Machine Translated by Google

pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Zeolit có cấu trúc phân cấp: Từ thiết kế đến ứng dụng

Li-Hua Chen, * Ming-Hui Sun, Zhao Wang, Weimin Yang, * Zaiku Xie, * và Bao-Lian Su *

Trích dẫn điều này: https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Đọc trực tuyến

TRUY CẬP Chỉ số và hơn thế nữa Đề xuất bài viết

TÓM TẮT: Các zeolit phân cấp kết hợp các đặc tính xúc tác nội tại của các zeolit xốp vi mô và khả
năng tiếp cận và vận chuyển tăng cường của các trung gian bổ sung và / hoặc
hệ thống macroporous. Những vật liệu này là chất xúc tác và chất hấp thụ mong muốn nhất cho
và trở thành một lĩnh vực phát triển cao được quan tâm hiện nay. Ngoài các
chuyển khối nâng cao dẫn đến hoạt động cao, tính chọn lọc và thời gian chu kỳ, một điều cần thiết khác
lợi ích của cấu trúc phân cấp trong vật liệu zeolit là nó có thể cải thiện đáng kể
hiệu quả sử dụng của vật liệu zeolit dẫn đến năng lượng, thời gian và nguyên liệu tối thiểu
tiêu hao nguyên vật liệu. Tiến bộ đáng kể đã được thực hiện trong việc tổng hợp, ký tự hóa và ứng
dụng các zeolit phân cấp. Ở đây, chúng tôi cung cấp một cái nhìn tổng quan về
những thành tựu trong lĩnh vực này, nêu bật những tiến bộ đáng kể trong thập kỷ qua về
phát triển các chiến lược mới và đáng chú ý để tạo ra một hệ thống lỗ chân lông bổ sung trong
zeolit. Các cách tiếp cận tổng hợp sáng tạo nhất được xem xét theo nguyên tắc,
tính linh hoạt, hiệu quả và mức độ thực tế trong khi thiết lập mối liên hệ chắc chắn giữa lộ trình chuẩn bị và kết quả
chất lượng lỗ xốp phân cấp trong zeolit. Zeolit có cấu trúc xốp phân cấp khác nhau, tức là cấu trúc vi mô, cấu trúc vi mô và cấu trúc vi mô trung
mô, sau đó được phân tích chi tiết với các ví dụ cụ thể để minh họa
lợi ích và chế tạo của chúng. Hiệu suất được cải thiện đáng kể trong các ứng dụng xúc tác, môi trường và sinh học
kết quả từ các đặc tính vận chuyển khối lượng tăng cường được thảo luận thông qua một loạt các trường hợp đại diện. Trong phần kết luận, chúng tôi
hình dung sự xuất hiện của "vật liệu-tính chất theo định lượng và thiết kế hợp lý thực sự" dựa trên "Định luật Murray tổng quát"
cho phép sản xuất có thể dự đoán và được kiểm soát của các zeolit có cấu trúc phân cấp theo thứ bậc sinh học. Đánh giá này được mong đợi
thu hút các mối quan tâm quan trọng từ xúc tác, phân tách, môi trường, vật liệu tiên tiến và các lĩnh vực kỹ thuật hóa học cũng như
y sinh học cho cơ quan nhân tạo và hệ thống phân phối thuốc.

NỘI DUNG 4.1.3. Quy trình tổng hợp Fischer-Tropsch AU

4.1.4. Quá trình hydroconversion 4.1.5. AV
1. Giới thiệu B
Phản ứng oxy hóa 4.1.6. Chuyển hóa AZ
2. Tổng hợp C
Metanol 4.1.7. Phản ứng Cracking xúc tác BD
2.1. Tiếp cận tại chỗ D
4.1.8. Chuyển đổi sinh khối 4.1.9. Kết BH
2.1.1. Lộ trình tạo khuôn D
luận 4.2. Ứng dụng môi trường 4.2.1. Xử BM
2.1.2. Tuyến đường không mô phỏng X
lý nước thải 4.2.2. Khử lưu huỳnh bằng BP
2.2. Phương pháp tiếp cận QUẢNG CÁO

BP
phương pháp hấp phụ 4.2.3. Thu giữ CO2
tổng hợp 2.2.1. Khử kim
4.2.4. Loại bỏ Com pound hữu cơ dễ bay BP
QUẢNG CÁO

loại 2.2.2. Sự tách lớp AG

hơi 4.3. Ứng dụng sinh học 4.4. Kết luận BQ
2.2.3. Kết tinh lại 3. AH
BQ
Cấu trúc phân cấp 3.1. Zeolit AI
có cấu trúc siêu nhỏ AK
BR
3.1.1. Rối loạn vi mô Mesopourous Struc BS
thử nghiệm Zeolit AK
BS
3.1.2. Có thứ tự có cấu trúc vi phân lưới 5. Kết luận và Xu hướng tương lai BT
Zeolit AL
3.2. Zeolit có cấu trúc vi mô 3.3. Zeo có sáng

cấu trúc vi mô-lưới-vĩ mô Nhận: 8 tháng 1, 2020

sáng

lites 4. Ứng AO
dụng 4.1. Ứng dụng xúc AO
tác 4.1.1. Phản ứng Friedel- AO
Crafts 4.1.2. Beckmann sắp xếp lại TẠI

© XXXX Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016

Một Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Thông tin tác giả BV
Các tác giả tương ứng BV
Các tác giả BV
Ghi chú BV
BV
Tiểu sử
BV
Sự nhìn nhận
Người giới thiệu BV
1. GIỚI THIỆU
Zeolit là một họ vật liệu vi xốp tinh thể quan trọng với khung
ba chiều được xây dựng bởi tứ diện TO4 chia góc (T đề cập đến
các nguyên tử khung phối trí tứ diện Si, Al hoặc các dị nguyên
tử khác).
Các cách khác nhau của kết nối tứ diện TO4 dẫn đến nhiều cấu
trúc vi xốp zeolit phong phú. Những vật liệu xốp siêu nhỏ này
được hình thành tự nhiên do hoạt động của núi lửa hoặc được tổng
hợp nhân tạo trong phòng thí nghiệm. Hiện tại, 245 cấu trúc
khung zeolite riêng biệt được Ủy ban cấu trúc của Hiệp hội
Zeolite Quốc tế công nhận
(IZA-SC) .1 Kể từ lần điều chế tổng hợp zeolit đầu tiên bởi
Barrer vào những năm 1940, zeolit đã được sử dụng rộng rãi làm
chất xúc tác và chất hỗ trợ xúc tác trong các ngành công nghiệp
hóa chất và dầu mỏ, 2 4 làm chất trao đổi ion trong chất tẩy
rửa và chất hấp thụ trong quá trình tách các quy trình. Ngày
nay, chúng chiếm hơn 40% tất cả các chất xúc tác rắn được sử
dụng để lọc dầu, chế biến hóa dầu và hóa chất tốt.5 Các đặc tính
đáng chú ý của zeolit trong các quá trình xúc tác và phân tách
này có liên quan chặt chẽ đến cấu trúc vi xốp được xác định rõ
của chúng. Đáng chú ý, tính linh động của molc ular nội tinh thể
trong zeolit là yếu tố quyết định tốc độ phản ứng tổng thể và
hiệu suất tách. Tuy nhiên, các vi hạt bên trong (thường <2 nm)
thường áp đặt các hạn chế nghiêm trọng đối với việc chuyển khối
lượng của các chất phản ứng / sản phẩm đến và ra khỏi trung tâm
hoạt động, đặc biệt khi có sự tham gia của các phân tử cồng
kềnh. Sự khuếch tán, với tư cách là cơ chế chính của sự truyền
khối, là một yếu tố quan trọng trong việc quyết định các đặc
tính của xúc tác (hoạt tính, độ chọn lọc và tuổi thọ) và hiệu
suất sử dụng của zeolit trong nhiều phản ứng và quá trình phân
tách.8 Hơn nữa, sự vận chuyển chậm trong zeolit các kênh vi xốp
có thể dẫn đến các phản ứng phụ, luyện cốc đáng kể, khử hoạt
tính nhanh chóng của chất xúc tác, và quan trọng nhất là lãng
phí vật liệu và năng lượng zeolit. Một cách tiếp cận cơ bản để
giảm thiểu giới hạn khuếch tán là rút ngắn chiều dài đường khuếch
tán, có thể thực hiện được bằng cách phát triển các vật liệu xốp
có phân cấp tích hợp độ xốp của nhiều cấp trong một thể rắn duy
nhất. Do đó, zeolit xốp phân cấp được coi là vật liệu xúc tác
hứa hẹn nhất cho các ứng dụng công nghiệp.9 Nhiều lớp sinh vật
giữa cả thực vật và động vật có chứa mạng lưới phân cấp của các
lỗ xốp liên kết với nhau để tối đa hóa sự vận chuyển khối
lượng và tăng tốc độ phản ứng để đạt hiệu quả tối ưu và ít năng
lượng nhất tiêu thụ (Hình 1) .10,11 Vận chuyển nước trong hệ
thống mạch lá là một phần thiết yếu của sự sinh trưởng và phát
triển của cây. Sự vận chuyển nước hiệu quả qua lá chủ yếu đạt
được nhờ hệ thống phân cấp hai cấp bao gồm các gân chính và các
mao mạch nhỏ hơn. Hệ thống hô hấp của chúng ta là một cấu trúc
tự nhiên hiệu quả cao cho phép vận chuyển khối lượng nhanh chóng
với sức cản tối thiểu và trao đổi O2-CO2 hiệu quả giữa không khí
và máu. Phổi cũng chứa một hệ thống xốp phân cấp với khí quản
đơn kênh rộng sơ cấp và số lượng lớn phế nang phổi thứ cấp với
diện tích bề mặt rất lớn. Mạch máu
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
là một hệ thống mạch máu được tổ chức phân cấp khép kín, trong
đó đường đi của máu bắt đầu từ một điểm nhất định và cuối cùng
quay trở lại cùng một điểm. Đó là một quá trình sinh lý hiệu quả
cao được thúc đẩy bởi sự phân bố theo thứ bậc và sự hồi tưởng
theo thứ bậc. Các tính toán lý thuyết cũng xác nhận rằng các đặc
điểm phân cấp khác nhau của sự phân bố dòng chảy ảnh hưởng trực
tiếp đến tốc độ phản ứng trung bình trong lò phản ứng vi lỏng
xúc tác có cấu trúc. Kết thúc bằng các đơn vị có kích thước
không đổi, như trong thân cây, gân lá, mạch máu và hệ thống hô
hấp, đã được chế tạo.10 Các hệ thống sinh học như vậy cung cấp
sự phân nhánh theo thứ bậc và tạo điều kiện thuận lợi cho việc
vận chuyển khối lượng trong cả quá trình lỏng (hoặc khí) - rắn
và điện hóa. Đây là vật liệu vi mô vĩ mô đầu tiên được thiết kế
và tổng hợp định lượng với tỷ lệ đường kính tối ưu giữa các lỗ
xốp đa cấp. Do đó, rất mong muốn xây dựng các mạng phân cấp như
vậy của các
các lỗ kết nối bên trong các tinh thể zeolit.10 Quan trọng là,
các zeolit xốp phân cấp được tổng hợp nên giữ được đặc tính
zeolitic cao; tức là, các độ xốp bổ sung được đưa vào mà không
làm suy giảm các vi hạt zeolit nội tại. Để xây dựng các cấu trúc
zeolit xốp phân cấp, Perez Ramirez và cộng sự đã đề xuất tăng
diện tích bề mặt trung bì mà không làm giảm nghiêm trọng thể
tích vi nhân bên trong của zeolit để tối đa hóa hệ số phân cấp.14
Trong thập kỷ qua, nhiều chiến lược khác nhau để tổng hợp các
zeolit xốp phân cấp với cả độ xốp thứ cấp dồi dào và các trung
bào tử hoặc đại bào tử liên kết với nhau đã được phát triển. Các
phương pháp chuẩn bị có thể được chia chủ yếu thành các tuyến
tổng hợp sau xử lý và các tuyến tổng hợp tại chỗ.15,16 Quá trình
xử lý sau, bao gồm các quá trình khử muối / xử lý có chọn lọc,
chủ yếu là một quy trình phá hủy bằng cách hy sinh một phần của
các tinh thể zeolit để tạo ra trung bì hoặc đại thực bào lớn
hơn.17,18 Nó thường làm mất độ kết tinh và độ xốp thứ cấp được
tạo ra thường không thể kiểm soát được. Để giải quyết vấn đề
này, các phương pháp tổng hợp khác nhau, bao gồm các điều kiện
phản ứng và chất phản ứng, được áp dụng. Phương pháp tổng hợp
tại chỗ thường sử dụng các khuôn mẫu hữu cơ hoặc vô cơ trong quá
trình kết tinh zeolit. Nó tạo ra các zeolit xốp phân cấp với các
thành phần giống hệt hoặc tương tự như các zeolit vi xốp thông
thường. Điểm mấu chốt là tối đa hóa các tương tác giữa các khuôn
mẫu và các tiền chất zeolit và do đó giảm thiểu sự phân tách pha
của chúng trong quá trình kết tinh zeolit. Đó là yếu tố quyết
định ảnh hưởng không chỉ đến độ tinh khiết và hình thái của
zeolit mà còn là vị trí và mối quan hệ giữa các vi bào tử nội
tại và các trung bì hoặc đại bào tử được đưa vào.
Các zeolit xốp phân cấp kết hợp các vi bào tử bên trong với
một mạng lưới trung mô và / hoặc đại hạt phụ của cấu trúc liên
hoặc nội tinh thể, thể hiện một con đường vận chuyển không bị
cản trở (đại bào tử) và khả năng tiếp cận vi nhân tử nâng cao
(trung bào tử cung) mà không làm mất hoạt tính xúc tác nội tại
của chúng (vi bào tử), cho thấy tiềm năng lớn trong một loạt các
phản ứng xúc tác, chẳng hạn như alkyl hóa, acyl hóa, tái sắp
xếp, tổng hợp Fischer-Tropsch, chuyển đổi hydro, oxy hóa, chuyển
đổi metanol, crackinh và chuyển đổi sinh khối. 19,20 Ngoài các
đặc tính xúc tác tuyệt vời nêu trên, Các zeolit xốp phân cấp
cũng cho thấy các đặc điểm hấp thụ đặc biệt hữu ích cho các lợi
ích về môi trường (xử lý nước thải, desulfuriza hấp phụ
B https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hình 1. Các ví dụ cho hệ thống giao thông phân cấp tự nhiên. (A) Rễ cây. Được sử dụng với sự cho phép. Bản quyền Juimg.com. (B) Lá. (C)
Mạch máu. Được sử dụng với sự cho phép. Bản quyền Tooopen.com. (D) Phổi. Được sử dụng với sự cho phép. Bản quyền Sogo.com.
tion, thu giữ CO2 , và loại bỏ các hợp chất hữu cơ dễ bay hơi)
cùng với chất mang giúp chúng trở thành vật chủ mong muốn trong
các ứng dụng sinh học.
Trong bài Đánh giá này, chúng tôi sẽ tập trung vào việc tổng
hợp và đánh giá các zeolit xốp phân cấp. Sau phần giới thiệu
ngắn gọn này (phần 1), trong phần 2, tiến bộ gần đây trong các
phương pháp điều chế zeolit xốp phân cấp được mô tả. Phần 3 phác
thảo các chế phẩm bê tông của các loại zeolit xốp được xác định
khác nhau với cấu trúc có trật tự hoặc không có trật tự, bao gồm
vi hạt và trung bào (zeolit vi mô trung bình); vi hạt và đại bào
tử (zeolit micro-macroporous); hoặc vi bào tử, trung bào tử, và
đại bào tử (micro-meso-macroporous zeo lites). Các ứng dụng xúc
tác, môi trường và sinh học của zeolit xốp phân cấp được xem xét
trong phần 4. Phần cuối cùng (phần 5) bao gồm các nhận xét kết
luận và xu hướng trong tương lai. Đánh giá này cung cấp một cái
nhìn tổng quan toàn diện về các phương pháp tổng hợp, đặc điểm
cấu trúc và ứng dụng của
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
zeolit xốp phân cấp. Bản tóm tắt, phân tích và thảo luận chi
tiết trong Đánh giá này sẽ cho phép các nhà nghiên cứu mới trong
lĩnh vực này hiểu rõ hơn về chủ đề này và định hướng họ chọn
lĩnh vực phụ nghiên cứu mà họ quan tâm.
Ngoài ra, Tổng quan này sẽ giúp các nhà nghiên cứu trong lĩnh
vực này hiểu được tiến bộ nghiên cứu mới nhất về zeolit xốp phân
cấp từ tổng hợp đến ứng dụng.
2. TỔNG HỢP
Các zeolit xốp phân cấp được đặc trưng bởi độ xốp nội tại từ
khung zeolitic và hệ thống trung bì hoặc đại thực bào giữa hoặc
nội tinh thể được đưa vào. Phụ thuộc vào các lỗ rỗng được đưa
vào, các zeolit xốp có phân cấp có thể được phân biệt thêm thành
(i) các zeolit có cấu trúc vi mô-trung bình phân cấp, (ii) các
zeolit có cấu trúc vi mô-vĩ mô phân cấp, và (iii) các zeolit có
cấu trúc vi mô-trung mô-vĩ mô phân cấp. Nhiều đinh tán được thực
hiện để tổng hợp các zeolit phân cấp với
C https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
cấu trúc lỗ chân lông tiên tiến ở nhiều cấp độ để khắc phục các
hạn chế khuếch tán có nguồn gốc từ các lỗ nhỏ duy nhất. Nhiều
chiến lược tổng hợp để xây dựng hệ thống phân cấp lỗ chân lông
có thể được chia thành các phương pháp tiếp cận “tại chỗ” và
“tái tổng hợp”. Phương pháp tiếp cận tại chỗ tạo ra các zeolit
phân cấp bằng cách chế tạo các sản phẩm vi xốp và trung tính có
hoặc không sử dụng các khuôn mẫu cứng hoặc mềm thứ cấp trong quá
trình tổng hợp zeolit. Mặt khác, phương pháp tái tổng hợp liên
quan đến việc xử lý sau các zeolit đã được tổng hợp để đưa cấu
trúc phân cấp vào các zeolit. Trong phần sau, hai cách tiếp cận
chuẩn bị này sẽ được thảo luận chi tiết. Hình 2 cung cấp một cái
nhìn tổng quát về
Hình 2. Tổng quan về các nguyên tắc chuẩn bị và lộ trình chuẩn
bị cho zeolit xốp phân cấp.
các chiến lược khác nhau để tạo ra độ xốp bổ sung.
Bên cạnh đó, các vật liệu zeolit xốp phân cấp có cấu trúc phân
cấp khác nhau thu được bằng các phương pháp khác nhau với các
ví dụ cụ thể được tóm tắt trong Bảng 1.
2.1. Tiếp cận tại chỗ
2.1.1. Lộ trình tạo mẫu. 2.1.1.1. Lộ trình tạo khuôn trực
tiếp. Quá trình tổng hợp các zeolit xốp có phân cấp thường yêu
cầu các khuôn mẫu trung bì và / hoặc đại thực bào (còn được gọi
là porogens) để tạo ra độ xốp bổ sung và tác nhân định hướng cấu
trúc (SDA) để hình thành cấu trúc zeolit vi xốp. Các khuôn mẫu
lỗ xốp trung bình và / hoặc vĩ mô trước tiên được nhúng vào
trong bùn tiền chất zeolit và sau đó được loại bỏ sau khi hình
thành zeolit để giải phóng độ xốp bổ sung. Tùy thuộc vào độ cứng
(rắn hoặc lỏng) của các mẫu trung bì và / hoặc đại thực bào, các
chiến lược tổng hợp này có thể được phân loại thành lộ trình tạo
khuôn cứng 16,21 147 và lộ trình tạo khuôn mềm . 75,148 197
2.1.1.1.1. Lộ trình tạo khuôn cứng. Quá trình tạo khuôn cứng
liên quan đến việc sử dụng vật liệu rắn không xốp hoặc xốp có
cấu trúc tương đối cứng thường được sử dụng làm khuôn mẫu hy
sinh để tạo độ xốp bổ sung trong quá trình kết tinh zeolit. Nó
có thể được ứng dụng để tổng hợp các zeolit xốp có thứ bậc của
một loạt các cấu trúc zeolit vì mẫu rắn trơ về mặt hóa học mà
không ảnh hưởng đến sự hình thành cấu trúc bên trong của zeolit.
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Nói chung, quy trình tổng hợp bao gồm việc bổ sung các mẫu rắn
vào hỗn hợp tổng hợp zeolit, kết tinh tại chỗ của zeolit với các
mẫu rắn, và loại bỏ mẫu sau đó bằng cách nung hoặc rửa trôi.
Các mẫu rắn có thể được kết hợp với các tinh thể zeolit trong
quá trình chuyển đổi gel khô198 hoặc zeolit
Quá
crystalliza
trình tạo khuôn
tion.21
cứng tạo ra các zeolit có độ kết tinh cao, độ xốp bổ sung đồng
đều và cấu trúc xốp có thể thay đổi được. Phương pháp tạo khuôn
cứng rất thích hợp để chế tạo các zeolit titanosilicat phân cấp
do tính chất đặc biệt của các loại titan trong các xử lý rửa
trôi axit hoặc kiềm.199.200 Vật liệu cacbon, 16,21 83 polyme /
aerogel / nhựa, 84 109 vật liệu rắn vô cơ , 110 130 và vật liệu
sinh học131 147 đã được ứng dụng làm khuôn mẫu cứng để chế tạo
các zeolit xốp phân cấp.
2.1.1.1.1.1. Vật liệu cacbon. Do các đặc tính tuyệt vời của
chúng, chẳng hạn như tính trơ hóa học, đa dạng cấu trúc, chức
năng bề mặt có thể điều chỉnh được, đa dạng hình thái, hiệu quả
về chi phí và dễ dàng loại bỏ, vật liệu carbon, chẳng hạn như
hạt nano carbon, 21 31 ống nano, 32 36.382 sợi nano, 37 carbon
trung tính được sắp xếp theo thứ tự CMK-1 và CMK-3,38 44 cácbon
xốp có thứ tự , 16,45 51 và polyme, 84 109 được sử dụng rộng
rãi làm khuôn mẫu cứng. Các cấu trúc xốp thu được có được sắp
xếp thứ tự và liên kết với nhau hay không phụ thuộc vào cấu trúc
của các khuôn mẫu và cách chúng tương tác với gel tổng hợp
zeolit trong quá trình kết tinh. Bản chất kỵ nước của các mẫu
cacbon thường làm cho chúng khó phân tán đồng đều trong gel tổng
hợp zeolit ưa nước.52 Để tránh sự phân tách pha giữa tinh thể
zeolit và vật liệu cacbon trong quá trình kết tinh zeolit, các
cacbon thường được xử lý trước bằng hỗn hợp axit nitric và
sulfuric axit để tạo thành các loại oxy bề mặt có tính năng ưa
nước . 53,54 Hạt nano cacbon, ống nano và sợi nano.
Jacobsen và cộng sự. ứng dụng các hạt nano cacbon để tổng hợp
không gian hạn chế của tinh thể nano zeolit ZSM-5.21 Để thực
hiện kết tinh trong không gian hạn chế, gel tiền chất zeolit có
lượng bằng hoặc thậm chí thấp hơn tổng thể tích lỗ của ma trận
cacbon được đưa vào vật liệu cacbon bằng cách phương pháp ngâm
tẩm độ ẩm ban đầu. Rất khó để hạn chế chặt chẽ sự kết tinh của
zeolit trong các khuôn mẫu do bản chất không tương thích giữa
khuôn mẫu cacbon kỵ nước và dung dịch tiền chất zeolitic trong
nước.
Một số gel tiền thân sẽ di chuyển và kết tinh ra khỏi khuôn mẫu.
Do đó, chuyển đổi gel khô đã được áp dụng cho loại tổng hợp này,
trong đó các tiền chất zeolit được giảm thành bột khô trước khi
chúng được chuyển đổi trong môi trường giàu hơi nước. Độ linh
động trong hỗn hợp phản ứng giảm đi rất nhiều. Các vật liệu tổng
hợp của gel khô sau đó được kết tinh.
Họ phát hiện ra rằng, bằng cách sử dụng một lượng quá lớn các
hạt nano cacbon trung tính, các tinh thể zeolit được tạo nhân
một cách chặt chẽ trong các tế bào trung gian của các hạt nano
cacbon.22 Kích thước tinh thể cuối cùng của các zeolit được
quyết định bởi hệ thống trung bì trơ hơn là thành phần gel. Khi
lượng gel tổng hợp dư thừa được sử dụng, các hạt nano cacbon
được phân tán vào dung dịch tiền chất zeolit và sau đó được bao
bọc bởi các tinh thể zeolit đang phát triển trong quá trình kết
tinh (Hình 3A, B) .23 Trái ngược với các tinh thể nano zeolit
được chuẩn bị trong không gian hạn chế của cacbon xốp , việc
loại bỏ ma trận cacbon nhúng dẫn đến các tinh thể đơn zeolit có
trung bào tử nội, có liên quan trực tiếp đến kích thước, hình
dạng và khả năng kết nối của các hạt nano cacbon. Do đó, có thể
kết luận rằng, trong quá trình tổng hợp tạo khuôn cacbon,
D https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Bảng 1. Các phương pháp khác nhau được sử dụng để điều chế Zeolit phân cấp

E https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Bảng 1. còn tiếp

Hình 3. Tóm tắt các tuyến luyện cứng sử dụng vật liệu cacbon. Trên cùng: sơ đồ giản đồ của vật liệu zeolit-cacbon. Dưới cùng: Hình ảnh TEM của các
zeolit trung tính được tổng hợp. (A, B) Zeolit ZSM-5 đơn tinh thể được điều chế bởi các hạt nano cacbon (12 hoặc 18 nm) với in hình nhiễu xạ điện
tử tương ứng. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 23. Bản quyền 2000 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ. (C, D) Silicalit-1 đơn tinh thể điều chế ống nano
cacbon (rộng 12 nm). Điều chỉnh với sự cho phép của ref 32. Bản quyền 2001 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ. (E, F)
Đá nguyên khối ZSM-5 được chế tạo bằng aerogel carbon với ảnh của tấm lót đá nguyên khối meso-ZSM-5. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 65, Bản
quyền 2003 của Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ; và tham chiếu 383, Bản quyền 2013 Hiệp hội Hóa học Hoàng gia. (G, H) Silicalit zeolit trung tính có thứ tự
được điều chế bằng cacbon CMK-L được sao chép từ KIT-6 silica. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 38. Bản quyền 2011 Elsevier. (I, J) LTA
zeolit trung tính được sắp xếp theo thứ tự ba chiều được điều chế từ cacbon trung tính theo thứ tự. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 49. Bản
quyền 2011 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ. (K, L) Zeolit trung tính ZSM-5 được điều chế bằng hỗn hợp đường / silica. Điều chỉnh với sự cho phép của ref 82.
Bản quyền 2007 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.

Việc tạo ra tinh thể nano hoặc đơn tinh thể trung tính phần lớn phụ tions và zeotype, chẳng hạn như đơn tinh thể zeolite trung tính của

thuộc vào điều kiện tổng hợp ảnh hưởng đến tốc độ tạo mầm liên quan BEA (Beta), 21 MFI (TS-1,26 ZSM-527), MEL (ZSM-11, TS 2 và

đến tốc độ tăng trưởng.25 Tỷ lệ tạo mầm cao tạo thuận lợi cho việc Silicalite-2), 28 và MTW (ZSM- 12) 29 cấu trúc khung và cấu trúc khung

hình thành các zeolit nano trong khi tốc độ tăng trưởng cao tạo thuận nhôm phân cấp AFI (AlPO-5) 31 và CHA (AlPO-34) 31 .

lợi cho việc hình thành các đơn tinh thể zeolit trung hấp dẫn.25 Tính

khả dụng rộng rãi của cách tiếp cận này đã được chứng minh thêm bằng Các zeolit trung tính thu được cho thấy hiệu suất khuếch tán và tính

cách tổng hợp thành công các zeolit phân cấp sau đây với các khuôn chất xúc tác được cải thiện cao khi so sánh với các vật liệu vi xốp

khổ và tổng hợp khác nhau thông thường. Tuy nhiên,

F https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
các trung bì giống như khoang được tạo khuôn bởi các hạt nano
cacbon hình cầu không mở ra bề mặt bên ngoài của zeolit và chỉ
có thể tiếp cận với các vi hạt, đóng góp rất ít vào việc cải
thiện sự truyền khối.
Việc sử dụng các ống nano cacbon32-36 và sợi nano cacbon37
cung cấp khả năng kiểm soát nâng cao đối với kích thước và hình
dạng của các trung bào được đưa vào và dẫn đến việc tạo ra các
trung bì có thể tiếp cận và sử dụng được để cải thiện việc vận
chuyển khối lượng lớn. Schmidt và cộng sự. là người đầu tiên sử
dụng ống nano cacbon đa vách (đường kính 12 nm và chiều dài vài
micromet) để sản xuất zeolit Silicalit-1 với các kênh trung tính
thẳng và đồng đều (chiều rộng 12 30 nm, phù hợp với đường kính
của ống nano cacbon) xuyên qua toàn bộ tinh thể đơn zeolit (Hình
3C, D) .32 Các tinh thể nano zeolit trung tính Y và ZSM-5 cũng
có thể được tổng hợp trong không gian trung tính bên trong hạn
chế của các ống nano cacbon có đường kính trong 20 30 nm.36
Kích thước tinh thể tối đa bị giới hạn bởi đường kính bên trong
của các ống nano cacbon, do đó có thể thực hiện được việc chuẩn
bị các tinh thể nano zeolit phân cấp với sự phân bố kích thước
mong muốn và có thể kiểm soát được. Các zeolit trung tính tương
tự cũng được thu được bằng cách sử dụng các sợi nano cacbon hiệu
quả về chi phí làm khuôn mẫu.37 Các trung bào sinh ra trong tinh
thể zeolit có hình trụ và thể hiện độ đồi mồi thấp.
Chou và cộng sự. đã sử dụng các hạt nano cacbon trong cả quá
trình tổng hợp thủy nhiệt và quá trình chuyển đổi gel khô để đưa
chất trung tính thành các tinh thể zeolit.55,56 Trong quá trình
tổng hợp thủy nhiệt, các hạt nano cacbon bị loại trừ khỏi tinh
thể zeolit, dẫn đến các zeolit vi xốp tương tự như được tổng hợp
không có khuôn mẫu. Trong quá trình chuyển đổi gel khô, tốc độ
tăng trưởng zeolit chậm hơn nhiều do sự chuyển hóa cực kỳ chậm
trong gel khô tổng hợp gây ra bởi giới hạn nước, do đó dẫn đến
kết nối chặt chẽ giữa gel tổng hợp và khuôn mẫu carbon và tạo ra
độ xốp phân cấp. zeolite ZSM-5 với lượng trung bì dồi dào. Trong
một số hệ thống tổng hợp zeolit nhất định, các khuôn mẫu cacbon
có hiệu quả hơn trong việc chuyển đổi gel khô hơn là trong tổng
hợp thủy nhiệt.57
Những phát triển gần đây trong việc tổng hợp các zeolit phân
cấp được tạo khuôn bằng cacbon liên quan đến việc áp dụng các
phương pháp gia nhiệt bằng vi sóng và sự hỗ trợ của tuyến florua.
Các zeolit ZSM-5 trung tính được tạo khuôn bằng cacbon được tổng
hợp trực tiếp từ gel tổng hợp thông thường có chứa các hạt nano
cacbon làm khuôn mẫu trung bì dưới sự gia nhiệt vi sóng có kiểm
soát.30 Egeblad et al. tổng hợp một số zeolit trung tính bằng
cách kết hợp chiến lược tạo khuôn cacbon với lộ trình florua.31
Trong môi trường florua, việc tổng hợp các vật liệu nhôm photphat
trung tính, bao gồm AlPO-5 và AlPO-34, cũng đã được chứng minh
là có thể.31 Ảnh hưởng của cacbon Các khuôn mẫu về việc xây dựng
cấu trúc phân cấp trong zeolit cũng đã được nghiên cứu với
graphene oxide (GO) và các tấm nano graphene, thể hiện các đặc
tính cấu trúc, cơ học và điện tử độc đáo do các tấm carbon dày
một nguyên tử. Các tấm GO ưa nước tạo điều kiện thuận lợi cho sự
kết tinh zeolit dẫn đến sự hình thành các tinh thể zeolit đa
tinh thể lớn, 58 trong khi các tấm graphene kỵ nước đóng vai trò
như các rào cản vật lý để hạn chế sự phát triển của tinh thể
zeolit với sự hình thành các tinh thể nhỏ hơn.59 GO tiếp tục
được sử dụng trong quá trình tổng hợp không dung môi để nhận ra
sự kiểm soát hình thái và cấu trúc của các zeolit tạo thành.
Việc bổ sung GO dẫn đến các tinh thể Si-ZSM-5 có nhiều mặt, phân
tán tốt, dẫn đến sự phát triển có định hướng của các tinh thể Si-
ZSM-5 dọc theo trục c.60
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Carbon Aerogel. Aerogel carbon (CAs) là một phiên bản của
aerogel resorcinol formaldehyde (RF) được nhiệt phân trong môi
trường trơ.61 63 So với các mẫu CMK-n (n = 1 5) trung tính đã
đề cập, aerogel carbon (CAs) có trung bào tử lớn hơn và thành
trung bì dày hơn, làm cho chúng trở thành các mẫu trung bì phù
hợp hơn để tạo ra trung bì nội tinh thể trong zeolit. CAs thường
thể hiện hình thái nguyên khối với hệ thống lỗ ba chiều được
hình thành bởi cấu trúc kết tụ của các hạt cacbon hình cầu đồng
nhất .
Gel tổng hợp zeolit được đưa vào trung bì của CA, và sau đó, các
tinh thể zeolit phát triển xen kẽ trong hệ thống lỗ ba chiều của
nguyên khối CA. Do đó, có thể thu được các nguyên khối zeolit
với trung bì mở khi loại bỏ hoàn toàn ma trận cacbon bằng cách
nung, do đó mở đường cho các chất xúc tác zeolit trung tính tự
hỗ trợ nguyên khối. Bằng cách sử dụng CA với kích thước trung
bình 23 nm và độ dày thành lỗ 10 nm làm khuôn mẫu, ZSM-5 (cấu
trúc MFI, Hình 3E, F) 65 và Y (cấu trúc FAU) 66 zeolit chứa
trung bào đồng nhất và phong phú đã được tổng hợp. Sự phân bố
kích thước trung bình của các zeolit này rất hẹp với cực đại nằm
ở 11 nm, tương ứng với độ dày thành của lỗ xốp trong CAs. Bên
cạnh đó, độ xốp chủ yếu trong CA có thể được điều chỉnh dễ dàng
bằng cách thay đổi tỷ lệ mol của nguyên liệu ban đầu (resorcinol /
form aldehyde), do đó có thể kiểm soát được kích thước mesopore
trong zeolit. Ví dụ: zeolit ZSM-5 được sản xuất từ tỷ lệ
resorcinol / fomanđehit cacbon hóa là 2: 1 có thể tích trung bì
là 0,98 cm3 g 1 , trong khi zeolit ZSM-5 được sản xuất từ
resorcinol / formaldehyde tỷ lệ 1: 1 có thể tích khối lượng
mesopore 0,34 cm3 g 1 .
67 Các lith mono cacbon
sinh khối có nguồn gốc từ sinh khối pha tạp N có phân cấp thu
được đóng vai trò như một khuôn mẫu cứng hiệu quả về chi phí để
tổng hợp các đơn tinh thể zeolit ZSM-5 xốp phân cấp với các tế
bào trung gian nội tinh thể có đường kính 12 16 nm.68
Các mẫu Carbon định hình sẵn. Cacbon trung tính được tạo sẵn
đã được ứng dụng rộng rãi trong quá trình tổng hợp các zeolit
xốp phân cấp. Các mẫu cacbon với các trung tử có thứ tự thu được
bằng cách sao chép các silicat trung tính có thứ tự38-44 hoặc
bằng cách in dấu các silicas dạng keo 16,45phân
zeolit 50 cấp
để tạo ra một
có thứ tự
trung bì.
Các bản sao của Silicat Mesopourous có Thứ tự. Ryoo và các
đồng nghiệp đã phát triển một loạt các sàng phân tử cacbon trung
tính theo thứ tự (CMK-n, n = 1 5) có diện tích bề mặt cao và
khả năng ổn định nhiệt / thủy nhiệt tuyệt vời . Vật liệu CMK-3
(cấu trúc lục giác hai chiều) 70,71 đã được chuẩn bị bằng cách
sử dụng các silicat trung tính đã đặt hàng MCM-4874,75 hoặc
SBA-1576,77 làm mẫu tương ứng.
Những nỗ lực trước đây đã được thực hiện để tổng hợp zeolit
MFI bằng cách sử dụng trực tiếp CMK-n (n = 1 5) làm mẫu cứng.
Cho và cộng sự. đã nghiên cứu các điều kiện để tổng hợp zeolit
MFI trung tính có trật tự bằng cách sử dụng các cacbon trung
tính CMK-n (n = 1 5) làm khuôn mẫu thông qua phương pháp chuyển
đổi gel khô (Hình 3G, H) .38 Họ kết luận rằng sự sao chép thành
công của CMK trong quá trình kết tinh gel khô chủ yếu phụ thuộc
vào kích thước lỗ, độ ẩm và độ cứng của khung. Bằng cách kiểm
soát cẩn thận điều kiện của quá trình chuyển đổi dạng gel khô,
Sakthivel và cộng sự đã điều chế các chất aluminosilicat trung
tính (RMM-1 và RMM-3) sao chép chính xác cấu trúc có thứ tự của
CMK-1 và CMK-3. Các
G https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
RMM-1 và RMM-3 dường như là vật liệu composite, được cấu tạo bởi
các zeolit trung tính với các tinh thể nano zeolit ZSM-5 được
nhúng trong các thành lỗ. Những công trình này chỉ thu được một
tập hợp các tinh thể nano zeolit có cấu trúc trung bì bị rối
loạn.
Cho và cộng sự.44 đã báo cáo một quy trình tổng hợp sửa đổi
bằng cách kết tinh lại SBA-15 trung tính chứa đầy cacbon. Sản
phẩm cuối cùng là SBA-15 với các mảnh zeolitic trong vách trung
bì. Fang và cộng sự.41 đã báo cáo thêm về việc tổng hợp thành
công một aluminosilicat trung tính có trật tự với cấu trúc thành
lỗ zeolit tinh thể hoàn toàn bằng cách kết tinh lại SBA-15 sử
dụng CMK-5 được tạo thành tại chỗ làm khuôn cứng. Khuôn mẫu cứng
CMK-5 được hình thành tại chỗ này không chỉ giúp bảo tồn cấu
trúc trung tính có trật tự ban đầu mà còn kiểm soát động học quá
trình kết tinh để tránh hình thành các tinh thể lớn. Wang và
cộng sự.43 đã xác nhận rằng sự hình thành trước cấu trúc cacbon
phát triển tốt bên trong trung bì của SBA-15 trước khi tổng hợp
vật liệu tổng hợp Silicalite-1 / SBA 15 có thể cải thiện tính ổn
định của cấu trúc trung gian của khuôn trong quá trình zeolit
quá trình kết tinh.
Dấu ấn của Hạt Nano Silica keo và Tinh thể Keo Silica. Tạo
khuôn tinh thể keo là một phương pháp phổ biến để thiết kế các
cacbon xốp theo thứ tự.45 Thông thường, cả hai hạt nano silica
dạng keo và tinh thể silica dạng keo đều có thể được sử dụng làm
khuôn mẫu cứng và trộn với một tiền chất cacbon nhất định để
chuẩn bị mẫu cacbon.16 Sau quá trình cacbon hóa tiếp theo và sự
hòa tan silica, các khuôn mẫu carbon với các hạt nano silica keo
ban đầu được tạo ra có trật tự được tổng hợp.46 Việc ứng dụng
carbon xốp như một khuôn mẫu mesopore đã dẫn đến các đơn tinh
thể zeolit trung tính khác nhau. Pinnavaia và cộng sự. Lần đầu
tiên con quỷ gặp khó khăn trong quá trình tổng hợp nano của các
tinh thể nano zeolit ZSM-5 đồng nhất bằng cách sử dụng cacbon in
keo (CIC) làm khuôn mẫu cứng . được sử dụng làm khuôn mẫu cacbon
để tổng hợp các tinh thể nano zeolit với kích thước có thể kiểm
soát được. Fan và cộng sự. đã báo cáo thêm về việc tổng hợp
thành công các tinh thể nano zeolite Silicalite-1 có thể điều
chỉnh kích thước, có hình dạng đồng nhất và các tinh thể đơn
zeolite trung tính được in chìm có trật tự trong các mẫu carbon
trung tính (3DOm) được sắp xếp theo thứ tự ba chiều, sao chép
chính xác các tinh thể silica keo được sắp xếp có kích thước-
các hạt nano silica có thể điều chỉnh được (10 40 nm), thông
qua kết tinh hỗ trợ hơi nước (SAC) .48 Phương pháp in 3DOm cũng
được sử dụng để điều chế zeolit 3DOm nguyên khối.
Chen và cộng sự. đã giới thiệu một quy trình tổng hợp thủy nhiệt
đã sửa đổi để tổng hợp các tinh thể nano zeolit BEA, LTA, FAU
và LTL phân cấp với các trung tử liên tinh thể có trật tự cao,
có thể điều chỉnh được (Hình 3I, J) .49 Là một khuôn mẫu cứng,
3DOm carbon với kích thước lỗ khoảng 10 -40 nm lần đầu tiên được
điều chế bằng quá trình sao chép từ các tinh thể keo được tạo ra
bởi các hạt nano silica có thể điều chỉnh kích thước. Mặc dù
chiến lược này tốn nhiều thời gian và tốn kém, nhưng nó vẫn có
ý nghĩa định hướng cho các nghiên cứu cơ bản về mối quan hệ giữa
các cấu trúc trung bì phân cấp và hiệu suất xúc tác trong các
zeolit.49 Tuy nhiên, chi phí cao của các vật liệu carbon được
tạo sẵn này đã hạn chế thêm Các ứng dụng công nghiệp của các
zeolit được tạo khuôn tương ứng của chúng.78 Một giải pháp thay
thế đầy hứa hẹn cho các vật liệu cacbon xốp ở trên là các vật
liệu tự nhiên và xanh, rẻ, dồi dào và có thể tái tạo. Ví dụ, các
vật liệu cacbon trung tính có nguồn gốc từ đường như sucrose79
và glucose83 cũng đã được báo cáo. Một đường sucrose
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
hỗn hợp amoniac được xử lý thủy nhiệt và sau đó được cacbon
hóa.79 Kết quả là cacbon xốp được ngâm tẩm với tiền chất zeolit;
sau đó, hỗn hợp này được xử lý nhiệt thủy để đạt được cấu trúc
zeolit tinh thể.
Cuối cùng thu được các đơn tinh thể Silicalite-1 trung tính có
kích thước đồng nhất sau khi loại bỏ cacbon. Tương tự, một mẫu
cacbon rẻ tiền khác được chế tạo tại chỗ bằng cách nhiệt phân
gel silica tẩm đường.82 Các vật liệu tổng hợp cacbon / silica
được trộn đều này được sử dụng trực tiếp để tổng hợp thủy nhiệt
và kết tinh thành tinh thể nano zeolit ZSM-5 / ZSM-11 phân cấp
(Hình 3K, L).
Polyme. Trong những thập kỷ qua, các polyme, bao gồm polyme
aerogel, 84 90 vi hạt polyme, 91 101 và nhựa, 102 109 cũng đã
được sử dụng để tổng hợp các nguyên khối zeolit phân cấp với độ
xốp hai phương thức, ba phương thức hoặc thậm chí bốn hình.
Đặc biệt, điều thú vị là điều chế các zeolit xốp phân cấp như
vậy tích hợp các ưu điểm của các cấu trúc lỗ khác nhau.384 Nói
chung, chúng được chia thành các nguyên khối zeolit hỗ trợ và tự
hỗ trợ. Đối với những cái được hỗ trợ, một lớp màng zeolite được
lắng đọng trên một ma trận xốp cứng bằng quy trình phủ tại chỗ
hoặc ngoài hiện trường.223,385 388 Tuy nhiên, những nguyên khối
zeolite được hỗ trợ này thường có tỷ lệ trọng lượng zeolite hỗ
trợ thấp và bị dễ dàng tẩy tế bào chết của màng zeolit đã phủ và
hạn chế vận chuyển khối lượng lớn. Ngược lại, các đá nguyên khối
zeolit tự hỗ trợ thể hiện khối lượng và hiệu suất truyền nhiệt
vượt trội và thường được điều chế bằng cách tăng trưởng zeolit
trong ma trận vĩ mô hoặc trung tính. Các chất nền hy sinh này
đóng vai trò như một khuôn mẫu macroporous định hướng hình dạng
và sau đó có thể dễ dàng loại bỏ, ví dụ, bằng cách nung, để lại
cấu trúc zeolitic xốp phân cấp. Các mẫu polyme được sử dụng rộng
rãi chủ yếu là carbon / aerogel hữu cơ, các mảng polyme được sắp
xếp chặt chẽ và nhựa.
Polymer Aerogel. Resorcinol-formaldehyde aerogel (RFA), được
sử dụng làm tiền thân cho aerogel carbon, được đặc trưng bởi cấu
trúc bọt, mật độ thấp và khuôn khổ mở. RFA là sản phẩm trùng
ngưng của resorcinol (1,3-dihydroxybenzene) với formaldehyde.
Việc làm khô gel resorcinol-formaldehyde (RF) tiếp theo bằng CO2
siêu tới hạn hoặc axeton siêu tới hạn có thể giữ lại cấu trúc
gel trước đó. Các RFA kết quả được sử dụng làm mẫu để chế tạo
các zeolit trung tính.84 87 Như đã lưu ý trước đây, các zeolit
ZSM-5 và Y trung tính với độ kết tinh cao thu được bằng mẫu CA,
65,66 nhưng rất khó để có được zeolit A trung tính bằng cách đó
88 Một cách khác, bằng cách sử dụng RFA có cấu trúc linh hoạt
hơn, zeolit trung tính A (Linde Type A, cấu trúc LTA) 88 đã thu
được với cấu trúc trung tính đồng nhất và liên kết với nhau. Kết
quả là zeolit trung tính A không có khuyết tật tinh thể, và các
trung mô được giới thiệu đã tái tạo chính xác các lỗ rỗng bên
trong trong RFA. Hơn nữa, các zeolit ZSM-5 trung tính được tạo
khuôn bằng RFA thể hiện thể tích lỗ nhỏ hơn, kích thước lỗ lớn
hơn và phân bố kích thước lỗ rộng hơn so với các zeolit được tạo
khuôn từ CA tạo mẫu.89 Có báo cáo rằng cả kích thước trung bình
và thể tích trung bình trong các zeolit cuối cùng được quyết
định bởi cấu trúc của các tiêu bản.90 Do đó, CA có thể tạo ra
thể tích trung bình lớn hơn trong zeolit ZSM-5 trung tính hơn so
với các RFA do có thành lỗ dày hơn và thể tích trung bì thấp.
Ngược lại, các RFA có thành tương đối dày hơn và không đồng nhất
dẫn đến các zeolit ZSM-5 trung tính với các trung bào lớn hơn và
phân bố kích thước lỗ rộng hơn trong ZSM-5 trung tính.
82
Gần đây, một quá trình polyme hóa mới gây ra-chất keo-kết
dính đã được phát triển để chuẩn bị tại chỗ
H https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hình 4. Biểu diễn giản đồ các bước chuẩn bị khác nhau (A C) của các quả cầu Silicalite-1 rỗng (B) và các vật thể có hệ thống vi
hốc (C) đều đặn và các ảnh hiển vi điện tử quét tương ứng của (B) các quả cầu Silicalite-1 rỗng và (C) Cơ thể silicat-1 có các lỗ nhỏ
hình cầu. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 101. Bản quyền 2002 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.
Các vi cầu zeolit phân cấp thống nhất với các thành phần khác
nhau . 86,87 Các dung dịch urê và fomanđehit là
được thêm vào các dung dịch keo nanozeolit với các thành phần
khác nhau và sau đó được polyme hóa tại chỗ sau khi thêm axit
clohydric. Chỉ cần điều chỉnh độ axit cao phân tử, hình thái và
thành phần của sản phẩm đã được kiểm soát một cách chính xác.
Các vi cầu nanozeolite phân cấp được tổng hợp thể hiện hình thái
hình cầu đồng nhất và kiến trúc lỗ xốp thứ cấp có thể điều chỉnh
được. Sự thay đổi hình thái của các mẫu trong các điều kiện
trùng hợp khác nhau có thể được giải thích theo cơ chế khớp vận
tốc trùng hợp được đề xuất.87
Polymer Microspheres. Các zeolit vĩ mô có thứ tự ba chiều đầu
tiên được chế tạo trên cơ sở tập hợp các vi cầu PS làm khuôn mẫu
đã được Holland và cộng sự báo cáo.91 Các nguyên khối zeolit vĩ
mô như vậy với các thành phần khác nhau và các khuôn khổ khác
nhau cũng có thể được tổng hợp bằng quá trình bay hơi tự tạo ra
tại chỗ. - lắp ráp các vi cầu PS và các tinh thể nano zeolit92
hoặc bằng cách đúc các tinh thể nano zeolit khác nhau vào các
mảng PS được sắp xếp thông qua sự xâm nhập.93 95
Các quả cầu zeolit rỗng được chế tạo theo chiến lược từng lớp
thông qua sự lắng đọng thay thế của các tinh thể nano zeolit và
các polyelectrolyte có điện tích trái dấu lên các quả cầu
polystyren mang điện tích dương.96 Các zeolit rỗng khác nhau có
thể được điều chế bằng cách thay đổi loại tinh thể nano zeolit
hoặc thay đổi độ dày của các lớp lắng đọng.97,98 Các khối cấu
tạo vỏ lõi như vậy, chính xác là các vi cầu PS có lớp phủ
nanozeolit, cũng được sử dụng để điều chế các nguyên khối zeolit
vĩ mô.99 Tuy nhiên, các vi cầu zeolit rỗng thu được bằng phương
pháp từng lớp thường thể hiện độ bền cơ học yếu. Để giải quyết
vấn đề này, Valtchev et al. đã báo cáo một cách tiếp cận hiệu
quả để cải thiện độ bền cơ học của quả cầu zeolit rỗng có cấu
trúc từng lớp . 100.101 Điện tích bề mặt của polystyrene (PS)
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Các vi cầu có thể dễ dàng sửa đổi bằng cách lắng đọng một số lớp
polyelectrolytes khác nhau, dẫn đến tăng cường tương tác tĩnh
điện với các hạt zeolit xây dựng (Hình 4A). Trong trường hợp
này, các vi cầu PS có thể hoạt động như các khuôn mẫu hy sinh
để chế tạo các zeolit rỗng với các cấu trúc vi mô phân cấp theo
thứ bậc (Hình 4B). Các mẫu hình cầu đồng nhất này có thể tự lắp
ráp lại thành một cấu trúc vi xốp có trật tự cao chỉ đơn giản
bằng quy trình ly tâm hoặc lắng (Hình 4C). Do đó, đá nguyên khối
zeolit với cấu trúc macroporous được sắp xếp theo thứ tự ba
chiều là một sản phẩm chính khác khi các vi cầu PS được sử dụng
làm khuôn mẫu macroporogen.101 Nhựa. Việc sử dụng nhựa trao đổi
ion làm khuôn cứng cũng đã được báo cáo để tổng hợp vật liệu
zeolit trung tính. Trong một quy trình điển hình, gel tổng
hợp zeolit trước tiên được hấp phụ vào các hạt nhựa trao đổi ion
anion, và sau đó, các vi cầu zeolit Silicalit-1 trung tính thu
được sau khi kết tinh sau đó được nung.102 Bằng phương pháp này,
zeolit chứa palađi phân cấp có Đã được báo cáo.103 Tuy nhiên,
những loại nhựa trao đổi ion như vậy không thể được sử dụng để
tổng hợp zeolit AlPO-n do sự tồn tại của các loại tiền chất tích
điện dương trong gel tổng hợp AlPO ban đầu.104 Naydenov et al.
đã giới thiệu một phương pháp đã sửa đổi để điều chế các quả cầu
AlPO-5 biến tính bằng kim loại chuyển tiếp, cho phép đưa bất kỳ
ion kim loại nào vào vật liệu AlPO. Các quả cầu AlPO-5 trung
tính biến tính với Vanadi cũng được điều chế.105 Bên cạnh đó,
bọt polyurethane (PUFs) cũng có thể được sử dụng làm khuôn mẫu
cứng. Yoon và cộng sự. đã sử dụng PUF để điều chế các nguyên
khối zeolit Silicalit-1 và ZSM-5 phân cấp với các đại thực bào
được phân chia và liên kết với nhau cùng với kích thước và
hình dạng có thể thay đổi được.106.107 Điều thú vị là mẫu PUF
này dần dần bị phân hủy với sự phát triển của vỏ zeolitic và các
mảnh phân hủy của PUF lần lượt đẩy nhanh tốc độ kết tinh. Trong
các báo cáo trước, độ xốp hai phương thức
https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
Tôi
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 5. (A) Biểu diễn giản đồ quá trình kết tinh của các tinh thể zeolit vĩ mô và hình ảnh SEM (B) tương ứng của các quả cầu silica trung
tính (MSP). (C) Ảnh TEM của một tinh thể zeolit riêng lẻ có in hình nhiễu xạ điện tử trục vùng tương ứng.
Điều chỉnh với sự cho phép của ref 120. Bản quyền 2014 John Wiley & Sons, Inc.

(vi bào tử trung bì, vi bào tử siêu nhỏ) hoặc thậm chí là độ 2.1.1.1.1.2. Vật liệu rắn vô cơ. Ngoài vật liệu cacbon và
xốp ba phương thức đạt được bằng cách kết tinh zeolit trong các polyme, các vật liệu rắn vô cơ khác, chẳng hạn như hình cầu
hỗ trợ vĩ mô hoặc trung tính thích hợp. Tuy nhiên, đối với đá silica trung tính110 120 và các hạt nano canxi cacbonat, 121,122
nguyên khối zeolit tự hỗ trợ, việc kiểm soát đồng thời độ xốp cũng được sử dụng làm khuôn mẫu thứ cấp trong tổng hợp zeolit

trên tất cả các thang độ dài vẫn là một thách thức. Một zeolit phân cấp.

nguyên khối xốp có phân cấp lý tưởng phải chứa độ xốp vĩ mô để Hình cầu Silica Mesoporous. Theo báo cáo, việc sử dụng và

vận chuyển khối lượng nhanh, độ xốp để chọn lọc hình dạng chính loại bỏ các mẫu polyme luôn dẫn đến ô nhiễm môi trường. Bên cạnh

xác và độ xốp siêu nhỏ cho các vị trí hoạt động xúc tác. đó, quá trình nung để loại bỏ lõi mẫu polyme gây ra sự co ngót

Các đại bào tử thường bắt nguồn từ các giá đỡ; trung thể có thể đáng kể (hơn 20%) hoặc thậm chí là đứt gãy trong sản phẩm.96,99

là trung tinh thể từ các tập hợp nanozeolit hoặc các trung tinh Ngoài ra, các quả cầu silica trung tính có thể được áp dụng làm
khuôn cứng để tránh bước loại bỏ khuôn quan trọng vì chúng đóng
thể.65.108 Tuy nhiên, trung tinh thể không ổn định và sụp đổ
vai trò như một khuôn mẫu trung bì / đại thực bào và là chất
trong quá trình xúc tác. Li và cộng sự. đã phát triển chiến lược
dinh dưỡng silica cho sự phát triển của zeolit, dẫn đến sự tiêu
tổng hợp một nồi của zeolit ZSM-5 nguyên khối với độ xốp tứ cực
hóa liên tục của chúng trong quá trình kết tinh zeolit.
có thể kiểm soát được bằng cách sử dụng PUF làm chất hỗ trợ hy
sinh thông qua quy trình kết tinh đơn giản có hỗ trợ hơi nước
Các phương pháp hiện có liên quan đến việc phủ các quả cầu
(SAC ) .109 Dung dịch tiền chất ZSM-5 đậm đặc được ngâm vào các
silica trung tính này bằng các hạt zeolit thông qua quá trình
đại thực bào của PUF hỗ trợ. Sau khi hỗ trợ PUF được loại bỏ
lắng đọng từng lớp, 110 dẫn đến các viên nang rỗng có vỏ zeolitic
bằng cách xử lý SAC, độ xốp vĩ mô theo phương thức thứ nhất
đồng nhất và dày đặc111 hoặc màng zeolitic chắc chắn với cấu
trong nguyên khối zeolit kết quả (kích thước lỗ 33 μm) được
trúc vĩ mô ba chiều khép kín112 / liên kết với nhau . Để cải
hình thành từ cấu trúc PUF, độ xốp macro phương thức thứ hai
thiện hơn nữa tính ổn định cơ học và tính nguyên vẹn của cấu
(kích thước lỗ 0,2-1,7 μm) từ khối tổng hợp tinh thể nano zeolit
trúc rỗng, quá trình kết tinh thủy nhiệt cảm ứng hạt giống đã
(kích thước tinh thể 500 nm) trong khoảng trống của PUF, độ
được lựa chọn để chế tạo các quả cầu zeolit rỗng đồng nhất với
xốp trung tính không có nguồn gốc từ mẫu theo phương thức thứ ba
tỷ lệ vỡ thấp hơn nhiều (<2%) và độ ổn định cơ học cao hơn do
( 53 nm) từ khoảng trống nội tinh thể trong tinh thể nano zeolit
sự phát triển xen kẽ tốt hơn của zeolitic Các tinh thể được hình
và độ xốp phương thức thứ tư từ vi xốp nội tại .
thành trong điều kiện thủy nhiệt so với các tinh thể được chuẩn
bị từ phương pháp vận chuyển pha hơi (VPT ).114 Bên cạnh đó, sự
phối hợp giữa tốc độ phát triển giữa các lớp vỏ zeolit và tốc độ
Kết luận, một zeolit nguyên khối với hệ thống phân cấp xốp có
hòa tan lõi silica trong phương pháp này được báo cáo là yếu tố
thể được điều chế bằng cách tăng trưởng zeolit lên nhựa vĩ mô chính cho sự hình thành của các quả cầu zeolit rỗng hoàn hảo.115
hoặc trung tính. Tuy nhiên, việc kiểm soát đồng thời các nhân Tương tự, Xiong et al. đã sử dụng SBA-15 trung tính hình cầu làm
bên trong các zeolit nguyên khối là kém. Các đại bào tử được tạo nguồn và chất nền silicon để điều chế các quả cầu zeolit rỗng
khuôn bởi nhựa có kích thước lớn hơn 100 mm và các đại bào tử ZSM-5.116
trong nhựa không được sử dụng hết. Các trung bào trong zeolit
nguyên khối phân cấp bắt nguồn từ các trung tinh thể liên kết Các quả cầu silica trung tính đồng nhất (MS) cũng đã được sử
bởi als tinh thể nano zeolit không ổn định và dễ bị sụp đổ trong dụng để điều chế các zeolit xốp ba chiều với các đại thực bào
quá trình xúc tác. mở hoặc đóng .
Vì vậy, nó vẫn còn là một thách thức lớn để khắc phục nhược điểm
này.

J https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 6. Tổng quan về các lộ trình tạo khuôn cứng bằng vật liệu sinh học. Đầu trang: Hình ảnh SEM của vật liệu sinh học. Ảnh dưới: ảnh hiển vi
điện tử của các sản phẩm zeolit trung tính cuối cùng. (A, B) Silicalite-1 với cấu trúc khí khổng đã sao chép lá của Equisetum arvense. Điều chỉnh
với sự cho phép của ref 136. Bản quyền 2003 John Wiley & Sons, Inc. (C, D) zeolite tự hỗ trợ Silicalite-1 được điều chế bởi bọt biển Luffa. Được
điều chỉnh với sự cho phép của ref 138. Bản quyền 2006 Elsevier. (E, F) Sợi rỗng silicalit-1 được điều chế bởi sợi bông. Điều chỉnh với sự cho
phép của ref 142. Bản quyền 2007 Elsevier. (G, H) Các tinh thể zeolit ZSM-5 trên vỏ trấu đã được cacbon hóa tạo thành vỏ trấu cacbon hóa. Điều
chỉnh với sự cho phép của ref 143. Bản quyền 2005 Elsevier.

Các quả cầu MS phủ nanozeolite.112,117 Tuy nhiên, hệ thống
macroporous khép kín thu được không thích vận chuyển khối lượng lớn.
Do đó, Wang và Caruso đã báo cáo một quy trình đã được sửa đổi
để điều chế đá nguyên khối zeolit với các đại thực bào liên kết
ba chiều bằng cách sử dụng các quả cầu silica trung lưu mở làm
khuôn mẫu.113 Nguyên khối zeolitic kết quả với cấu trúc vĩ mô
liên kết ba chiều mở đã chứng tỏ lượng enzyme và hoạt động cao
hơn khi so sánh với đá nguyên khối zeolit tương ứng có cấu trúc
macroporous hoặc nonporous khép kín. Hơn nữa, hình thái của các
quả cầu zeolit rỗng thu được này có thể được kiểm soát dễ dàng
bằng cách thay đổi các gies morpholo mẫu ban đầu.118 Ví dụ, Song
et al. đã báo cáo việc tổng hợp một ống ZSM-5 rỗng hình lục giác
rất thú vị bằng cách sử dụng sợi silica trung tính làm khuôn mẫu
cứng và chất dinh dưỡng silica.119 Gần đây, Machoke et al. đã
phát triển một phương pháp đơn giản để điều chế tinh thể zeolit
với hệ đại thực bào nội tinh thể được nhúng trong ma trận
zeolitic ( Hình 5 ) . tẩm của chúng với tetrapropylamoni
hydroxit (TPAOH). Khi các MSP được ngâm tẩm này (b trong Hình
5A) được làm nóng đến nhiệt độ kết tinh, lớp vỏ bên ngoài của
các MSP bắt đầu hòa tan và tăng nồng độ silica trên bề mặt bên
ngoài của các hạt này, do đó bắt đầu tạo mầm và hình thành các
tinh thể nano MFI trên bề mặt bên ngoài của MSPs (c trong Hình
5A). Silica hòa tan được tiêu thụ trong quá trình kết tinh sau
đây để phát triển và lấp đầy khoảng trống giữa bao gói ban đầu
của MSPs (d trong Hình 5A). Quá trình này tiếp tục cho đến khi
các tinh thể có hình dạng tốt được hình thành. Cuối cùng, các
lõi MSP này bị hòa tan để lại một mạng lưới đại thực bào liên
kết chặt chẽ với nhau với độ xốp khoảng 45% ± 5% phân bố trong
tinh thể zeolit với hình thái MFI cổ điển (e trong Hình 5A, C)
.120 Các tinh thể đơn zeolit vĩ mô ZSM- 5201,202 và TS-1204 đã
được tổng hợp bằng các phương pháp hiện có và thể hiện hiệu suất
chất xúc tác được cải thiện đáng kể.
Xie và cộng sự. đã báo cáo quá trình tổng hợp các zeolit MFI
trung tính sử dụng CaCO3 làm khuôn mẫu cứng, rẻ và dễ kiếm.121
Điều thú vị là, CaCO3 kích thước nano (kích thước trung bình 100
nm) cũng có thể được thêm vào dưới dạng khuôn mẫu rắn vào hệ
thống tổng hợp không dung môi để tổng hợp zeolit xốp phân cấp
bằng cách trộn vật lý, nghiền cơ học và sau đó nung nguyên liệu
thô.122 Một lợi thế tiềm năng của mẫu CaCO3 là chúng có thể mang
lại một số chức năng bổ sung cho zeolit. Ví dụ, CaCO3 bị mắc kẹt
trong tinh thể zeolit được chuyển thành CaO cơ bản khi nung vật
liệu tổng hợp ở nhiệt độ cao (> 600 ° C).
Các sản phẩm CaO / zeolit kết quả thể hiện cả tính axit mạnh từ
zeolit và tính bazơ mạnh từ CaO, điều này sẽ rất hữu ích cho
việc xúc tác cần thiết cho cả các vị trí axit và bazơ.11 Các mẫu
vô cơ khác. Các vật liệu vô cơ khác cũng đã được sử dụng làm
khuôn mẫu để tạo ra các zeolit xốp phân cấp. Một ví dụ điển
hình là zeolit Beta, được sử dụng làm khuôn để tổng hợp các quả
cầu hỗn hợp zeolit BEA-FAU rỗng thông qua quá trình kết tinh
thủy nhiệt hai bước.123 β-Zeolit lần đầu tiên được điều chế và
sử dụng làm nguồn silicon để tổng hợp Y-zeolit cũng như mẫu chất
độn để hình thành các quả cầu rỗng. Cách tiếp cận như vậy đã
tránh thành công quy trình loại bỏ các tiêu bản phức tạp vì lõi
tiêu bản macropore cũng đóng vai trò là tiêu bản tiêu thụ để
phục vụ như nguồn silica. Cenosphere tro bay (FAC), một chất
thải giàu aluminosilicat từ các nhà máy điện, cũng được sử dụng
làm khuôn hình cầu cứng và chất dinh dưỡng silica để điều chế
các vi cầu zeolitic rỗng.124 Dựa trên phương pháp này, người ta
thu được nhiều quả cầu zeolit rỗng khác nhau với các khuôn khổ
khác nhau bằng cách xử lý sơ bộ FAC với các hạt nanozeolit khác
nhau.124 Hơn nữa, nước đá cũng được sử dụng làm khuôn để chuẩn
bị đá nguyên khối zeolit có cấu trúc tổ ong cực nhỏ.125 Theo
phương pháp này, trước tiên, silica hydrogel thu được bằng cách
đóng băng một chiều, trong đó các tinh thể băng hình que hoạt
động như một khuôn mẫu cho các đại thực bào thẳng . Sau đó, các
gel silica tiền thân thu được được kết tinh dưới hơi nước ở
nhiệt độ và áp suất cao bằng

Hạt Nano Canxi cacbonat. Ngoài ra, các hạt nano canxi cacbonat
(CaCO3) có dạng hình cầu cũng đã được sử dụng để điều chế các
zeolit xốp phân cấp.

K https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 7. Tổng quan về các tuyến tạo khuôn mềm sử dụng polyme không bề mặt. Trên cùng: biểu diễn giản đồ của các quá trình kết tinh của
các tinh thể zeolit trung tính. Ảnh dưới: ảnh hiển vi điện tử của các sản phẩm zeolit trung tính cuối cùng. (A) Cách tiếp cận đặc biệt
để tổng hợp zeolit với trung bào tử nội tinh thể bằng cách sử dụng polyme silylated làm trung gian và hình ảnh TEM tương ứng (B và C)
của zeolit trung tính: (B) mẫu nguyên hạt và (C) mẫu mảnh . Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 148. Copyright 2006 John Wiley &
Sons, Inc. (D) Sơ đồ minh họa các zeolit trung tính được tạo khuôn từ polyme cation trung bình và các hình ảnh HRTEM (E) SEM và (F)
tương ứng của zeolit Beta trung tính được tổng hợp. Điều chỉnh với sự cho phép của ref 151. Bản quyền 2014 John Wiley & Sons, Inc.

sử dụng các chất định hướng cấu trúc (SDA) để điều chế nguyên
khối zeolit Silicate 1.
2.1.1.1.1.3. Vật liệu sinh học. Phương pháp tạo mẫu cứng thường
bị hạn chế bởi các quy trình nhiều bước, có thể được giảm bớt
bằng cách sử dụng các khuôn mẫu sinh học dồi dào, rẻ tiền, thân
thiện với môi trường, dễ dàng có sẵn và các nguồn có thể tái tạo.
Kỹ thuật cấy truyền sinh học để tổng hợp các zeolit có nguồn gốc
sinh học với hình dạng mới lạ, các mẫu chức năng phức tạp và độ
xốp phân cấp, trong đó các mô và vật liệu tự nhiên / sinh học
được sử dụng làm khuôn mẫu, có thể có tầm quan trọng lớn đối với
sự phát triển của các zeolit với hiệu suất được cải thiện.
Vật liệu sinh học, chẳng hạn như vi khuẩn, 145 vỏ trứng, 131
tơ nhện, 132 côn trùng, 133 bã mía, 134 tảo cát, 135 lá, 136.137
bọt biển mướp, 138 gỗ, 139-141 sợi bông, 142 trấu , 143.144 bánh
mì làm từ tinh bột , 146 và gel tinh bột, 147 được sử dụng làm
khuôn mẫu hy sinh để tạo thêm các lỗ xốp trong zeolit.
Nói chung, các bản sao zeolit phỏng sinh học đạt được bằng cách
hấp phụ hoặc lắng đọng các hạt nanozeolit trên bề mặt hỗ trợ sinh
học hoặc tự nhiên, lần đầu tiên được biến đổi bởi polyelectrolyte
cation.135 Quá trình này được tiếp theo là quá trình tăng trưởng
tinh thể trong quá trình xử lý thủy nhiệt139 hoặc lắng đọng hơi
hóa học (CVD) .135 Ví dụ, Valtchev et al. đã báo cáo về dấu ấn
rất thú vị của các tinh thể zeolit trên lá (Equisetum arvense)
bằng quá trình kết tinh sinh học-silica gây ra, trong đó nguồn
silica sinh học nội tại của hỗ trợ lá đóng vai trò là chất xúc
tiến cho sự tạo mầm của các tinh thể zeolit (Hình 6A, B) .136,137
zeolit MFI tự hỗ trợ sinh học có độ xốp phân cấp được điều chế
bằng phương pháp gieo hạt tại chỗ và tuyến sinh trưởng thứ cấp
với miếng xốp Mướp hương làm khuôn mẫu cấu trúc hy sinh vĩ mô.138
Bản sao zeolitic thừa hưởng hình thái xốp phức tạp và xốp mở phức
tạp kiến trúc của
Mướp (Hình 6C, D). Sợi bông được sử dụng để tạo ra các cấu trúc
rỗng bên trong các zeolit, như sợi chùm / sợi rỗng đơn, nguyên
khối rỗng hoặc cấu trúc tổ ong, do tính linh hoạt và tiện nghi
của chúng (Hình 6E, F) .142 Hơn nữa, trấu ion cacbon cũng được sử
dụng để chế tạo Vật liệu tổng hợp zeolit ZSM-5 / cacbon xốp (Hình
6G, H) .143 Tuy nhiên, về mặt phân cấp các nguyên khối zeolit vi
mô vĩ mô được tổng hợp bằng cách sử dụng các khuôn mẫu tự nhiên
thường cho thấy độ ổn định cơ học kém và các ứng dụng thực tế hạn
chế. Cho đến nay, chỉ có các bản sao đa dạng sinh học trong cấu
trúc MFI (zeolite Silicalite 1131,135,136,138 142,144 147 và
zeolite ZSM-5134,143) và cấu trúc BEA (zeolite Beta137) được tổng
hợp.
2.1.1.1.2. Tuyến luyện mềm. Kể từ khi phát hiện ra rây phân tử
trung tính có thứ tự cao (M41S), phương pháp tạo khuôn mềm được
sử dụng rộng rãi để tổng hợp zeolit . 75.389 Khuôn mẫu mềm, bao
148-150 poly m cation ưagồm
nước
các, polyme
151-168silylated
cation organosilanes,
xốp có phân cấp,
169
174 và áo khoác bề mặt, 75,158 163,165,175 197 thể hiện tính
linh hoạt và lợi thế vốn có, chẳng hạn như kích thước có thể điều
chỉnh và chức năng điều chỉnh, và linh hoạt hơn các mẫu cứng.
Trong quá trình kết tinh, các khuôn mẫu này không chỉ đóng vai
trò là giá đỡ vật lý mà còn tương tác trực tiếp với các loại
silica . Các mẫu mềm phải (1) ổn định trong môi trường kiềm ngay
cả ở 140-180 ° C vì quá trình tổng hợp zeolit thường xảy ra trong
điều kiện kiềm, (2) được tích điện dương để đạt được tương tác
mạnh với các loại silica âm, (3) là của kích thước mesoscale
phù hợp trong dung dịch nước và (4) có chi phí thấp. Bên cạnh đó,
cấu trúc của khuôn mềm có thể được kiểm soát một cách tổng quát
và dễ dàng bằng cách thay đổi các nhóm chức năng của nó hoặc bằng
cách thay đổi thông số đóng gói của chất hoạt động bề mặt. Do đó,
tuyến mẫu mềm cung cấp một

L https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 8. (A) Ảnh SEM của tinh thể ZSM-5 trung tính thẳng hàng trục b với công thức cấu trúc hóa học là C-PSt-co-P4VP. (B) Ảnh HRTEM của tinh
thể ZSM-5 trung tính thẳng hàng trục b với một điểm nhiễu xạ điện tử tương ứng. Được điều chỉnh với sự cho phép từ ref 155.
Bản quyền 2012 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ. (C) Hình ảnh SEM của các tinh thể trung bình Beta có công thức cấu trúc hóa học là PDADMA inset.
(D) Hình ảnh HRTEM Các tinh thể mê ly beta với một hình ảnh nhiễu xạ điện tử tương ứng. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 156. Bản
quyền 2014 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.

cách điều chỉnh trung gian. Sử dụng phương pháp này, có thể tạo
ra các trung bào giữa hoặc nội tinh thể trong các zeolit bằng
cách sử dụng các phân tử hữu cơ được thiết kế, các mảng phân tử
tự tổ chức hoặc các chất tạo nhũ tương. Có hai cách tiếp cận
chung, một là phương pháp chính, trong đó tất cả các thành phần
(bao gồm cả chất hoạt động bề mặt) được đưa vào hệ thống tổng
hợp khi bắt đầu tổng hợp một bước; phương pháp khác là phương
pháp thứ cấp, trong đó tất cả các thành phần ngoại trừ chất hoạt
động bề mặt được đưa vào ở bước đầu tiên, và chất hoạt động bề
mặt sau đó được thêm vào ở bước cuối cùng của quy trình hai bước
trước khi tổng hợp thủy nhiệt . 15 2.1.1.1.2.1. Phương pháp
chính. Đặc điểm chính của phương pháp chính là tổng hợp một
bước, trong đó tất cả các thành phần được thêm vào khi bắt đầu
tổng hợp.
Polyme phi bề mặt. Loại lớn nhất của khuôn mềm là các cấu
trúc đại phân tử, chẳng hạn như polyme không có bề mặt hòa tan.
Chúng phần lớn có sẵn và có thể điều chỉnh được về thành phần
hóa học, khối lượng mol và điện tích bề mặt.
bề mặt do sự hình thành các liên kết Si-O-Si cộng hóa trị (Hình
7A) .148 Khi các tinh thể zeolit lớn lên, các polyme kết hợp
được phân tách theo pha khỏi nền zeolit, dẫn đến mạng lưới
polyme nội tinh thể được liên kết cộng hóa trị với khung zeolit .
Các zeolit MFI trung tính thu được sau khi loại bỏ khuôn mẫu
polyme. Mỗi hạt bao gồm các trung bào tử nhỏ được định hướng
ngẫu nhiên (Hình 7B). Bên cạnh đó, các tua mạng tinh thể kéo dài
khắp toàn bộ hạt, do đó chỉ ra rằng mỗi hạt là một tinh thể đơn
(Hình 7C). Một vật liệu thành công khác đã được Wang và cộng sự
báo cáo . Sự tổng hợp này dựa trên việc giảm sự phát triển của
các tinh thể zeolit. Phenylaminopropyl trimethoxy-silane được sử
dụng như một chất ức chế sinh trưởng để ngăn chặn sự kết tụ thêm
của các hạt zeolit bằng cách silan hóa. Do đó, chức năng hóa bề
mặt với các chất liên kết silan của các tiền chất nanozeolit
được coi là một tổng hợp không gian hạn chế. Hơn nữa, Hu et al.
đã sử dụng các organosilanes với các nhóm bề mặt amino-,
mercapto- và allyl- để kiểm soát sự phát triển của các tinh thể

Ví dụ, các chất không bề mặt như polyme silylated hoặc polyme nano ZSM-5.206 Các nhóm chức hữu cơ khác nhau có thể được ghép

cation được chứng minh là các mẫu chính hiệu quả. thường xuyên trên bề mặt của nanozeolite tại chỗ, và kết quả là

Các polyme silylated được sử dụng làm khuôn mẫu trung bì để tạo các hạt nanozeolite không chỉ bảo tồn chúng kích thước nano và

ra trung bì nội tinh thể trong zeolit ma trix.148 150 Pinnavaia độ kết tinh cao nhưng cũng cung cấp một bề mặt đa dạng.
et al. báo cáo rằng các đơn vị SiO3 trong polyme silylated cho
phép ghép của nó vào zeolit

M https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Các polyme cation ưa nước thể hiện sự tương tác mạnh mẽ với
các loại gốc silica do có điện tích dương cao và tính ổn định
kháng kiềm cao trong quá trình nhiệt độ cao (lên đến 200 ° C).
Ví dụ đầu tiên về việc sử dụng chúng làm mẫu mesopore được báo
cáo bởi Xiao và cộng sự.151 153 Họ đã sử dụng polyme cation ưa
nước có tỷ lệ trung bình (polydiallyldimethy lammonium chloride,
PDADMAC) để tạo ra độ xốp dòng nội tinh thể trong tinh thể đơn
zeolite Beta (Hình 7D) .151 Mật độ điện tích cao của khuôn mềm
có thể ngăn chặn hiệu quả sự không tương thích bề mặt giữa khuôn
và gel zeolit. Như đã đề cập ở trên, sự không tương thích luôn
tồn tại giữa các mẫu không tích điện và kỵ nước như cacbon và
gel aluminosilicat tích điện âm. Sau khi tự lắp ráp với các loại
aluminosilicat, các polyme dạng sợi phân tán đồng nhất trong gel
tổng hợp và sau đó được nhúng hoàn toàn vào các tinh thể zeolit
sau quá trình kết tinh thủy nhiệt. Các mẫu nung có hệ thống
trung bì bị rối loạn trong khoảng từ 5 đến 40 nm. Các trung bào
này liên tục một phần và mở ra bề mặt bên ngoài của mẫu, điều
này đã cải thiện đáng kể khả năng tiếp cận của các chất phản ứng
với các vị trí hoạt động của zeolit H-Beta trung tính như vậy
(Hình 7E, F). Kích thước lỗ có thể được điều chỉnh trong một
phạm vi nhất định bằng cách chỉ cần thay đổi lượng mẫu mềm trong
gel tổng hợp trong quá trình tổng hợp thủy nhiệt. Họ tiếp tục
chứng minh một loạt các polyme không có bề mặt như các khuôn mẫu
chức năng kép để tổng hợp các zeolit lưu trữ cao hơn có các lỗ
trung tính mở, liên kết với nhau.154 Kết quả là khung zeolit đơn
tinh thể ba chiều khác với các bảng nano zeolit hai chiều được
báo cáo trước đây hoặc các kết tụ của zeolit tinh thể nano,
trong đó các mẫu chất hoạt động bề mặt tạo ra một cấu trúc trung
gian có trật tự với sự hy sinh của tinh thể. Các polyme không
hoạt động bề mặt có nhiều ưu điểm trong việc tổng hợp các zeolit
phân cấp. Chúng đã giảm thiểu các tương tác giữa các phân tử, ít
ảnh hưởng đến quá trình kết tinh zeolit và do đó góp phần vào
đặc tính zeolitic cao của các sản phẩm cuối cùng. Bên cạnh đó,
sự xâm nhập lẫn nhau của các polyme và mạng lưới tinh thể của
zeolit tạo ra các trung tử bị rối loạn nhưng có tính liên kết
cao bên trong các zeolit. Do đó, các polyme không hoạt động bề
mặt cho phép tổng hợp các đơn tinh thể zeolit trung tính với
nhiều thành phần khác nhau và các loại khung khác nhau. Hơn nữa,
các nhóm chức năng bổ sung có thể được thêm vào trong polyme để
kết hợp các chức năng mong muốn vào các zeolit phân cấp.
Giới thiệu các trung gian có định hướng và có thứ tự đặc biệt
trong các mẫu mềm vẫn là một thách thức lớn. Để đạt được điều
này, Xiao và các đồng nghiệp đã tổng hợp một chất đồng trùng hợp
lưỡng tính cation được thiết kế bằng cách xử lý chất đồng trùng
hợp polystyrene co-4-polyvinylpyridine với metyl iodua (C-PSt-co-
P4VP, Hình 8A, hình dưới) .155 Sử dụng polyme này, các trung tử
một chiều của 6 60 nm được đưa vào trong các đơn tinh thể
ZSM-5 dọc theo trục b do tương tác mạnh của chúng với các loại
silica tích điện âm (Hình 8A, B). Zeolit ZSM-5 thu được với các
trung mô định hướng cho thấy khả năng chuyển hóa xúc tác cao hơn
nhiều so với ZSM-5 với các trung mô không có định hướng trong
phản ứng ngưng tụ của các chất nền cồng kềnh. Họ tiếp tục sử
dụng một polyme cation không bề mặt thông thường
(polydiallyldimethylammo nium clorua, PDADMA, Hình 8C, inet) như
một khuôn mẫu chức năng kép để tạo ra đồng thời các vi bào tử
và trung mô hướng b bên trong các tinh thể đơn zeolit Beta (Hình
8C, D) .156 các nhóm amoni trên polyme được dùng như một chất
định hướng cấu trúc (SDA) cho zeolit, giống như
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Các mẫu chức năng kép dựa trên chất hoạt động bề mặt.157 164
Cần lưu ý rằng, không có các phân đoạn kỵ nước, PDADMA không tự
tập hợp trong dung dịch nước để tạo thành các mixen hoặc các cấu
trúc tinh thể lỏng có trật tự sẽ làm gián đoạn quá trình hóa
lỏng tinh thể của khung zeolit. Bên cạnh đó, các phân tử PDADMA
linh hoạt không ảnh hưởng đến sự kết tinh của zeolit thành một
dạng ổn định nhiệt động học, tức là thành một tinh thể đơn lẻ.
Rõ ràng, phương pháp tạo khuôn polyme cation không chỉ giới
hạn ở các zeolit ZSM-5 và Beta phân cấp theo thứ bậc, được tổng
hợp bằng cách trộn PDADMAC trung bình với tetraethylammonium
hydroxit có kích thước siêu nhỏ. Bằng cách pha trộn các mẫu
polyme cation có tỷ lệ trung bình với các amoni hữu cơ nhỏ khác,
một loạt các zeolit trung tính phân cấp với các cấu trúc khác
nhau được tạo ra.153 Hơn nữa, sự đa dạng tuyệt vời của các
polyme cation công nghiệp giá rẻ có sẵn làm cho nó có thể chế
tạo nhiều loại zeolit trung tính phân cấp. ở quy mô công nghiệp.
Một trong những vấn đề quan trọng nhất trong quá trình tổng
hợp zeolit phân cấp theo khuôn mẫu mềm đã đề cập ở trên là thời
gian thủy nhiệt dài cần thiết cho quá trình tổng hợp zeolit. Đặc
biệt, đáng chú ý là các zeolit có hàm lượng Al tương đối cao.
Để giải quyết vấn đề này, một phương pháp gieo hạt tinh thể số
lượng lớn đã được phát triển và thấy có hiệu quả trong việc tổng
hợp zeolit phân cấp.165 Trong một quá trình tổng hợp điển hình,
một mẫu zeolit ZSM-5 hoàn toàn vi xốp với tỷ lệ Si / Al là 15 đã
được thêm vào quá trình tổng hợp. gel phản ứng như là hạt giống
tăng tốc kết tinh. Zeolit ZSM-5 này bao gồm các tập hợp của các
tinh thể số lượng lớn 100 200 nm. Điều này dẫn đến việc tạo ra
các bảng nano MFI nhanh gấp 5 lần. Người ta báo cáo rằng gieo
hạt là một cách hiệu quả để giảm thiểu việc sử dụng organotemplate
trong tổng hợp các zeolit xốp phân cấp, dẫn đến giảm chi phí và
chất thải cũng như các lợi ích kinh tế và môi trường sau đó.166
Bên cạnh việc đưa vào các tinh thể zeolit, các polyme cũng có
thể được sử dụng để tạo độ xốp trong zeolit bằng cách hỗ trợ sự
kết hợp của các hạt zeolit, dẫn đến sự hình thành độ xốp giữa
các hạt. Ví dụ, Song et al. đã báo cáo một lộ trình tổng hợp mới
cho quá trình tự lắp ráp các tinh thể nano zeolit Beta với sự
trợ giúp của polyme cation trung mô PDADMAC, dẫn đến sự hình
thành các hạt Beta cồng kềnh có chứa trung gian giữa các hạt.167
Đáng chú ý, các trung bào trong mẫu zeolit Beta cồng kềnh bị rối
loạn, điều này có thể do việc sử dụng các polyme cation không
đều.151 Trong khi đó, việc sử dụng các micelle hoạt động bề mặt
thường sẽ dẫn đến việc hình thành các trung gian có trật tự.75,76
Nếu PDADMAC được thay thế bằng các phân tử chất hoạt động bề mặt
thông thường như cetyltrimethylammonium bromide (CTAB), thì không
thu được các hạt cồng kềnh. Điều này cho thấy rằng các polyme
cation có kích thước trung bình với mật độ điện tích cao dễ dàng
lắp ráp với các tinh thể nano zeolit Beta thông qua các nhóm
hydroxyl trên bề mặt của chúng, dẫn đến sự kết tụ của các tinh
thể nano zeolit Beta để tạo thành các hạt zeolit Beta cồng kềnh.
Rất khó để các chất hoạt động bề mặt thông thường có mật độ điện
tích tương đối thấp và kích thước nhỏ có thể tạo ra tương tác
mạnh với các nhóm hydroxyl bề mặt của tinh thể nano zeolit Beta
và do đó định hướng sự tự lắp ráp của các tinh thể nano zeolit.
Hơn nữa, polyme cũng có thể hoạt động gián tiếp như chất keo tụ.
Các tập hợp nanozeolit với các trung mô xen kẽ có thể điều chỉnh
được được tổng hợp bằng hoạt động keo tụ của
polydiallyldimethylammonium clorua cation (PDDA) .168 Với PDDA,
tiền chất của zeolit Beta đậm đặc trước tiên được kết tinh thành
các tinh thể nano zeolit, và sau đó, các tinh thể này được kết
tụ trong một quy trình một bước với
N https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 9. (A) Biểu diễn sơ đồ quá trình kết tinh của zeolit trung tính bằng cách sử dụng chất hoạt động bề mặt organosilan làm chất định hướng
cấu trúc trung mô. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 404, Bản quyền 2013 Elsevier; và tham chiếu 170, Bản quyền 2006 Macmillan Publishers
Ltd. (B) hình ảnh SEM và (C) hình ảnh TEM của các zeolit MFI mê hoặc. Hình bên: Hình ảnh HTEM và nhiễu xạ điện tử tương ứng. (D, E) Các zeolit
MFI trung tính với đường kính trung bình có thể điều chỉnh: (D) Đường đẳng nhiệt hấp phụ - giải hấp N2 đối với các zeolit MFI trung tính và
(E) phân bố kích thước lỗ tương ứng. Các mẫu 1 3 được kết tinh thủy nhiệt trong 5 ngày ở 130 ° C, sử dụng các organosilanes có độ dài chuỗi
khác nhau ([(CH3O) 3SiC3H6N (CH3) 2CnH2n + 1] Cl, n = 12, 16, và 18 cho các mẫu 1, 2, và 3, tương ứng). Mẫu 4 được kết tinh trong 2 ngày ở 170
° C với n = 16. Điều chỉnh với sự cho phép của ref 169. Copyright 2006 Macmillan Publishers Ltd.

năng suất gần 100%, thể hiện các trung bào tử giữa các hạt với
thể tích và diện tích bề mặt trung bình rất cao. Ngoài ra, kích
thước trung mô kẽ trong tinh thể nano zeolit có thể được điều
chỉnh trong khoảng 40 đến 400 nm bằng cách thay đổi nồng độ
polyme, đây là một thông số quan trọng.
Organosilanes. Để tạo ra các trung bào nhỏ hơn 10 nm trong
các zeolit, Pinnavaia và các đồng nghiệp đã sử dụng các polyme
silylated để tạo ra các hình thái zeolit một cách hiệu quả.148
Sự phân chia pha giữa tiền chất zeolit và các organosilanes được
giảm thiểu do sự hình thành liên kết cộng hóa trị Si-O-Si . Cả
phần silican kết hợp và mẫu vi lỗ đều bị loại bỏ sau khi nung.
Ví dụ, polyethylenimine hoặc poly (propylene oxide) diamine được
silyl hóa với glycidoxypropyl trimethox ysilane và sau đó được
kết hợp vào gel tiền chất zeolite. Các zeolit kết quả thể hiện
các trung bào nội tinh thể có kích thước 2 3 nm, và kích thước
lỗ được quyết định bởi các polyme silyl hóa. Đối với các tiêu
bản silylated này, các đầu silylated được neo trong các zeolit
trong khi các mảnh alkyl tạo ra trung bì. Chiều dài có thể điều
chỉnh được và thành phần của phần alkyl dẫn đến các zeolit xốp
phân cấp khác nhau. Một điều tuyệt vời
nhiều loại siloxan alkyl hóa đã được báo cáo. Nói chung, các mẫu
này được chia thành chất hoạt động bề mặt cation organosilan,
alkyl amino siloxan trung tính và siloxan alkyl hóa. Chất hoạt
động bề mặt cation organosilan được sử dụng trực tiếp làm khuôn
mẫu trung bì để tổng hợp zeolit xốp phân cấp, sẽ được thảo luận
trong phần này. Các siloxan alkyl amin trung tính và siloxan
alkyl hóa luôn được sử dụng để chức năng hóa các hạt zeolitic
nhằm ngăn chặn sự phát triển của zeolit.
Các organosilane cation lần đầu tiên được tổng hợp bởi Ryoo
và các đồng nghiệp để ngăn chặn sự hình thành riêng biệt của
zeolit và các rây phân tử có trật tự . ổn định sự hình thành các
pha zeolit trong các điều kiện yêu cầu. Chất hoạt động bề mặt
organosilan có gốc metoxysilyl có thể thủy phân được kết nối với
amoni bậc bốn ưa nước và đuôi alkyl kỵ nước.170 Mẫu 3
(trimethoxysilyl propyl)) hexadecyl dimetylammo nium clorua
([(CH3O) 3SiC3H6N (CH3) 2C16H33) là Cl, TPHAC] là Cl, TPHAC]
được thêm trực tiếp vào MFI thông thường

O https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hình 10. (A) Lộ trình đề xuất để tổng hợp zeolit trung tính phân cấp. (B) Hình ảnh TEM của các zeolit Y mê hoặc với các hình ảnh SEM bên
trong. (C) Đường đẳng nhiệt hấp phụ-giải hấp nitơ và đường cong phân bố lỗ (hình trong) của zeolit Y trung tính. Được điều chỉnh với sự cho
phép của ref 176. Copyright 2010 American Chemical Society.
gel tổng hợp và sau đó được thủy nhiệt chuyển thành pha zeolit
(Hình 9A) .169 Trong điều kiện tổng hợp zeolit điển hình, các
liên kết CH3O-Si trong TPHAC trước hết bị thủy phân thành HO-Si
và sau đó tạo thành Si-O-Si hoặc Si-O-Al cộng hóa trị liên kết
với các nguồn silica hoặc alumina. Do đó, các mixen hoạt động bề
mặt của TPHAC được kết hợp tốt trong sản phẩm zeolit.
Điều này chủ yếu là do sự tham gia của gốc silica có trong TPHAC
vào sự hình thành tinh thể zeolit với natri silicat (hoặc
tetraethylorthosilicat, TEOS). Trong khi đó, các nhóm đầu amoni
bậc bốn đóng vai trò là SDA, và các đuôi alkyl kỵ nước tập hợp
thành một micelle, tạo ra các trung bào đồng nhất trong các
zeolit (Hình 9B, C). Bên cạnh đó, kích thước trung bì có thể
được kiểm soát chính xác bằng cách chỉ cần mở rộng chiều dài
đuôi kỵ nước của mẫu TPHAC169 hoặc bằng cách thêm nồng độ cao
hơn của các organosilanes.172 Phụ thuộc vào các độ dài chuỗi
alkyl khác nhau, từ C12 đến C18 trong TPHAC, các trung bì giống
giun xoắn rối loạn của khoảng 2 7 nm được tạo ra (Hình 9D, E)
.169 Đã quan sát thấy sự mở rộng kích thước trung bì lên 24 nm
khi gel tổng hợp được làm giàu bằng chất đồng trùng hợp Triblock
EO20PO70EO20 (poly- (ethylene oxide) poly (propylene oxide) -
poly (ethylene oxide), P123) .172 Xiao và các đồng nghiệp đã mở
rộng thêm điều này
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
chiến lược tổng hợp để tổng hợp một loạt các zeolit aluminosilicat
với các cấu trúc zeolit khác như cấu trúc LTA
(zeolit A), 171,172 và các chế phẩm khung khác như zeolit
aluminophotphat có cấu trúc CHA (zeolit SSZ-13), cấu trúc FAU
(zeolit faujasit-X), cấu trúc 173 AFI (zeolit AlPO4-5), 174 và
cấu trúc AEL (zeolit AlPO4 -11) .174 Ví dụ, nói chung rất khó
đưa mesopores vào zeolit X, phiên bản có hàm lượng nhôm cao của
FAU (tỷ lệ Si / Al 1,0-1,5), sử dụng con đường khử muối thường
được áp dụng; tuy nhiên, bằng cách sử dụng dẫn xuất octadecyl
TPOAB ([(C2H5O) 3SiC3H6N (CH3) 2-C18H37] Br), các trung mô đã
được đưa thành công vào zeolit X.173 Chất hoạt động bề mặt
organosilan cũng là một ứng cử viên đầy hứa hẹn để kiểm soát sự
hình thành các bảng nano, đặc biệt là đối với zeolit có tỷ lệ
Si / Al thấp rất khó được điều chế bằng cách sử dụng các loại
SDA khác.173 Việc tổng hợp trực tiếp các zeolit có cấu trúc phân
lớp thông qua phương pháp SDA vẫn đang trong giai đoạn phát
triển ban đầu. Gần đây, phương pháp này đã được sử dụng để chuẩn
bị các bảng nano zeolite phân cấp với cấu trúc liên kết MFI và
FAU.405 Chất hoạt động bề mặt. Chất hoạt động bề mặt đơn hóa
trị. Các chất hoạt động bề mặt amphiphilic organosilan được
thiết kế đặc biệt và không
P https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
polyme hoạt động bề mặt cung cấp khả năng kiểm soát chính xác
đối với sự tạo xốp, nhưng chúng rất khó tổng hợp và rất đắt
tiền. Do đó, người ta vẫn mong muốn sử dụng các chất hoạt động
bề mặt cation thông thường, là những chất kích thích nguyên tố
rẻ tiền và có thể mở rộng dễ dàng để đưa trung bào vào zeolit.
Do vai trò tạo mesopore tuyệt vời của chúng trong việc tổng hợp
các vật liệu trung tính có trật tự, các chất hoạt động bề mặt
được coi là khuôn mẫu hợp lý để tổng hợp các zeolit xốp phân
cấp. Những nỗ lực ban đầu của các phương pháp tiếp cận như vậy
dựa trên việc sử dụng các mẫu hỗn hợp gồm các phân tử chất hoạt
động bề mặt đơn hóa trị, chẳng hạn như cetyltrimethylammo nium
bromide (CTABr, khuôn mẫu mesopore) và các ion hữu cơ nhỏ, chẳng
hạn như tetrapropylammonium (TPA +, mẫu vi hạt), để đồng thời
tạo ra trung tính và vi cấu trúc xốp trong một vật liệu zeolit
duy nhất.406 Tuy nhiên, tương tác của zeolit với các chất hoạt
động bề mặt đơn chức (ví dụ, CTABr) không đủ mạnh để cạnh tranh
với zeolit tạo thành SDA (ví dụ, TPA + cho zeolit MFI )
.15,178,383,407 Trong hầu hết các trường hợp, chỉ Một hỗn hợp
vật lý của zeolit dạng khối và vật liệu trung tính vô định hình
thu được do sự phân chia pha gây ra bởi sự cạnh tranh giữa hai
hệ thống tạo khuôn khác nhau.175 Để cải thiện sự tương tác giữa
các chất hoạt động bề mặt cation đơn hóa trị thông thường và
các loại gốc silica tích điện âm trong quá trình zeolit tổng
hợp, các dung môi như rượu tert-butyl (TBA) và 1,3,5-
trimethylbenzene (TMB) được giới thiệu được nhường vào hệ thống
tổng hợp, do đó tạo điều kiện cho sự ngưng tụ của các zeolit
xung quanh các mixen hoạt động bề mặt và dẫn đến sự hình thành
các zeolit trung tính phân cấp (Hình 10A). Sử dụng phương pháp
này, các zeolit trung tính phân cấp, chẳng hạn như Y hoặc
sodalit, được tổng hợp (Hình 10B) .176 Việc bổ sung cosolvent đã
làm thay đổi sự lắp ráp của micelle hoạt động bề mặt và tăng mật
độ điện tích của micelle, dẫn đến tương tác tăng cường giữa
silica các loài và các mixen hoạt động bề mặt. Các vật liệu kết
quả thể hiện diện tích bề mặt cao và thể tích lỗ lớn từ sự tự
lắp ráp của các tinh thể nano zeolit (Hình 10C) .176
Các cotemplate, chẳng hạn như chất đồng trùng hợp lưỡng tính
không ion F127,408 organosilan kết thúc bằng axit sulfonic, 409
organosilan kết thúc bằng cacboxyl, 410 và amphiphilic
organosilane, 179 đã được thêm vào để hỗ trợ CTABr tổng hợp
ZSM-5 trung tính phân cấp mà không có sự phân chia pha giữa pha
trung tính và pha zeolit vi xốp. Ví dụ, Wang et al. đã báo cáo
việc điều chế ZSM 5 phân cấp trung tính trên cơ sở hệ thống chất
hoạt động bề mặt kép được tạo ra bằng cách trộn một organosilan
amphiphilic (3 - [(trimethoxysilyl) propyl] octyl dimetylamoni
clorua, TPOAC) và một chất hoạt động bề mặt thông thường (CTABr)
.179 Tác dụng của sự kết hợp khác nhau (tỷ lệ mol khác nhau) của
hai khuôn mẫu trung tính này (TPOAC / CTABr) về độ tạo của
zeolit ZSM-5 trung tính silic cao cũng đã được nghiên cứu. CTABr
cho thấy tác dụng làm chậm hiệu quả hơn TPOAC đối với sự tạo mầm
và kết tinh của cấu trúc MFI. Ảnh hưởng của điều kiện thủy nhiệt
đối với sự tương tác giữa các phân tử chất hoạt động bề mặt và
các loại silicat đã được thể hiện rõ ràng và cũng được chứng
minh là cũng đóng một vai trò quan trọng trong sự biến đổi cấu
trúc của tiền chất silica. Chen và cộng sự. nhận thấy rằng,
trong hệ thống silicat-CTABr, cấu trúc lục giác ban đầu của
MCM-41 chuyển thành dạng phiến và sau đó thành khung MFI vi xốp
khi nhiệt độ phản ứng tăng từ nhiệt độ phòng lên 150 ° C và sau
đó lên 165 ° C, tương ứng. Bên cạnh đó, một số nỗ lực thành công
đã được báo cáo trong đó các zeolit vi xốp được kết tinh ở nhiệt
độ phòng .
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Sự kết tinh ở nhiệt độ của zeolit với sự có mặt của các mixen
hoạt động bề mặt dường như là một cách tiếp cận khả thi để tổng
hợp các zeolit xốp phân cấp. Có một vài báo cáo về việc tổng hợp
các tinh thể nano zeolit LTA (Linde loại A) với CTABr.207 209
Trong các quy trình này, chất hoạt động bề mặt hữu cơ được sử
dụng làm chất đóng nắp để giảm thiểu hiệu quả kích thước tinh
thể của zeolit. Chất hoạt động bề mặt đã ngăn chặn sự phát triển
thêm của tinh thể bằng cách bao phủ bề mặt hạt nano bằng lực hút
tĩnh điện, liên kết phối trí hoặc liên kết hydro, hoặc thậm chí
sử dụng tương tác van der Waals yếu với các nguyên tử bề mặt.180
Cấu trúc xốp phân cấp quan sát được trong các sản phẩm tuân theo
cơ chế tăng trưởng hai giai đoạn . Các hạt nano zeolit nhỏ được
hình thành và lắp ráp xung quanh các micelle CTABr ở giai đoạn
đầu của quá trình tiến hóa gel. Tốc độ kết tinh chậm của giai
đoạn vô định hình và tốc độ phát triển thấp của các tinh thể
được tạo thành đã giữ các mixen CTABr trong vùng kết tinh trong
giai đoạn thứ hai.
Sau khi loại bỏ tiêu bản, các zeolit kết quả thể hiện nhiều
trung bào tử cung do các khoảng trống liên tinh thể giữa các
tinh thể nano zeolit tập hợp. Tuy nhiên, giới hạn chất hoạt động
bề mặt không đủ hiệu quả để tổng hợp tổng hợp các zeolit phân
cấp với các khuôn khổ khác. Những khó khăn trong quá trình tổng
hợp các zeolit trung tính phân cấp bằng cách sử dụng chất hoạt
động bề mặt đơn hóa trị thông thường làm khuôn mềm chủ yếu là do
liên kết yếu giữa các phân tử chất hoạt động bề mặt đơn hóa trị
này và các loại silicat gây ra sự phân tách pha . Để tránh sự
phân tách pha nghiêm trọng được quan sát thấy trong quá trình
tổng hợp sử dụng chất hoạt động bề mặt đơn hóa trị, các mẫu
hai trong một (chức năng kép) đã được phát triển dựa trên chất
hoạt động bề mặt.158 161,177 Việc tổng hợp các zeolit xốp phân
cấp sử dụng chất hoạt động bề mặt đa hóa trị đã được báo cáo.
178 181 Các chất hoạt động bề mặt này hướng một cấu trúc trung
gian được sắp xếp theo chu kỳ bởi micelle siêu phân tử tự lắp
ráp trong khi các vi hạt được tạo ra bởi các nhóm đầu chất hoạt
động bề mặt riêng lẻ.182 Do đó, các chất hoạt động bề mặt phải
có tương tác đủ mạnh với bề mặt zeolite đang phát triển để cạnh
tranh hiệu quả với zeolite SDA để cho phép tổng hợp khuôn mẫu
kép thành công của các zeolit phân cấp.183 185 Wu et al. đã tổng
hợp zeolit CHA trung tính bằng cách sử dụng C22H45N + (Me) 2C4H8N
+ (Me) 2C4H9 làm khuôn mẫu trung bì trong hỗn hợp tổng hợp có
chứa N, N, N trimethyl-adamantanammonium hydroxit để hình thành
vi hạt. Mesopore được tạo ra do sự gián đoạn tăng trưởng của các
tinh thể zeolit. Jo và cộng sự. được tổng hợp thêm các tinh thể
nano zeolit loại FAU, MOR-, CHA- và MFI bằng cách sử dụng hiệu
ứng giới hạn của các chất hoạt động bề mặt cation đa hóa trị
trong điều kiện tổng hợp thủy nhiệt.180 Các tinh thể nano được
hình thành do hiệu ứng liên kết mạnh hơn và đa dạng của các phân
tử chất hoạt động bề mặt trên bề mặt zeolit khi so sánh với các
chất hoạt động bề mặt hóa trị một. Các tinh thể nano zeolit được
kết tụ sở hữu các tế bào trung bì liên tinh thể.
Tuy nhiên, các hình thái zeolit (hạt nano, thanh nano và bảng
nano) và cấu trúc zeolit nội tại vẫn được kiểm soát bởi các chất
hoạt động bề mặt.
Sự phân tách pha có thể được loại bỏ một cách hiệu quả trong
quá trình tổng hợp bằng cách sử dụng các khuôn mẫu chức năng
kép. Tuy nhiên, vẫn có hai quá trình chính không tương thích về
mặt nhiệt động học cũng như động học: sự ngưng tụ của các cate
aluminosili hình thành các vi hạt và sự tập hợp của các chất
hoạt động bề mặt tạo ra các tế bào trung gian. Các trung bào gây
ra các chủng lớn bên trong cấu trúc zeolit. Cấu trúc trung mô tự
lắp ráp siêu phân tử hình thành nhanh chóng trong khi các zeolit kết tinh
Q https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 11. (A) Biểu diễn giản đồ của các tấm nano MFI thường xuyên được lắp ráp thành các trung cấu trúc đa sao. (B) Hình ảnh SEM và (C) TEM của các
tấm nano zeolite đa sao MFI. (D) Biểu diễn giản đồ của một tập hợp ngẫu nhiên của cấu trúc ngoài sao. (E) SEM và (F)
Hình ảnh TEM của các tấm nano zeolite MFI unilamellar. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 157. Bản quyền 2009 Macmillan Publishers Ltd.

Hình 12. (A) Chất hoạt động bề mặt hữu cơ amoni bậc bốn loại Gemini: (a) 18-N3-18, (b) 22-N4-22, (c) N4-phe, (d) N6-diphe, và (e) N8- lần lượt từ
trên xuống dưới (quả cầu trắng, hydro; quả cầu xám, cacbon; quả cầu đỏ, nitơ). Để đơn giản hóa, các phản ứng (ví dụ, Cl và Br ) đối với amoni bậc
bốn được bỏ qua. (B) SEM và (C, D) TEM của MMS tinh thể có thứ tự lục giác sau khi loại bỏ chất hoạt động bề mặt. Để so sánh cấu trúc, mô hình khung
MFI được đưa ra ở cuối phần D. Được điều chỉnh với sự cho phép của tài liệu tham khảo 162. Bản quyền 2011 Hiệp hội vì sự tiến bộ của khoa học Hoa Kỳ.

chậm rãi. Do đó, khá khó để nhận ra đồng thời trật tự tầm xa của cả Các mẫu dựa trên chất hoạt động bề mặt tạo ra các trung bì có thứ tự
vi hạt và trung bì. trong các zeolit với chi phí là độ kết tinh của zeolit

R https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hình 13. (A) Mô tả chi tiết cách sắp xếp khuôn mẫu để hình thành cấu trúc phiến đơn tinh thể với sự phù hợp hình học tốt. (B) Biểu
diễn giản đồ của ba lớp xốp trong các tấm nano zeolit đơn tinh thể có cấu trúc dạng phiến (SCZN) với cấu trúc xen kẽ quay 90 °. (C,
D) Hình ảnh HRTEM của SCZN nguyên bản. Được điều chỉnh với sự cho phép từ ref 195.
Bản quyền 2014 Macmillan Publishers Ltd.
kết cấu. Do đó, hầu hết các zeolit phát triển đều sở hữu cấu trúc
dạng phiến với các bảng nano zeolit hai chiều xen kẽ. Đối với những
zeolit hai chiều (zeolit 2D) được xây dựng bởi các bảng nano hoặc
cụm bảng nano, kích thước thứ ba được giới hạn ở 2 3 nm, tức là
một ô đơn vị 1 2. Chúng thể hiện khối lượng mesopore xen kẽ lớn,
diện tích bề mặt bên ngoài cao, cấu trúc xốp mở, và một số lượng
lớn các vị trí xúc tác hoặc axit tiếp xúc khi so sánh với zeolit ba
chiều thông thường.
Các phân tử amoni alkyl-bậc bốn dài thường được sử dụng để tổng
hợp vật liệu silica trung tính do tương tác mạnh mẽ giữa các loài
amoni bậc bốn với các khung vô cơ . 75,186 189 Choi et al. là
những người đầu tiên thành công trong việc tổng hợp các zeolit có
cấu trúc dạng phiến với các chất hoạt động bề mặt chức năng kép
(C22H45 N + (CH3) 2 C6H12 N + (CH3) 2 C6H13, C22‑6‑6)
.157 Các nhóm đầu amoni gây ra sự chuyển đổi silica vô định hình
tiền thân của khung zeolitic tinh thể vi xốp trong khi các đuôi
chất hoạt động bề mặt tự lắp ráp đã hướng hình thái tinh thể zeolit
vào việc hình thành cấu trúc trung mô hình phiến.
Dựa trên điều kiện tổng hợp, các tấm nano zeolit MFI có thể thu
được ở dạng các tấm nano MFI xếp chồng lên nhau nhiều sao (Hình 11A-
C) hoặc các tấm nano MFI đơn lớp (Hình 11D-F). Đối với các tấm nano
zeolit đa sao MFI này, các mẫu được sắp xếp một cách đều đặn dọc
theo trục b, dẫn đến sự hình thành các trung bào đồng nhất giữa
các bảng nano lân cận. Tuy nhiên, các trung mô có thứ tự đã biến
mất sau khi nung.157 Một cách tiếp cận hiệu quả để ngăn chặn sự sụp
đổ của các lớp zeolit MFI là đưa các trụ silica vào không gian giữa
các lớp để duy trì cấu trúc trung bì có trật tự của các tấm nano
zeolit MFI đa sao.158 Sau sự thành công của C22 Chất hoạt động bề
mặt chức năng kép ‑6‑6 , Ryoo và các đồng nghiệp đã mở rộng chiến
lược tổng hợp cho các cấu trúc zeolit khác nhau (MFI, BEA, MRE và
MTW) ở dạng bảng nano hoặc nanosponges165,190,191 bằng cách thay
đổi bản địa hóa
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Nhóm SDA trong các phân tử chất hoạt động bề mặt160 163,192 194
và các cấu trúc trung tính.
Một loạt các chất hoạt động bề mặt đa amoni loại Gemini (Hình
12A) được tổng hợp và sử dụng làm chất định hướng cấu trúc (SDA)
cho các rây phân tử trung lưu có trật tự có cấu trúc vi xốp tinh
thể.162,182 Ví dụ, chất hoạt động bề mặt amoni bậc ba C18H37 N
+ (CH3) 2 - C6H12 N + (CH3) 2 C6H12 N + (CH3) 2 C18H37
(18-N3-18) tạo ra một rây phân tử mê ly có thứ tự lục giác có các
thành tinh thể (Hình 12B D) .162 Các phần đa ion trong chất hoạt
động bề mặt tạo ra các lỗ chân lông siêu nhỏ. Ngược lại, các tinh
thể nano zeolit Beta kết quả được tập hợp lại theo một cách sắp
xếp không trật tự khi phần vi sinh vi hạt trong các chất hoạt động
bề mặt được thay thế bằng một nhóm phenyl, 162 như được báo cáo
trong quá trình tổng hợp các rây phân tử trung bì bị rối loạn như
KIT-1.414 Bên cạnh đó, độ dày trung bình của khung được quyết định
trực tiếp bởi số lượng của các nhóm amoni trong chất hoạt động bề
mặt. Nhiều nhóm amoni hơn dẫn đến tường dày hơn. Hơn nữa, kích
thước trung bì có thể điều chỉnh từ 3,8 đến 21 nm bằng cách sử dụng
1,3,5-trimethylbenzene (1,3,5-TMB) làm chất trương nở micelle . báo
cáo rằng các nhóm thơm được đưa vào đuôi kỵ nước của các phân tử
chất hoạt động bề mặt195,196 không chỉ cung cấp các tương tác π-π
có thể ổn định micelle lamellar mà còn điều chỉnh cấu hình của
chúng để phù hợp về mặt hình học với khung zeolitic MFI (Hình
13A). Người ta nhận thấy rằng các hiệu ứng ổn định kép được tạo ra
bởi nhiều đầu amoni tích điện dương và tương tác π-π mạnh trong mẫu
chất hoạt động bề mặt về mặt năng lượng đã tạo thuận lợi cho việc
hình thành khung zeolit MFI với cấu trúc quay 90 °
(Hình 13B). Các tấm nano zeolit tạo thành có cấu trúc vi mô trung
bình vĩ mô phân cấp, trong đó vi xốp sơ cấp hình thành trong tấm
nano MFI và các trung mô thứ cấp trong ranh giới quay 90 °, và các
đại thực bào bậc ba được cấu tạo bởi lẫn nhau
S https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hình 14. (A) Sơ đồ minh họa trình bày sự phân bố của mẫu vi hạt (TPA + ) và tác nhân silan hóa (PHAPTMS). (B, C) Ảnh TEM của
tinh thể nano zeolit n-ZSM-5 được silan hóa bởi 12% PHAPTMS và kết tinh trước ở 90 ° C. Được điều chỉnh với sự cho phép từ ref 214.
Bản quyền 2009 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.
giữa các tấm. Một phân tích lý thuyết khẳng định thêm rằng sự
tồn tại cùng lúc của nhiều đầu amoni bậc bốn và đuôi nhóm thơm
trong một phân tử chất hoạt động bề mặt sẽ làm giảm đáng kể
năng lượng liên kết đối với các zeolit có cấu trúc trung gian.
Hơn nữa, họ nhận ra sự lắp ráp hình trụ của chất hoạt động bề
mặt bằng cách đưa azobenzene vào phần đuôi kỵ nước của chất
hoạt động bề mặt có nhóm đầu amoni bậc hai. Điều này cho phép
hình thành zeolit MFI trung tính có trật tự với cấu trúc trung
bình vuông hai chiều có trật tự (Hình 13C) .197
2.1.1.1.2.2. Phương pháp thứ cấp. Như đã định nghĩa trước
đây, các phương pháp thứ cấp chứa quy trình tổng hợp hai bước,
trong đó tất cả các thành phần ngoại trừ chất hoạt động bề mặt
được thêm vào trong bước đầu tiên, trong khi ở bước thứ hai,
khuôn mẫu mềm có thể hỗ trợ tập hợp các hạt zeolit thành các
xốp cấu trúc phân cấp149, 169,214 218,415 hoặc tạo thành
vi nhũ tương / mixen đảo ngược để “tổng hợp không gian hạn
bằng hơi nước. 19 222,416 chuyển đổi”chế”
của /sự“ kết
zeolit
hợp hỗ
hạttrợ
Zeolite xốp có phân cấp thành cấu trúc xốp phân cấp thành
cấu trúc xốp phân cấp. Các organosilane trung tính, chẳng hạn
như phenylaminopropyl trimethoxysilane (PHAPTMS), cũng được
sử dụng để tạo ra trung bì trong zeolit. Serrano và các đồng
nghiệp đã báo cáo một lộ trình silan hóa hạt giống nhiều bước
để tổng hợp các tinh thể nano zeolit với kích thước tinh thể
cực nhỏ và tăng diện tích bề mặt cũng như thể tích mesopore
bằng cách làm gián đoạn quá trình kết tinh zeolit thông qua
quá trình silan hóa hạt.149 Phương pháp này dựa trên việc cản
trở sự phát triển của zeolit bằng cách sửa đổi hạt zeolit với
PHAPTMS để tránh kết tụ. Các nhóm organosilan hợp nhất đã tạo
ra các trung bào tử giữa các tinh thể nano zeolit.
Loại và số lượng của các phân đoạn hữu cơ này là yếu tố chính
để quyết định các đặc tính kết cấu của các zeolit kết quả.
Bằng phương pháp này, thu được các tập hợp các tinh thể nano
zeolit (ZSM-5 và Beta) với các trung bì giữa các hạt.149 Các
zeolit MFI kết quả có các đặc tính kết cấu giống hệt với các
tinh thể được tạo khuôn bởi TPHAC đã mô tả ở phần trước
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
là một phần của phương pháp chính.169 Cả hai phương pháp đều
dẫn đến sự kết tụ của các tinh thể nano zeolit kết tinh (10
nm) và tạo ra tổng diện tích bề mặt lớn là 590 m2 g-1 và kích
thước mesopore đồng nhất ở trung tâm khoảng 5 nm. Nghiên cứu
về ảnh hưởng của bản chất của các loài silan hóa bề mặt đối
với sự tổng hợp các tinh thể nano zeolit xốp ZSM-5 có phân
cấp đã được tiếp tục thực hiện và cho thấy PHAPTMS là sự lựa
chọn tốt nhất.415 Hơn nữa, họ đã nghiên cứu ảnh hưởng của các
biến tổng hợp chính trong để thu được các mẫu zeolit Beta có
diện tích bề mặt bên ngoài lớn và thể tích lỗ xốp cao. Sự
trung tạo của các nanozeolit này được kiểm soát dễ dàng bằng
cách thay đổi các điều kiện tiền kết tinh hoặc bằng cách thay
đổi số lượng hoặc loại organosilane.216 Dựa trên các nghiên
cứu trước đây của họ, Serrano et al. tổng hợp zeolit ZSM-5
trung tính bằng cách kết tinh các hạt nano zeolit hữu cơ có
chức năng (PHAPTMS) trong điều kiện thủy nhiệt. Việc loại bỏ
chất định hướng cấu trúc và organosilane được thực hiện bằng
cách nung.214 Việc neo giữ các organosilane trên bề mặt bên
ngoài của hạt zeolitic là yếu tố quyết định để ngăn nanozeolite
phát triển thêm thành các tinh thể lớn (Hình 14A). Kết quả là
các hạt zeolit ZSM-5 trung tính có kích thước khoảng 300-400
nm là tập hợp của các tinh thể zeolit siêu nhỏ dưới 10 nm với
mức độ phát triển xen kẽ đáng kể (Hình 14B, C).
Hơn nữa, người ta nhận thấy rằng, do tương tác mạnh giữa
tác nhân silan hóa và các rượu mạch thẳng, độ nhớt của gel
giảm, và mức độ silan hóa của các nanozeolit tăng lên bằng
cách kết hợp quá trình silan hóa với alkoxyl hóa bằng cách
thêm các rượu như 2-propanol hoặc meth. anol.217 Ví dụ, dựa
trên chiến lược này, Zhu et al. tổng hợp các zeolit trung tính
phân cấp thông qua quá trình tự lắp ráp trực tiếp của các hạt
zeolit được kiểm soát động học. Các vật liệu kết quả thể hiện
tính trung bình giữa tinh thể hoặc nội tinh thể.218 Nó được
thực hiện bằng quy trình hai bước. Các
T https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Gel tổng hợp zeolit lần đầu tiên được làm già ở 100 ° C trong các
khoảng thời gian khác nhau để tạo thành các tinh thể tiểu nano (hạt
zeolit) với các mức độ trùng hợp khác nhau.218 Sau đó, chất hoạt
động bề mặt được thêm vào để chỉ đạo quá trình tự lắp ráp của các
tinh thể tiền nano nhỏ này zeolit trong điều kiện tổng hợp thủy nhiệt.
Cuối cùng là hỗn hợp của silica trung tính và zeolit vi xốp; zeolit
trung tính có hình khối; hoặc tập hợp các tinh thể nano với các
trung bì liên tinh thể thu được tùy thuộc vào thời gian lão hóa của
các hạt zeolit.218
Các siloxan alkyl hóa đơn giản (alkyl = metyl, propyl, và octyl)
cũng được báo cáo bởi Srivastava và cộng sự. để tổng hợp ZSM-5.215
trung tính Kích thước của tinh thể nano zeolit được giảm xuống còn
20 nm bằng cách thêm alkyltriethoxysilan vào gel tổng hợp zeolit
thông thường. Phương pháp tổng hợp qua trung gian alkyltriethoxysilan
như vậy có thể kiểm soát hiệu quả kích thước của tinh thể zeolit,
hình thái hạt và độ xốp.
Sử dụng Microemulsions và Reverse Micelles. Một ví dụ khác của
quá trình tạo khuôn mềm là sự tổng hợp các zeolit xốp phân cấp
trong các vi nhũ tương có chức năng như các lò phản ứng nano cho sự
phát triển của zeolit.416 Chúng có hiệu quả như các cacbon.16,45 50
Nói chung,
chính trong nguyên tắc xốp trong các cận
cách tiếp khoảng
này trống giới
là quá hạn
trình
phân tách pha của một hỗn hợp (pha hữu cơ và pha nước) trong quá
trình hình thành zeolit, dẫn đến nhũ tương bền, hai pha được tạo
thành bởi hỗn hợp zeolit (pha nước) và porogen (dung môi hữu cơ) .
là cần thiết để hỗ trợ các chất hoạt động bề mặt tránh sự phân tách
pha hoàn toàn trong vi nhũ tương.221 Ví dụ, polyoxyetylen
nonylphenyl ete (chất hoạt động bề mặt không ion) và butanol (chất
tạo bề mặt) được sử dụng làm chất nhũ hóa để tạo ra các giọt nước,
bao gồm TEOS / TPAOH / H2O, trong heptan (dung môi hữu cơ) .220
Đối với mỗi nanodroplet nước, zeolit Silicate-1 kết tinh độc lập
trong quá trình thủy nhiệt. Sự hấp phụ chất hoạt động bề mặt trở
nên rõ ràng khi các zeolit được bao bọc này phát triển đến một kích
thước nhất định, dẫn đến sự kết tụ của các vi hạt hình cầu được cấu
tạo bởi các tinh thể nano zeolit. Vật liệu kết quả thể hiện các vi
hạt nội tại và các trung vi hạt bổ sung hoặc trong hạt. Độ kết tinh
và kích thước của các khối kết tụ này có thể dễ dàng thay đổi bằng
cách thay đổi pha nước và nồng độ của nước.220 Tương tự, Lee và
Shantz cũng sử dụng vi nhũ tương để tổng hợp các vi cầu / tiểu cầu
Silicalite-1 được kết tụ bởi các tinh thể nano zeolit.222 Ngược
lại, Li et al. đã sử dụng phương pháp tiếp cận hai bước.219 Pha hữu
cơ (CTAM trong etanol) được nhũ hóa trong dung dịch nước tổng hợp
zeolit. Hỗn hợp này được làm già và sau đó được làm khô ở 60 ° C
để thu được gel khô vô định hình có chứa tiền chất zeolit,
microporous SDA, và các micelle CTABr (mesoporogen). Sau đó, gel
khô được kết tinh trong quá trình “chuyển đổi với sự hỗ trợ của hơi
nước” và chuyển thành zeolite Silicalite-1 xốp có phân cấp với các
lỗ rỗng ba mô thức liên kết với nhau. Trong một quá trình hai bước
như vậy, việc tạo ra các trung bì hoặc đại thực bào bổ sung được
tách ra khỏi sự hình thành zeolit kết tinh. Vì vậy, nó cũng có thể
được coi là một quá trình kết tinh trong đó một vật liệu vô định
hình xốp được chuyển thành một zeolit xốp có thứ bậc.
2.1.1.2. Lộ trình tạo mẫu gián tiếp. Các vật liệu zeolit phân
cấp, bao gồm vật liệu tổng hợp zeolit và đá nguyên khối zeolit,
cũng có thể được điều chế mà không cần các porogens trung mô trực
tiếp hoặc đại thực bào. Trong quá trình tạo khuôn gián tiếp, zeolit
xốp phân cấp được tổng hợp bằng cách kết tinh một phần zeolit của
vật liệu trung tính (đối tác hỗn hợp hoạt tính) hoặc bởi
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
lắng đọng các zeolit vi xốp lên khung trung tính (đối tác hỗn hợp
trơ). Nó thực sự là một ranh giới giữa các tuyến tạo khuôn mẫu trực
tiếp và không mô phỏng. Phương pháp tạo khuôn gián tiếp thường tạo
ra vật liệu tổng hợp bao gồm các tinh thể zeolit nano được hỗ trợ.
Nói chung, các đối tác hỗn hợp này được chia thành các cổng sup
trơ223.224.385.386.417 430 và các hỗ trợ đang hoạt
động.108.225 243.431 461 Các hỗ trợ trơ chỉ có thể được sử dụng
làm mẫu macroporous và không thể được sử dụng làm bộ ba nu ban
đầu.223.224.385.386.417 430 Hoạt động Giá đỡ thường chứa một hoặc
hai thành phần, chẳng hạn như vật liệu silica, thủy tinh xốp,
aluminosilicat và titanosilicat, có thể tạo thành các khối xây dựng
của khung zeolit . 108,225 243,431 459 2.1.1.2.1. Đối tác tổng
hợp trơ. Vật liệu tổng hợp Zeolit có ít nhất một vật liệu bổ sung
ngoài zeolit. Nói chung, việc tổng hợp vật liệu tổng hợp zeolit xốp
có phân cấp bao gồm quá trình tạo hình zeolit (sấy phun, tạo
hạt, tạo viên hoặc ép đùn) bằng cách sử dụng chất kết dính vô cơ
(silica, alumin, silica-alumin, hoặc hỗn hợp của chúng) hoặc hữu cơ
(xenluloza ) 417, 418 và lớp phủ zeolit ngoài hiện trường hoặc tại
chỗ trên các giá đỡ bổ sung có khả năng tạo ra độ xốp liên tinh thể
hoặc bản thân nó xốp. Trong hầu hết các trường hợp, chất kết dính
như hạt nano SiO2 được thêm vào huyền phù hoặc bùn để có được lớp
phủ zeolit ổn định. Tương tác hóa lý xảy ra giữa zeolit và chất kết
dính trong quá trình định hình tạo ra vật liệu tổng hợp có các đặc
tính khác với hỗn hợp cơ học đơn giản của chúng. Tuy nhiên, việc
bổ sung các chất kết dính thường làm giảm hiệu suất của zeolit do
sự chặn các vi hạt hoặc sự ngừng hoạt động của các vị trí đang hoạt
động.419
Để khắc phục những nhược điểm này, một số phương pháp mới để
tổng hợp vật liệu tổng hợp zeolit có cấu trúc phân cấp với trung
bì và / hoặc đại thực bào không có chất kết dính đã được phát
triển. Một cách khác là lắng đọng các hạt nano zeolit lên bề mặt
của giá đỡ bằng các đại thực bào được điều chỉnh. Các chất xúc tác
có cấu trúc phân cấp với zeolit là thành phần hoạt động và vật liệu
xốp trơ làm giá đỡ đã được báo cáo. Các vật liệu xốp khác nhau có
thể được sử dụng làm giá đỡ trơ, chẳng hạn như thủy tinh, 385 xốp
α-Al2O3, 386.420 bọt gốm nhôm, 421 thép không gỉ, 422.423
ong cordierit,
lược mật
424 và SiC.425 429 Nói chung, vật liệu tổng hợp zeolit phân cấp
được thu được bằng cách kết tinh thủy nhiệt một bước thông thường.
Trong một quy trình điển hình, đầu tiên các giá đỡ được nhúng vào
dung dịch tổng hợp zeolit, và sau đó, bề mặt của các giá đỡ
macroporous được tải hoặc phủ các tinh thể zeolit, dẫn đến độ xốp
giữa các macro như mong muốn. Zampieri và cộng sự. lắng đọng các
tinh thể nano zeolit MFI (Silicalite-1 hoặc ZSM-5) trên các giá đỡ
bọt gốm thông qua phương pháp thủy nhiệt tại chỗ, tạo ra một hỗn
hợp gốm zeolit mới với hệ thống lỗ xốp hai phương thức.223 Tương
tự, Wang et al. đã báo cáo lớp phủ từng lớp của các tinh thể nano
zeolit trên giá đỡ tảo cát.430 Tuy nhiên, trong các vật liệu tổng
hợp zeolit có cấu trúc phân cấp này, tải zeolit và liên kết hỗ trợ
zeolit vẫn cần được cải thiện vì tính axit yếu và độ bền cơ học kém
sẽ hạn chế đáng kể các ứng dụng tiếp theo.224 2.1.1.2.2. Đối tác
tổng hợp đang hoạt động. 2.1.1.2.2.1. Kết tinh một phần của các đối
tác tổng hợp đang hoạt động. Một phương pháp hiệu quả để cải thiện
độ bền cơ học của vật liệu tổng hợp zeolitic xốp phân cấp là sử
dụng các giá đỡ có chức năng như một khuôn mẫu vĩ mô và như các
chất dinh dưỡng silica và alumina ban đầu. Sự hỗ trợ tích cực có
thể là một phần
U https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 15. Trên cùng: (A) sơ đồ của quy trình tổng hợp cho các chất xúc tác vi mô-trung-vĩ mô phân cấp được xây dựng từ các tinh thể nano zeolit bằng
quy trình kết tinh trạng thái gần như rắn. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 237. Bản quyền 2011 John Wiley & Sons, Inc. Phần dưới: (B-G)
hình ảnh hiển vi điện tử của các sản phẩm zeolite trung tính cuối cùng. (B) Hình ảnh SEM và (C) Hình ảnh TEM của các chất xúc tác vĩ mô vi mô phân
cấp được xây dựng từ các tinh thể nano zeolite TS-1. Điều chỉnh với sự cho phép của ref 237. Bản quyền 2011 John Wiley & Sons, Inc.
(D) Hình ảnh SEM và (E) Hình ảnh TEM của các chất xúc tác vi mô-trung mô-vĩ mô phân cấp được xây dựng từ các tinh thể nano zeolite ZSM-5. Điều
chỉnh với sự cho phép của ref 234. Copyright 2011 John Wiley & Sons, Inc. (F) Hình ảnh TEM của các chất xúc tác vi mô-trung mô-vĩ mô phân cấp được
xây dựng từ các tinh thể nano zeolite Beta. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 235. Bản quyền 2011 John Wiley & Sons, Inc. (G) hình ảnh TEM
của các chất xúc tác vi mô-trung mô-vĩ mô phân cấp được xây dựng từ các tinh thể nano zeolite Zr-Silicalte-1. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 242.
Bản quyền 2012 Elsevier.

được kết tinh trong quá trình xây dựng các cấu trúc vi hạt, dẫn xử lý nhiệt, 227.433 chuyển đổi gel khô, 435 và in 3D.446 Trong
đến sự kết hợp thành công của thành phần hoạt tính vào cấu trúc tất cả các ví dụ này, các giá đỡ đã được kết tinh một phần và
nguyên khối. Những hỗ trợ này bao gồm phân cấp silica hoặc vẫn hoạt động như các giá đỡ macroporous.
aluminosili trung bình vĩ mô, 227.230.236.238.431 433 tổ ong Kết tinh tại chỗ của các đối tác tổng hợp đang hoạt động.

cao lanh thiêu kết, 434.462 tảo cát, 435 tảo tế bào có nguồn gốc
từ mây sinh học , 436.437 hạt đá bọt, 438 và thủy tinh xốp . các
tuyến đường được chia thành kết tinh tại chỗ và ngoài hiện
trường của các giá đỡ hợp nhất. Có nhiều phương pháp khác nhau
để tổng hợp các cấu trúc nguyên khối, chẳng hạn như ép đùn, sao
chép nghịch đảo 444 , hydro 445
Vật liệu tổng hợp Zeolit xốp phân cấp có thể được điều chế bằng
cách kết tinh một phần các sàng phân tử trung tính như MCM-41
với sự có mặt của các chất định hướng cấu trúc vi xốp thích hợp.
Kết quả là vật liệu tổng hợp zeolit chính xác là các tinh thể
nano zeolit được hỗ trợ trên hoặc nhúng vào một ma trận trung
tính vô định hình. Phương pháp tổng hợp kết tinh một phần các
silicat trung tính có trật tự là

V https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
đầu tiên được báo cáo bởi Jansen và cộng sự . Huang và cộng sự.
nhận ra sự kết tinh của các tinh thể nano ZSM-5 bên trong thành
trung mô của MCM-41.226 Một silica trung lưu có thứ tự lục giác
MCM-41 đầu tiên được tự lắp ráp từ gel tổng hợp ban đầu chứa
khuôn mẫu trung bì và các thành phần tổng hợp zeolit thông
thường. Kết quả là hỗ trợ có chứa tác nhân trực tiếp cấu trúc vi
xốp TPA + sau đó đã được kết tinh, và các tinh thể nano ZSM-5
được hình thành trong các vật liệu trung tính hình lục giác bị
rối loạn.
Kết tinh Ex Situ của các Đối tác tổng hợp đang hoạt động.
Vật liệu tổng hợp zeolit có cấu trúc phân cấp cũng có thể được
điều chế bằng cách ngâm tẩm silicas trung tính (SBA 15) 433 hoặc
bọt tế bào trung tính (MCFs) 227 với hạt zeolit và sau đó xử lý
thủy nhiệt. Trong On và Kaliaguine đã sử dụng SBA-15 có lỗ lớn
hơn và có thành dày thay vì MCM-41 có lỗ nhỏ hơn làm chất hỗ trợ
trung tính.228,229 Vật liệu tổng hợp được điều chế bằng cách
ngâm tẩm SBA 15 đã nung vào TPA-OH với thành phần hóa học được
thiết kế và sau quá trình tổng hợp thủy nhiệt . Bằng phương pháp
này, thu được cả SBA 15 / ZSM-5228 và SBA-15 / TS-1229 . Tương
tự, một hỗn hợp trung tính khác bao gồm zeolit ZSM-5 cũng được
thu được bằng cách xử lý thủy nhiệt đối với gel aluminosilicat
đã ngâm tẩm TPAOH.447 Một quy trình tương tự sử dụng bọt silica
tế bào có cấu trúc trung gian cho phép tổng hợp vật liệu tổng
hợp trung tính chứa zeolit ZSM-5 và Y với các trung tử lớn
hơn.227 MCM-41 cũng được báo cáo là chất hỗ trợ xốp meso cho quá
trình tổng hợp tinh thể nano zeolite Beta als.230 2.1.1.2.2.2.
Sự kết tinh hoàn chỉnh của các đối tác tổng hợp đang hoạt động.
Như đã thảo luận ở trên, sự kết tinh một phần của chất hỗ trợ
tích cực tạo ra vật liệu composite chứa zeolit trong khi sự
biến đổi hoàn toàn các vật liệu trung tính có trật tự dẫn đến
pha zeolit tinh thể hoàn toàn. Sự kết tinh của các giá đỡ trung
bình hoặc vi xốp đã được định hình sẵn là một phương pháp hiệu
quả để chuẩn bị các nguyên khối zeolitic với độ xốp phân cấp.
Lý tưởng nhất là chất xúc tác xốp phân cấp nên có cả đại thực
bào và trung bào có kích thước lỗ đồng nhất bên trong thành đại
bào tử, do đó cần được xây dựng từ các đơn vị zeolit vi xốp có
thể điều chỉnh được. Để đạt được điều này, sự kết tinh hoàn
chỉnh của phôi xốp sinh học có chứa trung bào và đại thực bào
đã được chứng minh là một chiến lược hiệu quả để chế tạo cấu
trúc vi mô phân cấp vĩ mô trong tất cả các vật liệu zeolit.
Thách thức chính là duy trì hệ thống phân cấp trung bình vĩ mô
trong các hỗ trợ được định dạng sẵn trong quá trình zeol hóa. Do
đó, cần phải kiểm soát quá trình cẩn thận hoặc tổng hợp được bảo
vệ lỗ rỗng để tạo ra zeolit chất lượng cao với độ xốp ba cấp.
Trước đây đã có nhiều nỗ lực để biến bộ xương silica vô định
hình thành một hệ zeolit kết tinh thông qua quá trình chuyển đổi
gel khô. Hệ thống phân cấp xốp ban đầu có thể được bảo quản tốt
thông qua môi trường hơi nhưng không phải trong dung dịch.
Bằng cách này, zeolit Silicalit-1 có độ xốp phân cấp có thể được
tạo ra bằng cách biến đổi khung của silica xốp thành các tinh
thể Silicalite-1. Phương pháp tiếp cận tương tự đã được thực
hiện để chuẩn bị ZSM-5108,232,233 và ZSM-5108,232,233 theo phân
cấp và
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Các nguyên khối zeolit beta240 , thể hiện hiệu suất xúc tác cao
hơn trong quá trình bẻ khóa các phân tử lớn hơn so với các vật
liệu vi xốp có cấu trúc tional. Sachse và cộng sự. đã phát triển
một lộ trình giả cấu trúc để biến đổi một nguyên khối silica
trung lưu vĩ mô thành vật liệu tổng hợp zeolit, đồng thời duy
trì hình thái hoàn toàn không có vết nứt cho phép nó sử dụng như
một dòng chảy qua vi phản ứng.233 Dựa trên lộ trình tương tự,
một nguyên khối silicoaluminophosphat vô định hình được kết tinh
thành một vĩ mô phân cấp -meso-microporous zeolit SAPO 34,236
trong đó các đại bào tử phát sinh từ các hình cầu liên kết với
nhau bởi các tinh thể nano zeolit SAPO-34 kết hợp, và các trung
mô được cấu tạo bởi các tinh thể nano zeolit SAPO-34 tập hợp.
Bên cạnh đó, phương pháp tổng hợp từng lớp gây ra bởi hạt giống
hoặc phương pháp chuyển hóa thủy nhiệt pha hơi238 cũng được sử
dụng để tổng hợp các nguyên khối zeolit không kết dính có hình
dạng khác nhau với các vi bào tử vĩ mô liên kết với nhau. Một
tổng hợp bảo vệ lỗ chân lông đã được Tong và cộng sự đề xuất,
trong đó cacbon làm khuôn rắn được sử dụng để bảo toàn các kênh
lỗ của nguyên khối silica ban đầu mà không có bất kỳ sự sụp đổ
cấu trúc nào trong quá trình chuyển đổi zeolit hóa.241 Một loại
mới có sự hỗ trợ của glycerol Phương pháp kết tinh trạng thái
gần như rắn (QSSC) được phát triển bởi Chen et al. để chế tạo
một loạt các khối zeolit lớn có độ ổn định cao và có thể tái sử
dụng với cấu trúc xốp vi mô trung mô ba cấp liên kết với nhau có
thứ bậc.234,235,237,242,243 vật liệu Meso-macroporous
(aluminosilicates, titanosilicates, zirconosilicates, aluminosili
cophosphates, v.v.) kiến trúc vô định hình và các kênh macro
được xác định rõ và các trung tử hạt liên kết với nhau rất đồng
đều được sử dụng làm vật liệu tiền chất.448,449 Hình 15A hiển
thị biểu đồ biểu diễn tổng hợp phân cấp của zeolit vi mô-vĩ mô
TS-1 như một ví dụ đại diện bởi gần như được hỗ trợ bởi glycerol
này quá trình kết tinh trạng thái rắn (QSSC ).237 Đầu tiên, các
titanosilicat ban đầu có kiến trúc vô định hình được tổng hợp
thông qua một quy trình tự hình thành tự phát trên cơ sở hóa học
của các alkoxit kim loại 450 459 mà không có bất kỳ khuôn mẫu
bên ngoài nào. Một giọt Ti alkoxit và alkoxyl silan với tỷ lệ
mol xác định được thêm đồng thời vào dung dịch nước. Quá trình
thủy phân tốc độ cao và sự ngưng tụ của hai alkoxit ngay lập tức
dẫn đến sự hình thành một số lượng lớn các nanocolloid
titanosilicat kết hợp lại với nhau để tạo ra cấu trúc gel trong
giọt như được tìm thấy trong quá trình sol-gel. Các phân tử nước
và rượu được giải phóng nhanh chóng từ quá trình thủy phân và
ngưng tụ tốc độ cao sẽ tạo ra các kênh vĩ mô dưới dạng các
porogen siêu nhỏ.
Đồng thời, sự tự lắp ráp các nanocolloid của licates titanosi
đã dẫn đến việc hình thành các trung mô có tổ chức tốt và rất
đồng đều . Các phôi titanosilicat phân cấp vô định hình sau khi
sấy khô đầu tiên được ngâm tẩm với dung dịch TPAOH (SDA), sau đó
được lấp đầy hoàn toàn bằng chất lỏng glycerol, và cuối cùng
chuyển dần thành vật liệu tinh thể với khung zeolit TS-1. Cấu
trúc kênh macropore được bảo tồn do sự hiện diện của chất lỏng
glycerol trong các kênh macro. Hơn nữa, tốc độ kết tinh phần lớn
đã giảm do bản chất trạng thái rắn gần như ở trạng thái rắn của
phôi titanosilicat phân cấp vô định hình. Tốc độ kết tinh chậm
cho phép duy trì sự trung gian phân cấp ban đầu và các mảng vi
kênh được tổ chức tốt. Do đó, các hệ thống lỗ chân lông vi mô,
trung bình, vĩ mô phân cấp thu được được phân phối đồng nhất
W https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 16. Tổng quan về các tuyến không mô phỏng bằng kỹ thuật phát triển xen kẽ. Trên cùng: biểu diễn giản đồ về sự hình thành các zeolit phân
cấp. Ảnh dưới: ảnh hiển vi điện tử của các sản phẩm zeolit trung tính cuối cùng. (A) Trên cùng bên trái: biểu diễn cấu trúc của tetrabutylphosphonium
hydroxide và tetrabutylammonium hydroxide. Trên cùng bên phải: biểu diễn giản đồ của sự phát triển đan xen giữa hai cấu trúc với hai mức độ đối
xứng khác nhau. Dưới cùng: biểu diễn giản đồ về sự hình thành zeolit pentasil (SPP) tự hình thành phân cấp bởi sự phát triển đan xen của MEL (màu
xanh lam, đối xứng cao hơn) và MFI (màu đỏ, đối xứng thấp hơn). Điều chỉnh với sự cho phép của ref 468. Bản quyền 2014 John Wiley & Sons, Inc. (B)
Hình ảnh TEM của các hạt trước khi nung, cho thấy hình thái và các trung bì được hình thành trong các phiến zeolitic giao nhau. (C)
Hình ảnh TEM có độ phân giải cao của phiến kính SPP nhìn qua kích thước mỏng của nó. Hình trong là sự biến đổi Fourier nhanh (FFT) từ phiến kính,
phù hợp với trục vùng [010] của zeolit MFI. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 573. Bản quyền 2012 Hiệp hội vì sự tiến bộ của khoa học Hoa
Kỳ. (D) Trên cùng bên trái: biểu diễn công thức cấu tạo của chất định hướng: (C3H7) 3N + - (CH2) 5N + (C3H7) 3 (diquat-C5). Trên cùng bên phải:
biểu diễn sơ đồ về sự hình thành zeolit MFI được tổ chức phân cấp. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 251. Bản quyền 2014 John Wiley & Sons,
Inc. (E) Hình ảnh điện tử thứ cấp và (F) TEM của zeolit kết quả Silicalite-1. Hình trong phần F là các mẫu nhiễu xạ điện tử vùng chọn lọc (SAED)
được lấy từ các vùng được khoanh tròn trong phần F. Điều chỉnh với sự cho phép của ref 251. Bản quyền 2014 John Wiley & Sons, Inc.

trong suốt các khối zeolit lớn cuối cùng. Các vật liệu zeolit lỗ chân lông. Ngoài ra, các tuyến đường khác nhau có ảnh hưởng
TS-1 vi mô trung mô được phân cấp theo thứ bậc trình bày một khá khác nhau đến độ xốp nội tại, độ kết tinh, độ bền vị trí
mạng lưới vĩ mô được tổ chức tốt với các đại thực bào hình kênh axit và sự phân bố của zeolit. Cần nỗ lực để đạt được sự cân

thẳng đồng nhất, sắp xếp song song với nhau được thừa hưởng từ
các phôi titanosilicat (Hình 15B). Các thành đại bào tử được xây
dựng hoàn toàn từ các tinh thể nano zeolit đồng nhất ở kích
thước 150 nm với độ kết tinh cao (Hình 15C), dẫn đến các trung
tử hạt đồng nhất trong các sản phẩm. Hơn nữa, việc tổng hợp các
vật liệu vĩ mô vi mô với toàn bộ kiến trúc zeolitic bằng cách sử
dụng quy trình tinh thể rắn gần như trạng thái rắn được hỗ trợ
bởi glycerol (QSSC) không chỉ giới hạn ở việc tổng hợp chỉ có
phân cấp vi mô-trung mô-vĩ mô TS-1. zeolit nhưng đã được mở rộng
để tổng hợp các zeolit vi mô trung bình vĩ mô với các khung tinh
thể khác nhau, chẳng hạn như zeolit ZSM-5 (Hình 15D, E), 234
Beta (Hình 15F), 235 và Zr Silicalite-1 (Hình 15G) .242 Có thể
hình dung rằng quá trình tổng hợp này có thể được mở rộng hơn
nữa để tổng hợp một loạt các khuôn khổ zeolit và zeotype như
SAPO, AlPO, Y và X với các vi mô trung mô phân cấp có tổ chức
cao và liên kết với nhau.
Tóm lại, nhiều tuyến tạo mẫu đã được cố gắng đưa các trung bì
hoặc đại bào tử vào các zeolit trong suốt những thập kỷ qua, và
chúng thường được chia thành các tuyến “tạo mẫu trực tiếp” hoặc
“tạo mẫu gián tiếp”. Các phương pháp tổng hợp khác nhau dẫn đến
độ xốp trung bình hoặc vĩ mô khác nhau về chất lượng, chẳng hạn
như số lượng, vị trí (đường trong hoặc giữa các tinh thể), phân
bố kích thước và liên kết giữa các chất bổ sung
bằng tối ưu giữa độ xốp được đưa vào và độ xốp bên trong, do đó
nhận ra hiệu suất xúc tác tốt hơn trong zeolit.
2.1.2. Tuyến đường không mô phỏng. Các zeolit xốp phân cấp
cũng có thể được điều chế mà không cần sử dụng các mẫu cứng hoặc
mềm thứ cấp. Một số phương pháp bao gồm kỹ thuật phát triển xen
kẽ, 173,244 251 hóa tinh thể có phụ gia hỗ trợ , 173,218,252 262
tổng hợp do hạt gây ra , 263 274,463 465 quá trình kết tinh có
kiểm soát , 275 289,466,467 và thiết kế các tác nhân định hướng
cấu trúc đặc biệt290 292 đã được báo cáo cho sự tổng hợp các
zeolit xốp phân cấp trong trường hợp không có khuôn mẫu hữu cơ.
2.1.2.1. Kỹ thuật của Intergrowth. Vật liệu phân cấp với các
vi bào tử và trung bào tử liên kết với nhau đã được chuẩn bị
bằng cách phân nhánh các tấm nano zeolit bằng cách kết đôi lặp
đi lặp lại hoặc các quá trình phát triển xen kẽ khác. Phương
pháp này có thể áp dụng cho tất cả các cấu trúc zeolit có thể
phát triển dị hướng như các lớp mỏng hoặc hỗ trợ phân nhánh ở
một số góc nhọn nhất định. Zhang và cộng sự. đã báo cáo một cách
tiếp cận không chứa mesoporogen để tổng hợp zeolit có cấu trúc
phân cấp bằng cơ chế phân nhánh lặp đi lặp lại trên cơ sở mối
tương quan giữa sự hiện diện của các cặp song sinh cấu trúc và
sự phát triển tinh thể dạng lớp. số lượng nhỏ của cặp song sinh

X https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hình 17. Trên cùng: (A) đề xuất quá trình tiến hóa của các nanozeolit phân cấp đơn tinh thể và không có khuyết tật. Ảnh dưới: (B) hình ảnh STEM-
ADF đã hiệu chỉnh Cs có độ phóng đại thấp của các kính nano phân cấp. (C, D) Hình ảnh STEM-ADF đã hiệu chỉnh Cs có độ phóng đại cao của vùng 1 và
2. Phần trong: các mẫu ED tương ứng thu được từ toàn bộ các hạt. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 252. Bản quyền 2019 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.
cấu trúc MEL như các điểm phân nhánh của trang nano loại MFI.
Họ phát hiện ra rằng, trong một môi trường tạo điều kiện cho sự
phát triển đan xen giữa hai cấu trúc có mức độ đối xứng khác nhau,
cấu trúc đối xứng cao hơn (MEL) hoạt động như một liên kết để kết
nối các cấu trúc đối xứng thấp hơn (MFI) để tạo ra sự phân nhánh.
Sự phát triển thường xuyên và lặp đi lặp lại của hai khuôn khổ
zeolit này đã tạo ra các trung bì thành các zeolit, và kích thước
các trung mô được quyết định bởi tần suất phân nhánh (Hình 16A)
.250,468 Kết quả là zeolit pentasil tự viên (SPP) bao gồm các đơn
vị đơn được kết nối trực giao với nhau- Các tấm nano MFI dày tế
bào thu được từ sự phát triển đan xen của hai khung zeolit khác
nhau (Hình 16B, C) .573 Trong một chiến lược tương tự, các zeolit
có cấu trúc phân cấp được tổng hợp bằng cách tăng trưởng liên tục
trong quá trình tổng hợp thủy nhiệt chỉ sử dụng (C3H7) 3N + -
(CH2) 5N + (C3H7) 3 (diquat C5) (Hình 16D) .251 Các zeolit MFI lưu
trữ đơn tinh thể kết quả có thêm các trung bào bên trong các tấm
zeolit và các đại bào tử từ cấu trúc mọc xen kẽ (Hình 16E, F).
Chất định hướng cấu trúc hữu cơ (OSDA) được sử dụng trong phương
pháp này để hình thành khung zeolit vi xốp hơi khác so với cation
lammonium tetrapropy. Đặc biệt, các OSDA này ủng hộ việc tạo ra
các tấm siêu mỏng với sự phát triển xen kẽ quay vuông góc, dẫn đến
sự hình thành cấu trúc xốp phân cấp. Sự tổng hợp của zeolit phân
cấp được hình thành bởi sự phát triển đan xen của hai cấu trúc
tinh thể zeolit đã được khám phá trong các hệ thống khác, chẳng
hạn như FAU / EMT, 173 EMT / FAU, 244 ETS-4 / ETS-10,245 CAN /
SOD, 246 MFI, 247 và CHA .248 Tuy nhiên, chỉ có hình thái SPP là
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
được báo cáo là có chứa các tấm nano zeolit có độ dày đơn vị-tế
bào . 49 2.1.2.2. Kết tinh có hỗ trợ phụ gia. Trong hầu hết các
trường hợp, các chất phụ gia, chẳng hạn như chất ức chế tăng
trưởng , 218,252,256 258 chất xúc tiến tạo mầm polyanion ,
253,259,260 và chất điều chỉnh tăng trưởng ,
173,254,255,261,262,469,470 đã được sử dụng để kiểm soát quá trình
kết tinh trong quá trình kết tinh thủy nhiệt để thu được các trung
bào phát triển tốt trong các vi hạt zeolit.
Các tác nhân ức chế tăng trưởng, chẳng hạn như amino hoặc
etanol, đã được báo cáo về việc hình thành các tập hợp nanozeolit.
Zhang và cộng sự. đã phát triển một chiến lược dễ dàng được hỗ
trợ bởi axit amin để xây dựng ZSM-5 có cấu trúc nano phân cấp với
cấu trúc tinh thể đơn, các khuôn khổ không có khuyết tật và các
trung tử hạt liên kết với nhau phong phú (Hình 17A) .252 Nó đạt
được bằng cách sử dụng các phân tử L-lysine để kiểm soát cả hai
sự tập hợp có định hướng của các hạt nano protozeolit được hình
thành ở nhiệt độ thấp và quá trình chín nội hạt ở nhiệt độ cao.
Vai trò của các phân tử L-lysine nhỏ đã được nghiên cứu và rất
cần thiết vì chúng không chỉ ức chế sự phát triển của tinh thể mà
còn tạo điều kiện thuận lợi cho sự tập hợp có định hướng của các
hạt nano protozeolite một cách không liên kết. Đối với sự kết tinh
có sự hỗ trợ của L-lysine, do đó các phân tử L-lysine nhỏ đóng hai
vai trò rất quan trọng. Mặt khác, một lượng nhỏ L-lysine chỉ hoạt
động như một chất ức chế sự phát triển tinh thể để tạo ra các tinh
thể đơn zeolit nano, trong khi đối với L-lysine dư thừa, các phân
tử L-lysine gây ra sự kết hợp của các hạt nano protozeolitic theo
cách có định hướng ở nhiệt độ thấp một cách không chính xác. Điều
này đặc biệt áp dụng cho quá trình tổng hợp được sửa đổi có mục
tiêu dẫn đến giảm zeolit
Y https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 18. (A) Sơ đồ minh họa cơ chế phân nhánh trong các hạt phân cấp (TPOAC-hierarchical-faujasite = TH-faujasite). Các đường màu đen bên trong tờ 1 thể
hiện sự tạo mầm EMT ở cạnh của một mặt phẳng (tờ 1) trên các mặt (111) và (111̅) của nó. Các đường màu đen bên trong trang tính 2.
(B) Hình ảnh SEM của tập hợp tam giác các tấm TH-faujasite có 3 nếp gấp đối xứng. Hình trong cho thấy sự sắp xếp khung hình khối lập phương của các tấm
trong TH-faujasite. (C) Hình ảnh TEM có độ phân giải thấp của một tấm hình lục giác bị đánh bật bởi sóng siêu âm TH-faujasite trong etanol. Phần trong là
hình ảnh nhiễu xạ điện tử của một vùng được chọn trong phần C. (D) [323] hình ảnh TEM độ phân giải cao khối của một trang tính (phần trong FFT) với các
miền FAU / EMT được đánh dấu và các vùng được phóng đại I (FAU) và II (FAU / EMT) được chồng lên bởi hình ảnh có độ phân giải cao [323] khối mô phỏng .
Điều chỉnh với sự cho phép của ref 254. Bản quyền 2014 John Wiley & Sons, Inc.

kích thước tinh thể. Bên cạnh đó, quá trình chín nội hạt ở
nhiệt độ cao dẫn đến sự hình thành các nanozeolit phân cấp
không có khuyết tật với các trung bào tử liên kết với nhau
phong phú (Hình 17B-D). Ni và cộng sự. Các vi cầu zeolit 4A
phân cấp được chuẩn bị trong hệ dung môi hỗn hợp etanol-nước
đơn giản mà không có bất kỳ khuôn mẫu hoặc tác nhân định hướng
cấu trúc nào.256 Thêm etanol vào quá trình tổng hợp thủy nhiệt
thông thường có thể thay đổi các đặc tính vật lý của hệ thống
tổng hợp, chẳng hạn như độ kiềm và độ nhớt, điều này có thể
làm tăng thêm ảnh hưởng đến sự tương tác giữa các loài khác
nhau trong hỗn hợp và cuối cùng dẫn đến các sản phẩm có cấu
trúc và hình thái khác nhau. Sự có mặt của etanol có thể cản
trở sự phát triển quá mức của các tinh thể zeolit và làm chậm
quá trình hóa lỏng tinh thể, điều này tạo điều kiện cho sự tự
lắp ráp của các tinh thể nano zeolit và sự lắng đọng sau đó
của chúng trên các tinh thể được hình thành chủ yếu để tạo ra
các hình cầu phân cấp.257 Các hiện tượng tương tự cũng được
quan sát thấy trong quá trình tổng hợp của zeolit trung tính
phân cấp bằng phương pháp thủy nhiệt sử dụng hexadecyl
trimethylammonium bromide (CTAB) làm mesoporo gens.218,258
Các giao thức bao gồm nhiều bước phản ứng đã được phát
triển để tổng hợp các tập hợp nanozeolite trung tính bắt đầu
259
từ “dung dịch trong” được pha loãng cao.
Một chất xúc tiến tạo mầm polyanion (H2PO4 -) được Kumar và
hình thái giống tinh thể mà không có khuôn mẫu trung bì thứ
cấp.253 Các chất phụ gia hữu cơ, chẳng hạn như 3-
(trimethoxysilyl) propyl octadecyldimethylammonium clorua
(TPOAC) 254 và N-metyl-2-pyrrolidone (NMP), 262 chi phí thấp
có thể chỉ đạo sự hình thành tấm nano zeolit. Hình 18A minh
họa sự phát triển luân phiên của các zeolit FAU / EMT phân
cấp.254 Zeolit EMT được tạo mầm gần với mép của tấm 1 trên
các mặt (111) và (111̅), sau đó là sự phân nhánh để tạo ra
tấm 2. Sự phát triển hơn nữa dẫn đến sự hình thành của xen kẽ
các tấm với sự sắp xếp ngôi nhà của các lá bài mở theo thứ
bậc (Hình 18B) .254 Các miền EMT bên trong các tấm được xác
nhận thêm bởi mẫu nhiễu xạ điện tử (Hình 18C, D). N-metyl-2-
pyrrolidone (NMP) chi phí thấp cũng được báo cáo là một chất
phụ gia trong hệ thống tổng hợp để định hướng cấu trúc phân
cấp đặc biệt trong zeolit.262 Mẫu ZSM 5 kết quả cho thấy hình
thái giống ngôi nhà thông thường, bao gồm một số trang tính
trực giao.
Các muối vô cơ đơn giản như Zn (NO3) 2 và Li2CO3 thay vì
các phân tử hữu cơ có thể được sử dụng làm “chất điều chỉnh
hình thái học” để tạo ra các bảng nano zeolit loại FAU.173,254
Các ion Zn2 + được thêm vào đã dẫn đến sự hình thành hình thái
zeolit giống lớp rõ rệt với lớp lập phương sự sắp xếp rất

cộng sự báo cáo lần đầu tiên . nhận ra sự lắp ráp tại chỗ của giống với hình thái phân lớp của NaX thu được từ quá trình
các tinh thể nano zeolit MFI thành một tập hợp trung tính với tổng hợp với TPHAC.255 Sự hiện diện của Li2CO3 cũng
dẫn đến sự hình thành của các cụm tấm nano hình khối lập

phương rõ ràng nhưng có các tấm lục giác (111) đặc biệt rõ
rệt theo một cách sắp xếp giống khung xương hơn.

Z https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 19. (A) Minh họa cơ học của sự hình thành cấu trúc zeolit xốp phân cấp. (B) Ảnh SEM và (C) TEM của zeolit 3 / 0,2 / 10 / 1000 20 ° C
(2d) 120 ° C (1d). Hình ảnh TEM có độ phân giải cao được chụp từ vùng được đánh dấu của tấm lót. Tinh thể zeolit mô phỏng và định hướng
được hiển thị ở bên phải. FFT của hình ảnh TEM có độ phân giải cao được hiển thị trong hình bên. Được điều chỉnh với sự cho phép từ ref.275.
Bản quyền 2015 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.

Bên cạnh đó, các chất điều chỉnh tăng trưởng cũng được áp dụng sản phẩm, dẫn đến giảm đáng kể thời gian kết tinh và giảm nồng độ
trong việc hình thành các tinh thể zeolit phân lớp. Các tác nhân SDA. Ảnh hưởng của kích thước hạt, nhiệt độ tổng hợp, thời gian

này có thể được hấp phụ một cách chọn lọc trên các mặt tinh thể tổng hợp, pH, lượng hạt và thời gian già đã được nghiên cứu một
nhất định và thay đổi tốc độ phát triển của chúng, 261 dẫn đến cách hệ thống.
tính tạo trung tinh thể (zeolit xốp phân cấp) hoặc kéo dài trung Tuy nhiên, độ tái lập phụ thuộc nhiều vào chất lượng của hạt hoặc
bì và / hoặc đại thực bào giữa các lớp (tập hợp các tinh thể nhiều lớp). gel zeolit đã được tạo hình sẵn.274
2.1.2.3. Tổng hợp hạt giống. Tinh thể tạo hạt của zeolit khi 2.1.2.4. Quá trình kết tinh có kiểm soát. Đối với luận điểm
không có khuôn mẫu hữu cơ đã được thực hiện trong quá trình tổng tổng hợp về các tập hợp nanozeolit xốp có thứ bậc, môi trường
hợp một số zeolit quan trọng như ZSM-5 (MFI), TS-1 (MFI), Beta tổng hợp nên tạo mầm zeolit hơn là sự phát triển tinh thể. Các
263 265 471
(BEA), RUB-13 (RTH ), (MTW), 270,271 RUB-50 (LEV),
heulandit 268,272
(HEU) và
.268 Trong
chiến chiến lược tổng hợp điển hình là xử lý thủy nhiệt thông thường và
266 268 ,472 269 ZSM-12
lược tổng hợp này, các tinh
hợp
thể
bằng
hạtphương
của zeolit
pháp thông
mục tiêu
thường
đượcvới
tổng quy trình chuyển đổi gel khô.
SDA, và sau đó, một lượng nhỏ các hạt zeolit đã được tổng hợp
được thêm vào gel phản ứng không chứa khuôn hữu cơ để tạo thành 2.1.2.4.1. Xử lý thủy nhiệt thông thường. Phương pháp không mô
pha zeolit mong muốn. Các tinh thể hạt zeolit được thêm vào làm phỏng yêu cầu kiểm soát quan trọng đối với cả quá trình tạo mầm
tăng tốc độ tạo mầm và kết tinh và nâng cao chất lượng của pha và tăng trưởng của zeolit. Bằng cách kiểm soát chính xác động học
zeolit mong muốn bằng cách cải thiện sự kết tinh . tinh thể trong của quá trình tạo mầm và tăng trưởng zeolit, các tinh thể đơn
gel ban đầu không có khuôn mẫu hữu cơ.273 Chiến lược này không zeolit có cấu trúc MFI có cấu trúc theo thứ bậc đã thu được (Hình
chỉ giảm đáng kể chi phí sản xuất và ô nhiễm môi trường mà còn 19A). Tiền chất zeolit đầu tiên được già ở nhiệt độ thấp (T1)
giảm đáng kể thời gian hóa lỏng tinh thể và giảm kích thước tinh trong một khoảng thời gian (t1) và sau đó được nung ở nhiệt độ
thể zeolit. Nồng độ cao của hạt nhân zeolit làm tăng tốc độ phát cao hơn (T2) trong một khoảng thời gian khác (t2), 275 tạo ra các
triển và lắp ráp các nanozeolit thành các tập hợp ổn định, dễ lọc. zeolit có cấu trúc phân cấp với lõi không xốp và vỏ tăng phân
nhánh (Hình 19B , C) .275 Phân vùng nhôm là yếu tố quyết định
hành vi phát triển biểu mô phân nhánh, dẫn đến việc tạo ra một
lớp vỏ xốp. Hầu hết các vị trí axit liên quan đến Al đều lộ ra
trên vỏ và rất dễ tiếp cận.275 Người ta báo cáo rằng Al tạo điều
kiện cho quá trình tạo mầm và làm chậm tốc độ phát triển của
zeolit MFI trong quá trình tổng hợp nhiệt dịch.276 Ví dụ, ZSM-5
phân cấp với các hình thái và kích thước tinh thể có thể thu được
Nada và cộng sự. đã báo cáo quá trình tổng hợp ZSM-5 tinh thể bằng cách thay đổi các điều kiện tổng hợp, chẳng hạn như nồng
nano với năng suất và chất lượng cao bằng cách sử dụng một lượng độ277 của dung dịch tiền chất, hoặc trình tự điều chế hỗn hợp
nhỏ hạt và thời gian tổng hợp ngắn.274 Việc bổ sung hạt zeolit đã aluminat và silicat.278 Huyền phù tiền chất Na2O-Al2O3 SiO2-H2O
chuẩn bị trước hoặc gel hạt vào gel phản ứng zeolit có thể thúc giàu natri cũng thuận lợi cho
đẩy sự tạo mầm của pha mong muốn và đàn áp bên

AA https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hình 20. (A) Sự hình thành zeolit phân cấp Beta từ gel tiền chất đậm đặc. (B) Hình ảnh SEM và (C) Hình ảnh TEM của các tinh thể nano zeolite
Beta phân cấp kết quả. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 289. Bản quyền 2011 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.
Tổng hợp không chứa organotemplate của các tinh thể nano zeolite
lục giác siêu nhỏ EMT (kích thước 6 15 nm) ở nhiệt độ rất thấp
(30 ° C) .279 Các hạt hình cầu ZSM-5 trung tính có kích thước
Submicron, được cấu tạo bởi một lớp vỏ zeolite mỏng mọc xen kẽ
và một vi -lõi quyến rũ được hình thành bởi sự kết hợp của các
tinh thể nano zeolit MFI 30 50 nm, được tổng hợp bằng cách điều
chỉnh sự tạo mầm và sự phát triển của zeolit.281 Cấu trúc phân
cấp độc đáo như vậy dẫn đến sự phân bố kích thước trung gian giữa
các hạt rộng (3 15 nm) và đã tạo ra nhiều khối lượng trung gian
hơn.
Kết quả là các chất xúc tác hình cầu submicrometer cho thấy khả
năng vận chuyển khối lượng được cải thiện đáng kể và chất xúc
tác ưu việt thực hiện quá trình tự etheri hóa rượu benzyl. Một
hình thái tương tự cũng được báo cáo đối với ZSM-5.282 Ngược lại,
một lớp vỏ trung tính của các tinh thể nano ZSM-5 được sắp xếp
đồng nhất và một thanh vi xốp với lõi ZSM-5 tinh thể đã được tổng
hợp bằng cách kiểm soát tỷ lệ silica / alumina bằng cách sử dụng
phương pháp xử lý thủy nhiệt theo từng bậc dưới khuấy trộn , mà
không cần thêm bất kỳ chất phụ gia nào hoặc xử lý trước / sau.283
Chìa khóa để có được độ xốp cao trong tinh thể là khuấy hỗn hợp
tổng hợp có chứa hàm lượng alumin tương đối cao.
Gaber và cộng sự. các tấm faujasite đã được chuẩn bị với một
khung lắp ghép ngôi nhà của thẻ từ các sol aluminosilicat natri
vô cơ chỉ đơn giản bằng cách sử dụng hiệu ứng “bộ nhớ” gel của
zeolit sols.284 Bộ nhớ có nghĩa là các hydrogel trong tổng hợp
zeolit không được tìm thấy để thay đổi đáng kể sự phân bố của các
hạt nhân trong ma trận vô định hình, và kích thước tinh thể cuối
cùng không bị ảnh hưởng bởi quá trình xử lý.284 Hình thái phân
cấp được tối ưu hóa bằng các thành phần ban đầu và cuối cùng phù
hợp, dẫn đến sự lắp ráp từng nhà của tấm faujasite (HCF) với một
trung bì hẹp -phân bố kích thước.
2.1.2.4.2. Quy trình chuyển đổi khô-gel. Nồng độ của gel tổng
hợp zeolit ảnh hưởng lớn đến hình thái cuối cùng của sản phẩm .
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
hỗn hợp phản ứng dẫn đến việc tạo ra các tập hợp trung tính của
các tinh thể nano zeolit Beta, trong khi các hỗn hợp được pha
loãng dẫn đến các tinh thể nano zeolit bị cô lập.259 Do đó, quá
trình chuyển đổi gel khô, với một tiền chất zeolit tập trung cao
để thúc đẩy quá trình tạo mầm, được cho là hữu ích cách xây dựng
cấu trúc phân cấp được kết hợp bởi các tinh thể nano zeolite.
Bằng phương pháp này, silica trung tính vô định hình TUD-1 đã
được biến đổi thành công thành tinh thể nano zeolit ZSM- 5.285
Bein et al. báo cáo rằng các tinh thể nano zeolit Beta trung tính
đã thu được với năng suất gần 100% nhanh chóng mà không cần
khuôn.287 Sử dụng silicas trung tính hoặc keo cùng với
tetraetylamoni hydroxit (TEAOH) thông qua quá trình chuyển đổi
gel khô dẫn đến kết quả là các nanozeolit (20 nm) được lắp ráp
với các tế bào trung bì liên tinh thể khoảng 13 nm.
Sử dụng phương pháp này, tỷ lệ Si / Al trong zeolit Beta có thể
được điều chỉnh từ 10 đến 30. Các thông số tổng hợp trong quá
trình chuyển đổi gel khô này cần được kiểm soát cẩn thận, chẳng
hạn như nhiệt độ làm khô của tiền chất tổng hợp zeolit, giai đoạn
cảm ứng, và độ ẩm, để đảm bảo độ kết tinh cao và độ xốp dồi dào.
Để đơn giản hóa phương pháp này, Møller et al. Sử dụng gel cô đặc
cao trong xử lý thủy nhiệt để đẩy nhanh quá trình tạo mầm và kết
tinh zeolit (Hình 20) .289 Gel tiền thân zeolit dày đặc, chứa
nhôm sunfat làm chất xúc tiến tạo mầm tiềm năng, được kết tinh
trong một thời gian ngắn, tạo ra các tập hợp zeolit Beta trung
tính cao. Bên cạnh đó, kích thước mesopore có thể kiểm soát được
bằng cách điều chỉnh thời gian kết tinh. Với thời gian tăng lên,
các tinh thể zeolit liên tục ngưng tụ thành các vùng lớn hơn, do
đó tạo ra các trung tử liên tinh thể lớn hơn.
Các quả cầu rỗng với lớp vỏ dày 10 20 nm của các tinh thể nano
Silicalite-1 được điều chế bằng một quá trình tự kết hợp đơn giản
của các tinh thể nano mà không có bất kỳ khuôn mẫu nào.286 Đầu
tiên họ điều chế các tinh thể nano Silicalite-1 thông qua chuyển
đổi gel khô, và sau đó các tinh thể nano này tạo ra rỗng quả cầu có vỏ
AB https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hình 21. (A) Tổng hợp zeolite phân cấp Beta từ gel tiền chất đậm đặc. (B) Hình ảnh TEM của các tinh thể nano zeolite Beta phân cấp
kết quả. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 290. Bản quyền 2011 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.
của các tinh thể nano hợp nhất dưới siêu âm. Mặc dù có thể thu được
các hình cầu rỗng silicalite bằng quá trình tập hợp đơn giản này của
các tinh thể nano, hiện tượng tổ chức quan sát được trong sóng siêu âm
của các tinh thể nano cần được nghiên cứu thêm. Bein và cộng sự. đã
chuyển đổi gel tiền chất dày đặc chứa kiềm thành zeolit Beta phân cấp
bằng cách sử dụng phương pháp chuyển đổi có hỗ trợ hơi nước.287 Các
hạt nano zeolit Beta riêng lẻ và đồng nhất được hình thành lần đầu
tiên và sau đó cô đặc thành một mạng lưới trung gian, dẫn đến các tập
hợp zeolit vĩ mô tự duy trì theo cấp bậc ical được tập hợp từ Tinh thể
nano zeolit beta. Phương pháp chuyển đổi gel khô cũng được áp dụng để
tổng hợp các zeolit Beta phân cấp, 287,288 ZSM- 5,253 và TS-1467 với
các ogies morphol tương tự. Quá trình chuyển đổi dạng gel khô này cung
cấp độ xốp tuyệt vời, mặc dù rất khó để mở rộng quy mô.
2.1.2.5. Cơ cấu đặc biệt-Cơ quan chỉ đạo. Hầu hết tất cả các báo
cáo được đánh giá ở trên đều sử dụng tác nhân định hướng cấu trúc
truyền thống (SDA) để định hướng cấu trúc zeolitic. Các mẫu diammonium
vòng không phổ biến, chẳng hạn như 3,10-diazoniabicyclo [10.2.2]
hexadeca-12,14,15-triene-3,3,10,10-tetramethyl-dichloride, có thể hướng
sự hình thành đến khung zeolit BEA một cách hiệu quả trong hệ thống Na
+ tập trung cao (Hình 21) .290 Sự kết tinh giả cấu trúc của gel trung
tính dẫn đến sự hình thành các tinh thể nano zeolit BEA chứa nhiều
trung bào tử liên tinh thể. Các trung tử được hình thành do ái lực
mạnh mẽ giữa các mẫu diammonium chu kỳ tích điện dương và các loài
silicat tích điện âm và khả năng định hướng cấu trúc hiệu quả của các
mẫu diammo nium chu kỳ đối với khung zeolit BEA. Phương pháp tổng hợp
này được mở rộng hơn nữa đối với các hợp chất diamoni vòng khác có thể
định hướng sự hình thành các tinh thể nano zeolit BEA, MTW và MFI.291
Các hợp chất diamoni vòng cứng có chứa cầu phenyl hoặc biphenyl có thể
định hướng hiệu quả các khung zeolit chứa các kênh lỗ 12 cạnh, chẳng
hạn như BEA và MTW, trong khi hợp chất diammonium mạch vòng được kết
nối với hai liên kết hexametylen linh hoạt tạo thành zeolit MFI với
kênh lỗ 10 ghi nhớ. Với diammonium chu kỳ
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
các hợp chất, zeolit BEA, MTW và MFI được hình thành với tỷ lệ Si / Al
có thể điều chỉnh được.
Các mẫu thay thế hiệu quả về chi phí có dạng hình học chu kỳ cứng,
chẳng hạn như chất lỏng ion dication dựa trên piperidine hoặc
imidazole, cũng được báo cáo trong quá trình tổng hợp các tập hợp các
tinh thể nano zeolite Beta.292 Rajkumar et al. điều chế nhiều loại
chất lỏng ion dication khác nhau và nghiên cứu tiềm năng của chúng
trong quá trình tổng hợp zeolit. Trong nghiên cứu của họ, một số chất
lỏng ion dicationic dựa trên piperidin và imidazole đã được điều chế.
Người ta kết luận rằng chỉ có cấu trúc ghế chứ không phải cấu trúc
thuyền trong thuốc thử dựa trên piperidin là thuận lợi cho việc định
hướng các tinh thể nano zeolit Beta. Bên cạnh đó, chỉ khi hai imidazol
trong các khuôn dựa trên imidazole tạo ra một góc nhất định, các trung
tử giữa các hạt có thể được tạo ra trong các tập hợp zeolit Beta.292
Mặc dù những thành tựu to lớn đã được thực hiện trong lộ trình không
thử nghiệm đối với các zeolit xốp phân cấp trong vài thập kỷ qua,
nhưng vẫn tồn tại nhiều thách thức trong quá trình tổng hợp. Ví dụ,
cách tiếp cận này thường liên quan đến việc kiểm soát chính xác quá
trình kết tinh của các giao thức tổng hợp zeolit. Không có cách tiếp
cận tổng quát nào đạt được đối với nhiều cấu trúc zeolit có sẵn. Cần
nỗ lực nhiều hơn nữa để có được cái nhìn chi tiết về lộ trình tổng hợp
này và tạo ra những phát triển công nghệ đáng kể.
Như đã nói ở trên, hầu hết các nghiên cứu cho đến nay đều tập trung
vào các phương pháp tiếp cận tại chỗ để tạo ra các zeolit xốp phân cấp.
Những phương pháp này rất đáng giá vì chúng có thể tạo ra chất rắn với
các tính năng đặc biệt. Tuy nhiên, các ứng dụng thực tế hơn nữa của
chúng có thể bị hạn chế do chi phí cao của các mẫu cứng hoặc mềm thích
hợp. Ngoài ra, điểm mấu chốt cho sự thành công của “phương pháp tiếp
cận tại chỗ” là sự tương tác được tối ưu hóa giữa các mẫu và các loại
silicat hoặc aluminosilicat trong gel tổng hợp zeolit. Do đó, để trộn
gel zeolit và khuôn một cách hiệu quả, cần phải có các bước tổng hợp
phức tạp.
Bên cạnh đó, cần nỗ lực để đạt được sự cân bằng tối ưu giữa độ xốp
được đưa vào và độ xốp bên trong và kiểm soát tốt nhất số lượng, vị
trí, sự phân bố kích thước và sự liên kết giữa các lỗ xốp bổ sung.
AC https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Loại bỏ tiêu bản bằng cách đốt cháy là một bước quan trọng để
có được zeolit xốp phân cấp chất lượng cao, đòi hỏi phải xem xét
cẩn thận, đặc biệt là đối với sản xuất công nghiệp quy mô lớn.
Do đó, việc phát triển các tổng hợp hiệu quả bằng cách sử dụng
các vật liệu mẫu chi phí thấp cùng với các chiến lược tổng hợp
hiệu quả và thân thiện với môi trường cho phép ứng dụng rộng rãi
các tổng hợp zeolit xốp phân cấp dựa trên khuôn mẫu này trong
các ngành công nghiệp. Đối với phương pháp nontemplating, các
zeolit xốp phân cấp được tạo ra mà không có khuôn mẫu trung bì
hoặc đại thực bào mà thay vào đó là từ các quy trình tổng hợp
được thiết kế đặc biệt. Hầu hết các phương pháp này không thể áp
dụng cho tổng hợp công nghiệp do chi phí cao và đường tổng hợp
phức tạp.

2.2. Phương pháp tiếp cận tổng

hợp Trái ngược với các chiến lược tổng hợp đã thảo luận ở trên,
độ xốp bổ sung cũng có thể được tạo ra bên trong các zeolit bằng
cách xử lý tái tổng hợp các tinh thể zeolit dẫn đến sự hình
thành các trung bào thứ cấp . khử kim loại (chiết xuất các
nguyên tử khung) hoặc tách lớp, được thực hiện bằng hơi nước,
axit 293 310, 311,486 494 bazơ, 312 340,495 509 hoặc xử lý
florua 341,510 512 hoặc các cách tiếp cận tinh chế hơn như
trương nở, 345 348 tẩy tế bào chết, 342.349 hoặc tạo lớp xen kẽ
bằng silica vô định hình.350 352 Xử lý tổng hợp phần lớn được
sử dụng trong công nghiệp và là nguồn chính cho thành công lớn
trong việc thương mại hóa và ứng dụng zeolit nói chung, mang lại
các đặc tính ưu việt của chất xúc tác và chất hấp phụ với độ ổn
định cao, thành phần được thiết kế và chỉ định vị trí axit mong
muốn.353 Ưu điểm quan trọng nhất của phương pháp tái tổng hợp là
sự đơn giản của nó ty và chi phí thấp trong khi những nhược điểm
của phương pháp này bao gồm yêu cầu điều kiện rất khắc nghiệt
Hình 22. Sơ đồ mô tả sự hình thành của trung bì trong quá
dẫn đến ô nhiễm môi trường, khuyết tật trong zeolit, cấu trúc
trình xử lý bằng hơi nước. Tái bản với sự cho phép của ref
zeolit sụp đổ một phần, và kiểm soát thấp đối với việc chiết
412. Bản quyền 2014 John Wiley & Sons, Inc.
xuất có chọn lọc và chính xác.

2.2.1. Sự khử kim loại. Nói chung, lộ trình khử kim loại liên
quan đến việc xử lý zeolit thông thường, hoàn toàn vi xốp bằng
cách chiết xuất hóa học có chọn lọc một thành phần, một thành
phần kim loại hoặc bán kim loại, từ khung zeolit nguyên sinh.
Các điều kiện điển hình cần thiết để chiết xuất chọn lọc một số
nguyên tố từ tinh thể zeolit là khá khắc nghiệt.
Do đó, quá trình chiết xuất thường liên quan đến việc sử dụng
axit hoặc bazơ mạnh, 311 341,486 512 hoặc hơi nước, 293 310
trong đó hấp hoặc rửa axit là để chiết nhôm, và rửa kiềm hoặc
florua là để loại bỏ silic.354 Gần đây, detitanation cũng được
báo cáo là một phương tiện để tạo ra tính tạo trung bình nội
tinh thể trong vật liệu titanosilicat als.355 357 2.2.1.1. Hấp.
Xử lý bằng hơi nước là phương pháp xử lý được sử dụng rộng rãi
nhất được phát minh vào giữa những năm 1960.293 Theo cách tiếp
cận điển hình, các tinh thể zeolit được xử lý trong môi trường
hơi nước ở nhiệt độ cao (> 500 ° C). Trong điều kiện đó, tính
linh động của các loại nhôm và silic được tăng cường. Cuối cùng,
nhôm được chiết xuất từ khung zeolit, để lại các khoảng trống
(tổ hydroxyl) hoặc amorphi hóa một phần của khung. Một số chỗ
trống có thể được lấp đầy bởi các loài silicon tự do từ phần vô
định hình trong khi những chỗ khác phát triển để tạo ra trung
bào (Hình 22) .294 297 Các trung bào tử hình cầu hoặc hình trụ
(kích thước lỗ 10 20 nm) được tạo ra bằng sự thụ tinh được phân
nhiệt độ và thời gian hấp là những yếu tố quyết định đối với quá
trình chiết xuất nhôm và tạo ra các trung bì . giới hạn trong
một chu kỳ hấp đơn lẻ.302 Ngoài ra, việc loại bỏ nhôm và sự di
chuyển của silic dẫn đến tăng tỷ lệ Si / Al trong khuôn khổ và
sự hình thành các trung bào tử. Tuy nhiên, tỷ lệ Si / Al tổng
thể của các zeolit được xử lý không đổi hầu như không thay đổi
vì các vi bào tử và trung bào bên trong các zeolit bị bao phủ
một phần bởi các mảnh vụn từ phần vô định hình và các loại nhôm
ngoài khung. Các axit nhẹ, như axit nitric pha loãng hoặc axit
oxalic hữu cơ, cũng có thể được sử dụng để hòa tan các loại vật
liệu phụ này. Quá trình rửa trôi axit nhẹ như vậy sẽ không tạo
ra nhiều trung bì. Việc chiết xuất hoàn toàn các dư lượng alumin
vô định hình cuối cùng tạo ra các trung bì nội tinh thể với các
phân bố kích thước rộng. Ví dụ, Lohse et al. đã báo cáo một cấu
trúc trung tính (kích thước lỗ 10 nm) trong zeolit Y được tạo
thành bằng cách xử lý hơi nước.303 Tuy nhiên, dư lượng của các
mảnh aluminosilicat vô định hình bên trong các trung mô được tạo
ra đã chặn nghiêm trọng các trung mô này, có thể được loại bỏ
thêm bằng xử lý HCl.
Sau khi rửa trôi axit này, kích thước trung bì tăng lên 20
nm.303 Bên cạnh đó, quá trình xử lý khung có thể ổn định các

lập hoặc kết nối. 298 Tuy nhiên, hình dạng lỗ chân lông của zeolit Y nguyên sơ (cấu trúc liên kết FAU), vì hàm lượng Al
chúng luôn không thể kiểm soát được.299 Cả hai trong khung cao của chúng dẫn đến một dạng protonic không ổn
định, cung cấp

QUẢNG CÁO
https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
zeolit có khối lượng trung bì lớn hơn và tỷ lệ Si / Al cao hơn.
Quá trình hấp và rửa axit lặp đi lặp lại để loại bỏ các loài phụ
có thể cung cấp các zeolit có khối lượng trung bì lớn hơn và tỷ
lệ Si / Al cao hơn. Quá trình xử lý này chủ yếu được sử dụng để
sản xuất zeolit siêu bền Y (USY), là thành phần chính của chất
xúc tác crackinh chất lỏng được sử dụng trong quá trình chuyển
hóa dầu thô.304 Sự hoàn thiện của khung cũng có thể làm tăng độ
ổn định nhiệt (hydro ).305 Tuy nhiên, hầu hết các trung bào tử
được hình thành bằng cách xử lý hơi nước là nội tinh thể không
có khả năng tiếp cận tốt và do đó không cải thiện đáng kể sự
chuyển khối của các phân tử cồng kềnh.307 Một số cơ chế trong
quá trình xử lý hơi nước vẫn chưa được giải thích, 308 gần 50
năm sau khi phát hiện ra chúng.309 Nhược điểm chính của hấp là
độ xốp bổ sung được tạo ra khi hy sinh các nguyên tử Al khung
và độ kết tinh. Việc xử lý tương đối nghiêm trọng gây ra sự
amorphi hóa của khung zeolit một phần, làm giảm độ kết tinh và
chặn một phần các vị trí hoạt động.
Một nhược điểm khác là số lượng và độ bền của các vị trí có tính
axit bị thay đổi bởi sự loại bỏ nhôm so với zeolit nguyên sinh.
Bên cạnh đó, số lượng và sự phân bố của các nguyên tử Al trong
khung zeolit quyết định đến số lượng, thể tích, sự phân bố và
liên kết giữa các tế bào trung gian thứ cấp . , điều chỉnh tỷ
lệ Si / Al, và tăng độ bền nhiệt (hydro) của zeolit.
2.2.1.2. Hóa chất rửa trôi. Quá trình rửa trôi hóa học như là
một quá trình xử lý lan rộng phần lớn dẫn đến các quy trình khử
muối hoặc khử muối, tương ứng với việc loại bỏ có chọn lọc các
nguyên tử nhôm hoặc silicon trong khuôn khổ, tương ứng, khỏi cấu
trúc zeolit, là một phương pháp hiệu quả để tạo ra các trung mô
nội tinh thể thứ cấp. Dựa trên việc hy sinh một phần của khuôn
khổ zeolit, các quá trình rửa trôi này tạo ra các vùng vô định
hình bên trong các zeolit tinh thể, và các trung bì được hình
thành sau khi chiết xuất các mảnh vụn vô định hình. Trong phần
này, chúng tôi trình bày một đánh giá về quá trình xử lý bằng
phương pháp rửa trôi axit và khử muối để xây dựng các zeolit xốp
phân cấp.
2.2.1.2.1. Rửa trôi axit. Rửa trôi axit lần đầu tiên được
giới thiệu bởi Barrer và Makki. Axit khoáng được sử dụng để loại
bỏ nhôm khỏi clinoptilolite.486 Phương pháp rửa trôi axit có thể
ưu tiên chiết xuất nhôm khung từ zeolit vi xốp để trực tiếp tạo
ra trung bì bên trong tinh thể. Các vị trí khuyết tật được hình
thành thông qua quá trình thủy phân và phá vỡ các liên kết Si-
O Al, do đó dẫn đến sự hình thành các khuyết tật Si-O và để
lại các loại alumina ngoài khung. Các axit khoáng hoặc hữu cơ có
độ mạnh axit khác nhau như axit nitric, sulfuric hoặc
hydrochloric và axit axetic, oxalic và tartaric được sử dụng ở
các nồng độ khác nhau. Hiệu quả của kỹ thuật này phụ thuộc vào
bản chất của zeolit và axit được sử dụng.
Ví dụ, các zeolit mordenit, Beta và ZSM-5 hoàn toàn vi xốp được
xử lý một phần trong môi trường HCl trong nồi hấp dưới chiếu xạ
vi sóng ở 373 K trong 15 phút.
Tùy thuộc vào cấu trúc khung tinh thể, tỷ lệ Si / Al và điều
kiện rửa trôi axit, zeolit Beta dễ xử lý hơn nhiều so với zeolit
mordenit, trong khi zeolit ZSM-5 gần như không bị ảnh hưởng .
cấu trúc mesopore. Ví dụ, zeolit mordenit bị lọc bởi axit oxalic
có tỷ lệ số lượng lớn Si / Al cao hơn nhiều nhưng ít trung bào
hơn so với tế bào bởi axit nitric, do pH cao hơn của dung dịch
axit oxalic và đặc biệt là
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
khả năng phối hợp của các ion oxalat với các ion nhôm.487 Gần
đây, Sun et al. đã báo cáo việc điều chế SAPO-34 phân cấp với hệ
thống lỗ chân lông hình cánh bướm bằng phương pháp tổng hợp thủy
nhiệt, sau đó là xử lý sau axit.311 Họ đã chứng minh ảnh hưởng
của các axit khác nhau lên tác dụng hiệp đồng của các tế bào và
vị trí có tính axit. SAPO-34 được xử lý bằng axit nitric hoặc
axit oxalic thể hiện nhiều lỗ bao gồm lỗ siêu nhỏ, lỗ trung bì
(40 50 nm) và lỗ chân lông vĩ mô (62 500 nm). Tuy nhiên, không
thể thu được SAPO-34 phân cấp bằng cách xử lý SAPO-34 với axit
butanedioic. Người ta cũng nhận thấy rằng xử lý bằng axit có thể
tối ưu hóa số lượng các vị trí có tính axit của SAPO-34. Nhược
điểm chính của quá trình rửa trôi axit là số lượng vị trí axit
giảm dẫn đến tỷ lệ khung Si / Al và độ bền axit tăng lên.489
Việc tạo ra các trung bì bằng cách rửa trôi axit luôn đi kèm với
sự thay đổi về số lượng và cường độ của các vị trí axit, làm cho
nó phức tạp để nghiên cứu riêng biệt ảnh hưởng của chúng đến
hiệu suất xúc tác. Bên cạnh đó, đối với các zeolit giàu silic
cao, lượng nhôm thấp được phân phối trong toàn bộ khung sẽ khó
bị loại bỏ để tạo ra độ xốp đáng chú ý, vì có thể tạo ra quá ít
vị trí khuyết tật . tạo ra sự tạo độ xốp trong zeolit ZSM-5 bằng
quá trình xử lý, do lượng nhôm khung có thể được chiết xuất
thấp. Đối với các zeolit có hàm lượng silica thấp (Si / Al <2,5),
sự phân giải dẫn đến sự sụp đổ cấu trúc một phần . Một gradient
trường xung (PFG) NMR đã được áp dụng để nghiên cứu sự khuếch
tán nội tinh thể trong zeolit Y giàu Al được phân giải và chỉ ra
rằng độ xốp tạo ra bởi quá trình rửa trôi axit như vậy không
tăng cường sự khuếch tán của các phân tử lớn.306 2.2.1.2.1.1.
Kiềm rửa trôi. Lọc hoặc khử muối kiềm đề cập đến việc chiết xuất
chọn lọc silic từ
khung zeolit trong môi trường kiềm.326 331 Trái ngược với khó
khăn khi rửa axit để chiết các nguyên tử Al bằng zeolit có tỷ lệ
Si / Al cao, quá trình khử muối bằng kiềm là một cách tiếp cận
đầy hứa hẹn phù hợp với zeolit có tỷ lệ Si / Al cao để chuẩn bị
phân cấp zeolit xốp do khả năng ứng dụng của nó như một phương
pháp xử lý sau tổng hợp của các zeolit vi xốp có tỷ lệ Si / Al
cao.332 Các nghiên cứu quy mô nhất liên quan đến ảnh hưởng của
các thông số xử lý lên sự hình thành trung bì đã được thực hiện
đối với zeolit ZSM-5.333 Tỷ lệ Si / Al đã được mở rộng một cách
hiệu quả từ khoảng 10 đến 1 , và độ xốp được tạo ra trong ZSM-5
bằng cách khử muối . 318 FER, 319 MWW, 320 IFR, 321 STF, 322
CHA, 323 FAU, 324 và TON.325 Khi áp dụng phương pháp xử lý kiềm,
các nguyên tử silic được chiết xuất có chọn lọc từ khung zeolit,
trong khi nhôm đặc Các dị nguyên tử hóa trị ba khác ở vị trí
mạng tinh thể, chẳng hạn như Fe3 +, Ga3 +, và B3 +, cũng được
báo cáo là tác nhân hướng lỗ chân lông.496 Một số tuyến đã
được báo cáo để kiểm soát quy trình khử muối trong phạm vi tối
ưu của tỷ lệ Si / Al, chẳng hạn như khử muối một phần - khử
muối, chiếu xạ vi sóng 497, 498 và sử dụng các bazơ thay
thế499.500 hoặc chất điều hòa tăng trưởng lỗ chân lông.13 Hơn
nữa, bằng cách kết hợp kiềm với xử lý bằng hơi nước 501 hoặc
axit495 , sự hình thành trung bì đi kèm với sự thay đổi độ axit.
AE https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Trái ngược với quá trình rửa trôi axit để chiết xuất các loài
Al, các trung bào được tạo ra bởi quá trình khử muối hầu hết liên
kết với nhau và rất dễ tiếp cận từ bề mặt bên ngoài của zeolit,
dẫn đến hiệu suất được cải thiện trong các phản ứng được kiểm
soát khuếch tán.312 Dựa trên sự thủy phân của Si-O-Si và Liên kết
Si- O Al trong môi trường kiềm, các trung bào được tạo ra lần
đầu tiên trên bề mặt bên ngoài hoặc các vùng khuyết tật bên trong
cấu trúc tinh thể . khung zeolite. Các anion silicat chiết xuất
được ổn định bởi cation kiềm, dẫn đến các khoảng trống trong
khuôn khổ. Ion Na + là tác nhân rửa trôi nguyên tử silic tốt nhất
nhờ khả năng ổn định các anion silicat vượt trội.491
Việc rửa trôi kiềm để nâng cao khả năng hấp phụ và cải thiện
hoạt tính xúc tác được báo cáo lần đầu tiên bởi Young.334 Mao và
cộng sự. Nghiên cứu thêm một cách có hệ thống các phương pháp
làm khô.335 Họ sử dụng natri cacbonat làm chất rửa trôi để chiết
xuất một cách có chọn lọc các nguyên tử silic trong khuôn khổ zeolit.
Để thực hiện việc kiểm soát quá trình khử muối, natri hydroxit
đã được thêm vào để điều chỉnh độ pH.336,337 Ogura et al. báo
cáo rằng xử lý kiềm với NaOH tạo ra độ xốp trong zeolit, dẫn đến
tăng cường tính chất khuếch tán và cải thiện tính chất xúc tác .
bề mặt bên ngoài tăng từ 40 lên 130 m2 g-1 trong các mẫu được xử
lý sau khi đưa vào bề mặt trung gian, nhưng nó phải trả giá bằng
vi xốp.
Ciziek và cộng sự.503 đã tìm thấy mối quan hệ có thể có giữa
khung Al trong zeolit và khả năng khử muối.
Lực đẩy giữa tứ diện âm AlO4 và OH được phát hiện để ngăn cản
sự thủy phân của liên kết Si-O-Al hơn là sự thủy phân của liên
kết Si-O-Si, và do đó, Al sẽ làm chậm tốc độ hòa tan. Tuy nhiên,
những điều này chỉ liên quan đến sự hòa tan không chọn lọc của
zeolit mà không liên quan đến sự hình thành trung bì. Groen và
cộng sự. đã nghiên cứu một cách có hệ thống về vai trò của Al
đối với sự hình thành có kiểm soát của độ xốp trong zeo
lites.327.332.340.501 Tỷ lệ Si / Al khung 25 50 được báo cáo là
tối ưu cho quá trình khử muối có kiểm soát của zeolit ZSM-5,327
mordenite, 316 và ZSM-12,315 At tỷ lệ Si / Al thấp hơn, nồng độ
Al cao (Si / Al <25) ngăn cản sự hòa tan silic và hạn chế sự hình
thành trung bì, trong khi zeolit silic quá cao với Si / Al> 50
cho thấy sự hòa tan Si ngẫu nhiên và quá nhiều, dẫn đến việc tạo
ra trung bì rộng rãi và mất kết tinh nghiêm trọng (Hình 23) .327
Nồng độ không đồng đều của Al trong zeolit sẽ ảnh hưởng đến việc
loại bỏ Si trong zeolit. Tinh thể zeolit ZSM-5 lớn (5 10 μm),
với bề mặt bên ngoài giàu Al, 504.505 hòa tan không đồng đều khi
xử lý bằng dung dịch kiềm.331 Dựa trên những nghiên cứu này,
Groen et al. đã báo cáo ảnh hưởng của độ dốc nhôm và kích thước
tinh thể của zeolit để kiểm soát sự hình thành trung bì.328 Bằng
cách sử dụng độ dốc Al trong tinh thể ZSM-5, họ nhận ra cấu tạo
của các zeolit có cấu trúc rỗng với vỏ giàu Al.328 Bên cạnh đó ,
tính ổn định của khung Al trong zeolit cũng quyết định đến độ tạo
xốp được tạo ra.14 Đối với zeolit Beta, việc rửa trôi kiềm sẽ làm
tan khung mà không giữ các vị trí axit Brønsted.317 Tính ổn định
kém của khung Al trong zeolit SSZ-13 cũng là một vấn đề để xử lý
khử muối của chúng.323 Ngoài sự hình thành mesopore, quá trình
khử muối còn ảnh hưởng đến thành phần và sự phân bố nhôm, là
những đặc tính chính liên quan mật thiết đến hiệu suất xúc
tác.312 Zeolit được xử lý bằng dung dịch kiềm thường có a
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Hình 23. Biểu diễn giản đồ ảnh hưởng của hàm lượng Al đến quá
trình khử muối của zeolit MFI trong dung dịch NaOH và cơ chế hình
thành lỗ rỗng liên quan. Được điều chỉnh với sự cho phép từ ref 327.
Bản quyền 2004 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.
giảm tỷ lệ số lượng lớn Si / Al, thể tích vi hạt, và độ kết tinh
trong khi tăng lượng vị trí axit Lewis . thiết kế. Người ta báo
cáo rằng sự thay đổi cả về thành phần hóa học và độ xốp gây ra
bởi xử lý kiềm ảnh hưởng đáng kể đến hiệu suất xúc tác của ZSM-5
đã khử loãng trong quá trình alkyl hóa pha lỏng của toluen bằng
rượu benzyl.501 Do đó, xử lý kiềm tối ưu có lợi cho việc bảo quản
của môi trường Al và các tính chất axit liên quan.327
2.2.1.2.2. Rửa trôi Florua. Axit flohydric (HF) thường được
sử dụng để ăn mòn một phần hoặc hòa tan hoàn toàn các vật liệu
chứa silic. Valtchev và cộng sự. đã báo cáo quá trình rửa trôi
florua đầu tiên, kết hợp xử lý vật lý và hóa học, để tạo ra lỗ
xốp thứ cấp được kiểm soát.341 Sự bắn phá ion 238 U năng lượng
cao được sử dụng trước khi xử lý florua để tạo thành các phần vô
định hình trong zeolit sau đó được HF loại bỏ một cách có chọn
lọc. 341 Việc loại bỏ chọn lọc dựa trên tốc độ ăn mòn nhanh hơn
của vùng vô định hình so với vùng tinh thể, dẫn đến sự hình thành
các đại bào tử thông qua toàn bộ cấu trúc tinh thể. Vật liệu thu
được cho thấy hoạt tính xúc tác cao hơn và tính chọn lọc sản phẩm
ổn định trong việc chuyển đổi m-xylen thành các đồng phân para-
và ortho-.
Hình 24 cho thấy các zeolit xốp nguyên sinh và vĩ mô tương ứng.
Zeolit được xử lý thể hiện cả độ kết tinh tương tự và tỷ lệ Si /
Al tương tự nhưng bề mặt bên ngoài tăng lên không đáng kể so với
zeolit nguyên sinh. Phương pháp cho phép thay đổi cả số lượng và
kích thước của các lỗ chân lông được đưa vào. Ngoài ra, không có
loài khung bổ sung nào được tìm thấy. Một nghiên cứu về sự hòa
tan của ZSM-5 trong HF với các nồng độ khác nhau báo cáo rằng
dung dịch pha loãng có tính chọn lọc Al.510 Tính chọn lọc trong
dung dịch HF đậm đặc đã giảm đáng kể do sự hiện diện lớn của các
ion diflorua (HF2 -) có hoạt tính cao hơn. có thể loại bỏ một
cách không chọn lọc
Các nguyên tử Si và Al khỏi khuôn khổ. Zeolit ZSM-5 phân cấp kết
quả có các thành phần tương tự như ZSM-5 mẹ.
Gần đây, kết quả tương tự cũng thu được với NH4F đậm đặc
511
dung dịch, nơi giải phóng NH3 tạo ra HF2 -.
Gần đây, Qin et al. đã phát triển một phương pháp mới dựa trên khắc
AF https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hình 24. (A) Sơ đồ minh họa sự cân bằng hóa học trong dung dịch
hỗn hợp HF NH4F . Được sao chép với sự cho phép của ref 512.
Bản quyền 2015 Elsevier. Ảnh hiển vi TEM của (B) zeolit ZSM-5
mẹ và (C) dẫn xuất phân cấp của nó, thu được bằng cách bắn phá
ion nặng sau đó là ăn mòn florua. Insets: khả năng tiếp cận khối
lượng vi hạt zeolite trong ban đầu (phần trong A) và tinh thể
phân cấp (phần trong B). Sao chép với sự cho phép của ref 341.
Bản quyền 2011 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.
zeolit với NH4F.512 Một lượng nhỏ HF2 - được tạo đã ở tại chỗ
ra bởi quá trình thủy phân kép của NH4F và sau đó được sử dụng
để chiết xuất các nguyên tử Si và Al khuôn.512 Các loài ăn mòn
phân bố đồng nhất bên trong các tinh thể. Động học hòa tan có
thể được kiểm soát bởi cả nhiệt độ và nhiệt độ của dung dịch
khắc.
Ngược lại với hấp hoặc rửa trôi axit hoặc kiềm, phương pháp
xử lý không chọn lọc này sử dụng dung dịch NH4F (loại bỏ Al và
Si như nhau) có những ưu điểm quan trọng trong việc chuẩn bị các
vật liệu phân cấp với độ xốp bổ sung. Phương pháp xử lý này có
thể được áp dụng cho zeolit có tỷ lệ Si / Al gần bằng 1. Một ưu
điểm quan trọng khác là số lượng vị trí Brønsted tăng lên do sự
hòa tan ưu tiên của các vùng khuyết tật và / hoặc một số vật
chất phi chính trị có trong zeolit mẹ. Sự căng thẳng trong các
khu vực này và sự hiện diện của hydroxyl bề mặt làm cho các
khuyết tật dễ bị ăn mòn hóa học hơn.
Kết luận, lộ trình rửa trôi florua mới này sử dụng dung dịch
NH4F để phân cấp các zeolit có độ xốp bổ sung là rất hứa hẹn.
Phương pháp này phổ biến và không phụ thuộc vào thành phần hoặc
cấu trúc của các zeolit mẹ.
Hơn nữa, các zeolit phân cấp kết quả có thành phần tương tự như
bố mẹ của chúng, hoàn toàn khác với các con đường rửa trôi bằng
hơi nước hoặc axit hoặc kiềm. Các chất xúc tác và chất hấp phụ
Zeolit giờ đây có thể được sửa đổi hợp lý hơn bằng các xử lý sau
tổng hợp.
2.2.2. Sự tách lớp. Trái ngược với trung bì hoặc đại bào tử
nội tinh thể được tạo ra bởi phương pháp khử kim loại, sự tách
lớp dẫn đến sự hình thành trung bì hoặc đại bào tử nội tinh thể
trong zeolit. Sau khi giảm kích thước tinh thể riêng lẻ từ quy
mô micromet xuống quy mô nanomet trong chiều thứ ba, zeolit xốp
có phân cấp được tập hợp bởi các lớp nano.358 Tương tác giữa các
lớp trong các zeolit xốp phân cấp này tương đối yếu (tương tác
van der Waals, liên kết hydro và tương tác tĩnh điện). Sau khi
loại bỏ khuôn mẫu, các tiền chất trong zeolit xốp phân cấp có
cấu trúc phân lớp thường được ngưng tụ.359 Để giải quyết vấn đề
này, các cấu trúc hoặc thành phần của các tiền chất này là
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
sau sửa đổi bằng cách trương nở, 345 348 tẩy tế bào chết, 342,349 hoặc
nối lớp xen kẽ với silica vô định hình.350 352
Sự trương nở của các tiền chất dạng phiến với các phân tử
chất hoạt động bề mặt thường là nền tảng cho các tions hậu hiện
đại khác. Ví dụ, trong một quá trình tách lớp điển hình, tiền
chất zeolit 2D lần đầu tiên được xử lý trong dung dịch kiềm để
mở rộng khoảng trống giữa các lớp được hỗ trợ bằng các chất hoạt
động bề mặt. Các vật liệu thu được thường thể hiện mức độ trung
gian giữa các tinh thể (giữa các lớp) cao ( Hình 25) .345
Hình 25. Biểu diễn giản đồ của sự ra đời của trung gian liên
tinh thể (giữa các lớp) trong tiền chất zeolit phân lớp bằng
cách phân tách và tạo mối nối của tiền chất MCM-22 (MCM-22 (P))
thông qua bước trương nở trung gian tạo ra ITQ-2 và MCM- 36,
tương ứng. Tái bản với sự cho phép của refs 11 và 345. Bản quyền
2016 Hiệp hội Hóa học Hoàng gia.
Quy trình trương nở đạt được ở nồng độ cao của hydroxit (OH )
và chất hoạt động bề mặt với nhiệt độ cao, có thể làm giảm quá
trình khử muối và suy thoái cấu trúc.346 Tsapatsis và cộng sự.
cấu trúc lớp. Sau đó, Zones et al. đã báo cáo một hỗn hợp trương
nở mới chứa các ion F và Cl để làm trương nở tiền chất phiến
trong điều kiện gần như trung tính, dẫn đến tăng các vị trí hoạt
động khi so sánh với việc rửa trôi trong dung dịch kiềm cao.361
Zeolit xốp phân cấp với cấu trúc phân lớp và độ xốp liên tinh
thể đã thu được sau khi xử lý siêu âm tiền chất sưng lên [MCM-22
(P), PREFER, và Nu-6 (1)] để tạo thành các zeolit 2D (ITQ-2,
ITQ-6 và ITQ 18), tương ứng.342
Một bước đóng ống thay thế được áp dụng để tạo hoặc giữ lại
độ xốp đã định hình sẵn trong các zeolit xốp phân cấp có cấu
trúc phân lớp. Thông thường, có thể đạt được kết cấu bằng cách
xen kẽ các phân tử chất hoạt động bề mặt vào không gian giữa các
sao để mở rộng khoảng cách giữa các sao.362 Cách tiếp cận này
bao gồm việc ngâm tẩm các chuỗi chất hoạt động bề mặt với một
vật liệu hòa tan trong không gian giữa các sao và thủy phân sau
đó trong dung dịch nước. Cuối cùng, các zeolit xốp phân cấp với
các trung bì liên sao ổn định (không gian lớp xen kẽ được mở
rộng) thu được sau khi nung.158 Việc ghép lớp xen kẽ với silica
vô định hình có thể duy trì
AG https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
không gian xen kẽ lớn, sẽ biến mất khi nung tiền chất trương nở.352
Wu et al. đã phát triển một phương pháp linh hoạt bằng cách tách
lớp xen kẽ của các tiền chất với các silan được chọn đặc biệt để
thu được các zeolit giãn nở giữa các lớp (IEZs), 343.344 dẫn đến
các zeolit xốp phân cấp với các trung bào giữa các sao ổn định và
độ kết tinh cao. Một sự ổn định bổ sung của các tấm zeolit này được
thực hiện thông qua quá trình uốn ống, và các khoảng trống trung
tính được tạo ra bởi các đuôi của chất hoạt động bề mặt được giữ
lại ngay cả sau khi nung.158
Phương pháp tách lớp dẫn đến sự tiếp xúc của một phần lớn hơn
của bề mặt zeolit có tính axit cao để hấp phụ và xúc tác. Tuy
nhiên, phương pháp tách lớp đặc biệt chỉ phù hợp với một số lượng
nhỏ các zeolit. Những thách thức lớn nhất của quá trình tách lớp là
hàm lượng chất hoạt động bề mặt cao và độ kiềm được sử dụng để
trương nở dẫn đến sự hòa tan một phần của khung zeolit.
2.2.3. Kết tinh lại. Phương pháp kết tinh lại liên quan đến việc
hòa tan zeolit và lắp ráp lại lần đầu tiên được báo cáo bởi Goto
và cộng sự. vào năm 2002513 và sau đó bởi Ivanova et al. vào năm
2004.364 Bước hòa tan đầu tiên là giải thể một phần khung zeolit
và loại bỏ các mảnh zeolit, trong khi quá trình tập hợp lại thứ hai
là làm cho các phần hòa tan này tạo thành một pha trung tính.
Mức độ hòa tan là yếu tố quyết định đối với các đặc tính cấu
trúc và kết cấu của các sản phẩm tái kết tinh. Nhiều loại zeolit vi
trung tính khác nhau thu được bằng cách điều chỉnh mức độ kết tinh
lại tương ứng (Hình 26), 514 516
Hình 26. Biểu diễn sơ đồ của quy trình kết tinh lại dẫn đến
các loại vật liệu khác nhau. Tái bản với sự cho phép của ref
520. Bản quyền 2013 Hiệp hội Hóa học Hoàng gia.
bao gồm các tinh thể zeolit trung tính hoặc có cấu trúc trung gian
được phủ (RZEO-1) được hình thành bằng cách kết tinh lại nhẹ với
các trung tinh thể nội và trung tinh thể ; 364 372.380.517
microcomposit nano trung tính (RZEO-2) chứa các tinh thể zeolit kết
tinh và các pha trung tính có thứ tự thu được bằng cách kết tinh
sâu hơn ; 364.518.5372.513,518,5372,513,518,5372,513,518,5372,5 và
vật liệu trung tính có chứa các đơn vị zeolitic nhỏ (RZEO 3) được
tổng hợp bằng cách kết tinh lại hoàn toàn.364 378
Chất hoạt động bề mặt được sử dụng rộng rãi trong quá trình kết
tinh lại để đưa thêm độ xốp vào zeolit.379 Các quá trình kết tinh
lại bằng chất hoạt động bề mặt được chia thành hai phương pháp khác
nhau. Quá trình tổng hợp đầu tiên là cách tiếp cận một bước sử dụng
các mẫu chất hoạt động bề mặt với quá trình rửa trôi kiềm để tổng
hợp các tinh thể đơn zeolit trung tính nội tinh thể. Dựa trên việc
sử dụng dung dịch NH4OH loãng , Garcia-Martinez và cộng sự379 381
lần đầu tiên giới thiệu một lộ trình hỗ trợ chất hoạt động bề mặt để
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
tạo ra trung bì trong zeolit. Các chất hoạt động bề mặt, chẳng hạn
như CTAB, có thể điều hướng các trung tử được kiểm soát tốt trong
các khuôn khổ zeolite khác nhau (Y, mordenite, ZSM-5). Ví dụ,
zeolit USY (CBV720 với tỷ lệ Si / Al là 15) đầu tiên được xử lý
bằng cách hấp và sau đó nhúng vào dung dịch CTAB trong dung dịch
NH4OH 0,37 M (hoặc dung dịch tetrametylamoni hydroxit 0,09 M,
TMAOH). Việc loại bỏ các chất hoạt động bề mặt dẫn đến việc tạo ra
các trung bì dòng nội tinh thể phân bố đồng đều.380 Cách tiếp cận
thứ hai là cách tiếp cận hai bước bao gồm hòa tan một phần đến toàn
bộ zeolit trong dung dịch NaOH và xử lý thủy nhiệt tiếp theo với
các chất hoạt động bề mặt, chẳng hạn như cetyltrimethylammonium
bromua hoặc clorua (CTAB hoặc CTAC). Việc đưa chất trung sinh được
kiểm soát tốt vào tinh thể zeolit dựa trên lý thuyết sắp xếp lại
tinh thể (Hình 27A) .380 Chỉ khi các liên kết Si-O-Si được mở bởi
chất hoạt động bề mặt cation ở điều kiện cơ bản và chuyển thành Si-
O tích điện âm - loài có thể được thực hiện tái tạo cấu trúc. Cách
tiếp cận này cho phép các tương tác cần thiết giữa chất hoạt động
bề mặt và zeolit và tránh sự hòa tan của các tinh thể. Việc truy
xuất gần như đầy đủ đã đạt được trong quá trình cấu trúc trung gian
này. Hình ảnh SEM (Hình 27B) chỉ ra rằng hình thái của tinh thể hầu
như không thay đổi. Sự đồng nhất của cả trung bì màu đậm và độ kết
tinh cao bên trong các cạnh zeolit được xác nhận trong các hình ảnh
TEM (Hình 27B). Bên cạnh đó, các trung bào tử nội này dẫn đến độ ổn
định nhiệt thủy cao đáng kể.380 Phương pháp này đã tránh thành công
sự mất silica dư thừa hoặc mất độ tinh thể của các zeolit và có thể
áp dụng cho các zeolit tỷ lệ Si / Al khác nhau từ tỷ lệ Si / Al cao
(USY, mordenit, ZSM-5) với tỷ lệ Si / Al thấp (NaY và NaA), 363
bằng phương pháp xử lý trước với axit vô cơ hoặc hữu cơ yếu.
Tóm lại, lộ trình kết tinh lại chứa quy trình khử muối / khử
phân tử ban đầu và quy trình tái kết tinh secon dary. Phương pháp
trước đã được áp dụng cho các loại zeolit khác nhau có tỷ lệ Si /
Al cao trong khi loại sau có ít báo cáo. Quá trình tổng hợp có thể
được kiểm soát dễ dàng bằng cách thay đổi độ kiềm trong bước khử
muối và các chất trung tạo khác nhau có thể được đưa vào vật liệu.
Tuy nhiên, độ xốp được đưa vào zeolit với chi phí là độ xốp vi mô
trong quá trình kết tinh lại. Điều này đòi hỏi phải nghiên cứu thêm
về phương pháp khử phân giải / tái kết hợp để sử dụng rộng rãi hơn
trong các zeolit có tỷ lệ Si / Al thấp. Cuối cùng, phạm vi của các
chất hoạt động bề mặt hữu cơ cho bước tập hợp lại nên được mở rộng
để nâng cao sự đa dạng của các zeolit xốp phân cấp cuối cùng.
Như đã đề cập ở trên, hầu hết các phương pháp hậu tổng hợp bao
gồm hấp và rửa trôi axit hoặc kiềm đã được sử dụng để tổng hợp
zeolit xốp phân cấp trong nhiều thập kỷ do tính đơn giản, khả năng
mở rộng và chi phí thấp của chúng. Trong các phương pháp này, hầu
hết các trung bào được tạo ra là các hốc biệt lập trong tinh thể
và do đó không thể góp phần đáng kể vào việc đẩy nhanh quá trình
vận chuyển khối lượng. Ví dụ, quá trình khử muối có khả năng điều
chỉnh độ xốp kém và bị hạn chế nghiêm trọng bởi tỷ lệ Si / Al liên
quan, nhiệt độ rửa trôi và thời gian rửa trôi. Quá trình xử lý làm
giảm số lượng các vị trí axit bằng cách chiết xuất Al từ khuôn khổ.
Do đó, cần có nhiều nỗ lực hơn đối với phương pháp điều trị tổng
hợp có kiểm soát, do đó mở rộng khả năng ứng dụng của phương pháp
điều trị này. Quá trình tái tổng hợp các zeolit phân cấp với độ ổn
định cấu trúc cao và thiết kế của các vật liệu zeolitic xốp đa
phương thức như vậy với lớp dưới tốt hơn
AH https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 27. Bên trái: (A) minh họa giản đồ về cơ chế hình thành của các trung bào hoạt tính bề mặt trong zeolit. (a) Zeolit gốc Y. (b) Mở / tái tạo
liên kết Si O-Si trong môi trường cơ bản. c. Đúng: (B) ảnh điện tử của các zeolit xốp có thứ bậc. (a) Ảnh SEM và (b-f) TEM của (c) một tinh thể
zeolit đa cấu trúc đơn lẻ, (d) một tinh thể zeolit siêu cấu trúc siêu vi sinh, và (e, f) cùng diện tích của zeolit đa cấu trúc như thu được ở
hai điểm khác nhau foci để hình dung rõ hơn về hai tính năng của vật liệu này. Tái bản với sự cho phép của ref 380.

Bản quyền 2012 Hiệp hội Hóa học Hoàng gia.

vị thế của sự hợp tác giữa các hệ thống lỗ rỗng khác nhau vẫn còn
là những thách thức lớn.

3. CẤU TRÚC KỸ THUẬT HIERARCHICAL

Như đã thảo luận trong phần 2, cho đến nay rất nhiều chiến lược,
chẳng hạn như tại chỗ và tái tổng hợp, đã được phát triển để tạo
ra các lỗ chân lông bổ sung, hoặc giữa hoặc nội tinh thể hoặc thậm
chí kết hợp cả hai. Sự khuếch tán của các phân tử phụ thuộc vào

kích thước và hình dạng của lỗ xốp đóng vai trò trung tâm trong
hiệu suất của zeolit. Hình 28 thể hiện ảnh hưởng của kích thước
lỗ trên sự khuếch tán của các phân tử với các kích thước khác
nhau. Sự khuếch tán cấu hình của các phân tử gắn chặt này vào các
vi hạt của zeolit thường là bước giới hạn tốc độ của phản ứng xúc
tác, và độ khuếch tán phân tử nhỏ hơn nhiều so với ở trung bào
hoặc đại bào tử lớn hơn.

Đối với ví dụ đơn giản nhất về giới hạn khuếch tán do khuôn khổ
lỗ đồng nhất áp đặt, sự hấp thụ và giải phóng phân tử tương đối
tuân theo phương trình sau đây521,522
∞ 2 2 2 i
- DtR
mt() 6 exp ( π T /)
= -1
2
m (∞ ) 2 π
=1 tôi
(1)
tôi

trong đó R là bán kính của mẫu được giả định là hình cầu và DT là
vận chuyển nội hạt.
Trong các trường hợp giới hạn của điều khiển quá trình bằng Hình 28. (A) Sơ đồ minh họa ảnh hưởng của kích thước lỗ chân lông
khuếch tán nội hạt và thẩm thấu bề mặt (điều khiển rào cản bề đến sự khuếch tán của các phân tử lớn (đỏ) và nhỏ (đen). (B) Ảnh
mặt523), các mômen tương ứng (hằng số thời gian của sự hấp thụ, hưởng của đường kính lỗ lên sự khuếch tán phân tử (D) và của năng
giải phóng hoặc trao đổi phân tử) là lượng hoạt hóa (Ea) đối với sự khuếch tán. Tái bản với sự cho phép của ref 412.
Bản quyền 2014 John Wiley & Sons, Inc.
2
R
τ = khác
biệt
15D T (2)

trong đó DT là độ khuếch tán vận chuyển nội hạt, α là độ thẩm thấu

R
τ
barr
= qua bề mặt hạt (“rào cản bề mặt”), và R là bán kính của hạt được
3 α (3)
giả định là hình cầu.

AI https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 29. Trên cùng: biểu diễn giản đồ của các zeolit có cấu trúc vi mô trung bình khác nhau. Mũi tên màu đỏ cho biết độ dài khuếch tán đặc trưng
trong một tinh thể vi xốp hoàn toàn. Các mũi tên màu vàng thể hiện độ dài đường đi giảm trong các zeolit trung tính. Dưới cùng: ảnh hiển vi điện tử điển hình
zeolit trung tính. (A, B) Zeolite ZSM-5 đơn tinh thể được điều chế bằng cách đốt cháy có kiểm soát các hạt cacbon. Nội dung là tổng quan về TEM của
ZSM-5 đơn tinh thể quyến rũ. Tái bản với sự cho phép của ref 23. Copyright 2000 American Chemical Society. (C, D) Zeolit siêu nhỏ
Tinh thể EMT có hình thái lục giác được tổng hợp từ huyền phù tiền chất không chứa khuôn ở 30 ° C trong 36 giờ. Điều chỉnh với sự cho phép của
ref 279. Bản quyền 2012 Hiệp hội Hoa Kỳ vì sự tiến bộ của khoa học. (E, F) Tấm nano zeolit đơn tinh thể cấu trúc
với cấu trúc dạng phiến sử dụng một khuôn mẫu amphiphilic đầu amoni bậc bốn. Tái bản với sự cho phép của ref 195. Bản quyền 2014
Macmillan Publishers Ltd.

Đối với zeolit hoàn toàn vi xốp, DT trong eq 1 đề cập đến trong đó c là nồng độ khách (tính bằng mol trên đơn vị khối lượng), p
sự khuếch tán vi hạt Dmicro. là áp suất khí, và R là hằng số khí chung. Vmeso,
Công thức 1 cũng có thể áp dụng cho các zeolit vi xốp Vmacro và Vmicro là viết tắt của cụ thể (theo trọng lượng mẫu)
với các lỗ vận chuyển bổ sung (meso- và / hoặc macroporous) tổng khối lượng của trung bì, đại thực bào và vi bào tử.
khi sự trao đổi giữa các vi hạt và quá trình vận chuyển Với eq 2, các lỗ vận chuyển được giới thiệu thành
lỗ chân lông đủ nhanh. Trong trường hợp này, DT đề cập đến hiệu quả zeolit vi xốp sẽ cải thiện việc vận chuyển khối lượng dưới
khuếch tán DTeff điều kiện trao đổi nhanh bằng cách tăng cường DT khuếch tán (phương trình 4
và 5).
pD=
DDTeff Tmicro + meso meso (4)
Do đó, vận chuyển khối lượng lớn trong các vật liệu xốp được phân cấp

phụ thuộc nhiều vào tỷ lệ trao đổi khối lượng giữa

DD pD= Teff
Tmicro + vĩ mô vĩ mô (5)
những không gian lỗ chân lông này. Nó được xác định bởi tính thấm của
giao diện giữa các không gian này và bởi yếu tố phân cấp13
trong đó Dmeso và Dmacro đại diện cho meso- và macropore
được định nghĩa là (Vmicro / Vtotal) × (Smeso / Stotal (BET)), trong đó
tính khuếch tán (với ước tính bậc nhất được đưa ra bởi phương trình 6 7 )
diện tích bề mặt mesopore đại diện cho giao diện giữa
ước tính bằng quan hệ Knudsen521,524,525
trung bì và vi hạt. Các yếu tố phân cấp ngày càng tăng là

d RT được biết là làm tăng hiệu suất xúc tác. 13,412

D meso =
số 8

Như đã thảo luận ở trên, hệ thống phân cấp được kết nối giữa
3 τtriệu
π (6)
lỗ chân lông vận chuyển (trung bì hoặc đại bào tử) và lỗ chân lông nhỏ
cho phép tăng tốc sự khuếch tán nội tinh thể.
d RT
D vĩ mô =
số 8

Kết quả là, sự sắp xếp không gian của các

3 τtriệu
π (7)
lỗ chân lông to hơn là điều quan trọng. Sự ra đời của hai hoặc

trong đó d là đường kính lỗ trung bình, R là hằng số khí, và ba mức độ xốp trong các zeolit vi xốp với

M là khối lượng mol. Yếu tố quanh co τ xem xét hệ thống phân cấp được kết nối với nhau cung cấp một giải pháp hiệu quả để đạt được

mở rộng các con đường khuếch tán bởi không gian lỗ chuyển khối nhanh hơn trong khung zeolit, trong đó

độ dày và thường có thứ tự là 2 4,521,526 528 đại thực bào cung cấp một con đường vận chuyển không bị cản trở và

pmeso và pmacro là lượng phân tử tương đối trong mesopores cung cấp một con đường nhanh chóng để vận chuyển hàng loạt và

lỗ chân lông vận chuyển (trung bình và vĩ mô) và có thể được ước tính là 529 tăng cường khả năng tiếp cận vi lỗ, do đó ngăn chặn
chuyển đổi các chất phản ứng thành các sản phẩm phụ không mong muốn (than cốc

pV meso2 tiền chất) và do đó kéo dài tuổi thọ của chất xúc tác.
Pmeso ≈
cVviRTmô (số 8)
Bảng 1 tóm tắt các chiến lược khác nhau được sử dụng cho
các zeolit và cấu trúc khác nhau với độ xốp phân cấp.

Các hình học khác nhau với các khoảng trống biệt lập được nhúng vào
pV macro2
Pvĩ mô ≈ zeolit và mở các kênh lỗ thông qua toàn bộ zeolit
cVvi RT
mô (9)
tinh thể thu được theo quá trình tổng hợp tại chỗ hoặc quá trình tổng hợp

AJ https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
các phương pháp tiếp cận, do đó dẫn đến các mô hình truyền khối
khác nhau đáng chú ý. Vẫn còn là một thách thức lớn để đạt được
hệ thống phân cấp xốp tối ưu trong các zeolit . Do đó, việc chế
tạo các zeolit xốp cấu trúc phân cấp cần một thiết kế công phu
nhằm mục đích tạo ra nhiều trung bì và / hoặc đại thực bào và đảm
bảo tính liên kết của chúng trong cấu trúc vi xốp mà không ảnh
hưởng đến các đặc tính nội tại của zeolit.
Nói chung, zeolit xốp có cấu trúc phân cấp được chia thành ba
nhóm dựa trên kích thước lỗ bổ sung, cụ thể là zeolit vi trung
tính (chứa vi hạt và mắt lưới), zeolit vi mô (chứa vi hạt và đại
thực bào) và zeolit vi mô trung bình. (chứa vi bào tử, trung bì
và đại bào tử). Phần này trình bày một số ví dụ cụ thể về cách
chọn và cách kết hợp các chiến lược chuẩn bị khác nhau được mô
tả ở trên trong phần 2 để chế tạo từng loại zeolit có cấu trúc
phân cấp.
3.1. Zeolit có cấu trúc vi phân tử mở rộng các
ứng dụng xúc tác của zeolit vi xốp cho các phân tử hữu cơ cồng
kềnh từ lâu đã trở thành động lực cho các nghiên cứu nhằm vào
zeolit trung tính. Các zeolit trung tính kết hợp các ưu điểm của
cả cấu trúc tinh thể vốn có của zeolit vi xốp và một hệ thống
trung gian chứa kết nối hoặc ngắt kết nối, có trật tự hoặc rối
loạn, liên kết hoặc nội tinh thể. Các trung bào được đưa vào dẫn
đến việc tiếp xúc với một phần lớn hơn của bề mặt zeolit có tính
axit cao, do đó làm cho các lỗ rỗng dễ tiếp cận hơn với các chất
phản ứng cồng kềnh và cải thiện hơn nữa khả năng xúc tác vốn đã
được đánh giá cao của các zeolit vi xốp. Việc tổng hợp các zeolit
trung tính có thể đạt được bằng cách đưa thêm một hệ thống lỗ vào
các tinh thể đơn zeolit, hoặc trong quá trình kết tinh của tinh
thể zeolit hoặc trong zeolit vi xốp đã được tổng hợp (mesopore
nội tinh thể, Hình 29A), hoặc bằng cách tập hợp có mục đích các
tinh thể nano zeolit riêng lẻ hoặc các tấm nano (trung bì liên
tinh thể, Hình 29C, E).
3.1.1. Zeolit có cấu trúc vi phân tử bị rối loạn. Nhiều chiến
lược khác nhau tồn tại để điều chỉnh cấu trúc trung bì bên trong
zeolit để đáp ứng các mục tiêu cụ thể. Sự đa dạng của các phương
pháp tiếp cận hiện có được thảo luận trong phần 2.
Trong số đó, tổng hợp khuôn mẫu tại chỗ hiện đang là phương pháp
được sử dụng rộng rãi nhất vì tính linh hoạt của nó. Phương pháp
tạo khuôn mẫu dựa trên việc bổ sung các khuôn mẫu cứng và mềm ở
quy mô trung bình hoặc các chất hỗ trợ vào hỗn hợp tổng hợp của
zeolit vi xốp. Số lượng, kích thước, sự phân bố và khả năng liên
kết của độ xốp thứ cấp được tạo ra trong các zeolit vi xốp có
liên quan trực tiếp đến không gian mà các tiêu bản chiếm giữ.
Phương pháp này có thể được áp dụng cho các cấu trúc zeolit khác
nhau với sản lượng cao và đặc biệt thích hợp để điều chế các
zeolit trung tính với đặc tính zeolitic cao và một lượng lớn các
trung bì được đưa vào. Tuy nhiên, nhược điểm chính của phương
pháp này là khó mở rộng quy mô do thực tế là các mẫu phải được
loại bỏ bằng cách nung (đối với mẫu hữu cơ) hoặc bằng cách hòa
tan (đối với mẫu vô cơ) trong điều kiện khắc nghiệt sau quá trình
kết tinh. Ví dụ, nhiệt độ cao trong quá trình nung có thể gây ra
sự phá hủy mạnh cấu trúc tinh thể zeolit.
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Chiết xuất chọn lọc sau tổng hợp của các thành phần khung cụ
thể (nguyên tử Al hoặc nguyên tử Si) của zeolit vi xốp đã được
tổng hợp trước là một cách tiếp cận trực tiếp khác để điều chế
zeolit trung tính. Rõ ràng, các phương pháp tái tổng hợp này
không chỉ giới hạn trong các hệ thống zeolit vi xốp để tạo thành
tinh thể zeolit trung tính mà còn được áp dụng để tạo thêm độ xốp
cho zeolit đã có trung tính. Các quy trình này thực sự là các quá
trình phá hủy để quét một phần của các tinh thể zeolit đã được
tổng hợp để tạo ra các lỗ xốp meso lớn hơn. Như vậy, nhược điểm
chính của các phương pháp này là sự hòa tan và sự mất mát lớn của
khối lượng zeolit (lên đến 40% khối lượng). Kỹ thuật hấp534 và
rửa axit ở nhiệt độ cao để loại bỏ nguyên tử Al được sử dụng rộng
rãi cho zeolit Y, 535 mordenit, Beta và ferrierit. Các zeolit
trung tính kết quả luôn thể hiện khả năng liên kết giữa các lỗ
rỗng thấp, cấu trúc trung bì nội tinh thể bị rối loạn, và sự sụp
đổ một phần của cấu trúc vi xốp do tính không kiểm soát được
tương đối của các phương pháp xử lý. Ví dụ, các trung tử được tạo
ra bằng hơi nước trong Y siêu bền (USY) chủ yếu bị cô lập chứ
không liên kết với nhau và do đó, không thể cải thiện sự khuếch
tán của các phân tử lớn . do đó tính axit của zeolit. Ngoài ra,
việc khử muối thích hợp hơn để tạo ra một hệ thống trung bì được
kết nối với nhau. Môi trường cơ bản được sử dụng cho quá trình xử
lý sau tổng hợp để ưu tiên loại bỏ nguyên tử silica khung khỏi
khung zeolit nhất định. Cách tiếp cận này đã được áp dụng thành
công cho nhiều cấu trúc liên kết zeolite, chẳng hạn như MFI, 339
MTW, 315 MOR, 316 BEA, 317 AST, 318 FER, 319 MWW, 320 IFR, 321
STF, 322 CHA, 323 FAU, 324,536,537 TON, 325 và TUN.538 Tuy nhiên,
hiệu quả của nó phụ thuộc rất nhiều vào tỷ lệ Si / Al của các
zeolit ban đầu. Sự hiện diện của một nồng độ cao của AlO4 - tứ
diện tích điện âm có xu hướng ổn định các loại Si, ngăn cản sự
chiết xuất của nó khỏi khuôn khổ. Ngược lại, các zeolit giàu
silica bị khai thác quá mức và không kiểm soát được nguyên tử
silicon, dẫn đến sự phân bố kích thước lỗ chân lông rộng và sản
lượng cực kỳ thấp. Bên cạnh đó, quá trình khử muối thường dẫn đến
lắng đọng một phần Al trên bề mặt bên ngoài của zeolit và do đó
ảnh hưởng tiêu cực đến hiệu suất xúc tác.539 Một loại zeolit
trung tính khác là tập hợp các tinh thể nano / tấm nano zeolit.
Các tập hợp này là ứng cử viên lý tưởng để tạo điều kiện thuận
lợi cho việc vận chuyển khối lượng dựa trên hệ thống lỗ xốp thứ
cấp liên kết với nhau của chúng, diện tích bề mặt bên ngoài lớn
và đường khuếch tán nội hạt ngắn (Hình 29C, D) .157.540 zeolit
xốp phân cấp được tổng hợp bởi các tinh thể nano có thể được
chuẩn bị bằng cách lắp ráp và ngưng tụ các tinh thể nano zeolit
xung quanh các mixen hoạt động bề mặt. Điều này bao gồm việc sử
dụng các khuôn mẫu chung trong các điều kiện tổng hợp cụ thể có
lợi cho sự phát triển của nanozeolit.
Thường sử dụng phương pháp tổng hợp dựa trên hạt giống, tiền xử
lý nhiều bước, kết tinh có sự hỗ trợ của phụ gia và quá trình kết
tinh có kiểm soát. Việc sử dụng các chất định hướng cấu trúc
không phổ biến, chẳng hạn như chất định hướng cấu trúc diamino
hoặc diamine mạch vòng hoặc tuyến tính, trong một điều kiện tổng
hợp phổ biến, hoặc tự lắp ráp cũng là một phương pháp áp dụng để
tạo thành các tập hợp lớn hơn và ổn định về mặt cơ học, tránh sử
dụng khuôn mẫu trung bì. . Các zeolit xốp phân cấp được tập hợp
bởi các tấm nano có thể thu được bằng quá trình tái tổng hợp
(Hình 29E, F), chẳng hạn như sự trương nở, 346 348 tẩy tế bào
chết, 342,349 hoặc xen kẽ với silica vô định hình, 350 352 hoặc
tổng hợp tại chỗ, chẳng hạn như tổng hợp khuôn mềm mà đã được áp
dụng thành công để tổng hợp các aluminosilicates phân lớp 157,158 và aluminophos
AK https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 30. Hình ảnh TEM và các mẫu nhiễu xạ trong của (A) mẫu carbon 3DOm với kích thước lỗ bằng ca. Sự phát triển tinh thể Silicalite-1 giới
hạn 20 nm và (B) được thực hiện trong khuôn mẫu carbon 3DOm 20 nm. Tái bản với sự cho phép của ref 48. Bản quyền 2008 Nature Springer. Hình
ảnh SEM (C) và TEM (D) có độ phân giải cao của các tấm nano zeolite đa sao MFI được sắp xếp theo thứ tự, trong đó khoảng cách giữa các lớp
được hỗ trợ bằng các trụ silica. Những hình ảnh này được chụp sau khi nung. Các mũi tên màu trắng ở phần C và D chỉ ra các trụ silica giữa
các tấm nano zeolit. Tái bản với sự cho phép của ref 158. Copyright 2010 American Chemical Society.

Hình 31. Trên cùng: biểu diễn giản đồ của các zeolit có cấu trúc vi mô khác nhau. Dưới cùng: ảnh hiển vi điện tử của các zeolit vĩ mô điển
hình. (A, B) Viên nang zeolite rỗng thông qua xử lý vận chuyển pha hơi của các mẫu hình cầu MS phủ nanozeolite.
Tái bản với sự cho phép của ref 111. Bản quyền 2002 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ. (C, D) Hộp siêu nhỏ rỗng ZSM-5 được điều chế bằng cách làm khô
trong môi trường kiềm nhẹ. Tái bản với sự cho phép của ref 541. Bản quyền 2008 Hiệp hội Hóa học Hoàng gia. (E, F) Đơn tinh thể zeolit vĩ mô
sử dụng silicas trung tính làm khuôn mẫu. Tái bản với sự cho phép của ref 120. Bản quyền 2014 John Wiley & Sons, Inc.

phates.161 Những trung bào tử liên tinh thể này không ổn định và có
thể dễ dàng bị tiêu diệt khi xử lý dưới áp lực cao. Việc cải thiện
độ ổn định cấu trúc của các tập hợp tinh thể nano zeolit vẫn còn là
một thách thức lớn.
3.1.2. Đã đặt hàng Zeo có cấu trúc vi mô. Tất cả các trung bào
nói trên thường bị rối loạn trong các zeolit xốp có phân cấp. Nói
chung, một hệ thống trung bì ba chiều được sắp xếp liên kết với nhau
và được sắp xếp theo thứ tự được đưa vào các zeolit trong quá trình
kết tinh. Ngoài ra, khó đạt được sự kiểm soát chính xác đối với cấu
trúc trung tính có trật tự trong các zeolit này. Trong tiểu mục này,
chúng tôi chọn các chiến lược và phương pháp để nhận ra sự liên kết
giữa các lỗ chân lông (các trung bì có thứ tự).
1 tinh thể zeolit trong các mẫu này tạo ra các hạt zeolit đơn tinh
thể in 3DOm, cho thấy cấu trúc hạt mạng bao gồm các hạt nano sơ cấp
(đường kính khoảng 10, 20 hoặc 40 nm) (Hình 30B). Một loạt các hình
thái tinh thể có thể được in thành tinh thể zeolit bằng cách sao
chép các mẫu cacbon trung tính có thể điều chỉnh được kích thước.48
Hơn nữa, phương pháp mới này có thể được áp dụng để tổng hợp không
chỉ zeolit Silicalit-1 nói trên mà còn nhiều loại zeolit khác, như
Nói chung là BEA, LTA, FAU và LTL.49 , cấu trúc 3DOm tạo cho zeolit
một hệ thống lỗ có trật tự cao và do đó hứa hẹn khả năng vận chuyển
khối trôi chảy, rất hữu ích trong các ứng dụng khác nhau như xúc
tác, cảm nhận và hấp phụ-tách.

Kỹ thuật đơn giản nhất để xây dựng một cấu trúc trung tính có
trật tự bên trong các zeolit là sự sao chép trong các cấu trúc xốp
có trật tự được tạo ra bằng tổng hợp khuôn mẫu sử dụng các tổ hợp
keo. Ý tưởng chung cho các bản sao này là sao chép một phần hoặc
toàn bộ các khuôn mẫu hy sinh đã định dạng sẵn để chỉ đạo các cấu
trúc cuối cùng. Đồng minh bổ sung, các đặc điểm hình thái của trung
bì có thể được kiểm soát chính xác. Đường kính của trung bì trong
vật liệu 3DOM / m có thể được điều chỉnh bằng cách thay đổi kích
thước của các quả cầu keo ban đầu. Ví dụ, Tsapatsis và các đồng
nghiệp của ông đã điều chế các zeolit vi xốp có độ xốp trung bình
Phương pháp tạo khuôn mềm là một phương pháp thông thường và chung
khác để tổng hợp các zeolit có cấu trúc vi mô có cấu trúc trung bình
có trật tự. Đường kính của tế bào trung bì có thể được điều chỉnh
bằng cách thay đổi chất hoạt động bề mặt. Ngoài ra, các lỗ rỗng có
thể được sắp xếp vuông góc hoặc song song với bề mặt của hình cầu.
Ví dụ, Ryoo và các đồng nghiệp của ông đã điều chế một chất hoạt
động bề mặt đã được chức năng hóa và sử dụng nó như một chất định
hướng cấu trúc (SDA) để tổng hợp các tấm nano zeolit MFI có độ dày
2 nm bằng phương pháp thủy nhiệt.158 The
các đuôi chất hoạt động bề mặt bên ngoài các tấm nano zeolit thu

theo thứ tự bằng cách sử dụng các nguyên tử cacbon trung tính (3DOm) được này hướng sự tập hợp sâu hơn của chúng thành một cấu trúc đa
được sắp xếp theo thứ tự ba chiều với cấu trúc lập phương tâm mặt lớp trung tính có trật tự. Hơn nữa, có thể kiểm soát đường kính của
làm mẫu cứng (Hình 30A) .48,49 Sự phát triển hạn chế của Silicalit các trung bì lớp xen kẽ bằng cách điều chỉnh độ dài đuôi của chất
hoạt động bề mặt. Đáng chú ý, các trung gian giữa các tấm nano zeolit có thể

AL https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

được bảo quản bằng cách sử dụng trụ silica, ngay cả sau khi loại bỏ chất các tinh thể nano zeolit tổng hợp được tải lên hoặc phủ lên bề mặt của các

hoạt động bề mặt (Hình 30C). Ngoài ra, người ta quan sát thấy một số bảng giá đỡ này sau khi tẩm các giá đỡ vào dung dịch tiền chất zeolit. Các

nano zeolit song song có đơn vị-ô (Hình 30D). Zeolit dạng viên có cấu trúc nguyên khối zeolit vi mô vĩ mô khác nhau được điều chế bằng cách chọn các

trung tính được sắp xếp theo thứ tự sở hữu nhiều đặc điểm ưu việt, như cấu chất hỗ trợ trơ khác nhau, chẳng hạn như tảo cát, 430 hạt / đùn Al2O3

trúc vi mô có trật tự, diện tích bề mặt lớn, thể tích lỗ chân lông dồi xốp , 549 bọt gốm silic oxycarbide (SiOC) , 223.550 ZrO2 / Y2O3, tổ ong

dào, các vị trí axit dễ tiếp cận và các tế bào trung bì có thể điều chỉnh cordierite, 551 và thép không gỉ.422 Giá đỡ hy sinh , bao gồm tiêu bản tự
421
được.158 Các zeolit trung vi xốp được sắp xếp theo thứ bậc sẽ cung cấp một nhiên (sợi siêu tế bào vi khuẩn, 145 màng
gel tinh bột, 147
trứng131) tế bào
và tiêu bảngỗnhân
, 139.141
tạo

đường khuếch tán ngắn trong các phản ứng có xúc tác, đặc biệt khi có sự (bọt polyurethane, PUF106), cũng được sử dụng để chuẩn bị các nguyên khối

tham gia của các phân tử lớn. zeolit vi mô vĩ mô phân cấp. Các vật liệu kết quả thể hiện cấu trúc phân

cấp đa dạng nhưng độ ổn định cơ học tương đối thấp. Để cải thiện hơn nữa

độ ổn định cơ học, các giá đỡ macroporous có chứa các chất dinh dưỡng ban

Là kết quả của nhiều phương pháp tạo khuôn mẫu đã được phát triển trong đầu cho sự phát triển của zeolit, chẳng hạn như silica hoặc alumin hoạt

thập kỷ trước, các nhà nghiên cứu hiện nắm trong tay sự lựa chọn phong phú động, được sử dụng.135,434 439,441 443 Sau khi kết tinh hoàn toàn hoặc

các phương pháp tổng hợp để tạo ra các zeolit xốp có cấu trúc vi mô vĩ mô. một phần, zeolit xốp không có chất kết dính hoặc một phần vật liệu zeolit

Quan trọng hơn, phương pháp tiếp cận tại chỗ bao gồm các phương pháp tạo với các hỗ trợ xốp vĩ mô phân cấp được thu được. Do đó, các zeolit vĩ mô

khuôn cứng và mềm có thể tạo ra các vật liệu zeolit vi mô trung tính theo kết quả thể hiện độ ổn định cơ học cao do sự tương tác mạnh mẽ giữa các

thứ tự, mà rất khó có được bằng các phương pháp tái tổng hợp. Các zeolit tinh thể nano zeolit hoặc các lớp phủ và hỗ trợ zeolit.

vi mô được sắp xếp theo thứ tự này có khả năng kết nối tối đa giữa các lỗ

rỗng ở các mức độ khác nhau và có thể nhận ra đầy đủ các lợi ích của hệ

thống phân cấp trong các phản ứng xúc tác.

3.2. Zeolit có cấu trúc vi mô

Các zeolit vĩ mô tạo thành một loại quan trọng khác của zeolit xốp phân
Các hình cầu silica Mesoprous120 và các tiêu bản khác, chẳng hạn như
cấp. Việc đưa cấu trúc xốp vĩ mô vào zeolit vi xốp dẫn đến giảm đường 121
CaCO3 kích thước nano, cũng thiệu
có thể được
các đạisử dụng
thực làm
bào tiêu
nội bản
tinh cứng
thể để giới
trong
khuếch tán, tăng tốc độ truyền khối và tăng khả năng kháng cốc trong các
zeolit. Ví dụ, đơn tinh thể zeolit loại MFI có hình thái cổ điển và các
phản ứng xúc tác. Nhiều nỗ lực đã được dành để tổng hợp các zeolit vĩ mô.
đại thực bào nội tinh thể liên kết tốt có thể được điều chế bằng cách sử
Đã thu được nhiều loại mogies morphol khác nhau, chẳng hạn như hình cầu
dụng các quả cầu silica trung tính như một chất dinh dưỡng silica và một
rỗng (Hình 31A), 101 sợi, 145 và hộp (Hình 31B); 541 tinh thể đơn zeolit
porogen đại thực bào hy sinh. Các đại thực bào nội tinh thể được kết nối
vĩ mô (Hình 31C); 120 và ba chiều (3D) nguyên khối có cấu trúc vĩ mô phân
với bề mặt bên ngoài tinh thể được hình thành sau quá trình kết tinh bằng
cấp, được thu thập.
cách hy sinh các hạt silica (Hình 31E, F) .120 Tuyến không mô phỏng tại

chỗ cũng có thể được sử dụng để điều chế các zeolit vĩ mô có cấu trúc hình

cầu rỗng. Ví dụ, các tinh thể nano zeolit Silicalite-1 có kích thước nhỏ
Phương pháp tạo khuôn mẫu tại chỗ là một phương pháp hiệu quả để tổng
hơn 30 nm có thể tự lắp ráp để tạo thành các hình cầu rỗng có đường kính
hợp các zeolit vĩ mô. Các quả cầu polyme 97.99.430 hoặc các quả cầu
100 - 300 nm sau khi sonication trong dung dịch amoniac- etanol.286 Quá
silica111.114.115 và các vật liệu đặc biệt khác, chẳng hạn như các vi cầu
trình khử muối sau tổng hợp cũng là một phương pháp hiệu quả để xây dựng
cacbon đen đã được xử lý trước bằng cách thủy nhiệt, 542 sợi cacbon có
các kiến trúc zeolite vi mô-vĩ mô rỗng. Ví dụ, zeolit vĩ mô có cấu trúc
kích thước micromet đã qua xử lý thủy nhiệt , 543 547 tầng vũ trụ tro microbox rỗng được điều chế bằng cách xử lý đơn tinh thể zeolit ZSM-5 chất
bay, 124 tế bào thực vật chứa silica, 137 và CaCO3, được sử dụng rộng rãi lượng cao trong dung dịch Na2CO3 có tính kiềm nhẹ , tránh sự phá hủy quá
548
để tạo khuôn mẫu các
cuối cấucủa
cùng trúc macroporous
cấu rỗng trong
trúc rỗng trong zeolit.
zeolit có cấu Các hình
trúc thái
vĩ mô
mức của các tinh thể zeolit ZSM-5 (Hình 31C, D) .541 Bên cạnh đó ,
có thể được kiểm soát dễ dàng bằng cách thay đổi các hình thái mẫu ban
phương pháp tái kết tinh sau tổng hợp cũng được phát triển để điều chế
đầu.118 Ví dụ, hầu hết các phương pháp điều chế zeolit vĩ mô có cấu trúc
zeolite macroporous TS-1552 và zeolite microporous ZSM 5553 có cấu trúc
hình cầu rỗng đều dựa trên công nghệ lắp ráp từng lớp. Điều này bao gồm sự
rỗng.
lắng đọng thay thế đầu tiên của các hạt nano zeolit tích điện trái dấu và

polyelectrolytes lên các khối cầu polyme97,99,430 hoặc các khối cầu

silica111,114,115 để tạo thành hỗn hợp vỏ lõi, tiếp theo là việc loại bỏ

lõi mẫu để chế tạo cấu trúc rỗng. Các zeolit vĩ mô có cấu trúc sợi rỗng

được tổng hợp bằng cách kết hợp các sợi siêu tế bào của vi khuẩn vào các

hạt nano silicalit đã được tổng hợp.145 Sự tự lắp ráp của các khuôn hình

cầu thống nhất được đề cập ở trên cũng có thể được sử dụng để chế tạo
3.3. Các Zeolit có cấu trúc vi mô-Meso-Macroporous Hầu hết các
zeolit

zeolit xốp phân cấp được báo cáo đều chứa trung bì hoặc đại bào tử. Tuy

nhiên, xúc tác có cấu trúc xốp phân cấp với cả trung bào và đại thực bào

được mong muốn hơn trong các ứng dụng xúc tác. Ngày nay, vẫn còn nhiều

thách thức để tạo ra đồng thời cả trung bào và đại thực bào trong zeolit.

nguyên khối với các đại thực bào khép kín hoặc liên kết với nhau.112,113,117 Cho đến nay, chỉ có một số zeolit vi mô trung mô có lỗ rỗng ở ba kích

Tạo khuôn gián tiếp liên quan đến cả giá đỡ trơ và chất hỗ trợ tích cực thước chiều dài được báo cáo.

cũng có thể được sử dụng để tổng hợp các nguyên khối zeolit vĩ mô. Hỗ trợ

trơ được chia thành hỗ trợ vô cơ vĩnh viễn và hỗ trợ hy sinh. Trong một

quá trình tổng hợp điển hình, các giá đỡ vi xốp được nhúng vào dung dịch Phương pháp tiêu bản trực tiếp tại chỗ có thể được sử dụng để thu được

tiền chất zeolit, và sau đó, hỗn hợp được kết tinh thông qua phương pháp các tinh thể nano zeolit SAPO-34 rỗng với các trung mô-đại thực bào nội

thủy nhiệt một bước thông thường. Các tinh thể. Các chất xúc tác được chuẩn bị thông qua quá trình kết tinh có

sự hỗ trợ của hạt giống bằng cách sử dụng triethylamine làm cấu trúc duy nhất

sáng https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 32. (A) Bên trái: biểu diễn giản đồ của các zeolit vi mô trung bình vĩ mô phân cấp được tổng hợp thông qua phương pháp tiếp cận kết
tinh trạng thái gần như rắn. Phải: sự phân bố kích thước lỗ của vi bào tử, trung bào tử và đại thực bào trong các zeolit Beta vi mô-trung
bình vĩ mô được phân cấp theo thứ bậc (MMM-Beta), được tính bằng phương pháp HK, phương pháp BJH và phép đo mẫu xâm nhập Hg, tương ứng. (B)
SEM và (C) TEM hình ảnh của MMM-Beta. Phần in trong phần C là mẫu nhiễu xạ điện tử vùng được chọn tương ứng (SAED) được lấy từ nhiều tinh
thể nano. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 235. Bản quyền 2011 John Wiley & Sons, Inc. (D) Biểu diễn giản đồ của cụm nanovesicle
rỗng với tinh thể nano loại MFI rỗng được bao bọc bằng Fe2O3 (Fe2O3 @ hier-ZSM-5). (E, F) Ảnh TEM của Fe2O3 @ hier-ZSM-5. Hình trong phần F
là các mẫu SAED của Fe2O3 @ hier-ZSM-5. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 555. Bản quyền 2016 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.

đại lý chỉ đạo. Các mẫu thể hiện cấu trúc rỗng với trung bào và
đại bào tử trong toàn bộ tinh thể.554 Lộ trình tạo khuôn gián
tiếp tại chỗ thường được sử dụng để tổng hợp zeolit trung mô.
Ví dụ, quá trình zeolit hóa hoàn toàn các nguyên khối silica xốp
sinh học có cấu trúc trung mô-vĩ mô phân cấp là một phương pháp
Các zeolit loại MFI vi mô trung mô vĩ mô phân cấp, với cấu
trúc lõi-vỏ bao gồm lõi không xốp và lớp vỏ siêu phân nhánh phát
triển biểu mô chứa đầy trung bào và đại thực bào, được điều chế
bằng quy trình kết tinh có kiểm soát hai bước tại chỗ . bước đầu
tiên được tổng hợp ở nhiệt độ thấp (20 80 ° C), và hầu hết các

hiệu quả để điều chế các zeolit phân cấp khác nhau với cấu trúc tiền chất được thủy phân và ngưng tụ để thu được các cụm tiền

vi mô-trung mô-vĩ mô. Ví dụ, các nguyên khối zeolit xốp có phân kết tinh, các cụm này tiếp tục được tổng hợp theo thứ tự định

cấp Silicalite-1,231 ZSM-5,108 và Beta240 thu được bằng cách hướng ở nhiệt độ trung bình (100 140 ° C) trong bước tổng hợp

biến đổi khung silica xốp lưỡng tính thông qua quá trình chuyển thứ hai. Sự phát triển biểu mô phân nhánh do sự phân vùng nhôm
dẫn đến sự tổng hợp các zeolit xốp phân cấp.
đổi có hỗ trợ hơi nước.

Do đó, các nguyên khối zeolit sodalite233 và SAPO-34236 có lỗ

xốp phân cấp có thể được điều chế bằng cách biến đổi giả cấu
trúc của silica monolith233 trung bình vĩ mô hoặc chuyển đổi gel
khô của phate silico aluminophos vô định hình.236 Sự kết nối
giữa các mức lỗ khác nhau trong zeolit phân cấp là chìa khóa để
tối đa hóa lợi ích của phân cấp trong các phản ứng xúc tác.
Một chất xúc tác xốp có phân cấp lý tưởng phải chứa các đại bào
tử được xác định rõ, các trung bào được tổ chức liên kết và đồng
nhất trong thành đại bào tử, và các đơn vị zeolit vi xốp có thể
điều chỉnh được. Để hiện thực hóa điều này, quy trình kết tinh
trạng thái rắn (QSSC) mới được hỗ trợ bởi glycerol đã được sử
dụng để tổng hợp các zeolit xốp vi mô trung mô có thứ bậc . và
các lỗ nhỏ (Hình 32A C). Bằng cách sử dụng phương pháp này,
một loạt các zeolit vĩ mô vi mô có thứ bậc đã được tổng
hợp.234.235.237.242
Quá trình tái kết tinh sau tổng hợp có thể được sử dụng để
điều chế các tinh thể nano zeolit rỗng được bao bọc bằng kim
loại. Quá trình tổng hợp bao gồm hai bước. Đầu tiên, một quá
trình tổng hợp thủy nhiệt không có khuôn mẫu của các tập hợp
rỗng của các tinh thể nano zeolit chứa kim loại được thực hiện,
và sau đó, quá trình kết tinh lại có chọn lọc - khử kết tinh
cùng với quá trình thủy phân rửa trôi đã được thực hiện để biến
đổi các zeolit chứa kim loại thành các tinh thể zeolit rỗng được
bao bọc bằng kim loại . Vật liệu thu được được phát hiện sở hữu
một bức tường vi xốp (0,4 0,6 nm) của các tinh thể zeolit rỗng
và một lớp vỏ trung bình (5 17 nm) của một vi nano với các đại
thực bào khoảng 350 nm trong lõi (Hình 32D-F) .555 Tóm lại, các
zeolit xốp phân cấp hiện có ngày nay có thể được phân chia
theo phạm vi kích thước của độ xốp bổ sung từ các zeolit có cấu
trúc vi mô, các zeolit có cấu trúc vi mô, và các zeolit có cấu
trúc xốp vi mô trung mô, trong đó có thể tìm thấy độ xốp thứ cấp
hoặc trong các tinh thể zeolit hoặc trong

MỘT https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hình 33. Tổng quan về các ứng dụng xúc tác của zeolit xốp phân cấp.
khoảng trống liên tinh thể. Nhiều phương pháp chuẩn bị được áp
dụng cho zeolit xốp phân cấp (Bảng 1). Tuy nhiên, các nguyên tắc
tổng hợp cơ bản rất đơn giản, đó là kết tinh, tập hợp và chiết
xuất.130 Zeolit xốp phân cấp có thể được điều chế bằng cách sử
dụng một nguyên tắc duy nhất hoặc kết hợp hai hoặc ba nguyên tắc
trong quá trình tổng hợp
quá trình.
4. ỨNG DỤNG
4.1. Ứng dụng của xúc tác
Việc đưa các trung bào hoặc đại thực bào vào các zeolit vi xốp
có thể đẩy nhanh đáng kể quá trình vận chuyển khối lượng, giảm
đường khuếch tán của các chất phản ứng, và cải thiện khả năng
tiếp cận của các chất phản ứng và sự thoát ra của các sản phẩm
từ các vị trí hoạt động của xúc tác trong phản ứng xúc tác, tăng
khả năng chuyển đổi chất phản ứng / độ chọn lọc sản phẩm và kéo
dài tuổi thọ của chất xúc tác.556,557 Do đó, zeolit xốp có cấu
trúc phân cấp khá mong muốn cho quá trình xúc tác và các quá
trình khác. phản ứng và chỉ ra cách thức phân cấp độ xốp trong
các zeolit có thể cải thiện các đặc tính xúc tác của các zeolit
mẹ. Hình 33 và Bảng 2 giới thiệu tổng quan về các ứng dụng xúc
tác của zeolit xốp phân cấp.
4.1.1. Phản ứng Friedel-Crafts. 4.1.1.1. Friedel-Crafts
Alkylation of Arenes. Quá trình chuyển đổi xúc tác pha lỏng của
các phân tử cồng kềnh chủ yếu diễn ra trên bề mặt bên ngoài của
các zeolit vi xốp và là một phản ứng thăm dò quan trọng để đánh
giá các ưu điểm về cấu trúc của các zeolit phân cấp. Quá trình
alkyl hóa Friedel-Crafts (F-C) là một trong những chất quan trọng nhất axit gần như gấp đôi so với zeolit trung tính
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
các phương pháp tiếp cận để sản xuất các hợp chất thơm có giá
trị gia tăng trong công nghiệp thông qua việc hình thành các
liên kết cacbon-cacbon mới giữa hydrocacbon thơm và các chất
thơm khác.726 Trong số các alkyl hóa này, quá trình benzyl hóa
các hydro cacbon thơm (benzen, 162.574.576 toluen, 577 và mesity
lene, 249.409.560.561.575.578 vv) với rượu benzyl (BA) hoặc
benzyl clorua (BC) trong pha lỏng có thể tạo ra diphenylmetan và
diphenylmetan được thay thế, là những chất trung gian quan trọng
được sử dụng rộng rãi trong dược phẩm, hóa dầu, hóa chất tốt,
thuốc nhuộm và nhiều hóa chất khác.727 Các phản ứng này có thể
được xúc tác bởi axit Lewis hoặc Brønsted. Zeolit, chẳng hạn như
H-ZSM-5,562,563 H-Beta, 564 HY, 565 và H-SAPO-5,566 đã được sử
dụng rộng rãi trong các phản ứng benzyl hóa do tính axit mạnh,
tính chọn lọc hình dạng và tính ổn định hóa học / thủy nhiệt
cao. Tuy nhiên, các zeolit vi xốp ít hoạt động hơn và khử hoạt
tính nhanh chóng trong quá trình benzyl hóa các chất phản ứng
cồng kềnh do kích thước vi hạt tương đối nhỏ của chúng . xảy ra.
Poly alkyl hóa, isome hóa, transalkyl hóa, dealkyl hóa và polyme
hóa là tất cả các phản ứng phụ có thể xảy ra trong điều kiện
phản ứng bình thường. Vì vậy, việc lựa chọn chất xúc tác thích
hợp để giảm các phản ứng phụ này là rất quan trọng.
Christensen và cộng sự.563 đã chứng minh rằng chất xúc tác
zeolit trung tính có độ chuyển hóa benzen cao hơn (18% so với
15%) và độ chọn lọc thành etylbenzen cao hơn (83% so với 74%) so
với zeolit thông thường trong xúc tác alkyl hóa benzen với
etilen, mặc dù zeolit thông thường chất xúc tác có số vị trí
AO https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Bảng 2. Các phản ứng xúc tác được sử dụng trên các Zeolit phân cấp

Hình 34. (A) Biểu diễn giản đồ của các alkyl hóa F-C được thực hiện tại các vị trí hoạt động bên ngoài và vị trí hoạt động bên trong của zeolit. (B, C)
Chuyển đổi benzyl alcohol thành Beta số lượng lớn, Beta nano, Nano-Beta với ngộ độc axit bên ngoài bởi triphenylphosphine và nano-Beta với sự ngăn chặn vi
hạt bằng than cốc, được vẽ biểu đồ dưới dạng hàm số của thời gian phản ứng: 0 1 h (B) và 0 120 h (C). Điều chỉnh với sự cho phép của ref 574. Bản quyền
2014 Elsevier.

chất xúc tác. Sự khác biệt về hoạt động này có thể là do sự vận chuyển thông qua trung gian đại thực bào, tính ổn định cao, biểu kiến thấp

khối lượng được cải thiện trong zeolit trung tính. Do đó, các zeolit
năng lượng hoạt hóa của các khung zeolit tinh thể, và dễ dàng
xốp phân cấp có thể là chất xúc tác lý tưởng cho quá trình alkyl hóa

F-C liên quan đến các phân tử lớn do sự khuếch tán dễ dàng khả năng tiếp cận các vị trí axit với các chất phản ứng cồng kềnh.329.571.572

AP https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hình 35. Hình thái học và các đặc tính xúc tác alkyl hóa của Friedel-Crafts của các hạt zeolit pentasil (SPP) tự bào chế bằng silica tinh khiết. (MỘT)
Giản đồ biểu diễn sự benzyl hóa của mesitylene (MES) với benzyl alcohol (BA). (B) Hình ảnh TEM có độ phân giải cao của phiến kính SPP nhìn qua kích
thước mỏng của nó; FFT từ phiến phù hợp với trục [010]-vùng của zeolit MFI. (C) Đồ thị để xác định hằng số tốc độ và độ chọn lọc cho các phản ứng
alkyl hóa mesitylen trên chất xúc tác zeolit: 1,4 μm MFI thương mại, 3DOm-i MFI, MFI và SPP (Si / Al = 253). Sao lại với sự cho phép của ref 573. Bản
quyền 2012 Hiệp hội vì sự tiến bộ của khoa học Hoa Kỳ.
4.1.1.1.1. F-C alkyl hóa sử dụng Benzyl Alcohol (BA) làm chất
thơm. Một rây molc ular trung tính được sắp xếp theo thứ tự lục
giác với thành dày 1,7 nm của khung vi xốp tinh thể giống như
MFI cho thấy khả năng chuyển hóa xúc tác cao hơn nhiều (44%
trọng lượng) trong quá trình alkyl hóa benzyl bằng rượu benzyl
so với cả hai loại Beta zeolit thông thường (19 wt%) và có thứ
tự trung bình. vật liệu vô định hình Al-MCM-4 (8% trọng lượng )
162 Điều này là do các vị trí axit bên ngoài có thể tiếp cận dồi
dào trong các rây phân tử trung tính được tổng hợp, so với Al-
MCM-41 hoặc zeolit Beta thông thường. Số axit được đặc trưng bởi
sự chuẩn độ các zeolit sử dụng oxit triphenylphosphine (TPPO)
làm phân tử đầu dò trong khi độ mạnh axit được đo bằng cộng
hưởng từ hạt nhân quay theo góc ma thuật 31P (MAS NMR) .728,729
Các phân tử TPPO cồng kềnh quá lớn đối với 12 - vi hạt vòng tròn
và do đó chỉ có thể tiếp cận các vị trí axit bên ngoài trên bề
mặt trung bì. Người ta nhận thấy rằng sự chuyển dịch hóa học 31P
NMR của TPPO tăng lên khi tăng ái lực liên kết đối với các vị
trí axit Brønsted.728 Các sàng phân tử trung tính tinh thể được
chuẩn độ bằng TPPO cho thấy tín hiệu 31P NMR lên đến 55,7 ppm so
với 44,3 ppm đối với Al-MCM-41, cho thấy rằng các sàng phân tử
trung lưu thể hiện các vị trí axit mạnh hơn Al-MCM-41. Zeolit
Beta thông thường cũng cho thấy tín hiệu NMR lên đến 55,7 ppm,
nhưng số lượng các vị trí axit bên ngoài mạnh nhất ít hơn so với
các sàng phân tử trung tính tinh thể. Khi độ xốp trung bình được
đưa vào zeolit Beta cồng kềnh, dẫn đến sự hình thành của zeolit
Beta trung tính với hình thái nanosponge, cải thiện chuyển đổi
xúc tác và kéo dài thời gian tồn tại trong quá trình alkyl hóa
benzen bằng rượu benzyl.574 Độ chuyển hóa benzen vẫn cao đến 80%
trọng lượng thậm chí sau 50 giờ. Ngược lại, zeolit Beta hoàn
toàn vi xốp cho độ chuyển hóa benzen dưới 20% trọng lượng và bị
vô hiệu hóa nhanh chóng sau phản ứng khoảng 10 giờ (Hình 34).
Hiệu suất xúc tác cao được cho là do nồng độ cao hơn của các vị
trí axit bên ngoài có thể tiếp cận được trên bề mặt tiếp cận lớn
do sự ra đời của các trung bào trong
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Các zeolit beta. Các phép đo NMR 31PMAS đã chứng minh rằng số
lượng các vị trí axit bên ngoài mạnh nhất của các rây phân tử
trung tính lớn hơn nhiều so với các zeolit Beta cồng kềnh.162
Các vị trí hoạt động có thể tiếp cận này có thể xúc tác các phản
ứng alkyl hóa ngay cả sau khi các vị trí hoạt động bên trong các
vi hạt zeolit đã bị vô hiệu hóa. Các kết quả tương tự cũng được
quan sát thấy đối với các zeolit xốp phân cấp với các hình thái
khác, chẳng hạn như các tấm nano MFI, MTW nanosponge và MRE
nanosponge.574 Li et al.576 đã điều chế một loạt các mordenit
trung tính phân cấp bằng ba phương pháp khác nhau, đó là rửa
trôi axit sau đó rửa trôi bazơ (các mẫu HMOR-A1 được xử lý bằng
72 mL NaOH 0,2M và HMOR-A2 được xử lý bằng 87 mL NaOH 0,2M), tạo
khuôn mềm bằng cách sử dụng [3- (trimethoxysilyl) propyl]
[hexadecyldimethylammonium] chlor Ide (mẫu HMOR-TPHAC ), và tôi
luyện cứng bằng carbon đen (mẫu HMOR-carbon). HMOR-A1 và HMOR-A2
có diện tích bề mặt BET cao nhất (524 so với 530 m2 g 1 ),
cao hơn 1,4 lần so với H-mordenit (378 m2 g 1 ) và cao hơn
1,7 lần so với HMOR- cacbon (317 m2 g 1 ). Họ so sánh sâu hơn
về hiệu suất xúc tác của chúng trong quá trình alkyl hóa benzen
pha lỏng với rượu benzyl. Sự chuyển hóa của rượu benzyl trên
HMOR-A1 và HMOR-A2 là gần 100% sau 3 giờ, nhưng độ chuyển hóa
của rượu benzyl trên HMOR-TPHAC và HMOR-carbon là dưới 3%. Điều
này là do diphenylmethane được hình thành có kích thước lớn và
mordenite thông thường không cung cấp đủ không gian để phân tử
này khuếch tán qua các vi lỗ trong khi các trung mô được đưa vào
cho phép diphenylmethane thoát ra khỏi tinh thể mordenite.
So với benzen, toluen có kích thước phân tử lớn hơn 0,54 nm.
Quá trình alkyl hóa của nó bằng rượu benzyl qua các phân cấp
theo thứ tự các mordenit trung tính và các mordenit siêu nhỏ đã
xác nhận tính ưu việt của các trung bì được giới thiệu.577 Các
mordenit xốp phân cấp được điều chế bằng phương pháp xử lý sau
tuần tự dựa trên một mordenit thương mại với tỷ lệ mol Si / Al
là 15,577 . mordenit xốp với xử lý axit - bazơ - axit (HM
AQ https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hình 36. (A) Các chất xúc tác ZSM-5 khác nhau với các mức độ trung tính khác nhau được điều chế bằng các phương pháp tổng hợp khác nhau. (B) Benzyl hóa
mesitylene (MES) với benzyl alcohol (BA) trên các chất xúc tác ZSM-5 khác nhau. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 560. Bản quyền 2012 Elsevier.
ABA) có khối lượng trung bình là 0,32 cm3 g cái mà
1 , gấp ba lần khối lượng của mordenit mẹ (0,10 cm3 g
1 ). HM-ABA cũng có diện tích bề mặt bên ngoài cao
nhất (119 m2 g 1 ), gấp hơn 3 lần so với của mordenit
H (36 m2 g 1 ) và hơn hai lần so với axit- mordenit
rửa trôi (49 m2 g 1 ) và mordenite rửa trôi axit-bazơ
(58 m2 g 1 ). Các kết quả chỉ ra rằng việc rửa axit
sau khi xử lý bazơ có thể làm tăng đáng kể diện tích bề
mặt bên ngoài của các mẫu, điều này dẫn đến việc loại bỏ
hoàn toàn các loại nhôm lắng đọng khỏi khung. Khối lượng
trung bì cao và diện tích bề mặt bên ngoài của HM-ABA
dẫn đến các vị trí axit dễ tiếp cận hơn và vận chuyển
khối lượng nhanh hơn. Hằng số tốc độ phản ứng biểu kiến
đối với mordenit rửa trôi axit-bazơ (HM-ABA) cao hơn gấp
15 lần đối với mordenit H và gấp hai lần đối với mordenit
rửa trôi axit và mordenit rửa trôi axit- bazơ.577
Mesitylen có phân tử động học đường kính 0,87 nm, lớn
hơn nhiều so với kích thước lối vào của vi lỗ trong
zeolit ZSM-5. Do đó, các phân tử cồng kềnh này không thể
thâm nhập vào các vi kênh bên trong của ZSM-5, và quá
trình alkyl hóa chỉ có thể xảy ra trên bề mặt bên ngoài
có thể tiếp cận được của chất xúc tác.383 Việc đưa trung
bình hoặc vĩ mô vào các zeolit vi xốp có thể tạo điều
kiện cho mesitylene tiếp cận với nhiều hơn trung tâm hoạt
động và do đó dẫn đến chuyển đổi xúc tác tuyệt vời. Bên
cạnh đó, số lượng các vị trí axit có thể tiếp cận được
là yếu tố quyết định tính chọn lọc của sản phẩm vì mong muốn
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
quá trình alkyl hóa benzen thành 1-benzyl-2,4,6-trimethylbenzene
không thể diễn ra trong các vi hạt trong khi quá trình etheri
hóa bên cạnh rượu benzyl thành dibenzyl ete có thể.730 Việc
xử lý cơ sở của zeolit Beta vi xốp có thể làm tăng đáng kể
diện tích bề mặt khung có thể tiếp cận được và do đó số lượng
các vị trí axit Brønsted khuôn khổ có thể truy cập được. Các
zeolit Beta xốp phân cấp được điều chế bằng cách xử lý bazơ
thể hiện các đặc tính xúc tác tuyệt vời và tính chọn lọc sản
phẩm đáng chú ý trong quá trình benzyl hóa mesitylene.575
Zhang và cộng sự.573 đã tổng hợp zeolit pentasil (SPP) tự
viên bằng cách trồng xen kẽ MFI / MEL và sử dụng nó trong quá
trình alkyl hóa mesitylene (Hình 35A). Các bảng nano được kết
nối trực giao đã tạo ra một mạng lưới trung gian vĩnh viễn
(Hình 35B) .158 Độ dài khuếch tán quy mô nanomet như vậy cung
cấp sự vận chuyển nhanh chóng ngay cả đối với các phân tử có
độ khuếch tán vi hạt nhỏ. Các tính chất xúc tác của zeolit
SPP ở Si / Al của 253 được so sánh với các đặc tính của MFI
dạng viên được điều chế bằng cách tổng hợp thủy nhiệt thông
qua sự kết hợp hợp tác giữa silica và một chất hoạt động bề
mặt hữu cơ có chức năng với nhóm amoni bậc bốn, 158 dấu ba
chiều được sắp xếp theo thứ tự (3Dom -i)) MFI, và ba chất
xúc tác zeolit MFI thông thường với kích thước tinh thể 1,4
μm. Số lượng các vị trí axit có thể tiếp cận được xác định
bởi một phân tử chất chuẩn độ, 2,6-ditert butylpyridine
(DTBP), không thể xâm nhập vào các vi hạt zeolit. Cụ thể, 30%
và 45% các vị trí axit trong MFI và SPP được bổ sung, tương
ứng, có thể truy cập được bởi một phân tử không thể xâm nhập vào các vi hạt b
AR https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hình 37. Hình thái học và Friedel-Crafts đặc tính xúc tác acyl hóa của các tinh thể nano zeolit Beta phân cấp. (A) Hình ảnh TEM của các tinh
thể nano zeolite Beta phân cấp với tập hợp hình ảnh HTEM. (B) So sánh p-metoxyacetophenone (p-MAP) so với các zeolit Beta phân cấp, truyền
thống và Beta thương mại trong quá trình acyl hóa anisole với anhydrit axetic. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 579. Bản quyền 2017
Elsevier.
Nhưng chỉ có 2% vị trí axit có thể tiếp cận được trong tinh thể
zeolit kích thước micromet. Do các vị trí axit dễ tiếp cận hơn
này, hằng số tốc độ bậc một giả cho quá trình alkyl hóa
mesitylene cồng kềnh bằng rượu benzyl tăng hơn 2 bậc độ lớn
(Hình 35C). Hệ thống 409.560 của Jin và đồng nghiệp đã nghiên
cứu một cách ngẫu nhiên ảnh hưởng của trung bào tử đối với tính
chọn lọc của sản phẩm trong quá trình benzyl hóa của mesitylene
trên các chất xúc tác ZSM 5 khác nhau với các chất trung gian
khác nhau. Các zeolit ZSM-5 trung tính thu được bằng cách lắp
ráp thông qua tương tác ion giữa sulfonic-axit có chức năng hoặc không chức năng hình cầu của các tinh thể nano ZSM-5 với các kiến trúc
Tinh thể nano zeolit ZSM-5 và chất hoạt động bề mặt cation đối
trọng CTAB trong vi sóng [Meso ZSM-5 (SO3H-CTAB) -MW và Meso
ZSM-5 (CTAB) -MW] và tổng hợp thủy nhiệt [ZSM-5 (SO3H-CTAB) -HT]
và ZSM-5 (HT)] (Hình 36A). Cho dù sử dụng phương pháp xử lý tổng
hợp nào, các chức năng hóa axit sulfonic của tinh thể zeolit dẫn
đến diện tích bề mặt lớn và thể tích xốp trong khi xử lý vi sóng
tạo ra độ xốp. Diện tích bề mặt SBET và thể tích trung gian
Vmeso thay đổi như Meso ZSM-5 (SO3H-CTAB) -MW (529 m2 g 1 và
0,75 cm3 g 1 )> Meso ZSM-5 (CTAB) -MW (500 m2 g 1 và 0,35
cm3 g 1 )> ZSM-5 (SO3H-CTAB) -HT (388 m2 g 1 và 0,21 cm3 g
1 )> ZSM-5 (HT) (348 m2 g 1 và 0,11 cm3 g 1 ), trong khi
các cường độ axit được tìm thấy gần giống với ZSM-5 [ZSM-5 (HT)]
ngược lại. 409,560 Các vị trí axit bên ngoài trong ZSM-5 trung
tính dễ tiếp cận hơn với các phân tử khách, dẫn đến gần -làm
tăng hoạt tính xúc tác gấp đôi so với hoạt tính của vi xốp ZSM-5
trong quá trình benzyl hóa thơm (Hình 36B) .409,560 Độ chọn lọc
của các phân tử thơm monobenzyl hóa mong muốn được xác định bởi
mức độ tạo xốp. Kết quả là zeolit ZSM-5 trung tính với khối
lượng trung bì lớn hơn thể hiện tính chọn lọc cao hơn đối với
các chất thơm monobenzyl hóa cồng kềnh mong muốn hơn so với các
chất thơm ZSM-5 vi xốp, có dibenzyl ete là sản phẩm chính do hạn
chế khuếch tán.
4.1.1.1.2. F-C alkyl hóa Sử dụng BC làm chất thơm.
Dai et al. đã chuẩn bị các bó thanh nano zeolit mordenit phân
cấp bằng cách sử dụng silica bốc khói có chức năng organosilan
làm nguồn silic.578 Phân hữu cơ liên kết trên bề mặt của silica
bốc khói đã ức chế sự phát triển của tinh thể zeolit thành một
kích thước lớn, dẫn đến các bó thanh nano được lắp ráp. Các mẫu
được chuẩn bị bởi organosilan có chức năng silica bốc khói với các
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Tỷ lệ cho các diện tích bề mặt BET, diện tích bề mặt bên ngoài
và thể tích trung tính khác nhau.578 Kích thước của các thanh
nano mordenit giảm khi mức độ chức năng hữu cơ tăng lên, dẫn đến
các mẫu có thể tích trung tính cao hơn (0,15 cm3 g-1 ) và diện
tích bề mặt bên ngoài lớn hơn ( 148 m2 g 1 ). Thứ bậc
Các bó thanh nano mordenit thể hiện các vị trí hoạt động có thể
tiếp cận được tăng lên và do đó tăng khả năng benzyl hóa (78,9%
trọng lượng) so với mordenit thông thường (13,4% trọng lượng).
Một hiện tượng tương tự đã được quan sát thấy đối với các tự tổ
hợp giống
ical phân cấp có thể kiểm soát được, chúng được điều chế bằng
cách sử dụng silica trung tính có chức năng hữu cơ làm nguồn
silica. Các tinh thể nano xếp chồng lên nhau một cách tự nhiên
này có diện tích bề mặt lớn có thể tiếp cận được, và do đó, 67%
vị trí axit Brønsted có thể tiếp cận được với các phân tử cồng
kềnh. Các tinh thể nano zeolite ZSM-5 phân cấp này cho thấy sự
chuyển hóa benzyl clorua cao đáng kể trong quá trình benzyl hóa
mesitylene, và tốc độ phản ứng tăng hơn 50 lần so với tốc độ đạt
được của ZSM-5.561 4.1.1.2 thông thường. Friedel-Crafts Acylation
of Arenes. Quá trình acyl hóa isnes của Friedel Crafts (F-
C) là một quá trình công nghiệp quan trọng để tổng hợp xeton
thơm, được sử dụng rộng rãi trong dược phẩm, sản phẩm tạo mùi
thơm, hóa chất tốt, v.v. Nó liên quan đến phản ứng của một
hydrocacbon thơm với quá trình acyl hóa các tác nhân như acyl
clorua (ACs) và anhydrit axit (AA) khi có mặt xúc tác axit.732
Gần đây, các chất xúc tác rắn dị loại thân thiện với môi trường
và kinh tế đã được chú ý nhiều hơn.733,734 Trong số các vật liệu
này, zeolit thể hiện hoạt tính cao ở F-C acyl hóa do các vị trí
axit mạnh và độ ổn định cao . chúng vẫn bị vô hiệu hóa nhanh do
sự hấp phụ của các sản phẩm nặng và sự lắng đọng vĩnh viễn của
các chất cacbon. Vấn đề này chỉ có thể được giải quyết bằng cách
đưa mesopore vào khuôn khổ zeolit.739 Quá trình acyl hóa F-C của
anisole với anhydrit axetic tạo ra p-metoxy axetophenon (p-MAP)
và o-metoxy axetoxylic. Tất cả các chất xúc tác đều cho thấy độ
chọn lọc> 99% đối với sản phẩm p-MAP. Hiệu suất p-MAP dựa trên
lượng anhydrit axetic ban đầu
BẰNG https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
do đó được sử dụng để so sánh hiệu suất xúc tác.579 Zeolit phân
cấp Beta được tổng hợp nhanh chóng trong vòng 4 giờ với năng
suất cao bằng cách sử dụng tiền chất silicat phân lớp (H
kanemite) làm chất dinh dưỡng silica (Hình 37A) .579 Zeolit phân
cấp thu được Beta bao gồm bản thân - duy trì các tập hợp zeolitic
có kích thước macron được lắp ráp bởi các tinh thể nano đồng đều
và sở hữu các trung tinh thể phân bố tương đối hẹp khoảng 20 nm
với thể tích lỗ và diện tích bề mặt bên ngoài cao. Tính chất xúc
tác của chúng đã được khảo sát trong phản ứng acyl hóa F-C và
được so sánh với các zeolit Beta truyền thống hoặc có bán trên
thị trường.
Beta truyền thống với Si / Al 20 (T-Beta-20) và Beta tional với
Si / Al 20 (C-Beta-20) cho năng suất p-MAP lần lượt là 20% và
30% trong 30 phút. Nó lần lượt đạt 26% và 35% trong 1 giờ, và
33% và 43% trong 3 giờ. Ngược lại, các zeolit Beta phân cấp với
Si / Al 20 (N-Beta-20) cho năng suất p-MAP nâng cao, đạt 45%,
50% và 57% trong 30 phút, 1 giờ và 3 giờ , tương ứng. Hiệu suất
xúc tác được cải thiện cao của zeolit Beta phân cấp (N Beta) là
do các hạn chế khuếch tán được loại bỏ do các trung bì liên tinh
thể đóng góp (Hình 37B).
Các kết quả tương tự cũng được thu được bởi Kore và cộng
sự.580 zeolit Beta phân cấp với tính trung gian giữa / nội tinh
thể có hoạt tính tuyệt vời và tính chọn lọc để tổng hợp một loạt
các xeton thơm. Nói chung, các zeolit MFI thông thường không
thích hợp cho quá trình acyl hóa F-C do các vi hạt vòng 10 thành
viên tương đối nhỏ của chúng. Để giải quyết vấn đề này, Kim et
al.190 đã tổng hợp các hạt nano zeolit MFI với các đại thực bào
nội tinh thể bị rối loạn. Các vị trí axit phong phú trên các
diện tích bề mặt bên ngoài lớn đóng vai trò là trung tâm hoạt
động xúc tác tuyệt vời để chuyển đổi các hợp chất thơm cồng kềnh
trong quá trình acyl hóa anisole bằng anhydrit axetic.
Do đó, zeolit ZSM-5 xốp có phân cấp thể hiện sự chuyển đổi
anisole cao hơn nhiều (> 80% trọng lượng) khi so sánh với các
tinh thể ZSM-5 có kích thước micromet (14% trọng lượng), được
cho là do khả năng tiếp cận được cải thiện của các phân tử chất
phản ứng với axit các vị trí và sự khuếch tán tăng cường của
chất phản ứng / sản phẩm thông qua các trung bì liên tinh
thể.582,583 Yan và cộng sự.581 đã xem xét một cách có hệ thống
các ứng dụng xúc tác của zeolit phân cấp ical trong một loạt các
phản ứng acyl hóa F-C pha lỏng, tập trung vào phân cấp ZSM-5 và
Beta được chuẩn bị bằng các phương pháp khác nhau. Các vật liệu
cấu trúc nano thể hiện hoạt tính xúc tác cao hơn so với zeolit
thông thường trong tất cả các phản ứng pha lỏng. Kích thước tinh
thể giảm của các nanozeolit trong các zeolit xốp phân cấp tạo ra
các kênh khuếch tán ngắn và do đó làm tăng tốc độ chuyển đổi của các chất
Bên cạnh đó, tốc độ khử hoạt tính của nanozeolit đã giảm đáng kể
do đường khuếch tán ngắn trong các zeolit xốp phân cấp được tập
hợp bởi các nanozeolit cho phép vận chuyển nhanh các chất / sản
phẩm phản ứng và ngăn ngừa sự lắng đọng than cốc trong các vi
hạt.
Các ứng dụng xúc tác của zeolit phân cấp trong quá trình alkyl
hóa F-C pha lỏng và acyl hóa F-C được xem xét ngắn gọn. Các
zeolit phân cấp hoạt động hơn và chọn lọc hơn các zeolit thông
thường trong các phản ứng pha lỏng này, do đó làm cho chúng
thích hợp cho việc chuyển đổi một phân tử cồng kềnh. Hơn nữa,
các vị trí hoạt động có thể tiếp cận được phong phú là yếu tố
quyết định trong các phản ứng pha lỏng. Do đó, cần nỗ lực phát
triển các vật liệu zeolit phân cấp có chứa cả cấu trúc thú vị và
bề mặt bên ngoài tăng lên.
Tóm lại, quá trình alkyl hóa Friedel-Crafts (F-C) và acyl hóa
các chất béo là cả hai cách tiếp cận quan trọng để sản xuất
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
hợp chất thơm giá trị gia tăng trong công nghiệp. Zeolit được sử
dụng rộng rãi trong các phản ứng F-C do tính axit mạnh, tính
chọn lọc hình dạng và độ bền thủy nhiệt / hóa học cao.
Tuy nhiên, các zeolit thông thường với các lỗ xốp tương đối nhỏ
ít hoạt động hơn và khử hoạt tính nhanh chóng trong các phản ứng
F-C do sự hấp phụ nghiêm trọng của các sản phẩm nặng và sự lắng
đọng vĩnh viễn của các chất cacbon ở kích thước vi hạt tương đối
nhỏ của chúng. Do đó, các zeolit xốp phân cấp là chất xúc tác lý
tưởng cho các phản ứng F-C liên quan đến các phân tử lớn do sự
khuếch tán dễ dàng qua các đại thực bào trung bì và khả năng
tiếp cận dễ dàng các vị trí axit đến cồng kềnh.
chất phản ứng.
4.1.2. Beckmann Sắp xếp lại. Các zeolit với hệ thống lỗ xốp
lớn có nhiều màu là các chiến lược phổ biến để giảm giới hạn
khuếch tán trong các phản ứng xúc tác có kiểm soát khuếch tán.85
Các phản ứng tái sắp xếp Beckmann pha hơi thường được thực hiện
trên các chất xúc tác zeolit. Việc đưa thêm độ xốp, chẳng hạn
như độ xốp, vào zeolit dường như là lựa chọn tốt nhất. Sự sắp
xếp lại Beckmann của các xetoxim thành các amit được biết đến
như một chất hóa học cơ bản
phản ứng trong tổng hợp hữu cơ.740 Một trong những phản ứng sắp
xếp lại quan trọng nhất được sử dụng trong công nghiệp là sự
chuyển đổi các oxim xyclohexanone và cyclododecanone thành ε-
caprolac tam và ω-laurolactam, được sử dụng rộng rãi làm nguyên
liệu sản xuất polyamit như nylon- 6 và nylon 12.584 zeolit xốp
phân cấp (HP) SAPO-34 được tổng hợp bằng phương pháp tạo khuôn
mềm một nồi sử dụng dimethyl octadecyl [(3- (trimethoxysilyl)
propyl] amoni clorua (DMOD) .585 Các trung bì hình que được kết
nối với nhau trong vi hạt. HP SAPO-34 chứa cả các vị trí axit
Brønsted yếu cô lập (kim cương đỏ, Hình 38A) và các vị trí
silanol bên trong trung bì (hình tròn và hình vuông màu xanh
lam, Hình 38A). Các zeolit phân cấp thu được cho thấy các đặc
tính xúc tác tuyệt vời trong việc sắp xếp lại Beckmann của
xyclohexanone oxime thành ε-caprolactam (Nylon-6), nhưng các đối
tác vi xốp của chúng cho thấy hoạt tính xúc tác thấp hơn và thời
gian sống ngắn hơn. So sánh được hiển thị trong Hình 38B chỉ ra
rằng sự chuyển đổi của oxime vòng so với SAPO-34 vi xốp giảm
đáng kể (90% đến khoảng 40%) khi kích thước oxime tăng lên,
trong khi HP SAPO-34 giữ lại gần như 100% chuyển đổi, mặc dù
kích thước oxime vòng.
Các kết quả tương tự cũng được quan sát với zeolit Beta phân
cấp, được hình thành bởi các tập hợp các nanozeolit với độ xốp
bổ sung.584 Bên cạnh đó, Silicalite-1 xốp phân cấp, chứa các
tinh thể nano Silicalite-1 và các trung tử (5 20 nm), thể hiện
hiệuphản
suấtứng.
xúc tác cao trong sự sắp xếp lại Beckmann của
xyclohexanone oxime thành εε caprolactam.586 Trong cùng điều
kiện phản ứng, phân cấp Silicalit-1 xốp thể hiện cả khả năng
chuyển hóa xyclohexanone oxime cao hơn (97% so với 60%) và độ
chọn lọc cao hơn (92% so với 42%) của ε -caprolactam so với
Silicalite-1 thông thường. Hoạt tính xúc tác cao được cho là do
sự hiện diện của độ xốp phân cấp để tăng tốc độ khuếch tán của
các chất phản ứng (xyclohexanone oxime) và các sản phẩm (ε
caprolactam) trong quá trình sắp xếp lại Beckmann . 5 zeolit với
tỷ lệ Si / Al khác nhau trong quá trình chuyển đổi xyclohexanone
oxime thành ε-caprolactam. Họ phát hiện ra rằng các chất xúc tác
phân cấp thể hiện tính chọn lọc cao hơn đối với ε-caprolactam,
so với zeolit vi xốp H-ZSM-5. Hiệu suất xúc tác vượt trội là do
sự khuếch tán được cải thiện và khả năng tiếp cận được nâng cao
của các vị trí axit thông qua các trung bào tử nội tinh thể.
TẠI https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hình 38. (A) Hình minh họa đồ họa của chất xúc tác SAPO 34 xốp có
phân cấp có chứa các vị trí silanol cô lập (a) trong trung bì và
các vị trí Brønsted cô lập (b) trong vi bào tử. Hiệu suất xúc tác
của SAPO-34 vi xốp và SAPO-34 (HP SAPO-34) xốp phân cấp trong pha
hơi Beckmann sắp xếp lại bộ phận của (B) xyclohexanone oxime và
(C) xyclooctenone oxime.
Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 585. Bản quyền 2015 Hiệp
hội Hóa học Hoa Kỳ.
Kết luận, sự sắp xếp lại Beckmann của xyclo hexanone oxime là
một phản ứng xảy ra trên bề mặt bên ngoài của zeolit hoặc bị giới
hạn khuếch tán nghiêm trọng, do đó được hưởng lợi từ một hệ thống
vận chuyển lỗ lớn hơn trong zeolit. Các zeolit xốp phân cấp cho
thấy tính chọn lọc cao đối với ε-caprolactam cùng với tốc độ phản
ứng tăng. Sự cải thiện lớn nhất về hiệu suất xúc tác được tìm
thấy trong các trung bào được kết nối tốt này trong khuôn khổ vi
xốp có thể tiếp cận được với bề mặt bên ngoài.
4.1.3. Quá trình tổng hợp Fischer-Tropsch. Quá trình tổng hợp
Fisch er-Tropsch (FTS) là một quá trình xúc tác dị thể được sử
dụng rộng rãi để sản xuất nhiên liệu hydrocacbon sạch hoặc hóa
chất từ khí tổng hợp (CO + H2) có nguồn gốc từ nguyên liệu thô
không sơn như khí tự nhiên, than đá hoặc sinh khối.741 Gần đây,
Quá trình FTS đã thu hút được sự quan tâm lớn do nhu cầu toàn cầu
nhằm giảm sự phụ thuộc vào dầu mỏ để sản xuất nhiên liệu và hóa
chất.
Thách thức chính đối với FTS là việc kiểm soát sự phân bố sản
phẩm, thường không được chọn lọc và thường tuân theo sự phân bố
Anderson-Schulz-Flory (ASF ) .742 Nhiều nghiên cứu đã được thực
hiện để tổng hợp các chất xúc tác FTS hiệu quả với độ chọn lọc C5
+ cao.743 Hạt nano Co Các chất xúc tác được hỗ trợ (NP) được sử
dụng rộng rãi do tính chọn lọc cao của chúng đối với n-parafin và
các zeolit có tính axit
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
thường được sử dụng làm chất mang cho xúc tác FTS.743-746 Tuy
nhiên, giới hạn khuếch tán nghiêm trọng trong các zeolit thông
thường dẫn đến khả năng chọn lọc CH4 và C2-C4 cao.747 Do đó, các
zeolit xốp phân cấp được coi là hỗ trợ đầy hứa hẹn trong các chất
xúc tác FTS hai hàm, giúp cải thiện tính chọn lọc của sản phẩm
đối với các hydrocacbon mạch dài. Bên cạnh đó, quá trình thiêu
kết, là nguyên nhân chính của việc ngừng hoạt động đối với FTS dựa trên coban
chất xúc tác, 748,749 có thể được ngăn chặn bằng cách tối đa hóa
sự phân bố không gian của các tinh thể pha hoạt động trên bề mặt
hỗ trợ . Sartipi và cộng sự593.594 đã báo cáo rằng diện tích bề
mặt bên ngoài lớn của các zeolit MFI trung tính theo phân cấp cho
phép tải lượng lớn Co NP và cải thiện khả năng tiếp cận của chúng
với các chất phản ứng, do đó dẫn đến hoạt tính xúc tác cao trong
quá trình FTS và độ chọn lọc thấp của chuỗi ngắn hydrocacbon (<C4)
khi so sánh với các đối tác vi xốp. Hierarchi xốp siêu bền Y (USY)
và zeolit Y cũng được sử dụng làm chất hỗ trợ xúc tác cho
FTS.588,589 Các zeolit H-USY trung tính được sử dụng làm vật liệu
hỗ trợ cho Co NP có thể cải thiện hoạt tính xúc tác.588 Diện tích
bề mặt trung bì tăng lên của các zeolit phân cấp được kích hoạt
một lượng lớn hơn coban vào các mẫu.593.594 và cải thiện khả năng
tiếp cận của chúng với các phân tử chất phản ứng, do đó cải thiện
hoạt động và hiệu suất chọn lọc của các phản ứng lưỡng chức so
với các phản ứng vi xốp của chúng.751 Peng và cộng sự.589 đã báo
cáo thêm về lợi thế của tính tạo xốp trong FTS . Các zeolit Y
trung tính được Co hỗ trợ thể hiện sự chuyển đổi xúc tác được cải
thiện so với các zeolit Y xốp siêu nhỏ được Co hỗ trợ. Rây phân
tử MCM-22, một zeolit phân lớp với cấu trúc MWW, được cấu tạo bởi
các lớp liên kết với nhau dọc theo trục c bằng các cầu oxy và có
hai hệ thống lỗ đa chiều độc lập. Bên cạnh đó, hình thái tiểu cầu
mỏng đặc biệt của nó dẫn đến diện tích bề mặt bên ngoài cao .
nanocluster so với mẫu sử dụng SiO2 vô định hình làm chất mang
(Co / SiO2). Co / MCM-22 thể hiện tính chọn lọc cao nhất đối với
hydrocacbon mạch dài (C5 +) khi sử dụng chất hỗ trợ MCM-22 với tỷ
lệ Si / Al thích hợp. Độ chọn lọc C5 + cao hơn được cho là do các
đặc tính cụ thể của các hạt Co, cho thấy cấu trúc của MCM-22 đóng
một vai trò quan trọng trong việc xác định và kiểm soát độ chọn
lọc trong zeolit FTS.752 ITQ-2 và ITQ-6 được điều chế bằng cách
tách lớp của các tiền chất zeolit phân lớp với cấu trúc MWW
(MCM-22) và FER (ferierit), tương ứng.
ITQ-6 chứa một phần lớn bề mặt bên ngoài có thể tiếp cận được so
với ITQ-2, đó là do sự sắp xếp lại khác biệt của các lớp trong
hai vật liệu có nguồn gốc từ các cấu trúc và kích thước khác nhau
của các lớp zeolitic trong ITQ-2 và ITQ-6 . Những zeolit phân lớp
này, với diện tích bề mặt bên ngoài rất cao hơn 600 m2 g-1 , được
coi là hỗ trợ hiệu quả để phân tán các pha kim loạiĐểhoạt
so sánh,
động.592
silica MCM-41 trung tính và SiO2 vô định hình thương mại đã được
sử dụng như hỗ trợ. MCM-41 có sự phân bố hẹp các lỗ chân lông
trong phạm vi trung bì. Đường kính lỗ của MCM-41 được tính bằng
phương pháp BJH được quan sát là 3,1 nm trong khi các zeolit ITQ-2
và ITQ 6 đã phân lớp thể hiện sự phân bố kích thước lỗ rộng từ vi
mô đến đại thực bào. Silica tinh khiết được đồng hỗ trợ ITQ-2 và
ITQ-6 thể hiện khả năng giảm thiểu cao hơn nhiều (88 --89% trọng
lượng) so với MCM-41 (38% trọng lượng). Các vùng chọn lọc C5 + qua
AU https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hình 39. Ảnh STEM của (A) 30 Co / Beta-NS và (B) 30 Co / MFINS (bên trong là ảnh STEM có độ phóng đại cao tương ứng). (C)
Sơ đồ minh họa của Co / zeolit nanosponge tham gia vào quá trình tổng hợp Fischer-Tropsch và con đường khuếch tán cho các chất phản ứng và sản phẩm.
(D) Tỷ lệ chuyển đổi CO trong tổng hợp Fischer-Tropsch được vẽ biểu đồ so với lượng Co tải trên Beta-NS, MFI-NS và MCM-41. Được điều chỉnh với sự
cho phép của ref 598. Bản quyền 2017 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.
ITQ-2 và ITQ-6 được đồng hỗ trợ là khoảng 72%, cao hơn nhiều so
với những người sử dụng silica trung tính MCM-41 (Co / MCM-41,
45 wt%) và SiO2 vô định hình làm chất hỗ trợ (Co / SiO2, 65 wt%).
Xây dựng một chất xúc tác zeolit xốp phân cấp đặc biệt với
cấu trúc lõi - vỏ là một cách hiệu quả khác để tăng độ chọn lọc
đối với các sản phẩm mong muốn. Ông và cộng sự.595 đã phát triển
zeolit ZSM-5 xốp phân cấp với cấu trúc lõi-vỏ bằng cách phủ các
màng H-ZSM-5 lên bề mặt của các viên Co / SiO2 được định hình
trước . Zeolit xốp phân cấp được chuẩn bị với cấu trúc lõi - vỏ
thể hiện tính chọn lọc được cải thiện đối với các hydrocacbon
nhẹ và ức chế hiệu quả sự hình thành các hydrocacbon mạch dài
của C11 +.
Bên cạnh đó, chất xúc tác ổn định trong phản ứng thử nghiệm 100
h. Kim và cộng sự.596 đã điều chế hạt zeolit nanosponge trung
tính được bao bọc bởi Co (Co / NS-MFI) cho FTS. Giá đỡ zeolit
được xây dựng bằng cách xếp chồng lộn xộn các lớp nano zeolit
MFI dày 2,5 nm, có phân bố trung gian hẹp tập trung ở 4 nm. Co /
NS-MFI cho thấy sự chuyển đổi CO tương tự (11,2 so với 11,3 mmol
h-1 ) so với các chất xúc tác dựa trên alumin thông thường (Co /
γ-Al2O3). Tuy nhiên, các phân phối sản phẩm hoàn toàn khác nhau.
Co / NS MFI cho thấy tính chọn lọc tăng lên đối với các
hydrocacbon phân nhánh trong dải xăng (C5-C11) trong khi Co / γ
Al2O3 thể hiện tính chọn lọc cao hơn đối với các hydrocacbon
trong dãy diesel (C12 +). Tính chọn lọc cao của chất xúc tác
Co / NS-MFI đối với các hydrocacbon trong dãy xăng là do các vị
trí axit Brønsted mạnh có thể tiếp cận được trong hỗ trợ zeolit
xốp phân cấp.597 Từ các kết quả trên, người ta tin rằng khung
zeolit siêu mỏng và độ xốp bổ sung do sự xếp chồng của các lớp
nano này đã tạo ra một con đường khuếch tán ngắn cho các
hydrocacbon phân nhánh.596 Tương tự, Han và cộng sự.598 đã nhận
ra lượng lớn Co NPs trên ZSM-5 trung tính (Co / MFI-NS) và các
sợi nano zeolit Beta (Co / Beta-NS), tạo ra các dây nano hoặc
mạng Co lấp đầy
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
xuyên suốt các kênh trung tính (Hình 39A-C). Tỷ lệ chuyển đổi
xúc tác của các mẫu này được đo trong phản ứng FTS. Để so sánh,
một aluminosilicat trung tính vô định hình có thứ tự (MCM-41)
đã được sử dụng để hỗ trợ cùng một lượng Co. Hình 39D cho biết
hiệu suất xúc tác FTS phụ thuộc vào lượng Co trên chất xúc tác.
Kết quả này cho thấy Co / NS-zeolit đạt được tỷ lệ chuyển đổi CO
cao hơn nhiều so với Co / MCM có cùng tải Co. Các hoạt động xúc
tác tuyệt vời của các khe nano zeolit trung tính được hỗ trợ này
chỉ ra rằng một phần lớn các bề mặt có thể tiếp cận được để có
hoạt tính xúc tác cao thông qua các khẩu độ vi hạt zeolitic nằm
trên thành trung bì.598 Kết luận, FTS là một phản ứng nhạy cảm
với cấu trúc thể hiện xúc tác tối đa hoạt động khi đường kính
hạt coban nằm trong khoảng 4 - 6 nm. Các zeolit xốp được sắp
xếp theo thứ tự có diện tích bề mặt cao và phân bố kích thước lỗ
hẹp đã được sử dụng làm chất hỗ trợ cho việc chuẩn bị các chất
xúc tác FTS dựa trên Co với mục đích cải thiện sự phân tán Co và
kiểm soát sự phân bố sản phẩm bằng cách giam giữ các hạt coban
bên trong tế bào trung bì. Các trung bào hoặc đại thực bào được
đưa vào trong các zeolit xốp phân cấp cũng cải thiện khả năng
tiếp cận của chúng với các phân tử chất phản ứng, có lợi cho
hoạt động và tính chọn lọc của các phản ứng FTS so với các đối
tác vi xốp đơn thuần của chúng. Do đó, các zeolit xốp có thứ bậc
với diện tích bề mặt lớn, các trung bào có trật tự và đồng nhất,
và các trung bào hoặc đại thực bào dồi dào là những chất xúc tác
mong muốn cho quá trình tổng hợp FTS.
4.1.4. Quá trình Hydroconversion. Các quá trình chuyển đổi
hydro, bao gồm hydrocracking (HDC), hydroisomeriza tion (HDI),
và hydrodesulfuri hóa (HDS), yêu cầu chất xúc tác lưỡng tính có
chứa cả chức năng axit và kim loại. Sự cân bằng giữa hai chức
năng này đóng một vai trò quan trọng trong việc thiết kế các
chất xúc tác chuyển đổi hydro mới. Nanozeolit và zeolit xốp phân
cấp đã được sử dụng rộng rãi như
AV https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 40. (A C) Hình thái và tính chất xúc tác của quá trình hydrocracking n-hexadecan qua Pt/MZAT0.2-PI0.02@MSA: (A) Hình ảnh SEM của
MZAT0.2-PI0.02@MSA nguyên sơ với các tấm hiển thị giản đồ của hỗn hợp lõi-vỏ bao gồm lõi ZSM-5 trung tính và lớp vỏ silica trung tính chứa
Al cùng với hình ảnh HRTEM của Pt/MZAT0.2-PI0.02@MSA và sự phân bố kích thước của các hạt Pt; (B) chuyển đổi n-hexadecane so với thời gian
trên luồng; và (C) tính chọn lọc của C5-C11 so với chuyển đổi qua Pt / ZSM-5 và Pt/MZAT0.2-PI0.02@MSA.
Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 601. Bản quyền 2014 Hiệp hội Hóa học Hoàng gia. (D, E) Hình thái và tính chất xúc tác của quá
trình hydro hóa lưu huỳnh hóa vật liệu chịu lửa 4,6-dimethyldibenzothiophene qua CoMoS2 / NTS-1: (D) Ảnh SEM của mẫu NTS-1 với hình ảnh
TEM của CoMoS2 / NTS-1; (E) sự phụ thuộc của chuyển đổi 4,6-DMDBT vào thời gian phản ứng trên các chất xúc tác khác nhau. Được điều chỉnh
với sự cho phép của ref 611. Bản quyền 2017 Elsevier. (F, G, H) Hình thái và tính chất xúc tác của quá trình hydro hóa n-dodecan qua các
chất xúc tác Pt / SAPO-11 phân cấp: (F) Hình ảnh SEM của SAPO-11-H1 với các phần trong sơ đồ của SAPO-11 phân cấp cùng với Ảnh HRTEM và
nhiễu xạ điện tử tương ứng; (G) chuyển đổi n-dodecan so với nhiệt độ; và (H) tính chọn lọc đối với đồng phân so với chuyển đổi trên xúc
tác Pt / SAPO 11 của C5-C11 so với chuyển đổi trên Pt / ZSM-5. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 600. Bản quyền 2017 Hiệp hội Hóa học Hoàng gia.

hỗ trợ do tính chất axit thích hợp của chúng, đặc tính vận
chuyển phân tử được cải thiện và phân tán kim loại cao.
4.1.4.1. Quá trình Hydrocracking. Không giống như cracking
xúc tác chất lỏng (FCC) tạo ra xăng từ các phân đoạn dầu nặng
hơn dựa trên chất xúc tác axit đơn chức, hydro cracking (HDC)
tạo ra các sản phẩm chưng cất trung bình có giá trị cao (dầu
diesel và dầu hỏa) và dầu gốc từ việc nâng cấp dầu khí chân
không (VGO ), dầu chu trình nhẹ (LCO) và các phân đoạn dầu
khử kim loại (DMO) bằng quy trình cộng hydro sử dụng chất xúc
tác lưỡng chức (axit và kim loại). 753 Chất xúc tác HDC là
chất xúc tác lưỡng chức với cả chức năng hydro hóa và axit,
trong đó axit các thành phần hỗ trợ trong các hoạt động
crackinh và đồng phân hóa trong khi các kim loại được hỗ trợ
hỗ trợ trong hoạt động hydro hóa.754
Hiện nay, nhiều nỗ lực đã được thực hiện để phát triển các
loại xúc tác mới dựa trên các zeolit phân cấp trong phản ứng
HDC.
Việc giảm kích thước tinh thể zeolit có thể khắc phục hiệu
quả các hạn chế khuếch tán và đẩy nhanh đáng kể sự chuyển
khối đến và đi khỏi các tâm xúc tác, do đó giảm khả năng xảy
ra các phản ứng thứ cấp gây ra sự hình thành cốc và vô hiệu
hóa chất xúc tác.757 Do đó, chất xúc tác hỗ trợ với cấu trúc
lỗ phân cấp mở góp phần tạo ra hoạt tính xúc tác cao.
Zeolit USY phân cấp được điều chế bằng cách sử dụng zeolit
H-Y (Zeolyst, CBV760) có bán trên thị trường làm nguyên liệu
ban đầu bằng cách hấp và rửa axit.599,307 Rửa bazơ và rửa
axit sau đây cũng được sử dụng trên H-Y, theo các nghiên cứu
có hệ thống của Groen et al.491 . , từ quá trình hấp và rửa
trôi axit) được sử dụng như một chất hỗ trợ với alumin cho

AW https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
chất xúc tác NiMoS2 trong HDC của VGO.324 Các độ xốp ba phương
thức trong các tinh thể zeolit USY phân cấp được liên kết với
nhau trong một tinh thể zeolit duy nhất. Do sự chuyển khối lượng
nhanh chóng của các sản phẩm hydrocracking từ các vi hạt, do đó
quá trình crackinh thứ cấp gần như bị triệt tiêu hoàn toàn.8
zeolit USY có phân cấp Pt / phân cấp cho thấy tính chọn lọc cao
đối với các phân đoạn có nhiệt độ sôi cao hơn và thể hiện sự
hình thành than cốc cực kỳ thấp. Bên cạnh đó, sự hình thành cốc
trên zeolit USY phân cấp / Pt đã giảm đáng kể so với trong chất
xúc tác thương mại, cho thấy độ ổn định của chất xúc tác cao hơn
là lợi ích trực tiếp của độ xốp được nâng cao.
Zeolit xốp có cấu trúc phân cấp với các hình thái khác nhau,
chẳng hạn như lõi-vỏ và sợi, đã được báo cáo . xử lý một nồi hai
bước bao gồm khử muối có kiểm soát trong dung dịch NaOH và quá
trình tự lắp ráp với sự trợ giúp của đồng trùng hợp Triblock.601
Mẫu thu được chứa các trung bì liên kết với nhau và phân bố độ
axit gradient từ vỏ đến lõi. Việc kết hợp thêm các hạt nano Pt
vào lớp vỏ trung tính dẫn đến chất xúc tác hiệu quả cao cho quá
trình hydrocracking n-hexadecan (Hình 40A). Các chất xúc tác đạt
được độ chuyển hóa n-hexadecan cao hơn và độ chọn lọc C5 C11
cao hơn so với Pt / ZSM-5 trong toàn bộ thời gian phản ứng (Hình
40B, C) .601 Sợi có cấu trúc phân cấp được cấu tạo bởi các tinh
thể nano zeolit NiO-WO3 và Y là cũng được sử dụng làm chất xúc
tác cho n-heptan hydrocracking.604 Các sợi tổng hợp zeolit xốp
phân cấp cho thấy độ chuyển hóa cao 98,81% trọng lượng và lượng
than cốc thấp 0,40% trọng lượng ở 350 ° C. Hiệu suất vượt trội
như vậy được cho là nhờ khả năng tiếp cận được nâng cao do lưới
không dệt / mạng lưới các sợi xốp phân cấp xúc tác ngăn cản sự
kết tụ của các hạt nano zeolit. Bản chất nano của zeolit, hình
dạng của chất xúc tác dạng sợi và đặc tính trung tính của sợi
hỗn hợp zeolit xốp có phân cấp đã tăng tốc độ khuếch tán và cải
thiện khả năng tiếp cận của các chất phản ứng đến các vị trí
hoạt động của chất xúc tác như đã được chứng minh bằng tổng
chuyển đổi n-heptan cao và cao độ chọn lọc hexan và isohexan
trong hydrocracking n-heptan.
Tóm lại, quá trình hydrocracking đạt được là do sự nâng cấp
ban đầu của polyaromatics đòi hỏi chất xúc tác có hiệu suất xúc
tác hiệu quả và độ khử hoạt tính thấp và quá trình hydrocracking
thứ hai của các hydrocacbon có khối lượng phân tử cao sử dụng
chất xúc tác xốp có chức năng và phân cấp (tức là chất xúc tác
có cả axit và chức năng kim loại). Vì vậy, một trong những yếu
tố quan trọng nhất trong quá trình hydrocracking là lựa chọn
chất xúc tác. Các zeolit xốp cally Hierarchi với các lỗ xốp liên
kết chặt chẽ với nhau và các ký tự zeolit mạnh được chứng minh
là rất đáng mong đợi.
4.1.4.2. Quá trình hydro hóa. Quá trình hydroisomeriza tion
của ankan mạch thẳng (n-ankan) là một quá trình tinh chế quan
trọng để biến đổi các phân đoạn dầu mỏ thành xăng có trị số
octan cao. n-Heptan thường được sử dụng làm chất phản ứng mẫu
cho nghiên cứu cơ bản.758 Các chất xúc tác được sử dụng cho phản
ứng đồng phân hóa hydro thường chứa hai thành phần, tức là kim
loại quý để hydro hóa và vị trí axit để đồng phân hóa xương. Tuy
nhiên, trên thực tế không có chất xúc tác nào được sử dụng cho
quá trình hydro hóa của ankan mạch dài hơn (C7-C8). Theo các
nghiên cứu động học được thực hiện trên quá trình hydro hóa của
ankan C5-C7 trên mordenit chứa platin, tốc độ phản ứng đối với
ankan C5-C6 chủ yếu bị hạn chế bởi quá trình đồng phân hóa trên
các vị trí axit
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
trong khi đối với n-ankan (n> 6), nó chủ yếu bị hạn chế bởi sự
khuếch tán.759 Việc đưa các trung bào vào chất hỗ trợ xúc tác có
thể giải quyết vấn đề một cách hiệu quả. Ví dụ, một SAPO-5 trung
tính có cấu trúc lục giác được điều chế bằng cách lắp ráp các
đơn vị cấu tạo SAPO-5 và được sử dụng làm chất xúc tác hỗ trợ
cho quá trình hydro hóa hydro cacbon chuỗi dài (1-octene) .760
Kết quả là SAPO-5 trung tính. chất xúc tác gốc thể hiện độ chọn
lọc đồng phân nhánh tuyệt vời (25-30%) so với chất xúc tác gốc
SAPO-5, cho thấy độ chọn lọc tương đối thấp đối với chất đồng
phân nhánh (5%). Bên cạnh đó, SAPO-5 trung tính mang lại chuyển
đổi 1-octene cao hơn ( 85% 1-octene) so với hầu hết các SAPO-n
vi xốp được báo cáo. Liu và cộng sự.761 đã tổng hợp vật liệu
tổng hợp Beta-MCM-41 kết hợp các ưu điểm của cả vi hạt từ vi hạt
zeolit Beta và trung bì từ MCM-41. Các chất xúc tác được sử dụng
làm chất hỗ trợ xốp và cho thấy hiệu suất xúc tác tuyệt vời
trong hydroisomeriza tion của n-heptan. Hơn nữa, các tác động
của cấu trúc vi mô với các trung bào được xử lý trong quá trình
hydro hóa n-heptan đã được nghiên cứu.762 Tao và cộng sự. 600 đã
điều chế một loạt các zeolit phân cấp SAPO-11 (các mẫu từ SAPO-11-
H1 đến SAPO-11-H12 ) thông qua sự chuyển đổi dạng gel khô của vị
trí compo silicoaluminophosphat-organosilan với các chế phẩm
khác nhau. Đối với SAPO-11-H1, nó được lắp ráp bằng các tấm nano
có độ dày 50 nm, lần lượt được tập hợp bởi các tinh thể nano
SAPO-11 với kích thước 10 50 nm (Hình 40F). Kết quả là các vi
cầu zeolit phân cấp SAPO-11 có độ xốp trung tinh thể đồng nhất
(khoảng 4,3 nm). Sau khi nạp các hạt nano Pt, các chất xúc tác
được đánh giá trong quá trình hydro hóa n-dodecane và cho thấy
độ chọn lọc đồng phân hóa cao hơn nhiều so với các chất xúc tác
sử dụng SAPO-11 thông thường làm chất hỗ trợ (Pt / SAPO-11-C) ở
cùng một chuyển đổi, chỉ ra rằng mesopores được đưa vào trong
zeolit có thể tăng cường đáng kể các chất xúc tác của chúng (Hình
40G, H). Kim và cộng sự.763 đã điều chế SAPO-11 xốp có phân cấp
bằng phương pháp tạo khuôn cacbon (C2-SAPO-11). Các chất xúc tác
SAPO-11 được tạo khuôn bằng cacbon cho thấy năng suất đồng phân
hóa được nâng cao đáng kể (84%) so với Pt / SAPO-11 (44%). Do
đó, người ta kết luận rằng sự ra đời của trung bì thứ cấp có lợi
cho quá trình hydro hóa.
Zeolit BEA xốp phân cấp được kết hợp bởi các tinh thể nano cũng
được sử dụng làm chất hỗ trợ cho phản ứng đồng phân hóa n-
hexadecan.764 Các chất xúc tác hỗn hợp cho thấy hoạt tính xúc
tác lớn hơn 3,5 lần so với hoạt tính của zeolit vi xốp thuần
túy. Bên cạnh đó, hiệu suất của các đồng phân tăng từ 35 đến 80%
trọng lượng.
Tóm lại, các phản ứng hydro hóa yêu cầu chất xúc tác lưỡng
chức có chứa cả kim loại quý cho (de) hydro hóa và các vị trí
axit như zeolit để đồng phân hóa xương. Tuy nhiên, các vi hạt
hẹp trong zeolit thông thường thường gây ra hạn chế khuếch tán
nghiêm trọng trên các chất phản ứng và sản phẩm. Do đó, điều
quan trọng là rút ngắn chiều dài khuếch tán và để lộ nhiều vị
trí axit sẵn có hơn. Tích hợp các lỗ xốp bổ sung vào các zeolit
xốp siêu nhỏ là một chiến lược hiệu quả để khắc phục các hạn chế
khuếch tán vốn có và cải thiện việc sử dụng các zeolit.
4.1.4.3. Quá trình hydro hóa lưu huỳnh. Để tuân thủ các quy
định nghiêm ngặt về môi trường, việc loại bỏ hoàn toàn các phân
tử chịu lửa cao như 4,6-dimethyldibenzothio phene (4,6-DM-DBT)
khỏi nguyên liệu dầu mỏ và đặc biệt là từ dầu diesel kém chất
lượng là rất cần thiết. Quá trình hydrodesulfurization (HDS) là
một trong những quá trình
CÂY RÌU
https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Các phương pháp hiệu quả để chuyển các hợp chất lưu huỳnh
hữu cơ thành hydro sunfua.603 Quá trình hydrocracking và
hydro đồng phân hóa được tóm tắt ở trên thường liên quan
đến quá trình hydro hóa các chất chứa lưu huỳnh. Để phân
biệt rõ hơn quá trình hydro hóa của các chất có chứa lưu
huỳnh và các chất không chứa lưu huỳnh, quá trình hydro
hóa được xem xét riêng trong phần này. Người ta xác nhận
rằng chất xúc tác hỗ trợ kim loại quý có hiệu suất hydro
hóa tốt hơn nhiều so với sulfua kim loại tional trong
HDS.602 γ-Al2O3 là chất hỗ trợ xúc tác HDS thương mại được
sử dụng rộng rãi do chi phí thấp, diện tích bề mặt lớn, độ
ổn định cao và khả năng định dạng tuyệt vời.606 Tuy nhiên,
các chất xúc tác HDS thương mại này tạo ra các loại diezel
khó đáp ứng các thông số kỹ thuật nghiêm ngặt về chất
lượng của động cơ diesel từ các loại diesel thô chất lượng
ngày càng thấp.765 Do đó, mong muốn các chất xúc tác HDS
mới với hiệu suất xúc tác cao. Cả tâm hoạt động và giá đỡ
đều đóng vai trò quan trọng đối với hiệu suất hoạt động
của xúc tác. Cấu trúc lỗ của vật liệu hỗ trợ được coi là
yếu tố quan trọng nhất trong việc quyết định hiệu suất xúc
tác cuối cùng của các chất xúc tác HDS liên quan. 605
Zeolit có diện tích bề mặt lớn tạo điều kiện cho sự phân
tán kim loại và các khung zeolit độc đáo cho phép tương
tác hỗ trợ kim loại mạnh mẽ.766 Hơn nữa, các cụm kim loại
hoạt động có thể được giới hạn trong các kênh zeolit vi
xốp. Như đã thảo luận ở trên, việc đưa thêm các trung bào
hoặc đại bào tử vào các zeolit vi xốp có thể đẩy nhanh
đáng kể việc chuyển khối lượng của các chất phản ứng và
sản phẩm đến và đi từ các vị trí hoạt động, do đó làm cho
chúng trở thành vật liệu hỗ trợ hoặc hỗ trợ lý tưởng cho
HDS.607 Sun et al.767. người đầu tiên báo cáo rằng các
chất xúc tác Pt hỗ trợ Na ZSM-5 (Pd / MNZ-5) trung tính
thể hiện sự chuyển đổi HDS cao hơn nhiều (86% so với 3%)
so với các chất xúc tác sử dụng Na-ZSM-5 thông thường làm
chất hỗ trợ (Pd / NZ-5). Việc loại bỏ lưu huỳnh bằng Pd /
MNZ-5 cao hơn 29 lần so với Pd / NZ-5. Phân tử 4,6-DM-DBT
cồng kềnh không thể xâm nhập vào các vi hạt nhỏ trong
MNZ-5; do đó, chúng chỉ có thể phản ứng trên bề mặt ngoài
của zeolit và không thể tiếp cận nhiều trung tâm hoạt động.
Các kết quả này chỉ ra rằng MNZ-5 có trung bào là chất hỗ
trợ xúc tác tốt hơn trong HDS của 4,6-DM-DBT so với NZ-5
không có trung bào, do đó chứng minh rằng trung bì trong
giá đỡ đóng một vai trò tích cực trong việc loại bỏ lưu
huỳnh. Hiệu suất xúc tác của Y, Beta và ZSM-5 trung tính
được Pd hỗ trợ trong HDS đã được nghiên cứu.768 Zeolit
trung tính Y được điều chế bằng cách sử dụng N, N-dimethyl-
N-octadecyl-N- (3-trie thoxysilylpropyl) amoni [ (C2H5O)
3SiC3H6N- (CH3) 2C18H37] + làm mẫu trung bì. Sau khi nạp
Pd trên zeolit HY trung tính, chất xúc tác cho thấy hiệu
suất xúc tác cao hơn trong HDS của 4,6-DM-DBT. So với các
zeolit trung tính được Pd hỗ trợ Beta và ZSM-5 (80,0% và
73,4% cho Pd / HBeta-M và Pd / HZSM-5-M, tương ứng), Pd /
HY-M cho thấy hiệu suất xúc tác được cải thiện trong HDS
4 , 6-DM-DBT (97,3%). Hoạt tính cao hơn của Pd / HY-M so
với Pd / HBeta-M và Pd / HZSM-5-M được cho là có tính trung
hòa được giới thiệu và các vi hạt lớn hơn của zeolite Y so
với của zeolite Beta và ZSM-5. Bên cạnh đó, cả lý thuyết
và thực nghiệm đều xác nhận rằng 4,6-DM-DBT quá lớn để xâm
nhập vào các vi hạt bên trong của zeolit ZSM-5 và Beta, nhưng cácvàvi/ hạt
liên kết trung gian.
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
trong chất xúc tác HDS.608 Sau khi phân tán các loại
niken và phốt pho lên NS-HMOR, chất xúc tác Ni2P / NS HMOR
thu được thể hiện hoạt độ HDS cao hơn (TOF = 1,9 × 10 3
s) và độ
1 ổn định tốt hơn trong 4,6-DM- DBT HDS hơn xúc
tác Ni2P có hỗ trợ SiO2 xốp . Số lượng lớn các
nhóm hydroxyl có tính axit có thể tiếp cận được trên bề
mặt NS-HMOR đã tạo điều kiện hình thành các cụm Ni2P nhỏ
trên bề mặt bên ngoài. Bên cạnh đó, các vi hạt mở trên bề
mặt NS-HMOR đã giúp ngăn chặn sự kết tụ của chúng. Zhang
và cộng sự.611 đã điều chế zeolit xốp TS-1 có phân cấp
bằng các thanh nano tinh thể (NTS-1) (Hình 40D) có diện
tích bề mặt lớn có thể tiếp cận được. Sau khi giới thiệu
các loại Co và Mo và quá trình sulfid hóa, chất xúc tác
thu được (CoMoS2 / NTS-1) cho thấy hoạt tính xúc tác trong
HDS của 4,6-DM DBT cao hơn so với các chất xúc tác hỗ trợ
γ-Al2O3 và SiO2-TiO2 nhị phân ( Hình 40E).
Nói chung, các tinh thể nano zeolit được trộn
với alumin trung tính để tạo thành đồng hỗ trợ
zeolit-alumin cho chất xúc tác HDS. Vật liệu
composite vi xốp nhằm mục đích kết hợp ưu điểm của
vật liệu vi xốp và trung tính và khắc phục nhược
điểm của cả tính axit yếu trong zeolit trung hấp
và giới hạn khuếch tán trong zeolit vi xốp. Ví dụ,
các tinh thể nano zeolit ZSM-5 khi tổng hợp được
bao bọc bởi vật liệu KIT-6 trung tính để tạo thành
giá đỡ hỗn hợp cho chất xúc tác HDS.609 Vật liệu
KIT-6 trung tính được báo cáo có đường kính lỗ lớn
8 nm610 và bổ sung lỗ hổng giữa hai hệ thống kênh
chính, 612 có thể nâng cao khả năng tiếp cận của
các vị trí đang hoạt động. Các sulfua NiMo hỗ trợ
ZSM-5 / KIT 6 cho thấy độ chuyển hóa 4,6-DMDBT gấp
đôi so với chất xúc tác NiMo / Al2O3 thông thường
trong cùng điều kiện phản ứng. Ngoại trừ kích thước
lỗ, hình thái và trung mô trong giá đỡ cũng có ảnh
hưởng lớn đến hiệu suất xúc tác. Gao và cộng sự . ,
và sử dụng chúng làm chất hỗ trợ xúc tác cho HDS
của xăng FCC. Tiểu cầu BS-PL có các lỗ chân lông
lớn và các trung mô ngắn làm tăng tốc độ khuếch
tán khối lượng. Hình cầu BS-SP cho thấy khối lượng
trung bì cao hơn tạo điều kiện thuận lợi cho các
chất phản ứng cồng kềnh đến và đi khỏi các vị trí
đang hoạt động. Tuy nhiên, BS-SR que ngắn và BS-LR
que dài có trung mô dài và ít khoang trung bì hơn,
dẫn đến khả năng khuếch tán kém. Kết quả xúc tác
xác nhận rằng CoMo / Beta-SBA-15 của tiểu cầu có
mức chuyển đổi HDS cao nhất (97,6% trọng lượng).
Khả năng HDS tuyệt vời như vậy được cho là do hình
thái đặc biệt và các trung mô thích hợp của chất xúc tác.
Kết luận, quá trình hydro hóa thiophene và các dẫn xuất của
nó trong dầu thô là một quá trình quan trọng để khử lưu huỳnh
giai đoạn đầu trong ngành công nghiệp lọc dầu nhờ hoạt tính cao,
có thể tái chế và ổn định cùng với khả năng chịu lưu huỳnh lớn.
Nói chung, chất xúc tác HDS được tổng hợp bằng cách phân tán các
pha hoạt động trên một giá đỡ. Sự hỗ trợ, cung cấp diện tích bề
mặt cao để tối đa hóa sự phân tán pha hoạt động và các vị trí
có tính axit mạnh để cung cấp thêm khả năng phản ứng, là yếu tố
quyết định đến hiệu suất xúc tác cuối cùng của nó. Mesopores
hoặc trong zeolit
macropores củaY chất
dễ tiếp cận là
xúc tác hơn do bổ
những yếusung
tố quan trọng
đối với sự phân tán của các loại kim loại hoạt động và sự khuếch
tán của các chất phản ứng và các sản phẩm. Do đó, các giá đỡ dựa
trên zeolit xốp phân cấp với các lỗ xốp trung bình hoặc vĩ mô
liên kết với nhau, diện tích bề mặt lớn, tính axit mạnh và hydro cao
AY https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 41. (A) Ba tác nhân định hướng cấu trúc được sử dụng để tổng hợp zeolit Fe / ZSM-5 dạng khối (tetrapropylammonium hydroxit, TPAOH) và
Fe / ZSM-5 tấm nano zeolit [Fe / ZSM-5 (4N, 360) -st (C22 6 6 6 3 Br4) và Fe / ZSM-5 (2N, 360) -st (C22 6 3 Br2)]. (B) Hình minh họa quá
trình oxi hóa benzen thành phenol. (C) Tính chất xúc tác của zeolit Fe / ZSM-5 xúc tác trong quá trình oxi hóa benzen thành phenol và hình
ảnh TEM tương ứng. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 617. Bản quyền 2017 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.

ổn định nhiệt / hóa học là chất xúc tác mong muốn cho HDS Mẫu HM27_St_AcT_AT, HM27_AT và HM27 ở 480 ° C lần lượt là 9%,
sự phản ứng lại.
78% và 99% giá trị ban đầu của nó. Các kết quả chỉ ra rằng quá
4.1.5. Phản ứng oxy hóa. 4.1.5.1. Oxi hóa trực tiếp Benzen trình xử lý (xử lý bằng hơi nước sau đó là xử lý axit) có thể
thành Phenol. Phenol và các dẫn xuất của nó là nguyên liệu quan tăng hiệu suất xúc tác hiệu quả hơn so với khử muối (xử lý kiềm)
trọng cho thuốc, thuốc diệt côn trùng và thuốc nhuộm trong indus trong phản ứng BTOP. Các chất xúc tác zeolit Fe-ZSM-5 phân cấp,
try.769,770 Hiện nay, con đường công nghiệp chủ đạo để sản xuất được tổng hợp trực tiếp bằng cách thêm silane hữu cơ
phenol là quá trình oxy hóa một phần cumene không thân thiện với amphiphilic618,619 và chất hoạt động bề mặt amoni bậc hai617,620
môi trường. Một quá trình thay thế là quá trình oxy hóa trực vào gel tổng hợp Fe-ZSM-5, được báo cáo là có tỷ lệ khử hoạt
tiếp benzen thành phenol (BTOP) với oxit nitơ. Độ chọn lọc gần tính thấp hơn nhiều so với thông thường Fe-ZSM-5.
như 100% đối với phenol được báo cáo đối với các zeolit Fe-ZSM-5
trong phản ứng này.614 Tuy nhiên, các vi hạt duy nhất và tương Ví dụ, Koekkoek và cộng sự.620 lần đầu tiên tổng hợp zeolit Fe /
đối nhỏ trong zeolit ZSM-5 gây ra sự khuếch tán kém của benzen ZSM-5 xốp có phân cấp bằng cách xếp chồng các tấm nano bằng cách
và phenol, dẫn đến lắng đọng than cốc nặng trên các vi hạt và sử dụng các chất định hướng cấu trúc amoni bậc hai [SDA, [C22H45
nhanh chóng ngừng hoạt động. Một giải pháp hiệu quả là đưa các N + (CH3) 2 C6H12 N + (CH3 ) 2 C6H1 2 N + (CH3 ) 2
lỗ xốp thứ cấp vào zeolit. Các zeolit Fe-ZSM 5 phân tử được điều C6H1 2 N + (CH3 ) 2 C3H7 B r C2 2 6 6 6 3 · Br 4 N4 ,
chế bằng quy trình thủy nhiệt và xử lý khử muối sau đó. Các + (CH3) 2 C3H7
nhỏ rút
dọc
] Br2,
và
ngắn
theo
[C2
C22
đáng
hướng
2H45
6kểb3 các
trong
·
N Br2],
+ con
(CH3
các
đường
Hình
)tấm
2 41A].
nội
nano
C6H12
tinh
zeolit
Kíchthể,
thước
đã
zeolit kết quả cho thấy hiệu suất xúc tác được cải thiện và tăng do đó làm giảm các giới hạn truyền khối gây ra bởi các đường
độ ổn định trong phản ứng BTOP do giảm đường khuếch tán và tăng khuếch tán dài trong vi bào tử mà các chất phản ứng và các sản
khả năng tiếp cận các vị trí hoạt động.615 Shahid và cộng sự.616 phẩm có kích thước tương tự phải di chuyển . bởi C22 6 6 6 3
tiếp tục đưa zeolit ZSM-5 (HM27) hoàn toàn vi xốp để xử lý kiềm · Br4 (Fe / ZSM-5 (4N, 360) -st) và C22 6 3 · Br2 (Fe / ZSM-5
(HM27_AT) và sự kết hợp của các trình tự sau xử lý bằng hơi nước- (2N, 360) -st) đã được tạo ra bằng cách xếp chồng các bảng nano
axit-kiềm (HM27_St_AcT_AT). SBET và Vmeso của HM27 , HM27_AT và có độ dày 6 8 và 3 nm. Fe / ZSM-5 (2N, 360) -st tạo ra sản
HM27_St_AcT_AT đã tăng từ 414 m2 g 1 và 0,10 cm3 g 1 , lên lượng phenol cao hơn (185,2 mmol g-1 sau phản ứng 24 giờ) trong
434 m2 g 1 và 0,21 cm3 g 1 , và lên 489 m2 g 1 và 0,49 quá trình oxy hóa chọn lọc benzen thành phenol so với cả Fe /
cm3 g 1 . Hiệu suất xúc tác của ba mẫu này (HM27, HM27_AT và ZSM-5 (4N, 360) - st (145,1 mmol g 1 sau phản ứng 24 giờ) và
HM27_St_Ac T_AT) được thử
tiếp
nghiệm
benzen
trong
thành
quáphenol.
trình oxy
Mẫu hóa trực zeolit khối lượng lớn Fe / ZSM-5 (TPA, 360) -st (85,8 mmol g
HM27_St_AcT_AT không chỉ thể hiện độ chuyển hóa benzen ban đầu 1 sau phản ứng 24 giờ, Hình 41B, C) .617 Hơn nữa,
cao nhất mà còn có độ ổn định chất xúc tác cao theo thời gian.
Sau 3 h phản ứng, độ chuyển hóa benzen của HM27_St_AcT_AT,
HM27_AT, HM27 lần lượt giảm từ 40% xuống 24%, 35% xuống 13% và
29% xuống 6%. Tỷ lệ giảm độ chọn lọc phenol của các tấm nano zeolit vẫn giữ được hơn một nửa hoạt động ban đầu

của chúng sau 24 giờ. Độ ổn định của xúc tác được cải thiện là
do các con đường khuếch tán ngắn hơn của than cốc hoặc tiền chất
của than cốc đến bề mặt bên ngoài của các tấm nano zeolit xốp có
phân cấp. Than cốc cacbon chủ yếu được gửi vào

AZ https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
các trung bì. Ngược lại, các đường khuếch tán đến bề mặt bên
ngoài của zeolit khối dài hơn nhiều. Các cốc chủ yếu lắng đọng
trong các lỗ nhỏ. Bên cạnh đó, sự hình thành than cốc phần lớn bị
giảm trong các zeolit xốp có thứ bậc được tạo ra bằng cách xếp
chồng các tấm nano zeolit vì khoảng cách vận chuyển phân tử ngắn
trong các tấm nano zeolit. Các sản phẩm phụ từ cacbon chủ yếu
được lắng đọng trong các tế bào trung gian giữa các tấm nano hơn
là trong các vi hạt. Ngược lại, người ta thấy rằng khối lượng vi
hạt trong Fe / ZSM-5 khối lượng lớn giảm đi rất nhiều do sự tắc
nghẽn nhanh chóng của các vi hạt. Hơn nữa, các phản ứng thứ cấp
bị ngăn chặn một cách hiệu quả do chiều dài nhỏ của các tấm nano
zeolit theo hướng của các kênh thẳng. 5, trong đó chất định hướng
cấu trúc thông thường TPAOH được thay thế bằng chất kết hợp silan
bao gồm nhóm đầu phân cực với hai tâm amoni bậc bốn và một đuôi
kỵ nước.621 Zeolit phân cấp kết quả có hình thái dạng tấm mỏng
tương tự như các zeolit được báo cáo bởi Nhóm Ryoo.157,158 Độ kết
tinh của chúng cao ngang bằng với độ kết tinh của Fe / ZSM-5 số
lượng lớn ngoại trừ chiều dài liên kết của các tinh thể theo
hướng b bị giới hạn đối với các zeolit dạng tấm. Các mẫu cho thấy
hoạt động được cải thiện và tăng cường độ ổn định trong BTOP,
nhận ra hơn 20% trọng lượng trong chuyển hóa benzen so với các
mẫu thông thường.621
4.1.5.2. Phản ứng oxy hóa với Peroxit. Titanosili cate là chất
xúc tác có hoạt tính cao và thân thiện với môi trường được sử
dụng trong một loạt các phản ứng oxy hóa hữu cơ quan trọng trong
công nghiệp sử dụng peroxide làm chất oxy hóa, chẳng hạn như quá
trình epoxy hóa các anken mạch thẳng237,622,625 628 và olefin
mạch vòng, 177,771 776 quá trình khử lưu huỳnh oxy hóa ,
200,629 633,777 787 sự hydroxyl hóa của phenol,
467,634,635,788 792 và quá trình oxy hóa của xyclo hexanone .
chất nền có kích thước phân tử tương đối nhỏ do có các lỗ xốp
trung bình của vòng 10-mem (đường kính lỗ khoảng 0,5 - 0,6 nm).
Các vi hạt tương đối hẹp trong zeolit TS-1 hạn chế sự khuếch tán
của các chất phản ứng và sản phẩm. Do đó, các chất phản ứng cồng
kềnh không thể xâm nhập vào các vi lỗ và khuếch tán đến các vị
trí hoạt động.790 Các phân tử sản phẩm lớn hơn được tạo ra không
thể khuếch tán nhanh chóng ra khỏi vi lỗ và tiếp tục chuyển đổi
thành các sản phẩm phụ không mong muốn, dẫn đến tắc lỗ chân lông
và hình thành cốc.798 Các ứng dụng xúc tác của titanosilicat
zeolit được mở rộng rất nhiều khi chiều dài đường khuếch tán giảm.
Để khắc phục các vấn đề phát sinh từ cấu trúc vi xốp của zeolit,
tế bào trung bì và / hoặc đại thực bào được đưa vào bằng các
phương pháp tiếp cận tại chỗ hoặc tái tổng hợp. 15 4.1.5.2.1. Quá
trình oxy hóa của Alken tuyến tính và Olefin tuần hoàn. 1-
hexene và 1-octene là các anken mạch thẳng nhỏ mà không có yêu
cầu về sterically. Wu và cộng sự. đã đưa các nguyên tử titan vào
khung MWW bằng cách sử dụng hexametylen imine hoặc piperidin làm
tác nhân định hướng cấu trúc.622 624 Titanosilicat MWW (Ti-MWW)
là một zeolit có lỗ trung bình với hệ thống hai chiều gồm các lỗ
chân lông 10 vòng và 7,1 × 18,1 Å supercages.590 Hơn nữa, tiền
chất phiến loại MWW đã chuyển đổi thành một chất lai trung vi siêu
nhỏ346 hoặc hình thành một tập hợp các tấm nano siêu mỏng bằng
cách tách lớp, 342 đều có các vị trí hoạt động rất dễ tiếp cận
với các phân tử cồng kềnh.
Do đó, zeolit Ti-MWW tạo ra chuyển đổi 44,8% trọng lượng trong
epoxy hóa 1-hexene trong khi chuyển đổi so với TS-1 chỉ là 5,8
trọng lượng % .622 Tương tự, Kim và cộng sự.625 đã chuẩn bị
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
phân cấp Ti-MCM-36 được hình thành bởi chất xúc tác MWW dạng viên
nén thể hiện số doanh thu (TON) cao gấp 3 lần so với TS-1 thông
thường trong quá trình epoxy hóa 1-hexene. Trong quá trình epoxy
hóa 1-octene, các kết quả tương tự đối với 1-hexene đã thu
được.626,627 Các chất xúc tác TS-1 thông thường cung cấp một
chuyển đổi tương tự (2,5 wt %) 626 trong khi các chất xúc tác Ti-
MWW có cấu trúc phân cấp một lần nữa thể hiện năng suất cao nhất
của oxit xyclooctene. 627 Hơn nữa, các tinh thể nano zeolite TS-1
phân cấp thu được bằng cách kết tinh các hạt đã được silan hóa.628
Các chất xúc tác kết quả cho thấy sự chuyển đổi xúc tác cao hơn
so với các đối tác vi xốp của chúng trong quá trình oxy hóa 1
octene bằng TBHP và cho thấy hiệu suất oxy hóa rất cao và cực kỳ
ổn định 100% tính chọn lọc epoxit. .628 Hơn nữa, các chất xúc tác
zeolit xốp phân cấp hầu hết được ứng dụng trong quá trình
epoxit hóa các phân tử yêu cầu cứng.
Quá trình oxy hóa phân tử cồng kềnh 2,4,6-trimethylstyrene thường
được sử dụng như một phản ứng thăm dò để nghiên cứu hiệu ứng
sterical. Chen và các cộng sự.237 đã chuẩn bị một kiến trúc TS-1
vi mô-trung bình vĩ mô có phân cấp mới bằng cách sử dụng một cấu
hỗ trợ glycerol 235,242,243 Tất cả quá trình kết tinhtrúc bánthái
trạng rắn
được mô tả trong phần 2. các lỗ trên ba thang chiều dài được kết
hợp trong toàn bộ thể rắn cuối cùng để xây dựng một mạng lưới
liên kết cao với các kênh macro được xác định rõ với độ xốp trung
bình đồng nhất và các kênh vi mô zeolitic. Các lỗ trung mô hoặc
đại thực bào được đưa vào có thể tiếp cận trực tiếp từ bề mặt bên
ngoài của tinh thể zeolit và tăng cường hiệu quả sự vận chuyển
phân tử đến / từ các vị trí hoạt động. Sự liên kết đầy đủ như vậy
giữa các mức lỗ khác nhau trong các zeolit phân cấp dẫn đến tối
đa hóa lợi ích của phân cấp trong các phản ứng xúc tác, do đó dẫn
đến hiệu suất xúc tác vượt trội trong quá trình oxy hóa 2,4,6-
trimetylstyr thụt với độ chuyển hóa cao hơn 17 lần so với các
chất tương tự vi xốp của chúng. Ngược lại, các trung bào / đại
thực bào được giới thiệu không hiệu quả về mặt vận chuyển nếu
chúng không thể tiếp cận với bề mặt bên ngoài của zeolit.
Kích thước phân tử của xyclohexan là khoảng 5,0 Å, có thể so
sánh với kích thước vi hạt của zeolit TS 1 lỗ trung bình. Các
phân tử này bị hạn chế khuếch tán nghiêm trọng trong vi hạt vòng
10-mem khi so sánh với 1-hexene.771 Phân cấp TS-1 với các kênh
trung tính được kết nối cao đã được tổng hợp thành công bằng cách
sử dụng các ống nano carbon biến tính poly (vinyl alcohol) làm
khuôn cứng.772 Chất xúc tác thể hiện hoạt tính xúc tác cao hơn
nhiều so với TS-1 thông thường trong quá trình epoxy hóa
xyclohexene. Hiệu suất xúc tác được cải thiện đáng kể là do có
nhiều trung bào giống sâu và liên kết hoàn toàn với nhau, làm cho
các vị trí hoạt động trong zeolit TS-1 dễ tiếp cận hơn với các
phân tử cồng kềnh. Hơn nữa, quá trình xử lý bằng kiềm đối với
TS-1 cũng dẫn đến việc hình thành các cấu trúc phân cấp. Tính
trung bì nội tinh thể được phát triển tốt cùng với các nguyên tử
Ti cô lập trong khuôn khổ tứ diện đã đạt được độ chuyển đổi
xyclohexen cao gấp 7 lần so với loại vi xốp TS-1 không được xử lý
thông thường trong khi độ chọn lọc đối với epoxit đạt tới 96%.
Các tấm nano Ti-ECNU-7P (Ti-MWW) có cấu trúc phân cấp được điều
chế bằng cách sử dụng boron để hỗ trợ quá trình kết tinh và
cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) để phồng lên và các lớp xen
kẽ trụ.773 Kết quả Ti-ECNU-7P chứa 2,5 nm
dày các tấm nano zeolit với các tế bào trung bì liên sao xếp
chồng lên nhau. Bên cạnh đó, khoảng cách giữa các lớp lớn như vậy
không thể thu được bằng phương pháp thủy nhiệt thông thường. Do
các trang web hoạt động dễ tiếp cận hơn trên bề mặt bên ngoài, phân cấp
ba https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Các zeolit Ti-ECNU-7 cho thấy độ chuyển đổi xyclohexene (29,8%
trọng lượng) cao hơn nhiều so với Ti-MWW (7,2% trọng lượng).
Cyclooctene là một chất nền mô hình cồng kềnh khác được sử dụng
rộng rãi để nghiên cứu hiệu ứng steric. Các phân tử xyclooctene
không thể xâm nhập vào các vi hạt của zeolit, và do đó, quá trình
epoxit hóa của chúng chỉ có thể diễn ra trên bề mặt bên ngoài của
zeolit. Các titanosilicat xốp phân cấp có cấu trúc dạng phiến sở
hữu các vị trí Ti hoạt động trên bề mặt bên ngoài của các lớp tinh
thể, có thể tiếp cận được mà không có giới hạn khuếch tán của hệ
thống vi hạt. Sự vượt trội của chúng so với TS-1 thông thường là
đáng chú ý. Ví dụ, một titanosilicat xốp phân cấp với tỷ lệ mol
Si / Ti là 30 được tạo ra bởi các lớp UTL [Ti-IPC1-PITi (30)] đã
được điều chế.774 Kết quả Ti-IPC1-PITi (30) có SBET cao hơn nhiều
và Vtot (910 m2 g 1 và 0,46 cm3 g 1 so với 339 m2 g 1 và
0,19 cm3 g 1 ) so với chất xúc tác Ti-BEA lỗ lớn thông thường,
do đó dẫn đến chuyển đổi xyclooctene (35,8% so với 14,0%) cao hơn
nhiều so với Ti-BEA.774 Del-Ti-MWW xốp phân cấp với cấu trúc phân
lớp được điều chế bằng cách tách lớp tiền chất Ti-MWW được phát
hiện có diện tích bề mặt tiếp cận được mở rộng, do đó dẫn đến hiệu
suất xúc tác được cải thiện đáng kể cho quá trình oxy hóa của
xyclooctene.775 Hơn nữa, zeolit Ti-Beta phân cấp, được điều chế
bằng cách khử muối và titanat đồng thời, thể hiện các trung bào
nội tinh thể và vượt trội hơn so với đối tác vi xốp của nó trong
quá trình oxy hóa pha lỏng của xyclooctene.776 Năng suất epoxit
đạt được với mẫu phân cấp cao hơn gần 3 lần hơn thế nữa với mic
mẫu roporous.
Hiệu suất xúc tác vượt trội của Ti-Beta phân cấp được chỉ định cho
sự hiện diện của các lỗ vận chuyển lớn hơn và khả năng tiếp cận
các vị trí Ti hoạt động cao hơn đáng kể.
4.1.5.2.2. Khử lưu huỳnh oxy hóa. Phản ứng khử lưu huỳnh oxy
hóa (ODS) của sulfua thành sulfoxit hoặc sulfon có thể được thực
hiện trong điều kiện nhẹ, đây là một phương pháp hiệu quả để sản
xuất nhiên liệu có hàm lượng lưu huỳnh rất thấp và được coi là quá
trình hứa hẹn nhất để thay thế quá trình hydro hóa lưu huỳnh (HDS)
.777.778 Titanosilicat làm chất xúc tác chủ yếu được nghiên
cứu.779.780 Tuy nhiên, các vi hạt nhỏ bên trong của chúng đặt ra
các hạn chế khuếch tán nghiêm trọng đối với các sulfua cồng kềnh
như dibenzothiophene (DBT) và alkylated-DBT như 4,6-
dimethyldibenzothiophene (4,6-DMDBT) .781 Tai Các nghiên cứu lier
báo cáo rằng TS-1 hầu như không hoạt động đối với quá trình epoxy
hóa của phân tử thiophene thơm và không có hoạt tính xúc tác đối
với DBT và 4,6- DMDBT . tinh thể nano TS-1 xốp (HTS-1), được điều
chế bằng cách sử dụng polyme thương mại PVA làm trung gian (Hình
42A), chứa nhiều nội tinh thể alline mesopores được hình thành bởi
sự xếp chồng của các tinh thể nano.630 Sự cản trở steric của hai
nhóm methyl trong 4,6-DMDBT đã hạn chế nghiêm trọng khả năng tiếp
cận của nó với vị trí hoạt động của TS-1 thông thường. Tuy nhiên,
sự khuếch tán 4,6-DMDBT trong HTS-1 trở nên dễ dàng hơn vì kích
thước của trung bì (4 20 nm) lớn hơn nhiều so với 4,6-DMDBT, dẫn
đến chuyển đổi 4,6-DMDBT cao hơn nhiều so với thu được bằng TS-1
thông thường (84% so với 18%, Hình 42B).
Chất xúc tác TS-1 phân cấp với kích thước trung tử nhỏ hơn (2 -
3 nm) được điều chế thông qua phương pháp thủy nhiệt bằng cách sử
dụng chất hoạt động bề mặt màu xanh lá cây và rẻ tiền Triton X-100
(poly etylen glycol tert-octylphenyl ete) làm mẫu trung tính.631
Chất xúc tác hiệu suất của TS 1 phân cấp (HTS-1) và TS-1 thông
thường (CTS-1) là
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Hình 42. (A, B) Hình thái và tính chất xúc tác của quá trình khử
lưu huỳnh oxy hóa của 4,6-dimethyldibenzothiophene (4,6- DMDBT)
trên HTS-1: (A) Hình ảnh TEM của zeolit HTS-1; (B) tỷ lệ loại bỏ
4,6-DMDBT so với thời gian so với HTS-1 và CTS-1. Được điều
chỉnh với sự cho phép của ref 630. Bản quyền 2016 Elsevier. (ĐĨA CD)
Hình thái và tính chất xúc tác của định danh ammox xyclohexanone
trên zeolit TS-1 phân cấp: (C) Hình ảnh TEM của zeolit TS-1 phân
cấp; (D) tỷ lệ loại bỏ xyclohexanone so với thời gian theo phân
cấp TS-1 zeolit và TS-1-C. Được điều chỉnh với sự cho phép của
ref 637. Copyright 2018 Elsevier.
so trong DBT oxi hoá. Có thể thấy tỷ lệ loại bỏ DBT đạt 100% sau 3
giờ đối với HTS-1 nhưng chỉ đạt 70,8% sau 6 giờ đối với CTS-1. Rõ
ràng, CTS đã chuyển đổi DBT cồng kềnh với tỷ lệ tương đối thấp
trong khi HTS-1 cho thấy hiệu quả loại bỏ DBT cao hơn nhiều. Suy
ra rằng hoạt tính xúc tác của các chất xúc tác tăng lên khi thể
tích trung bì của chúng và diện tích bề mặt tiếp cận được tăng
lên.631 Hoạt tính xúc tác nâng cao của chất xúc tác HTS-1 chủ yếu
là do các trung tử được đưa vào trong zeolit. Những trung bào tử
nội tinh thể này cung cấp khả năng tiếp cận dễ dàng đến các vị trí
hoạt động và tăng tốc sự vận chuyển khối lượng của các phân tử
cồng kềnh, do đó tạo điều kiện thuận lợi cho sự khuếch tán của DBT
và sulfone đến các vị trí hoạt động bên trong thông qua trung bào
tử và tránh việc vô hiệu hóa nhanh chóng.632 zeolit TS-1 phân cấp
với nội tinh thể lớn hơn mesopores (trung tâm khoảng 10 nm) được
tiếp tục thu được từ các đơn vị protozeolitic được silan hóa. Các
đơn vị nano này không phải là các đơn vị độc lập và biệt lập nhưng
thể hiện sự phát triển đan xen đáng kể, cung cấp TS-1 phân cấp với
độ ổn định nhiệt và cơ học cao. TS-1 phân cấp đạt độ chuyển đổi
DBT 95% chỉ sau 30 phút phản ứng và tổng chuyển đổi sau 1 giờ, cao
hơn nhiều khi so sánh với TS-1 thông thường (33% chuyển đổi DBT
sau 1 giờ). Bên cạnh đó, TS-1 phân cấp thu được cho thấy chuyển
đổi DBT cao hơn nhiều so với Ti-MCM-41 đã được silyl hóa (chuyển
đổi 11% DBT sau 30 phút), có liên quan đến bản chất tinh thể của
các vị trí hoạt động titan trong zeolit TS-1 so với môi trường Ti
vô định hình của vật liệu Ti MCM- 41.799 Leng et al. Các đơn vị
phân cấp biến đổi Ti được điều chế (Ti / MM) thông qua kỹ thuật
ngâm tẩm độ ẩm ban đầu bằng cách sử dụng tetrabutyl orthotitanat
(TBOT) làm tiền chất của các loài Ti.784 Các loài Ti được giới
thiệu nằm ngoài vi bào tử trong mordenit do kích thước phân tử
lớn của TBOT, dẫn đến các trang web hoạt động Ti dễ dàng truy cập
qua Ti / MM.
BB https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hàm lượng loại bỏ lưu huỳnh trên Ti / MM đạt 98,6% sau 120 phút,
gần gấp 4 lần so với mordenite thông thường được biến đổi Ti.784
Hơn nữa, Beta phân cấp được chuẩn bị bởi quá trình sau xử lý
được báo cáo là có độ tạo xốp phong phú, 575 và Các nguyên tử
Al bốn phối trí trong khuôn khổ của zeolit Beta có thể dễ dàng
bị loại bỏ bằng cách xử lý axit và thay thế bằng các kim loại
khác.785 Leng và cộng sự. thể hiện hiệu suất xúc tác tốt hơn so
với hiệu suất thu được bằng cách khử muối trực tiếp hoặc quá
trình xử lý. Nó được cho là do quá trình xử lý sau đặc biệt đã
cung cấp chất xúc tác với khả năng tiếp cận dễ dàng hơn các vị
trí có hoạt tính cao và độ tạo trung bình phong phú hơn.
Nói chung, các zeolit dạng phiến kết hợp các ưu điểm của cả
cấu trúc vi xốp tinh thể và các rây phân tử trung tính, cung cấp
các trung tâm hoạt động phong phú với khả năng tiếp cận dễ dàng.
Kon và cộng sự.786 đã so sánh hiệu suất xúc tác của phản ứng ODS
đối với các alkyl-sulfua khác nhau trên Ti-MWW và Ti-IEZ-MWW mở
rộng xen kẽ. Sự chuyển đổi trên Ti-IEZ-MWW (64% trọng lượng) gần
gấp đôi so với Ti-MWW (36% trọng lượng), xác nhận rằng độ xốp mở
rộng bằng cách mở rộng lớp xen kẽ có thể tăng đáng kể hiệu suất
khuếch tán của các phân tử diphenyl sulfua cồng kềnh trong chất
xúc tác của phản ứng ODS.
4.1.5.2.3. Hydroxyl hóa Phenol. Chất xúc tác titanosilicat có
thể xúc tác oxy hóa cả cacbon hydro béo và thơm thành rượu,
xeton và phenol tương ứng. Các nhóm thế metyl hoặc hydroxyl trên
vòng thơm có lợi cho quá trình hydroxyl hóa tiếp theo. Do đó,
titanosilicat là chất xúc tác đầy hứa hẹn cho quá trình chuyển
đổi hydroxyl hóa phenol thành hydroquinone và catechol. Bên cạnh
đó, quá trình hydrox ylation của phenol là một phản ứng có kiểm
soát sự khuếch tán.788 Vì đưa chất trung tính vào zeolit vi xốp
có thể cải thiện đáng kể hiệu suất khuếch tán của zeolit, 789
Tao et al. Các vi cầu zeolit TS-1 phân cấp đã được chuẩn bị với
cấu trúc lắp ráp định hướng bằng thanh nano bằng phương pháp
tổng hợp giới hạn trong không gian, có bề mặt bên ngoài lớn và
độ xốp phong phú.790 Sự chuyển đổi phenol trên chất xúc tác như
vậy (29,8% trọng lượng) gần như gấp 2 lần cao hơn so với TS-1
thông thường (15,7% trọng lượng), xác nhận rằng sự khuếch tán
nhanh đến và ra khỏi các vi hạt và các vị trí giàu axit bên
ngoài là điều cần thiết để cải thiện hiệu suất xúc tác. Tsai và
cộng sự . trong quá trình hydroxyl hóa phenol. Sau xử lý
tetrapropylamoni hydroxit (TPAOH) tạo ra một cấu trúc rỗng và
tăng bề mặt bên ngoài của μm TS-1 mà không làm mất đi các vi
hạt, đồng thời loại bỏ Si chọn lọc bằng cách rửa trôi NaOH dẫn
đến các tinh thể nano zeolit trung tính phân cấp. Chất xúc tác
TS-1 μm kích thước micro mét cho độ chuyển đổi thấp hơn và độ
chọn lọc đối với dihydroxybenzenes (DHB) thấp hơn so với mẫu
TS-1 nm kích thước nanomet. Hơn nữa, việc xử lý sau bằng TPAOH
sau đó bằng NaOH có thể tạo ra các lỗ xốp lớn hơn các lỗ xốp của
zeolit TS-1. Lượng titan cao hơn, chuyển khối nhanh hơn và thể
tích lỗ lớn hơn được đưa vào sau quá trình xử lý liên tiếp đã
cải thiện đáng kể hoạt tính xúc tác của TS-1.
Quá trình oxy hóa chọn lọc 2,3,6-trimethylphenol (TMP) thành
2,3,5-trimethyl-p-benzoquinone (TMBQ) là một phản ứng quan trọng
vì TMBQ là chất trung gian chính trong sản xuất
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
vitamin E.635 Phân cấp TS-1 được tạo ra bằng cách lắp ráp các
tinh thể nano, sở hữu các trung bào được sắp xếp ngẫu nhiên có
kích thước 26 nm và kích thước hạt đồng nhất 200-300 nm, được
điều chế thông qua chiến lược tổng hợp thủy nhiệt một bước bằng
cách sử dụng amoni- xanh và rẻ tiền biến tính chitosan (N-2-
hydroxy-propyl-3-trimethylammonium chitosan clorua, HTCC) làm tác
nhân porogen trung gian. Các chất xúc tác thu được đã được sử
dụng để đánh giá ảnh hưởng của tính trung bình đến hiệu suất xúc
tác của các phản ứng oxy hóa 2,3,6-trimethylphenol (TMP ).791 Vì
các phân tử 2,3,6-TMP cồng kềnh khó có thể khuếch tán vào các vi
hạt, quá trình oxy hóa TMP chủ yếu xảy ra trên bề mặt bên ngoài
của các zeolit vi xốp hoặc trong các trung bì lớn hơn của các
zeolit xốp phân cấp. Chuyển đổi TMP và độ chọn lọc TMBQ trên
TS-1 thông thường là khoảng 2,13% trọng lượng và 59,62%, nhưng
nó tăng mạnh lên 62,22% trọng lượng và 96,97%, tương ứng trên
TS-1 xốp phân cấp, cũng cao hơn nhiều so với những chất của Ti-
SBA-15 và Ti-MCM 41.792 Zhou và cộng sự.467 đã điều chế thêm
zeolit TS-1 xốp trung tính có phân cấp bằng phương pháp kết tinh
đơn giản có hỗ trợ hơi nước. Chất xúc tác kết quả có diện tích
bề mặt cao và khối lượng trung bì lớn, do đó cung cấp hoạt tính
xúc tác cao hơn đáng kể và tuổi thọ xúc tác dài hơn so với TS-1
thông thường trong quá trình oxy hóa chọn lọc TMP thành TMBQ.
4.1.5.2.4. Quá trình oxy hóa của Cyclohexanone. Xyclo
hexanone oxime là chất trung gian chính để tổng hợp ε
caprolactam, là monome của Nylone-6. Sự gần gũi của xyclohexanone
được xúc tác với NH3 và H2O2 lần đầu tiên được Enichem
Corporation báo cáo và được coi là thân thiện với môi trường với
độ chọn lọc cao đối với cyclohexanone oxime và nước là sản phẩm
phụ duy nhất.793 Tuy nhiên, thời gian tồn tại của chất xúc tác
tương đối ngắn của TS-1 trong hỗn hợp xyclohexanone hạn chế
nghiêm trọng ứng dụng của nó trong công nghiệp. Hoạt động giảm
là do sự lắng đọng nghiêm trọng của các sản phẩm phụ cồng kềnh
trên bề mặt bên trong.794 Xử lý sau, như được mô tả trong phần
2, có thể tạo ra một cách hiệu quả các tinh thể zeolit rỗng với
diện tích bề mặt bên ngoài lớn và thể tích trung bì, điều này
có thể tạo điều kiện thuận lợi đáng kể cho việc chuyển khối của
các phân tử cồng kềnh bên trong tinh thể zeolit.795 Ví dụ, các
tinh thể rỗng TS-1 trung tính có phân cấp được xây dựng bằng
cách lắp ráp các khối tinh thể nano TS-1 thông qua phương pháp
xử lý sau thủy nhiệt.636 So với các tinh thể TS-1 trung tính có
phân cấp, phân cấp có Các tinh thể rỗng TS-1 mê hoặc thể hiện độ
chuyển hóa xyclohexanone cao với độ chọn lọc oxime lên đến 100%.
Cấu trúc tinh thể rỗng góp phần tạo ra diện tích bề mặt cao,
tính trung bình vĩ mô phân cấp, và do đó hiệu suất xúc tác tuyệt
vời.
Xử lý kiềm được sử dụng rộng rãi như một phương pháp hiệu quả
để tạo ra trung bì. Ví dụ, các zeolit TS-1 phân cấp, được điều
chế bằng phương pháp hòa tan - kết tinh lại, có nhiều trung bào
tử cung lớn trên bề mặt bên ngoài và các khoảng trống nhỏ phân
bố đồng nhất trong toàn bộ tinh thể. TS-1 thông thường chỉ cho
35% trọng lượng. Do đó, hoạt tính xúc tác vượt trội là do sự
khuếch tán được tăng cường và khả năng tiếp cận dễ dàng đến các
vị trí hoạt động của xúc tác khi có mặt của các trung bì mở
(Hình 42C, D).
Wu và cộng sự.638 đã chứng minh rằng tính ổn định của chất xúc
tác TS-1 trong sự gần gũi của cyclohexanone được kéo dài rất
nhiều sau khi xử lý TPAOH. Cấu trúc MFI không bị phá hủy
BC https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
trong khi các trung bào tử nội tinh thể được tạo ra, và đường
kính lỗ chân lông tăng lên khi nồng độ TPAOH tăng lên.
Các chất xúc tác thể hiện hơn 98% chuyển đổi xyclohexanone và
hơn 99% khả năng chọn lọc oxime của xyclohexanone. Kết quả tương
tự có thể được tìm thấy đối với chất xúc tác TS-1 được xử lý
bằng triethylamine.639 Một số khoang rỗng không đều được tạo ra
sau khi xử lý bằng cách làm khô. Tuổi thọ của chất xúc tác được
kéo dài đáng kể đến 30 giờ, dài hơn 10 lần so với TS-1 thông
thường.
Theo báo cáo, Ti-MWW có thể xúc tác hiệu quả quá trình oxy
hóa hỗn hợp của xyclohexanone, cho phép chuyển đổi cả xyclo
hexanone và độ chọn lọc oxime trên 99% .640 Bên cạnh đó, Ti-MWW
cho thấy tuổi thọ xúc tác lâu hơn các titanosilicat khác, chẳng
hạn như TS-1.641 Tuy nhiên, Ti-MWW bị ngừng hoạt động nhanh
chóng do sự lắng đọng của các sản phẩm phụ. Để khắc phục điều
này, Xu et al.194 đã phủ một lớp vỏ silica trung tính lên trên
các tinh thể zeolit bằng con đường tự lắp ráp sol-gel. Lớp vỏ
silica trung tính trong xúc tác tổng hợp Ti-MWW @ mesopourous-
SiO2 mới đã ngăn chặn hiệu quả lõi zeolite hoạt tính khỏi sự
hình thành cốc nhanh chóng, dẫn đến thời gian ổn định của chất
xúc tác.
Kết luận, các vi hạt tương đối hẹp trong các zeolit thông
thường thường áp đặt giới hạn khuếch tán nghiêm trọng đối với
các phản ứng oxy hóa xúc tác của các chất nền cồng kềnh. Việc
đưa các trung bào hoặc đại bào tử vào các zeolit vi xốp là một
phương pháp hiệu quả để cải thiện sự chuyển giao khối lượng và
khả năng tiếp cận các vị trí đang hoạt động. Các zeolit xốp có
thứ bậc với các lỗ rỗng liên kết với nhau có thể tiếp cận với bề
mặt bên ngoài hầu hết được mong muốn trong các phản ứng oxy hóa
xúc tác.
4.1.6. Chuyển hóa Metanol. Ngày nay, với nhu cầu năng lượng
tăng nhanh và sự khan hiếm của các nguồn dầu thô, việc tìm kiếm
các nguồn năng lượng thay thế ngày càng trở nên quan trọng.
Trong số một số giải pháp thay thế, việc chuyển đổi khí tổng hợp
(CO + H2), được sản xuất thông qua quá trình khí hóa hoặc cải
cách than, 800.801 khí tự nhiên, 802 hoặc sinh khối, 803.804
thành hydrocacbon là một quá trình tiềm năng để cung cấp nhiên
liệu và nguyên liệu cho hóa dầu trong tương lai .805 Quá trình
tổng hợp Fischer Tropsch (FTS), được xúc tác bởi chất xúc tác
gốc Co hoặc Fe, là một quá trình nổi tiếng để chuyển đổi khí
tổng hợp thành hydrocacbon, chẳng hạn như nhiên liệu diesel và
sáp (xem phần 4.1.3) .742 Là một thay thế cho quá trình FTS,
metanol được sản xuất hàng loạt từ khí tổng hợp và chuyển đổi thành hydrocacbon.
nghiên cứu cẩn thận.
Quá trình chuyển hóa metanol thành hydrocacbon (MTH) như vậy đã
được sử dụng thương mại trong một thời gian dài và là con đường
chính để sản xuất các hóa chất có giá trị cao từ chất chua
nonpetroleum C1.806 Hầu hết tất cả các hóa chất liên quan đến
dầu mỏ, đặc biệt là các monome và polyme olefin, đều có thể được
sản xuất từ metanol bằng quá trình này.807 Quá trình MTH xúc tác
zeolit thể hiện tính chọn lọc sản phẩm tuyệt vời so với quá
trình FT. 808 Chang và Silvestri lần đầu tiên sử dụng zeolit để
xúc tác cho quá trình MTH.809 Quá trình MTH xảy ra chủ yếu bên
trong các vi hạt của zeolit . Do đó, các zeolit có lỗ xốp trung
bình và lớn dẫn đến sự hình thành các chất thơm và parafin có
trọng lượng phân tử cao (C5-C7), trong khi các zeolit có lỗ nhỏ
như erionit (ERI), zeolit T (Linde Type T) , chabazite (CHA), và
ZK-5 (KFI) tạo thành olefin thấp hơn (C2-C4) .810,811 Quy trình
MTH được sử dụng rộng rãi để tổng hợp một số loại hydrocacbon
khác nhau, bao gồm hydrocacbon thuộc dãy xăng (metanol thành
xăng, MTG), 157,277,282,642,643,812 827 olefin nhẹ (metanol
thành olefin, MTO), 34,236,554,644 656,828 861 propylen (metanol
thành propylen, MTP), 90,109,657 661,862 874 hoặc chất thơm
(meth
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
anol thành chất thơm, MTA) 662 664,875 901 tùy thuộc vào chất
xúc tác và / hoặc điều kiện vận hành quy trình. Bên cạnh đó, sự
mất nước metanol dẫn đến sự hình thành đimetyl ete (mất nước
metanol thành đimetyl ete, MTD) .665,666,902,903 4.1.6.1. Metanol-
to-Xăng-Range Hydrocacbon Proc ess. Quy trình hydro cacbua từ
metanol đến xăng (MTG) xúc tác zeolit, lần đầu tiên được phát
hiện bởi Exxon Mobil, bổ sung cho quá trình tổng hợp Fischer-
Tropsch cho phiên bản giả của metanol thành xăng có chỉ số octan
cao.812 Nhiều loại zeolit khác nhau đã được thử nghiệm để sản
xuất xăng; trong số đó, ZSM-5 được chứng minh là chất xúc tác
hứa hẹn nhất để sản xuất xăng chất lượng cao.813 815 Các hệ
thống vi hạt độc đáo được kết nối với nhau trong zeolit ZMS-5
cho phép các hydrocacbon trong dãy xăng khuếch tán ra ngoài.816
Tuy nhiên, chúng chịu những hạn chế của việc tạo ra nhiều hợp
chất thơm không thân thiện với môi trường, đặc biệt là 1,2,4,5-
tetramethylbenzene, 817,818 và nhu cầu tái sinh thường xuyên do
quá trình khử hoạt tính nhanh của chúng do sự hình thành than
cốc.819 Những nỗ lực liên tiếp đã được đưa vào phát triển xúc
tác zeolit MTG mới để ngăn chặn sự hình thành chất thơm. Di và
cộng sự.820 đã tổng hợp vật liệu tổng hợp aluminosilicat ZSM-5 /
MCM-48 bằng quy trình kết tinh hai bước đơn giản, trong đó zeolit
dạng keo đã được kết tinh trước được thêm vào hệ thống tổng hợp
MCM-48. Sau lần kết tinh thứ hai, pha ZSM-5 trong hỗn hợp được
kết nối với pha MCM-48 có cấu trúc trung gian.
Chất xúc tác thu được sở hữu hoạt tính xúc tác cao, cải thiện
độ chọn lọc đối với C5-C10, và giảm sự hình thành chất thơm và
lắng đọng cacbon, được cho là do các đặc tính truyền khối tăng
cường trong xúc tác tổng hợp ZSM-5 / MCM-48 trung tính vi phân
cấp.
Sự vận chuyển chậm của các chất phản ứng và các sản phẩm trong
các vi hạt tương đối nhỏ của zeolit là nguyên nhân chính làm cho
tuổi thọ chất xúc tác ngắn.277 Việc tạo ra các lỗ xốp bổ sung có
thể làm tăng đáng kể tốc độ khuếch tán của các phân tử trong
zeolit, do đó dẫn đến việc kéo dài thời gian xúc tác life.821
Zeolit phân cấp ZSM-5 được điều chế trực tiếp bằng cách xử lý
nhiệt bằng thủy lực tạo dung dịch trong suốt bằng cách trộn
natri aluminat khan, tetraetyl orthosilicat, tetrapro pylamoni
hydroxit và nước khử ion mà không cần sử dụng thêm khuôn mẫu
hoặc tinh thể hạt zeolit.282 Ảnh hưởng của sự đa tinh thể liên
tinh thể về hiệu suất xúc tác trong các phản ứng MTG đã được
Không gian liên tinh thể đề cập đến mạng lưới các khoảng trống
được tạo ra bởi sự kết hợp của các tinh thể nano ZSM-5 siêu nhỏ,
có thể tiếp cận trực tiếp từ bề mặt bên ngoài của các tập hợp
zeolit. Kết quả ZSM-5 với hệ thống phân cấp xốp liên kết với
nhau cho thấy khả năng chuyển hóa metanol gần như 100% trọng
lượng và độ chọn lọc 59% đối với các hydrocacbon của dãy xăng.
Sự hình thành than cốc của nó nhỏ hơn 2% trọng lượng sau 24 giờ
phản ứng, trong khi zeolit ZSM-5 thông thường thể hiện sự lắng
đọng cacbon gần 8% trọng lượng. Đối với các zeolit có hệ thống
phân cấp liên kết với nhau, các trung bào trong các tinh thể vi
xốp phải có thể tiếp cận trực tiếp từ bề mặt bên ngoài của tinh
thể zeolit để đảm bảo rằng zeolit xốp phân cấp tổng hợp có hiệu
quả cho việc vận chuyển khối lượng. Ví dụ, Fathi và cộng sự.642
đã nghiên cứu hiệu suất xúc tác của các zeolit ZSM-5 phân cấp
với các trung bào tử nội tinh thể. Sự hiện diện của các trung mô
nội tinh thể được tạo ra bởi quá trình xử lý sau chất xúc tác
HZSM-5 sử dụng các dung dịch CaCO3, Na2CO3 và NaOH đã cải thiện
hiệu suất xúc tác để tạo ra một lượng hydrocacbon thuộc dòng
xăng cao hơn. Điều thú vị là mẫu được xử lý bằng Na2CO3 cho thấy
nhiều nhất
BD https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 43. (A-C) Hình thái và tính chất xúc tác của quá trình chuyển hóa metanol thành xăng trên zeolit MFI đơn màu: (A) Hình ảnh SEM của
zeolit MFI đơn sắc với hình thái giống như vảy. Các tấm lót là mô hình cấu trúc giản đồ cho một tấm nano MFI và hình ảnh TEM của mặt cắt
ngang của mảnh. Lắng đọng than cốc và chuyển đổi xúc tác của (B) zeolit MFI thông thường và (C) zeolit MFI unilamellar trong quá trình
chuyển hóa metanol thành xăng. Điều chỉnh với sự cho phép của ref 157. Bản quyền 2009 Macmillan Publishers Limited. (D, E) Hình thái và
tính chất xúc tác của quá trình chuyển hóa metanol thành olefin trên xúc tác SAPO-34 xốp phân cấp: (D) Hình ảnh SEM của SAPO-34 xốp phân
cấp với nội dung là mô hình cấu trúc giản đồ tương ứng; (E) biến đổi chuyển hóa metanol theo thời gian trên dòng so với xúc tác SAPO-34
(SM) vi xốp thông thường và xúc tác SAPO-34 (SH2) xốp phân cấp . Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 849. Bản quyền 2014 Hiệp hội Hóa
học Hoàng gia. (F, G) Hình thái và tính chất xúc tác của quá trình chuyển hóa metanol thành chất thơm trong các quả cầu rỗng ZSM-5: (F)
Hình ảnh SEM của các quả cầu rỗng ZSM-5. Bên trong là mô hình cấu trúc giản đồ và hình ảnh TEM của mặt cắt ngang của một tinh thể thanh nano riêng lẻ.
(G) Chuyển đổi metanol và thời gian truyền qua các mẫu ZSM-5 khác nhau. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 662. Bản quyền 2017 Hiệp
hội Hóa học Hoàng gia.

độ axit thích hợp và hiệu suất xúc tác cao hơn trong số các mẫu khả năng tiếp cận của chất phản ứng đến tất cả các vị trí có hoạt tính xúc tác.

đã xử lý và chưa xử lý khác trong phản ứng metanol với xăng. Tuy nhiên, Beta thông thường dễ dàng bị vô hiệu hóa do sự lắng
Năng suất của xăng C5 + tăng khoảng 43% sau 4 giờ chạy trên đọng than cốc nhanh chóng trên bề mặt bên ngoài của các tinh thể
dòng, và tuổi thọ của chất xúc tác kéo dài thêm khoảng 11,5% khi chất xúc tác, điều này cản trở sự tiếp cận của các chất phản ứng
so sánh với chất xúc tác ZSM-5 thông thường do sự hiện diện của với các vị trí hoạt động bên trong. Cấu trúc phân cấp như vậy

các trung bào tử nội tinh thể.
Liu và cộng sự.643 đã khám phá một cách có hệ thống ảnh hưởng
của độ xốp trong zeolit Beta đến hiệu suất xúc tác của nó đối
với phản ứng MTH. Họ phát hiện ra rằng Beta mê hoặc cho thấy
tính chọn lọc cao hơn đối với độ béo cao hơn (C4-C7) so với Beta
thông thường ở cả chuyển đổi thấp và cao, từ 20% đến 100%. Điều
này được cho là do cấu trúc xốp phân cấp của Beta, cung cấp đầy
đủ
làm giảm thời gian cư trú của metylbenzen trong vi hạt zeolit và
ức chế sự lan truyền của chu trình xúc tác dựa trên chất thơm.
Choi và cộng sự.157 đã tổng hợp zeolit MFI phân cấp được làm
bằng các tấm nano chỉ dày 2 nm, tương ứng với kích thước trục b
của một tế bào đơn vị MFI (Hình 43A). Trong quá trình chuyển đổi
MTG, các zeolit MFI phân cấp được làm bằng các tấm nano thể hiện
tuổi thọ của chất xúc tác tăng lên và ngừng hoạt động chậm hơn
nhiều so với MFI thông thường. MFI phân cấp

https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

THÌ LÀ Ở

XXXX, XXX, XXX XXX

Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
các tấm nano cho thấy tốc độ lắng đọng than cốc chậm hơn nhiều
so với MFI thông thường (45 so với 170 mg g-1 zeolit trong 5
ngày). Đối với các zeolit MFI phân cấp được làm bằng các tấm
nano, than cốc hình thành chủ yếu ở bề mặt trung bì trong khi
đối với các zeolit MFI thông thường, than cốc chủ yếu hình thành
bên trong các vi hạt (Hình 43B, C) .822,823 Tuổi thọ xúc tác kéo
dài của các tấm nano MFI là do dẫn đến sự lắng đọng chậm của
than cốc chỉ ở bề mặt bên ngoài có thể là do sự chuyển khối
lượng lớn của các tiền chất than cốc ra khỏi vi hạt zeolit được
cải thiện.
4.1.6.2. Quy trình Metanol thành Olefin. Các olefin nhẹ,
chẳng hạn như ethylene và propylene, là những hóa chất thô quan
trọng trong công nghiệp. Theo truyền thống, olefin nhẹ thu được
bằng cách crackinh nhiệt hoặc xúc tác của dầu thô hoặc bằng cách
khử hydro của ankan. Nguồn cung cấp dầu thô hạn chế đòi hỏi một
công nghệ thay thế khẩn cấp.828 Quy trình metanol thành olefin
(MTO) là một lộ trình phi hóa chất thành công để sản xuất olefin
nhẹ từ các nguồn tài nguyên nonoil dồi dào và liên kết các ngành
công nghiệp hóa dầu không sơn và hóa dầu hiện đại với nhau.829
The Do đó, quy trình MTO thể hiện lợi thế kinh tế vượt trội so
với quy trình crackinh naphtha thông thường và đã được nghiên
cứu trên các loại zeolit khác nhau (ZSM-5, SAPO-34, MOR, v.v.).
So với zeolite ZSM-5, SAPO-34 với khoang chứa lỗ lớn hơn
(đường kính 9,4 Å) và vi lỗ nhỏ hơn tám vòng (3,8 Å × 3,8 Å) thể
hiện hiệu suất xúc tác cao hơn nhiều trong phản ứng MTO (100 wt
% chuyển đổi metanol và hơn 90% độ chọn lọc thành olefin nhẹ C2-
C4 ) do khung CHA duy nhất của nó . và cuối cùng dẫn đến sự hình
thành than cốc. Sự lắng đọng than cốc bao phủ các vị trí hoạt
động của chất xúc tác, 835 dẫn đến thời gian tồn tại của xúc tác
ngắn và độ chọn lọc thấp của olefin nhẹ trong các phản ứng
MTO.836 838 Đã có những nỗ lực đáng kể để tối ưu hóa hiệu suất
khuếch tán trong chất xúc tác SAPO-34. Các nghiên cứu trước đây
báo cáo rằng các zeolit SAPO -34 với kích thước tinh thể nhỏ thể
hiện lợi thế lớn trong việc giảm tốc độ hình thành cốc và tăng
tốc hiệu suất truyền khối . thời gian tồn tại của chất xúc
tác trong quá trình chuyển đổi MTO.843 846 Đường khuếch tán
ngắn trong tinh thể nano zeolit làm giảm sự hình thành than cốc
và do đó góp phần kéo dài tuổi thọ chất xúc tác của chúng.847
SAPO-34 xốp phân cấp được điều chế dưới dạng tập hợp khối của
các tinh thể nano mọc xen kẽ nhau bằng cách sử dụng chất hoạt
động bề mặt organosilane [3 - (trimethoxysilyl) propyl]
-octadecyldimethylam monium clorua (TPOAC) làm khuôn mẫu trung
bì thông qua quá trình tổng hợp thủy nhiệt một bước (Hình 43D)
.849 SAPO-34 được tổng hợp có phân cấp xốp có tuổi thọ chất xúc
tác kéo dài gấp 4 lần và hơn 10 Cải thiện% độ chọn lọc olefin
nhẹ (C2H4 + C3H6) trong chuyển đổi MTO so với zeolit vi xốp
SAPO-34 (Hình 43E ) .849 Một zeolite trung tính khác được sắp
xếp theo thứ bậc khác SAPO-34 (3DOm-i SAPO-34) được điều chế
bằng thủy nhiệt.851 Tổng hợp bên trong 3DOm-i SAPO-34 có kích
thước trung bình được sắp xếp theo thứ tự cho thấy một cấu trúc
in chìm có trật tự bao gồm các tinh thể nano zeolite hình cầu và
thể hiện tuổi thọ chất xúc tác dài hơn và độ chọn lọc đối với
olefin nhẹ cao hơn so với zeolit vi xốp SAPO-34 thông thường
trong phản ứng MTO.851
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Việc đưa các trung bào và / hoặc đại bào tử vào zeolit SAPO-34
vi xốp cũng có thể đẩy nhanh đáng kể quá trình chuyển phân tử,
giảm sự hình thành cốc, và do đó kéo dài tuổi thọ của chất xúc
tác . các phương pháp tổng hợp được mô tả trong phần 2. ví dụ,
các zeolit SAPO-34 xốp phân cấp có cấu trúc rỗng được tổng hợp
236.849 Vì
bằng cách sử dụng tetraetylamoni hydrox iđehit làm mẫu duy nhất
thông qua tổng hợp thủy nhiệt có hỗ trợ một bước nano.554 Các
zeolit SAPO-34 được tổng hợp như được trưng bày Hoạt tính xúc
tác được nâng cao đáng kể trong phản ứng MTO với tuổi thọ chất
xúc tác kéo dài gấp 4 lần và tăng hơn 10% độ chọn lọc đối với
C2H4 và C3H6 so với các zeolit siêu xốp SAPO-34 thông thường.
Bằng cách sử dụng một phương pháp tương tự, họ đã tổng hợp thêm
một loạt các tinh thể nano zeolit SAPO-34 trong một hệ thống
Al2O3 / H3PO4 / SiO2 / triethylamine (TEA) / H2O.647 Các tinh
thể nano zeolit SH-0,3 phân cấp (TEA / Al2O3 = 3,0) cho thấy độ
kết tinh cao nhất, các trung bào đại thực bào nội tinh thể dồi
dào và tính axit được tối ưu hóa, thể hiện tính chọn lọc cao
nhất đối với ethylene và propylene (85,4%). Bên cạnh đó, các
nguyên khối SAPO-34 vi mô-trung-vĩ mô phân cấp được tổng hợp
bằng cách chuyển đổi gel khô của nguyên khối silicoaluminophosphat
vô định hình.236 SAPO -34 lưu trữ cao hơn được tổng hợp có một
khung vĩ mô được xây dựng bằng tinh thể nano zeolit SAPO-34 liên
kết và tổng hợp. als và một cấu trúc trung tính được hình thành
bởi các tinh thể nano zeolit SAPO-34 xếp chồng lên nhau chặt
chẽ. Zeolit có cấu trúc phân cấp SAPO-34 sở hữu hoạt tính xúc
tác cao hơn nhiều trong các phản ứng MTO so với zeolit vi xốp
thông thường SAPO 34.236 Tuy nhiên, rất khó để sử dụng phương
pháp xử lý axit hoặc kiềm truyền thống để tổng hợp zeolit SAPO
xốp phân cấp do khung không ổn định của chúng.858 Liu et al.649
đã phát triển một phương pháp sau xử lý ăn mòn tetraetylamoni
hydroxit mới để thu được SAPO-34 xốp phân cấp trong điều kiện
nhẹ. Kết quả SAPO-34 được tạo ra bởi các vi hạt ban đầu, trung
bì (3,5 nm) và đại hạt (100 nm). Thời gian tồn tại một lần của
các zeolit phân cấp trong MTO tăng lên mà không làm giảm khả
năng chuyển hóa metanol tuyệt vời và độ chọn lọc olefin nhẹ.
Chen và cộng sự.650 đã áp dụng lộ trình xử lý sau florua để thu
được các tinh thể SAPO 34 phân cấp. Việc xử lý các zeolit SAPO-34
bằng dung dịch florua dẫn đến sự hòa tan ưu tiên của mặt phân
cách có khuyết tật cao và giàu Si giữa các vùng tinh thể. Các
trung bì mới được hình thành nằm song song với các mặt tinh thể
zeolit.
Các trung mô giao nhau đã phân tách các miền tinh thể, do đó
cung cấp khả năng tiếp cận tốt hơn đối với tất cả các vi xốp.
Các zeolit phân cấp kết quả thể hiện tính chọn lọc olefin ánh
sáng được cải thiện trong phản ứng MTO. Bên cạnh đó, phương pháp
ăn mòn florua có thể được mở rộng để thu được các chất xúc tác
SAPO-34 phân cấp khác với hiệu suất MTO được cải thiện . thiết
kế chất xúc tác tối ưu. Kim và cộng sự.644 đã nghiên cứu cẩn
thận ảnh hưởng của độ tạo xốp lên hoạt tính của chất xúc tác của
phản ứng MTH bằng cách sử dụng một loạt các zeolit MFI với các
độ tạo xốp khác nhau. Lý do cho tuổi thọ của chất xúc tác là sự
khuếch tán được cải thiện của các tiền chất than cốc từ các vi
hạt ra các bề mặt bên ngoài do các con đường ngắn được cung cấp
bởi các trung bào tử cung được giới thiệu.
Họ cũng theo dõi số lượng và vị trí của than cốc trong chất xúc
tác và nhận thấy rằng trong các zeolit trung tính, than cốc hình
thành chủ yếu trên thành trung bì trong khi ở dạng vi xốp
BF https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
zeolit than cốc chủ yếu lắng đọng bên trong các vi hạt.
Sự lắng đọng than cốc bên trong gây ra sự vô hiệu hóa nghiêm
trọng của chất xúc tác vì nó bao phủ các vị trí có tính axit và
chặn các vi hạt ngay cả ở mức độ luyện cốc thấp. Tuy nhiên, cốc
bên ngoài gây ra ít cản trở đối với hiệu suất khuếch tán trừ khi
nó bao phủ toàn bộ bề mặt bên ngoài của chất xúc tác. Meng và
cộng sự.645 đã sử dụng cetyltrimethylammonium (CTA) làm mẫu hữu
cơ duy nhất để tổng hợp zeolit ZSM-5 phân cấp theo phương pháp
một bước. Sự ra đời của lớp trung gian bổ sung làm giảm thời
gian cư trú nội tinh thể của các chất trung gian và kéo dài thời
gian tồn tại của chất xúc tác. Sự khử muối cũng được Bleken et
al. để điều chế xúc tác zeolit H ZSM-5 trung tính.646 Các chất
xúc tác cho thấy một sự cải tiến
thời gian tồn tại và khả năng chống lại việc hủy kích hoạt trong MTO
sự phản ứng lại.
Sự liên kết giữa các lỗ xốp bổ sung và các lỗ nhỏ trong các
zeolit SAPO-34 phân cấp xác định hiệu suất xúc tác cuối cùng của
chúng. Schmidt và cộng sự.34 đã đưa các lỗ rỗng vận chuyển vào
SAPO-34 bằng cách sử dụng các hạt nano cacbon và ống nano cacbon
làm khuôn mẫu thứ cấp như được mô tả trong phần 2. Vật liệu tạo
khuôn ống nano cacbon (M / T-3) chứa các trung bì có thể tiếp
cận được từ bên ngoài của hạt. Tuy nhiên, đối với các trung tử
được tạo ra bởi các hạt nano cacbon (M / T-2), chúng nằm bên
trong hạt và không tạo thành mạng lưới trung bì ba chiều liên
kết với nhau. Sự chuyển đổi metanol của mẫu mẹ (M / T-1) và M /
T-2 giảm mạnh sau 120 phút cho đến khi không còn chuyển đổi nữa.
M / T-3 cho thấy sự chuyển hóa hoàn toàn của metanol và đimetyl
ete trong thời gian gần 300 phút trên dòng. Tương tự, các chất
xúc tác tăng cường cũng được tìm thấy đối với các chất xúc tác
SAPO-34 xốp có phân cấp với các trung bì mở.852 854 Milina và
cộng sự ers855,856 đã thiết lập thêm mối quan hệ giữa chất lượng
trung bì (tức là kích thước, sự phân bố và kết nối của trung
gian bên trong tinh thể) và thời gian tồn tại của chất xúc tác
trong phản ứng MTO. Họ phát hiện ra rằng thời gian tồn tại kéo
dài là do sự hiện diện của các trung bào mở với mạng lưới phân
cấp nội tinh thể được kết nối tốt hơn là các trung bào tử cung
bị bó hẹp với khả năng kết nối kém. Do đó, sự kết nối toàn cầu
của mạng lưới lỗ nội tinh thể là yếu tố quyết định trong việc
kéo dài thời gian tồn tại của các chất xúc tác zeolit trong phản
ứng MTO. Phát hiện của họ nhấn mạnh sự cần thiết phải điều chỉnh
cấu trúc xốp theo thứ bậc một cách thích hợp để có được lợi thế
xúc tác tối ưu. Sun và cộng sự.857 đã lần đầu tiên tổng hợp
zeolit xốp có phân cấp ba cấp với cấu trúc vi mô-đại thực bào
nội tinh thể. Chất xúc tác được tổng hợp thể hiện hiệu suất xúc
tác vượt trội trong phản ứng MTO với thời gian tồn tại của chất
xúc tác kéo dài khoảng 6 lần và cải thiện gần 5% độ chọn lọc đối
với ethylene và propylene so với SAPO-34 vi xốp thông thường.
Ngoài xúc tác SAPO-34 và ZSM-5, các zeolit khác như SSZ-
13,859 ZSM -22,654 ZSM-58,655 SAPO-5,654 SAPO 11,653,656
SAPO-18,656 và SAPO-35653 cũng được báo cáo trong quá trình MTO.
Dựa trên cấu trúc tinh thể độc đáo của nó, zeolit ZSM-58 thể
hiện tính chọn lọc hình dạng mạnh mẽ khi so sánh với SAPO-34.
Các vi hạt của ZSM-58 có lối vào hẹp trong phạm vi 0,45 nm x
0,36 nm, mang lại độ chọn lọc hình dạng mong muốn đối với các
olefin có chuỗi ngắn trong phản ứng MTO. Tuy nhiên, sự gia tăng
tính chất khuếch tán của các chất phản ứng và sản phẩm là mong
muốn. Selzer và cộng sự.860 đã tổng hợp zeolit ZSM-58 phân cấp
thông qua quá trình khử muối sau tổng hợp bằng natri hydroxit
và sử dụng các ion TEA + làm
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
chất điều tiết tăng trưởng lỗ chân lông. Các trung bào tử nội
tinh thể được giới thiệu có kích thước 3 25 nm. Bằng cách tăng
nồng độ natri hydroxit, khối lượng trung bì tăng lên đến 0,50
cm3 g 1 . ZSM-58 được khử loãng cho thấy tuổi thọ xúc tác kéo
dài và cải thiện năng suất sản phẩm trong phản ứng MTO so với
ZSM-58 vi xốp thông thường. Ahmed và cộng sự.861 đã áp dụng các
phương pháp xử lý kiềm và axit tuần tự nhiều bước để phát triển
diện tích bề mặt trung tính hơn và cung cấp các vị trí hoạt động
hơn trên zeolit EU-1. Phương pháp xử lý tuần tự nhiều bước đã
thành công trong việc tạo ra nhiều trung bào hơn so với phương
pháp điều trị một bước. Độ chọn lọc của propylene trong quy
trình MTO đã tăng từ 0%, trong trường hợp là EU-1 gốc, lên 50%
cùng với độ ổn định của chất xúc tác được nâng cao và tuổi thọ
kéo dài.
4.1.6.3. Quá trình Metanol đến Propylen. Propylene là một hóa
chất cơ bản quan trọng để sản xuất polyme và các chất trung gian
hóa học, chẳng hạn như polypropylene, acrylonitrile, propylene
oxide, rượu oxo và cumene.862 Naphtha nhiệt crackinh và tinh chế
dầu mỏ trong các đơn vị cracking xúc tác chất lỏng là hai phương
pháp thương mại chính cho propylene sản xuất và cả hai đều phụ
thuộc vào tài nguyên dầu thô.863 Do nhu cầu ngày càng tăng về
propylene và sự cạn kiệt nhanh chóng của các nguồn dầu, cần có
các quy trình mới với năng suất propylene cao.864 Quy trình
methanol thành propylene (MTP) là một phương pháp thay thế đầy
hứa hẹn cho sản xuất propylene.865 Vì vậy, rất mong muốn phát
triển các chất xúc tác có thể sản xuất propylene một cách hiệu
quả.
Để phát triển một chất xúc tác lý tưởng cho phản ứng MTP, độ
chuyển hóa metanol cao và ổn định cũng như độ chọn lọc propylen
là rất quan trọng.866 zeolit ZSM-5 thường thể hiện độ chọn lọc
propylen thấp và quá trình khử hoạt tính của xúc tác nhanh chóng
do sự hình thành than cốc.867 Nhiều nghiên cứu đã được thực hiện
để cải thiện hơn nữa độ chọn lọc propylen và thời gian tồn tại
của chất xúc tác so với chất xúc tác ZSM-5 cho phản ứng
MTP.657,658,661,868 Rownaghi và cộng sự.657 đã báo cáo rằng các
tinh thể nano zeolit thể hiện hoạt tính xúc tác, độ ổn định và
độ chọn lọc cao hơn đối với propylen so với các zeolit được vi
lượng hóa do chúng nhanh chóng chuyển khối làm tăng tốc độ phản
ứng tổng thể, chỉ ra rằng các giới hạn khuếch tán là các thông
số quan trọng.658 Hơn nữa, các tinh thể nano zeolit trung bình
vĩ mô phân cấp được điều chế trong một hệ thống trạng thái rắn
gần như dựa trên khái niệm thụ động về sự tự ngưng tụ mạnh mẽ
của chuỗi ngắn organosilane 3- aminopropyltrimethoxy-silane
(APTES) trên bề mặt của các tinh thể nano.661 APTES đã chỉ đạo
việc tạo ra các tinh thể nano zeolit và đảm bảo sự lắp ráp tại
chỗ của các tinh thể nano này thành một cấu trúc vi mô-trung mô
có thứ bậc. Các chất xúc tác kết quả cho thấy tuổi thọ của chất
xúc tác dài hơn, dài hơn gần 8 lần so với ZSM-5 dạng vi xốp hoàn
toàn. Chúng cũng thể hiện độ chọn lọc propylene cao hơn (41,89%).
Khả năng hấp phụ được cải thiện là do có nhiều trung bào và đại
bào tử trong chất xúc tác, cung cấp chiều dài đường khuếch tán
rút ngắn và tăng khả năng tiếp cận của chất phản ứng đến các vị
trí hoạt động cho phản ứng xúc tác.
ZSM-5 với độ xốp cao có độ chọn lọc propylen cao và tuổi thọ
chất xúc tác dài trong phản ứng MTP do hiệu suất khuếch tán được
cải thiện và tăng khả năng chịu đựng đối với sự hình thành cốc
lớn hơn . đẩy nhanh quá trình chuyển khối, ức chế sự lắng đọng
than cốc và kéo dài tuổi thọ của chất xúc tác.90 Để có được cái
nhìn sâu sắc hơn về ảnh hưởng của kết nối lỗ rỗng của zeolit
trong
BG https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
phản ứng MTP, Mei và cộng sự.660 đã điều chế zeolit ZSM-5 xốp
có phân cấp với các trung bì mở và đóng bằng cách làm khô và tạo
khuôn với tinh bột, tương ứng. Sự ra đời của các trung tử mở
trong ZSM-5 cho phép các chất xúc tác thể hiện độ chọn lọc
propylene cao (42,2%) và tỷ lệ propylene / ethylene (P / E) (10:
1). Tuy nhiên, đối với các trung bì kín nằm ngẫu nhiên bên trong
tinh thể zeolit, sự cải thiện độ chọn lọc propylen và tỷ lệ P /
E của chất xúc tác là không dễ nhận thấy. Kết quả chứng minh
rằng việc tạo thêm độ xốp meso mở trong zeolit ZSM-5 là một yếu
tố quan trọng trong việc chuẩn bị các chất xúc tác tối ưu cho
phản ứng MTP.
Về lý thuyết, sẽ đạt được sự khuếch tán phân tử cực đại nếu
kích thước của tinh thể zeolit được giảm xuống còn kích thước ô
đơn vị . một chất hoạt động bề mặt hữu cơ đa chức năng đặc
biệt.659 Chất xúc tác này là chất xúc tác hiệu quả với độ chọn
lọc propylen cao (51,0%), tỷ lệ propylen / etylen (P / E) cao
(12,1) và tuổi thọ chất xúc tác dài trong phản ứng MTP vì tính
khuếch tán tuyệt vời của nó. 659 Hiệu suất xúc tác xuất sắc như
vậy được cho là do diện tích bề mặt có thể tiếp cận tương đối
lớn, chiều dài đường khuếch tán ngắn, và độ xốp cao trong zeolit
phân cấp được làm bằng các tấm nano siêu mỏng cho phép nó chứa
nhiều cốc lắng đọng hơn, điều này cũng góp phần cải thiện tuổi
thọ của chất xúc tác . Do đó, các sản phẩm phản ứng có thể dễ
dàng thoát ra khỏi các vi hạt zeolit, và các phản ứng thứ cấp,
chẳng hạn như phản ứng thơm và chuyển hydro, bị ngăn chặn một
cách hiệu quả, dẫn đến tỷ lệ khử hoạt tính thấp. Bên cạnh đó,
diện tích bề mặt có thể tiếp cận tương đối lớn và độ xốp cao
trong các tấm nano zeolit đã giúp tạo ra sự lắng đọng than cốc
nhiều hơn, điều này cũng góp phần làm tăng tuổi thọ của chất xúc
tác.
4.1.6.4. Quá trình Metanol để Aromatics. Chất thơm là một số
nguyên liệu thô cơ bản quan trọng nhất trong công nghiệp polyme
và hữu cơ.875 BTX-benzen (B), toluen (T) và xylenes (X) là những
hiđrocacbon thơm được sử dụng rộng rãi nhất. Nhu cầu về chất
thơm đang gia tăng nhanh chóng trên toàn thế giới.876 Các quy
trình thương mại thực tế để sản xuất hydrocacbon thơm chủ yếu
dựa trên các quy trình hóa dầu, chẳng hạn như hydro hóa xăng có
xúc tác hoặc cracking bằng cách sử dụng dầu thô.877 Như một giải
pháp thay thế đầy hứa hẹn, metanol thành chất thơm ( MTA) quy
trình trên chất xúc tác axit rắn vi xốp là một con đường quan
trọng không sử dụng sơn để thu được các hóa chất có giá trị và
thu hút được sự quan tâm lớn.878 Chất xúc tác hiệu quả đầu tiên
Mo-ZSM-5 cho phản ứng MTA được báo cáo vào năm 1993.879 Kể từ
đó, phản ứng này đã được nhiều người nghiên cứu. các nhóm. Quá
trình tạo mùi của metanol trên ZSM-5 có thể được thúc đẩy bởi sự
tương tác-khử hydro của các oxit kim loại bề mặt, 880 như ZnO,
882 883
881 Ga2O3, và SnO2.
Hiệu suất của chất xúc tác trong quá trình MTA bị ảnh hưởng
rất nhiều bởi nhiều điều kiện như độ bền axit, 884 cấu trúc lỗ,
885,886 kích thước tinh thể , 887,888 và hình thái.889 Do đó,
việc chuẩn bị các chất xúc tác thích hợp có độ khuếch tán cao
và thích hợp tính axit rất quan trọng đối với phản ứng MTA. Một
phương pháp hiệu quả để giảm giới hạn khuếch tán là đưa thêm các
lỗ xốp vào zeolit, điều này có thể tạo điều kiện đáng kể cho
hiệu suất khuếch tán của các phân tử thơm cồng kềnh894-900 và
ngăn ngừa sự lắng đọng than cốc trên các vi hạt901 trong quá
trình MTA. Wang và cộng sự.662 đã tổng hợp ZSM-5 phân cấp có cấu
trúc rỗng, trong đó vỏ được kết tụ bởi các tinh thể ZSM-5 nhỏ
giống như quan tài (Hình 43F). Tổng hợp
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
ZSM-5 phân cấp với cấu trúc rỗng (ZSM-5-h (38)) thể hiện tuổi
thọ chất xúc tác dài 186 giờ, lâu hơn 1,69 lần so với zeolite
ZSM-5 thông thường (ZSM-5- c1) (Hình 43F , G). Điều này là do
tốc độ luyện cốc của chúng thấp hơn nhiều so với ZSM-5-c1 (0,0061
so với 0,0096 mg h-1 ).
Bên cạnh đó, nó cũng thể hiện độ chọn lọc chất thơm cao hơn
(40,1%) so với ZSM-5-c1 (33,9%) bằng cách ngăn chặn việc tạo ra
các hydrocacbon béo C5 + . Wang và cộng sự.663 đã tổng hợp
zeolit MFI giống như bayberry scopic có vỏ dày micromet và các
tinh thể nano phát triển dày đặc với một kênh được đóng gói có
trật tự. Chất xúc tác thể hiện độ chuyển hóa metanol cao hơn và
thời gian tồn tại của chất xúc tác dài hơn, khẳng định lợi thế
của cấu trúc xốp phân cấp trong các phản ứng xúc tác dị thể so
với các vi tinh thể và tinh thể nano tinh khiết. Zhou và cộng
sự.664 đã điều chế các zeolit MFI khác nhau với các độ chua và
độ chua trung bình khác nhau và điều tra một cách có hệ thống
ảnh hưởng của chất lượng trung bì và cường độ axit đến hiệu suất
của chất xúc tác trong các phản ứng MTA. Họ phát hiện ra rằng
zeolit sau xử lý khử muối có thể làm tăng đáng kể thể tích trung
bì và giảm mật độ axit mạnh.
Chất xúc tác trung tính tạo thành có thể ức chế hiệu quả sự hình
thành cốc và tăng độ ổn định của xúc tác trong phản ứng MTA.
4.1.6.5. Quá trình khử nước methanol thành Dimethyl Ether.
Nói chung, nhiệt độ khử nước của metanol trong quá trình khử
nước metanol thành đimetyl ete (MTD) thấp hơn nhiều so với nhiệt
độ của quá trình MTG, MTO và MTP.
Dimetyl ete (DME) là sản phẩm trung gian trong phản ứng MTH,
tiếp tục được chuyển đổi thành olefin, parafin, chất thơm và các
hóa chất khác bằng cách kết hợp với metanol và nước ở nhiệt độ
cao . 902.903 Ngoài nhiệt độ phản ứng, các đặc tính cấu tạo của
các chất xúc tác như độ xốp (meso-macropores được đưa vào), kích
thước tinh thể và hình thái cũng có thể ảnh hưởng lớn đến hiệu
suất xúc tác trong phản ứng MTD. Hiện nay, zeolit ZSM-5 là chất
xúc tác quan trọng nhất được sử dụng trong phản ứng MTD.
Rownaghi và cộng sự.665 đã nghiên cứu ảnh hưởng của kích thước
tinh thể và độ xốp lên hiệu suất xúc tác của các zeolit ZSM-5
trung tính khác nhau trong quá trình MTD. Họ nhận thấy rằng các
chất xúc tác tinh thể nano đồng nhất cho thấy hoạt tính xúc tác
và hiệu suất DME cao nhất do khả năng chống vận chuyển khối
lượng của chúng giảm. Do đó, có thể kết luận rằng việc giảm kích
thước tinh thể của các zeolit là một cách hiệu quả để cải thiện
các hoạt động xúc tác của chúng trong quá trình MTD. ZSM-5 xốp
phân cấp với các trung bào tử nội tinh thể cũng cho thấy tuổi
thọ chất xúc tác dài và độ chọn lọc 100,0% đối với DME trong quá
trình MTD. Điều này là do khối lượng trung bình lớn trong ZSM-5
trung bình có thể cải thiện đáng kể khả năng chịu cốc và do đó
kéo dài tuổi thọ của chất xúc tác một cách hiệu quả. trong quá
trình biến đổi metanol có xúc tác zeolit.
Tuy nhiên, sự vận chuyển chậm của các chất phản ứng và các sản
phẩm trong các vi hạt tương đối nhỏ của zeolit thông thường là
nguyên nhân chính làm cho tuổi thọ của chất xúc tác ngắn. Các
zeolit xốp phân cấp có thể làm giảm hiệu quả con đường khuếch
tán nội tinh thể, tăng cường đáng kể các chất / sản phẩm phản
ứng đến và đi từ các tâm hoạt động, và do đó cải thiện độ chuyển
hóa xúc tác, ức chế phản ứng thứ cấp không mong muốn, giảm sự
hình thành cốc và cuối cùng kéo dài tuổi thọ của chất xúc tác .
4.1.7. Phản ứng Cracking xúc tác. Các zeolit phân cấp được sử
dụng rộng rãi trong các phản ứng crackinh do chúng được cải tiến
BH https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 44. (A) Biểu diễn giản đồ của quá trình chuyển đổi xúc tác 1,3,5-TIPB. (B) Hình ảnh HTEM của Al-ECNU-7P (Si / Al = 50). Kết quả
crackinh xúc tác TIPB trên xúc tác (C) Al-ECNU-7 (Si / Al = 15) và (D) MCM-22 (Si / Al = 16). Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 678.
Bản quyền 2016 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ. (E) Ảnh TEM của zeolit loại FAU tinh thể cao (Y-10) với các hạt nano và hình thái bát diện. (F)
Chuyển đổi 1,3,5-triisopropylbenzen qua các chất xúc tác zeolit Y-10, Y-70, Y-400 và LZY-62. Tính chọn lọc trên các chất xúc tác Y-10, Y
70, Y-400 và LZY-62 trong quá trình chuyển đổi TIPB ở (G) 200 ° C và (H) 225 ° C. Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 280. Bản quyền
2015 Macmillan Publishers Limited.

sự khuếch tán của các chất phản ứng và các sản phẩm trong cấu
trúc phân cấp của chất xúc tác. Quá trình bẻ khóa xúc tác của
các loại nguyên liệu thô khác nhau, tức là các phân đoạn nặng
của dầu thô, hợp chất thơm, hydrocacbon và polyolefin, sẽ được
báo cáo trong phần này.
4.1.7.1. Quá trình bẻ khóa chất xúc tác chất lỏng. Quá trình
cracking xúc tác chất lỏng (FCC) là một trong những công nghệ
chuyển đổi quan trọng nhất trong ngành công nghiệp lọc dầu.904
Quá trình này chuyển đổi các phần nặng của dầu thô, tức là dầu
khí nặng (HGO), dầu khí chân không (VGO) hoặc cặn nguyên liệu
thô, thành các sản phẩm hữu ích, chẳng hạn như xăng và nguyên
liệu hóa chất.905 Do đó, việc phát triển các chất xúc tác FCC
hiệu quả hơn có tầm quan trọng lớn đối với sản xuất công
nghiệp.906 Hiện tại, các hạt chất xúc tác FCC bao gồm zeolit
Y, chất nền hoạt tính, đất sét (chất độn), nhiều loại khác nhau
phụ gia và chất kết dính, trong đó zeolit Y (loại FAU) là thành
phần hoạt động chính của chất xúc tác crackinh được sử dụng
trong quá trình FCC do diện tích bề mặt cao, cấu trúc siêu lồng,
tính axit Brønsted mạnh, ổn định nhiệt / thủy nhiệt tuyệt vời
và chi phí thấp .907 Tuy nhiên, các phân tử cồng kềnh trong dầu
nặng hoặc cặn có kích thước động học phân tử lớn nằm trong
khoảng từ 1,2 đến 15 nm (điểm sôi> 400 ° C, số cacbon> 20) nên
chúng không thể xâm nhập vào các vi hạt o f zeolit Y (0,74 nm)
.205,908 Ngay cả kích thước của các phân tử bị biến dạng cũng được phépcho
xâmphép
thành các lỗ xốp Y-zeolit nhỏ hơn 1,02 nm.909 Chỉ các hydrocacbon
có số cacbon nhỏ hơn 20 mới có thể đi vào các lỗ xốp của Y-
zeolit, nhưng quá trình này không thể xảy ra đối với các phân
đoạn có nhiệt độ sôi cao hơn 400 ° C. Tương tự, các phân tử
trung gian lớn hơn được gắn chặt trong các vi lỗ và có thể mất
một thời gian tương đối dài để rời khỏi tinh thể zeolit.381 Thời
gian lưu trú tương đối dài dẫn đến giảm hiệu quả xúc tác và tăng
các phản ứng không mong muốn, chẳng hạn như chuyển hydro, bẻ gãy
quá mức, chuyển đổi giữa các olefin, và đặc biệt là luyện
cốc.14,910,911 Do đó, các chất xúc tác FCC mong muốn phải có
hiệu suất khuếch tán được cải thiện và tăng cường khả năng tiếp
cận vị trí axit.912 Có thể thực hiện được những điều này bằng
cách xây dựng các hệ thống lỗ phân cấp liên kết với nhau (lỗ
phân cấp ), 913 915 hoặc tập hợp các tinh thể nano zeolit .số 8
Zeolit Y với độ tạo trung bình nội tinh thể được kiểm soát
tốt được điều chế bằng phương pháp tổng hợp tạo khuôn chất hoạt
động bề mặt.380 Đây là báo cáo đầu tiên liên quan đến việc đưa
tính tạo trung bình được kiểm soát tốt vào zeolit Y với tỷ lệ
Si / Al thấp. Chất xúc tác zeolit Y có cấu trúc trung bình này
tạo ra nhiều xăng và dầu chu trình nhẹ (LCO), đồng thời ít cặn
và than cốc hơn. Tính chọn lọc sản phẩm được cải thiện như vậy
là do các trung bào được đưa vào các zeolit có thể làm giảm giới
hạn khuếch tán trong các zeolit vi xốp.667 Các trung bào lớn hơn
nhậpcác chất phản ứng cồng kềnh tiếp cận các vị trí xúc tác

BI https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
trong các tinh thể zeolit, do đó thúc đẩy các phản ứng chính để
tạo ra nhiều xăng và LCO hơn. Bên cạnh đó, các trung gian tạo
điều kiện thuận lợi cho việc vận chuyển các chất phản ứng và các
sản phẩm vào và ra khỏi tinh thể zeolit, do đó làm giảm các phản
ứng thứ cấp không mong muốn, chẳng hạn như sự nứt vỡ quá mức của
xăng có giá trị và LCO thành than cốc và khí khô có giá trị
thấp. Phản ứng phụ chuyển hydro cũng bị ức chế, góp phần làm cho
sản lượng olefin C3 và C4 cao hơn.667 Hơn nữa, các chất xúc tác
tổng hợp dựa trên zeolit phân cấp như vậy Y cũng cho thấy hoạt
tính xúc tác tuyệt vời trong quá trình FCC.668 . vật liệu tổng
hợp được điều chế bởi sự phát triển quá mức của trung tính Y có
trật tự trên các quả cầu cao lanh thông qua việc lắp ráp tại chỗ
của các cụm nano zeolit Y đã được định hình sẵn trên cao lanh
bằng cách sử dụng cetyltrimethylammonium bro mide làm khuôn mềm
trong điều kiện kiềm.668 Zeolit Y tạo ra các vi bào tử và trung
bì trong hỗn hợp và vĩ mô chất nền cao lanh đóng góp các đại
thực bào. Bên cạnh đó, các trung mô của composite Y / kaolin
hoàn toàn có thể tiếp cận từ bên ngoài và được kết nối với nhau
rất tốt. Mesopores trong chất xúc tác có thể tạo điều kiện thuận
lợi cho việc chuyển khối trong zeolit, do đó làm giảm các phản
ứng thứ cấp dẫn đến sự hình thành khí khô và than cốc.667 Vật
liệu tổng hợp Y / kaolin thể hiện năng suất khí khô tương đối
thấp (1,5% trọng lượng) và than cốc rất thấp. năng suất (6,9
trọng lượng %). 668
Gần đây, zeolit có cấu trúc lõi - vỏ đã thu hút được sự chú ý
lớn do các đường phản ứng xác định và kết nối tuyệt vời giữa các
trung tính và vi mô.669 Nhiều "vị trí compo ma trận zeolit @
xốp" có cấu trúc lõi đã được phát triển để tách dầu nặng hiệu
quả hơn. 671 673 Một chất xúc tác zeolit vỏ lõi mới với mạng
lưới vi hạt trung mô vĩ mô phân cấp được phát triển bằng cách
kiểm soát sự phát triển quá mức của vỏ zeolit ZSM-5 trên bề mặt
của một Y-zeolit hoàn toàn vi xốp.670 Dầu nặng đã bị nứt từng
bước bước vào các sản phẩm cần thiết trên chất xúc tác zeolit
được thiết kế. Lớp vỏ meso-macroporous tạo điều kiện thuận lợi
cho việc nhập trước các phân tử dầu nặng lớn thành những phân
tử vừa phải, có thể khuếch tán trực tiếp vào các vi lỗ của Y-
zeolit để tiếp tục bẻ khóa thành các sản phẩm mong muốn. Kết quả
cho thấy cả sự chuyển hóa của dầu nặng và năng suất của xăng đều
tăng khi so sánh với chất xúc tác FCC thông thường.
4.1.7.2. Cracking xúc tác của các hợp chất thơm.
Do tầm quan trọng và các ứng dụng rộng rãi của chúng trong quá
trình crackinh xúc tác chất lỏng, việc tối ưu hóa các zeolit xốp
phân cấp đã trở thành một trong những trọng tâm của các nhà
nghiên cứu trong những năm gần đây. Các phản ứng cracking đặc
biệt được chọn để khảo sát hiệu suất xúc tác của xúc tác trong
phản ứng cracking và chọn cấu trúc phân cấp tối ưu.
Quá trình crackinh isopropyl benzen được chọn làm phản ứng thăm
dò để nghiên cứu hiệu suất xúc tác và khả năng chống đông cứng
của các zeolit xốp phân cấp. Peng et al.674 đã điều chế zeolite
loại MFI trung tính vi phân theo cấp bậc bằng cách chuyển đổi có
hỗ trợ hơi nước (SAC). Các tiền chất được giới hạn trong khuôn
mẫu carbon xốp. Zeolit có cấu trúc phân cấp có các tế bào trung
gian và vi hạt liên kết với nhau. Kết quả là ZSM-5 xốp có thứ
bậc cho thấy độ chuyển hóa cao hơn nhiều (74,5% trọng lượng)
trong quá trình crackinh xúc tác của isopropyl benzen so với
ZSM-5 (30% trọng lượng) và ZSM-5 cồng kềnh (28,6% trọng lượng).
10 Cồng kềnh 1, 3,5-triisopropylbenzen (TIPB) được coi là hợp
chất kiểu mẫu cho các phân tử dầu khí nặng, và quá trình
crackinh xúc tác của 1,3,5-TIPB được sử dụng rộng rãi như một
phản ứng thăm dò để ước tính sự cải thiện về hiệu suất xúc tác
do
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
độ xốp phân cấp trong zeolit (Hình 44A). 1,3,5-TIPB có kích
thước động (9,5 Å) lớn hơn kích thước lỗ vi hạt trong các zeolit
được sử dụng cho phản ứng crackinh, chẳng hạn như Y, Beta, MOR
và ZSM-5, và không thể thâm nhập vào các kênh vi hạt bên trong.
108 Vì vậy, phản ứng crackinh chỉ có thể được thực hiện
ở bề mặt bên ngoài của zeolit ZSM-5 thông thường. Độ xốp phân
cấp được giới thiệu đã thúc đẩy đáng kể sự chuyển đổi xúc tác .
hệ thống được hỗ trợ bởi N-methyl-2- pyrrolidone (NMP) chi phí
thấp .262 Mẫu ZSM-5 phân cấp được tổng hợp có hình thái giống
như một ngôi nhà thông thường ( 10 mm), bao gồm các tinh thể
dạng tấm trực giao với độ dày điển hình khoảng 100 nm. Các vi
hạt và đại thực bào có sự phân bố rộng rãi từ 5 đến 80 nm, chủ
yếu đến từ sự tập hợp của các tấm nano zeolit. Các vị trí axit
dồi dào trên HCL-ZSM-5 dễ tiếp cận hơn với các phân tử 1,3,5-
TIPB cồng kềnh, do đó tạo ra chuyển đổi 1,3,5-TIPB được cải
thiện đáng kể (90,5% trọng lượng) khi so sánh với ZSM thông
thường -5 (15,7% trọng lượng). Tiền chất zeolit phân lớp là chất
trung gian đặc biệt để tổng hợp các zeolit phân cấp khác nhau
với cấu trúc trung bì mở do các lớp xếp chồng đa dạng của nó.
Một zeolit đa lớp có cấu trúc đa lớp ECNU-7P có cấu trúc trương
nở với khoảng cách giữa các lớp lớn (25 Å), bao gồm sự xếp chồng
thay thế của các tấm nano zeolit vô cơ MWW và các lớp CTAB hữu
cơ, được điều chế thông qua phương pháp hòa tan - kết tinh lại
( Hình 44B) .678 vật liệu nung biến thành chất xúc tác zeolit
phân cấp (Al ECNU-7, Si / Al = 15) và cho thấy sự chuyển đổi
1,3,5-TIPB được cải thiện ( 72% ở 1 giờ), cao hơn 3 lần so với
thông thường MCM-22 ( 24% ở 1 giờ, Hình 44C, D).
Hoạt động crackinh của 1,3,5-TIPB cũng được thử nghiệm trên các
tinh thể nano ZSM-5 phân cấp.679 Sự chuyển đổi TIPB tăng lên khi
kích thước tinh thể của các tinh thể nano zeolit giảm. Bề mặt
bên ngoài lớn của chúng với nhiều vị trí hoạt động đã tạo điều
kiện cho sự bẻ gãy nhanh chóng của các phân tử cồng kềnh và do
đó làm tăng khả năng chuyển đổi xúc tác của TIPB. Các tinh thể
nano zeolit Y phân cấp với nhiều kích thước khác nhau (10 nm,
mẫu Y-10; 70 nm, mẫu Y-70; và 400 nm, mẫu Y-400) được chuẩn bị
trong điều kiện không có khuôn mẫu (Hình 44E) .280 Các trung bào
tử đa tinh thể phong phú tạo điều kiện thuận lợi cho sự di chuyển
của các chất phản ứng / sản phẩm đến và đi khỏi các vị trí xúc
tác hoạt động, do đó dẫn đến hiệu suất xúc tác vượt trội và độ
chọn lọc cao đối với các sản phẩm được thẩm tách sơ cấp trong
quá trình crackinh 1,3,5-TIPB (Hình 44F, G). Khi một zeolit vi
mô trung bình vĩ mô liên kết với nhau có phân cấp ZSM-5 được sử
dụng trong quá trình nứt 1,3,5-TIPB, độ xốp trung mô và cấu trúc
liên kết của nó cho phép nứt ở cả bề mặt bên trong và bên ngoài
và tạo điều kiện thuận lợi cho sự tiếp cận của cồng kềnh1, Các
phân tử 3,5-TIPB đến các vị trí hoạt động, dẫn đến sự chuyển đổi
tăng gấp 4 lần.234 Các tập hợp tinh thể nano zeolitic này với
cấu trúc vi mô-vĩ mô phân cấp được điều chế bằng cách biến đổi
trực tiếp các hạt nano vô định hình thành các aluminosili trung
mô trung mô, cũng hoạt động như khuôn mẫu hỗ trợ.234 Một chuyển
đổi được cải thiện tương tự của 1,3,5-TIPB cũng được tìm thấy
đối với zeolit ZSM-5 trung tính được tạo khuôn cacbon so với
zeolit vi xốp (42,1% so với 6,8%). 30
Như đã thảo luận ở trên, việc đưa cấu trúc phân cấp vào zeolit
có thể cải thiện đáng kể sự chuyển đổi xúc tác. Điều này cũng
áp dụng cho tính chọn lọc của sản phẩm. Quá trình bẻ khóa 1,3,5-
TIPB được biết là ba bước liên tiếp
BJ https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Phản ứng dealkyl hóa trong đó 1,3,5-TIPB đầu tiên bẻ khóa thành
diisopropyl benzen (DIPB) và isopropylbenzen (IPB), tiếp theo
là bẻ khóa DIPB thành IPB, và sau đó IPB tiếp tục bẻ khóa thành
benzen (Bz). Các phản ứng phụ như đảo chiều, đồng phân hóa và
ngưng tụ cũng xảy ra.680 Các vị trí xúc tác hiệu quả cho quá
trình dealkyl hóa 1,3,5-TIPB đầu tiên chủ yếu xảy ra ở bề mặt
bên ngoài của chất xúc tác trong khi vết nứt sâu hơn, chẳng hạn
như cumene để benzen, chủ yếu xảy ra trên các vị trí axit bên
trong vi hạt.151,232,916 Do đó, mức độ crackinh của 1,3,5-TIPB
trên zeolit vi xốp thuần túy là tương đối thấp, dẫn đến độ chọn
lọc sản phẩm cao đối với DIPB (> 50%). 681 Đối với phân cấp
zeolit, các sản phẩm bị nứt sâu hơn, chẳng hạn như benzen và
IPB, trở thành các sản phẩm chủ yếu do sự nứt vỡ thêm của DIPB
trong 1,3,5-TIPB crack.108,681 ZSM-5 trung tính được điều chế
bằng phương pháp tạo khuôn mềm thể hiện 100 wt Chuyển đổi% 1,3,5-
TIPB và độ chọn lọc 100% đối với Bz và IPB, trong khi ZSM-5
thông thường cho thấy mức độ chuyển đổi 1,3,5-TIPB thấp hơn
nhiều (71,4% trọng lượng) và độ chọn lọc cao đối với DIPB trong
cùng điều kiện. 682 Hiệu suất xúc tác cao của m ZSM-5 thực sự
trong quá trình crackinh 1,3,5-TIPB được cho là do cấu trúc
trung bì mở và các vị trí hoạt động xúc tác tiếp xúc. Tương tự,
một zeolit ZSM-5 trung tính nội tinh thể, được tổng hợp bằng
cách sử dụng organosiloxan C24H57O12NSi3 làm khuôn định hướng
trung gian, thể hiện độ chuyển đổi xúc tác và độ chọn lọc cực
cao đối với Bz, chủ yếu đến từ sự bẻ khóa của IPB.683 .
được cho là do các vị trí axit dễ tiếp cận, nơi các sản phẩm
chính (DIPB và IPB) có thể tiếp tục bị nứt thành các sản phẩm
thứ cấp.
4.1.7.3. Cracking xúc tác của hydrocacbon. Như đã đề cập ở
trên, đối với một phản ứng crackinh nhất định, cả độ chuyển hóa
xúc tác và độ chọn lọc của sản phẩm đều được cải thiện sau khi
đưa cấu trúc xốp phân cấp vào xúc tác zeolit. Điều này cũng áp
dụng cho quá trình crackinh hơi nước của hydrocacbon với sản
phẩm chính là olefin nhẹ (etylen và propylen). Olefin nhẹ là
nguyên liệu thô cơ bản cho polyetylen, polypropylen, vinyl
clorua, etylen oxit, etylbenzen và các hóa chất khác.684 Tính
chọn lọc cao hơn đối với olefin nhẹ trong các phản ứng crackinh
phụ thuộc vào đường phản ứng giảm, thời gian lưu trú rút ngắn và
tăng khả năng tiếp cận của các vị trí xúc tác . Quá trình
crackinh xúc tác của các loại hydrocacbon khác nhau sẽ được báo
cáo trong các phần sau.
4.1.7.3.1. Cracking xúc tác của Naphtha. Các zeolit khác nhau
như ZSM-5, Y và MCM-22 được sử dụng làm chất xúc tác trong quá
trình crackinh naphtha để sản xuất ethylene và propylene. Trong
số đó, ZSM-5 được coi là vật liệu tốt nhất do tính chọn lọc hình
dạng độc đáo của nó ảnh hưởng đến sự hình thành ưu tiên của
olefin nhẹ. Naphtha bao gồm các hydrocacbon khác nhau như ankan
mạch thẳng, naphthenes, isoparafin, olefin và chất thơm.918
Những hydrocacbon cồng kềnh này bị
khỏi những hạn chế nghiêm trọng về khuếch tán. Việc hạn chế tiếp
cận các vị trí hoạt động làm giảm hiệu quả của xúc tác trong khi
sự vận chuyển khối lượng chậm kéo dài thời gian lưu trú của các
sản phẩm trong vi hạt zeolit, dẫn đến tăng sự lắng đọng than cốc
và giảm hoạt tính xúc tác và tính chọn lọc đối với olefin nhẹ.919
Giới thiệu cấu trúc trung bì trong vi hạt zeolit sử dụng các
nguyên tắc của thiết kế cấu trúc phân cấp được công nhận là một
lộ trình đầy hứa hẹn để loại bỏ các giới hạn vận chuyển của
chúng và do đó, để cải thiện các chất xúc tác của chúng. Ví dụ,
độ chọn lọc cao hơn đối với olefin ánh sáng là
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
đạt được trên ZSM-5 trung bình với các trung bào bị cô lập, được
tổng hợp bằng cách sử dụng muội than làm khuôn mẫu trung bình
với đường kính hạt trung bình là 12 nm. Tính tạo xốp của ZSM-5
đã tăng cường đáng kể việc sản xuất olefin nhẹ (24,0% trọng
lượng), cho thấy sản lượng etylen và propylen tăng gấp 2 lần khi
so sánh với chất xúc tác ZSM-5 thông thường (13,7% trọng lượng ).
920 Bên cạnh đó,
giảm thời gian lưu trú và sự chuyển khối nhanh chóng của các sản
phẩm trung gian trong zeolit trung tính có thể ức chế hiệu quả
các olefin tiêu thụ các phản ứng chuyển hydro và các phản ứng
thứ cấp khác. Tuy nhiên, việc kết hợp muội than vào cấu trúc
zeolit đã tạo ra các tế bào trung bì giống nhau không liên kết
với nhau. Để tăng thêm tính chọn lọc đối với các olefin nhẹ,
nhiều nỗ lực đã được thực hiện để tổng hợp các zeolit với các
trung bì hoặc đại bào tử liên kết với nhau. Ví dụ, việc sử dụng
các ống nano cacbon dẫn đến việc tạo ra các kênh trung mô đi qua
toàn bộ tinh thể zeolit . Trong phần sau, xúc tác cracking các
thành phần ankan điển hình trong naphtha (C6-C8 ankan), chẳng
hạn như n-hexan, n heptan và n-octan, được sử dụng như một phản
ứng thăm dò để khảo sát ảnh hưởng của meso- hoặc macropore Chất
lượng của zeolit xốp phân cấp dựa trên hiệu suất xúc tác của
chúng, được xem xét.
4.1.7.3.1.1. Cracking xúc tác của n-Hexan. Cấu trúc lỗ xốp
được coi là yếu tố cần thiết để đánh giá độ chuyển hóa, độ chọn
lọc và độ ổn định của xúc tác trong quá trình crackinh n-
hexan.922 Cần có sự tổng hợp sau xử lý thích hợp để phát triển
zeolit phân cấp tối ưu với giới hạn khuếch tán giảm. 922 zeolit
ZSM-5 xốp phân cấp, được điều chế bằng phương pháp ăn mòn HF-
NH4F, cho thấy diện tích bề mặt BET cao hơn, thể tích trung tính
lớn hơn, ít vùng khuyết tật hơn và cấu trúc vi xốp tương thích
so với ZSM-5 mẹ. Chúng cho thấy hiệu suất xúc tác tốt hơn với
lượng carbon lắng đọng ít hơn (23 mg g-1 , ít hơn 4 lần so với
ZSM-5 mẹ) do cấu trúc.685. -tổng hợp các tinh thể ZSM-5 bằng
cách khử muối kiềm với việc bổ sung các amin hữu cơ (piperidin
và hexametylen
nimine), có thể bảo vệ các tinh thể zeolit khỏi sự hòa tan quá
mức và do đó giảm thiểu sự mất mát của vi hạt và các vị trí hoạt
động xúc tác.686 Trong xúc tác cracking n hexan, lượng than cốc
được hình thành trên các zeolit được xử lý bằng kiềm thấp hơn
nhiều so với các zeolit mẹ. Điều này là do chiều dài đường
khuếch tán rút ngắn được cung cấp bởi sự kết nối giữa các vi xốp
nội tại của zeolit và độ xốp được tạo ra có thể tạo điều kiện
thuận lợi hiệu quả cho việc khuếch tán các tiền chất than cốc ra
khỏi vi bào tử, do đó ngăn chặn sự hình thành than cốc nặng. Do
đó, các sản phẩm sơ cấp cũng nhanh chóng khuếch tán ra khỏi
zeolit, ngăn chặn hiệu quả các phản ứng thứ cấp.
4.1.7.3.1.2. Cracking xúc tác của n-Heptan. Để nghiên cứu
ảnh hưởng của chất lượng mesopore lên xúc tác crackinh n-heptan,
các zeolit ZSM-5 phân cấp với nhiều thể tích mesopore cao xen kẽ
khác nhau đã được chuẩn bị.687 Kết quả cho thấy rằng một thể
tích mesopore lớn hơn dẫn đến cải thiện độ chọn lọc đối với
olefin nhẹ hơn. . Zhang và cộng sự.688 đã khám phá thêm ảnh
hưởng của cường độ axit bên ngoài của các zeolit phân cấp đến
hiệu suất crackinh xúc tác.
Họ phát hiện ra rằng càng nhiều vị trí axit bên ngoài được loại
bỏ một cách chọn lọc, thì hiệu suất xúc tác tốt hơn có thể đạt
được do các phản ứng lưỡng phân tử bị kìm hãm của ethylene và
BK https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hình 45. (A-L) Biểu diễn giản đồ và ảnh SEM của các zeolit MFI trung tính với cấu trúc trung bình khác nhau: (A, B) MFI-syn, (C, D) MFI-
sda, (E, F) MFI-alk, ( G, H) MFI-oxy, (I, J) tinh thể nano zeolit MFI, và (K, L) mặt phẳng MFI. (M, N) Hiệu suất xúc tác trong quá trình
phân hủy HDPE trên các zeolit MFI khác nhau. Điều chỉnh với sự cho phép của ref 702. Bản quyền 2011 Elsevier.
propylene và sự hình thành than cốc bị ức chế. Bên cạnh đó, việc
bổ sung zeolit ZRP-1 (tải trọng 50% trọng lượng), là một zeolit
cấu trúc MFI có chứa các nguyên tố đất hiếm và phốt pho, trong
quá trình tổng hợp thủy nhiệt zeolit ZSM-5 đã tạo ra các zeolit
tổng hợp có độ xốp hai phương thức.689 Sự kết hợp của zeolit các
tinh thể nano tạo ra các zeolit ZSM-5-ZRP-1 xốp phân cấp với cấu
trúc trung tính liên kết nhưng bị rối loạn (15 55 nm), hoạt động
mạnh hơn các zeolit ZSM-5 thông thường và chọn lọc hơn đối với
ethylene và propylene so với ZRP-1 thông thường zeolit trong quá
trình crackinh n-heptan.
4.1.7.3.1.3. Cracking xúc tác của n-Octan. Zeolit IM-5 trung
tính tinh thể cao, được điều chế bằng cách xử lý kiềm, thể hiện
hiệu suất olefin nhẹ (đặc biệt là propylen) cao hơn và tuổi thọ
của chất xúc tác trong quá trình crackinh n-octan lâu hơn so với
zeolit ZSM-5 thông thường.690 Tương tự, các zeolit MFI được xử
lý kiềm cũng cho thấy cải thiện đáng kể hoạt tính xúc tác và độ
chọn lọc cao đối với propen trong quá trình crackinh n-octan.691
Việc bổ sung mesopores được hình thành trong quá trình xử lý kiềm
có thể ngăn chặn hiệu quả việc sản xuất ankan mạch dài. Hoạt tính
crackinh của n-octan cũng được thử nghiệm trên các tinh thể nano
zeolit ZSM-5 phân cấp.692 Chất xúc tác cho thấy thời gian tồn tại
của chất xúc tác kéo dài so với ZSM-5 dạng vi xốp. Độ ổn định xúc
tác cao hơn như vậy là do sự khuếch tán nhanh của các chất phản
ứng trong một hệ thống xốp có thứ bậc. Một hỗn hợp zeolit với cấu
trúc zeolit MFI và MOR cũng đã được nghiên cứu.693 Sự tồn tại của
trung bì nội tinh thể (4 nm, được tạo ra trong zeolit MOR) và đại
thực bào (50-100 nm, được hình thành bởi sự kết hợp đa tinh thể)
trong hỗn hợp zeolit đã tạo điều kiện thuận lợi cho việc vận
chuyển phân tử và tăng khả năng tiếp cận vị trí hoạt động, do đó
dẫn đến hoạt tính xúc tác cao hơn trong quá trình crackinh n-octan.
4.1.7.3.2. Cracking xúc tác của C4 Anken. Zeolit xốp phân cấp
cũng được sử dụng trong quá trình crackinh olefin C4 có giá trị
thấp để sản xuất propylen có giá trị cao. Việc vận chuyển khối
lượng tương đối nhanh tạo điều kiện cho sản phẩm sơ cấp ra khỏi
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
zeolit và ngăn chặn hiệu quả các phản ứng chuyển hydro tạo ra
chất thơm và ankan, làm giảm sản lượng của propylen mục tiêu và
đẩy nhanh quá trình vô hiệu hóa chất xúc tác. Các zeolit ZSM-5
có cấu trúc phân cấp, được tổng hợp bằng quy trình kết tinh có
sự hỗ trợ của hơi nước không chứa mesoporogen, đã cho thấy năng
suất propylen được nâng cao (40% trọng lượng) khi so sánh với
ZSM 5 vi xốp (27% trọng lượng ). 694 Mesoporous ZSM-5 là được
điều chế bằng cách xử lý kiềm và ứng dụng trong cracking xúc tác
butene.695 Mesopores được đưa vào đã làm tăng hiệu quả các vị
trí hoạt động có thể tiếp cận và tạo điều kiện thuận lợi cho phân
tử sản phẩm ra khỏi zeolit, do đó dẫn đến cải thiện hiệu suất
xúc tác.
Độ chọn lọc của ethylene và propylene so với ZSM-5 trung tính
đạt 81,76% trong khi, đối với zeolite ZSM-5 thông thường, giá
trị tương ứng chỉ là 39,37%. Kết quả tương tự cũng được tìm thấy
đối với bề mặt ZSM-5 xốp phân cấp giàu silicon, được điều chế
bằng phương pháp thủy nhiệt dealumina tion.696 Chúng thể hiện
hiệu suất xúc tác tuyệt vời và độ chọn lọc cao đối với propylen
và etylen trong quá trình crackinh butylen, được cho là do độ
xốp dồi dào của chúng và bề mặt bên ngoài lớn. Arudra và cộng
sự.697 đã báo cáo rằng zeolit silicat-1 là chất xúc tác hiệu quả
để sản xuất propylen từ việc crackinh 1-buten do không có các vị
trí axit mạnh. Dựa trên kết luận này, họ đã sửa đổi thêm bề mặt
của ZSM-5 bằng cách lắng đọng silica bằng phương pháp lắng đọng
chất lỏng hóa học và tổng hợp một vật liệu composite silicalit
xốp phân cấp có cấu trúc vỏ lõi bằng phương pháp thủy nhiệt.698
Năng suất propylene và độ chọn lọc hướng tới olefin nhẹ trên hỗn
hợp silicalit vỏ lõi này cao hơn so với silica lắng đọng ZSM-5,
được điều chế thông qua phương pháp lắng đọng chất lỏng hóa học
(CLD). Tính chọn lọc tăng lên là do các khoảng trống mesopore
lớn của chúng, làm giảm các phản ứng chuyển hydro tạo thành ankan
và chất thơm.
4.1.7.4. Xúc tác Cracking của Polyolefin. Chất thải nhựa là
mối quan tâm lớn về môi trường trên toàn thế giới. Thành phần chính
BL https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
nents của chất thải nhựa là polyolefin, bao gồm polyethylene mật
độ thấp (LDPE), polyethylene mật độ cao (HDPE) và polypropylene
(PP) .923 Tái chế chất thải nhựa là một nhiệm vụ rất thách thức
vì chuỗi carbon thường nằm trong tầm hàng chục nghìn. Xúc tác
crackinh polyolefin thay vì xúc tác zeolit thành các sản phẩm
hữu ích như nhiên liệu hoặc hóa chất là một lựa chọn tốt.924 Các
zeolit xốp phân cấp được sử dụng cho mục đích này cho thấy tiềm
năng cao trong việc giải quyết vấn đề môi trường quan trọng
này.925,926 Trong quá trình crackinh, các phân tử lớn trong
polyolefin không thể xâm nhập vào các vi hạt, và do đó, sự phân
hủy chất xúc tác của polyolefin trước tiên diễn ra trên các vị
trí axit bên ngoài của chất xúc tác zeolit. Hoạt tính xúc tác
của các chất xúc tác phụ thuộc mạnh mẽ vào diện tích bề mặt bên
ngoài của chúng.927 Ví dụ, tập hợp ZSM-5 phân cấp, được tổng hợp
bằng cách bổ sung chất hoạt động bề mặt, thể hiện hoạt tính xúc
tác tuyệt vời trong quá trình crackinh LDPE.699 Hiệu suất xúc
tác được cải thiện trong các phản ứng liên quan đến các phân tử
lớn được cho là do khả năng truy cập được cải thiện đối với các
trang web đang hoạt động. Tương tự như vậy, việc đưa các trung
bào vào các zeolit Beta bằng cách silan hóa làm tăng đáng kể mức
độ crackinh xúc tác của HDPE.700 Bên cạnh đó, các tinh thể nano
zeolit ZSM-5 xốp phân cấp với các trung tử đa tinh thể phong phú
cũng thể hiện hoạt tính xúc tác đáng kể trong phản ứng crackinh
LDPE.701 Chất xúc tác với các vị trí axit dễ tiếp cận hơn và
cường độ axit cao hơn đã cung cấp hoạt tính xúc tác được cải
thiện trong điều kiện nhẹ. Trong quá trình khử muối tuần tự,
Perez-Ramirez và cộng sự.497 cũng nhận thấy rằng hiệu suất
crackinh xúc tác tuyệt vời là kết quả của việc xử lý zeolit
thích hợp để tạo ra độ xốp trong khi vẫn duy trì độ kết tinh và
tính axit nội tại.
Hơn nữa, tác động qua lại giữa hiệu suất cracking xúc tác tổng
thể trong quá trình cracking LDPE và bề mặt bên ngoài lớn của
zeolit phân cấp ITQ-4 đã được nghiên cứu.321 Yếu tố phân cấp
(HF) có liên quan một cách thích hợp giữa tính tạo xốp được đưa
vào hoạt tính xúc tác.13 Để tối ưu hóa cấu trúc phân cấp , HF
cần được tối đa hóa, bao gồm việc tăng diện tích bề mặt trung bì
mà không phải hy sinh nghiêm trọng thể tích vi hạt. Người ta
thấy rằng hoạt động tối ưu trong nứt LDPE yêu cầu cả diện tích
bề mặt trung bì lớn và độ axit Brønsted thích hợp.
Do đó, lượng xốp trung tính được đưa vào phải được cân cẩn thận
so với độ xốp bị tổn hại. Hơn nữa, Lee và cộng sự.702 đã nghiên
cứu sự đóng góp của trung bì vào sự phân hủy chất xúc tác của
HDPE. Họ đã điều chế bốn zeolit MFI trung tính với các trung bào
khác nhau bằng cách xử lý với dung dịch kiềm (MFI-alk), bổ sung
chất định hướng cấu trúc đặc biệt (MFI-sda) và oxyacid (MFI-oxy),
và tổng hợp chất trung tính vật liệu từ hỗn hợp tổng hợp có chứa
các mảnh MFI hòa tan (MFI-syn) (Hình 45A-L). Việc chuyển đổi
HDPE rất nhanh trên MFI-sda, MFI-alk và MFI-syn, và chuyển đổi
100% trọng lượng đạt được trong 60 phút, trong khi sự suy thoái
trên MFI-oxy chậm do thể tích lỗ nhỏ của nó (Hình 45M ,N). Điều
này cho thấy thực tế là các đặc tính của trung bì rất quan trọng
trong việc xác định hoạt tính xúc tác.
Kết luận, hiệu suất xúc tác cho các phản ứng cracking xúc tác
của các phân tử cồng kềnh có tương quan chặt chẽ với khả năng
tiếp cận của các vị trí hoạt động xúc tác, được quyết định bởi
cả kích thước lỗ và kết nối lỗ trong zeolit. Tuy nhiên, những
hạn chế về khuếch tán bên trong các vi lỗ dẫn đến tắc nghẽn lỗ
chân lông nghiêm trọng và khối lượng chậm trễ
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
vận chuyển. Do đó, người ta đã dành nhiều nỗ lực đáng kể để tổng
hợp các zeolit xốp phân cấp nhằm giảm bớt các hạn chế về khuếch
tán. Các zeolit xốp phân cấp với nhiều trung bì hoặc đại bào tử
có thể tiếp cận trực tiếp từ bề mặt bên ngoài của tinh thể
zeolit rất được mong muốn cho các phản ứng crackinh xúc tác.
4.1.8. Chuyển đổi sinh khối. Nhu cầu ngày càng tăng đối với
nhiên liệu bền vững và hóa chất đã làm mới sự quan tâm đến các
nguyên liệu thay thế thay thế dầu thô trong các nhà máy lọc dầu
truyền thống. Do đó, sinh khối, với tư cách là nguồn cacbon tái
tạo duy nhất, đã thu hút được sự chú ý lớn trong vài thập kỷ
qua.928 Nó có thể được chia thành hai loại chính: nguyên liệu
lignocellulose và nguyên liệu dầu. Thông thường, chuyển đổi sinh
khối là sự phân hủy các bộ tạo sinh học cồng kềnh thành các phân
tử cơ bản nhỏ và / hoặc xử lý thêm các phân tử cơ bản nhỏ thành
các sản phẩm cuối cùng có giá trị gia tăng. Các zeolit vi xốp
với các cấu trúc khác nhau, chẳng hạn như MFI, 929 USY, 87,704
Beta, 706 và MOR, 708 được sử dụng để xúc tác cho quá trình
chuyển đổi sinh khối. Đối với mỗi quy trình, hiệu suất khuếch
tán tăng tốc và khả năng tiếp cận được cải thiện đối với các vị
trí đang hoạt động là những yếu tố quyết định. Các zeolit xốp
phân cấp đóng một vai trò quan trọng trong nhiều chuyển đổi sinh khối.
4.1.8.1. Chuyển đổi sinh khối lignocellulose.
4.1.8.1.1. Chế biến nguyên liệu thô sinh học lignocellulose.
4.1.8.1.1.1. Lignocellulose thành Dầu sinh học. Sinh khối
lignocellulose là nguồn sinh khối dồi dào nhất và bao gồm ba
polyme (xenluloza, hemixenluloza và lignin) và các chất ngoại
lai (tecpen, v.v.). Hầu hết các vật liệu có nguồn gốc từ sinh
khối đều có mật độ thấp, gây khó khăn cho việc bảo quản và vận
chuyển. Một cách để khắc phục hạn chế này là tăng mật độ sinh
khối.930 Cracking hoặc nhiệt phân có lẽ là phương pháp hiệu quả
nhất để tăng mật độ năng lượng của các vật liệu tái tạo này. Dầu
sinh học, được coi là dạng sinh khối đậm đặc năng lượng, có thể
được sản xuất bằng phương pháp xử lý nhiệt phân có xúc tác. Các
zeolit phân cấp là chất xúc tác hứa hẹn nhất cho quá trình nhiệt
phân sinh khối. Diện tích bề mặt bên ngoài tăng lên và hiệu suất
khuếch tán được cải thiện trong tinh thể zeolit có thể thúc đẩy
đáng kể hoạt tính xúc tác của nó và do đó tạo ra dầu sinh học
chất lượng cao và sản lượng than cốc thấp hơn, như được quan sát
đối với quá trình thủy phân (hemi) xenluloza, nhiệt phân nhanh
929 và
có xúc tác (931,932) ( CFP) của lignocellulose, 703 cellulose,
929 Miscanthus, lignin.933 Các zeolit phân cấp thể hiện quá
trình khử hoạt tính của các vị trí hoạt động chậm hơn, thời gian
lưu giữ sản phẩm trong vi hạt ngắn hơn và ít hình thành sản phẩm
cốc thứ cấp hơn.934 Ví dụ, độ ổn định xúc tác tốt hơn là được
báo cáo cho CFP của lignocellulose với zeolit ZSM-5 trung tính
được điều chế bằng cách làm khô bằng dung dịch NaOH, trong đó
chỉ có một lượng than cốc thấp hơn được lắng đọng.703
Lignocellulose thành Phân tử nền. Sự biến đổi sinh khối
lignocellulosic thành các phân tử nhỏ hữu ích có thể được thực
hiện bằng quá trình sau: quá trình khử lignocellulosic (lignin,
cellulose và hemicellulose) có kiểm soát thành đường đơn và
chuyển hóa đường tiếp theo thành các phân tử mục tiêu. Các phân
tử này được coi là vật liệu nền tảng để sản xuất polyme, hóa
chất tốt và nhiên liệu vận tải. Trong số các phân tử nền tảng
này, 5- hydroxymethylfurfural (5-HMF) và axit levulinic (LA)
được quan tâm đặc biệt.
Thành phần chính của sinh khối lignoxenluloza là xenluloza
(40-50% trọng lượng), và đơn vị cấu trúc của nó là glucoza. 5-
HMF, thu được từ sự khử nước của glucose708,935,936 / fructose
đồng phân của nó704,706,937 hoặc sự khử nước trực tiếp của
xenlulo, 705,707 là một hóa chất có giá trị gia tăng và có nhiều
BM https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
ứng dụng trong hóa chất và nhiên liệu.938 Là một đồng phân của
glucoza, fructoza có thể bị khử nước nhanh chóng thành HMF. Yang
và các cộng sự.706 đã tổng hợp một tinh thể đơn tinh thể Beta
zeolit xốp có thứ bậc thông qua sự kết tinh có sự hỗ trợ của hơi
nước của một nguyên khối tổng hợp cacbon-silica. Các chất xúc tác
kết quả bao gồm các hạt nano kết nối được sử dụng để khử fructose
thành 5-HMF. Sự chuyển đổi của fructose qua Beta xốp có phân cấp
đạt 100% trọng lượng trong 2 giờ với hiệu suất HMF là 78,5% trọng
lượng trong khi, so với Beta thông thường, thời gian phản ứng để
chuyển đổi tổng số fructose đã tăng lên 3 giờ, và nó đạt được với
năng suất HMF thấp hơn (58,7% trọng lượng). Hiệu suất xúc tác được
cải thiện đáng kể so với zeolit Beta xốp có phân cấp là do sự
khuếch tán tự do và hiệu quả của các phân tử cồng kềnh và khả năng
tiếp cận cao của các vị trí axit bên ngoài.
Các quan sát tương tự cũng được tìm thấy trên zeolit USY phân cấp
và zeolit ZSM-5, chúng cũng thể hiện tính chọn lọc cao hơn đối
với 5-HMF trong quá trình khử nước của fructose so với các loại
thông thường.87,704 Sự chuyển đổi fructose thành 5-HMF dễ dàng
hơn so với glucose do sự hiện diện của nhóm furanose. Tuy nhiên,
chi phí cao của fructose đã hạn chế các ứng dụng tiếp theo của
chúng. Do đó, việc chuyển đổi trực tiếp glucose thành 5-HMF ngày
càng thu hút sự chú ý. Người ta báo cáo rằng sự kết hợp của vi
bào tử và trung bào tử cung rất hữu ích trong việc tăng sản lượng
5-HMF từ glucose.936 Velaga và Peela708 đã quan sát thấy rằng MOR
trung tính thể hiện hoạt tính xúc tác tuyệt vời đối với quá trình
khử glucose thành 5 HMF với độ chọn lọc thành 5-HMF 87% với độ
chuyển hóa glucose là 76% trọng lượng. Năng suất cao và độ chọn
lọc đối với 5- HMF với các sản phẩm phụ tối thiểu là do sự tạo
trung tính được đưa vào và lượng vị trí axit Lewis và Brønsted
được tối ưu hóa trong chất xúc tác. Các chất xúc tác zeolit xốp
phân cấp cũng được thiết kế để chuyển đổi cellulose thành HMF một
cách hiệu quả. Nandiwalet và cộng sự.705 đã điều chế 5-HMF từ
xenluloza qua zeolit ZSM-5 đã khử loãng, cho độ chuyển hóa
xenluloza là 67% trọng lượng và hiệu suất 5-HMF là 46% trọng lượng
ở 190 ° C trong 4 giờ. Zeolit Beta được xử lý với sự phân bố vị
trí axit Brønsted và Lewis có thể điều chỉnh được và độ tạo xốp
đã cải thiện sự chuyển đổi của xenluloza thành 5-HMF với kết quả
tương tự như
những người thu được bởi Nandiwalet et al. với ZSM-5.707 được khử
pha loãng . Hơn nữa, sự bù nước liên tiếp của 5-HMF tạo ra axit
levulinic (LA), một chất trung gian quan trọng khác.939 Hiệu suất
LA thu được từ glucose qua hỗn hợp xúc tác vi mô (với cấu trúc
tinh thể ZSM-5) gần như tăng gấp đôi (36% trọng lượng) ) so với
vật liệu gốc.940
Biến đổi Terpene. Terpen dùng để chỉ các chất ngoại lai, bao
gồm chủ yếu là α-pinen (60 - 85% trọng lượng). 941 Xem xét sự
phong phú của α-pinen trong dầu nhựa thông rẻ tiền, việc chuyển
đổi nó thành các hóa chất có giá trị hơn rất được quan tâm. α
Pinene có thể được chuyển đổi thành nhiều chất trung gian hóa học
quan trọng khác nhau, như terpinene, camphene, limonene, hoặc
cymenes cần thiết cho quá trình tổng hợp nhiều chất hóa học
tốt.942 Yếu tố chi phối ảnh hưởng đến sự chuyển đổi của phân tử
sinh khối cồng kềnh là tuổi thọ của chất xúc tác bị ảnh hưởng bởi
sự hình thành than cốc có thể chặn các vi hạt.943 Các zeolit phân
cấp có tuổi thọ chất xúc tác kéo dài vì diện tích bề mặt bên ngoài
lớn hơn làm cho quá trình khử hoạt tính chậm hơn và thời gian lưu
giữ các sản phẩm trong zeolit ngắn hơn dẫn đến sự hình thành cốc
thứ cấp ít hơn. Để cải thiện hiệu suất xúc tác của zeolit ZSM-5
thông thường, các chất trung gian đã được đưa vào zeolit ZSM-5
bằng cách xử lý khử muối với NaOH.320 Các chất xúc tác kết quả
hiển thị tăng
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Chuyển đổi α-pinen từ 11 đến khoảng 27% trọng lượng khi so sánh
với các loại thông thường.944 Tương tự, lượng than cốc lắng đọng
thấp hơn so với các zeolit phân cấp USY, ZSM-5 và Beta cũng được
báo cáo trong quá trình đồng phân hóa của α pinen.709.710.945 Tầm
quan trọng của mesopores trong việc thúc đẩy các đặc tính xúc tác
cũng đã được xác nhận bởi một ứng dụng thành công khác của H-
ferrierite trung tính. Zeolit thể hiện sự chuyển đổi α-pinen được
cải thiện (từ 72 đến 97% trọng lượng) và tăng độ chọn lọc đối với
limonene.946 4.1.8.1.2. Chế biến nguyên liệu thô dựa trên
linocellulosic.
Việc sử dụng sinh khối lignocellulosic trong nhà máy lọc dầu có
thể được thực hiện theo nhiều cách khác nhau. Một lựa chọn hiệu
quả là chuyển đổi sinh khối lignocellulosic thành chất lỏng bằng
cách xử lý nhiệt phân, dẫn đến sản xuất chất lỏng gọi là dầu sinh học.
Dầu sinh học là một hỗn hợp có chức năng oxy hóa cao của các
hydrocacbon từ nhẹ đến trung bình với hàm lượng oxy cao, độ nhớt
cao và độ ổn định thấp. Để mở rộng các ứng dụng tiềm năng của
chúng, oxy phải được loại bỏ bằng các quá trình hydrodeoxy hóa
(HDO), chẳng hạn như hydro hóa và khử hydro . với các trung bào
hoặc lỗ chân lông vĩ mô được giới thiệu là những ứng cử viên đầy
hứa hẹn làm chất hỗ trợ chất xúc tác HDO do kích thước lớn của
sinh khối lignocellulosic. Độ xốp trung bình hoặc vĩ mô có thể
tăng cường sự phân tán của pha kim loại và cải thiện khả năng
tiếp cận của các phân tử chất phản ứng tương đối cồng kềnh đến
các vị trí hoạt động.948,949 . khử oxy của dầu sinh học. Mesopores
được giới thiệu bằng cách làm khô. Các zeolit phân cấp sau khi
ngâm tẩm với các kim loại khác nhau (Sn, Cu, Ni hoặc Mg) thể hiện
khả năng khử oxy tăng lên so với zeolit phân cấp có tính axit ban
đầu. Zeolit phân cấp được nạp Mg dẫn đến việc sản xuất nhiên liệu
có các đặc tính tốt nhất, đạt được mức giảm hàm lượng oxy lớn
nhất và độ axit thấp nhất.949 Ngoài ra, độ xốp phân cấp trong
zeolit đóng một vai trò chi phối trong việc quyết định mức độ nứt
của phần mong muốn và tránh các sản phẩm phụ không mong muốn trong
các phản ứng HDO liên quan đến sự phân cắt liên kết được xúc tác
bằng axit.169,378,950 Những ưu điểm này đã được quan sát thấy
trong các phản ứng nâng cấp của dầu sinh học với zeolit Y đã khử
loãng . giảm tính chọn lọc đối với các hydrocacbon thơm do khả
năng bị ức chế của phản ứng oligome hóa thứ cấp, xicliza và phản
ứng chuyển hydro.
4.1.8.2. Chuyển đổi sinh khối có dầu. 4.1.8.2.1. Xử lý ceride
xấu xí. Nguyên liệu thô có dầu, chẳng hạn như mỡ động vật và dầu
thực vật, được cấu tạo hoàn toàn từ chất béo trung tính và là hỗn
hợp của các este được tạo bởi glyxerol và axit béo alkyl (thay
đổi về độ dài chuỗi alkyl và số lượng liên kết không bão hòa )
.951,952 Nói chung, chất béo trung tính không thể được sử dụng
trực tiếp như nhiên liệu dễ cháy do độ nhớt cao và độ bay hơi
thấp. Do đó, việc xử lý sinh khối giàu triglycerid trong các phản
ứng hóa học như transesterification, xúc tác cracking hoặc nhiệt
phân là một lựa chọn đầy hứa hẹn trong tương lai để thay thế các
nguồn tài nguyên dầu mỏ hạn chế bằng nhiên liệu sinh học và hóa
chất.953 Đặc biệt, quá trình transesterification của triglycerid
với sự có mặt của rượu mạch ngắn, chẳng hạn như metanol hoặc
etanol, có thể sản xuất dầu diesel sinh học được coi là một nguồn
tái tạo quan trọng cho nhiên liệu diesel thay thế.954,955 Zeolit
xốp phân cấp đã được chứng minh là tuyệt vời
BN https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Hình 46. (A-D) Ảnh HAADF-STEM của vật liệu zeolit phân cấp với các cấu trúc trung bì khác nhau (bên trong là các hình minh họa sơ đồ cấu
trúc lỗ để dễ hình dung): Hình ảnh SEM của (A) H-Z5-1, (B) H-Z5-2, (C) H-Z5-3 và (D) H-Z5-4. (E) Sự chuyển đổi glyxerol so với thời gian trên
một chuỗi ZSM-5 xốp có thứ bậc trong sự khử nước của glyxerol thành acrolein. (F-I) Đồ thị của các mối quan hệ cấu trúc-hiệu suất khác nhau
cho CZ5 (đen), H-Z5-1 (đỏ), H-Z5-2 (xanh lam), H-Z5-3 (đỏ tươi) và HZ5-4 ( màu lục lam), trong đó các thông số về độ tạo màng của Vmeso, N2 ,
Vmeso, Hg và Smeso có liên quan đến hiệu suất thời gian tồn tại của xúc tác ở bên trái (hình tròn, ở 320 ° C) và hoạt tính ban đầu ở bên
phải (hình tam giác, ở 250 ° C ; khối, ở 280 ° C). Tuổi thọ của chất xúc tác được xác định là thời gian mà độ chuyển hóa vượt quá 80%, trong
khi hoạt độ ban đầu được xác định là độ chuyển hóa glyxerol ở giai đoạn phản ứng ban đầu là 2 - 3 h. Được điều chỉnh với sự cho phép từ ref 719.
Bản quyền 2015 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.

chất xúc tác có hiệu suất xúc tác cao trong quá trình chuyển hóa ZSM-5 zeolit và nhận thấy rằng tuổi thọ của chất xúc tác được cải
chất béo trung tính. Việc đưa các trung bào thứ cấp hoặc đại thực thiện đáng kể do khối lượng mesopore trong chất xúc tác tăng lên.
bào vào các khung zeolit có thể cải thiện đáng kể khả năng tiếp Zhang và cộng sự.719 đã nghiên cứu sâu hơn về ảnh hưởng của chất
cận của các chất béo trung tính cồng kềnh đến các vị trí hoạt lượng mesopore đến hiệu suất xúc tác. Một loạt các zeolit ZSM-5
động và do đó tăng hiệu quả chuyển đổi, 956 được quan sát thấy với các cấu trúc trung bì khác nhau đã được chuẩn bị, bao gồm
trong quá trình chuyển hóa dầu thực vật thô (dầu cọ) bằng Ni / ZSM-5 cồng kềnh với ít trung mô nội tinh thể khép kín hơn (H
HBEA712 hoặcqua
Pt sử
/ HBEA, 713 thực
dụng dầu hạt cải
vật dầu
(dầubằng Ni / ZSM-5.714
ăn thải) bởi NiMo /đã Z5-1), ZSM-5 kích thước nano với các trung tử nội tinh thể khép
USY715 hoặc Ni / Y, mỡ động vật 716 (dầu cá) bởi Ga / MFI, 717 và kín hơn (H-Z5-2), tự định hướng. -các tinh thể nano ZSM-5 được
dầu không ăn được (dầu cây rum và dầu microalga ) bởi USY957 và lắp ráp với các trung tử liên tinh thể mở phong phú (H-Z5- 3) và
NiMo / ZSM-5,958 tương ứng. Ví dụ, Verma và cộng sự.958 đã sử các tinh thể nano ZSM-5 tự lắp ráp với các trung tử trong và
dụng các thành phần kim loại zeolit ZSM-5 và Ni-W trung tính làm
ngoài tinh thể (H-Z5-4) (Hình 46A-D). Chất xúc tác ZSM-5 (C-Z5)
chất xúc tác tổng hợp và nhận thấy rằng chất xúc tác có cấu trúc
thông thường bị vô hiệu hóa nhanh nhất sau 3 giờ. Độ chuyển hóa
phân cấp cho thấy năng suất cao của hydrocacbon C9-C15 (40 - 45%)
chất xúc tác trên C-Z5 thậm chí còn giảm xuống dưới 45% trọng
và độ chọn lọc đồng phân hóa cao. (đồng phân / n-ankan, i / n lượng sau 8 giờ. Điều này là do sự khuếch tán cực kỳ chậm. Ngược
2 6) từ dầu Jatropha. Tuy nhiên, chất xúc tác Ni-W / SiO2-Al2O3
lại, việc kết hợp các trung bào trong các zeolit vi xốp kéo dài
chỉ có thể tạo ra 33% hydrocacbon dãy phản lực nhưng với độ
thời gian tồn tại của chất xúc tác (so sánh H-Z5-x với C-Z5). Tất
chọn lọc thấp đối với các đồng phân (i / n 1,1).
cả bốn chất xúc tác có cấu trúc phân cấp đều cho thấy quá trình
khử hoạt tính chậm hơn so với C-Z5 (Hình 46E). Các mẫu H-Z5-3 và
4.1.8.2.2. Xử lý Glycerol. Quá trình chuyển hóa triglycerid
HZ5-4 có trung bào tử mở và liên kết với nhau thể hiện thời gian
thành dầu diesel sinh học tạo ra một lượng lớn sản phẩm phụ là
tồn tại của chất xúc tác lâu hơn so với các mẫu H-Z5-1 và H-Z5-2
glycerol.959 Do đó, việc chuyển đổi glycerol thành các hóa chất
có chứa trung tử nội tinh thể bị cô lập. Điều này là do sự chuyển
giá trị gia tăng đã thu hút sự chú ý lớn.960 Nhiều phương pháp
khối được tạo điều kiện thuận lợi và sự hình thành cốc bị cản trở
biến đổi glycerol đã được phát triển như khử nước, acetal hóa,
được cung cấp bởi các tế bào trung gian mở và liên kết với nhau.
etheri hóa, và aromatiza tion sẽ được thảo luận trong phần này.
Mối quan hệ giữa hiệu suất của xúc tác (thời gian tồn tại và hoạt
tính ban đầu) và các đặc tính cấu trúc (Vmeso, N2 , Vmeso, Hg và
4.1.8.2.2.1. Glycerol khử nước. Sự mất nước của glycerol thành
acrolein là một phản ứng quan trọng.961 Possato và cộng sự.718 đã Smeso) được thể hiện trong Hình 46F-I. Điều này càng khẳng định

nghiên cứu hiệu suất xúc tác của mesopoured vai trò tích cực của

BO https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

mesopores về việc kéo dài tuổi thọ của chất xúc tác và tăng hoạt có thể là sự hiện diện của các giới hạn vận chuyển trong cấu trúc
tính của chất xúc tác. Hình 46F, G cho thấy mối quan hệ giữa lỗ xốp của chất xúc tác. Các chất oxygenat cồng kềnh được hình thành

thời gian tồn tại của chất xúc tác và tổng thể tích mesopore trong giai đoạn đầu của quá trình nhiệt phân có thể không thể tiếp
cận hiệu quả các vị trí hoạt động trong các vi hạt xúc tác. Có thể
(Vmeso, N2 ). Thời gian tồn tại tăng khi tăng Vmeso, N2 . Thông
có lợi khi áp dụng một chất xúc tác trung tính, vì việc mở rộng cấu
số cấu trúc của Vmeso, Hg chỉ ra các trung bào có thể tiếp cận
trúc lỗ dẫn đến tăng khả năng tiếp cận của các chất phản ứng với
được do sự xâm nhập của thủy ngân từ bề mặt ngoài zeolit (Hình
các vị trí axit xúc tác.
46H, I). Mối quan hệ giữa thời gian sống và Vmeso, Hg đã loại
Tóm lại, chuyển đổi sinh khối nói chung liên quan đến việc
trừ ảnh hưởng của các trung bì đóng. Thời gian tồn tại lâu nhất
chuyển đổi một loạt các loài hóa học với các kích cỡ khác nhau.
của chất xúc tác được quan sát đối với H-Z5-3 và H-Z5-4. Nó khẳng
Rõ ràng, khả năng tiếp cận của các vị trí hoạt động bởi các chất
định thêm rằng sự tồn tại duy nhất của các trung tử khép kín
phản ứng trong chất xúc tác là rất quan trọng, và nhiều nỗ lực
trong zeolit ZSM-5 cũng có thể kéo dài tuổi thọ của chất xúc
đã được thực hiện để tăng cường vận chuyển chất phản ứng và sản
tác. Bên cạnh đó, các zeolit trung tính cũng thể hiện tính chọn
phẩm đến và đi khỏi các vị trí hoạt động. Bên cạnh đó, trong quá
lọc đối với acrolein cao hơn so với C-Z5. Đáng chú ý là các
trình chuyển đổi sinh khối, kích thước lỗ có thể điều chỉnh và
trung tử mở và liên kết với nhau (H-Z5-3 và H-Z5-4) có hiệu quả
kiến trúc lỗ của các zeolit xốp phân cấp cung cấp khả năng tuyệt
hơn các trung tử đóng (H-Z5-1 và H-Z5-2). Sự hiện diện của các
vời cho việc chuyển đổi các nguyên liệu thô khác nhau có nguồn
trung bào tử nội tinh thể nhỏ có thể làm giảm thời gian tồn tại
gốc từ sinh khối. Do đó, có thể kết luận rằng việc thiết kế hợp
và giảm hoạt tính xúc tác (H-Z5-2 <H-Z5-1 <H-Z5-4 <H-Z5-3). Tính
lý các zeolit xốp có thứ bậc với sự chuyển khối được cải thiện,
chất xúc tác này là do sự ngưng tụ lỗ rỗng của glycerol hoặc các
hạn chế các chuyển hóa không mong muốn và giảm sự khử hoạt tính
dẫn xuất nặng hơn của nó.719
của chất xúc tác là rất quan trọng.
4.1.8.2.2.2. Glycerol Acetal hóa. Hoạt tính xúc tác của zeolit
4.1.9. Sự kết luận. Như đã thảo luận trong phần 4.1, các ứng
trong quá trình axetan hóa glyxerol có thể được cải thiện đáng
dụng xúc tác của zeolit phân cấp được thử nghiệm trong các phản
kể bằng cách chế tạo độ xốp phân cấp.962 Ví dụ, zeolit trung
ứng công nghiệp khác nhau, chẳng hạn như phản ứng Friedel-Crafts,
tính Beta, được điều chế bằng phương pháp ôxít, thể hiện hoạt
sự sắp xếp lại Beckmann, quá trình tổng hợp Fischer-Tropsch, quá
tính xúc tác được cải thiện do sự truyền khối nhanh và khả năng
trình chuyển đổi hydro, phản ứng oxy hóa, chuyển hóa metanol ,
tiếp cận được nâng cao được cung cấp bởi tế bào trung bì và độ
phản ứng cracking xúc tác, và chuyển đổi sinh khối. Các chất xúc
axit có thể kiểm soát được cung cấp bởi xử lý thỏa thuận. Đáng
tác zeolit phân cấp thể hiện hoạt tính xúc tác, tính chọn lọc
chú ý là việc giảm kích thước tinh thể của zeolit có thể cải
và tuổi thọ cao hơn khi so sánh với các zeolit vi xốp, đó là do
thiện đáng kể hoạt tính xúc tác và độ chọn lọc đối với sản phẩm
chất lượng mesopore tối ưu của chúng, chẳng hạn như kích thước,
dioxolan khi sử dụng Beta zeolite720 và ZSM-5 zeolite721 làm
sự phân bố và kết nối của các trung bào bên trong tinh thể.
chất xúc tác.
4.1.8.2.2.3. Glycerol Etherification. Quá trình etheri hóa
Tùy thuộc vào các cách tiếp cận tổng hợp được liệt kê trong phần
của glycerol là một phản ứng quan trọng nhằm mục đích tạo ra
2, các dạng hình học khá đa dạng của trung mô hoặc đại thực bào
nguồn hỗn hợp oxy làm nhiên liệu diesel.963-965 Độ bền axit và
được nhúng vào trong các zeolit xốp phân cấp, từ các trung mô cô
độ xốp của chất xúc tác có tác động lớn đến sự chuyển đổi
lập đến các kênh trung mô mở thông qua toàn bộ tinh thể vi xốp.
glycerol và độ chọn lọc đối với các sản phẩm mong muốn. Xử lý
Đổi lại, các hình học khác nhau với các liên kết khác nhau dẫn
zeolit HY bằng axit xitric hoặc axit nitric dẫn đến việc tạo ra
đến các mô hình truyền khối khác nhau đáng chú ý. Do đó, việc
các trung bào trong đó axit xitric tạo ra các lỗ có đường kính
khảo sát các mối quan hệ cấu trúc - hiệu suất trong các zeolit
lớn hơn 3 nm và axit nitric tạo ra các lỗ có đường kính nhỏ hơn
có nhiều độ xốp này là rất quan trọng để cải thiện các đặc tính
3 nm. Những zeolit trung tính này cho thấy độ axit của chất xúc
xúc tác của chúng.
tác được cải thiện.722 Do đó, tăng chuyển đổi glycerol và độ
Tuy nhiên, nó vẫn là một thách thức lớn. Quan trọng hơn, hầu hết
chọn lọc đối với di-tert-butylglycerol đã được quan sát thấy.
các nghiên cứu trước đây báo cáo rằng hiệu suất xúc tác được cải
Tương tự, Saxena và cộng sự đã báo cáo rằng việc sử dụng zeolit
thiện của các zeolit phân cấp là do sự truyền khối được tăng
Beta trung tính dẫn đến chuyển đổi glycerol cao hơn (98% trọng
cường, nhưng chúng không đưa ra được bằng chứng trực tiếp về các
lượng) so với Beta thông thường (85% trọng lượng), chứng tỏ hiệu đặc tính khuếch tán. Do đó, sự khuếch tán trên các zeolit phân
suất xúc tác vượt trội của Beta trung tính trong quá trình
cấp cần được nghiên cứu thêm để khẳng định các ưu điểm của hệ
etheri hóa glycerol.
xốp phân cấp trong các zeolit phân cấp.
4.1.8.2.2.4. Glycerol Aromatization. Sự phát triển của một
4.2. Ứng dụng môi trường 4.2.1. Xử
phương pháp mới để tổng hợp chất thơm bằng cách chuyển đổi
glycerol đã thu hút được sự chú ý lớn. Hoang và cộng sự.724 xác lý nước thải. Việc loại bỏ các kim loại nặng độc hại sinh
nhận rằng zeolit ZSM-5 cung cấp độ chuyển hóa thơm cao hơn so học, chẳng hạn như Sr2 + và Hg2 +, khỏi nước thải công nghiệp đã
với các loại xúc tác zeolit khác do cấu trúc vi xốp và tính axit thu hút sự chú ý lớn trên toàn thế giới do tác động gây hại của
phù hợp của chúng. Tuy nhiên, ZSM-5 bị ngừng hoạt động nhanh chúng đối với môi trường và sức khỏe cộng đồng. Các phương pháp
chóng do than cốc lắng đọng nhiều. Tuổi thọ của xúc tác có thể hấp phụ và trao đổi ion là những phương pháp đơn giản và hiệu
được kéo dài đáng kể sau khi đưa các trung bào vào zeolit ZSM-5. quả nhất để loại bỏ các yếu tố có hại khỏi nước công nghiệp đã

Ví dụ, zeolit ZSM-5 mê hoặc được tổng hợp bởi Xiao et al. cho được thuần hóa. Nói chung, zeolit là chất hấp phụ / chất trao
thấy năng suất benzen, toluen và xylen (BTX) tăng gần 2 lần và đổi ion hiệu quả trong xử lý nước thải trên nhiều loại chất gây
tuổi thọ chất xúc tác được cải thiện gấp 3 lần so với ZSM-5 dạng ô nhiễm.966 Zeolit với tỷ lệ Si / Al thấp như zeolit NaA và NaX
microporous thông thường (hiệu suất 13,9% trọng lượng BTX và được sử dụng để loại bỏ các ion kim loại nặng, chẳng hạn như Cs
967 967 968
tuổi thọ chất xúc tác 4 giờ) .725 Như vậy các đặc tính xúc tác + Sr2 +, khỏi nước bằng ,
cách độ
mộtcao và
quácủa Zn2 trao
trình
các +,
cation
đổi
phi
ion
đổi khung
có do nồng
sẵn trao
vượt trội là do các trung bào trong chất xúc tác ZSM-5. Một trong cấu trúc vi mô của chúng.967,968 Tuy nhiên, khả năng trao
nguồn có thể có của những thách thức nói trên đổi ion của chúng
xốp

BP https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.

XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
vẫn bị ảnh hưởng bởi giới hạn khuếch tán trong mạng vi xốp. Các
zeolit phân cấp được coi là vật liệu lý tưởng để trao đổi ion do
hiệu suất trao đổi ion vượt trội đáng kể của chúng. Ví dụ, một
hỗn hợp xốp có cấu trúc phân cấp được xây dựng bởi clinoptilolite
được hỗ trợ trên carbon đá date đã được điều chế bằng cách cố
định zeolit tự nhiên (clinoptilolite) trên carbon đá date xốp
hoặc bằng phương pháp thủy nhiệt trực tiếp trên bề mặt của carbon
đá date xốp để tạo ra một giá trị cao được hỗ trợ -vật liệu trao
đổi ion diện tích bề mặt để loại bỏ các ion kim loại từ các dòng
nước.
Sucrose và axit xitric được sử dụng như một chất kết dính để cố định
clinoptilolit. Hỗn hợp có cấu trúc phân cấp ngoại trừ khả năng
trao đổi ion của ion Sr2 + từ dung dịch nước cao hơn nhiều so
với clinoptilolit thông thường.969 Tương tự, hỗn hợp zeolit X /
diatomit phân cấp được điều chế bằng cách tổng hợp thủy nhiệt
của lớp zeolit X trên diatomit.970 Cả hai vật liệu tổng hợp
zeolite X xốp phân cấp đều thể hiện hành vi trao đổi ion được
cải thiện đáng kể để loại bỏ ion mangan khi so sánh với các
zeolit thuần vi xốp X. Hơn nữa, Fardmousavi và cộng sự.971 đã
điều chế các vật liệu tổng hợp nano silica trung tính có chức
năng Beta / MCM-41 và sau đó ghép chúng với 3-
mercaptopropyltrimethoxysilane. Hỗn hợp zeolite / MCM-41 xốp
phân cấp được sử dụng trong quá trình chiết Hg2 + từ các dung
dịch nước. Vật liệu cho thấy khả năng trao đổi ion Hg2 + tuyệt
vời từ các dung dịch nước, quá trình hấp phụ động học nhanh và
trạng thái cân bằng cực kỳ ngắn. Khả năng trao đổi ion tối đa là
8,2 mequiv g-1 thu được với zeolit phân cấp /
MCM-41.
4.2.2. Khử lưu huỳnh hấp phụ. Quá trình khử lưu huỳnh bằng
hydro thông thường (HDS) được sử dụng rộng rãi trong nhà máy lọc
dầu để loại bỏ hầu hết các hợp chất lưu huỳnh béo như sulfua,
disulfua và mercaptan. Tuy nhiên, phản ứng HDS kém hiệu quả hơn
đối với các hợp chất lưu huỳnh chịu lửa thơm như thiophene (TP),
benzothiophene (BTP), dibenzothiophene (DBTP), và các dẫn xuất
của chúng. Các công nghệ mới đã được phát triển để thực hiện quá
trình khử lưu huỳnh siêu cực.972 Trong số này, quá trình khử lưu
huỳnh hấp phụ được coi là một công nghệ đầy hứa hẹn trong việc
loại bỏ chọn lọc các hợp chất lưu huỳnh thiophenic trong điều
kiện vừa phải.973 Nó dựa trên quá trình hấp thụ vật lý hoặc hóa
học của các hợp chất lưu huỳnh hữu cơ trên ion trao đổi zeolit.
Các vị trí axit Brønsted đậm đặc trong zeolit hoạt động như một
nền tảng hấp phụ bằng cách tặng một proton cho các phân tử hấp
phụ gần đó. Tion desulfuriza hấp phụ sâu được quyết định bởi
điện tích của các cation kim loại, tính chất axit của zeolit, tỷ
lệ Si / Al và kích thước lỗ của zeolit. Việc sử dụng zeolit làm
chất hấp phụ lưu huỳnh pha lỏng đang được chú ý đáng kể. Việc
loại bỏ lưu huỳnh khỏi nhiên liệu hydrocacbon có thể là một
phương pháp khử lưu huỳnh lý tưởng do quá trình này tốn ít năng
lượng và chi phí thấp.
Tuy nhiên, những hạn chế về khuếch tán trong cấu trúc vi hạt của
zeolit có thể làm giảm đáng kể khả năng hấp phụ của chúng, đặc
biệt khi các hợp chất lưu huỳnh cồng kềnh có mặt trong nhiên liệu.
Các zeolit phân cấp cho thấy hiệu suất cao trong quá trình khử
lưu huỳnh của nhiên liệu lỏng. Việc đưa độ xốp meso vào zeolit
cho phép các hợp chất lưu huỳnh cồng kềnh, chẳng hạn như DBT và
4,6-DMDBT, xâm nhập vào các vi hạt zeolit, do đó cải thiện khả
năng tiếp cận các vị trí hoạt động. Tian và cộng sự.974 đã nghiên
cứu việc loại bỏ lưu huỳnh khỏi nhiên liệu mẫu có chứa các hợp
chất thiophenic khác nhau và phát hiện ra rằng zeolit H Beta
phân cấp bằng cách khử muối đã loại bỏ tổng lượng lưu huỳnh gấp
đôi khi so sánh với zeolit Beta mẹ. Tuy nhiên,
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Tỷ lệ SiO2 / Al2O3 của zeolit Beta cao hơn nhiều so với Y, do đó
hạn chế lượng ion kim loại trong zeolit Beta được đưa vào bằng
trao đổi ion, đây là những vị trí hấp phụ chính để hấp phụ các
hợp chất thơm của lưu huỳnh. Họ đã phát triển thêm một chất hấp
thụ khử lưu huỳnh mới dựa trên zeolit Y thể hiện khả năng chứa
lưu huỳnh cao và khả năng chống chuyển khối thấp . . Bimetals là
được đưa vào các zeolit Y phân cấp để nâng cao hơn nữa
hấp phụ chọn lọc các hợp chất lưu huỳnh từ hỗn hợp nhiên liệu mô
hình. Wang và cộng sự.977 đã chứng minh rằng hiệu suất khử lưu
huỳnh của zeolit Y trao đổi NiCe xốp có thứ bậc trong việc loại
bỏ DBTP cao hơn khi so sánh với zeolit Y trao đổi Ni và zeolit
trao đổi Ce Y. Wang và cộng sự.978 đã nghiên cứu thêm vai trò
của tính tạo xốp trong CuCe zeolit Y mê hoặc trong quá trình khử
lưu huỳnh. Các zeolit Y đa kim loại lưỡng kim như vậy thể hiện
khả năng DBTP gấp 5 lần so với Y mẹ do cả khả năng truyền khối
được cải thiện và năng lượng hấp phụ cao.
Kết luận, việc tổng hợp và biến đổi các chất hấp phụ dựa trên
zeolit đã nhận được sự chú ý đáng kể trong quá trình khử lưu
huỳnh bằng chất hấp phụ. Zeolit cho thấy khả năng tải lưu huỳnh
cao, khả năng tái sinh dễ dàng và cấu trúc tinh thể ổn định để
loại bỏ hấp phụ các hợp chất lưu huỳnh. Nó rất thuận lợi trong
việc loại bỏ các phân tử nhỏ trong các ứng dụng hấp phụ khác
nhau. Tuy nhiên, các vi hạt tương đối nhỏ của chúng hạn chế việc
chuyển các hợp chất lưu huỳnh chịu lửa thơm cồng kềnh, chẳng hạn
như DBTP và các dibenzothiophenes có nhánh alkyl khác. Các zeolit
xốp phân cấp với các trung bì hoặc đại thực bào được tạo ra bên
trong đã được sử dụng cho quá trình khử lưu huỳnh hấp phụ. Các
trung bào hoặc đại thực bào rút ngắn con đường khuếch tán đến
các vị trí hoạt động bên trong của zeolit, có lợi cho sự tương
tác với các phân tử cồng kềnh.
4.2.3. Thu giữ CO2 . Việc thu giữ carbon dioxide có tầm quan
trọng lớn để giảm thiểu biến đổi khí hậu do phát thải xanh.979
Các nghiên
hấp phụ khí trong cứu cách
nhà bằng gần đây đã báo
sử dụng cáccáo rằng vi
zeolit cácmôquá trình
phân
cấp theo thứ bậc là một công nghệ đầy hứa hẹn để thu giữ CO2 vì
chúng sở hữu diện tích bề mặt lớn hơn cho phép tăng 980,981 Gong
et al.982 đã báo cáo sự hấp phụ CO2 của biosyn. lộ trình luận án
để điều chế SAPO-34 xốp phân cấp được xây
phân cấp thu được cho thấy một
dựng
hình
bằng
thái
bảng
đặcnano.
biệt SAPO-34
với các xốp
tấm có
nano và khoảng cách giữa các tấm nano, tạo ra một cấu trúc giống
như bông hoa đang nở. SAPO-34 xốp phân cấp này thể hiện khả năng
hấp phụ CO2 cao hơn nhiều là 2,77 mmol g-1 ở 100 kPa với hệ số
phân tách lý tưởng CO2 / CH4 là 8,2 so với SAPO-34 thông thường.
Mất 6,1 phút để CO2 đạt đến trạng thái cân bằng hấp phụ, nhanh
hơn nhiều so với SAPO-34 thông thường do cấu trúc xốp được xây
dựng bằng tấm nano. Bằng cách kết hợp kỹ thuật tạo khuôn mẫu và
đúc đông lạnh, Besser et al. Tổng hợp các nguyên khối zeolit xốp
13X có phân cấp.983 Các nguyên khối xốp có phân cấp thể hiện khả
năng làm việc cao và hấp thụ CO2 nhanh khi so sánh với zeolit
13X có bán trên thị trường. Ojuva và cộng sự.984 đã tổng hợp
zeolit vi mô 13X phân cấp có cấu trúc nhiều lớp bằng phương pháp
đúc đông lạnh. Zeolit cho thấy sự hấp phụ CO2 cao và nhanh chóng.
Zeolite 13X phân cấp này thể hiện sự hấp thụ ban đầu rất nhanh,
trong đó hơn một nửa lượng hấp thụ tối đa đạt được trong vòng 15
giây. Hơn thế nữa,
BQ https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hình 47. Ảnh TEM của zeolit loại (A, B) MFI và (C, D) BEA với các hình thái khác nhau. Động học hấp phụ của n-hexan trong zeolit loại (E)
MFI và (F) zeolit loại BEA với các hình thái khác nhau (ở 25 ° C, p / p0 = 0,5). Được điều chỉnh với sự cho phép của ref 995. Bản quyền
2016 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ.
ZSM-5 có ái lực tốt với phân tử CO2 và quá trình giải hấp CO2
từ ZSM-5 có thể được kiểm soát trong các điều kiện ôn hòa.985
ZSM-5 xốp có phân tử với diện tích bề mặt lớn và cấu trúc trung
tính được đưa vào dự kiến sẽ cao - chất hấp phụ hiệu suất để
loại bỏ CO2.986 Do đó, Liu và cộng sự.987 đã phát triển ZSM-5
xốp phân cấp bằng cách sử dụng organosilanes làm mẫu và nhận
thấy rằng khả năng hấp phụ CO2 cao hơn nhiều so với ZSM-5 vi
xốp. Việc nâng cao hiệu quả hấp phụ CO2 chủ yếu bắt nguồn từ
diện tích bề mặt lớn, điều này thúc đẩy khả năng hấp phụ CO2.
4.2.4. Loại bỏ các hợp chất hữu cơ dễ bay hơi. Việc loại bỏ
các hợp chất hữu cơ dễ bay hơi (VOC), chủ yếu bao gồm hydrocacbon
thơm và andehit, là một nhu cầu cấp thiết vì các hợp chất này có
hại cho môi trường và sức khỏe con người.988 Các công nghệ tiên
tiến để giảm VOC đã được phát triển tốt, chẳng hạn như hấp
phụ989.990 và đốt xúc tác.991 993
4.2.4.1. Hấp phụ các hợp chất hữu cơ dễ bay hơi. Các zeolit
loại MFI có dạng silic hoàn toàn (Silicalit-1) được coi là chất
hấp phụ tiềm năng của VOC . Vật liệu xốp phân cấp được thiết kế
và phát triển để cải thiện hiệu suất khuếch tán của chúng. Việc
phủ hoặc hỗ trợ các tinh thể zeolit trên bề mặt của giá thể xốp
vĩnh viễn để chế tạo vật liệu tổng hợp xốp phân cấp (zeolit được
hỗ trợ) đã được chứng minh là một phương pháp hiệu quả. Yu và
cộng sự.989 đã điều chế vật liệu tổng hợp zeolit xốp / diatomit
loại MFI có phân cấp, thể hiện độ xốp phân cấp với các vi hạt
từ zeolit vi xốp và đại thực bào từ giá đỡ diatomit macroporous.
Các vật liệu tổng hợp đã chuẩn bị thể hiện khả năng hấp phụ
benzen cao hơn trên một đơn vị khối lượng zeolit và ít hơn
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
khả năng chống chuyển khối hơn Silicalite-1 vi xốp. Họ đã cải
thiện hơn nữa hiệu suất khuếch tán của vật liệu tổng hợp
diatomit / zeolit bằng cách phủ các tinh thể zeolit đã khử loãng
lên bề mặt của diatomit.990 Các vật liệu kết quả thể hiện độ xốp
ba phương thức đặc biệt: độ xốp vĩ mô từ sự hỗ trợ của diatomit,
độ xốp từ quá trình xử lý khử muối và độ xốp vi mô từ zeolit
loại MFI . Benzen được sử dụng làm chất ô nhiễm mẫu để đánh giá
hiệu suất hấp phụ của các vật liệu tổng hợp thu được đối với
VOC. Mẫu kết quả thể hiện khả năng hấp phụ cao hơn, ái lực tốt
hơn và động học hấp phụ đối với benzen nhanh hơn so với mẫu mẹ.
Khả năng hấp phụ được cải thiện là do sự gia tăng độ xốp và sự
hình thành các nhóm silanol đầu cuối trên bề mặt lỗ xốp mới phát
triển sau khi xử lý khử muối. Kabalan và cộng sự.995 đã nghiên
cứu ảnh hưởng của hình thái học (vi tinh thể, tinh thể nano,
nanosponges và nano) của các zeolit loại MFI và BEA lên khả năng
hấp phụ của chúng đối với n-hexan ở nhiệt độ phòng (Hình 47A-D).
Khả năng hấp phụ của n-hexan, vốn rất nhạy cảm với thể tích
mesopore trong chất hấp phụ, đã được cải thiện đáng kể trong
tinh thể nano zeolit hoặc vật liệu nano phân cấp (tấm nano và
nanosponges). Khả năng hấp phụ n hexan của các zeolit phân cấp
MFI và BEA đạt khoảng 790 và 693 mg g 1 , cao hơn nhiều so
với các vi tinh thể (tương ứng là 130 và 103 mg g 1 , Hình
47E, F).
4.2.4.2. Sự đốt cháy xúc tác của các hợp chất hữu cơ dễ bay
hơi. Đốt xúc tác là một công nghệ hiệu quả, khả thi về mặt kinh
tế và thân thiện với môi trường để loại bỏ VOC. Cả kim loại quý
(Pt, Pd và Au) và các oxit kim loại chuyển tiếp (Co3O4, FeOx,
MnOx, NiO, ZnO và CuO) đều được sử dụng làm vị trí hoạt động để
xúc tác đốt cháy VOC. Các hạt nano kim loại quý được hỗ trợ bởi
zeolite được báo cáo là thể hiện hiệu suất xúc tác tốt nhất cho
BR https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hình 48. (A) Sơ đồ minh họa sự cố định của enzym lipase trên zeolit ZSM-5 với các đặc tính bề mặt và cấu trúc khác nhau. (B)
Mối quan hệ giữa sự hấp thụ enzyme và diện tích bề mặt trung tính đối với sự cố định của lipase AK trên các hỗ trợ dựa trên zeolit P, H, HW không biến đổi và
được chức năng hóa S- hoặc N được ước tính bằng phương pháp trực tiếp (phân tích nguyên tố) và gián tiếp (Bradford). Được điều chỉnh với sự cho phép từ ref 998.
Bản quyền 2011 Elsevier.
đốt cháy VOCs.996 Tuy nhiên, các zeolit vi xốp bị vô hiệu hóa
nhanh chóng do sự hấp phụ và khuếch tán kém của các phân tử chất
phản ứng. Để đẩy nhanh quá trình chuyển khối, Chen và các đồng
nghiệp991.997 đã tổng hợp các zeolit Beta và ZSM-5 trung tính và
sử dụng chúng làm chất hỗ trợ xúc tác cho quá trình đốt cháy
toluen. Các zeolit trung tính thể hiện hoạt tính xúc tác tốt hơn
nhiều so với các loại thông thường. Kết quả tương tự cũng được
tìm thấy trong trường hợp tải Pt
Zeolit MOR xốp có phân cấp.992 Các vật liệu này thể hiện hiệu suất
xúc tác vượt trội và tuổi thọ chất xúc tác dài đặc biệt trong quá
trình đốt cháy toluen khi so sánh với các zeolit vi xốp được nạp
Pt. Wang và cộng sự.993 đã tổng hợp Ru / phân cấp ZSM-5 như một
hệ thống chất xúc tác / chất hấp phụ đa chức năng hiệu quả để loại
bỏ các VOC thơm phức tạp. Giá trị của tần số quay vòng của Ru /
ZSM-5 phân cấp cao hơn khoảng 2, 3 và 4 lần so với Ru / ZSM-5
thông thường đối với đốt cháy toluen, o-xylen và TMB, cho thấy
rằng Ru / zeolit ZSM-5 phân cấp có hiệu suất tốt hơn nhiều trong
việc xúc tác quá trình đốt cháy các phân tử nặng hơn.
4.3. Ứng dụng sinh học Khả năng
của zeolit làm chất mang cho các loài hoạt tính sinh học lớn có
thể được cải thiện bằng cách đưa các trung bào hoặc đại thực bào
vào cấu trúc vi xốp. Do đó, các trung bì đóng vai trò là vật chủ
cho các phân tử sinh học lớn hoặc các phức hợp kim loại.
Enzyme là một trong những chất xúc tác sinh học hoạt động và
chọn lọc nhất được sử dụng trong nhiều phản ứng hóa học. Tuy
nhiên, độ ổn định nhiệt thấp và hiệu suất tái chế kém hạn chế
nghiêm trọng việc sử dụng chúng trong ngành công nghiệp. Nhiều nỗ
lực đã được dành để cải thiện tính ổn định và hiệu suất xúc tác
của các enzym bằng cách hỗ trợ chúng trên các vật liệu khác nhau.
Các vật liệu có diện tích bề mặt dễ tiếp cận thường được ưu tiên
hơn để có được tải trọng cao của các loại xúc tác. Các zeolit phân
cấp với diện tích bề mặt bên ngoài lớn và các đặc tính
́ bề mặt có
́
được đã được nghiên cứu rez998 nhận được nhiều sự quan
thể tâm.
điều chỉnh
Mitchell và Perez-Rami ứng dụng các zeolit ZSM-5 mê hoặc có phân cấp như diện tích bề mặt lớn, khối lượng rút ngắn
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
chất mang cho enzym lipase. Các enzym được cố định trên các chất
hỗ trợ hoàn toàn vô cơ biểu hiện sự vô hiệu hóa nhanh chóng do quá
trình rửa trôi enzym. Các trung bào một chiều của MCM-41 có chức
năng bề mặt dẫn đến khả năng tiếp cận hạn chế và giảm hấp thu
enzym. Ngược lại, các trung bào tử liên kết với nhau trong các
zeolit lưu trữ có chức năng bề mặt vẫn có thể tiếp cận được và cho
thấy khả năng hấp phụ tốt. Lipase được cố định trên ZSM-5 trung
tính có chức năng thiol cũng là một chất xúc tác sinh học hiệu
quả (Hình 48). Tương tự như vậy, vật liệu khí quyển ZSM-5 / tro
bay có phân cấp Zn2 + thay đổi thứ bậc cũng được chuẩn bị để tách
hai cấu trúc protein khác nhau.99986 Hơn nữa, các zeolit có tinh
thể nano zeolit xốp phân cấp và có thể phân tách từ tính1000 đã
được
cáo về khả năng tách hoặc cố định của các phân tử sinh báo
học.
Các chất xúc tác cho thấy khả năng cố định enzym và hoạt tính xúc
tác sinh học gần như giống nhau khi so sánh với các zeolit vi xốp.
Bên cạnh đó, chúng có thể dễ dàng tách ra khỏi hỗn hợp phản ứng
bằng cách lọc hoặc ly tâm đơn giản.
Hơn nữa, các vật liệu zeolit được phân lớp cung cấp một diện
tích bề mặt bên ngoài lớn cho việc gắn hoặc quấn enzyme. Zeolit
phân cấp ITQ-6 được tạo ra bởi các tấm nano tổng hợp được phân
tách từ tiền chất phiến của zeolit ferrierit được sử dụng như một
chất hỗ trợ tuyệt vời cho việc cố định các enzym và đã được chứng
minh là một chất hỗ trợ enzym có thể tái chế hiệu quả .001.1002
Các enzym được hỗ trợ trên cấu trúc phân cấp Các zeolit ITQ-6 bằng
liên kết cộng hóa trị, dẫn đến chất xúc tác cực kỳ ổn định khi so
sánh với enzyme ở dạng tự do và liên kết hóa học với silica vô
định hình.1002
4.4. Kết luận
Các zeolit xốp phân cấp đã thu hút được sự quan tâm ngày càng tăng
liên tục. Các ứng dụng khác nhau của zeolit xốp phân cấp được giới
thiệu một cách có hệ thống. Các zeolit xốp phân cấp được sử dụng
rộng rãi trong các lĩnh vực xúc tác, môi trường và sinh học do
BS https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
đường khuếch tán, cải thiện vận chuyển khối lượng và tăng khả năng
tiếp cận cho các chất phản ứng.
Zeolit xốp phân cấp có thể được sử dụng hiệu quả trong các ứng
dụng xúc tác. Các phản ứng xúc tác có liên quan đến công nghiệp như
phản ứng Friedel-Crafts, sự sắp xếp lại Beckmann, quá trình tổng hợp
Fischer-Tropsch, quá trình chuyển hóa hydro, phản ứng oxy hóa, sự
hình thành trans của metanol, phản ứng cracking xúc tác và chuyển đổi
sinh khối đã được được chọn để kiểm tra hiệu suất xúc tác của zeolit
xốp phân cấp. Các zeolit xốp cấu trúc phân cấp thể hiện hoạt tính xúc
tác vượt trội khi so sánh với các zeolit vi xốp, do sự hiện diện của
các trung bì hoặc đại thực bào. Bên cạnh đó, các trung bào được đưa
vào cũng tạo điều kiện thuận lợi cho việc thoát các tiền chất than
cốc, do đó dẫn đến cải thiện khả năng kháng luyện cốc.
Ngoài ra, zeolit xốp phân cấp từ lâu đã được sử dụng cho các ứng
dụng môi trường. Kích thước nhiều lỗ của chúng dẫn đến giảm khả năng
chống khuếch tán và diện tích bề mặt cao có thể được mong đợi để cải
thiện hiệu suất của chúng trong xử lý nước thải, khử lưu huỳnh hấp
phụ, thu giữ CO2 và loại bỏ các hợp chất hữu cơ dễ bay hơi. Bên cạnh
đó, sự cải thiện sự khuếch tán trong các zeolit xốp phân cấp có thể
làm tăng đáng kể khả năng hấp phụ của chúng, đặc biệt khi có mặt các
hợp chất cồng kềnh.
Các zeolit xốp phân cấp cũng được sử dụng rộng rãi làm vật liệu
sinh học. Diện tích bề mặt bên ngoài cao và thể tích lỗ lớn của chúng
dẫn đến tăng hoạt tính sinh học và cung cấp nhiều lựa chọn hơn để
được chức năng hóa bởi các nhóm khác nhau để có các đặc tính mới và
cải thiện khả năng tương thích sinh học.
Tóm lại, tiến bộ lớn đã đạt được trong lĩnh vực zeolit xốp phân
cấp. Việc tích hợp các hạt xốp đa cấp vào một tinh thể zeolit duy
nhất có thể cung cấp diện tích bề mặt lớn và hiệu suất khuếch tán
nhanh, do đó cải thiện hiệu suất xúc tác và tính chất hấp phụ / tách
của chất xúc tác. Để cải thiện các tính chất của zeolit xốp phân cấp,
các hệ thống lỗ xốp phân cấp phải được kết nối với nhau cao và các
trung mô được đưa vào hoặc tốt nhất là các đại thực bào phải có thể
tiếp cận được từ bề mặt ngoài của tinh thể. Có thể hình dung rằng
nhiều ứng dụng mới và thú vị của các zeolit xốp phân cấp sẽ xuất hiện
do sự tối ưu hóa của các cấu trúc zeolit trung bình hoặc vĩ mô có thể
điều chỉnh được.
5. KẾT LUẬN VÀ XU HƯỚNG TƯƠNG LAI
Lĩnh vực zeolit xốp phân cấp nói chung đã có sự phát triển vượt bậc
trong suốt những thập kỷ qua. Động lực chính là để giảm giới hạn
khuếch tán của các phân tử được áp đặt bởi các vi hạt trong các
zeolit thông thường. Nhiều cách tiếp cận mới, ở đây được phân loại là
“cách tiếp cận tại chỗ” hoặc “cách tiếp cận tổng hợp”, đã được phát
triển. Hầu hết các chiến lược “từ dưới lên” đều liên quan đến việc sử
dụng các mẫu theo tỷ lệ trung bình hoặc macro, hoặc các mẫu trực
tiếp, chẳng hạn như mẫu cứng và mẫu mềm, hoặc các mẫu gián tiếp, chẳng
hạn như các đối tác hỗn hợp trơ và các đối tác hỗn hợp đang hoạt động.
Tương tác tối ưu giữa các mẫu và các loại silicat hoặc aluminosilicat
trong gel tổng hợp zeolit là điều cần thiết cho sự thành công của
“phương pháp tiếp cận tại chỗ”. Các phương pháp tổng hợp khác nhau
dẫn đến độ xốp trung bình hoặc vĩ mô khác nhau. Do đó, để đạt được
hiệu suất xúc tác tốt hơn trong zeolit, cần nỗ lực để đạt được sự cân
bằng tối ưu giữa độ xốp được đưa vào, độ xốp nội tại và kiểm soát tốt
nhất lượng, vị trí, sự phân bố kích thước và liên kết giữa các lỗ xốp
bổ sung. Ngoài ra,
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
chi phí kinh tế và môi trường cần được xem xét do các mẫu tương đối
đắt và không thể thu hồi được.
Mặc dù “phương pháp tiếp cận tại chỗ” không sử dụng khuôn mẫu đã được
báo cáo, việc tổng hợp quy mô lớn vẫn còn khó khăn do thủ tục chuẩn
bị tốn nhiều thời gian và điều kiện tổng hợp khắt khe.
Trong “phương pháp tiếp cận tổng hợp”, quá trình khử kim loại đã
được biết đến trong khoảng nửa thế kỷ. Vấn đề quan trọng là không
phải tất cả các trung mô đều mở ra bề mặt bên ngoài của tinh thể
zeolit. Do đó, chúng không thể tăng cường hoàn toàn sự khuếch tán qua
các zeolit. Dealumination lần đầu tiên được phát triển và sử dụng
rộng rãi trong ngành công nghiệp. Tuy nhiên, số lượng vị trí axit
giảm khi chiết xuất Al từ khuôn khổ. Quá trình khử muối là một phương
pháp khử kim loại khác để tạo độ xốp phân cấp bằng cách hòa tan Si
trong khuôn khổ zeolit. Các phương pháp khác như phương pháp tách lớp
dẫn đến sự tiếp xúc của một phần lớn hơn của bề mặt zeolit có tính
axit cao để hấp phụ và xúc tác. Tuy nhiên, nó chỉ có thể được áp dụng
cho một số lượng nhỏ các zeolit. Bên cạnh đó, hàm lượng chất hoạt
động bề mặt cao và độ kiềm được sử dụng cho quá trình tách lớp dẫn
đến sự hòa tan một phần của khung zeolit. Quá trình kết tinh lại
zeolit thông qua quá trình khử muối / khử muối ban đầu và quá trình
lắp ráp lại sau với sự có mặt của các chất hoạt động bề mặt thông
thường cho năng suất cao và tác hại môi trường tương đối thấp khi so
sánh với quá trình khử kim loại, delamina tion và “phương pháp tiếp
cận tại chỗ”. Ví dụ, các chất xúc tác FCC sử dụng zeolit trung tính Y
được điều chế bởi zeolit tái kết tinh đã được mở rộng quy mô và sử
dụng thành công trong các nhà máy lọc dầu ở Bắc Mỹ.381 Mặc dù có thể
điều chế các zeolit phân cấp khác nhau, việc tổng hợp các zeolit phân
cấp có độ ổn định cấu trúc cao và thiết kế đa phương thức như vậy vật
liệu zeolitic xốp với sự hiểu biết tốt hơn về sự hợp tác giữa các hệ
thống lỗ xốp khác nhau vẫn còn là những thách thức lớn. Dựa trên việc
phân tích chức năng của từng hệ thống lỗ xốp, các zeolit phân cấp với
cấu trúc vi mô-vĩ mô liên kết với nhau được cho là vật liệu hiệu quả
nhất. Việc phát triển các chiến lược tổng hợp mới để xây dựng một
cách hiệu quả kiến trúc lỗ rỗng phân cấp lý tưởng với chi phí kinh tế
thấp và tác hại đến môi trường và tính linh hoạt rộng rãi vẫn là một
thách thức lớn.
Ba loại zeolit xốp phân cấp khác nhau được phân biệt và thảo luận
một cách có hệ thống theo các mức độ xốp khác nhau của chúng, zeolit
có cấu trúc vi mô, zeolit có cấu trúc vi mô, và zeolit có cấu trúc vi
mô-trung mô. Bài kiểm tra bê tông được đưa ra để chỉ ra cách chọn và
kết hợp các chiến lược chuẩn bị khác nhau để chế tạo từng loại zeolit
có cấu trúc phân cấp.
Trong các ứng dụng xúc tác, môi trường và sinh học, zeolit xốp
phân cấp được chứng minh là chất xúc tác / chất hấp phụ / chất hỗ trợ
mong muốn nhất. Điều này là do các trung mô hoặc đại thực bào được
đưa vào các zeolit vi xốp có thể đẩy nhanh đáng kể quá trình vận
chuyển khối lượng, giảm đường khuếch tán của các chất phản ứng và cải
thiện khả năng tiếp cận của các vị trí hoạt động, do đó dẫn đến tăng
hiệu suất trong các ứng dụng nhất định. Một số phản ứng có liên quan
đến công nghiệp, chẳng hạn như phản ứng Friedel-Crafts, sự sắp xếp
lại Beckmann, quá trình tổng hợp Fischer-Tropsch, quá trình chuyển
hóa hydro, phản ứng oxy hóa, chuyển hóa metanol, phản ứng cracking
xúc tác và chuyển đổi sinh khối, được lựa chọn để đánh giá hiệu suất
xúc tác của zeolit xốp phân cấp. Các chất xúc tác zeolit phân cấp thể
hiện hoạt tính xúc tác vượt trội, tính chọn lọc và
BT https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
thời gian tồn tại khi so sánh với các zeolit vi xốp do sự vận
chuyển khối lượng được cải thiện và chiều dài đường khuếch tán rút
ngắn. Ngoài ra, các lỗ xốp đa tầng trong zeolit xốp phân cấp làm
giảm khả năng chống khuếch tán và diện tích bề mặt cao để cải thiện
hiệu suất hấp phụ, đặc biệt là khi có mặt các hợp chất cồng kềnh,
trong xử lý nước thải, khử lưu huỳnh hấp phụ, thu giữ CO2 và loại
bỏ các hợp chất hữu cơ dễ bay hơi. Bên cạnh đó, zeolit xốp phân
cấp cũng được sử dụng rộng rãi trong lĩnh vực sinh học do diện tích
bề mặt cao và thể tích lỗ lớn sẽ cải thiện hành vi hoạt tính sinh
học của chúng đối với các loài sinh vật và cho phép chúng được nạp
với các nhóm chức năng khác nhau để có được các chức năng mới tuyệt
vời, các đặc tính mới , và khả năng tương thích sinh học. Sự đa
dạng lớn các ứng dụng công nghiệp hiện có và đầy hứa hẹn được đề
cập ở trên phần lớn là do lợi ích của hệ thống lỗ xốp bổ sung lớn
hơn trong các zeolit vi xốp. Nhiều ứng dụng mới và thú vị có thể
được tìm thấy sau khi tạo zeolit xốp phân cấp với các đặc tính được
tối ưu hóa.
Mặc dù một khối lượng lớn nghiên cứu được tìm thấy trong các tài
liệu khoa học, nhưng rất ít báo cáo tập trung vào việc thiết lập
mối liên hệ định lượng giữa hiệu suất và số lượng, vị trí, kích
thước, hình dạng và kích thước của mỗi độ rỗng để tìm ra các nguyên
tắc và quy tắc cho thiết kế của vật liệu với các đặc tính có thể
dự đoán được. Việc thiết kế và chuẩn bị các vật liệu xốp phân cấp
hiệu suất cao vẫn còn khá kinh nghiệm. Chúng tôi vẫn tuân theo quy
trình “thử nghiệm - kiểm tra - sửa đổi - kiểm tra lại” để đạt được
vật liệu mục tiêu được tối ưu hóa, nhưng không phải là tốt nhất.
Tình trạng như vậy là do thiếu các nguyên tắc, quy tắc và lý thuyết
trong việc thiết kế các vật liệu tiên tiến.
“Học từ thiên nhiên” có thể là nguồn cảm hứng quan trọng để tìm
ra những ví dụ cụ thể đóng vai trò là quy tắc để tuân theo và bắt
chước. Quá trình tiến hóa bằng cách chọn lọc tạo ra nhiều loại sinh
vật xốp có thứ bậc khác nhau, trong đó kích thước lỗ chân lông giảm
theo các quy mô khác nhau và kết thúc bằng các đơn vị có kích thước
không đổi, chẳng hạn như ở thân cây, gân lá, hệ thống mạch máu và
hô hấp. Các hệ thống xốp phân cấp sống này được kết nối trong một
khối lượng hữu hạn có thể giảm thiểu lực cản vận chuyển và đảm bảo
chuyển giao nhanh trên toàn bộ hệ thống phân cấp như một yếu tố
quyết định đối với sinh vật. Để tối đa hóa bề mặt trao đổi, các
mạng lưới xốp có thứ bậc của sinh vật phải được tiến hóa với các
đại thực bào, được mở rộng bởi các lỗ đa kích thước với số lượng
ngày càng tăng nhưng đường kính giảm. Năm 1926, Murray, một nhà
sinh vật học người Mỹ, lần đầu tiên thành lập trên cơ sở nhiều ví
dụ về các hệ thống xốp có thứ bậc sống, một phương trình thực
nghiệm được gọi là “Định luật Murray” với tỷ lệ đường kính chính
xác cho các lỗ chân lông đa cấp liên kết với nhau từ cấp độ vĩ mô
đến cấp độ vi mô. để mô tả một cách định lượng các hệ thống phân
cấp sống động của các sinh vật. Thật vậy, luật Murray quy định
thiết kế phân cấp tối ưu cho xốp
vật liệu và phản ứng hóa học với sự chuyển giao tối đa
đặc tính. Tuy nhiên, kể từ khi được phát hiện, định luật Murray đã
không nhận được thành quả xứng đáng. Chỉ có một số công trình về
thiết kế lò phản ứng hóa học dựa trên định luật Murray có thể được
tìm thấy trong tài liệu . 1003 1005 Vấn đề chính là định luật
Murray chỉ là mô tả thực nghiệm về các hệ thống xốp có thứ bậc của
các sinh vật nhưng không xem xét sự biến đổi khối lượng và hằng số
trao đổi chất bề mặt trong quá trình chuyển khối lượng. Nhóm của
Su gần đây đã xem xét lại định luật Murray và phát triển “định luật
Murray tổng quát” có tính đến sự biến đổi khối lượng và trao đổi
chất bề mặt không đổi trong quá trình vận chuyển khối lượng lớn.10
Murray's tổng quát như vậy
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Luật đã được sử dụng để thiết kế và tổng hợp một loạt các vật liệu
xốp có phân cấp sinh học mô phỏng cấu trúc mạch máu tự nhiên mà
kích thước lỗ chân lông giảm theo quy mô vĩ mô-trung vi-micromet và
cuối cùng kết thúc ở kích thước bất biến, như ở lá, hệ thống mạch
máu và hô hấp. 10 Các chất sinh học thu được cho phép trao đổi và
chuyển khối tăng cường cao trong các phản ứng lỏng - rắn, khí - rắn
và điện hóa, đồng thời thể hiện các đặc tính nổi bật trong xúc tác
quang, cảm biến khí và pin Li-ion.10 Ví dụ đầu tiên này về “học từ
thiên nhiên” có thể đóng vai trò là kim chỉ nam và dẫn đến nguồn
cảm hứng sâu rộng hơn nữa trong việc thiết kế định lượng và tổng
hợp các vật liệu xốp phân cấp hiệu suất cao với kết cấu mong muốn
và các đặc tính nâng cao.
Gần đây, tuân theo định luật Murray tổng quát như vậy, nhóm của
Su một lần nữa tổng hợp thành công các đơn tinh thể ZSM-5 trung
tính phân cấp, chứa cấu trúc vi mô trung bình. ZSM-5 trong phản
ứng crackinh isopropyl benzen có xúc tác do sự chuyển khối lớn của
nó. Bên cạnh đó, loại ZSM-5 độc đáo này còn có tính ổn định nhiệt /
thủy nhiệt vượt trội vì cấu trúc xốp phân cấp có mùi sinh học dẫn
đến truyền và tản nhiệt đồng nhất và hơi. Một loại vải hút ẩm thông
minh dựa trên các màng vi mô và sợi nano mô phỏng sinh học với các
lỗ xốp có kích thước macro, micromet và submicron tuân theo “định
luật Murray tổng quát” bằng cách đưa vào bề mặt gradient năng lượng
đã được chuẩn bị. Các màng mô phỏng sinh học như vậy với các lỗ xốp
nhiều nhánh sở hữu hiệu suất hút ẩm tuyệt vời, vượt trội hơn nhiều
so với các màng xốp thông thường.1006
Dựa trên điều này, Su và các đồng nghiệp đã chứng minh thêm quá
trình kết tinh giới hạn tại chỗ từ dưới lên để tổng hợp lò phản
ứng đơn tinh thể zeolite ZSM-5 (OMMS-ZSM-5) 1007 và lò phản ứng đơn
tinh thể zeolite Beta (OMMS-Beta ) 1008 có một trung vi vi mô nội
tinh thể được kết nối đầy đủ và có trật tự cao. Cấu trúc xốp phân
cấp mới lạ như vậy cung cấp tốc độ vận chuyển khối lượng nhanh và
khả năng tiếp cận được cải thiện đến các vị trí hoạt động không
chỉ có thể làm tăng hoạt tính xúc tác và tuổi thọ của OMMS-ZSM-5
trong quá trình crackinh phân tử cồng kềnh và phản ứng metanol-to-
olefin1007 mà còn nâng cao đáng kể hiệu suất xúc tác của OMMS-Beta
trong pha khí và các phản ứng xúc tác axit pha lỏng liên quan đến
các phân tử cồng kềnh.1008 Quan trọng nhất, một chiến lược như vậy
khá đơn giản và linh hoạt và đã được mở rộng để tổng hợp các vật
liệu zeolitic khác, bao gồm TS-1 và SAPO- 34.
Thông qua thiết kế hợp lý và định lượng dựa trên định luật
Murray tổng quát này, hiệu suất của vật liệu có thể được cải thiện
đáng kể và đặc biệt, thiết kế vật liệu xốp phân cấp sinh học dựa
trên định luật Murray tổng quát này có thể đạt được các chức năng
có thể dự đoán và tối ưu hóa.
Kỷ nguyên mới của “vật liệu-tính chất theo định lượng và thiết
kế hợp lý thực sự” dựa trên “định luật Murray tổng quát” cho phép
sản xuất có thể dự đoán và kiểm soát các vật liệu xốp có phân cấp
sinh học với hệ thống phân cấp định lượng về số lượng, vị trí, hình
dạng, kích thước và kích thước ở mọi thang độ dài vi mô-men kế để
có thể xuất hiện các đặc điểm cấu trúc được tối ưu hóa và hiệu suất
vượt trội. Vật liệu xốp phân cấp với hiệu suất nâng cao, năng lượng
tối thiểu, thời gian và nguyên liệu thô cũng có thể cách mạng hóa
thiết kế lò phản ứng để có một cuộc sống bền vững.
BU https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016 Chèm. Rev.
XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

THÔNG TIN TÁC GIẢ Tổng hợp và xử lý vật liệu, Đại học Công nghệ Vũ Hán, Trung Quốc. Các mối

quan tâm nghiên cứu của ông chủ yếu tập trung vào các vật liệu dựa trên cấu
Các tác giả tương ứng
trúc phân cấp xốp, xúc tác và chuyển đổi năng lượng.
Li-Hua Chen - Phòng thí nghiệm Trọng điểm của Nhà nước về Công nghệ
Weimin Yang, kỹ sư cao cấp chuyên nghiệp, đã lấy bằng Cử nhân khoa học. bằng
Tiên tiến Tổng hợp và Xử lý Vật liệu, Đại học Công nghệ Vũ Hán,
cấp và Ph.D. trong hóa lý từ Đại học Nam Kinh. Ông là chủ tịch của SRIPT và
430070 Vũ Hán, Trung Quốc; Email: chenlihua @ whut.edu.cn Weimin
Yang - Phòng thí nghiệm trọng điểm của Nhà nước về Kỹ thuật Hóa giám đốc Phòng thí nghiệm trọng điểm của Nhà nước về Kỹ thuật Hóa học Xanh và

học Xanh và Xúc tác Công nghiệp, Viện Nghiên cứu Công nghệ Hóa dầu Xúc tác Công nghiệp.

Thượng Hải, SINOPEC, Thượng Hải 201208, Trung Quốc; Email: Zaiku Xie nhận bằng Tiến sĩ. từ Đại học Khoa học và Công nghệ Đông Trung
yangwm.sshy@sinopec.com Zaiku Xie - Phòng thí nghiệm trọng điểm Quốc. Ông được bầu làm viện sĩ Viện Hàn lâm Khoa học Trung Quốc năm 2017.
của Nhà nước về Hóa chất Xanh Ông hiện là giám đốc bộ phận khoa học và công nghệ của SINOPEC và phó giám

đốc điều hành ủy ban khoa học và công nghệ của SINOPEC. Ông hiện là phó chủ
Kỹ thuật và xúc tác công nghiệp, Viện Nghiên cứu Công
tịch của Hiệp hội xúc tác Trung Quốc từ năm 2012, phó giám đốc của Hiệp hội
nghệ Hóa dầu Thượng Hải, SINOPEC, Thượng Hải 201208, Trung
Hóa chất Trung Quốc từ năm 2019, và thành viên của Ủy ban Hóa học và Công
Quốc; Email: xzk@sinopec.com
nghiệp (COCI) của IUPAC từ năm 2014. Ông được bầu làm thành viên của Hiệp hội
Bao-Lian Su - Phòng thí nghiệm Trọng điểm Nhà nước về Công nghệ
Hóa học Hoàng gia vào năm 2013. Các mối quan tâm nghiên cứu của ông tập trung
Tiên tiến Tổng hợp và Xử lý Vật liệu, Đại học Công nghệ Vũ Hán,
vào việc điều chế, xác định đặc tính và chuyển đổi xúc tác công nghiệp của
430070 Vũ Hán, Trung Quốc; Phòng thí nghiệm Hóa vật liệu vô cơ,
các chất xúc tác zeolit mới.
Đại học Namur, B-5000 Namur, Bỉ; Clare Hall, Đại học Cambridge,
Cambridge CB2 1EW, Vương quốc Anh; orcid.org/0000-0001-8474-0652;
Email: bao-lian.su@unamur.be
Bao-Lian Su là thành viên của Viện Hàn lâm Khoa học Châu Âu và là thành viên

của Học viện Hoàng gia Bỉ, thành viên của Hiệp hội Hóa học Hoàng gia, và là
Các tác giả
thành viên của Trường Cao đẳng Clare Hall, Đại học Cambridge. Anh ta nắm giữ

Ming-Hui Sun - Phòng thí nghiệm Trọng điểm của Nhà nước về Công “Chaire Francqui au titre Belge”.

nghệ Tiên tiến Tổng hợp và Xử lý Vật liệu, Đại học Vũ Hán Ông là giáo sư chính thức và hiện là giám đốc Phòng thí nghiệm Hóa học Vật

Công nghệ, 430070 Vũ Hán, Trung Quốc; Phòng thí nghiệm vô cơ liệu Vô cơ (CMI), Đại học Namur, Bỉ.

Hóa vật liệu, Đại học Namur, B-5000 Namur, Ông là "Nhà khoa học chiến lược" tại Đại học Công nghệ Vũ Hán.

nước Bỉ Các lĩnh vực nghiên cứu hiện tại của ông bao gồm tổng hợp, nghiên cứu tính
Zhao Wang - Phòng thí nghiệm trọng điểm của Nhà nước về Công nghệ tiên tiến cho chất và kỹ thuật phân tử của các vật liệu xốp có tổ chức, có phân cấp và có
Tổng hợp và xử lý vật liệu, Đại học Vũ Hán mùi sinh học, vật liệu sinh học, vật liệu sống, vật liệu dạng lá và cấu trúc
Technology, 430070 Vũ Hán, Trung Quốc nano và sự cố định của các sinh vật sống để quang hợp nhân tạo, công nghệ

Thông tin liên hệ đầy đủ có tại: https:// nano, công nghệ sinh học, liệu pháp tế bào và các ứng dụng y sinh.

pubs.acs.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016

Ghi chú
SỰ NHÌN NHẬN
Các tác giả tuyên bố không có lợi ích tài chính cạnh tranh.
Công việc này được hỗ trợ bởi Chương trình dành cho các học giả Trường

Tiểu sử Giang và Nhóm nghiên cứu đổi mới trong trường đại học (IRT_15R52) của

Bộ Giáo dục Trung Quốc. B.-LS thừa nhận Bộ Giáo dục Trung Quốc phong
Li-Hua Chen đã được trao bằng Tiến sĩ, một về hóa học vô cơ của Đại học Cát
hàm “Giáo sư Chaire Trường Giang” và Tư cách thành viên Clare Hall
Lâm, Trung Quốc (2009), và một về hóa học vật liệu vô cơ của Đại học Namur,
Life, Đại học Cambridge. L.-HC thừa nhận Sở Giáo dục tỉnh Hồ Bắc về
Bỉ (2011). Trong năm 2011 - 2012, ông đảm nhiệm vị trí nghiên cứu dự án tại
chương trình “Học giả Chutian”. Công việc này cũng được hỗ trợ tài
Đại học Namur cùng với Giáo sư Bao-Lian Su làm việc trên các zeolit xốp phân
chính bởi NSFC 21671155, NSFC-U1663225, Các chương trình cải tiến kỹ
cấp. Ông hiện là giáo sư chính thức làm việc tại Phòng thí nghiệm Trọng điểm
thuật lớn ở Hồ Bắc (2018AAA012) và Quỹ Khoa học Tự nhiên Tỉnh Hồ Bắc
Nhà nước về Công nghệ Tiên tiến Tổng hợp và Xử lý Vật liệu thuộc Đại học Công
(2018CFA054). Chúng tôi cảm ơn Dự án 111 (Grant B20002) đã hỗ trợ công
nghệ Vũ Hán, Trung Quốc. Nghiên cứu của ông nhằm vào các vật liệu xốp mới
việc này. Nghiên cứu này cũng được hỗ trợ bởi dự án “DepollutAir” của
với độ xốp được thiết kế theo thứ bậc.
Interreg V France-Wallonie-Vlaanderen.

Ming-Hui Sun lấy bằng BE tại Đại học Công nghệ Vũ Hán (Trung Quốc, 2010) và

bằng Tiến sĩ. tại Đại học Công nghệ Vũ Hán (Trung Quốc, 2016) về thiết kế và

tổng hợp các chất xúc tác zeolit xốp phân cấp. Cô hiện đang làm việc tại Đại
NGƯỜI GIỚI THIỆU
học Namur (Bỉ) trong bối cảnh sau tiến sĩ.

(1) Baerlocher, C.; McCusker, LB Cơ sở dữ liệu về cấu trúc Zeolite.

Nghiên cứu của cô tập trung vào việc khai thác và chế tạo các vật liệu nano http://www.iza- architects.org/databases/.
xốp mới cho các ứng dụng xúc tác. (2) Barrer, RM Hóa học thủy nhiệt của Zeolit; Nhà xuất bản: London, 1982;
trang 1 42.
Zhao Wang nhận bằng Cử nhân tại Đại học Khoa học và Công nghệ An Huy, Trung
(3) Barrer, RM tổng hợp và phản ứng của Mordenite. J. Chèm.
Quốc vào năm 2010 và lấy bằng Tiến sĩ tại Đại học UniversityitéPierre et Soc. Năm 1948, 24, 2158 2163.
̈
Marie Curie, Pháp, vào năm 2017. Năm 2018 2019, anh có học bổng sau tiến sĩ
(4) Hölderich, W .; Hesse, M.; Naumann, F. Zeolit: Chất xúc tác cho tổng
với Giáo sư. Bao-Lian Su làm việc trên vật liệu xốp phân cấp. Ông hiện đang hợp hữu cơ. Angew. Chem., Int. Ed. Tiếng Anh. Năm 1988, 27, 226 246.
làm trợ lý giáo sư tại Phòng thí nghiệm Công nghệ Tiên tiến Trọng điểm của (5) Rinaldi, R.; Schüth, F. Thiết kế các chất xúc tác rắn để chuyển đổi
Tiểu bang cho sinh khối. Môi trường năng lượng. Khoa học. 2009, 2, 610 626.

BV https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
(6) Lesthaeghe, D.; Vân, SV; Waroquier , M. Thể chất. Chèm. Chèm. Thể
chất. 2009, 11, 5222 5226.
(7) Davis, ME Đặt hàng Vật liệu xốp cho các ứng dụng mới nổi. Bản chất
2002, 417, 813 821.
(8) Schneider, D.; Mehlhorn, D.; Zeigermann, P.; Karger, J .; Valiullin,
R. Tính chất vận chuyển của vật liệu vi phân tử phân cấp. Chèm. Soc.
Phiên bản 2016, 45, 3439 3467.
(9) Mặt trời, MH; Huang, SZ; Chen, LH; Li, Y. Dương, XY; Nhân dân tệ,
ZY; Su, BL Các ứng dụng của vật liệu xốp có cấu trúc phân cấp từ lưu trữ
và chuyển đổi năng lượng, xúc tác, xúc tác ảnh, hấp phụ, phân tách và
cảm biến y sinh. Chèm.
Soc. Phiên bản 2016, 45, 3479 3563.
(10) Zheng, XF; Shen, GF; Vương, C.; Li, Y. Dunphy, D.; Hasan, T.;
Brinker, CJ; Vật liệu Murray lấy cảm hứng từ sinh học Su, BL để chuyển
hàng loạt và hoạt động. Nat. Commun. 2017, 8, 14921.
(11) Schwieger, W .; Machoke, AG; Weissenberger, T.; Inayat, A.;
Selvam, T.; Klumpp, M.; Inayat, A. Khái niệm phân cấp: Chiến lược phân
loại và chuẩn bị cho vật liệu chứa Zeolit có độ xốp phân cấp. Chèm. Soc.
Phiên bản 2016, 45, 3353 3376.
(12) Okkels, F.; Bruus, H. Hành vi mở rộng quy mô của lò phản ứng vi
chất lỏng xúc tác có cấu trúc tối ưu . Thể chất. Rev. E 2007, 75, số 016301.
́ ́
(13) Perez-Ramírez, J.; Verboekend, D.; Bonilla, A.; Abello S. , Chèm. Commun. 2003, 958
Chất xúc tác Zeolite với Hệ số phân cấp có thể điều chỉnh được bởi Người điều tiết
tăng trưởng lỗ chân lông. Tiến lên Funct. Mater. 2009, 19, 3972 3979.
́
(14) Perez-Ramirez, J.; Christensen, CH; Egeblad, K .; Christensen, CH;
Groen, JC Zeolit phân cấp: Tăng cường sử dụng tinh thể vi xốp trong xúc
tác nhờ những tiến bộ trong thiết kế vật liệu.
Chèm. Soc. Phiên bản 2008, 37, 2530 2542.
(15) Serrano, DP; Escola, JM; Pizarro, P. Các chiến lược tổng hợp trong
việc tìm kiếm các Zeolit phân cấp. Chèm. Soc. Phiên bản 2013, 42,
4004 4035.
(16) Petkovich, ND; Stein, A. Kiểm soát Macro- và Mesostructures với
Độ xốp phân cấp thông qua Kết hợp giữa cứng và mềm. Chèm. Soc. Phiên bản
2013, 42, 3721 3739.
(17) Tần, ZX; Cychosz, KA; Melinte, G.; El Siblani, H.; Gilson, J.
P.; Thommes, M.; Fernandez, C.; Mintova, S.; Ersen, O .; Valtchev, V.
Mở Lồng Zeolit Loại Faujasite. Mứt. Chèm. Soc. 2017, 139, 17273
(18) Tần, ZX; Melinte, G.; Gilson, JP; Jaber, M.; Bozhilov, K.;
Boullay, P.; Mintova, S.; Ersen, O .; Valtchev, V. Cấu trúc khảm của
tinh thể Zeolite. Angew. Chem., Int. Ed. 2016, 55, 15049 15052.
(19) Hartmann, M.; Machoke, AG; Schwieger, W. Các phản ứng thử nghiệm
xúc tác để đánh giá các Zeolit phân cấp. Chèm. Soc. Phiên bản 2016, 45,
3313 3330.
(20) Ngô, ZY; Wang, YM Ứng dụng xúc tác của Zeolite ZSM-5 Mesopoured.
Curr. Tổ chức. Chèm. 2014, 18, 1305 1322.
(21) Schmidt, tôi; Madsen, C.; Jacobsen, Tổng hợp không gian hạn chế
CJH . Lộ trình mới lạ đến Zeolit được nano hóa. Inorg. Chèm. 2000, 39,
2279 2283.
(22) Madsen, C.; Jacobsen, CJH Tinh thể Zeolite nano - Kiểm soát thuận
tiện sự phân bố kích thước tinh thể bằng tổng hợp không gian hạn chế.
Chèm. Commun. 1999, 673 674.
(23) Jacobsen, CJH; Madsen, C.; Houzvicka, J .; Schmidt, tôi; Carlsson,
A. Những tinh thể Zeolite đơn lẻ mê hoặc. Mứt. Chèm. Soc. 2000, 122,
7116 7117.
(24) Jacobsen, CJH; Houzvicka, J .; Schmidt, tôi; Madsen, C.; Carlsson,
A. Phương pháp điều chế đơn tinh thể Zeolite. Bằng sáng chế Hoa Kỳ
6,565,826 B2. 20 tháng 5 năm 2003.
̌
(25) Jacobsen, CJH; Houzvicka, J .; Carlsson, A. .; Schmidt, tôi.
Các zeolit trung tính. Trong Stud. Lướt sóng. Khoa học. Chất xúc tác .; Galarneau,
A., Fajula, F., Di Renzo, F., Vedrine, J., Eds .; Elsevier: Amsterdam, 2001; Tập
135, tr 167.
(26) Schmidt, tôi; Krogh, A. .; Wienberg, K .; Carlsson, A. .; Brorson,
M.; Jacobsen, CJH Quá trình oxy hóa xúc tác của Alken với Hydrogen
Peroxide trên Zeolit chứa titan trung tính đầu tiên. Chèm.
Commun. 2000, 2157 2158. ̌ ̌
̌ ́ ̌ ́ ́
(27) Pavlackova, Z .; Kos buồng trứng
, G.; Z ilkova, N.; Zukal, A.; C ejka, J.
Sự hình thành Mesopores trong ZSM-5 bằng cách nung cacbon. Trong Stud.
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Lướt sóng. Khoa học. Chất xúc tác .; Gaigneaux, EM, Devillers, M., De
Vos, DE, Hermans, S., Jacobs, PA, Martens, JA, Ruiz, P., Eds; Elsevier:
Amsterdam, 2006; Tập 162, trang 905 912.
(28) Kustova, CỦA TÔI; Hasselriis, P.; Christensen, CH Mesopourous MEL
- Loại chất xúc tác tinh thể đơn Zeolite. Catal. Lett. 2004, 96, 205 211.
(29) Ngụy, XT; Smirniotis, tổng hợp PG và đặc tính của ZSM-12 trung
tính bằng cách sử dụng các hạt carbon. Mater Mesopourous Mater siêu nhỏ.
2006, 89, 170 178. ́
(30) Koo, JB; Jiang,
̌ NZ; Saravanamurugan, S.; Bejblova, M.; Musilova,
́
Z .; C ejka, J.; Park, SE Tổng
Mesoporous hợp Sử
ZSM-5 Trực tiếp
dụng Hệ của Lớpsưởi
thống phủ bằng
Carbon
Lò vi
sóng. J. Catal. 2010, 276, 327 334.
(31) Egeblad, K .; Kustova, M.; Klitgaard, SK; Zhu, K.; Christensen,
CH Zeolit trung tính và Zeotype Đơn tinh thể được tổng hợp trong môi
trường florua. Mater Mesopourous Mater siêu nhỏ. 2007, 101, 214 223.
(32) Schmidt, tôi; Boisen, A. .; Gustavsson, E.; Ståhl, K .; Pehrson,
S.; Dahl, S .; Carlsson, A. .; Jacobsen, CJH Carbon nanoube Templated
Growth of Mesopourous Zeolite Single Crystals. Chèm.
Mater. 2001, 13, 4416 4418.
(33) Boisen, A.; Schmidt, tôi; Carlsson, A. .; Dahl, S .; Brorson, M.;
Jacobsen, CJH TEM Hình ảnh lập thể của các tinh thể đơn Zeolite mê hoặc.
959.
(34) Schmidt, F.; Paasch, S.; Brunner, E.; Kaskel, S. Carbon Templated
SAPO-34 với động học hấp phụ được cải thiện và hiệu suất xúc tác trong
phản ứng MTO. Mater Mesopourous Mater siêu nhỏ. 2012, 164, 214 221.
(35) Đặng, ZY; Zhang, YC; Zhu, KK; Qian, G.; Zhou, XG
Ống nano carbon làm chất ức chế thoáng qua trong hỗ trợ hơi nước
Kết tinh của Zeolit phân cấp ZSM-5. Mater. Lett. 2015, 159, 466 469.
(36) Tang, K .; Wang, YG; Bài hát, LJ; Duẩn, LH; Zhang, XT; Sun, ZL
Carbon nanoube Templated Sự phát triển của Nano-Crystalline ZSM-5 và NaY
Zeolite. Mater. Lett. 2006, 60, 2158 2160.
(37) Janssen, AH; Schmidt, tôi; Jacobsen, CJH; Koster, AJ; de Jong, KP
Nghiên cứu thăm dò về sự tạo khuôn của Mesopore với Carbon trong quá
trình tổng hợp Zeolite. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2003, 65,
17276. 59 75.
(38) Cho, HS; Ryoo, R. Tổng hợp Zeolite MFI trung bình có thứ tự sử
dụng CMK Carbon Templates. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2012,
151, 107 112.
(39) Sakthivel, A. .; Hoàng, SJ; Chen, WH; Lan, ZH; Chen, K.
H.; Kim, TW; Ryoo, R .; Tưởng, AST; Liu, SB Nhân bản của sàng phân tử
Aluminosilicat trung tính (RMMs) với khung Zeolite từ các cacbon trung
tính (CMK). Chèm. Mater. 2004, 16, 3168 3175.
(40) Yang, ZX; Xia, YD; Mokaya, R. Zeolite ZSM-5 với các siêu nhân thực
vật độc đáo được tổng hợp bằng cách sử dụng carbon trung tính làm mẫu.
Tiến lên Mater. 2004, 16, 727 732.
(41) Fang, YM; Hu, HQ Một Aluminosilicate Mesopourous được Đặt hàng
với Cấu trúc Tường Zeolite Hoàn toàn Tinh thể.
Mứt. Chèm. Soc. 2006, 128, 10636 10637.
(42) Zhang, YW; Okubo, T.; Ogura, M. Tổng hợp Aluminosilicat trung tính
với các đặc tính Zeolitic bằng cách sử dụng vận chuyển pha hơi. Chèm.
Commun. 2005, 21, 2719 2720.
(43) Vương, J.; Vinu, A.; Coppens, M.-O. Tổng hợp và cấu trúc của vật
liệu tổng hợp Silicalite-1 / SBA-15 Được điều chế bằng cách luyện và kết
tinh cacbon. J. Mater. Chèm. 2007, 17, 4265 4273.
(44) Cho, SI; Choi, SD; Kim, JH; Kim, GJJAFM
Tổng hợp ZSM-5 Films và Monoliths với các cấu trúc vi mô / Mesoscopic
Bimodal. Tiến lên Funct. Mater. 2004, 14, 49 54.
(45) Liu, Y.; Goebl, J .; Yin, Y. Tổng hợp Templated Vật liệu có cấu
trúc Nano. Chèm. Soc. Phiên bản 2013, 42, 2610 2653.
(46) Li, ZJ; Jaroniec, M. Colloidal Imprinting: Một cách tiếp cận mới
để tổng hợp các Carbons Mesopoured. Mứt. Chèm. Soc. 2001, 123, 9208 9209.
(47) Kim, S.-S.; Shah, J .; Pinnavaia, Carbons in keo TJ làm mẫu cho sự
tổng hợp nano của Zeolite ZSM-5 Mesopourous. Chèm. Mater. 2003, 15,
1664 1668.
BW https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

(48) Quạt, W; Snyder, MA; Kumar, S.; Lee, P.-S .; Yoo, WC; McCormick, (69) Ryoo, R.; Joo, SH; Jun, S. Tổng hợp các sàng phân tử cacbon có thứ
AV; Penn, RL; Stein, A. .; Tsapatsis, M. Chế tạo nano phân cấp của các tự cao thông qua sự hình thành chuyển đổi cấu trúc qua trung gian tiêu
tinh thể vi xốp với độ tạo lưới có thứ tự. bản . J. Vật lý. Chèm. B 1999, 103, 7743 7746.
Nat. Mater. 2008, 7, 984 991. (70) Tháng sáu, S.; Joo, SH; Ryoo, R .; Kruk, M.; Jaroniec, M.; Liu, Z .;
(49) Chen, HY; Wydra, J .; Zhang, XY; Lee, PS; Wang, ZP; Quạt, W .; Ohsuna, T.; Terasaki, O. Tổng hợp cacbon mới, dạng nano với cấu trúc lưới
Tsapatsis, M. Tổng hợp thủy nhiệt của Zeolit với cấu trúc in dấu ba chiều có thứ tự lục giác. Mứt. Chèm. Soc. 2000, 122, 10712 10713.
được sắp xếp theo thứ tự. J.
Là. Chèm. Soc. 2011, 133, 12390 12393. (71) Ryoo, R.; Joo, SH; Kruk, M.; Jaroniec, M. Adv. Mater. 2001, 13,
(50) Li, HC; Sakamoto, Y. Liu, Z .; Ohsuna, T.; Terasaki, O .; Thommes, 677 681.
M.; Che, SA Tinh thể Zeolite Mesoporous Silicalite-1 với Hình dạng lỗ chân (72) Joo, SH; Choi, SJ; Ồ, tôi; Kwak, J .; Liu, Z .; Terasaki, O .; Ryoo,
lông Độc đáo Tương tự với Hình thái học. Mater Mesopourous Mater R. Mảng nano được sắp xếp theo thứ tự của cacbon hỗ trợ sự phân tán cao
Microporous. 2007, 106, 174 179. của các hạt nano bạch kim. Bản chất 2001, 412, 169 172.
(51) Wang, ZP; Dornath, P.; Chang, CC; Chen, HY; Quạt, W. (73) Ryoo, R.; Joo, SH; Tháng Sáu, S.; Tsubakiyama, T.; Terasaki, Ô.
Tổng hợp có giới hạn của các Zeolit được in dấu ba chiều được sắp xếp Phân tử cacbon trung tính có thứ tự, sàng bằng tổng hợp đúc: các loại cấu
theo thứ tự với hình thái có thể điều chỉnh và tỷ lệ Si / Al. trúc. Trong Nghiên cứu Khoa học Bề mặt và Xúc tác; Galarneau, A., Fajula,
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2013, 181, 8 16. F., Di Renzo, F., Vedrine, J., Eds .; Elsevier: Amsterdam, 2001; Tập 135,
(52) Vương, Y.; Iqbal, Z .; Mitra, S. Ống nano cacbon phân tán trong tr 150.
nước, được chức năng nhanh chóng ở nồng độ cao. Mứt. Chèm. (74) Beck, JS; Vartuli, JC; Roth, WJ; Leonowicz, TÔI; Kresge, CT;
Soc. 2006, 128, 95 99.
Schmitt, KD; Chu, CTW; Olson, DH; Sheppard, EW; McCullen, SB Một họ mới
(53) Hán, S.; Wang, Z .; Meng, L.; Jiang, N. Tổng hợp Mesopoured ZSM-5 của sàng phân tử trung tính được chuẩn bị bằng các mẫu tinh thể lỏng. Mứt.
sử dụng carbon ưa nước làm mẫu cứng.
Chèm. Soc. 1992, 114,
Mater. Chèm. Thể chất. 2016, 177, 112 117. 10834 10843.
́
(54) Koo, J.-B. ̌
.; Giang, N.; Saravanamurugan, S.; Bejblova, M.; Musilova,
́ (75) Kresge, CT; Leonowicz, TÔI; Roth, WJ; Vartuli, JC; Beck, JS Đã đặt
Z .; C ejka, J.; Công viên,
cacbon S.-E.
ZSM-5 Tổng
bằng lò hợp trực tiếp
vi sóng. vật liệu
J. Catal. đúc276,
2010, lưới
hàng các sàng phân tử lưỡng tính được tổng hợp bằng cơ chế khuôn mẫu tinh
327 334.
thể lỏng. Bản chất 1992, 359, 710.
(76) Zhao, DY; Feng, JL; Hoắc, QS; Melosh, N.; Fredrickson, GH; Chmelka,
(55) Chou, C.; Cundy, CS; Garforth, AA Một lộ trình tổng hợp gel khô để tạo
BF; Stucky, GD Triblock Copolymer Tổng hợp Silica Lưỡng thể với 50 đến 300
chất xúc tác ZSM-5 trung tính. Trong Stud. Lướt sóng. Khoa học. Chất xúc
lỗ chân lông Angstrom định kỳ. Khoa học 1998, 279, 548 552.
tác .; Sayari, A., Jaroniec, M., Eds .; Elsevier: Amsterdam, 2005; Tập 156,
trang 393 400.
(77) Zhao, DY; Hoắc, QS; Feng, JL; Chmelka, BF; Stucky, G.
(56) Chou, YH; Cundy, CS; Garforth, AA; Zholobenko, VL
D. Nonionic Triblock và Star Diblock Copolymer và Oligomeric Surfactant
Chất xúc tác ZSM-5 Mesoporous: Chuẩn bị, Đặc tính hóa và Chất xúc tác.
Tổng hợp của các cấu trúc silica trung tính, ổn định thủy nhiệt, có thứ tự
Phần I: So sánh các tuyến đường tổng hợp khác nhau. Mater Mesopourous
cao. Mứt. Chèm. Soc. 1998, 120, 6024 6036.
Mater Microporous. 2006, 89, 78 87.
(57) Dương, N.; Yue, MB; Wang, YM Tổng hợp Zeolit bằng cách chuyển đổi
(78) Meng, X.; Xiao, FS Green Routes for Synthesis of Zeolit.
gel khô. Ăn xin. Chèm. 2012, 24, 253 261.
Chèm. Phiên bản 2014, 114, 1521 1543.
(58) Li, D.; Qiu, L.; Vương, K.; Zeng, Y .; Nắp.; Williams, T.; Hoàng,
(79) Egeblad, K .; Christensen, CH; Kustova, M.; Christensen, C.
Y .; Tsapatsis, M.; Wang, HT Sự phát triển của tinh thể Zeolite với các
H. Chèm. Mater. 2008, 20, 946 960.
tấm nano oxit Graphene. Chèm. Commun. 2012, 48, 2249 2251.
(80) Nandan, D.; Saxena, SK; Viswanadham, N. Tổng hợp ZSM-5 phân cấp sử
(59) Ren, Z; Kim, E.; Pattinson, SW; Subrahmanyam, KS; Rao, CNR; Cheetham,
dụng Glucose làm tiền chất tạo khuôn. J.
AK; Eder, D. Lai ghép Zeolit quang hoạt với Graphene: Một chiến lược mạnh
Mater. Chèm. A 2014, 2, 1054 1059.
mẽ hướng tới các đặc tính quang xúc tác cao cấp. Chèm. Khoa học. 2012, 3,
(81) Zhu, K .; Egeblad, K .; Christensen, CH Carbon trung tính được điều
209 216.
chế từ Carbohydrate làm mẫu cứng cho Zeolit phân cấp. Eur. J. Inorg. Chèm.
(60) Li, H.; Liu, X.; Qi, SQ; Xu, LL; Shi, GS; Ding, YH; Yan, X.; Hoàng,
2007, 25, 3955 3960.
Y .; Geng, JX Graphene Oxit tạo điều kiện tổng hợp không chứa dung môi của
(82) Kustova, M.; Egeblad, K .; Zhu, K.; Christensen, CH Con đường đa
các tinh thể Zeolite có nhiều khía cạnh, phân tán tốt. Angew. Chèm. 2017,
năng đến các tinh thể đơn Zeolite với độ tạo lưới có kiểm soát: Phân hủy
129, 14278 14283.
đường tại chỗ để tạo khuôn các Zeolit phân cấp.
(61) Pekala, RW; Alviso, CT; Kong, FM; Hulsey, SS Aerogel Có nguồn gốc
Chèm. Mater. 2007, 19, 2915 2917.
từ các monome hữu cơ đa chức năng. J. Phi tinh. Chất rắn 1992, 145, 90 98.
(83) Vương, XX; Li, G.; Wang, WH; Jin, CZ; Chen, YY
Tổng hợp, đặc tính hóa và hiệu suất xúc tác của TS-1 phân cấp với mẫu
(62) Pierre, AC; Pajonk, Hóa học GM của Aerogel và Ứng dụng của chúng.
cacbon từ cacbon hóa Sucrose. Mater lưới xốp siêu nhỏ. 2011, 142, 494 502.
Chèm. Phiên bản 2002, 102, 4243 4266.
(63) Al-Muhtaseb, SA; Ritter, điều chế JA và các tính chất của gel hữu cơ
và carbon Resorcinol-Formaldehyde. Tiến lên Mater. 2003, 15, 101 114. (84) Molinari, R.; Lavorato, C.; Mandalietro, TF; Argurio, P.; Drioli,
E.; Poerio, T. Chuẩn bị màng FAU phân cấp tải Pd và thử nghiệm trong quá

(64) Hanzawa, Y. Kaneko, K .; Yoshizawa, N.; Pekala, RW; Dresselhaus, MS trình hydro hóa Acetophenone. Phân tử 2016, 21, 394 412.

Xác định cấu trúc lỗ rỗng của khí carbon . Hấp phụ 1998, 4, 187 195.
(85) Li, WC; Lu, AH; Palkovits, R .; Schmidt, W .; Spliethoff, B.;

(65) Tao, YS; Kanoh, H.; Kaneko, K. ZSM-5 Monolith của Kênh Mesopoured Schuth, F. Silicalite nguyên khối có cấu trúc phân cấp-1 Bao gồm các hạt

Thống nhất. Mứt. Chèm. Soc. 2003, 125, 6044 6045. nano kết tinh và hiệu suất của nó trong sự sắp xếp lại của Beckmann đối

(66) Tao, YS; Kanoh, H.; Kaneko, K. Đồng phục Zeolite được tặng bằng với Cyclohexanone Oxime. Mứt. Chèm. Soc. 2005, 127, 12595 12600.

Mesopore Y bằng cách sử dụng Templating Carbon Aerogel. J. Vật lý. Chèm.
B 2003, 107, 10974 10976. (86) Kang, YJ; Shan, W .; Wu, JY; Zhang, YH; Wang, XY; Yang, WL; Tang,

(67) Tao, YS; Kanoh, H.; Hanzawa, Y. Kaneko, K. Tổng hợp mẫu và đặc điểm Y. Các vi hạt Nanozeolite đồng nhất với Kiến trúc lỗ rỗng thứ cấp lớn.

của các Zeolit Lưỡng Hà. Colloids Surf., A 2004, 241, 75 80. Chèm. Mater. 2006, 18, 1861 1866.
(87) Shi, Y. Li, X.; Hu, JK; Lu, JH; Ma, YC; Zhang, YH; Tang, Y. Vi cầu
(68) Trắng, RJ; Fischer, A.; Goebel, C.; Thomas, A. Một Mẫu Bền vững cho Zeolite có cấu trúc phân cấp: Sự hình thành, cơ chế và hiệu suất xúc tác.
Tổng hợp Zeolit Mê cung. Mứt. Chèm. Soc. 2014, 136, 2715 2718. J. Mater. Chèm. 2011, 21, 16223 16230.

BX https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
(88) Tao, Y. Kanoh, H.; Kaneko, K. Tổng hợp Zeolite A Mesoporous A bằng
Resorcinol-Formaldehyde Airgel Templating. Langmuir 2005, 21, 504
(89) Tao, Y. Hattori, Y. Matumoto, A.; Kanoh, H.; Kaneko, K.
Nghiên cứu so sánh về cấu trúc lỗ chân lông của ZSM-5 trung tính từ
Resorcinol-Formaldehyde Airgel và Carbon Aerogel Templating. J.
Thể chất. Chèm. B 2005, 109, 194 199.
(90) Tao, YS; Kanoh, H.; Abrams, L.; Kaneko, K. Zeolit đã được sửa đổi
Mesopore: Chuẩn bị, Đặc tính và Ứng dụng.
Chèm. Rev. 2006, 106, 896 910.
(91) Hòa Lan, BT; Abrams, L.; Stein, A. Tạo khuôn kép của Silicat
Macroporous với Khung vi xốp Zeolitic. Mứt.
Chèm. Soc. 1999, 121, 4308 4309.
(92) Valtchev, V. Chuẩn bị các cấu trúc vĩ mô thông thường được xây dựng
từ các tinh thể nano Silicalite-1 mọc xen kẽ. J. Mater. Chèm. 2002, 12,
1914 1918.
(93) Vương, YJ; Tang, Y.; Ni, Z; Hua, WM; Yang, WL; Wang, XD; Tao, WC;
Gao, Z. Tổng hợp vật liệu vĩ mô với khung vi xốp Zeolitic bằng cách tự lắp
ráp các Zeolit dạng keo. Chèm. Lett. 2000, 29, 510 511.
(94) Huang, LM; Wang, ZB; CN, JY; Miao, L.; Li, QZ; Yan, YS; Zhao, DY
Chế tạo các cấu trúc xốp có thứ tự bằng cách tự lắp ráp các tinh thể nano
Zeolite. Mứt. Chèm. Soc. 2000, 122, 3530
3531.
(95) Zhu, GS; Qiu, SL; Gao, FF; Li, DS; Li, YF; Wang, R.
W .; Gao, B.; Li, BS; Guo, YH; Xu, RR; Liu, Z .; Terasaki, Ô.
Bản mẫu hỗ trợ tự lắp ráp vật liệu xốp đa chức năng vĩ mô-vi mô . J. Mater.
Chèm. 2001, 11, 1687 1693.
(96) Vương, XD; Tang, Y.; Wang, YJ; Gao, Z .; Yang, WL; Fu, S.
K. Chế tạo các quả cầu Zeolite rỗng. Chèm. Commun. 2000, 2161 2162.
(97) Valtchev, V.; Mintova, S. Chuẩn bị từng lớp một lớp phủ Zeolite của
các tinh thể nano. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2001, 43, 41
(98) Yang, WL; Wang, XD; Tang, Y.; Wang, YJ; Kế, C.; Fu, S.
K. Lắp ráp từng lớp của Nanozeolite dựa trên Microsphere Polymeric: Zeolite
Coated Sphere và Hollow Zeolite Sphere. J.
Macromol. Khoa học viễn tưởng, Phần A: Pure Appl.Chem. 2002, 39, 509 526.
(99) Rhodes, KH; Davis, SA; Caruso, F.; Zhang, BJ; Mann, S.
Tập hợp phân cấp các hạt nano Zeolite thành các khối vĩ mô có thứ tự sử
dụng các khối xây dựng Core-Shell. Chèm.
Mater. 2000, 12, 2832 2834.
(100) Valtchev, V. Lõi-Shell Polystyrene / Zeolite A Microbeads.
Chèm. Mater. 2002, 14, 956 958.
(101) Valtchev, V. Silicalite-1 Hình cầu và Vật thể rỗng có Hệ thống Vĩ
mô Thông thường. Chèm. Mater. 2002, 14, 4371 4377.
(102) Tosheva, L.; Valtchev, V.; Sterte, J. Silicalite-1 Chứa các vi cầu
được chuẩn bị bằng cách sử dụng các mẫu vĩ mô định hướng hình dạng.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2000, 35 36, 621 629.
(103) Naydenov, V.; Tosheva, L.; Sterte, J. Palladium- Các cấu trúc vĩ
mô beta chứa Zeolit được điều chế bằng cách mạ nhựa.
Chèm. Mater. 2002, 14, 4881 4885.
(104) Prasad, S.; Liu, SB Thế hệ của các loài tiền thân trong tổng hợp
các sàng phân tử AlPO4 . Mater Microporous. 1995, 4, 391 394.
(105) Naydenov, V.; Tosheva, L.; Sterte, J. Vanadium Modified AlPO-5
Spheres thông qua Resin Macrotemplating. Mater Mesopourous Mater
Microporous. 2003, 66, 321 329.
(106) Lee, Y.-J. .; Lee, JS; Công viên, YS; Yoon, KB Tổng hợp các bọt
Zeolite nguyên khối lớn với các kiến trúc Macropore có thể thay đổi.
Tiến lên Mater. 2001, 13, 1259 1263.
(107) Lee, YJ; Yoon, KB Ảnh hưởng của thành phần mẫu bọt polyurethane
đến hình thái của bọt silicalite. Mater Mesopourous Mater Microporous.
2006, 88, 176 186.
(108) Lôi, Q.; Zhao, TB; Li, FY; Zhang, LL; Wang, Y. Sự nứt vỡ xúc tác
của các phân tử lớn trên các Zeolit phân cấp. Chèm.
Commun. 2006, 1769 1771.
(109) Li, B.; Hu, ZJ; Kong, B.; Wang, JX; Li, W .; CN, ZK; Qian, XF;
Yang, YS; Shen, W .; Xu, HL; Zhao, DY
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Các đơn nguyên Zeolite ZSM-5 có cấu trúc phân tầng Tetramodal-xốp với
507. Mesopores nội tinh thể không có tiêu bản. Chèm. Khoa học. 2014, 5,
1565 1573.
(110) Vương, YJ; Angelatos, AS; Caruso, F. Tổng hợp mẫu Vật liệu có cấu
trúc nano thông qua lắp ráp từng lớp. Chèm. Mater. 2008, 20, 848 858.
(111) Đồng, AG; Wang, YJ; Tang, Y.; Ren, N.; Zhang, YH; Gao, Z. Viên
nang Zeolite rỗng: Một cách tiếp cận mới để chế tạo và đóng gói khách.
Chèm. Mater. 2002, 14, 3217 3219.
(112) Đồng, AG; Wang, YJ; Tang, Y.; Zhang, YH; Ren, N.; Gao, Z. Các khối
Zeolite ổn định về mặt cơ học với các hạt Macropore được sắp xếp theo thứ
tự ba Dimen bằng sự biến đổi của các quả cầu Silica Lưỡng Hà. Tiến lên
Mater. 2002, 14, 1506 1510.
(113) Vương, Y.; Caruso, F. Lò phản ứng sinh học màng Zeolitic vĩ mô .
Tiến lên Funct. Mater. 2004, 14, 1012 1018.
(114) Đồng, AG; Wang, YJ; Tang, Y.; Wang, DJ; Ren, N.; Zhang, YH; Gao,
Z. Sự chuyển đổi thủy nhiệt của các hạt Silica rắn thành hình cầu
Silicalite-1 rỗng. Chèm. Lett. 2003, 32, 790 791.
(115) Shi, J.; Ren, N.; Zhang, YH; Tang, Y. Các nghiên cứu về sự hình
thành của các vi nang Silicalite-1 rỗng. Mater Mesopourous Mater
Microporous. 2010, 132, 181 187.
(116) Xiong, CR; Coutinho, D.; Balkus, KJ Chế tạo các quả cầu rỗng bao
gồm các tinh thể ZSM-5 được kích thước nano thông qua Cắt bỏ bằng Laser .
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2005, 86, 14 22.
(117) Đồng, A.; Ren, N.; Yang, W .; Vương, Y .; Zhang, Y. Vương, D.; Hu,
J .; Gao, Z .; Tang, Y. Chuẩn bị các quả cầu Zeolite rỗng và các khối
Zeolite vĩ mô có thứ tự ba chiều với nội thất được chức năng hóa. Tiến lên
Funct. Mater. 2003, 13, 943 948.
(118) Đồng, AG; Wang, YJ; Wang, DJ; Yang, WL; Zhang, Y.
H.; Ren, N.; Gao, Z .; Tang, Y. Chế tạo Vi nang Zeolite rỗng với hình dạng
phù hợp và nội thất được chức năng hóa.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2003, 64, 69 81.
49.
(119) Bài hát, W .; Kanthasamy, R .; Grassian, VH; Larsen, SC
Ống ZSM-5 lục giác, rỗng, chứa nhôm, được chế biến từ các mẫu
silica trung tính. Chèm. Commun. 2004, 1920 - 1921.
(120) Machoke, AG; Beltran, AM; Inayat, A.; Mùa đông, B.; Weissenberger,
T.; Kruse, N. .; Guttel, R .; Máy đánh ốc, E.; Schwieger, W.
Hệ thống vi mô / vĩ mô: Các tinh thể zeolit loại MFI với các đại thực bào
được nhúng . Tiến lên Mater. 2015, 27, 1066 1070.
(121) Zhu, HB; Liu, ZC; Wang, YD; Kong, DJ; Nhân dân tệ, XH; Xie, ZK
CaCO3 được nano hóa dưới dạng mẫu cứng để tạo lỗ chân lông bên trong tinh
thể Silicalite-1. Chèm. Mater. 2008, 20, 1134 1139.
(122) Ren, LM; Wu, QM; Yang, CG; Zhu, LF; Li, CF; Zhang, PL; Zhang, HY;
Meng, XJ; Xiao, FS Tổng hợp Zeolit không chứa dung môi từ nguyên liệu rắn.
Mứt. Chèm. Soc. 2012, 134, 15173 15176.
(123) Zheng, JJ; Zeng, QH; Ma, JH; Zhang, XW; Mặt trời, WF; Li, RF Tổng
hợp các quả cầu hỗn hợp Zeolite rỗng bằng cách sử dụng tinh thể β Zeolite
làm tiêu bản. Chèm. Lett. 2010, 39, 330 331.
(124) Wang, DJ; Zhang, YH; Đồng, AG; Tang, Y.; Wang, YJ; Xia, JC; Ren,
N. Chuyển đổi Cenosphere Ash Fly thành Microspheres rỗng với vỏ tổng hợp
Zeolite / Mullite. Tiến lên Funct.
Mater. 2003, 13, 563 567.
(125) Mori, H.; Aotani, K .; Sano, N.; Tamon, H. Tổng hợp một khối Zeolit
có cấu trúc vi mô vĩ mô theo phân cấp bằng cách luyện băng. J. Mater.
Chèm. 2011, 21, 5677 5681.
(126) Deville, S.; Saiz, E.; Tomsia, AP Cấu trúc Alumina xốp phủ băng.
Acta Mater. 2007, 55, 1965 1974.
(127) Shi, QH; An, ZS; Tsung, CK; Lương, HJ; Zheng, NF; Hawker, CJ;
Stucky, GD Ice-Templating of Core / Shell Microgel Fibers thông qua 'Bricks-
and-Mortar'Ass ráp. Tiến lên Mater. 2007, 19, 4539 4543.
(128) Mukai, SR; Nishihara, H.; Tamon, H. Hình thành Microhoneycombs
Silica Gel nguyên khối (SMHs) Sử dụng Pseudos teady State Sự phát triển
của các tinh thể băng vi cấu trúc. Chèm. Commun. 2004, 7, 874 875.
QUA https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
(129) Nishihara, H.; Mukai, SR; Yamashita, D.; Tamon, H.
Đặt hàng Silica Macroporous bằng Ice Templating. Chèm. Mater. 2005, 17,
683 689.
(130) Lopez-Orozco, S.; Inayat, A.; Schwab, A. .; Selvam, T.; Schwieger, W.
Vật liệu Zeolitic với cấu trúc xốp phân cấp.
Tiến lên Mater. 2011, 23, 2602 2615.
(131) Valtchev, V .; Gao, FF; Tosheva, L. Vật liệu xốp thông qua quá trình
tạo khuôn trứng. J. Chem mới. 2008, 32, 1331.
(132) Huang, LM; Vương, HT; Hayashi, CY; Tian, BZ; Zhao, DY; Yan, YS Ủ tơ
nhện một sợi để hình thành sợi silica rỗng có thứ tự theo thứ tự . J. Mater.
Chèm. 2003, 13, 666 668.
(133) Nấu ăn, G.; Thời gian, PL; Göltner-Spickermann, C. Sao chép chính xác
cấu trúc sinh học bằng cách lắng đọng hơi hóa học của silica. Angew. Chem.,
Int. Ed. 2003, 42, 557 559.
(134) Ocampo, F.; Cunha, JA; de Lima Santos, MR; Tessonnier, JP; Pereira,
MM; Louis, B. Tổng hợp tinh thể Zeolit với ứng dụng hình thái bất thường
trong xúc tác axit. Appl. Catal., A 2010, 390, 102 109.
(135) Anderson, MW; Holmes, SM; Hanif, N.; Cundy, CS
Cấu trúc lỗ chân lông phân cấp thông qua quá trình Zeol hóa Diatom. Angew.
Chem., Int. Ed. 2000, 39, 2707 2710.
(136) Valtchev, V.; Smaihi, M.; Faust, AC; Vidal, L. Quá trình Zeol hóa
bằng Silica sinh học của Equisetum Arvense. Angew. Chem., Int.
Ed. 2003, 42, 2782 2785.
(137) Valtchev, VP; Smaihi, M.; Faust, AC; Vidal, L. Equisetum Arvense
Templating of Zeolite Beta Macrostructures with Hier archical Ponity . Chèm.
Mater. 2004, 16, 1350 1355.
(138) Zampieri, A.; Mabande, GTP; Selvam, T.; Schwieger, W .; Rudolph, A.;
Hermann, R .; Sieber, H.; Greil, P. Pha trộn sinh học của Luffa Cylindrica
Sponges để tự hỗ trợ cấu trúc vĩ mô Zeolite phân cấp cho lò phản ứng xúc tác
có cấu trúc lấy cảm hứng từ sinh học. Mater. Khoa học.
Eng., C 2006, 26, 130 135.
(139) Đồng, AG; Wang, YJ; Tang, Y.; Ren, N.; Zhang, YH; Yue, YH; Gao, Z.
Mô Zeolitic thông qua Tạo hình Tế bào Gỗ.
Tiến lên Mater. 2002, 14, 926 929.
(140) Daw, R. Vật liệu: Zeolites Branch Out. Bản chất 2002, 418, 491.
(141) Vương, YJ; Tang, Y.; Đồng, AG; Wang, XD; Ren, N.; Shan, W .; Gao, Z.
Màng Zeolit xốp tự hỗ trợ với Kiến trúc giống như bọt biển và các vi ống
Zeolitic. Tiến lên Mater. 2002, 14, 994 997.
(142) Liu, WW; Zeng, CF; Zhang, LX; Vương, HT; Xu, NP
Chuẩn bị tiện lợi và đa năng của cấu trúc rỗng Silicalite-1 bằng cách sử
dụng sợi bông làm mẫu. Mater. Chèm. Thể chất. 2007, 103, 508 514.
(143) Katsuki, H.; Furuta, S.; Watari, T.; Komarneni, S. ZSM-5 Zeolite /
Porous Carbon Composite: Tổng hợp thủy nhiệt vi sóng và thông thường từ vỏ
trấu cacbon hóa. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2005, 86, 145 151.
(144) de la Iglesia, Ó
́
. Sanchez, JL; Coronas, J. Hierarchical
Silicalite-1 Các cấu trúc dựa trên Vật liệu nhiệt phân. Mater. Lett. 2011,
65, 3124 3127.
(145) Zhang, BJ; Davis, SA; Mendelson, NH; Mann, S.
Ủ vi khuẩn của sợi Zeolite với cấu trúc phân cấp.
Chèm. Commun. 2000, 781 782.
(146) Vương, LF; Âm, CY; Shan, ZC; Liu, S.; Du, YC; Xiao, F.
S. Tổng hợp tiêu bản bánh mì của Zeolit ZSM-5 trung tính phân cấp với độ tạo
lưới ổn định thủy nhiệt. Colloids Surf., A 2009, 340, 126 130.
(147) Zhang, BJ; Davis, SA; Mann, S. Tinh bột Gel Templating của Spongelike
Macroporous Silicalite Monoliths và Mesopoured Films.
Chèm. Mater. 2002, 14, 1369 1375.
(148) Vương, H.; Pinnavaia, TJ MFI Zeolite với Mesopores Intracrystal đồng
nhất và nhỏ. Angew. Chem., Int. Ed. 2006, 45, 7603 7606.
(149) Serrano, DP; Aguado, J .; Escola, JM; Rodriguez, JM; Peral, A. Zeolit
phân cấp với chất xúc tác và kết cấu nâng cao
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Thuộc tính Tổng hợp từ Hạt giống có chức năng. Chèm.
Mater. 2006, 18, 2462 2464.
(150) Vương, GT; Thực hiện, ĐẾN một lộ trình mới cho việc tổng hợp các
nanozeolit đồng nhất với bề mặt bên ngoài kỵ nước trong môi trường dung môi
hữu cơ . Mứt. Chèm. Soc. 2007, 129, 3810 3811.
(151) Xiao, FS; Wang, LF; Âm, CY; Lin, KF; Tự làm lấy.; Li, JX; Xu, RR; Su,
DS; Schlögl, R.; Yokoi, T. Tính chất xúc tác của Zeolit trung tính phân cấp
được ủ với hỗn hợp muối amoni hữu cơ nhỏ và polyme cation Mesoscale. Angew.
Chèm. 2006, 118, 3162 3165.
(152) Vương, LF; Zhang, Z .; Âm, CY; Shan, ZC; Xiao, FS
Zeolit trung tính phân cấp với độ tạo lưới có thể điều khiển được đúc từ
Polyme Cation. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2010, 131, 58 67.
(153) Lưu, SZ; Cao, XJ; Li, LS; Li, CJ; Ji, YY; Xiao, FS
Tuyến tiền thân Zeolite được định hình sẵn để tổng hợp Zeolite Mesopourous
X. Colloids Surf., A 2008, 318, 269 274.
(154) Thiên, QW; Lưu, ZH; Zhu, YH; Đồng, XL; Saih, Y .; Basset, JM; CN, M.;
Xu, W .; Zhu, LK; Zhang, DL; Huang, JF; Meng, XJ; Xiao, FS; Han, Y. Ngoài
việc tạo ra lưới tạo trung tính: Ưu điểm của các mẫu chức năng kép dựa trên
polyme để chế tạo các Zeolit phân cấp. Tiến lên Funct. Mater. 2016, 26,
1881-1891.
(155) Liu, F.; Willhammar, T.; Vương, L.; Zhu, L. .; CN, Q.; Meng, X.;
Carrillo-Cabrera, W .; Zou, X.; Xiao, FS ZSM-5 Các tinh thể Zeolite đơn với
các kênh Mesopoured được căn chỉnh theo trục b như một chất xúc tác hiệu quả
để chuyển đổi các phân tử hữu cơ cồng kềnh. Mứt. Chèm.
Soc. 2012, 134, 4557 4560.
(156) Zhu, J.; Zhu, Y. Zhu, L. .; Rigutto, M.; van der Made, A.; Yang, C.;
Pan, S.; Vương, L.; Zhu, L. .; Jin, Y .; CN, Q.; Ngô, Q.; Meng, X.; Zhang,
D.; Hán, Y. Li, J .; Chu, Y .; Zheng, A. .; Qiu, S.; Zheng, X.; Xiao, FS,
Zeolite đơn tinh thể có độ trung tính cao được tổng hợp bằng cách sử dụng
polyme cation phi bề mặt làm mẫu chức năng kép. Mứt. Chèm. Soc. 2014, 136,
2503 2510.
(157) Choi, M.; Na, K.; Kim, J .; Sakamoto, Y. Terasaki, O .; Ryoo, R. Bảng
nano một đơn vị ổn định của Zeolite MFI làm chất xúc tác hoạt động và tồn
tại lâu dài. Bản chất 2009, 461, 246 249.
(158) Na, K.; Choi, M.; Công viên, W .; Sakamoto, Y. Terasaki, O .; Ryoo,
R. Bảng nano Zeolite MFI được tạo hình có độ dày một đơn vị-tế bào. J.
Là. Chèm. Soc. 2010, 132, 4169 4177.
(159) Jung, J.; Jo, C.; Cho, K .; Ryoo, R. Zeolite Nanosheet có độ dày lỗ
đơn được tạo ra bởi chất hoạt động bề mặt có cấu trúc Zeolite. J. Mater.
Chèm. 2012, 22, 4637 4640.
(160) Công viên, W .; Yu, D .; Na, K.; Bản thân, KE; Slater, B.; Sakamoto,
Y. Ryoo, R. Hiệu ứng chỉ đạo cấu trúc theo thứ bậc của Chất hoạt động bề mặt
nhiều đạn nium đối với việc tạo ra các tấm nano Zeolite MFI.
Chèm. Mater. 2011, 23, 5131 5137.
(161) Seo, Y .; Lee, S.; Jo, C.; Ryoo, R. Các tấm nano Aluminophosphate
siêu nhỏ và các chất tương tự Zeolite cấu trúc nano của chúng được điều chỉnh
bởi các amin định hướng cấu trúc phân cấp. J.
Là. Chèm. Soc. 2013, 135, 8806 8809.
(162) Na, K.; Jo, C.; Kim, J .; Cho, K .; Jung, J .; Seo, Y .; Messinger, R.
J .; Chmelka, BF; Ryoo, R. Chỉ đạo các cấu trúc Zeolite thành các Kiến trúc
Nanoporous phân cấp. Khoa học 2011, 333, 328 332.
(163) Cho, K.; Na, K.; Kim, J .; Terasaki, O .; Ryoo, R. Tổng hợp Zeolite
sử dụng chất hoạt động bề mặt chỉ đạo cấu trúc phân cấp: Giữ lại cấu trúc
xốp của gel tổng hợp ban đầu và tiền chất. Chèm.
Mater. 2012, 24, 2733 2738.
(164) Triều Tiên, R.; Sridharkrishna, R .; Srivastava, R. Tổng hợp Beta
phân cấp sử dụng Piperidine dựa trên đa amoni Surfac tants . RSC Adv. 2013,
3, 1317 1322.
(165) Jo, C.; Cho, K .; Kim, J .; Ryoo, R. MFI Zeolite Nanosponges Sở hữu
Mesopores đồng nhất được tạo ra bằng cách gieo hạt tinh thể số lượng lớn
trong tổng hợp chất hoạt động bề mặt theo thứ bậc. Chèm. Commun. 2014, 50,
4175 4177.
(166) Bouizi, Y. Paillaud, JL; Simon, L.; Valtchev, V. Tổng hợp hạt giống
của Zeolit A. Chem có hàm lượng silic rất cao. Mater. 2007, 19, 652 654.
BZ https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
(167) Bài hát, JW; Ren, LM; Âm, CY; Ji, YY; Wu, ZF; Li, JX; Xiao, F.-S. Các
hạt ổn định, xốp và phồng với bề mặt bên ngoài cao và thể tích lỗ chân lông
lớn từ quá trình tự lắp ráp các tinh thể nano Zeolite với Polyme Cation. J.
Vật lý. Chèm. C 2008, 112, 8609 8613.
(168) Möller, K .; Yilmaz, B.; Müller, U .; Bein, T. Zeolite phân cấp Beta
thông qua Lắp ráp hạt nano với Polyme Cation.
Chèm. Mater. 2011, 23, 4301 4310.
(169) Choi, M.; Cho, HS; Srivastava, R .; Venkatesan, C.; Choi, D.- H.;
Ryoo, R. Amphiphilic Tổng hợp Organosilane được chỉ đạo bởi tinh thể Zeolite
với Mesoponity có thể điều chỉnh được. Nat. Mater. 2006, 5,
718 723.
(170) Chmelka, BF Các phân tử lớn Chào mừng bạn. Nat. Mater. 2006, 5,
681 682.
(171) Shanbhag, GV; Choi, M.; Kim, J .; Ryoo, R. Mesoporous Sodalite: Một
chất xúc tác rắn ổn định, mới lạ cho các biến đổi hữu cơ được xúc tác cơ
bản. J. Catal. 2009, 264, 88 92.
(172) Cho, K .; Cho, HS; de Menorval, L.-C.; Ryoo, R. Tạo ra Mesopo xốp
trong LTA Zeolit bằng chất hoạt động bề mặt Organosilane để vận chuyển phân
tử nhanh trong ứng dụng xúc tác. Chèm. Mater. 2009, 21, 5664 5673.
(173) Inayat, A.; Knoke, tôi; Máy đánh ốc, E.; Schwieger , W. Tập hợp các
tấm lưới nano Zeolite loại FAU mê hoặc. Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51,
1962 1965.
(174) Choi, M.; Srivastava, R .; Ryoo, R. Organosilane Chất hoạt động bề
mặt được chỉ đạo Tổng hợp các Aluminophosphat của Mesoprous Aluminophosphat
được xây dựng bằng Khung vi xốp tinh thể. Chèm. Commun. 2006, 4380
(175) Guo, WP; Hoàng, LM; Đặng, P.; Xue, ZY; Li, QZ
Đặc tính của sàng phân tử tổng hợp Beta / MCM-41 So với hỗn hợp cơ học. Mater
Mesopourous Mater Microporous. 2001, 44 45, 427 434.
(176) Gu, FN; Wei, F.; Yang, JY; Lin, N.; Lin, WG; Vương, Y .; Zhu, JH
Chiến lược mới để tổng hợp các Zeolit trung tính theo cấp bậc. Chèm. Mater.
2010, 22, 2442 2450.
(177) Na, K.; Jo, C.; Kim, J .; Ahn, WS; Bảng nano Titanosilicate Ryoo, R.
MFI với độ dày một đơn vị-tế bào làm chất xúc tác oxy hóa sử dụng peroxit.
ACS Catal. 2011, 1, 901 907.
(178) Ngô, LL; Degirmenci, V; Magusin, PCMM; Szyja, BM; Tổng hợp mẫu kép
Hensen, EJM của Zeolite SSZ-13 có độ mê hoặc cao với độ ổn định được cải
thiện trong phản ứng Metanol-To-Olefin. Chèm. Commun. 2012, 48, 9492
(179) Vương, YX; Fang, YM; Anh ấy, T.; Hu, HQ; Wu, JH
Hydrodeoxy hóa Dibenzofuran qua Kim loại quý được hỗ trợ trên Zeolit
Mesopourous. Catal. Commun. 2011, 12, 1201 1205.
(180) Jo, C.; Jung, J .; Shin, HS; Kim, J .; Ryoo, R. Bảo vệ bằng các chất
hoạt động bề mặt đa hóa trị để tổng hợp tinh thể nano Zeolite. Angew.
Chem., Int. Ed. 2013, 52, 10014 10017.
(181) Ngô, LL; Degirmenci, V; Magusin, PCMM; Lousberg, NJHGM; Hensen, EJM
Mesoporous SSZ-13 Zeolit được điều chế theo phương pháp mẫu kép với hiệu suất
được cải thiện trong phản ứng Metanol-To-Olefin. J. Catal. 2013, 298, 27
(182) Moeller, K .; Bein, T. Lỗ chân lông trong lỗ chân lông-Cách chế tạo
các Zeolit phân cấp có thứ tự. Khoa học 2011, 333, 297 298.
(183) Zhu, XC; Rohling, R .; Filonenko, G.; Mezari, B.; Hofmann, JP;
Asahina, S.; Hensen, EJM Tổng hợp các Zeolit phân cấp sử dụng Chất hoạt động
bề mặt amoni bậc bốn không đắt tiền làm Mesoporogen. Chèm. Commun. 2014, 50,
14658 14661.
(184) Valtchev, V.; Tosheva, L. Các hạt nano xốp: Điều chế, Đặc tính và Ứng
dụng. Chèm. Phiên bản 2013, 113, 6734 6760.
(185) Jo, C.; Seo, Y .; Cho, K .; Kim, J .; Shin, HS; Lee, M. .; Kim, J.-
C.; Kim, SO; Lee, JY; Ihee, H.; Ryoo, R. Tổng hợp ngẫu nhiên được chỉ đạo
bằng polyme ghép của các cấu trúc lưới vô cơ với các khung siêu mỏng. Angew.
Chem., Int. Ed. 2014, 53, 5117 5121.
(186) Davis, TÔI; Tổng hợp Lobo, RF Zeolit và Rây phân tử. Chèm. Mater. Năm
1992, 4, 756 768.
(187) Hoắc, QS; Leon, R .; Petroff, PM; Stucky, GD
Thiết kế cấu trúc lưới với chất hoạt động bề mặt Gemini: Hình thành siêu lồng
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
trong một mảng lục giác ba chiều. Khoa học 1995, 268, 1324 1327.
(188) Monnier, A.; Schüth, F.; Hoa Kỳ, Q.; Kumar, D.; Margolese, D.;
Maxwell, RS; Stucky, G.; Krishnamurty, M.; Petroff, P.; Firouzi, A.
Sự hình thành hợp tác của các giao diện vô cơ-hữu cơ trong tổng hợp các cấu
trúc lưới silicat. Khoa học 1993, 261, 1299 1303.
(189) Shetti, V .; Kim, J .; Srivastava, R .; Choi, M.; Ryoo, R.
Đánh giá các hoạt động xúc tác tường Mesopore của MFI Zeolite với cấu trúc
phân cấp Mesopourous / Microporous. J. Catal. 2008, 254, 296 303.
(190) Kim, J.-C.; Cho, K .; Lee, S.; Ryoo, R. Mesopore Wall Catalyzed
Friedel-Crafts Acylation of Bulky Aromatic Compounds in MFI Zeolite
Nanosponge. Catal. Hôm nay năm 2015, 243, 103 108.
(191) Kim, JC; Ryoo, R .; Opanasenko, MV; Shamzhy, MV; Cejka, J. Mesopoured
MFI Zeolite Nanosponge với tư cách là Chất xúc tác ance Hiệu suất cao trong
Phản ứng ngưng tụ Pechmann. ACS Catal. 2015, 5, 2596 2604.
(192) Kim, W .; Kim, JC; Kim, J .; Seo, Y .; Ryoo, R. Các trang web xúc tác
bề mặt bên ngoài của các Zeolit cấu tạo bề mặt được điều chỉnh cho phù hợp
để phân lập benzen thành Cumene. ACS Catal. 2013, 3, 192 195.
(193) Na, K.; Công viên, W .; Seo, Y .; Ryoo, R. Rối loạn lắp ráp các bảng
nano Zeolite MFI với một khối lượng lớn các lưới xen kẽ. Chèm. Mater. 2011,
23, 1273 1279.
(194) Xu, L.; Peng, HG; Zhang, K.; Ngô, HH; Chen, L.; Liu, Y.
M.; Wu, P. Lõi-Titanosilicate có cấu trúc vỏ như một chất xúc tác mạnh cho sự
tiệm cận của Cyclohexanone. ACS Catal. 2013, 3, 103 110.
4382. (195) Xu, DD; Ma, YH; Jing, ZF; Han, L.; Singh, B.; Feng, J .; Shen, XF;
Cao, FL; Oleynikov, P.; CN, H.; Terasaki, O .; Che, S.
A. pi-pi Tương tác của các nhóm thơm trong các phân tử lưỡng tính chỉ đạo cho
các bảng nano Zeolite có cấu trúc lưới đơn tinh thể.
Nat. Commun. 2014, 5, 4262.
(196) Xu, DD; Che, SA; Terasaki, O. Một khái niệm thiết kế của các phân tử
lưỡng tính để chỉ đạo Zeolit xốp phân cấp.
J. Chem mới. 2016, 40, 3982 3992.
(197) Shen, XF; Mao, WT; Ma, YH; Xu, DD; Ngô, P.; Terasaki, O .; Han, L.;
Che, SA Một Zeolit MFI phân cấp có cấu trúc lưới hình vuông hai chiều. Angew.
Chèm. 2018, 130, 732 736.
(198) Matsukata, M.; Ogura, M.; Osaki, T.; Rao, PRHP; Nomura, M.; Kikuchi,
E. Chuyển đổi gel khô thành tinh thể vi xốp trong pha khí. Đứng đầu. Catal.
9494. 1999, 9, 77 92.
(199) Xin, HC; Zhao, J .; Xu, ST; Li, JP; Zhang, WP; Guo, X.
W .; Hensen, EJM; Dương, QH; Li, C. Tăng cường quá trình oxy hóa xúc tác bằng
Zeolite TS-1 có cấu trúc phân cấp. J. Vật lý. Chèm. C 2010, 114, 6553 6559.
(200) Fang, YM; Hu, HQ Mesopoured TS-1: Tổng hợp nanocasting với CMK-3 làm
Mẫu và Hiệu suất của nó trong quá trình oxy hóa xúc tác của Thiophene thơm.
Catal. Commun. 2007, 8, 817 820.
(201) Weissenberger, T.; Reiprich, B.; Machoke, AGF; Klühspies, K .; Bauer,
40. J .; Dotzel, R .; Casci, JL; Schwieger, W. Phân cấp loại MFI loại Zeolit có
Macropore nội tinh thể: Ảnh hưởng của Kích thước Macropore lên Hành vi vô
hiệu hóa trong phản ứng MTO.
Catal. Khoa học. Technol. 2019, 9, 3259 3269.
(202) Weissenberger, T.; Machoke, AG; Bauer, J .; Dotzel, R .; Casci, J .;
Hartmann, M.; Schwieger, W. Chất xúc tác ZSM-5 phân cấp: Ảnh hưởng của các
kích thước lỗ chân lông nội tinh thể khác nhau đối với hành vi vô hiệu hóa
chất xúc tác trong phản ứng MTO. ChemCatChem 2020, 12, 2461.
(203) Machoke, AGF; Inayat, A.; Schwieger, W .; Custodio, AM
B.; Máy đánh ốc, E.; Güttel, R .; Kruse, N. Vật liệu Zeolitic có độ xốp và
phương pháp vĩ mô đơn tinh thể đặc biệt để sản xuất chúng. EP3183213A1, ngày
28 tháng 5 năm 2019.
(204) Weissenberger, T.; Leonhardt, R .; Zubiri, BA; Pitínova-́
́
Š tekrova, M.; Sheppard, TL; Reiprich, B.; Bauer, J .; Dotzel, R .; Kahnt,
M.; Schropp, A. .; Schroer, CG; Grunwaldt, J.-D.; Casci, JL; Č ejka, J .;
Máy đánh ốc, E.; Schwieger, W. Tổng hợp và Đặc điểm của các Zeolit Titan
Silicalit-1 có cấu trúc phân cấp với các hạt Macropore nội tinh thể lớn.
Chèm. - Eur. J. 2019, 25, 14430 14440.
CA https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
(205) Chen, WZ; Hân, DM; CN, XH; Li, CY Các nghiên cứu về sự nứt sơ bộ
của dầu nặng: Sự đóng góp của các yếu tố khác nhau. Nhiên liệu 2013, 106,
498 504.
(206) Hu, YY; Zhang, YH; Tang, Y. Tổng hợp thủy nhiệt một bước của
Nanozeolit được phủ sóng hữu cơ trên bề mặt dưới chiếu xạ vi sóng. Chèm.
Commun. 2010, 46, 3875 3877.
(207) Hasan, F.; Singh, R .; Li, G.; Zhao, D.; Webley, PA Tổng hợp trực
tiếp Zeolit LTA theo thứ bậc thông qua Kỹ thuật kết tinh và tỷ lệ tăng
trưởng thấp khi có sự hiện diện của Cetyltrimethylammonium Bromide. J.
Khoa học giao diện keo. 2012, 382, 1 12.
(208) Naik, SP; Chen, JC; Chiang, AST Tổng hợp các tinh thể nano
silicalite thông qua việc hấp các tiền chất được bảo vệ bề mặt.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2002, 54, 293 303.
(209) Naik, SP; Tưởng, AST; Thompson, RW; Huang, FC; Kao, H.-M. Silica
trung tính với cấu trúc MFI tầm ngắn.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2003, 60, 213 224.
(210) Chen, XY; Hoàng, LM; Li, QZ Biến đổi thủy nhiệt và Đặc tính của
Silica xốp được đúc bằng chất hoạt động bề mặt. J. Vật lý. Chèm. B 1997,
101, 8460 8467.
(211) Valtchev, VP; Tosheva, L.; Bozhilov, KN Tổng hợp tinh thể nano
Zeolite ở nhiệt độ phòng. Langmuir 2005, 21, 10724 10729.
(212) Valtchev, VP; Bozhilov, Nghiên cứu kính hiển vi điện tử truyền KN
về sự hình thành của Zeolit loại FAU ở nhiệt độ phòng. J. Vật lý. Chèm. B
2004, 108, 15587 15598.
(213) Mintova, S.; Olson, NH; Valtchev, V.; Bein, T. Cơ chế của Zeolite
Một sự phát triển tinh thể nano từ các chất keo ở nhiệt độ phòng . Khoa
học 1999, 283, 958 960.
(214) Serrano, DP; Aguado, J .; Morales, G.; Rodriguez, JM; Peral, A.;
Thommes, M.; Epping, JD; Chmelka, BF Các tính chất phân tử và trung bình
và vĩ mô của tinh thể nano phân cấp ZSM-5 Zeolite được điều chế bằng
phương pháp Silanization hạt giống. Chèm. Mater. 2009, 21, 641 654.
(215) Srivastava, R.; Iwasa, N.; Fujita, S.-i .; Arai, M. Tổng hợp MFI-
Zeolit tinh thể nano với Mesopores nội tinh thể và ứng dụng của chúng
trong tổng hợp hóa học tốt liên quan đến các phân tử lớn.
Chèm. - Eur. J. 2008, 14, 9507 9511.
(216) Aguado, J.; Serrano, DP; Rodriguez, JM Zeolite Beta với độ xốp
phân cấp được điều chế từ hạt giống hữu cơ.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2008, 115, 504 513.
(217) Quạt, Y.; Xiao, H.; Shi, G.; Lưu, H.; Bao, X. Axit Alkylphosphonic-
và Amin nhỏ-Templated Tổng hợp của Sàng phân tử Silicoaluminophosphat phân
tử có tính chọn lọc đồng phân hóa cao đối với Parafin phân nhánh. J.
Catal. 2012, 285, 251 259.
(218) Zhu, Y. Hua, ZL; Zhou, J.; Wang, LJ; Zhao, JJ; Công, Y .; Ngô,
W .; Ruan, ML; Shi, JL Zeolit trung tính phân cấp: Tổng hợp tự lắp ráp
trực tiếp trong dung dịch chất hoạt động bề mặt thông thường bằng cách
kiểm soát động học đối với sự hình thành hạt giống Zeolit. Chèm. - Eur.
J. 2011, 17, 14618 14627.
(219) Li, H.; Jin, JJ; Ngô, W .; Chen, CC; Li, L.; Li, YS; Zhao, WR;
Gu, JL; Chen, GR; Shi, JL Tổng hợp Zeolite vĩ mô / trung tính theo phân
cấp dựa trên cơ chế vi nhũ tương.
J. Mater. Chèm. 2011, 21, 19395 19401.
(220) Lin, JC; Yates, MZ Thay đổi Hình thái Tinh thể của Silicalite-1
thông qua Tổng hợp dựa trên vi nhũ tương. Langmuir 2005, 21, 2117 2120.
́
(221) Slomkowski, S.; Aleman, liên doanh; Gilbert, RG; Hess, M.; Horie,
K .; Jones, RG; Kubisa, P.; Meisel, tôi; Mormann, W .; Penczek, S.
Thuật ngữ về polyme và quá trình polyme hóa trong hệ thống phân tán
(Khuyến nghị của IUPAC 2011). Appl nguyên chất. Chèm. 2011, 83, 2229 2259.
(222) Lee, S.; Shantz, DF Sự phát triển Zeolit trong Vi nhũ tương không
ion: Tổng hợp các Hạt Zeolit có cấu trúc phân cấp. Chèm. Mater. 2005, 17,
409 417.
(223) Zampieri, A.; Colombo, P.; Mabande, GTP; Selvam, T.; Schwieger,
W .; Scheffler, F. Lớp phủ Zeolite trên bọt gốm siêu nhỏ: Một lộ trình
mới cho các thiết bị Microreactor và Microseparator . Tiến lên Mater.
2004, 16, 819 823.
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
(224) Boger, T.; Heibel, AK; Sorensen, Chất xúc tác nguyên khối CM cho
ngành công nghiệp hóa chất. Ấn Độ Chèm. Res. 2004, 43, 4602 4611.
(225) Richard Kloetstra, K .; Jansen, JC Khung chứa vật liệu trung tính
Tectosilicate bằng kết tinh lại lỗ rỗng.
Chèm. Commun. 1997, 2281 2282.
(226) Hoàng, L.; Guo, W .; Đặng, P.; Xue, Z; Li, Q. Điều tra tổng hợp
vật liệu tổng hợp MCM-41 / ZSM-5. J. Vật lý. Chèm. B 2000, 104, 2817 2823.
(227) Trọng Bật, D.; Kaliaguine, S. Zeolite-Bọt silica tế bào có cấu
trúc phủ. Mứt. Chèm. Soc. 2003, 125, 618 619.
(228) Trọng Bật, D.; Kaliaguine, S. Vật liệu Mesopourous có lỗ lớn với
Khung Zeolitic bán tinh thể. Angew. Chem., Int. Ed. 2001, 40, 3248 3251.
(229) Trên, DT; Lutic, D.; Kaliaguine, S. Một ví dụ về vật liệu Zeolitic
có cấu trúc lưới: UL-TS-1. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2001, 44,
435 444.
(230) Mavrodinova, V.; Popova, M.; Valchev, V.; Nickolov, R .; Minchev,
C. Tinh thể nano dạng keo Beta Zeolite được hỗ trợ trên Mesopoured MCM-41.
J. Khoa học giao diện keo. 2005, 286, 268 273.
(231) Lôi, Q.; Zhao, TB; Li, FY; Vương, Y .; Zheng, MF
Chế tạo Silicalite nguyên khối có cấu trúc phân cấp-1 thông qua quá trình
chuyển đổi có hỗ trợ hơi nước thành gel silica vĩ mô.
Chèm. Lett. 2006, 35, 490 491.
(232) Triệu, TB; Xu, X.; Tong, YC; Lei, Q.; Li, FY; Zhang, LL
Tổng hợp các Zeolit phân cấp tiểu thuyết và các màn trình diễn của chúng
trong việc bẻ gãy các phân tử lớn. Catal. Lett. 2010, 136, 266 270.
(233) Sachse, A.; Galarneau, A. .; Di Renzo, F.; Fajula, F. o .; Coq, B.
Tổng hợp các nguyên khối Zeolite cho các quá trình liên tục. Trường hợp
của Sodalite làm chất xúc tác cơ bản. Chèm. Mater. 2010, 22, 4123 4125.
(234) Dương, XY; Tian, G.; Chen, LH; Li, Y. Rooke, JC; Wei, Y.
X.; Liu, ZM; Đặng, Z; Van Tendeloo, G.; Su, BL Các tập hợp tinh thể nano
Zeolite được tổ chức tốt với các Hệ thống vi mô Meso-Macropore được kết
nối với nhau cho thấy chất xúc tác được nâng cao trên mỗi dạng. Chèm. -
Eur. J. 2011, 17, 14987 14995.
(235) Chen, LH; Li, XY; Tian, G.; Li, Y. Tân, HY; Van Tendeloo, G.; Zhu,
GS; Qiu, SL; Dương, XY; Su, BL Chất xúc tác dựa trên Zeolite-Beta đa
phương thức với cấu trúc lỗ chân lông ba cấp, phân cấp. ChemSusChem 2011,
4, 1452 1456.
(236) Yang, HQ; Liu, ZC; Gao, HX; Tổng hợp Xie, ZK và Biểu diễn xúc tác
của Monolith SAPO-34 phân cấp. J. Mater.
Chèm. 2010, 20, 3227 3231.
(237) Chen, LH; Li, XY; Tian, G.; Li, Y. Rooke, JC; Zhu, G.
S.; Qiu, SL; Dương, XY; Su, BL Chất xúc tác dựa trên Zeolite TS-1 đa
phương thức có độ ổn định cao và có thể tái sử dụng với cấu trúc vi mô ba
cấp độ vĩ mô được kết nối với nhau theo thứ bậc.
Angew. Chem., Int. Ed. 2011, 50, 11156 11161.
(238) Wang, DJ; Liu, ZN; Vương, H.; Xie, ZK; Tang, Y. Tổng hợp có kiểm
soát hình dạng của Zeolite ZSM-5 nguyên khối với cấu trúc phân cấp và độ
ổn định cơ học. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2010, 132, 428 434.
(239) Xu, X.; Zhao, TB; Qi, J.; Guo, YT; Miao, C.; Li, FY; Liang, M.
Các trang web Compo silica-Alumina quy mô micromet với các tinh thể loại
Spheric và Lathy MFI thông qua các phương pháp tổng hợp được tạo ra từ
hạt giống tại chỗ và theo từng lớp. Mater. Lett. 2010, 64, 1660 1663.
(240) Lôi, Q.; Zhao, TB; Li, FY; Wang, YF; Hou, LL Zeolite Beta Monoliths
với độ xốp phân cấp bởi sự chuyển đổi của gel silica Bimodal lỗ chân lông.
J. Porous Mater. 2008, 15, 643 646.
(241) Tống, YC; Zhao, TB; Li, FY; Wang, Y. Tổng hợp Zeolite Beta nguyên
khối với độ xốp phân cấp bằng cách sử dụng carbon làm mẫu chuyển tiếp.
Chèm. Mater. 2006, 18, 4218 4220.
(242) Chen, LH; Xu, ST; Li, XY; Tian, G.; Li, Y. Rooke, JC; Zhu, GS;
Qiu, SL; Wei, YX; Dương, XY; Liu, ZM; Su, BL
Đa phương thức Zr-Silicalite-1 Zeolit tinh thể nano tổng hợp với Kiến trúc
vi mô- lưới-vĩ mô được kết nối với nhau và thuộc tính vận chuyển khối
lượng lớn được nâng cao. J. Khoa học giao diện keo. 2012, 377, 368 374.
CB https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
(243) Mặt trời, MH; Chen, LH; Li, XY; Yang, Y. Ouyang, YT; Geng, W .; Li, Y.
Dương, XY; Su, BL Một nghiên cứu so sánh về các chất xúc tác axit rắn siêu vi
mô-phân đoạn vĩ mô Con được cấu trúc bởi các tinh thể nano Zeolit được tổng hợp
thông qua một quá trình kết tinh trạng thái rắn gần như. Mater Mesopourous
Mater Microporous. 2013, 182, 122 135.
(244) Treacy, MMJ; Vaughan, DEW; Strohmaier, KG; Newsam, JM Sự phân tách
giữa các sinh vật trong vật liệu Zeolite FAU-EMT. Proc. R. Soc. Luân Đôn, Ser.
A 1996, 452, 813 840.
(245) Jeong, H.-K .; Krohn, J.; Sujaoti, K .; Tsapatsis, M. Màng sàng phân tử
định hướng bằng tăng trưởng không theo trục. Mứt. Chèm.
Soc. 2002, 124, 12966 12968.
́
(246) Okubo, T.; Wakihara, T.; Làm ơn đi, J .; Không, S .; Tsapatsis, M.;
Ogawa, Y. Komiyama, H.; Yoshimura, M.; Davis, TÔI
Tăng trưởng không theo trục của Zeolit. Angew. Chem., Int. Ed. 2001, 40,
1069 1071.
(247) Karwacki, L.; Kox, MH; De Winter, DM; Drury, MR; Meeldijk, JD;
Stavitski, E.; Schmidt, W .; Mertens, M.; Cubillas, P.; John, N. Hình thái học-
Phụ thuộc vào cấu trúc xen kẽ Zeolit dẫn đến Rào cản khuếch tán phân tử bên
trong và bề mặt bên ngoài khác biệt. Nat. Mater. 2009, 8, 959 965.
(248) Millward, GR; Ramdas, S.; Thomas, JM về Hình ảnh Trực tiếp của
Offretite, Cancrinite, Chabazite và các Zeolite ABC-6 có liên quan khác và các
giai đoạn phát triển của chúng. Proc. R. Soc. Luân Đôn A 1985, 399, 57 71.
(249) Vương, J.; Xu, L.; Zhang, K.; Peng, H.; Ngô, H.; Jiang, J.-G.; Liu, Y.
Wu, P. Titanosilicate loại MFI có cấu trúc đa lớp: Tính chất tổng hợp và xúc
tác trong quá trình oxy hóa có chọn lọc của các phân tử khối lượng lớn. J.
Catal. 2012, 288, 16 23.
(250) Swindlehurst, GR; Kumar, P.; Xu, D.; Alhassan, SM; Andre Mkhoyan, K .;
Tsapatsis, M. Sự tổng hợp hạt nhân, tăng trưởng và mạnh mẽ của SPP Zeolite:
Ảnh hưởng của Ethanol, Natri và Kali.
Đứng đầu. Catal. 2015, 58, 545 558.
(251) Chaikittisilp, W .; Suzuki, Y .; Mukti, RR; Suzuki, T.; Sugita, K .;
Itabashi, K .; Shimojima, A. .; Okubo, T. Sự hình thành của Hierarchi Zeolite
được tổ chức chính xác bởi sự phát triển liên tục tuần tự. Angew. Chem., Int.
Ed. 2013, 52, 3355 3359.
(252) Trương, Q.; Mayoral, A.; Terasaki, O .; Zhang, Q.; Ma, B.; Zhao, C.;
Yang, GJ; Yu, JH Sự hỗ trợ của axit amin xây dựng các nanozeolit phân cấp đơn
tinh thể thông qua tập hợp định hướng và làm chín nội hạt. Mứt. Chèm. Soc.
2019, 141, 3772 3776.
(253) Fang, YM; Hu, HQ; Chen, GH In Situ Lắp ráp các tinh thể nano Zeolite
thành Khối kết tụ trung tính với Hình thái học giống như đơn tinh thể mà không
có tiêu bản phụ. Chèm. Mater. 2008, 20, 1670 1672.
(254) Khaleel, M.; Wagner, AJ; Mkhoyan, KA; Tsapatsis, M. Về sự phát triển
giữa các vòng quay của các Zeolit FAU / EMT phân cấp.
Angew. Chem., Int. Ed. 2014, 53, 9456 9461.
(255) Inayat, A.; Schneider, C.; Schwieger, W. Tổng hợp hữu cơ không chứa
Zeolit kiểu FAU giống lớp. Chèm. Commun. 2015, 51, 279 281.
(256) Ni, XM; Zheng, Z .; Wang, XS; Zhang, SG; Zhao, M.
Chế tạo Vi cầu Zeolite 4A phân cấp với Khả năng hấp phụ được cải thiện đối với
Bromofluoropropene và Hiệu suất ngăn chặn cháy của chúng. J. Hợp kim Hợp kim.
2014, 592, 135 139.
(257) Uguina, MA; de Lucas, A. .; Ruiz, F .; Serrano, DP Tổng hợp ZSM-5 từ
Hệ thống chứa Ethanol. Ảnh hưởng của thành phần gel . Ấn Độ Chèm. Res. 1995,
34, 451 456.
(258) Li, H.; Wu, H. z .; Shi, J. l. Sự cân bằng cạnh tranh giữa sự tự hội
tụ của Mesopourous và sự kết tinh của Zeolite: Chìa khóa cho sự hình thành của
Zeolite Mesopourous. J. Hợp kim Hợp kim. 2013, 556, 71 78.
(259) Petushkov, A.; Merilis, G.; Larsen, SC Từ hạt nano đến cấu trúc phân
cấp: Kiểm soát hình thái của Zeolite Beta. Mater Mesopourous Mater Microporous.
2011, 143, 97 103.
(260) Kumar, R.; Bhaumik, A.; Bảo tháp, RK; Ganapathy, S.
Tăng cường do chất xúc tiến của tỷ lệ kết tinh của Zeolit và các sàng phân tử
có liên quan. Bản chất 1996, 381, 298.
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
(261) Lupulescu, AI; Rimer, JD Điều chỉnh Hình thái tinh thể Silicalite-1
với các chất điều chỉnh phân tử. Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51, 3345 3349.
(262) Lưu, L.; Vương, H.; Vương, R.; CN, C.; Zeng, S.; Giang, S.; Zhang, D.;
Zhu, L. .; Zhang, Z. N-Methyl-2-pyrrolidone đã hỗ trợ tổng hợp ZSM-5 phân cấp
với cấu trúc giống như ngôi nhà của thẻ.
RSC Adv. 2014, 4, 21301 21305.
(263) Grose, RW; Flanigen, EM Các chế phẩm và quy trình Zeolite mới lạ để
chuẩn bị và sử dụng giống nhau. Bằng sáng chế Hoa Kỳ 4,257,885. Ngày 24 tháng
3 năm 1981.
(264) Chảo, HH; Pan, QX; Zhao, YS; Luo, YB; Shu, XT; He, MY A Tổng hợp ZSM-5
xanh và hiệu quả bằng cách sử dụng NaY làm hạt giống với quá trình tái chế
chất lỏng của mẹ và khi không có mẫu hữu cơ. Ấn Độ Chèm. Res. 2010, 49,
7294 7302.
(265) Majano, G.; Darwiche, A. .; Mintova, S.; Valtchev, V. Kết tinh hạt
giống của tinh thể Na-ZSM-5 được kích thước nano. Ấn Độ
Chèm. Res. 2009, 48, 7084 7091.
(266) Xie, B.; Song, JW; Ren, LM; Ji, YY; Li, JX; Xiao, FS
Lộ trình nhanh và không có chất khoáng Organotemplate để tổng hợp Beta Zeolite.
Chèm. Mater. 2008, 20, 4533 4535.
(267) Ngô, QM; Vương, X.; Qi, GD; Guo, Q.; Chảo, SX; Meng, X.
J .; Xu, J .; Đặng, F.; Quạt, FT; Phong, ZC; Li, C.; Maurer, S.; Müller, U .;
Xiao, FS Tổng hợp bền vững các Zeolit mà không cần bổ sung cả mẫu và dung môi
hữu cơ. Mứt. Chèm. Soc. 2014, 136,
4019 4025.
(268) Xie, B.; Zhang, HY; Yang, CG; Liu, SY; Ren, LM; Zhang, L. .; Meng, XJ;
Yilmaz, B.; Müller, U .; Xiao, FS Seed Chỉ đạo Tổng hợp các Zeolit với Hiệu
suất Nâng cao khi Không có Mẫu Hữu cơ. Chèm. Commun. 2011, 47, 3945 3947.
(269) Shiralkar, V; Clearfield, A. Tổng hợp Sàng phân tử ZSM-5 mà không cần
hỗ trợ mẫu. Zeolit 1989, 9, 363 370.
(270) Iyoki, K .; Kamimura, Y .; Itabashi, K .; Shimojima, A. .; Okubo, T.
Tổng hợp các Zeolit kiểu MTW khi không có tác nhân định hướng cấu trúc hữu cơ.
Chèm. Lett. 2010, 39, 730 731.
(271) Kamimura, Y. Itabashi, K .; Okubo, T. Hỗ trợ hạt giống, OSDA Tổng hợp
miễn phí của Zeolit loại MTW và “MTW xanh” từ Hệ thống Gel Natri Aluminosilicate.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2012, 147, 149 156.
(272) Zhang, HY; Yang, CG; Zhu, LF; Meng, XJ; Yilmaz, B.; Müller, U .; Feyen,
M.; Xiao, FS Tổng hợp không chứa Organotemplate và Hạt giống của Levyne
Zeolite. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2012, 155, 1 7.
(273) Bing, LC; Tian, AX; Wang, F .; Yi, KF; CN, XY; Wang, GJ Tổng hợp không
có mẫu của các Vi cầu SSZ-13 phân cấp với Hoạt động xúc tác MTO cao. Chèm. -
Eur. J. 2018, 24, 7428 7433.
(274) Nada, MH; Larsen, SC Tìm hiểu sâu về mẫu hỗ trợ hạt giống Tổng hợp miễn
phí ZSM-5 Zeolite. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2017, 239, 444 452.
(275) Đinh, K .; Corma, A.; Macia-Agullo, JA; Hu, JG; Kramer, S.; Cầu thang,
PC; Stucky, GD Xây dựng Zeolit xốp phân cấp thông qua Quy định động học. Mứt.
Chèm. Soc. 2015, 137, 11238 11241.
(276) Rownaghi, AA; Rezaei, F.; Hedlund, J. Chất xúc tác đơn tinh thể đồng
nhất ZSM-5 có khả năng chống hình thành cốc cao cho quá trình khử oxy hóa
metanol. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2012, 151, 26 33.
(277) Rownaghi, AA; Hedlund, J. Metanol đến hydrocacbon trong phạm vi xăng:
Ảnh hưởng của kích thước tinh thể nano và độ tạo lưới đến hiệu suất xúc tác và
phân phối sản phẩm của ZSM-5. Ấn Độ
Chèm. Res. 2011, 50, 11872 11878.
(278) Petushkov, A.; Yoon, S .; Larsen, SC Tổng hợp của tinh thể nano phân
cấp ZSM-5 với kích thước hạt được kiểm soát và độ tạo lưới. Mater Mesopourous
Mater Microporous. 2011, 137, 92 100.
(279) Ng, E.-P.; Chateigner, D.; Bein, T.; Valtchev, V.; Mintova, S.
Chụp Zeolite EMT siêu nhỏ từ Hệ thống không có mẫu.
Khoa học 2012, 335, 70 73.
CC https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
(280) Awala, H.; Gilson, J.-P.; Sửa lại, R .; Boullay, P.; Goupil, J.-
M.; Valtchev, V.; Mintova, S. Zeolit loại Faujasite nano không có tiêu
bản. Nat. Mater. 2015, 14, 447 451.
(281) Vương, ZP; Li, C.; Cho, HJ; Kung, S.-C.; Snyder, MA; Fan, W. Tổng
hợp trực tiếp, một bước của các Zeolit phân cấp không có khuôn mẫu thứ
cấp. J. Mater. Chèm. A 2015, 3, 1298 1305.
(282) Vạn, ZJ; Ngô, W .; Chen, WZ; Yang, H.; Zhang, DK
Tổng hợp trực tiếp ZSM-5 Zeolit phân cấp và hiệu suất của nó trong
xúc tác chuyển đổi metanol thành xăng. Ấn Độ Chèm. Res. 2014, 53,
19471 19478.
(283) Chu, M.; Rownaghi, AA; Hedlund, J. Tổng hợp các tinh thể Zeolite
ZSM-5 Mesoporous ZSM-5 bằng phương pháp xử lý thủy nhiệt thông thường. RSC
Adv. 2013, 3, 15596 15599.
(284) Gaber, S.; Gaber, D.; Ismail, tôi; Alhassan, S .; Khaleel, M.
Tổng hợp không chứa phụ gia của Faujasite Zeolite House-of-Card bằng cách
sử dụng bộ nhớ gel Aluminosilicate. CrystEngComm 2019, 21, 1685 1690.
(285) Chu, J.; Hua, Z .; Zhao, J .; Gao, Z .; Zeng, S.; Shi, J. Một
Aluminosilicate vi mô / Mesopourous: Các yếu tố chính ảnh hưởng đến sự kết
tinh của khung trong quá trình tổng hợp có sự hỗ trợ của hơi nước và đặc
tính xúc tác của nó. J. Mater. Chèm. 2010, 20, 6764 6771.
(286) Naik, SP; Tưởng, AST; Thompson, RW; Huang, FC
Sự hình thành của các quả cầu rỗng Silicalite-1 do sự tự lắp ráp của các
tinh thể nano. Chèm. Mater. 2003, 15, 787 792.
(287) Moeller, K .; Yilmaz, B.; Jacubinas, RM; Mueller, U .; Bein, T.
Tổng hợp một bước của Zeolite phân cấp Beta thông qua mạng lưới hình thành
các tinh thể nano đồng nhất. Mứt. Chèm. Soc. 2011, 133, 5284 5295.
(288) Majano, G.; Mintova, S.; Ovsitser, O.; Mihailova, B.; Bein, T.
Bộ lắp ráp nano Zeolite Beta. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2005,
80, 227 235.
(289) Moeller, K .; Yilmaz, B.; Mueller, U .; Bein, T. Nanofusion:
Zeolite trung tính được thực hiện dễ dàng. Chèm. - Eur. J. 2012, 18,
7671 7674.
(290) Choi, M.; Na, K.; Ryoo, R. Tổng hợp Zeolite BEA xốp có phân cấp
thông qua kết tinh giả cấu trúc. Chèm.
Commun. 2009, 2845 2847.
(291) Na, K.; Choi, M.; Ryoo, R. Amoni bậc bốn tuần hoàn cho các Zeolit
tinh thể nano BEA, MTW và MFI với Mesopo xốp đường liên tinh. J. Mater.
Chèm. 2009, 19, 6713 6719.
(292) Triều Tiên, R.; Satpati, B.; Srivastava, R. Tổng hợp chất lỏng ion
lưỡng tính và ứng dụng của chúng trong điều chế bản beta Zeolit phân cấp.
Chèm. - Eur. J. 2011, 17, 14360 14365.
(293) McDaniel, CW; Maher, PK Dạng siêu ổn định mới của Faujasite. Trong
sàng phân tử; Barrer, RM, Ed .; Hiệp hội Công nghiệp Hóa học: London,
1968; trang 186 194.
(294) Meng, XJ; Jiang, DZ; Xiao, FS Tránh sản phẩm phụ không mong muốn
của Tar Được tạo thành trong quá trình hydroxyl hóa Phenol và Benzen với
H2O2 bằng cách giới thiệu phản ứng cạnh tranh. Wuli Huaxue Xuebao 2006,
22, 891 894.
(295) Taralkar, Hoa Kỳ; Niphadkar, PS; Joshi, PN Tổng hợp Si MCM-41 từ
Hệ thống SiO2-CTAOH-H2O bậc Ba thông qua Lộ trình chuyển đổi gel khô . J.
Sol-Gel khoa học. Technol. 2009, 51, 244 250.
(296) Vương, J.; Groen, JC; Yue, W .; Chu, W .; Coppens, M.-O.
Tổng hợp một khuôn mẫu của vật liệu tổng hợp Zeolite ZSM-5 với độ dẻo có
thể điều chỉnh được. Chèm. Commun. 2007, 4653 4655.
(297) Chu, J.; Hua, ZL; Shi, JL; Anh ấy, QJ; Guo, LM; Ruan, M.
L. Tổng hợp cấu trúc vi mô / lưới phân cấp bằng hơi nước hỗ trợ sau kết
tinh. Chèm. - Eur. J. 2009, 15, 12949 12954.
(298) Tần, ZX; Shen, BJ; Yu, ZW; Đặng, F.; Zhao, L.; Zhou, S.
G.; Nhân dân tệ, DL; Gao, XH; Wang, BJ; Zhao, HJ Một chiến lược dựa trên
khiếm khuyết để chuẩn bị Zeolite Y ở dạng trung tính để bẻ khóa chất xúc
tác hiệu suất cao. J. Catal. 2013, 298, 102 111.
(299) Ajot, H.; Joly, JF; Lynch, J .; Raatz, F .; Caullet, P. Sự hình
thành lỗ chân lông thứ cấp trong Zeolit trong quá trình phân hủy: Ảnh
hưởng của cấu trúc tinh thể học và tỷ lệ Si / Al. Trong Đặc điểm của chất
rắn xốp II, Kỷ yếu của Hội nghị chuyên đề IUPAC (COPS 11). Biên tập bởi
Rodriguez-Reinoso, Rouquerol, Sing KSW, Unger KK ..
Đặc tính của chất rắn xốp II, Kỷ yếu của IUPAC
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Hội nghị chuyên đề (COPS 11); Rodriguez-Reinoso, F., Rouquerol, J., Sing,
KSW, Unger, KK, Eds .; Elsevier: Amesterdan, 1991; Tập 62, trang 583 590.
(300) Salman, N .; Rüscher, CH; Buhl, J.-C.; Lutz, W .; Toufar, H.;
Stöcker, M. Ảnh hưởng của nhiệt độ và thời gian trong xử lý thủy nhiệt
của HY Zeolit. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2006, 90, 339 346.
(301) Ong, LH; Dömök, M.; Olindo, R.; van Veen, AC; Lercher, JA Xử lý
HZSM-5 thông qua Xử lý hơi nước. Mater Mesopourous Mater Microporous.
2012, 164, 9 20.
(302) Vương, QL; Giannetto, G .; Torrealba, M.; Perot, G .;
Kappenstein, C.; Guisnet, M. Dealumination of Zeolites II. Nghiên
cứu động học của sự phân hủy bằng cách xử lý thủy nhiệt của một
NH4NaY Zeolit. J. Catal. 1991, 130, 459 470.
(303) Lutz, W .; Zeolite, Y. Tổng hợp, Sửa đổi và Thuộc tính Một trường hợp đã
được xem xét lại. Tiến lên Mater. Khoa học. Tiếng Anh 2014, 2014, 1 20.
(304) Vân Đồn, S; Janssen, AH; Đắng, JH; de Jong, KP
Sự hình thành, đặc điểm và tác động của Mesopores trong chất xúc tác
Zeolite. Catal. Rev: Khoa học. Tiếng Anh 2003, 45, 297 319.
(305) Beyer, Kỹ thuật xử lý HK cho Zeolit. Trong bài biến đổi tổng hợp
I. Sàng phân tử (Khoa học và Công nghệ); Karge, HG, Weitkamp, J., Eds .;
Springer-Verlag: Berlin Heidelberg, 2002; Tập 3, trang 203 255.
(306) Kortunov, P.; Vasenkov, S.; Kärger, J .; Valiullin, R .;
Gottschalk, P.; Fé Elía, M. .; Perez, M.; Stöcker, M.; Drescher, B.;
McElhiney, G. Vai trò của Mesopores trong vận chuyển nội tinh thể ở USY
Zeolite: Nghiên cứu khuếch tán PFG NMR trên các thang đo chiều dài khác nhau. J.
Là. Chèm. Soc. 2005, 127, 13055 13059.
(307) Janssen, A.; Koster, A. .; De Jong, KP Về Hình dạng của Mesopores
trong Zeolite Y: Một nghiên cứu về kính hiển vi điện tử truyền qua ba
chiều kết hợp với phân tích kết cấu. J. Vật lý. Chèm. B 2002, 106,
11905 11909.
(308) Agostini, G.; Lamberti, C.; Palin, L.; Milanesio, M.;
Danilina, N. .; Xu, B.; Janousch, M.; van Bokhoven, JA In Situ XAS
và XRPD Sàng lọc Rietveld tham số để hiểu sự phân chia của Y
Chất xúc tác Zeolite. Mứt. Chèm. Soc. 2010, 132, 667 678.
(309) Silaghi, M.-C.; Chizallet, C.; Raybaud, P. Những thách thức về khía
cạnh phân tử của quá trình khử và khử muối của Zeolit.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2014, 191, 82 96.
(310) Karwacki, L .; de Winter, DM; Aramburo, LR; Lebbink, M.
N.; Đăng, JA; Drury, MR; Weckhuysen, BM Kiến trúc Sự Phân bố Phụ thuộc
của Mesopores trong Tinh thể Zeolite Hấp được Hình dung bởi FIB-SEM
Tomography. Angew. Chem., Int. Ed. 2011, 50, 1294 1298.
(311) Ren, S.; Liu, GJ; Ngô, X.; Chen, XQ; Ngô, MH; Zeng, G.
F .; Liu, ZY; Sun, YH Nâng cao hiệu suất MTO so với SAPO-34 được xử lý
theo phân cấp bằng axit. Cái cằm. J. Catal. 2017, 38, 123 130.
(312) Verboekend, D.; Perez-Ramirez, J. Thiết kế các chất xúc tác Zeolite
phân cấp bằng cách sa mạc. Catal. Khoa học. Technol. 2011, 1, 879 890.
́
(313) Verboekend, D.; Perez-Ramírez, J. Cơ chế Desilication đã được xem xét
lại: Các Zeolit toàn Silica có độ mê hoặc cao được kích hoạt thông qua các
tác nhân định hướng lỗ chân lông. Chèm. - Eur. J. 2011, 17, 1137 1147.
́
(314) Verboekend, D.; Mitchell, S.; Milina, M.; Groen, JC; Perez-
Ramírez, J. Tính linh hoạt thành phần đầy đủ trong việc điều chế Zeolit
MFI trung tính bằng phương pháp khử muối. J. Vật lý. Chèm. C 2011, 115,
14193 14203.
(315) Ngụy, X.; Smirniotis, Sự phát triển PG và Đặc tính của Mesoponity
trong ZSM-12 bằng Desilication. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2006,
97, 97 106.
́
(316) Groen, JC; Sano, T.; Moulijn, JA; Perez-Ramírez, J.
Zeolit Mordenite trung tính qua trung gian kiềm cho chuyển đổi axit-Cata
đông lạnh. J. Catal. 2007, 251, 21 27.
́ ́
(317) Groen, JC; Abello, S .; Villaescusa, LA; Pe rez-Ramírez, J.
Beta Zeolite Mesoporous thu được từ quá trình khử muối. Mater Mesopourous
Mater Microporous. 2008, 114, 93 102.
́ ́
(318) Perez-Ramírez, J.; Abello, S .; Villaescusa, LA; Bonilla, A.
Hướng tới Clathrasils chức năng: Kiểm soát kích thước và thành phần
đĩa CD https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Octadecasil Nanocrystals by Desilication. Angew. Chem., Int. Ed.
2008, 47, 7913 7917.
́
(319) Bonilla, A.; Baudouin, D.; Perez-Ramírez, J. Sự khử cặn của
Ferrierite Zeolite để tạo độ xốp và cải thiện hiệu quả trong quá trình
nhiệt phân polyethylene. J. Catal. 2009, 265, 170 180.
(320) Mokrzycki, Ł .; Sulikowski, B.; Olejniczak, Thuộc tính ZJCL
của Các dẫn xuất ZSM-5, ZSM-12, MCM-22 và ZSM-12 / MCM-41 trong quá
trình đồng phân hóa α-Pinene. Catal. Lett. 2009, 127, 296.
́
(321) Verboekend, D.; Groen, JC; Perez-Ramírez, J. Tác động qua lại
của các thuộc tính và chức năng khi giới thiệu về tính tạo cảm trong
Zeolite ITQ 4. Tiến lên Funct. Mater. 2010, 20, ̌
1441 1450.
́ ̌ ́
(322) Musilova-Pavlac kova, Z .; Vùng, SI; C ejka, J. Sửa đổi sau
tổng hợp của SSZ-35 Zeolit để tăng cường tính chọn lọc trong p-Xylene
Alkyl hóa bằng Isopropyl Alcohol. Đứng đầu. Catal. 2010, 53, 273 282.
(323) Sommer, L.; Thêm, D.; Svelle, S.; Stocker, M.; Weckhuysen, BM;
Olsbye, U. Sự hình thành Mesopore trong Zeolit H-SSZ-13 bằng cách khử
muối với NaOH. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2010, 132, 384 394.
̌ ́
(324) de Jong, KP; Zecevic, J .; Friedrich, H.; de Jongh, PE; Bulut,
M.; van Donk, S.; Kenmogne, R .; Sợi, A.; Hulea, V.; Franrcois, F.
Tinh thể Zeolite Y với độ xốp ba phương thức làm chất xúc tác
hydrocracking lý tưởng. Angew. Chem., Int. Ed. 2010, 49, 10074
10078.
(325) Verboekend, D.; Chabaneix, AM; Thomas, K .; Gilson, J.-P.;
Perez-Ramirez, J. Zeolite ZSM-22 Mesopourous thu được bằng
Desilication: Các đặc thù liên quan đến hình thái tinh thể và sự phân
bố nhôm. CrystEngComm 2011, 13, 3408 3416.́
(326) Groen, JC; Peffer, LA; Perez-Ramírez, J. Xác định kích thước
lỗ chân lông trong vật liệu vi mô và trung tính đã sửa đổi. Cạm bẫy
và Hạn chế trong Phân tích Dữ liệu Hấp phụ Khí. Mater Mesopourous
Mater Microporous. 2003, 60, 1 17. ́ Zeolit bị nhiễm bẩn: Kết hợp các lợi ích của Zeolit và vật liệu phân
(327) Groen, JC; Jansen, JC; Moulijn, JA; Perez-Ramírez, J.
Sự phát triển lưới tạo độ xốp tối ưu được hỗ trợ bởi nhôm trong các Zeolit
MFI bằng phương pháp khử muối. J. Vật lý. Chèm. B 2004, 108, 13062 13065.
(328) Groen, JC; Bạch, T.; Ziese, U .; Paulaime-van Donk, AM; De
́ Zeolit. Trong Stud. Lướt sóng. Khoa học. Chất xúc tác .; Beyer, HK,
Jong, KP; Moulijn, JA; Perez-Ramírez, J. Tạo ra các kiến trúc Zeolite
rỗng bằng quá trình sa mạc có kiểm soát của các tinh thể Al-Zoned
ZSM-5 . Mứt. Chèm. Soc. 2005, 127, 10792 10793.
(329) Milina, M.; Mitchell, S.; Trinidad, ZD; Verboekend, D.; Perez-
́ Viên zeolit MWW MCM-36 Được điều chế bằng cách trương nở MCM-22P trong
Ramírez, J. Phân tách độ xốp và hiệu ứng thành phần trên Zeolit ZSM-5
chuyên dụng để có hiệu suất alkyl hóa tối ưu.
Catal. Khoa học. Technol. 2012, 2, 759 766.
(330) Sử, LL; Liu, L.; Zhuang, JQ; Wang, HX; Li, YG; Shen, WJ; Xu,
YD; Bao, XH Tạo Mesopores trong ZSM-5 Zeolite bằng cách xử lý kiềm:
Một cách mới để nâng cao hiệu suất xúc tác của quá trình khử khí
methane trên chất xúc tác Mo / HZSM-5. Catal.
Lett. 2003, 91, 155 167.
(331) Dessau, RM; Valyocsik, EW; Goeke, Phân vùng nhôm NH trong
ZSM-5 như được tiết lộ bằng cách loại bỏ silica có chọn lọc. Zeolit
1992, 12, 776 779.
́ tác CJ Bao gồm MCM-36. Bằng sáng chế Hoa Kỳ 5,292,698.
(332) Groen, JC; Moulijn, JA; Perez-Ramírez, J. Hậu xử lý bằng kiềm
của MFI Zeolit. Từ Sàng lọc tăng tốc đến Tăng quy mô . Ấn Độ Chèm.
Res. 2007, 46, 4193 4201.
(333) Groen, JC; Peffer, LAA; Moulijn, JA; Perez-Ramirez, J.
Giới thiệu về độ tạo trung thể nội tinh thể trong Zeolit sau quá
trình khử muối trong môi trường kiềm. Mater Mesopourous Mater
Microporous. 2004, 69, 29 34.
(334) Arthur, YD Quy trình chuyển đổi hydrocacbon và chất xúc tác
bao gồm tinh thể Alumino-silicat được lọc bằng natri hydroxit. Bằng
sáng chế Hoa Kỳ 3,326,797. Ngày 20 tháng 6 năm 1967.
(335) Lê Văn Mão, R. Loại bỏ chọn lọc Silicon khỏi khung Zeolite
bằng cách sử dụng natri cacbonat. J. Mater. Chèm. 1994, 4, 605 610.
(336) Lê Văn Mão, R. PH của dung dịch natri cacbonat dùng để làm khô
vật liệu Zeolit. J. Mater. Chèm. 1995, 5, 533 535.
(337) Lê Văn Mão, R.; Lê, S.; Ohayon, D.; Caillibot, F.; Gartart,
L.; Denes, GJZ Sửa đổi các đặc tính của vi hạt của
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Zeolite ZSM-5 được xử lý nhiệt bằng phương pháp xử lý nhiệt. Zeolit 1997,
19, 270 278.
(338) Ogura, M.; Shinomiya, S.-y .; Tateno, J.; Nara, Y. Kikuchi,
E.; Matsukata, M. Sự hình thành các Mesopores đồng nhất trong ZSM-5
Zeolite thông qua xử lý trong dung dịch kiềm. Chèm. Lett. 2000, 29,
882 883.
(339) Ogura, M.; Shinomiya, S.-y .; Tateno, J.; Nara, Y. Nomura, M.;
Kikuchi, E.; Matsukata, M.Kỹ thuật xử lý kiềm-Phương pháp mới để điều
chỉnh các đặc tính cấu trúc và axit-xúc tác của ZSM-5 Zeolit. Appl.
Catal., A 2001, 219, 33 43.
(340) Groen, JC; Peffer, LAA; Moulijn, JA; Perez-Ramirez, J.
Cơ chế phát triển độ xốp phân cấp trong các Zeolit MFI bằng cách khử
muối: Vai trò của nhôm như một chất định hướng lỗ chân lông.
Chèm. - Eur. J. 2005, 11, 4983 4994.
(341) Valtchev, V.; Balanzat, E.; Mavrodinova, V.; Diaz, tôi; El
Fallah, J .; Goupil, JM Macropores có thứ tự do bức xạ ion năng lượng
cao trong tinh thể Zeolite. Mứt. Chèm. Soc. 2011, 133, 18950 18956.
(342) Corma, A.; Fornes, V; Pergher, SB; Maesen, TLM; Buglass, JG
Tiền thân của Zeolite được phân tách làm chất xúc tác axit có chọn
lọc. Bản chất 1998, 396, 353 356.
(343) Ngô, P.; Ruan, JF; Wang, LL; Ngô, LL; Vương, Y .; Liu, Y.
M.; Quạt, WB; Anh ấy, TÔI; Terasaki, O .; Tatsumi, T. Phương pháp luận
để tổng hợp các chất nổ kim loại tinh thể với các cửa sổ lỗ chân lông
được mở rộng thông qua quá trình Alkoxysilylation phân tử của tiền chất
Zeolitic Lamellar . Mứt. Chèm. Soc. 2008, 130, 8178 8187.
(344) Vương, LL; Vương, Y .; Liu, YM; Ngô, HH; Li, XH; Anh ấy, TÔI;
Wu, P. Alkoxysilylation của Ti-MWW Lamellar Precursors thành Interlayer
Pore-Expanded Titanosilicates. J. Mater. Chèm. 2009, 19, 8594 8602.
́
(345) Corma, A.; Fornes, V; Martínez-Triguero, J .; Pergher, SB
tử để sử dụng xúc tác. J. Catal. 1999, 186, 57 63.
(346) Roth, WJ; Kresge, CT; Vartuli, JC; Leonowicz, TÔI; Nấm, AS;
McCullen, SB MCM-36: Rây phân tử hình trụ đầu tiên có tính chất
Karge, HG, Kiricsi, I., Nagy, JB, Eds .; Elsevier: Amsterdam, 1995;
Tập 94, trang 301 308.
́ ̊ ́
(347) Chlubna, P.; Roth, WJ; Zukal, A.; Kubu, M.; Pavlatova, J.
dung dịch chất hoạt động bề mặt đậm đặc. Catal. Hôm nay 2012, 179, 35 42.
(348) Roth, W. Hiệu ứng kích thước cation trong sự trương nở của tiền
thân Zeolite phân lớp MCM-22-P. J. Chem người Ba Lan. 2006, 80, 703 708.
(349) Vương, LL; Vương, Y .; Liu, YM; Chen, L.; Cheng, SF; Gao, GH;
Anh ấy, TÔI; Wu, P. Hậu chuyển đổi các Tiền thân Lamellar Loại MWW
thành Tương tự MCM-56. Mater xốp Meso Microporous. 2008, 113, 435 444.
(350) Kresge, CT; Roth, WJ; Simmons, KG; Vật liệu oxit tinh thể C, VJ.
Bằng sáng chế Hoa Kỳ 5,229,341. Ngày 20 tháng 7 năm 1993.
(351) Chu, CT; Kresge, CT; Roth, WJ; Simmons, KG; Vartuli, Chất xúc
Ngày 8 tháng 3 năm 1994.
(352) Anh ấy, YJ; Nivarthy, GS; Eder, F.; Seshan, K .; Lercher, JA
Tổng hợp, đặc tính và hoạt động xúc tác của sàng phân tử trụ MCM-36.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 1998, 25, 207 224.
(353) Vermeiren, W .; Gilson, JP Tác động của Zeolit đối với ngành
công nghiệp hóa dầu và dầu mỏ. Đứng đầu. Catal. 2009, 52, 1131 1161.
(354) Bedard, RL Tổng hợp Zeolit và Sản xuất Chất xúc tác và Chất
hấp phụ Zeolitic. Trong Zeolit trong phân tách và xúc tác công nghiệp;
Kulprathipanja, S., Ed .; Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA: Weinheim,
2010; trang 61 83.
(355) Goa, Y .; Yoshitake, H.; Ngô, P.; Tatsumi T. _ Mater
Mesopourous Mater Microporous. 2004, 70, 93 101.
(356) Pavel, CC; Schmidt, W. Tạo hệ thống lỗ chân lông
phân cấp trong Titanosilicate ETS-10 bằng Hydrogen Peroxide
CE https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Xử lý dưới chiếu xạ vi sóng. Chèm. Commun. 2006, 882 884.
(357) Pavel, CC; Công viên, S.-H.; Dreier, A.; Tesche, B.; Schmidt, W.
Các khiếm khuyết về cấu trúc gây ra trong ETS-10 bằng Xử lý tổng hợp bằng dung
dịch H2O2 . Chèm. Mater. 2006, 18, 3813 3820.
(358) Roth, WJ; Nachtigall, P.; Morris, RE; Č ejka, J. Hai chiều Zeolite:
Hiện trạng và viễn cảnh. Chèm. Phiên bản 2014, 114, 4807 4837.
(359) Roth, WJ; Gil, B.; Makowski, W .; Marszalek, B.; Eliaśova ̌ Lớp
giống như vật liệu xốp với cấu trúc phân cấp. Chèm. Soc.
Phiên bản 2016, 45, 3400 3438.
(360) Maheshwari, S.; Jordan, E.; Kumar, S.; Bates, FS; Penn, R.
L.; Shantz, DF; Tsapatsis, M. Bảo quản cấu trúc lớp trong quá trình sưng, phồng
và tróc da của tiền chất Zeolite. Mứt. Chèm.
Soc. 2008, 130, 1507 1516.
(361) Eilertsen, EA; Ogino, tôi; Hwang, S.-J.; Rea, T.; Vâng, S .; Vùng, SI;
Katz, A. Anion không chứa flo / clorua đã thúc đẩy quá trình phân hủy tiền
chất Zeolit phân lớp: Tổng hợp và đặc tính của UCB-2. Chèm. Mater. 2011, 23,
5404 5408.
(362) Roth, WJ; Č ejka, J. Zeolite hai chiều: Giấc mơ hay Thực tế? Catal.
Khoa học. Technol. 2011, 1, 43 53.
(363) Garcia-Martinez, J.; Johnson, MM; Valla, I. Giới thiệu về độ tạo xốp
trong Zeolit Si / Al thấp. Bằng sáng chế Hoa Kỳ 8,486,369. 16 tháng 7 năm
2013.
(364) Ivanova, II; Kuznetsov, AS; Yuschenko, VV; Knyazeva, E.
E. Thiết kế các chất xúc tác sàng phân tử tổng hợp vi mô / trung tính. Appl
nguyên chất. Chèm. 2004, 76, 1647 1657.
(365) Ivanova, II; Kuznetsov, AS; Ponomareva, OA; Yuschenko, VV; Knyazeva,
EE Chất xúc tác vi mô / Lưỡng thể Thu được bằng cách kết tinh lại Mordenite.
Trong Stud. Lướt sóng. Khoa học. Chất xúc tác .; Elsevier, 2005; Tập 158,
trang 121 128.
(366) Ordomsky, VV; Murzin, VY; Monakhova, YV; Zubavichus, YV; Knyazeva, EE;
Nesterenko, NS; Ivanova, II
Bản chất, sức mạnh và khả năng tiếp cận của các vị trí axit trong chất xúc tác
vi mô / trung tính thu được bằng cách kết tinh lại của Zeolite BEA. Mater
Mesopourous Mater Microporous. 2007, 105, 101 110.
(367) Ordomskii, VV; Monakhova, YV; Knyazeva, EE; Nesterenko, NS; Ivanova,
II Các tính chất hóa lý của vật liệu vi mô / trung tính được điều chế bằng sự
kết tinh lại của Zeolit BEA. J. Vật lý. Chèm. A 2009, 83, 1012 1017.
(368) Khitev, YP; Ivanova, II; Kolyagin, YG; Ponomareva, Ô.
A. Đồng phân hóa bộ xương của 1-Butene qua các vật liệu vi mô / trung tính dựa
trên FER Zeolite. Appl. Catal., A 2012, 441, 124 135.
(369) Ponomareva, OA; Timoshin, SE; Knyazeva, EE; Ordomskii, VV; Yushchenko,
VV; Kulikov, NS; Zaikovskii, VI; Ivanova, II Các tính chất lý hóa và xúc tác
của vật liệu Zeolite siêu nhỏ. Russ. J. Vật lý. Chèm. 2011, 85, 2103.
(370) Khitev, YP; Kolyagin, YG; Ivanova, tôi; Ponomareva, O.; Thibault-
Starzyk, F.; Gilson, J.-P.; Fernandez, C.; Fajula, F. Tính chất tổng hợp và
xúc tác của vật liệu vi mô / trung tính phân cấp dựa trên FER Zeolite. Mater
Mesopourous Mater Microporous. 2011, 146, 201 207.
(371) Ivanova, tôi; Kuznetsov, A.; Knyazeva, E.; Fajula, F.; Thibault
Starzyk, F.; Fernandez, C.; Gilson, J.-P. Thiết kế các chất xúc tác có cấu trúc
phân cấp bằng Mordenites Tái kết tinh: Ứng dụng trong quá trình alkyl hóa
Naphthalene. Catal. Hôm nay 2011, 168, 133 139.
(372) Ordomsky, VV; Ivanova, II; Knyazeva, EE; Yuschenko, VV; Zaikovskii, VI
Cumene Mất cân bằng so với các chất xúc tác vi mô / trung tính Thu được bằng
cách kết tinh lại Mordenite. J.
Catal. 2012, 295, 207 216.
(373) Inagaki, S.; Ogura, M.; Inami, T.; Sasaki, Y. Kikuchi, E.; Matsukata,
M. Tổng hợp các vật liệu mê hoặc loại MCM-41 sử dụng lọc của sự hòa tan kiềm
của ZSM-5 Zeolite. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2004, 74, 163
(374) Vương, S.; Dou, T.; Li, YP; Zhang, Y. Li, XF; Yan, ZC
Tổng hợp, đặc tính và tính chất xúc tác của sàng phân tử trung tính ổn định
MCM-41 Được điều chế từ Zeolite Mordenite. J. Chem trạng thái rắn. 2004, 177,
4800 4805.
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
(375) Vương, H.; Liu, Y. Pinnavaia, T. Aluminosilicat cấu trúc trung gian có
tính axit cao được lắp ráp từ các sản phẩm thủy phân Zeolit trung gian chất
hoạt động . J. Vật lý. Chèm. B 2006, 110, 4524 4526.
(376) Vương, S.; Dou, T.; Li, YP; Dou, ZR; Zhang, Y. Li, XF; Yan, ZC Cấu trúc
lưới Aluminosilicat ổn định thủy nhiệt Được điều chế từ Zeolite ZSM-5. J.
Mater. Khoa học. 2007, 42, 401 405.
(377) Bài hát, CM; Giang, J .; Yan, ZF Tổng hợp và tạo đặc tính của Vật liệu
tổng hợp loại MCM-41 được điều chế từ ZSM-5 Zeolite. J. Porous Mater. 2008,
́
, P. 15, 205 211.
(378) Lee, HI; Công viên, HJ; Công viên, YK; Nhanh lên, JY; Jeon, JK; Kim,
JM Tổng hợp các chất Aluminosilicate trung tính ổn định cao từ Zeolit bán sẵn
trên thị trường và ứng dụng của chúng vào quá trình nhiệt phân sinh khối gỗ.
Catal. Hôm nay năm 2008, 132, 68 74.
(379) Ying, JY; Martinez, JG Vật liệu Zeolitic có cấu trúc lưới, và các
phương pháp chế tạo và sử dụng giống nhau. Bằng sáng chế Hoa Kỳ 7,589,041.
Ngày 27 tháng 10 năm 2005.
(380) García-Martínez, J.; Johnson, M.; Valla, J .; Li, KH; Ying, JY
Mesostructured Zeolite Y-Độ ổn định thủy nhiệt cao và Hiệu suất xúc tác FCC
vượt trội. Catal. Khoa học. Technol. 2012, 2, 987 994.
(381) Speronello, B.; Martinez, JG; Hansen, A. .; Hu, R. FCC Chất xúc tác
với Zeolite Lưỡng chất tạo ra các sản phẩm chất lượng cao hơn.
Hoạt động của Nhà máy Lọc dầu 2011, 2, 1 6.
(382) Trương, L.; CN, X.; Pan, M.; Yang, X.; Liu, Y. CN, J .; Vương, Q.;
Zheng, J .; Vương, Y .; Ma, J .; Li, W .; Li, R. Hiệu ứng giữa các mẫu ống
nano cacbon và các tiền chất trong việc chế tạo hệ thống lỗ phân cấp kết tinh
có vách trong tinh thể zeolit. J. Mater.
Khoa học. 2020, 55, 10412.
(383) Moeller, K .; Bein, T. Mesoponity - Một thứ nguyên mới cho Zeolit.
Chèm. Soc. Phiên bản 2013, 42, 3689 3707.
(384) Michels, N.-L.; Mitchell, S.; Milina, M.; Kunze, K .; Krumeich, F.;
́
Marone, F .; Erdmann, M.; Marti, N. .; Perez-Ramírez, J.
Các phần tử Zeolite có cấu trúc phân cấp: Lắp ráp các mức độ vi mô, trung phân
và vĩ mô trong các vật liệu phức tạp với các thuộc tính nâng cao. Tiến lên
Funct. Mater. 2012, 22, 2509 2518.
(385) Louis, B.; Ocampo, F.; Yun, HS; Tessonnier, JP; Pereira, MM Hierarchical
Pore ZSM-5 Cấu trúc Zeolite: Từ Kỹ thuật vi mô đến Vĩ mô của các chất xúc tác
có cấu trúc. Chèm. Tiếng Anh J. 2010, 161, 397 402.
(386) Scheffler, F.; Herrmann, R .; Schwieger, W .; Scheffler, M.
Chuẩn bị và tính chất của hỗn hợp bọt nhôm / Zeolite chịu nhiệt bằng điện.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2004, 67, 53 59.
(387) Mitra, B.; Kunzru, D. Lớp phủ của các Zeolit khác nhau trên đá nguyên
khối Cordierite. Mứt. Ceram. Soc. 2008, 91, 64 70.
(388) Li, G.; Singh, R .; Nắp.; Zhao, C.; Liu, L.; Webley, PA
Tổng hợp các khối tổ ong Zeolite đa dạng sinh học với 16000 ô trên mỗi inch
vuông. J. Mater. Chèm. 2009, 19, 8372 8377.
(389) Vạn, Y.; Zhao, DY về phương pháp tiếp cận tạo khuôn mềm có thể kiểm
soát được đối với silicat trung tính. Chèm. Phiên bản 2007, 107, 2821 2860.
(390) Bolshakov, A.; van Diepen, M.; van Hoof, AJF; Romero Hidalgo, DE;
Kosinov, N.; Hensen, EJM Silicat phân cấp dạng xốp (Alumino) Được điều chế bởi
chất hoạt động bề mặt gốc Imidazole và ứng dụng của chúng trong các phản ứng
xúc tác axit. ACS Appl. Mater.
Giao diện 2019, 11, 40151 40162.
(391) Bolshakov, A.; de Poll, R. v .; Bergen-Brenkman, T. v .; Wiedemann,
SCC; Kosinov, N.; Hensen, EJM zeolit FER xốp phân cấp thu được thông qua biến
đổi FAU để đồng phân hóa axit béo . Appl. Catal., B 2020, 263, 118356.
(392) Trương, P.; Li, S.; Zhang, C. Tổng hợp bền vững ZSM-5 Zeolite xốp phân
cấp từ quặng sắt không có mẫu thứ cấp. Người Ả Rập J. Sci. Tiếng Anh 2020, 45,
187 196.
(393) Li, X.; Xiang, M.; Wu, D. Thủy phân glixerol trên xúc tác Cu Ni lưỡng
170. kim được hỗ trợ trên zeolit SAPO 11 xốp có phân cấp. Catal. Commun. 2019, 119,
170 175.
(394) Bolshakov, A.; van Hoof, AJF; Mezari, B.; Kosinov, N.; Hensen, E. Một
muối amoni đơn bậc bốn đa năng như một chất trung gian để tổng hợp các zeolit
phân cấp. Catal. Khoa học.
Technol. 2019, 9, 6737 6748.
CF https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
(395) Xu, L.; Wang, F .; Feng, Z .; Liu, Z .; Guan, J. Hierarchical ZSM 5
Zeolit với Hoạt động xúc tác Nâng cao để Alkyl hóa Phenol với Tert-Butanol.
Chất xúc tác 2019, 9, 202.
(396) Chapman, S.; O'Malley, AJ; Miletto, tôi; Carravetta, M.; Cox, P.;
Gianotti, E.; Marchese, L.; Parker, SF; Raja, R. Nghiên cứu lý thuyết và thực
nghiệm tích hợp để xác định tương tác khung cơ chất trong chất xúc tác phân
cấp. Chèm. - Eur. J. 2019, 25, 9938
9947.
(397) Peng, C.; Yan, R .; Peng, H.; Mi, Y .; Liang, J .; Liu, W .; Vương, X.;
Bài hát, G.; Ngô, P.; Liu, F. Tổng hợp một nồi của trao đổi ion Cu-ZSM-5 trung
tính theo lớp: Hiệu suất NH3-SCR nâng cao trên Cu-ZSM-5 với cấu trúc lỗ phân
cấp. J. Hazard. Mater. 2020, 385, 121593.
(398) Tương, M.; Wu, D. Chuyển đổi xúc tác có tính chọn lọc cao của các hợp
chất phenolic có nguồn gốc lignin thành xycloalkanes trên chất xúc tác zeolit
có cấu trúc phân cấp. J. Mater. Khoa học. 2019, 54, 2940 2959.
(399) Shi, C.; Du, G.; Wang, J .; CN, P.; Chen, T. Polyelectrolyte Surfactant
Mesomorphous Complex Templating: Một phương pháp tiếp cận linh hoạt cho vật
liệu xốp phân cấp. Langmuir 2020, 36, 1851-1863.
(400) Liu, B.; Chen, Z .; Huang, J .; Chen, H.; Fang, Y. Tổng hợp trực tiếp
các tổ hợp tấm nano zeolit MFI có cấu trúc phân cấp với hoạt tính phù hợp trong
phản ứng benzyl hóa. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2019, 273, 235 242.
(401) Sheng, H.; Qian, W .; Zhang, H.; Zhao, P.; Ma, H.; Ying, W.
Tổng hợp zeolit H-mordenit xốp phân cấp để yl hóa cacbon đimetyl ete. Mater
Mesopourous Mater Microporous. 2020, 295, 109950.
(402) Zhang, S.; Ôn, Z; Yang, L.; Duẩn, C.; Lu, X.; Bài hát, Y .; Ge, Q.;
Fang, Y. Tổng hợp có thể kiểm soát được zeolit hình cánh hoa xốp phân cấp
SAPO-34 với hiệu suất DTO xuất sắc. Mater lưới xốp siêu nhỏ. 2019, 274, 220
(403) Chen, Z .; Đồng, L.; Chen, C.; Vương, Y .; Vương, Y .; Zhang, J .;
Qian, W .; Hong, M. Tổng hợp trực tiếp các zeolit MFI vỏ lõi với các trung bào
tử ba mô hình thuôn nhọn về mặt không gian thông qua quá trình tự lắp ráp trực
giao có kiểm soát. Kích thước nano 2019, 11, 16667 16676.
(404) Na, K.; Choi, M.; Ryoo, R. Những tiến bộ gần đây trong việc tổng hợp
các Zeolit dạng nano phân cấp. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2013, 166,
3 19.
(405) Kim, J.; Jo, C.; Lee, S.; Ryoo, R. Gieo hạt số lượng lớn tinh thể trong
thế hệ Mesopores bằng chất hoạt động bề mặt Organosilane trong tổng hợp Zeolite.
J. Mater. Chèm. A 2014, 2, 11905 11912.
(406) Karlsson, A.; Stöcker, M.; Schmidt, R. Hỗn hợp vật liệu vi mô và vật
liệu trung tính: Tổng hợp đồng thời của MFI / MCM 41 Giống như các giai đoạn
bằng cách tiếp cận mẫu hỗn hợp. Mater Mesopourous Mater Microporous. 1999, 27,
181 192.
(407) Chen, LH; Li, XY; Rooke, JC; Zhang, YH; Dương, XY; Tang, Y.; Xiao, FS;
Su, BL Zeolit có cấu trúc phân cấp: Tổng hợp, Thuộc tính và ứng dụng vận chuyển
khối lượng lớn. J. Mater.
Chèm. 2012, 22, 17381 17403.
(408) Zhu, Y. Hua, ZL; Bài hát, YD; Ngô, W .; Chu, XX; Zhou, J.; Shi, JL Este
hóa chọn lọc cao cho sự tổng hợp của Monobutyl Itaconate được xúc tác bởi các
Zeolit xốp phân cấp. J.
Catal. 2013, 299, 20 29.
(409) Jin, HL; Bismillah Ansari, M.; Công viên, S.-E. Các Zeolit MFI trung
tính bằng sự kết hợp vi sóng giữa các hạt nano Zeolit MFI được chức năng hóa
bằng axit sulfonic và các chất hoạt động bề mặt cation Alkyltrimethylammo
nium . Chèm. Commun. 2011, 47, 7482 7484.
(410) Zhang, YC; Zhu, KK; Duẩn, XZ; Li, P.; Zhou, XG; Yuan, WK Tổng hợp
Zeolite phân cấp ZSM-5 Sử dụng CTAB Tương tác với Carboxyl-Ended Organosilane
như một Mesotemplate.
RSC Adv. 2014, 4, 14471 14474.
(411) Č ejka, J.; Mintova, S. Các quan điểm của hỗn hợp vi mô / trung tính
trong xúc tác. Catal. Rev: Khoa học. Tiếng Anh 2007, 49, 457 509.
(412) Li, KH; Valla, JL; Garcia-Martinez, J. Nhận thấy tiềm năng thương mại
của Zeolit phân cấp: Cơ hội mới trong quá trình nứt vỡ chất xúc tác. ChemCatChem
2014, 6, 46 66.
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
(413) Meng, XJ; Nawaz, F.; Xiao, Lộ trình tạo khuôn FS để tổng hợp các Zeolit
trung tính với các mối quan hệ thích hợp xúc tác được cải thiện . Nano Today
2009, 4, 292 301.
(414) Ryoo, R.; Kim, JM; Ko, CH; Shin, CH Rây phân tử bị rối loạn với mạng
lưới kênh trung gian phân nhánh. J.
Thể chất. Chèm. Năm 1996, 100, 17718 17721.
(415) Serrano, D.; Aguado, J .; Rodriguez, J .; Peral, A. Ảnh hưởng của Bản
chất Mới hữu cơ đến Sự Tổng hợp Phân cấp ZSM-5 từ các Đơn vị Protozeolitic
Silanized. J. Mater. Chèm. 2008, 18, 4210 4218.
(416) Schacht, S.; Hoa Kỳ, Q.; Voigt-Martin, tôi; Stucky, GD; Schüth, F. Khuôn
mẫu giao diện dầu-nước của các cấu trúc vĩ mô Mesopourous . Khoa học 1996, 273,
768 771.
(417) Akhtar, F.; Andersson, L.; Ogunwumi, S.; Hedin, N.; Bergström, L. Cấu
trúc chất hấp phụ và chất xúc tác bằng cách xử lý bột xốp. J. Eur. Ceram. Soc.
2014, 34, 1643 1666.
(418) Akhtar, F.; Andersson, L.; Keshavarzi, N. .; Bergström, L.
Xử lý keo và Hiệu suất thu giữ CO2 của Đá nguyên khối Zeolite được ủ bằng
phương pháp nhân tạo. Appl. Năng lượng 2012, 97, 289 296.
(419) Nijhuis, TA; Bia, AE; Vergunst, T.; Hoek, tôi; Kapteijn, F .; Moulijn,
JA Chuẩn bị chất xúc tác nguyên khối. Catal. Rev: Khoa học.
Tiếng Anh 2001, 43, 345 380.
(420) Perdana, tôi; Creaser, D.; Lindmark, J .; Hedlund, J. Ảnh hưởng của các
loài hấp phụ NOx đến sự thẩm thấu thành phần qua màng ZSM-5 . J. Membr. Khoa
học. 2010, 349, 83 89.
(421) Seijger, GBF; Oudshoorn, CV; van Kooten, WEJ; Jansen, JC; van Bekkum,
H.; van den Bleek, CM; Calis, HPA Tổng hợp tại chỗ của lớp phủ Zeolitic ZSM-5
không kết dính trên nền hỗ trợ bọt gốm. Mater Mesopourous Mater Microporous.
2000, 39, 195 204.
(422) Shan, Z .; van Kooten, WEJ; Oudshoorn, CV; Jansen, J.
C.; van Bekkum, H.; van den Bleek, CM; Calis, HPA
Tối ưu hóa việc chuẩn bị lớp phủ ZSM-5 không kết dính trên nguyên khối thép
226.
không gỉ bằng phương pháp tổng hợp thủy nhiệt tại chỗ.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2000, 34, 81 91.
(423) Người cho vay, J.; Gysen, M.; Mullens, S.; Meynen, V .; Van Noyen, J.
Lợi ích của việc thiết kế kiến trúc hỗ trợ cho chất xúc tác có cấu trúc phủ
Zeolite để chuyển đổi methanol-to-Olefin. Catal. Hôm nay 2013, 216, 18 23.
(424) Yao, JF; Zeng, CF; Zhang, LX; Xu, NP Tổng hợp vận chuyển theo pha hơi
của các phim SAPO-34 trên tổ ong Cordierite.
Mater. Chèm. Thể chất. 2008, 112, 637 640.
(425) Lưu, Y.; Podila, S.; Nguyen, DL; Edouard, D.; Nguyễn, P.; Phạm, C.;
Ledoux, MJ; Phạm-Hữu, C. Khử nước methanol thành Dimethyl Ether trong lò phản
ứng tiểu cầu chứa đầy xúc tác bọt H-ZSM5 / SiC . Appl. Catal., A 2011, 409,
113 121.
(426) Ivanova, S.; Vanhaecke, E.; Dreibine, L.; Louis, B.; Phạm, C.; Phạm-
Hữu, C. Lớp phủ HZSM-5 không chất kết dính trên β-SiC để khử nước cho các loại
rượu khác nhau. Appl. Catal., A 2009, 359, 151 157.
(427) Jiao, YL; Yang, XD; Giang, CH; Tian, C.; Yang, ZM; Zhang, JS Phân cấp
ZSM-5 / SiC Nano-Whisker / SiC Foam Composites: Chuẩn bị và ứng dụng trong phản
ứng MTP. J.
Catal. 2015, 332, 70 76.
(428) Jiao, YL; Quạt, XL; Perdjon, M.; Yang, ZM; Zhang, JS
Vận chuyển theo pha hơi (VPT) Điều chỉnh chất xúc tác bọt ZSM-5 / SiC bằng cách
sử dụng hơi TPAOH để cải thiện phản ứng metanol-thành propylene (MTP). Appl.
Catal., A 2017, 545, 104 112.
(429) Ou, XX; Xu, SJ; Warnett, JM; Holmes, SM; Zaheer, A. .; Garforth, AA;
Williams, MA; Jiao, YL; Quạt, XL Tạo cấu trúc phân cấp ngay lập tức: Tổng hợp
ZSM-5 Zeolit được tăng tốc bằng vi sóng trên các bọt Macrocellular Silicon
Carbide (SiC). Chèm. Tiếng Anh J. 2017, 312, 1 9.
(430) Vương, YJ; Tang, Y.; Wang, XD; Đồng, AG; Shan, W .; Gao, Z. Chế tạo các
Zeolit có cấu trúc phân cấp thông qua Lắp ráp từng lớp các tinh thể nano Zeolit
trên các mẫu Diatom. Chèm. Lett. 2001, 30, 1118 1119.
(431) Vương, HT; Hoàng, LM; Wang, ZB; Mitra, A. .; Yan, YS
Cấu trúc Zeolite phân cấp với hình dạng được thiết kế bằng cách đúc gel của các
huyền phù tinh thể nano keo. Chèm. Commun. 2001, 15, 1364 1365.
CG https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
(432) Sachse, A. .; Ameloot, R.; Coq, B.; Fajula, F.; Coasne, B.; De
Vos, D.; Galarneau, A. Tổng hợp tại chỗ của Cu-BTC (HKUST-1) trong các
đơn nguyên silica vĩ mô / trung tính để xúc tác dòng chảy liên tục.
Chèm. Commun. 2012, 48, 4749 4751.
(433) Trọng Bật, D.; Kaliaguine, S. Chất dẻo trung tính siêu bền và có
tính axit cao, tráng Zeolite. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 1036
(434) Komarneni, S.; Katsuki, H.; Furuta, S. Cấu trúc tổ ong mới lạ:
Một hỗn hợp vi mô ZSM-5 và Macroporous Mullite . J. Mater. Chèm. 1998,
8, 2327 2329.
(435) Vương, YJ; Tang, Y.; Đồng, AG; Wang, XD; Ren, N.; Gao, Z. Zeol
hóa Diatomit để Chuẩn bị Vật liệu Zeolit xốp phân cấp thông qua Quy trình
Vận chuyển Giai đoạn Hơi. J. Mater.
Chèm. 2002, 12, 1812 1818.
(436) Zampieri, A.; Sieber, H.; Selvam, T.; Mabande, GT; Schwieger,
W .; Scheffler, F.; Scheffler, M.; Greil, P. Vật liệu tổng hợp gốm
SiSiC / Zeolite tế bào sinh học: Từ Cọ mây đến các tấm có cấu trúc có
cấu trúc sinh học để xúc tác và hấp thụ. Tiến lên
Mater. 2005, 17, 344 349.
(437) Zampieri, A.; Kullmann, S.; Selvam, T.; Bauer, J .; Schwieger,
W .; Sieber, H.; Fey, T.; Greil, P. SiSiC / zeolite nguyên khối có nguồn
gốc từ mây sinh học: Chuẩn bị và Đặc tính. Mater Mesopourous Mater
Microporous. 2006, 90, 162 174.
(438) Johnson, CD; Worrall, F. Zeolitisation of Pumice Microporous
Materials on Macroporous Support Structures Có nguồn gốc từ Vật liệu Tự
nhiên. J. Mater. Chèm. 2007, 17, 476 484.
(439) Đồng, WY; CN, YJ; Anh ấy, HY; Tổng hợp dài, YC và đặc điểm cấu
trúc của Zeolit B-Al-ZSM-5 từ thủy tinh xốp Boron Silicon ở pha hơi.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 1999, 32, 93 100.
(440) Đồng, WY; Qiu, XP; Ren, Y .; Điều chế lâu, YC của Zeolit loại TON
chứa Boron bằng cách tự biến đổi của thủy tinh xốp trong pha hơi. Chèm.
Lett. 2002, 31, 374 375.
(441) Shimizu, S.; Hamada, H. Chuyển đổi Trực tiếp Vật liệu Số lượng
lớn thành Zeolit MFI bằng Kỹ thuật Hòa tan Vật liệu Hàng loạt. Tiến lên
Mater. 2000, 12, 1332 1335.
(442) Scheffler, F.; Schwieger, W .; Tự do, D.; Lưu, H.; Heyer, W .;
Janowski, FJM Biến đổi hạt thủy tinh xốp thành hạt chứa hạt loại MFI.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2002, 55, 181 191.
(443) Rauscher, M.; Selvam, T.; Schwieger, W .; Freude, Đ.
Sự biến đổi thủy nhiệt của các hạt thủy tinh xốp thành các hạt ZSM 5.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2004, 75, 195 202.
́ ́
(444) Aranzabal, A.; Iturbe, D.; Romero-Saez, M.; Gonza lez-Marcos, Nghị
́ ́
sĩ; Gonzalez-Velasco, JR; Gonza lez-Marcos,
quyJAtrình
Tối ưu hóaquá
trên cáctrình
thôngđùn
nguyên khối hình tổ ong của H-ZSM-5 Zeolite. Chèm. Tiếng Anh J. 2010,
162, 415 423.
(445) Lee, YJ; Kim, YW; Tháng sáu, KW; Viswanadham, N.; Bae, J.
W .; Các tính chất kết cấu Park, HS và ứng dụng xúc tác của bọt đơn khối
ZSM-5 để chuyển đổi metanol. Catal. Lett. 2009, 129, 408 415.
(446) Người cho vay, J.; Protasova, L.; Mullens, S.; Meynen, V. In 3D
của Xốp phân cấp ZSM-5: Tầm quan trọng của Hệ thống chất kết dính. Mater.
Des. 2017, 134, 331 341.
(447) Hidrobo, A.; Retuert, J .; Araya, P.; Wolf, E. Zeolit ổn định có
chứa chất Aluminosilicates trung tính. J. Porous Mater. 2003, 10, 231
(448) Nhân dân tệ, ZY; Ren, TZ; Vantomme, A.; Su, BL Facile và sự chuẩn
bị tổng quát của vật liệu oxit kim loại nhị phân phân cấp trung tính-vĩ
mô. Chèm. Mater. 2004, 16, 5096 5106.
́
(449) Leonard, A.; Su, BL Một phương pháp mới và không có khuôn mẫu để
hình thành tự phát các kênh vĩ mô Aluminosilicate với các bức tường
Mesopourous. Chèm. Commun. 2004, 1674 1675.
(450) Li, Y.; Yang, X.-Y .; Tian, G.; Vantomme, A.; Yu, J .; Van
Tendeloo, G.; Su, B.-L. Hóa học của nhôm Trimethyl: Một con đường tự phát
để tạo ra bọt Alumina tinh thể vĩ mô 3D ổn định nhiệt với hệ thống phân
cấp kích thước lỗ chân lông. Chèm. Mater. 2010, 22, 3251 3258.
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
́
(451) Vantomme, A.; Leonard, A. .; Yuan, Z.-Y .; Su, B.-L. Sự tự hình
thành các cấu trúc vi mô-trung mô-vĩ mô phân cấp: Tạo ra khái niệm mới
“Xúc tác phân cấp. Colloids Surf., A 2007, 300, 70 78.
(452) Collins, A.; Carriazo, D.; Davis, SA; Mann, S. Sự lắp ráp tự nhiên
1040. không cần tiêu bản của các mô hình macroporous đã được sắp xếp theo thứ tự. Chèm.
Commun. 2004, 568 569.
́
(453) Leonard, A.; Su, B.-L. Một phương pháp mới và không có khuôn mẫu
để hình thành tự phát các kênh macro aluminosilicat với các bức tường
trung tính. Chèm. Commun. 2004, 1674 1675.
(454) Vantomme, A.; Su, B.-L. Hiện tượng tự hình thành oxit zirconium
trung bình (vi mô) phân cấp vĩ mô. Đinh tán.
Lướt sóng. Khoa học. Catal. 2007, 165, 235 238.
(455) Ren, T.-Z; Yuan, Z.-Y .; Azioune, A.; Pireaux, J.-J.; Su, B.-L.
Điều chỉnh Hệ thống phân cấp xốp của Phốt phát Titan. Langmuir 2006, 22,
3886 3894.
(456) Nhân dân tệ, Z.-Y .; Ren, T.-Z .; Vantomme, A.; Su, B.-L. Chuẩn
bị đơn giản và tổng quát hóa vật liệu oxit kim loại nhị phân theo phân
cấp Mesopourous- Macroporous . Chèm. Mater. 2004, 16, 5096 5106.
(457) Lemaire, A. .; Rooke, JC; Chen, L.-H .; Su, B.-L. Quan sát trực
tiếp sự hình thành cấu trúc vĩ mô của phân cấp Struc đã kiểm tra Meso-
Macroporous Aluminosilicates bằng 3D Interconnectiv ity bằng Kính hiển
vi quang học. Langmuir 2011, 27, 3030 3043.
(458) Li, X.-Y.; Chen, L.-H .; Rooke, JC; Đặng, Z; Hu, Z.-Y .; Wang, S.-
Z .; Vương, L.; Li, Y. Krief, A.; Su, B.-L. Mesopourous Titanium Dioxide
(TiO2) với Kiến trúc Dendrimeric 3D phân cấp : Cơ chế hình thành và Hoạt
động xúc tác hình ảnh tăng cường cao . J. Khoa học giao diện keo. 2013,
394, 252 262.
(459) Yang, X.-Y .; Vantomme, A.; Lemaire, A. .; Xiao, F.-S .; Su, B.-L.
Một loại Aluminosilicat Lưỡng cư được Thứ tự Cao, CMI-10, với Tỷ lệ Si /
Al là Một. Tiến lên Mater. 2006, 18, 2117 2122.
(460) Smeets, V; Gaigneaux, EM; Debecker, DP Xúc tác epoxit zeolit vi
mô / vĩ mô TS-1 phân cấp được chuẩn bị bằng cách kết tinh với sự hỗ trợ
của hơi nước. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2020, 293, 109801.
(461) Du, J.; Vương, Y .; Vương, Y .; Li, R. Tại chỗ Kết tinh lại hỗn
hợp cacbon-silica trung tính để tổng hợp các Zeolit xốp Hierarchi cally.
Vật liệu 2020, 13, 1640.
(462) Lưu, Y.; Yang, X.; Yan, C.; Vương, H.; Zhou, S. Tổng hợp zeolit
nguyên khối LTA không chứa dung môi với cấu trúc xốp phân cấp từ
metakaolin. Mater. Lett. 2019, 248, 28 31.
(463) Xue, T.; Chen, L.; Wang, YM; He, Sự tổng hợp do hạt giống của tôi
tạo ra từ các khối tổng hợp ZSM-5 trung tính bằng cách sử dụng
Tetrapropylam monium Hydroxide làm mẫu đơn. Mater Mesopourous Mater
Microporous. 2012, 156, 97 105.
số đá
(464) Iyoki, K .; Itabashi, K .; Okubo, T. Tiến bộ trong quá trình tổng hợp
Zeolit được hỗ trợ từ hạt giống mà không cần sử dụng các chất định hướng cấu
trúc hữu cơ . Mater Mesopourous Mater Microporous. 2014, 189, 22 30.
(465) Itabashi, K .; Kamimura, Y .; Iyoki, K .; Shimojima, A. .; Okubo,
T. Một giả thuyết làm việc cho khung mở rộng Các loại Zeolit trong tổng
hợp được hỗ trợ bởi hạt giống mà không có tác nhân chỉ đạo cấu trúc hữu
cơ. Mứt. Chèm. Soc. 2012, 134, 11542 11549.
(466) Vaughan, DEW; Barrett, MG High Silica Faujasite Polymorph-CSZ-3
và Phương pháp tổng hợp. Bằng sáng chế Hoa Kỳ 4,333,859.
8 tháng 6 năm 1982.
(467) Chu, J.; Hua, ZL; Cui, XZ; Ye, ZQ; Cui, FM; Shi, JL
234. Zeolit phân cấp Mesopoured TS-1: Chất xúc tác ổn định đặc biệt và hoạt
động mạnh để oxy hóa chọn lọc 2,3,6- Trimethylphenol. Chèm. Commun. 2010,
46, 4994 4996.
(468) Xu, D.; Swindlehurst, GR; Ngô, H.; Olson, DH; Zhang, X. .;
Tsapatsis, M. Về các đặc tính tổng hợp và hấp phụ của các Zeolit phân
cấp đơn vị-tế bào được tạo ra bởi các vi sinh vật luân phiên.
Tiến lên Funct. Mater. 2014, 24, 201 208.
(469) Anh ta, Y.-R .; Zhu, Y.-L. .; Duẩn, Y. Zhang, M.; Jiang, J. Con
đường xanh để phát triển tinh thể SAPO-34 có thứ bậc với Hiệu suất xúc
tác xuất sắc trong phản ứng Metanol đến Olefin. Tinh thể. Tăng trưởng
Des. 2020, 20, 17 23.
(470) Chu, X.; Vương, M.; Yan, D.; Li, Q.; Chen, H. Tổng hợp và hiệu suất của chất xúc tác
oxy hóa diesel hiệu quả cao dựa trên hoạt động
CH https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
zeolit xốp biến tính loại kim loại BEA. J. Catal. 2019, 379, 138
(471) Li, Y.; Quạt, Q.; Li, Y. Feng, X. .; Chai, Y .; Liu, C. Tổng hợp
có sự hỗ trợ của hạt giống TS-1 nano phân cấp trong một hệ thống chi phí
thấp để oxy hóa propylen bằng H2O2. Appl. Lướt sóng. Khoa học. 2019, 483,
652 660.
(472) Yue, Y.; Guo, X.; Liu, T.; Lưu, H.; Vương, T.; Nhân dân tệ, P.;
Zhu, H.; Bai, Z .; Bao, X. Mẫu tổng hợp miễn phí của zeolit xốp phân
cấp Beta với đất sét cao lanh tự nhiên làm nguồn alumin. Mater
Mesopourous Mater Microporous. 2020, 293, 109772.
(473) Ninh, W .; Yang, X.; Zheng, J .; CN, X.; Pan, M.; Li, R. Một lộ
trình thân thiện với môi trường để chuẩn bị ZSM-12 phân cấp bằng cách sử
dụng rượu thải làm chất dinh dưỡng một phần. Mater. Chèm. Thể chất. 2019,
223, 299 305.
(474) Guo, H.; Lấy.; Lv, J .; Du, C.; Zhou, J.; Liu, Z .; Hua, Z.
Tổng hợp không chứa Mesoporogen của Zeolit ZSM-5 có cấu trúc phân cấp
cao và hiệu suất vượt trội của chúng cho phản ứng Methanol-to Propylene.
Eur. J. Inorg. Chèm. 2019, 2019, 51 58.
(475) Barakov, R.; Shcherban, N.; Yaremov, P.; Bezverkhyy, tôi;
Tsyrina, V.; Opanasenko, M. Các zeolit beta phân cấp thu được trong
hỗn hợp phản ứng đậm đặc làm chất xúc tác trong quá trình
tetrahydropyranyl hóa rượu. Appl. Catal., A 2020, 594, 117380.
(476) Tao, S.; Li, X.; Vương, X.; Ngụy, Y. Giả, Y .; Ju, J .; Cheng,
Y .; Vương, H.; Công, S.; Yao, X.; Gao, H.; Zhang, C.; Zang, Q.; Tian, Z.
Tổng hợp mặt bằng của các sàng phân tử đơn tinh thể đơn tinh thể Alumi
nophosphat được phân cấp từ các tiền chất có độ đồng nhất và cô đặc
cao . Angew. Chem., Int. Ed. 2020, 59, 3455 3459.
́ Đồng phân hóa Xylen chọn lọc: Vai trò của tạo độ xốp và chỉ định vị
(477) Valtchev, V.; Majano, G.; Mintova, S.; Perez-Ramírez, J.
Vật liệu vi xốp tinh thể được điều chỉnh bằng cách sửa đổi sau tổng
hợp. Chèm. Soc. Phiên bản 2013, 42, 263 290.
(478) Valtchev, V.; Mintova, S. Zeolit phân cấp. MRS Bull.
2016, 41, 689 693.
(479) Tang, B.; Li, S.; Bài hát, W.-C.; Yang, E.-C.; Zhao, X.-J.;
Quan, N.; Li, L. Chế tạo Zeolite phân cấp Sn-Beta làm chất xúc tác hiệu
quả để chuyển đổi đường xenlulo thành Methyl Lactate. ACS Chem bền
vững. Tiếng Anh 2020, 8, 3796 3808.
(480) Jiao, Y. Forster, L.; Xu, S.; Chen, H.; Hán, J.; Liu, X.; Chu,
Y. Liu, J .; Zhang, J .; Yu, J .; D'Agostino, C.; Fan, X. Tạo ra các
hộp nano ZSM-5 được làm giàu lưới Al giàu có hoạt tính xúc tác cao:
Chuyển đổi tứ diện ngoại khung Al thành các trang web làm việc khung
bằng cách xử lý sau. Angew. Chem., Int. Ed. 2020, trên báo chí.
DOI: 10.1002 / anie.202002416 (481)
Vương, JX; Cao, JP; Zhao, XY; Lưu, SN; Ren, XY; Zhao, M.; Cui, X.; Chen, Q.;
Wei, XY Tăng cường chất thơm nhẹ từ xúc tác nhiệt phân nhanh xenluloza trên
HZSM-5 phân cấp hai chức năng được biến đổi bởi hydro florua và niken / hydro
florua. Nước sinh học. Technol. 2019, 278, 116 123.
(482) Thiên, H.; Lv, J .; Liao, J .; Yu, L.; Tang, X.; Zha, F.; Chang, Y.
Tổng hợp Hierarchically Porous H [P, Al] -ZSM-5 và Hiệu suất xúc tác
của nó trong quá trình chuyển hóa khớp nối của Metanol với 1-Butene.
ChemistrySelect 2019, 4, 1930 1938.
(483) Meng, X.; Lin, C.; Zhang, Y. Tần, H.; Cao, S.; Duẩn, L. Hành vi
chuyển giao khối lượng của Benzen trong ZSM-5 có cấu trúc phân cấp.
Đổi diện. Chèm. 2019, 7, 502.
(484) Zou, S.; Zhang, M.; Mo, S.; Cheng, H.; Fu, M.; Chen, P.; Chen,
L.; Shi, W .; Ye, D. Hiệu suất xúc tác của quá trình đốt cháy Toluene
trên các hạt nano Pt được hỗ trợ trên bọt Zeolite vĩ mô đã được sửa
đổi lỗ chân lông . Vật liệu nano 2020, 10, 30.
(485) Yang, Z .; Cao, J.-P.; Ren, X.-Y .; Zhao, X.-Y .; Liu, S.-N.; Guo,
Z.-X.; Shen, W.-Z .; Bai, J .; Wei, X.-Y. Điều chế chất xúc tác axit rắn
zirconi sulfat hóa zirconi dựa trên HZSM-5 phân cấp để nâng cấp xúc tác
cho hơi nhiệt phân từ quá trình nhiệt phân than non. Nhiên liệu 2019,
237, 1079 1085.
(486) Luật sư, RM; Makki, MB Chất hấp thụ rây phân tử từ
Clinoptilolite. Có thể. J. Chèm. Năm 1964, 42, 1481 1487.
(487) Giudici, R.; Kouwenhoven, HW; Prins, R. So sánh Axit Nitric và
Oxalic trong quá trình phân hủy Mordenit. Appl.
Catal., A 2000, 203, 101 110.
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
́
146. (488) Gonzalez, MD; Cesteros, Y. Salagre, P. So sánh sự phân hủy của
Zeolit Beta, Mordenite và ZSM-5 bằng cách Xử lý bằng Axit dưới Chiếu
xạ Vi sóng. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2011, 144, 162 170.
(489) Morin, S.; Ayrault, P.; Gnep, NS; Guisnet, M. Ảnh hưởng của Cơ
cấu thành phần của Zeolit HFAU mang tính biểu tượng đối với hoạt động và
tính chọn lọc của chúng trong quá trình chuyển đổi m-Xylene. Appl.
Catal., A 1998, 166, 281 292.
(490) Hua, ZL; Zhou, J.; Shi, JL Những tiến bộ gần đây trong Zeolit
có cấu trúc phân cấp: Tổng hợp và vật liệu Thực hiện các mối quan hệ.
Chèm. Commun. 2011, 47, 10536 10547.
(491) Groen, JC; Moulijn, JA; Perez-Ramirez, J. Desilication: Về sự
tạo ra sự tạo màng có kiểm soát trong các Zeolit MFI. J. Mater.
Chèm. 2006, 16, 2121 2131.
(492) Rezlerova, E.; Zukal, A.; Cejka, J .; Siperstein, FR; Brennan, J.
K .; Lisal, M. Hấp phụ và khuếch tán của C1 đến C4 ankan trong Zeolit
xốp kép bằng mô phỏng phân tử. Langmuir 2017, 33, 11126 11137.
(493) Roberge, DM; Hausmann, H.; Hölderich, WF Thỏa thuận kết thúc
Zeolite Beta bằng axit Leaching: Một cái nhìn sâu sắc mới với hai chiều
đa lượng tử và phân cực chéo 27Al MAS NMR. Thể chất. Chèm. Chèm. Thể
chất. 2002, 4, 3128 3135.
(494) Chung, K. Xử lý Mordenites bằng axit axetic và Hoạt động xúc
tác của chúng trong quá trình alkyl hóa của Cumene. Mater Mesopourous
Mater Microporous. 2008, 111, 544 550.
(495) Fernandez, C.; Stan, tôi .; Gilson, JP; Thomas, K .; Vicente,
́
A.; Bonilla, A.; Perez-Ramírez, J. Zeolit phân cấp ZSM-5 có hình dạng-
trí axit . Chèm. - Eur. J. 2010, 16, 6224 6233.
́ ́
(496) Groen, JC; Caicedo-Realpe, R .; Abello, S .; Pe rez-Ramírez, J.
Các Zeolit Metallosilicat Lưỡng tính do Sa mạc hóa: Về vai trò Gây lỗ
chân lông Chung của các Dị vật hóa trị Ba khung. Mater. Lett. 2009,
63, 1037 1040.
́ ́
(497) Perez-Ramírez, J.; Abello, S .; Bonilla, A.; Groen, JC Phát triển
độ tạo lưới phù hợp trong tinh thể Zeolite bằng cách pha một phần
Detempla tion và sa mạc. Tiến lên Funct. Mater. 2009, 19, 164 172.
́ ́
(498) Abello, S.; Pe rez-Ramírez, J. Tăng tốc tạo ra sự tạo trung thể
nội tinh thể trong Zeolit bằng phương pháp khử sa qua trung gian vi
sóng . Thể chất.
́ Chèm. Chèm. Thể chất.
́ 2009, 11, 2959 2963.
(499) Abello, S .; Bonilla, A.; Pe rez-Ramírez, J. Chất xúc tác Zeolit
ZSM-5 trung tính được điều chế bằng cách khử muối với hydroxit hữu cơ
và so sánh với quá trình rửa trôi NaOH. Appl. Catal., A 2009, 364,
191 198.
́
(500) Caicedo-Realpe, R .; Perez-Ramírez, J. Zeolit ZSM-5 trung tính
được điều chế theo lộ trình hai bước bao gồm xử lý natri Aluminat và
axit. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2010, 128, 91 100.
́
(501) Groen, JC; Moulijn, JA; Perez-Ramírez, J. Phân tách sự hình
thành Mesopo xốp và biến đổi độ axit trong ZSM-5 Zeolit bằng cách khử
muối tuần tự. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2005, 87, 153 161.
(502) Schueth, F.; Schmidt, W. Vật liệu vi xốp và lưới. Tiến lên
Tiếng Anh Mater. 2002, 4, 269
́ 279.
̌
(503) Č imek, A.; Subotic, B.; S mit, I .; Tonejc, A.; Aiello, R .; Crea, F.;
Nastro, A. Sự hòa tan của Zeolit có hàm lượng Silica cao trong dung dịch kiềm
II. Sự hòa tan của Silicalite-1 và ZSM-5 'đã được kích hoạt' với các loại khác nhau
Hàm lượng nhôm. Bộ vi âm. Mater Microporous. 1997, 8, 159 169.
(504) Derouane, EG; Determmerie, S.; Gabelica, Z .; Blom, N.
Tổng hợp và đặc tính của ZSM-5 loại Zeolit I. Tính chất hóa lý của
tiền chất và chất trung gian. Appl. Appl.
Catal. 1981, 1, 201 224.
(505) Von Ballmoos, R .; Meier, WM Zoned Phân phối nhôm trong Zeolite
tổng hợp ZSM-5. Bản chất 1981, 289, 782 783.
(506) Sazama, P.; Wichterlova, B.; Dedecek, J .; Tvaruzkova, Z .;
Musilova, Z .; Palumbo, L.; Sklenak, S.; Phân tích NMR của Gonsiorova,
O. FTIR và 27Al MAS về ảnh hưởng của khung Al-và Si-khiếm khuyết trong
H-ZSM-5 vi mô và vi trung tính đối với việc chuyển đổi metanol thành
hydrocacbon. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2011, 143, 87 96.
CI https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
(507) Verboekend, D.; Villaescusa, LA; Thomas, K .; Stan, tôi .; Perez-
́
Ramírez, J. Các nghiên cứu về tính axit và khả năng tiếp cận trên Zeolite
trung tính ITQ-4. Catal. Hôm nay 2010, 152, 11 16.
(508) Svelle, S.; Sommer, L.; Barbera, K .; Vennestrom, PNR; Tạm
biệt, U .; Lillerud, KP; Bordiga, S.; Pan, Y.-H.; Beato, P. Làm thế
nào các khiếm khuyết và hình thái tinh thể kiểm soát các ảnh hưởng của sa mạc. Glaser, R. Đánh giá trực tiếp tính chất vận chuyển của chất lỏng siêu
Catal. Hôm nay 2011, 168, 38 47.
(509) Verboekend, D.; Caicedo-Realpe, R .; Bonilla, A.; Santiago, M.;
Perez-Ramirez, J. Các thuộc tính và chức năng của các Zeolit Ferrierite
phân cấp thu được bằng các Điều trị sau Tổng hợp Tuần tự. Chèm.
Mater. 2010, 22, 4679 4689.
(510) Tần, Z; Lakiss, L.; Gilson, JP; Thomas, K .; Goupil, JM;
Fernandez, C.; Valtchev, V. Cân bằng hóa học được kiểm soát Sự khắc
sâu của Zeolit loại MFI và ảnh hưởng của nó đến cấu trúc, tính axit và
hoạt tính xúc tác của Zeolit. Chèm. Mater. 2013, 25, 2759
(511) Valtchev, V.; Gilson, J.-P.; Zhengxing, Q. Phương pháp điều chế
vật liệu Zeolite tinh thể tổng hợp với thể tích lỗ chân lông tăng
cường. WO 2016/005472 Al. Ngày 14 tháng 1 năm 2016.
(512) Tần, Z; Gilson, J.-P.; Valtchev, V. Zeolit trung tính bằng phương
pháp ăn mòn florua. Curr. Opin. Chèm. Tiếng Anh 2015, 8, 1
(513) Goto, Y .; Fukushima, Y. Ratu, P.; Imada, Y .; Kubota, Y .;
Sugi, Y .; Ogura, M.; Matsukata, M. Vật liệu Mesopourous từ Zeolite. J.
Mater xốp. 2002, 9, 43 48.
(514) Losch, P.; Huang, W .; Vozniuk, O .; Goodman, ED; Schmidt, W .;
Cargnello, M. Vật liệu tổng hợp Pd / Zeolite mô-đun thể hiện vai trò
chính của hỗ trợ đặc tính kỵ nước / ưa nước trong quá trình đốt cháy
chất xúc tác mêtan. ACS Catal. 2019, 9, 4742 4753.
(515) Ngưu, X.; Feng, F .; Nhân dân tệ, G .; Zhang, X. .; Wang, Q.
Chất xúc tác pt hỗ trợ Zeolite MFI rỗng để tạo oxy hóa có chọn lọc và
ổn định cao của Guaiacol thành Cycloalkanes. Vật liệu nano 2019, 9, 362.
(516) Liu, S.; Zhang, L. .; Zhang, L. .; Zhang, H.; Ren, J. Chức năng
của các lớp trung bì được thiết lập tốt của zeolit ZSM-22 kết tinh lại
trong hiệu suất xúc tác của quá trình đồng phân hóa n-ankan. J. Chem
mới. 2020, 44, 4744-4754.
(517) Yoo, WC; Zhang, XY; Tsapatsis, M.; Stein, A. Tổng hợp các Zeolit
ZSM-5 Mesoporous ZSM-5 thông qua Quy trình khử muối và tái lắp ráp .
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2012, 149, 147 157.
(518) Vương, S.; Dou, T.; Li, YP; Zhang, Y. Li, XF; Yan, ZC Một phương
pháp mới để chuẩn bị sàng phân tử tổng hợp MOR / MCM-41 . Catal.
Commun. 2005, 6, 87 91.
́ ́ ́ ̌ ́ ANC; Sagala, SL;
(519) Guzman-Castillo, M.; Armenda riz-Herrera, H.; Pe rez-Romo,
́ ́
P.; Hernandez-Beltra n, F .; Ibarra, S.; Valente, JS; Fripiat, JJ Y
Zeolit khử trùng - Kết tinh lại: Sự hình thành đồng thời của Độ xốp
phân cấp và Na Dislodging. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2011,
143, 375 382.
(520) Ivanova, II; Knyazeva, EE Vật liệu lưới siêu nhỏ thu được bằng
cách kết tinh lại Zeolite: Ứng dụng tổng hợp, đặc tính và xúc tác.
Chèm. Soc. Phiên bản 2013, 42, 3671 3688.
̈
(521) Karger, J.; Ruthven, DM; Theodorou, DN
tán trong vật liệu nanoporous; John Wiley & Sons, 2012.
(522) Ruthven, DM; Brandani, S.; Eic, M. Đo lường sự khuếch tán trong chất rắn vi xốp bằng
phương pháp vĩ mô. Trong Hấp phụ và Khuếch tán; Karge, HG, Weitkamp, J., Eds .; Springer:
Berlin Heidelberg, 2008; trang 45 84, DOI: DOI: 10.1007 / 3829_009 10.1007 / 3829_009.
̈
(523) Karger, J.; Valiullin, R. Chuyển khối trong vật liệu trung
tính: lợi ích của phép đo khuếch tán vi mô. Chèm. Soc. Phiên bản 2013,
42, 4172 4197.
̈
(524) Dvoyashkin, M.; Valiullin, R .; Karger, J. Nhiệt độ ảnh hưởng đến
cân bằng pha và sự khuếch tán trong tế bào trung bì. Thể chất. Rev. E
2007, 75, số 041202.
(525) Rittig, F.; Coe, CG; Zielinski, JM Tinh khiết và Khuếch tán
khí đa thành phần trong chất hấp phụ Zeolitic: Phân tích và phát triển
mô hình NMR Gradient trường xung. J. Vật lý. Chèm. B 2003, 107,
4560 4566.
(526) Rittig, F.; Coe, CG; Zielinski, JM Dự đoán Vận chuyển Khí trong
Chất hấp phụ Zeolit được Hình thành từ Nghiên cứu NMR. Mứt. Chèm. Soc.
2002, 124, 5264 5265.
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
̈
(527) Papadopoulos, GK; Theodorou, DN; Vasenkov, S.; Karger, J. Mô
phỏng kính hiển vi về sự khuếch tán của etan trong lớp tinh thể zeolit
NaX: So sánh với phép đo NMR gradient trường xung. J. Chèm. Thể chất.
2007, 126, số 094702. ̈
(528) Dvoyashkin, M.; Valiullin, R .; Karger, J .; Einicke, W.-D.;
̈
tới hạn Giới hạn trong lỗ nano. Mứt. Chèm. Soc. 2007, 129, 10344
10345.
(529) Bonilla, MR; Chuẩn độ, T.; Schmidt, F.; Mehlhorn, D.; Chmelik,
̈
C.; Valiullin, R .; Bhatia, SK; Kaskel, S .; Ryoo, R .; Karger, J. Nghiên
cứu sự khuếch tán bằng hình ảnh vi mô IR về sự hấp thụ và giải phóng
phân tử trên các zeolit trung tính của loại cấu trúc CHA và LTA. Tài
liệu 2013, 6, 2662 2688.
(530) Gheorghiu, S .; Mở rộng, MO Mạng lỗ chân lông tối ưu cho xúc
2766.
tác không đồng nhất. AIChE J. 2004, 50, 812 820.
(531) Vương, G.; Johannessen, E.; Kleijn, CR; de Leeuw, SW; Coppens,
M.-O. Tối ưu hóa Vận chuyển trong Chất xúc tác Cấu trúc Nano: Một
Nghiên cứu Tính toán. Chèm. Tiếng Anh Khoa học. 2007, 62, 5110 5116.
(532) Vương, G.; Sao chép, thiết kế hợp lý MO của Chất xúc tác xốp có
6.
cấu trúc phân cấp cho quá trình cải tạo khí mêtan tự động.
Chèm. Tiếng Anh Khoa học. 2010, 65, 2344 2351.
(533) Coppens, MO Một phương pháp tiếp cận lấy cảm hứng từ thiên nhiên đối với
kỹ thuật lò phản ứng và xúc tác. Curr. Opin. Chèm. Tiếng Anh 2012, 1, 281 289.
(534) Kerr, GT Sự sắp xếp lại nội tinh thể của nước cấu thành trong
hydro Zeolit Y. J. Phys. Chèm. Năm 1967, 71, 4155 4156.
(535) Beyerlein, RA; Choi-Feng, C.; Hội trường, JB; Huggins, BJ; Ray,
GJ Điều tra sự hình thành Mesopore: Điều tra sự hình thành Mesopore
-Sự phát triển của các loài nhôm không khung trong quá trình xử lý
thủy nhiệt của chất xúc tác Y siêu bền. Cracking xúc tác chất lỏng III
1994, 571, 81 97.
(536) Tần, ZX; Shen, BJ; Gao, XH; Lin, F.; Wang, BJ; Xu, C.
M. Zeolit trung tính Y với sự phân bố nhôm đồng nhất thu được bằng
cách khử muối tuần tự-khử và nó thực hiện phản ứng trong quá trình nứt
xúc tác của Cumene và 1, 3, 5- Triisopropylbenzene. J. Catal. 2011,
278, 266 275.
́ ́
(537) Verboekend, D.; Thấp hèn, G.; Pe rez-Ramírez, J. Hierarchical Y
và USY Zeolite Được thiết kế bởi Chiến lược hậu tổng hợp. Tiến lên Funct.
Mater. 2012, 22, 916 928. ̌
́
C (538) Kubů ,ejka,
M.; ŽJ.ilkova,
Sửa đổiN.;
sau tổng hợp của TUN Zeolite: Kết cấu.
Catal. Hôm nay 2011, 168, 63 70. (539) van Laak,
Zecevic, J .; Friedrich, H.; de Jongh, PE; de Jong,
Mordenites
KP Mesopoured
Thu được
bằng phương pháp xử lý axit và kiềm tuần tự - Chất xúc tác để sản xuất
Cumene với khả năng tiếp cận nâng cao. J. Catal. 2010, 276, 170 180.
(540) Camblor, M.; Corma, A.; Valencia, S. Đặc tính của Zeolite Beta
tinh thể nano. Mater Mesopourous Mater Microporous. 1998, 25, 59 74.
Sự khuếch
(541) Mei, CS; Liu, ZC; Ôn, PY; Xie, ZK; Hua, WM; Gao, Z. Microbox
HZSM-5 thông thường Được điều chế thông qua Xử lý kiềm nhẹ. J. Mater.
Chèm. 2008, 18, 3496 3500.
(542) Chu, N.; Wang, J .; Zhang, Y. Yang, J .; Lu, J .; Yin, D.
Nestlike Hollow Hierarchical MCM-22 Microspheres: Tổng hợp và loại trừ
các thuộc tính xúc tác theo cấp độ. Chèm. Mater. 2010, 22, 2757 2763.
(543) Valtchev, V.; Schoeman, BJ; Hedlund, J .; Mintova, S.; Sterte,
J. Điều chế và đặc tính của sợi rỗng silicallte-1.
Zeolit 1996, 17, 408 415.
(544) Vương, YJ; Tang, Y.; Wang, XD; Yang, WL; Gao, Z.
Chế tạo sợi Zeolit rỗng thông qua phương pháp hấp phụ từng lớp . Chèm.
Lett. 2000, 29, 1344 1345.
(545) Vương, YJ; Hu, JH; Tang, Y.; Yang, WL; Kế, C.; Wang, X.
D. Sự lắp ráp từng lớp của sợi tráng phủ Nanozeolite-Zeolite và sợi
Zeolite rỗng. Acta Chim. Sinica 2001, 59, 1084 1088.
́
(546) Garcıa-Martınez, J.; Cazorla-Amoros, D.; Linares-Solano, A. .;
Lin, YS Tổng hợp và Đặc tính của Zeolit loại MFI được hỗ trợ trên vật
liệu carbon. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2001, 42, 255 268.
CJ https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
(547) Kế, C.; Ni, Z; Wang, YJ; Tang, Y.; Chàng.; Gao, Z .; Yang, W.
L. Tổ hợp điện di của các Nanozeolit: Sợi tráng Zeolit và Sợi Zeolit rỗng.
Chèm. Commun. 2001, 783 784.
(548) Wang, DJ; Zhu, GB; Zhang, YH; Yang, WL; Ngô, BẰNG; Tang, Y.; Xie, ZK
Phát hành có Kiểm soát và Chuyển đổi Các loài Khách trong Vi nang Zeolite. J.
Chem mới. 2005, 29, 272 274.
(549) Van der Puil, N.; Dautzenberg, FM; Van Bekkum, H.; Jansen, JC Chuẩn bị
và Thử nghiệm xúc tác của Lớp phủ Zeolite trên Hỗ trợ Alumina Định hình sẵn.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 1999, 27, 95 106.
(550) Scheffler, F.; Zampieri, A. .; Schwieger, W .; Zeschky, J .; Scheffler,
M.; Greil, P. Zeolite Bọt gốm chiết xuất từ polyme : Hệ thống lỗ chân lông
phân cấp mới lạ để hấp thụ và xúc tác.
Tiến lên Appl. Ceram. 2005, 104, 43-48.
(551) Seijger, GBF; van den Berg, A. .; Riva, R .; Krishna, K .; Calis, HPA;
van Bekkum, H.; van den Bleek, CM Chuẩn bị tại chỗ các lớp phủ Ferrierite trên
các chất hỗ trợ tổ ong Cordierite. Appl. Catal., A 2002, 236, 187 203.
(552) Vương, YR; Lin, M.; Tuel, A. Tinh thể TS-1 rỗng Được hình thành thông
qua quá trình hòa tan-kết tinh lại. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2007,
102, 80 85.
(553) Vương, YR; Tuel, A. Các tinh thể đơn Zeolit nano: ZSM-5 Nanoboxes có
cấu trúc rỗng nội tinh thể đồng nhất.
Mater Mesopourous Mater siêu nhỏ. 2008, 113, 286 295.
(554) CN, QM; Vương, N.; Bai, RS; Chen, XX; Yu, JH
Gieo hạt Zeolit phân cấp kích thước nano SAPO-34 cảm ứng: Tổng hợp hiệu quả
về chi phí và hiệu suất MTO vượt trội. J. Mater. Chèm.
A 2016, 4, 14978 14982.
(555) Đại, CY; Zhang, AF; Liu, M.; Gu, L.; Guo, XW; Bài hát, C.
S. Tổ hợp Nanovesicle giống như phế nang rỗng với các tinh thể nano Zeolite
rỗng được tráng men bằng kim loại. ACS Nano 2016, 10, 7401 7408.
(556) Yokoi, T.; Tatsumi, T. Vật liệu xốp phân cấp trong xúc tác. Trong Vật
liệu xốp có cấu trúc phân cấp; Su, BL, Sanchez, C., Yang, XY, Eds .; Wiley-VCH
Verlag GmbH & Co.
KGaA: Weinheim, 2011; trang 483 515.
(557) Mặt trời, MH; Chen, LH; Su, BL Vật liệu xốp có cấu trúc phân cấp. Trong
Sổ tay Sol-Gel; Levy, D., Zayat, M., Eds .; Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA:
Weinheim, 2015; trang 987 1030.
(558) Mặt trời, MH; Chen, C.; Chen, LH; Su, BL Vật liệu xốp phân cấp: Chiến
lược tổng hợp và các ứng dụng mới nổi.
Đổi diện. Chèm. Khoa học. Tiếng Anh 2016, 10, 301 347.
(559) Li, XY; Mặt trời, MH; Rooke, JC; Chen, LH; Su, BL
Tổng hợp và ứng dụng của chất xúc tác xốp phân cấp. Cái cằm. J.
Catal. 2013, 34, 22 47.
(560) Jin, HL; Ansari, MB; Jeong, EY; Park, SE Ảnh hưởng của tạo độ xốp lên
sự Benzyl hóa chọn lọc của chất thơm với rượu benzyl trên Mesopoured ZSM-5. J.
Catal. 2012, 291, 55 62.
(561) Vương, Y.; Ma, JH; Ren, FF; Du, J .; Li, Kiến trúc phân cấp RF của tập
hợp tinh thể nano ZSM-5 với xúc tác đặc biệt cho phản ứng phân tử bằng lăng.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2017, 240, 22 30.
(562) Choudhary, VR; Jana, SK; Kiran, BP Alkyl hóa benzen bằng Benzyl clorua
qua H-ZSM-5 Zeolit với khung của nó là Al được thay thế hoàn toàn hoặc một phần
bằng Fe hoặc Ga.
Catal. Lett. 1999, 59, 217 219.
(563) Christensen, CH; Johannsen, K .; Schmidt, tôi; Christensen, CH Xúc tác
benzen Alkyl hóa trên các tinh thể đơn Zeolit Lưỡng thể: Cải thiện hoạt động
và tính chọn lọc với một họ vật liệu xốp mới. Mứt. Chèm. Soc. 2003, 125,
13370 13371.
(564) Bellussi, G.; Pazzuconi, G .; Perego, C.; Girotti, G .; Terzoni, G.
Alkyl hóa pha lỏng của Benzen với Olefin nhẹ được xúc tác bởi β-Zeolit. J.
Catal. 1995, 157, 227 234.
(565) Beltrame, P.; Zuretti, G. Benzyl hóa Biphenyl với
Benzyl Clorua trên HY Zeolit: Mô hình động học cho phản ứng và
Vô hiệu hóa chất xúc tác. Ấn Độ Chèm. Res. 1997, 36, 3427 3432.
(566) Sridevi, U .; Bokade, VV; Satyanarayana, CVV; Rao,
BS; Pradhan, NC; Rao, BKB Động học phản ứng của benzen trên
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Chất xúc tác H-beta và SAPO-5: So sánh. J. Mol. Catal. A: Hóa chất. 2002, 181,
257 262.
(567) Clark, MC; Smith, CM; Nghiêm khắc, DL; Beck, JS Alkylation of Aromatics.
Trong Sổ tay về xúc tác không đồng nhất, lần thứ hai, đã được sửa đổi và mở
rộng hoàn toàn; Knozinger, GEH, Schuth, F., Weitkamp, J., Eds .; Wiley-VCH:
New York, 2008; Tập 1, trang 3153 3168.
(568) Chaube, VD Benzyl hóa benzen thành Diphenylmethane bằng chất xúc tác
Zeolite. Catal. Commun. 2004, 5, 321 326.
́
(569) Coq, B.; Gourves, V.; Figueras, F. Benzyl hóa Toluen bởi Benzyl Clorua
trên Zeolit protonic. Appl. Catal., A 1993, 100, 69 75.
(570) Candu, N.; Florea, M.; Coman, SM; Parvulescu, VI
Benzyl hóa Benzyl của Benzyl với Benzyl Alcohol trên Chất xúc tác Zeolit.
Appl. Catal., A 2011, 393, 206 214.
(571) Mặt trời, YY; Prins, R. Friedel-Crafts Alkylations trên Chất xúc tác
Zeolite phân cấp. Appl. Catal., A 2008, 336, 11 16.
(572) Tao, HX; Yang, H.; Liu, XH; Ren, JW; Wang, YQ; Lu, GZ Zeolite phân cấp
ổn định cao ZSM-5 với các cấu trúc xốp bên trong và giữa các tinh thể. Chèm.
Tiếng Anh J. 2013, 225, 686 694.
(573) Zhang, XY; Liu, DX; Xu, DD; Asahina, S.; Cychosz, K.
MỘT.; Agrawal, KV; Al Wahedi, Y. Bhan, A.; Al Hashimi, S.; Terasaki, M. Tổng
hợp các tấm nano Zeolite tự cột bằng cách phân nhánh lặp lại. Khoa học 2012,
336, 1684 1687.
(574) Kim, JC; Cho, K .; Ryoo, R. Hiệu suất xúc tác cao của Zeolit tinh thể
nano hướng chất hoạt động bề mặt cho Frie pha lỏng del-Thủ công Alkyl hóa
benzen do bề mặt bên ngoài. Appl.
Catal., A 2014, 470, 420 426.
(575) Vương, Y.; CN, YY; Lancelot, C.; Lamonier, C.; Morin, JC; Revel, B.;
Delevoye, L.; Rives, A. Ảnh hưởng của việc xử lý sau đối với cấu trúc cục bộ
của bản beta phân cấp được chuẩn bị bằng phương pháp khử muối và hiệu suất xúc
tác trong quá trình Alkyl hóa Friedel-Crafts. Mater Mesopourous Mater
Microporous. 2015, 206, 42 51.
(576) Li, XF; Prins, R .; van Bokhoven, JA Tổng hợp và Đặc điểm của Mesopoured
Mordenite. J. Catal. 2009, 262, 257 265.
(577) Leng, KY; Vương, Y .; Hou, CM; Lancelot, C.; Lamonier, C.; Rives, A.;
CN, YY Nâng cao hiệu suất xúc tác trong quá trình Benzyl hóa Benzyl của Benzyl
với Benzyl Alcohol qua Mordenite phân cấp. J. Catal. 2013, 306, 100 108.
(578) Đại, G.; Hảo, WM; Xiao, H.; Ma, JH; Li, RF Phân cấp Gói thanh nano
Mordenite Zeolite thuận lợi cho các phân tử cồng kềnh. Chèm. Thể chất. Lett.
2017, 686, 111 115.
(579) Hoàng, G.; Ji, P.; Xu, H.; Jiang, JG; Chen, L.; Wu, P. Tổng hợp nhanh
các Zeolit Beta phân cấp với các tinh thể nano đồng nhất từ Tiền thân silicat
phân lớp. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2017, 248, 30 39.
(580) Triều Tiên, R.; Srivastava, R .; Satpati, B. Tổng hợp Xeton thơm và dị
vòng quan trọng trong công nghiệp bằng cách sử dụng ZSM-5 và Beta Zeolit phân
cấp. Appl. Catal., A 2015, 493, 129 141.
(581) Yan, YE; Guo, X.; Zhang, YH; Tang, Y. Tương lai của Zeolit Nano- /
Phân cấp trong Xúc tác: Pha Khí hoặc Hệ thống Pha lỏng . Catal. Khoa học.
Technol. 2015, 5, 772 785.
(582) Freese, U .; Heinrich, F.; Roessner, F. Quá trình hấp thụ các hợp chất
thơm trên Zeolit H-Beta. Catal. Hôm nay 1999, 49, 237 244.
(583) Padmanabhan, A.; Selvin, R .; Hsu, H.-L.; Xiao, L.-W. Acylation hiệu
quả của Anisole trên cấu trúc ZSM-5 xốp phân cấp.
Chèm. Tiếng Anh Technol. 2010, 33, 998 1002.
́
(584) Linares, M.; Vargas, C.; García, A. .; Ochoa-Hernandez, C.; Č ejka,
J .; García-Muñoz, RA; Serrano, DP Ảnh hưởng của Độ xốp phân cấp trong các
Zeolit Beta đối với sự sắp xếp lại các điểm gần của Beckmann.
Catal. Khoa học. Technol. 2017, 7, 181 190.
(585) Newland, SH; Sinkler, W .; Mezza, T.; Trần trụi, SR; Carravetta, M.;
Haies, IM; Levy, A.; Keenan, S.; Raja, R. Mở rộng Ngoài Micropore: Kỹ thuật
Trang web Hoạt động trong Kiến trúc Phân cấp để Sắp xếp lại Beckmann. ACS
Catal. 2015, 5, 6587 6593.
(586) Âm, CY; Ni, R.; Bảo, X.; Chen, YH Tổng hợp Silicalit
xốp phân cấp-1 và Hiệu suất xúc tác của nó trong
CK https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Beckmann Sắp xếp lại. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2015, 202, 133 137.
(587) Erigoni, A.; Newland, SH; Paul, G.; Marchese, L.; Raja, R .; Gianotti,
E. Tạo các trang web hoạt động có thể truy cập trong Zeolite MFI phân cấp để
xúc tác axit ở nhiệt độ thấp. ChemCatChem 2016, 8, 3161 3169.
(588) Sartipi, S.; Alberts, M.; Meijerink, MJ; Keller, TC; Perez Ramirez,
J.; Gascon, J.; Kapteijn, F. Hướng tới nhiên liệu lỏng từ Biosyngas: Ảnh
hưởng của cấu trúc Zeolit trong chất xúc tác coban được hỗ trợ theo thứ bậc
của Zeolit. ChemSusChem 2013, 6, 1646 1650.
(589) Peng, XB; Cheng, K.; Kang, JC; Gu, B.; Yu, X. .; Zhang, Q.
H.; Wang, Y. Tác động của quá trình thủy phân đến tính chọn lọc của tổng hợp
Fischer-Tropsch: Sản xuất nhiên liệu diesel trên các hạt nano coban được hỗ
trợ bởi Zeolite-Y. Angew. Chem., Int. Ed. 2015, 54, 4553 4556.
(590) Leonowicz, TÔI; Lawton, JA; Lawton, SL; Rubin, MK
MCM-22: Một sàng phân tử với hai hệ thống kênh đa giác độc lập. Khoa học
1994, 264, 1910 1913.
(591) Lawton, S.; Leonowicz, M.; Gà gô, R.; Chu, P.; Rubin, M.
JM; Vật liệu, M. Túi mười hai vòng trên bề mặt bên ngoài của tinh thể MCM-22.
Mater Mesopourous Mater siêu nhỏ. 1998, 23, 109 117.
́ ́
(592) Concepcion, P.; Lo pez, C.; Martínez, A. .; Puntes, VF
Đặc tính và Tính chất xúc tác của Coban được hỗ trợ trên Zeolit ITQ-6 và
ITQ-2 bị nhiễm độc cho Phản ứng tổng hợp Fischer-Tropsch. J. Catal. 2004,
228, 321 332.
(593) Sartipi, S.; Parashar, K .; Makkee, M.; Gascon, J.; Kapteijn, F.
Phá vỡ tính chọn lọc tổng hợp Fischer-Tropsch: Phiên bản Con trực tiếp của
Syngas với Xăng qua Chất xúc tác Co / H-ZSM-5 phân cấp. Catal. Khoa học.
Technol. 2013, 3, 572 575.
(594) Sartipi, S.; van Dijk, JE; Gascon, J.; Kapteijn, F. Hướng tới chất
xúc tác sinh học để chuyển đổi trực tiếp khí tổng hợp thành hydrocacbon của
dãy xăng: H-ZSM-5 Coated Co so với H ZSM-5 Supported Co. Appl. Catal., A
2013, 456, 11 22.
(595) Anh ấy, JJ; Liu, ZL; Yoneyama, Y .; Nishiyama, N.; Tsubaki, N.
Chất xúc tác dạng viên nang đa chức năng: Môi trường phản ứng hạn chế được
thiết kế riêng để tổng hợp trực tiếp các Isoparafin trung gian từ Syngas.
Chèm. - Eur. J. 2006, 12, 8296 8304.
(596) Kim, JC; Lee, S.; Cho, K .; Na, K.; Lee, C.; Ryoo, R.
Nanosponge MFI Zeolite phân tử lưới hỗ trợ các hạt Nano Cobalt như một chất
xúc tác Fischer-Tropsch với năng suất cao của hydrocacbon nhánh trong dãy
xăng. ACS Catal. 2014, 4, 3919 3927.
(597) Cheng, K .; Kang, J .; Huang, S.; Bạn, Z .; Zhang, Q.; Ding, J.; Hua,
W .; Lou, Y .; Đặng, W .; Wang, Y. Các hạt nano Ruthenium được hỗ trợ bởi các
hạt nano Ruthenium để chuyển đổi có chọn lọc khí tổng hợp thành các Isoparaffin
C5-C11 . ACS Catal. 2012, 2, 441 449.
(598) Hán, J.; Cho, J .; Kim, J.-C.; Ryoo, R. Giới hạn các chất xúc tác kim
loại được hỗ trợ ở mức tải cao trong mạng lưới trung gian của các Zeolit phân
cấp, với quyền truy cập thông qua Windows Microporous.
ACS Catal. 2018, 8, 876 879.
(599) Janssen, AH; Koster, AJ; de Jong, KP Quan sát kính hiển vi điện tử
truyền qua ba chiều của Mesopores trong Zeolite được chiếu sáng Y. Angew.
Chem., Int. Ed. 2001, 40, 1102 1104.
(600) Tao, S.; Li, XL; Lv, G.; Vương, CX; Xu, RS; Ma, HJ; Tian, ZJ Sàng
phân tử SAPO-11 có tính trung tính cao với tính axit có thể điều chỉnh được:
Tổng hợp Facile, Cơ chế hình thành và Hiệu suất xúc tác trong quá trình thủy
phân hóa n-Dodecane. Catal.
Khoa học. Technol. 2017, 7, 5775 5784.
(601) Wang, DR; Xu, L.; Wu, P. Hierarchical, Core-Shell Meso ZSM-5 @
Mesopourous Aluminosilicate hỗ trợ các hạt nano Pt cho Hydrocracking chức
năng sinh học. J. Mater. Chèm. A 2014, 2, 15535 15545.
(602) Tang, T.; Âm, C.; Vương, L.; Ji, Y .; Xiao, F. Hiệu suất vượt trội
trong độ bão hòa sâu của Pyrene thơm cồng kềnh trên Chất xúc tác Palladium hỗ
trợ Beta Zeolit có tính axit trung tính. J.
Catal. 2007, 249, 111 115.
(603) Ge, H.; Qiu, ZG; Ge, ZY; Han, WP Cải tiến chất xúc tác lưu huỳnh hóa
dựa trên cái nhìn sâu sắc về cấu trúc nano
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
và Cơ chế phản ứng. Trong Công nghệ nano trong các ngành Dầu khí: Nguyên lý
và Ứng dụng; Saleh, TA, Ed .; Springer International Publishing: Cham, 2018;
trang 97 132.
(604) Anis, SF; Singaravel, G.; Hashaikeh, R. Sợi hỗn hợp Hydrocracking Nano
Zeolite-Y phân cấp với khả năng Hydrocracking hiệu quả cao. RSC Adv. 2018, 8,
16703 16715.
(605) Anh họ, M.; Andriopoulou, C.; Bourikas, K .; Ladas, S.; Sotiriou, M.;
Kordulis, C.; Lycourghiotis, A. Sản xuất diesel xanh trên chất xúc tác đồng
kết tủa Niken-Alumina. Appl. Catal., A 2017, 536, 45 56.
(606) Lí, XH; Chai, YM; Lưu, B. .; Lưu, H.; Li, JF; Zhao, RY; Liu, CG
Hydrodesulfuri hóa 4, 6-Dimethyldibenzothiophene qua chất xúc tác CoMo Được
hỗ trợ trên γ-Alumina với hình thái khác nhau. Ấn Độ Chèm. Res. 2014, 53,
9665 9673.
(607) Chu, WW; Wei, Q.; Chu, YS; Liu, MF; Ding, S.; Yang, Q. Quá trình hydro
hóa lưu huỳnh hóa 4,6-Dimethyldibenzothiophene trên chất xúc tác NiMo Sulfide
được hỗ trợ trên Zeolit Meso-Microporous Y với các kích thước Mesopore khác
nhau. Appl. Catal., B 2018, 238, 212 224.
(608) Zhang, L.; Fu, WQ; Yu, QY; Tang, TD; Zhao, YC; Zhao, HW; Các cụm Li,
YD Ni2P trên các cụm lắp ráp tấm nano Zeolit có hoạt tính cao và độ ổn định
tốt trong quá trình khử lưu huỳnh bằng hydro của 4,6-Dimethyldibenzothiophene.
J. Catal. 2016, 338, 210 221.
(609) Ngô, HD; Duẩn, AJ; Zhao, Z .; Li, TS; Prins, R .; Zhou, X.
F. Tổng hợp chất xúc tác NiMoHydrodesulfurization được hỗ trợ trên hỗn hợp
ZSM-5 Zeolite kích thước nano được bọc bằng vật liệu Meso xốp KIT-6 và tính
chọn lọc đồng phân hóa cao của nó. J. Catal. 2014, 317, 303 317.
(610) Kim, T.-W .; Kleitz, F.; Paul, B.; Ryoo, R. MCM-48 giống Silicas lớn
có cấu trúc lỗ rỗng có cấu trúc lỗ rỗng phù hợp: Miền tổng hợp mặt trong hệ
thống đồng phân tử nước-butanol-Triblock bậc ba. J.
Là. Chèm. Soc. 2005, 127, 7601 7610.
(611) Zhang, L.; Đại, Q.; Fu, WQ; Tang, TD; Đồng, PX; Anh ấy, TÔI; Chen, Q.
CoMo Chất xúc tác trên Zeolite TS-1 Nanorod Lắp ráp có hoạt tính cao trong
quá trình hydro hóa lưu huỳnh hóa 4,6-Dimethyldi benzothiophene. J. Catal.
2018, 359, 130 142.
(612) Sakamoto, Y. Kim, TW; Ryoo, R .; Terasaki, O. Cấu trúc ba chiều của
silica Ia3d khối trung bình có lỗ rỗng lớn với lỗ chân lông bổ sung và bản
sao carbon của nó bằng tinh thể học điện tử. Angew. Chem., Int. Ed. 2004, 43,
5231 5234.
(613) Gao, DW; Duẩn, AJ; Zhang, X. .; Chi, KB; Zhao, Z .; Li, J.
M.; Tần, YC; Wang, XL; Xu, CM Tự lắp ráp của Xốp đơn phân tán theo thứ bậc
Beta-SBA-15 với các Hình thái khác nhau và Hiệu suất Nâng cấp Hydro của nó cho
FCC Gasoline. J. Mater. Chèm. A 2015, 3, 16501 16512.
(614) Panov, GI; She opensva, GA; Kharitonov, AS; Romannikov, VN; Vostrikova,
LA Quá trình oxy hóa Benzen thành Phenol bằng Oxit Nitơ trên Fe-ZSM-5 Zeolit.
Appl. Catal., A 1992, 82, 31 36.
(615) Zhang, FM; Chen, X.; Choang, J .; Xiao, Q.; Zhong, YJ; Zhu, WD Quá
trình oxy hóa trực tiếp Benzen thành Phenol bằng N2O qua Chất xúc tác Meso-Fe-
ZSM-5 Thu được qua quá trình xử lý sau bằng kiềm.
Catal. Khoa học. Technol. 2011, 1, 1250 1255.
(616) Shahid, A.; Lopez-Orozco, S.; Marthala, VR; Hartmann, M.; Schwieger,
W. Quá trình oxy hóa trực tiếp Benzen thành Phenol qua Zeolit phân cấp ZSM-5
Được điều chế bằng Sửa đổi tổng hợp tuần tự. Mater Mesopourous Mater siêu
nhỏ. 2017, 237, 151 159.
(617) Meng, L.; Zhu, X. .; Hensen, EJM Chất xúc tác Zeolit nano Fe / ZSM-5
ổn định để oxy hóa Benzen thành Phenol.
ACS Catal. 2017, 7, 2709 2719.
(618) Koekkoek, AJJ; Xin, H.; Yang, Q.; Li, C.; Hensen, EJM
Fe / ZSM-5 có cấu trúc phân cấp làm chất xúc tác cho quá trình oxy hóa Benzen
thành Phenol. Mater Mesopourous Mater siêu nhỏ. 2011, 145, 172
181.
(619) Koekkoek, AJJ; Tempelman, CHL; Degirmenci, V; Guo, ML; Phong, ZC; Li,
C.; Hensen, EJM Zeolit phân cấp được điều chế bởi Organosilane Templating:
Nghiên cứu về cơ chế tổng hợp và hoạt động xúc tác. Catal. Hôm nay 2011, 168,
96 111.
(620) Koekkoek, AJJ; Kim, W .; Degirmenci, V; Xin, H.; Ryoo, R .; Hensen,
Hiệu suất xúc tác EJM của Fe / ZSM-5 dạng tấm
CL https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Zeolit để oxy hóa chọn lọc benzen bằng oxit nitơ. J.
Catal. 2013, 299, 81 89.
(621) Li, LL; Meng, QL; Ôn, JJ; Wang, JG; Tú, GM; Xu, CH; Zhang, FM; Zhong,
YJ; Zhu, WD; Xiao, Q. Cải thiện hiệu suất của Fe-ZSM-5 phân cấp trong quá
trình oxy hóa trực tiếp Benzen thành Phenol bằng N2O. Mater Mesopourous Mater
siêu nhỏ. 2016, 227, 252 257.
(622) Ngô, P.; Tatsumi, T.; Komatsu, T.; Yashima, T. A Novel Titanosilicate
với Cấu trúc MWW: II. Tính chất xúc tác trong quá trình oxy hóa chọn lọc của
anken. J. J. Catal. 2001, 202, 245 255.
(623) Ngô, P.; Tatsumi, T.; Komatsu, T.; Yashima, T. Tổng hợp thủy nhiệt của
một Titanosilicat mới với Cấu trúc liên kết MWW. Chèm. Lett. 2000, 29, 774
(624) Ngô, P.; Tatsumi, T.; Komatsu, T.; Yashima, T. A Novel Titanosilicate
với Cấu trúc MWW. I. Tổng hợp thủy nhiệt, loại bỏ Titanium Extraframework, và
các đặc điểm. J.
Thể chất. J. Vật lý. Chèm. B 2001, 105, 2897 2905.
(625) Kim, SY; Ban, HJ; Ahn, WS Ti-MCM-36: Một chất xúc tác Epoxy hóa Lưỡng
thể Mới. Catal. Lett. 2007, 113, 160 164.
(626) Li, CG; Lu, Y. Ngô, H.; Ngô, P.; Ông, M. Một Titanosilicate có cấu
trúc lõi / vỏ có cấu trúc phân cấp với nhiều hệ thống Mesopore để oxy hóa
anken hiệu quả cao. Chèm. Commun. 2015, 51, 14905 14908.
(627) Fang, XQ; Vương, Q.; Zheng, AM; Liu, YM; Wang, YN; Deng, XJ; Ngô, HH;
Đặng, F.; Anh ấy, TÔI; Wu, P. Titanosilicate được trồng bằng flo với hoạt tính
xúc tác tăng cường trong quá trình oxy hóa Alkene với Hydrogen Peroxide.
Catal. Khoa học. Technol. 2012, 2, 2433 2435.
(628) Serrano, D.; Sanz, R .; Pizarro, P.; Moreno, I. Biến Zeolite TS-1
thành Chất xúc tác hoạt tính cao cho quá trình oxy hóa Olefin bằng Hydroperoxit
hữu cơ. Chèm. Commun. 2009, 1407 1409.
(629) Sengupta, A.; Kamble, PD; Basu, JK; Sengupta, S. Nghiên cứu động học
và tối ưu hóa quá trình khử lưu huỳnh oxy hóa của phene Benzothio sử dụng chất
xúc tác titan silicat-1 trung tính. Ấn Độ
Chèm. Res. 2012, 51, 147 157.
(630) Du, Q.; Guo, YP; Duẩn, HA; Li, H.; Chen, YJ; Liu, HZ
Tổng hợp Zeolite TS-1 phân cấp thông qua Phương pháp kết tinh ba bước mới lạ
và Hiệu suất xúc tác tuyệt vời của nó trong quá trình khử lưu huỳnh oxy hóa.
Nhiên liệu 2017, 188, 232 238.
(631) Du, ST; Li, F.; CN, QM; Vương, N.; Jia, MJ; Yu, JH Tổng hợp chất hoạt
động bề mặt xanh lục của Zeolit TS-1 phân cấp với các đặc tính xúc tác tuyệt
vời để khử lưu huỳnh oxy hóa.
Chèm. Commun. 2016, 52, 3368 3371.
(632) Serrano, DP; Sanz, R .; Pizarro, P.; Moreno, tôi; Medina, S.
Zeolite TS-1 phân cấp làm chất xúc tác hiệu quả cho quá trình khử lưu huỳnh
oxy hóa của các phân đoạn hydrocacbon. Appl. Catal., B 2014, 146, 35 42.
(633) Leng, KY; Li, XL; Các bạn, G. Du, YC; CN, YY; Xu, W. Ti Chứa Beta
phân cấp với các trang web hoạt động mạnh để khử lưu huỳnh sâu cho nhiên liệu
trong điều kiện nhẹ. Catal. Khoa học. Technol.
2016, 6, 7615 7622.
(634) Tsai, ST; Chao, PY; Tsai, TC; Vương, tôi; Lưu, XX; Guo, XW Ảnh hưởng
của cấu trúc lỗ chân lông của TS-1 sau xử lý lên Phenol
Hydroxyl hóa. Catal. Hôm nay năm 2009, 148, 174 178.
(635) Möller, K .; Wienhöfer, G.; Westerhaus, F.; Junge, K .; Beller, M. Quá
trình oxy hóa 1,2,4-Trimethylbenzene (TMB), 2,3,6-Trimethyl phenol (TMP) và 2-
Methylnaphthalene thành 2,3,5-Trimethylbenzo quinone (TMBQ) và Menadione
(Vitamin K3) . Catal. Hôm nay 2011, 173, 68 75.
(636) Xue, Y.; Ôn, YQ; Wei, HJ; Liu, M.; Hoàng, XY; Ye, X.
X.; Wang, XY; Li, BJ Mesocrystals TS-1 rỗng: Cấu tạo thủy nhiệt và Hiệu suất
xúc tác cao trong Sự gần gũi của Cyclohexanone . RSC Adv. 2015, 5, 51563
(637) Lin, JZ; Dương, TM; Lin, C.; Sun, JL Phân cấp MFI Zeolit được tổng hợp
thông qua điều chỉnh động học của sự hòa tan tái kết tinh và các đặc tính xúc
tác của chúng. Catal. Commun. 2018, 115, 82 86.
(638) Ngô, X.; Vương, Y .; Zhang, T.; Vương, S.; Yao, P.; Feng, W .; Lin, Y.
Xu, J. Ảnh hưởng của Xử lý TS-1 bằng Tetrapropyl Amoni
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Hydroxide trên Cyclohexanone Ammoximation. Catal. Commun. 2014, 50, 59 62.
(639) Trương, T.; Wang, YQ; Vương, SH; Ngô, XX; Yao, PX; Feng, WP; Lin, Y.
Xu, J. Ảnh hưởng của việc xử lý Triethylamine của Titanium Silicalite-1 đối
với sự tiệm cận Cyclohexanone trong một hệ thống liên tục. Phản ứng. Kinet.,
Mech. Catal. 2015, 114, 735 752.
(640) Bài hát, F.; Liu, YM; Ngô, HH; Anh ấy, TÔI; Ngô, P.; Tatsumi, T. Một
Titanosilicate mới lạ với Cấu trúc MWW: Sự tiệm cận pha lỏng hiệu quả cao của
Cyclohexanone. J. Catal. 2006, 237, 359 367.
(641) Zhao, S.; Xie, W .; Yang, JX; Liu, YM; Zhang, YT; Xu, B.
775. L.; Jiang, JG; Anh ấy, TÔI; Wu, P. Một cuộc điều tra về sự tiệm cận
Cyclohexanone trên Ti-MWW trong lò phản ứng bùn liên tục. Appl. Catal., A
2011, 394, 1 8.
(642) Fathi, S.; Sohrabi, M.; Falamaki, C. Cải thiện hiệu suất HZSM-5 bằng
phương pháp xử lý kiềm: Nghiên cứu xúc tác so sánh trong các phản ứng MTG.
Nhiên liệu 2014, 116, 529 537.
(643) Lưu, ZH; Đồng, XL; Zhu, YH; Emwas, AH; Zhang, D.
L.; Tian, QW; Han, Y. Điều tra ảnh hưởng của sự tạo xốp trong Zeolit Beta đến
Hiệu suất xúc tác của nó đối với việc chuyển đổi Metanol thành Hydrocacbon.
ACS Catal. 2015, 5, 5837 5845.
(644) Kim, J.; Choi, M.; Ryoo, R. Ảnh hưởng của độ tạo màng chống lại sự vô
hiệu hóa của chất xúc tác Zeolit MFI trong quá trình chuyển đổi metanol thành
hydrocacbon. J. Catal. 2010, 269, 219 228.
(645) Meng, LQ; Mezari, B.; Goesten, MG; Wannapakdee, W .; Pestman, R.; Gao,
L.; Kính chắn gió, J.; Hensen, EJM Tổng hợp trực tiếp Zeolit ZSM-5 phân cấp
bằng cách sử dụng Cetyltrimethylammonium làm chất chỉ đạo cấu trúc cho chuyển
đổi metanol-thành hydrocacbon . Catal. Khoa học. Technol. 2017, 7, 4520 4533.
(646) Bleken, FL; Barbera, K .; Bonino, F.; Tạm biệt, U .; Lillerud, K.
P.; Bordiga, S.; Beato, P.; Janssens, TVW; Svelle, S. Sự vô hiệu hóa chất xúc
tác bởi sự hình thành cốc trong Zeolite H-ZSM-5 microporous và Desilicate H-
ZSM-5 Trong quá trình chuyển hóa Metanol thành Hydro cacbon. J. Catal. 2013,
307, 62 73.
(647) CN, QM; Vương, N.; Bai, RS; Chen, GR; Shi, ZQ; Zou, YC; Yu, JH Tổng
hợp không chứa Mesoporogen của SAPO-34 theo thứ bậc với mức tiêu thụ mẫu thấp
và chuyển đổi Methanol-to-Olefin tuyệt vời . ChemSusChem 2018, 11, 3812 3820.
(648) Li, YX; Hoàng, YH; Guo, JH; Zhang, MY; Wang, DZ; Wei, F.; Wang, Y.
Zeolite phân cấp SAPO-34/18 với mật độ vị trí axit thấp để chuyển đổi Metanol
thành Olefin. Catal. Hôm nay năm 2014, 233, 2 7.
(649) Lưu, X.; Ren, S.; Zeng, G.; Lưu, G.; Ngô, P.; Vương, G.; Chen, X.;
Liu, Z .; Sun, Y. Ức chế than cốc trong MTO trên Zeolit phân cấp SAPO-34. RSC
Adv. 2016, 6, 28787 28791.
(650) Chen, XX; Vicente, A.; Tần, ZX; Ruaux, V .; Gilson, J.-P.; Valtchev,
V. Điều chế tinh thể SAPO-34 phân cấp thông qua quá trình khắc florua sau tổng
hợp. Chèm. Commun. 2016, 52, 3512 3515.
(651) Chen, XX; Xi, DY; CN, QM; Vương, N.; Dai, ZY; Quạt, D.; Valtchev, V.;
Yu, JH Phương pháp tiếp cận từ trên xuống đối với Zeolit phân cấp SAPO-34 với
tính chọn lọc của Olefin được cải thiện. Mater Mesopourous Mater siêu nhỏ.
2016, 234, 401 408.
(652) Xi, DY; CN, QM; Xu, J .; Cho, M.; Cho, HS; Asahina, S.; Li, Y. Đặng,
F.; Terasaki, O .; Yu, JH Phương pháp tiếp cận tăng trưởng tại chỗ để điều chế
Zeolit vĩ mô phân cấp với hoạt tính xúc tác MTO cao và tính chọn lọc. J.
Mater. Chèm. A 2014, 2, 17994 18004.
(653) Zhu, ZD; Hartmann, M.; Kevan, L. Chuyển đổi xúc tác của Metanol thành
Olefin trên SAPO-n (n = 11, 34 và 35), CrAPSO-n và Cr-SAPO-n sàng phân tử.
51569. Chèm. Mater. 2000, 12, 2781 2787.
(654) Cui, ZM; Liu, Q.; Bài hát, WG; Wan, LJ Hiểu rõ về Cơ chế Chuyển đổi
Metanol thành Olefin tại Zeolit với các Cấu trúc Khung được Chọn lọc Có Hệ
thống. Angew. Chèm. 2006, 118, 6662 6665.
(655) Kumita, Y. Gascon, J.; Stavitski, E.; Moulijn, JA; Kapteijn, F.
Định hình Metanol có chọn lọc thành Olefin trên Chất xúc tác DDR có khả năng
ổn định nhiệt cao. Appl. Catal., A 2011, 391, 234 243.
CM https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
(656) Aguayo, AT; Gayubo, AG; Vivanco, R.; Olazar, M.; Bilbao, J. Vai trò
của tính axit và cấu trúc vi xốp trong chất xúc tác thay thế để chuyển hóa
metanol thành olefin. Appl. Catal., A 2005, 283, 197 207.
(657) Rownaghi, AA; Rezaei, F.; Hedlund, J. Năng suất của các hydrocacbon
trong dãy xăng như một hàm của kích thước tinh thể ZSM-5 đồng nhất.
Catal. Commun. 2011, 14, 37 41.
(658) Prinz, D.; Riekert, L. Sự hình thành Ethene và Propene từ Methanol
trên Zeolite ZSM-5: I. Khảo sát tốc độ và độ chọn lọc trong lò phản ứng theo
lô. Appl. Appl. Catal. Năm 1988, 37, 139 154.
(659) Hu, S.; Shan, J .; Zhang, Q.; Vương, Y .; Liu, YS; Công, YJ; Wu, ZJ;
Dou, T. Sự hình thành chọn lọc của Propylene từ Methanol trên các tấm nano
Silica cao của MFI Zeolite. Appl. Catal., A 2012, 445 446, 215 220.
(660) Mei, CS; Ôn, PY; Liu, ZC; Lưu, HX; Wang, YD; Yang, WM; Xie, ZK; Hua,
WM; Gao, Z. Sản xuất chọn lọc Propylen từ Metanol: Sự phát triển tạo độ xốp
trong Silica HZSM-5 cao. J. Catal. 2008, 258, 243 249.
(661) Li, HY; Wang, YQ; Si mê; CN, C.; Vương, X.; Vương, C.; Zhang, X. .;
Wang, SH Tổng hợp mặt cắt của chất xúc tác MTP cao cấp: Zeolit vi mô-trung
mô-vĩ mô phân cấp ZSM-5.
Appl. Catal., A 2018, 551, 34 48.
(662) Vương, K.; Đồng, M.; Li, J .; Lưu, P.; Zhang, K.; Wang, J .; Fan, W.
Chế tạo mặt cầu ZSM-5 Zeolite rỗng để chuyển đổi xúc tác từ metanol thành
chất thơm. Catal. Khoa học. Technol. 2017, 7, 560 564.
(663) Vương, N.; Qian, WZ; Shen, K .; Su, C.; Wei, F. Zeolit ZnO / MFI
giống Bayberry làm chất xúc tác Metanol to-Aromatics Hiệu suất cao . Chèm.
Commun. 2016, 52, 2011 2014.
(664) Chu, F.; Gao, Y. Ma, HX; Ngô, G.; Liu, CT Sự tạo mùi thơm xúc tác
của Metanol trên Zeolit ZSM-5 sau xử lý về mặt Cấu trúc lỗ chân lông và Tính
chất của các vị trí axit. Mol Catal. 2017, 438, 37 46.
(665) Rownaghi, AA; Rezaei, F.; Stante, M.; Hedlund, J. Sự khử nước có chọn
lọc của Methanol thành Dimethyl Ether trên các tinh thể nano ZSM-5.
Appl. Catal., B 2012, 119 120, 56 61.
(666) Dương, Q .; Zhang, HT; Kong, M.; Bao, XX; Fei, JH; Zheng, XM phân
cấp Mesopoured ZSM-5 để khử nước của Metanol thành Dimetyl Ether. Cái cằm.
J. Catal. 2013, 34, 1576 1582.
(667) Corma, A.; Grande, MS; Gonzalez-Alfaro, V .; Orchilles, A.
V. Hoạt động nứt và độ ổn định thủy nhiệt của MCM-41 và sự so sánh của nó
với Silica-Alumina vô định hình và USY Zeolite. J.
Catal. Năm 1996, 159, 375 382.
(668) Tân, Q.; Bảo, X.; Bài hát, T.; Quạt, Y .; Shi, G.; Shen, B.; Lưu,
C.; Gao, X. Tính chất tổng hợp, đặc tính và xúc tác của vật liệu hỗn hợp vĩ
mô ổn định thủy nhiệt-Meso-vi xốp được tổng hợp thông qua lắp ráp tại chỗ của
cụm nano Zeolite Y được định dạng sẵn trên Kaolin. J. Catal. 2007, 251,
69 79.
(669) Zhang, XW; Guo, QJ; Tần, B.; Zhang, ZZ; Ling, FX; Mặt trời, WF; Li,
Đặc điểm cấu trúc RF của hỗn hợp vi xốp Zeolit nhị phân Y-Beta và hiệu suất
hydrocracking của nó. Catal.
Hôm nay 2010, 149, 212 217.
(670) Pan, M.; Zheng, JJ; Liu, YJ; Ning, WW; Tian, HP; Li, RF Cấu tạo và
Ứng dụng Thực tế của Chất xúc tác Zeolite Mới lạ cho Quá trình bẻ gãy dầu
nặng theo thứ bậc. J. Catal. 2019, 369, 72 85.
(671) Giả, LX; CN, XY; Ye, XQ; Zou, CL; Gu, HF; Hoàng, Y .; Ngưu, GX; Zhao,
DY Core-Shell Composites của USY @ Mesosilica: Tổng hợp và ứng dụng trong
việc bẻ khóa các phân tử nặng với năng suất chất lỏng cao. Mater Mesopourous
Mater Microporous. 2013, 176, 16 24.
(672) Zhao, QQ; Tần, B.; Zheng, JJ; Du, YZ; Mặt trời, WF; Ling, FX; Zhang,
XW; Li, Lõi RF-Vỏ Cấu trúc hỗn hợp Zeolit-Zeolit Bao gồm Lõi Y Zeolit và Vỏ
Zeolit Nano-β: Tổng hợp và Ứng dụng trong Hydrocracking Dầu VGO. Chèm. Tiếng
Anh
J. 2014, 257, 262 272.
(673) Jiao, WQ; Wu, XZ; Li, G.; Xue, T.; Wang, YM; Tang, Y.
Core-Shell Zeolite Y @ γ-Al2O3 Nanorod Composites: Tối ưu hóa
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Lắp ráp chất xúc tác Cracking xúc tác chất lỏng để chế biến dầu nặng.
ChemCatChem 2017, 9, 2574 2583.
(674) Peng, Z .; Chen, LH; Mặt trời, MH; Zhao, H.; Wang, Z .; Li, Y. Hoa
loa kèn; Zhou, J.; Liu, ZC; Su, BL Một vật liệu Murray Zeolitic phân cấp với
Lợi thế Ttransfer Khối lượng Thúc đẩy Cải thiện Hiệu quả Xúc tác. Inorg.
Chèm. Đổi diện. 2018, 5, 2829 2835.
(675) Khí, J.; Zhao, TB; Xu, X.; Li, FY; Sun, GD Hoạt động cao trong sự
nứt vỡ xúc tác của các phân tử lớn trên một loại Silicoaluminophosphate siêu
nhỏ / Mesoprous mới. J. Porous Mater. 2011, 18, 69 81.
(676) Bài hát, W .; Liu, ZT; Lưu, LP; Skov, AL; Bài hát, N.; Xiong, G.;
Zhu, KK; Zhou, XG Một lộ trình bay hơi dung môi hướng tới việc chế tạo
ZSM-11 xốp phân cấp với các ống lưới có khả năng tiếp cận cao . RSC Adv.
2015, 5, 31195 31204.
(677) Âm, CY; Phong, LL; Ni, R.; Hả, LY; Zhao, X.; Tian, Đ.
Tổng hợp One-Pot của Nanoporous ZSM-5 phân cấp cho Catalytic Cracking.
Technol dạng bột. 2014, 253, 10 13.
(678) Xu, L.; Ji, XY; Li, SH; Zhou, ZY; Du, X.; CN, JL; Đặng, F.; Che, SA;
Wu, P. Tự lắp ráp Cetyltrimethylammonium Bromide và Lamellar Zeolite Tiền
chất để điều chế Zeolite phân cấp MWW. Chèm. Mater. 2016, 28, 4512 4521.
(679) Morales-Pacheco, P.; Domínguez, JM; Bucio, L.; Alvarez, F.; Sedran,
U .; Falco, M. Tổng hợp FAU (Y) - và MFI (ZSM5) - Tinh thể nano hóa để xúc
tác Cracking 1,3,5-Triisopropyl benzen. Catal. Hôm nay 2011, 166, 25 38.
(680) Sazegar, MR; Jalil, AA; Triwahyono, S.; Mukti, RR; Aziz, M.; Aziz,
MAA; Setiabudi, HD; Kamarudin, NHN
Protonation của Al-Granded Mesostructured Silica Nanoparticles (MSN): Tính
axit và hoạt động xúc tác để chuyển đổi Cumene.
Chèm. Tiếng Anh J. 2014, 240, 352 361.
(681) Âm, CY; Wei, YJ; Wang, FW; Chen, YH Giới thiệu về thâm niên trong
Zeolite ZSM-5 Sử dụng Nhựa làm Mẫu. Mater.
Lett. 2013, 98, 194 196.
(682) Chu, J.; Hua, Z .; Liu, Z .; Ngô, W .; Zhu, Y. Shi, J. Chiến lược
tổng hợp trực tiếp của Zeolit ZSM-5 trung tính bằng cách sử dụng các mẫu
đồng phân tử khối thông thường và các thuộc tính xúc tác được cải thiện .
ACS Catal. 2011, 1, 287 291.
(683) Bài hát, GQ; Xue, D.; Xue, JW; Tổng hợp Li, FX và Đặc tính xúc tác
của ZSM-5 Zeolite với Mesopores đồng nhất Được chuẩn bị khi có sự hiện diện
của Organosiloxane trong tiểu thuyết. Mater Mesopourous Mater Microporous.
2017, 248, 192 203.
(684) Plotkin, JS; Nizamoff, A. Động lực thay đổi của Cung / Cầu Olefin.
Catal. Hôm nay 2005, 106, 10 14.
(685) Ji, YJ; Yang, HH; Yan, W. Sự nứt vỡ xúc tác của n-Hexan thành Alkene
nhẹ trên ZSM-5 Zeolit: Ảnh hưởng của Độ xốp phân cấp và Tính chất axit. Mol
Catal. 2018, 448, 91 99.
(686) Vương, DR; Zhang, L. .; Chen, L.; Ngô, HH; Wu, P.
Quá trình tái tổng hợp Zeolit ZSM-5 Mesopourous bằng cách khử ẩm có sự hỗ
trợ của Piperidine và các đặc tính xúc tác ưu việt của nó trong quá trình
crackinh hydrocacbon . J. Mater. Chèm. A 2015, 3, 3511 3521.
(687) Zhang, XX; Cheng, DG; Chen, FQ; Zhan, XL n Heptane Catalytic Cracking
trên Zeolite phân cấp ZSM-5: Ảnh hưởng của Mesopores. Chèm. Tiếng Anh Khoa
học. 2017, 168, 352 359.
(688) Zhang, XX; Cheng, DG; Chen, FQ; Zhan, XL Vai trò của tính axit bên
ngoài của Zeolit phân cấp ZSM-5 trong N-Heptane xúc tác Cracking. ChemCatChem
2018, 10, 2655 2663.
(689) Chen, FQ; Ma, LY; Cheng, DG; Zhan, XL Tổng hợp Zeolite xốp phân cấp
và Hiệu suất của nó trong N-Heptane Cracking. Catal. Commun. 2012, 18,
110 114.
(690) Yu, QQ; CN, HY; CN, HX; Li, L.; Zhu, XC; Ren, S.
Y .; Guo, QX; Shen, BJ Zeolite IM-5 có độ mê hoặc cao được điều chế bằng
phương pháp xử lý kiềm và hiệu suất nứt xúc tác của nó.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2019, 273, 297 306.
(691) Jung, JS; Công viên, JW; Seo, G. Cracking xúc tác của n-Octan trên
Zeolit MFI được xử lý kiềm. Appl. Catal., A 2005, 288, 149 157.
(692) Zheng, JJ; Zhang, HY; Liu, YJ; Wang, GS; Kông, QL; Pan, M.;
Tian, HP; Li, RF Tổng hợp ZSM-5 giống bóng len với các bề mặt bên
ngoài được mở rộng và sự khuếch tán được cải thiện: Một thành phần
xúc tác FCC tiềm năng có hiệu quả cao để nâng cao khả năng chống nứt trước
CN https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
phân tử lớn và tuổi thọ xúc tác. Catal. Lett. 2016, 146, 1457 1469.
(693) Zheng, JJ; Zhang, XW; Zhang, Y. Ma, JH; Li, RF
Hiệu ứng cấu trúc của lỗ chân lông phân cấp trong Zeolite Composite.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2009, 122, 264 269.
(694) Lv, J .; Hua, Z .; Lấy.; Zhou, J.; Zhou, J.; Liu, Z .; Guo, H.;
Shi, J. Zeolit ZSM-5 được biến đổi theo phân cấp có cấu trúc phân cấp để
tăng cường độ ổn định thủy nhiệt và sản xuất propylene tăng cường từ 1-
Butene Cracking. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2017, 247, 31 37.
(695) Gao, XH; Tang, ZC; Lu, GX; Cao, GZ; Nắp.; Tan, Z.
G. Xúc tác Butene Cracking thành Ethylene và Propylene trên Mesopoured
ZSM-5 bằng phương pháp khử muối. Khoa học rắn chắc. 2010, 12,
1278 1282.
(696) Ngô, T.; Chen, SL; Nhân dân tệ, GM; Cao, YQ; Su, KY
Nâng cao hiệu suất xúc tác trong Butylene Cracking bởi Hier archical
Surface Rich ZSM-5. Quy trình Nhiên liệu. Technol. 2017, 167, 162 170.
(697) Arudra, P.; Bhuiyan, TI; Akhtar, MN; Aitani, AM; Al Khattaf, SS;
Hattori, HJAC Silicalite-1 làm chất xúc tác hiệu quả để sản xuất Propene
từ 1-Butene. ACS Catal. 2014, 4, 4205 4214.
(698) Abdalla, A.; Arudra, P.; Al-Khattaf, SS Cracking xúc tác của 1-
Butene thành Propylene bằng cách sử dụng Chất xúc tác H-ZSM-5 được sửa đổi:
Nghiên cứu so sánh về sự biến đổi bề mặt và tổng hợp lõi-vỏ.
Appl. Catal., A 2017, 533, 109 120.
(699) Xue, T.; Lưu, HP; Zhang, Y. Ngô, HH; Ngô, P.; Anh ấy, TÔI
Tổng hợp ZSM-5 với Độ xốp phân cấp: Chuyển đổi tại chỗ của các loài Silica-
Alumina Lưỡng cư thành Zeolit phân cấp.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2017, 242, 190 199.
(700) Caldeira, VPS; Peral, A.; Linares, M.; Araujo, AS; Garcia Muñoz,
RA; Serrano, DP Các tính chất của Zeolit Beta phân cấp Được điều chế từ
các đơn vị Nano Protozeolitic cho quá trình crackinh xúc tác của Polyetylen
mật độ cao. Appl. Catal., A 2017, 531, 187 196.
(701) Zhang, HB; Ma, YC; Song, KS; Zhang, YH; Tang, Y.
ZSM-5 Zeolite tự lắp ráp theo định hướng Nano-Crystallite và Tính chất nứt
LDPE của nó: Ảnh hưởng của khả năng tiếp cận và sức mạnh của các trang web
axit. J. Catal. 2013, 302, 115 125.
(702) Lee, JY; Công viên, SM; Saha, SK; Cho, SJ; Seo, G. Sự phân hủy pha
lỏng của Polyethylene (PE) so với MFI Zeolit với Mesopores: Ảnh hưởng của
cấu trúc của PE và các đặc tính của Mesopores. Appl. Catal., B 2011,
108 109, 61 71.
(703) Li, J.; Li, XY; Zhou, GQ; Vương, W .; Wang, CW; Komarneni, S.;
Wang, YJ Nhiệt phân nhanh sinh khối bằng xúc tác với Zeolit ZSM-5 trung
tính được điều chế bằng cách khử muối bằng dung dịch NaOH . Appl. Catal.,
A 2014, 470, 115 122.
́ ́
(704) Rac, V .; Rakic, V; Stos ič, D.; Otman, O .; Auroux, A.
Zeolit phân cấp ZSM-5, Beta và USY: Đánh giá tính axit bằng phép đo nhiệt
lượng pha nước và khí và hoạt động xúc tác trong phản ứng khử nước của
đường fructose. Mater Mesopourous Mater siêu nhỏ. 2014, 194, 126 134.
(705) Nandiwale, KY; Galande, ND; Thakur, P.; Sawant, SD; Zambre, VP;
Bokade, VV One-Pot Tổng hợp 5-Hydroxyme thylfurfural bằng cách thủy phân
xenluloza qua chất xúc tác Bimodal siêu nhỏ / trung tính H-ZSM-5 có hoạt
tính cao. ACS Chem bền vững. Tiếng Anh 2014, 2, 1928 1932.
(706) Yang, H.; Dương, PP; Liu, XH; Wang, YQ Tổng hợp các vi cầu Zeolite
Beta trong không gian thông qua quá trình hóa lỏng tinh thể được hỗ trợ bởi
hơi nước . Chèm. Tiếng Anh J. 2016, 299, 112 119.
(707) Otomo, R.; Tatsumi, T.; Yokoi, T. Beta Zeolite: Một chất xúc tác
được áp dụng phổ biến để chuyển đổi các loại Saccharide khác nhau thành
Furfurals. Catal. Khoa học. Technol. 2015, 5, 4001 4007.
(708) Velaga, B.; Peela, NR Hỗ trợ Hạt giống và Không có OSDA Tổng hợp
Zeolit H-Mordenite để Sản xuất Hiệu quả 5- Hydroxymethylfurfural từ
Glucose. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2019, 279, 211 219.
(709) Nuttens, N.; Verboekend, D.; Deneyer, A. .; Van Aelst, J.; Sels, BF
Tiềm năng của Zeolit phân cấp bền vững trong việc xác định giá trị của α-
Pinene. ChemSusChem 2015, 8, 1197 1205.
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
̈
(710) Shcherban, ND; Barakov, RY; Maki-Arvela, P.; Sergiienko,
̈
SA; Bezverkhyy, tôi; Eranen, K .; Murzin, DY Đồng phân hóa Pinene Oxit α
trên các Vật liệu vi phân tử dựa trên ZSM-5. Appl.
Catal., A 2018, 560, 236 247.
(711) García, JR; Bertero, M.; Falco, M.; Sedran, U. Sự nứt vỡ xúc tác
của dầu sinh học Được cải thiện bởi sự hình thành của Mesopores bằng phương
pháp Y Zeolication. Appl. Catal., A 2015, 503, 1 8.
(712) Ma, B.; Zhao, C. Sản xuất động cơ diesel cấp cao bằng quá trình
Hydrodeoxy hóa Palm Pil trên Chất xúc tác Ni / HBEA có cấu trúc phân cấp.
Chem xanh. 2015, 17, 1692 1701.
(713) Kim, MY; Kim, JK; Lee, TÔI; Lee, S.; Choi, M.
Tối đa hóa sản xuất nhiên liệu Biojet từ Triglyceride: Tầm quan trọng của
Xúc tác Hydrocracking và Các bước khử oxy / tách hydro riêng biệt . ACS
Catal. 2017, 7, 6256 6267.
(714) Botas, JA; Serrano, DP; García, A. .; Ramos, R. Chuyển đổi xúc tác
của dầu hạt cải để sản xuất hóa chất thô, nhiên liệu và ống nano cacbon
qua tinh thể nano biến tính Ni và ZSM-5 phân cấp. Appl. Catal., B 2014,
145, 205 215.
(715) Zhang, ZW; Wang, QF; Chen, H.; Zhang, XW
Quá trình hydro hóa dầu ăn thải thành nhiên liệu sinh học xanh nhờ chất
xúc tác NiMo được USY hỗ trợ phân cấp: Nghiên cứu so sánh về quá trình khử
muối và khử muối. Chất xúc tác 2017, 7, 281.
(716) Li, T.; Cheng, J .; Huang, R.; Chu, JH; Cen, K. Chuyển đổi dầu ăn
thải thành nhiên liệu sinh học phản lực với chất xúc tác Zeolite Y trung
tính dựa trên niken. Nước sinh học. Technol. 2015, 197, 289 294.
́
(717) Dapsens, PY; Mondelli, C.; Perez-Ramírez, J. Các trang web có tính
chọn lọc cao về axit Lewis trong các Zeolit MFI khử loãng để đồng phân hóa
Dihydroxyacetone thành Axit Lactic. ChemSusChem 2013, 6, 831 839.
(718) Possato, LG; Diniz, RN; Garetto, T.; Pulcinelli, SH; Santilli, CV;
Martins, L. Một nghiên cứu so sánh về sự khử nước của Glycerol được xúc
tác bởi các Zeolit MFI siêu nhỏ / trung bình. J.
Catal. 2013, 300, 102 112.
(719) Zhang, HB; Hu, ZJ; Huang, L.; Zhang, HX; Song, KS; Vương, L.; Shi,
ZP; Ma, JX; Choang, Y .; Shen, W .; Zhang, YH; Xu, HL; Tang, Y. Sự khử nước
của Glycerol thành Acrolein trên Zeolit phân cấp ZSM-5: Ảnh hưởng của độ
tạo trung bì và tính axit.
ACS Catal. 2015, 5, 2548 2558.
(720) Manjunathan, P.; Maradur, SP; Halgeri, AB; Shanbhag, G.
V. Nhiệt độ phòng Tổng hợp Solketal từ quá trình Acetal hóa Glycerol với
Axeton: Ảnh hưởng của kích thước tinh thể và vai trò của tính axit của beta
Zeolit. J. Mol. Catal. A: Hóa chất. 2015, 396, 47 54.
(721) Kowalska-Kus, J.; Tổ chức, A.; Cơ chế Nowinska, KJRK ; Xúc tác.
Tăng cường hoạt động xúc tác của Zeolit H-ZSM-5 để Acetal hóa Glycerol bằng
mài cơ học. Phản ứng. Kinet., Mech. Catal. 2016, 117, 341 352.
(722) Xiao, L.; Mao, JB; Zhou, JX; Guo, XW; Zhang, SG
Nâng cao hiệu suất của HY Zeolit bằng cách rửa axit để khử trùng Glycerol
với Isobutene. Appl. Catal., A 2011, 393, 88 95.
(723) Saxena, SK; Al-Muhtaseb, AH; Viswanadham, N.
Tăng cường sản xuất oxy có chỉ số Octan cao từ quá trình Etherification
Glycerol bằng cách sử dụng zeolite BEA đã được pha loãng. Nhiên liệu 2015,
159, 837 844.
(724) Hoang, TQ; Zhu, XL; Danuthai, T.; Lobban, LL; Resasco, DE;
Mallinson, RG Chuyển đổi Glycerol thành chất thơm Alkyl qua Zeolit. Nhiên
liệu Năng lượng 2010, 24, 3804 3809.
(725) Xiao, WY; Wang, F .; Xiao, GM Hiệu suất của Zeolit phân cấp HZSM-5
Được điều chế bằng Xử lý NaOH trong quá trình tạo mùi thơm của Glycerol.
RSC Adv. 2015, 5, 63697 63704.
(726) Viswanathan, B.; Jacob, B. Alkyl hóa, hydro hóa và oxy hóa được xúc
tác bởi vật liệu trung tính. Catal. Rev: Khoa học. Tiếng Anh 2005, 47,
1 82.
(727) Jana, SK Những phát triển gần đây của chất xúc tác rắn không đồng
nhất cho phản ứng Benzyl hóa loại pha lỏng Friedel-Thủ công mỹ nghệ.
Catal. Lướt sóng. Châu Á 2005, 9, 25 34.
(728) Lunsford, JH; Rothwell, WP; Shen, WX Acid Sites trong Zeolite Y:
Một nghiên cứu NMR và tia hồng ngoại ở trạng thái rắn sử dụng
Trimethylphosphine làm phân tử thăm dò. Mứt. Chèm. Soc. Năm 1985, 107,
1540 1547.
CO https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
(729) Zhao, Q.; Chen, WH; Hoàng, SJ; Wu, YC; Lee, HK; Liu, SB Phân
biệt và Định lượng các trang web axit bên trong và bên ngoài trên
Zeolit. J. Vật lý. Chèm. B 2002, 106, 4462 4469.
(730) Emdadi, L.; Ồ, SC; Wu, YQ; Oliaee, SN; Diao, YX; Zhu, GH;
Liu, DX Vai trò của tính axit bên ngoài của Zeolit Meso- /
Microporous trong việc xác định tính chọn lọc cho các phản ứng xúc
tác axit của Benzyl Alcohol. J. Catal. 2016, 335, 165 174.
(731) Surburg, H.; Panten, J. Nguyên liệu về Hương thơm và Hương vị
Thông thường: Chuẩn bị, Tính chất và Công dụng, bản sửa đổi và phóng to
lần thứ 5; Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA: Weinheim, 2006; trang
7 172.
(732) Cunningham, AF Friedel-Crafts Acetylation của Bis-
(trimethylsilyl) - và Bis (Tributylstannyl) ferrocene: Hàm ý về Cơ chế
Acylation và Trao đổi Proton của các Dẫn xuất Ferrocene. Mứt. Chèm.
Soc. 1991, 113, 4864 4870.
(733) Corma, A. Axit rắn vô cơ và việc sử dụng chúng trong các phản
ứng hydrocacbon xúc tác axit. Chèm. Rev. 1995, 95, 559 614.
(734) Anastas, PT; Bartlett, LB; Kirchhoff, MM; Williamson, T.
C. Vai trò của Xúc tác trong Thiết kế, Phát triển và Thực hiện Hóa học
Xanh. Catal. Hôm nay 2000, 55, 11 22.
(735) Sartori, G.; Maggi, R. Sử dụng Chất xúc tác Rắn trong Phản ứng
Acylation của Friedel-Crafts. Chèm. Rev. 2006, 106, 1077 1104.
(736) Derouane, EG; Dillon, CJ; Bethell, D.; Derouane-Abd Hamid, SB
Chất xúc tác Zeolite làm dung môi rắn trong hóa chất tốt Tổng hợp: 1.
Quá trình vô hiệu hóa chất xúc tác trong quá trình Acetyl hóa Anisole
của Friedel-Crafts. J. Catal. 1999, 187, 209 218.
(737) Fromentin, E.; Coustard, JM; Guisnet, M. Acetyl hóa 2 -
Methoxynaphthalene bằng Acetic Anhydride trên HBEA Zeolite. J.
Mol Catal. A: Hóa chất. 2000, 159, 377 388.
(738) Kim, SD; Lee, KH; Lee, JS; Kim, YG; Yoon, KE Chế độ chọn lọc
Acyl hóa 2-Methoxynaphthalene thành 2-Acetyl-6- Methoxynaphthalene qua
Zeolite Beta. J. Mol. Catal. A: Hóa chất. 2000, 152, 33 45.
́ ́ ́ ̌
(739) Bejblova, M.; Procha zkova, D.; C ejka, J. Acylation Phản ứng
trên Zeolit và Chất xúc tác Lưỡng thể. ChemSusChem 2009, 2, 486 499.
(740) Smith, MB March's Advanced Organic Chemistry: Reactions,
Mechanisms and Structure, 7th ed; John Wiley & Sons: Hoboken, 2013;
trang 1321 1432.
(741) Torres Galvis, HM; de Jong, KP Chất xúc tác để sản xuất Olefin
thấp hơn từ khí tổng hợp: Đánh giá. ACS Catal. 2013, 3, 2130 2149.
(742) Khodakov, AY; Chu, W .; Fongarland, P. Những tiến bộ trong việc
phát triển các chất xúc tác Cobalt Fischer-Tropsch mới để tổng hợp
hydrocacbon chuỗi dài và nhiên liệu sạch. Chèm.
Phiên bản 2007, 107, 1692 1744.
(743) Zhang, QH; Kang, JC; Wang, Y. Phát triển các chất xúc tác mới
cho tổng hợp Fischer-Tropsch: Điều chỉnh tính chọn lọc của sản phẩm.
ChemCatChem 2010, 2, 1030 1058.
(744) Mặt trời, B.; Qiao, MH; Quạt, KN; Ulrich, J. .; Tao, F. Fischer
Tổng hợp Tropsch qua các chất xúc tác được hỗ trợ qua sàng phân tử.
ChemCatChem 2011, 3, 542 550.
(745) Zhang, QH; Cheng, K.; Kang, JC; Deng, WP; Wang, Y.
Chất xúc tác Fischer-Tropsch để sản xuất nhiên liệu hydrocacbon với độ
chọn lọc cao. ChemSusChem 2014, 7, 1251 1264.
(746) Van Berge, PJ; Barradas, S.; De Loodsrecht, J .; Visagie, JL
Những tiến bộ trong Tổng hợp Fischer-Tropsch xúc tác Coban. Erdöl Erdgas
Kohle 2001, 117, 138 142.
(747) Bessell, S. Tác dụng hỗ trợ trong xúc tác Fischer-Tropsch dựa
trên coban . Appl. Catal., A 1993, 96, 253 268.
(748) Tsakoumis, NE; Rønning, M.; Borg, Ø .; Rytter, E.; Holmen, A.
Vô hiệu hóa Chất xúc tác Fischer-Tropsch dựa trên Cobalt: Đánh giá.
Catal. Hôm nay năm 2010, 154, 162 182.
(749) Eggenhuisen, TM; Munnik, P.; Talsma, H.; de Jongh, PE; de Jong,
KP Làm khô đông lạnh để phân phối hạt nano có kiểm soát trong chất xúc
tác Co / SiO2 Fischer-Tropsch. J. Catal. 2013, 297, 306 313.
̌ ́
(750) Prieto, G.; Zecevic, J .; Friedrich, H.; de Jong, KP; de Jongh, PE
Hướng tới các chất xúc tác ổn định bằng cách kiểm soát các thuộc tính tập
thể của các hạt nano kim loại được hỗ trợ. Nat. Mater. 2013, 12, 34.
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
(751) Martens, JA; Verboekend, D.; Thomas, K .; Vanbutsele, G.;
Gilson, J.-P.; Perez-Ramirez, J. Quá trình thủy phân hóa các hydrocacbon
tái tạo mới nổi sử dụng Chất xúc tác phân cấp Pt / H-ZSM-22.
ChemSusChem 2013, 6, 421 425.
(752) Ravishankar, R .; Li, MM; Borgna, A. Sử dụng mới lạ của sàng
phân tử MCM-22 làm chất hỗ trợ chất xúc tác coban trong tổng hợp Fischer-
Tropsch. Catal. Hôm nay 2005, 106, 149 153.
(753) Galadima, A.; Muraza, O. Chất xúc tác hydrocracking dựa trên
Zeolit phân cấp: Một tiến bộ gần đây. J. Ấn Độ Eng. Chèm. 2018, 61,
265 280.
(754) Kazakov, MO; Nadeina, KA; Danilova, IG; Dik, PP; Klimov, OV;
Pereyma, VY; Gerasimov, EY; Dobryakova, IV; Knyazeva, EE; Ivanova, II;
Noskov, AS Hydrocracking của dầu khí chân không qua NiMo / Y-Al2O3: Ảnh
hưởng của độ tạo màng được giới thiệu bởi kết tinh lại Zeolite Y. Catal.
Hôm nay 2018, 305, 117 125.
́ ́ ́
(755) Manrique, C.; Guzman, A.; Pe rez-Pariente, J .; Ma rquez-
Á lvarez, C.; Echavarría, A. Ảnh hưởng của các điều kiện tổng hợp lên các
tính chất của Zeolit Beta và Hiệu suất của nó trong hoạt động cracking hydro
của dầu khí chân không. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2016, 234,
347 360.
́ ́ ́
(756) Manrique, C.; Guzman, A.; Pe rez-Pariente, J .; Ma rquez-
Á lvarez, C.; Echavarría, A. Hydrocracking khí-dầu chân không Thực hiện
một lượng Beta Zeolite thu được bằng cách tổng hợp thủy nhiệt bằng cách
sử dụng ống nano carbon làm mẫu Mesopourous. Nhiên liệu 2016, 182, 236
247.
(757) Ren, ZM; Li, BS; Yue, LW; Ngô, NJ; Lv, KX; Hân, C.
Y .; Liu, JJ Đất sét Montmorillonite xốp có phân cấp thứ bậc Nano-MFI
được tổng hợp bằng cách kết tinh lại để bẻ gãy hydro của dầu dư. RSC
Adv. 2015, 5, 46104 46108.
(758) Chica, A.; Corma, A. Hydro hóa của Pentane, Hexane và Heptane
để cải thiện số Octan của xăng. J. Catal. 1999, 187, 167 176.
́ ́
(759) Hollo, A.; Hancso k, J .; Kalló, D. Động học của quá trình đồng
phân hóa hydro của C5-C7 ankan và hỗn hợp của chúng trên bạch kim chứa
Mordenit. Appl. Catal., A 2002, 229, 93 102.
(760) Singh, AK; Yadav, R .; Sudarsan, V.; Kishore, K .; Upadhyayula,
S.; Sakthivel, A. Mesoporous SAPO-5 (MESO-SAPO 5): Chất xúc tác tiềm
năng cho phản ứng thủy phân 1-Octene. RSC Adv. 2014, 4, 8727 8734.
(761) Lưu, P.; Yao, Y .; Wang, J. Sử dụng sàng phân tử tổng hợp β-
MCM41 làm chất hỗ trợ chất xúc tác sinh học cho quá trình thủy phân hóa
n-Heptane. Phản ứng. Kinet., Mech. Catal. 2010, 101, 465 475.
(762) Sazama, P.; Sobalik, Z .; Dedecek, J .; Jakubec, tôi; Parvulescu,
V .; Bastl, Z .; Rathousky, J.; Jirglova, H. Tăng cường hoạt động và
tính chọn lọc trong các phản ứng xúc tác axit bởi các Zeolit phân cấp
được phân cấp. Angew. Chem., Int. Ed. 2013, 52, 2038 2041.
(763) Kim, MY; Tỏi tây.; Choi, M. Ảnh hưởng hợp tác của tạo độ xốp thứ
cấp và vị trí vị trí axit trong Pt / SAPO-11 đối với tính chọn lọc thủy
phân hóa n-Dodecane. J. Catal. 2014, 319, 232 238.
(764) Batalha, N .; Morisset, S .; Pinard, L.; Maupin, tôi; Lemberton, J.
L.; Lemos, F.; Pouilloux, Y. BEA Tinh thể nano Zeolite Phân tán trên
Alumina để thủy phân hóa n-Hexadecane. Mater xốp Meso Microporous. 2013,
166, 161 166.
(765) Xu, JD; Hoàng, TT; Quạt, Y. NiMo / SiO2- hiệu quả cao Chất
xúc tác hydro hóa lưu huỳnh hóa Al2O3 Được điều chế từ tiền chất
Gemini Surfac tant-Dispersed Mo. Appl. Catal., B 2017, 203, 839 850.
(766) Zhang, H.; Meng, X.; Li, Y. Lin, YS MCM-41 Phát triển quá mức
trên Zeolit hỗn hợp Y như Hỗ trợ của Chất xúc tác Pd-Pt cho quá trình
hydro hóa các hợp chất đa sắc. Ấn Độ Chèm. Res. 2007, 46, 4186 4192.
(767) Mặt trời, Y. Prins, R. Quá trình hydro hóa lưu huỳnh hóa 4,6-
Dimethyldi benzothiophene qua các kim loại quý được hỗ trợ trên Zeolit
Mesopourous. Angew. Chèm. 2008, 120, 8606 8609.
(768) Fu, WQ; Zhang, L. .; Tang, TD; Ke, QP; Vương, S.; Hu, J.
B.; Fang, GY; Li, JX; Xiao, FS Hoạt động cao bất thường trong quá
trình hydro hóa lưu huỳnh hóa 4,6-Dimethyldibenzothiophene trên Pd
CP https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Được hỗ trợ trên Zeolite Mesoporous Y. J. Am. Chèm. Soc. 2011, 133, 15346 15349.
(769) Fiege, H.; Voges, H.; Hamamoto, T.; Umemura, S.; Iwata, T.; Miki, H.;
Fujita, Y .; Buysch, H.; Garbe, D.; Paulus, W. Phenol Các dẫn xuất. Trong Bách
khoa toàn thư về Hóa học Công nghiệp của Ullmann, 40 Vol.
Bộ, xuất bản lần thứ 7 .; Ellis, WB, Ed .; Wiley-VCH Verlag GmbH: Weinheim,
2011; Tập 26, trang 521 582.
(770) Weber, M.; Weber, M.; Kleine-Boymann, M. Phenol. Trong Bách khoa toàn
thư về Hóa học Công nghiệp của Ullmann, 40 Vol. Bộ, xuất bản lần thứ 7 .; Ellis,
WB, Ed .; Wiley-VCH Verlag GmbH: Weinheim, 2011; Tập 26, trang 503 520.
(771) Xu, H.; Fu, LY; Jiang, JG; Anh ấy, TÔI; Wu, P. Điều chế Titanosilicate
loại MWW phân cấp bằng phương pháp Silylation xen kẽ với Dimeric Silane. Mater
Mesopourous Mater Microporous. 2014, 189, 41 48.
(772) Du, Q.; Guo, YP; Duẩn, HA; Li, H.; Chen, YJ; Rehman, HU; Liu, HZ Chuẩn
bị mặt bằng Titan Silicalit-1 (TS-1) phân cấp với quá trình oxy hóa hiệu quả
các anken tuần hoàn bằng cách sử dụng MWCNT được biến đổi PVA làm mẫu. J. Hợp
kim Hợp kim. 2017, 699, 386 391.
(773) Ji, XY; Xu, L.; Du, X.; Lu, XQ; Lu, WP; CN, JL; Wu, P.
CTAB đơn giản hỗ trợ chất hoạt động bề mặt Lamellar MWW Titanosilicate: Chất
xúc tác hiệu suất cao cho quá trình oxy hóa có chọn lọc liên quan đến chất nền
cồng kềnh. Catal. Khoǎhọc. Technol. 2017, 7, 2874 2885.
̌
(774) Prech, J.; C ejka, J. UTL Titanosilicate: Một chất xúc tác oxy hóa lỗ
chân lông cực lớn với các đặc tính kết cấu có thể điều chỉnh được. Catal. Hôm
nay năm 2016, 277, 2 8.
(775) Ngô, P.; Nuntasri, D.; Ruan, JF; Liu, YM; Anh ấy, TÔI; Quạt, WB;
Terasaki, O .; Tatsumi, T. Sự phân tách Ti-MWW và Hiệu quả cao trong quá trình
oxy hóa Anken với các Kích thước Phân tử khác nhau. J.
Thể chất. Chèm. B 2004, 108, 19126 19131.
(776) Werner, A.; Bludovsky, P.; Selzer, C.; Koch, U .; Giebeler, L.; Oswald,
S.; Kaskel, S. Hierarchical Ti-Beta Thu được bằng cách đồng thời làm khô và cô
đặc như một chất xúc tác hiệu quả cho quá trình oxy hóa Cyclooctene. ChemCatChem
2017, 9, 3860 3869.
(777) Prech, J. Hiệu suất xúc tác của Chất xúc tác oxy hóa chọn lọc
Titanosilicate nâng cao - Một đánh giá. Catal. Rev: Khoa học. Tiếng Anh 2018,
60, 71 131.
(778) Bazyari, A.; Khodadadi, AA; Haghighat Mamaghani, A.; Beheshtian, J.;
Thompson, LT; Mortazavi, Y. Microporous Titania - Chất xúc tác-hấp phụ silica
Nanocomposite để khử lưu huỳnh oxy hóa cực sâu. Appl. Catal., B 2016, 180,
65 77.
(779) Vương, WH; Li, G.; Lưu, LP; Chen, YY Tổng hợp và Hiệu suất xúc tác của
TS-1 phân cấp Sử dụng Trực tiếp Sản phẩm tural Agricul Sucrose làm Mẫu Meso /
Macropores. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2013, 179, 165 171.
(780) Lv, Q .; Li, G.; Sun, HY Tổng hợp TS-1 theo thứ bậc với sự phân tách
thuận tiện và ứng dụng để khử lưu huỳnh oxy hóa của các chất phản ứng cồng kềnh
và nhỏ. Nhiên liệu 2014, 130, 70 75.
(781) Saha, B.; Sengupta, S. Ảnh hưởng của các thành phần hydrocacbon khác
nhau trong nhiên liệu đến quá trình khử oxy hóa của Thiophene: Sự vô hiệu hóa
chất xúc tác. Nhiên liệu 2015, 150, 679 686.
(782) Watanabe, R .; Yokoi, T.; Tatsumi, T. Tổng hợp và ứng dụng tinh thể nano
keo của Zeolit loại MFI. J.
Giao diện keo khoa học. 2011, 356, 434 441.
(783) Hartmann, M. Zeolit phân cấp: Một chiến lược đã được chứng minh để kết
hợp tính chọn lọc hình dạng với vận chuyển khối lượng hiệu quả. Angew.
Chem., Int. Ed. 2004, 43, 5880 5882.
(784) Leng, KY; CN, YY; Zhang, X. .; Yu, M.; Xu, W. Ti-Modified Hierarchical
Mordenite làm chất xúc tác hoạt tính cao để khử lưu huỳnh oxy hóa của
Dibenzothiophene. Nhiên liệu 2016, 174, 9 16.
(785) Hammond, C.; Conrad, S.; Hermans, I. Điều chế đơn giản và có thể mở rộng
của Sn-β axit Lewis có hoạt tính cao. Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51,
11736 11739.
(786) Kon, Y.; Yokoi, T.; Yoshioka, M.; Tanaka, S.; Uesaka, Y. Mochizuki, T.;
Sato, K .; Tatsumi, T. Quá trình oxy hóa Hydrogen Peroxide có chọn lọc của
Sunfua thành Sulfoxit hoặc Sulfones với Chất xúc tác Zeolit Titanosilicate loại
MWW trong chế độ định lượng Không chứa Dung môi Hữu cơ . Tứ diện 2014, 70,
7584 7592.
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
̌ ̌
(787) Prech, J.; Morris, RE; C ejka, J. Quá trình oxy hóa có chọn lọc của các sulfua
hữu cơ khối lượng lớn trên các chất xúc tác Titanosilicat được phân lớp. Catal. Khoa học.
Technol. 2016, 6, 2775 2786.
(788) Wilkenhöner, U .; Langhendries, G .; van Laar, F.; Nam tước, GV; Gammon,
DW; Jacobs, PA; van Steen, E. Ảnh hưởng của kích thước lỗ chân lông và tinh thể
của tinh thể Titanosilicates đến quá trình hydroxyl hóa phenol trong các dung
môi khác nhau. J. Catal. 2001, 203, 201 212.
(789) Cheneviere, Y .; Chieux, F.; Caps, V; Tuel, A. Tính chất tổng hợp và xúc
tác của TS-1 với cấu trúc lưu trữ Mesopourous / Microporous Hier Thu được khi
có sự hiện diện của các Organosilanes Amphiphilic . J. Catal. 2010, 269, 161 168.
(790) Tao, HX; Yang, H.; Zhang, YH; Ren, JW; Wang, YQ; Lu, GZ Tổng hợp có giới
hạn trong không gian của các vi hạt Zeolit phân cấp MFI được lắp ráp theo hướng
nano. J. Mater. Chèm. A 2013, 1, 13821 13827.
(791) Gao, X.; An, JG; Gu, JL; Li, L.; Li, YS Một mẫu màu xanh lá cây được hỗ
trợ tổng hợp phân cấp TS-1 với hoạt tính xúc tác tuyệt vời và khả năng tái chế
cho quá trình oxy hóa 2,3,6-Trimethylphenol.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2017, 239, 381 389.
(792) Lin, TH; Chen, CC; Jang, LY; Lee, JF; Cheng, S.
Điều chế và tính chất xúc tác của Titanosilicat trung tính của cấu trúc khối
Pm3n. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2014, 198, 194 202.
(793) Roffia, P.; Padovan, M.; Leofanti, G.; Mantegazza, MA; De Alberti, G.;
Tauszik, Quy trình xúc tác GR để sản xuất Oximes. Bằng sáng chế Hoa Kỳ 4,794,198.
Ngày 27 tháng 12 năm 1988.
(794) Xue, T.; Lưu, HP; Wang, YM; Ngô, HH; Ngô, P.; Anh ấy, M.
Y. Tổng hợp hạt tinh thể nhỏ TS-1 bằng cách sử dụng amoniac làm nguồn kiềm. Cái
cằm. J. Catal. 2015, 36, 1928 1935.
(795) Hạ, CJ; Lin, M.; Zheng, AG; Xiang, YJ; Zhu, B.; Xu, G.
T.; Shu, XT Sự vô hiệu hóa không thể đảo ngược của Zeolit rỗng TS-1 gây ra bởi sự hình thành
của axit vô định hình TiO2-SiO2 Các hạt nano trong một quá trình lân cận Cyclohexanone
thương mại . J. Catal. 2016, 338, 340 348.
(796) Bellussi, G.; Rigutto, MS Chương 19 Các ion kim loại liên quan đến khung
rây phân tử như là địa điểm xúc tác cho các phản ứng oxy hóa có chọn lọc. Trong
Stud. Lướt sóng. Khoa học. Chất xúc tác .; van Bekkum, H., Flanigen, EM, Jacobs,
PA, Jansen, JC, Eds; Elsevier: Amsterdam, 2001; Tập 137, trang 911 955.
(797) Notari, B. Titan silicat tinh thể vi mô. Trong Adv.
Chất xúc tác .; Eley, DD, Haag, WO, Gates, B., Eds .; Nhà xuất bản: Amsterdam,
1996; Tập 41, trang 253 334.
(798) Ngụy, Y. Parmentier, TE; de Jong, KP; Zecevic , J. Điều chỉnh và Hình
dung Kiến trúc lỗ rỗng của các Zeolit phân cấp. Chèm.
Soc. Phiên bản 2015, 44, 7234 7261.
(799) Chica, A.; Gatti, G.; Moden, B.; Marchese, L.; Iglesia, E.
Quá trình oxy hóa xúc tác có chọn lọc của hợp chất Organosulfur với tert Butyl
Hydroperoxide. Chèm. - Eur. J. 2006, 12, 1960 1967.
(800) Laurendeau, NM Động học không đồng nhất của quá trình khí hóa và đốt
cháy than đá. Ăn xin. Năng lượng cháy. Khoa học. 1978, 4,
221 270.
(801) Wen, WY Cơ chế xúc tác kim loại kiềm trong quá trình khí hóa than, Char,
hoặc Graphite. Catal. Rev: Khoa học. Tiếng Anh 1980, 22, 1 28.
(802) Hickman, DA; Schmidt, LD Sản xuất khí tổng hợp bằng cách xúc tác trực
tiếp ôxy hóa mêtan. Khoa học 1993, 259, 343 346.
(803) Asadullah, M.; Ito, S.-I .; Kunimori, K .; Yamada, M.; Tomishige, K. Khí
hóa sinh khối thành hydro và khí tổng hợp ở nhiệt độ thấp: Hệ thống xúc tác mới
sử dụng lò phản ứng tầng sôi. J. Catal. 2002, 208, 255 259.
(804) Sutton, D.; Kelleher, B.; Ross, JRH Đánh giá tài liệu về các chất xúc
tác để khí hóa sinh khối. Quy trình Nhiên liệu. Technol. 2001, 73, 155 173.
(805) Stöcker, M. Nhiên liệu sinh học và Nhiên liệu sinh khối thành chất lỏng
trong nhà máy lọc sinh học : Chuyển đổi xúc tác của sinh khối linocellulosic sử
dụng vật liệu xốp. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 9200 9211.
(806) Keil, FJ Metanol-to-Hydrocacbon: Công nghệ xử lý.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 1999, 29, 49 66.
CQ https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
(807) Chang, CD Các hydrocacbon từ Metanol. Catal. Rev: Khoa học.
Tiếng Anh 1983, 25, 1 118.
(808) Haag, WO; Lago, RM; Rodewald, Chất thơm PG, Olefin nhẹ và Xăng từ
Metanol: Con đường cơ học với Chất xúc tác ZSM-5 Zeolite. J. Mol. Catal. Năm
1982, 17, 161 169.
(809) Chang, CD; Silvestri, AJ Sự chuyển đổi Metanol và các hợp chất O khác
thành Hydrocacbon qua chất xúc tác Zeolit. J. Catal. Năm 1977, 47, 249 259.
(810) Kim, W .; Ryoo, R. Đo lường chức năng xúc tác của các trang web axit
bên ngoài Nằm trên bảng nano MFI để chuyển đổi metanol thành hydrocacbon.
Catal. Lett. 2014, 144, 1164 1169.
(811) Vora, B.; Chen, JQ; Bozzano, A. .; Glover, B.; Barger, P.
Các lộ trình khác nhau để sử dụng khí mêtan SAPO-34 Xúc tác cung cấp lựa
chọn tốt nhất. Catal. Hôm nay năm 2009, 141, 77 83.
(812) Kuo, JCW Chuyển đổi Metanol thành các thành phần xăng.
Bằng sáng chế Hoa Kỳ 3.931.349. Ngày 6 tháng 1 năm 1976.
(813) Noor, P.; Khanmohammadi, M.; Roozbehani, B.; Yaripour, F.; Bagheri
Garmarudi, A. Giới thiệu Đường ăn như một mẫu mềm thứ hai trong chất xúc tác
nano ZSM-5 và ảnh hưởng của nó đối với việc phân phối sản phẩm và thời gian
tồn tại của chất xúc tác trong quá trình chuyển đổi metanol sang xăng . J.
Năng lượng Chem. 2018, 27, 582 590.
(814) Schulz, H. Coking ”của Zeolit trong quá trình chuyển đổi Metanol: Các
phản ứng cơ bản của Quy trình MTO-, MTP- và MTG. Catal.
Hôm nay 2010, 154, 183 194.
(815) Mokrani, T.; Scurrell, M. Chuyển đổi khí thành nhiên liệu lỏng và hóa
chất: Lộ trình-xúc tác và quy trình Metanol được phát triển đề cập đến .
Catal. Rev: Khoa học. Tiếng Anh 2009, 51, 1 145.
́ chuyển hóa metanol thành Olefin nhẹ. Quy trình Nhiên liệu.
(816) Vedrine, JC; Auroux, A. .; Bolis, V .; Dejaifve, P.; Naccache, C.;
Wierzchowski, P.; Derouane, EG; Nagy, JB; Gilson, JP; van Hooff, JHC Hồng
ngoại, Microcalorimetric và Điều tra cộng hưởng spin điện tử về các tính
chất axit của Zeolit H-ZSM-5 . J. Catal. Năm 1979, 59, 248 262.
(817) Kumar, N.; Nieminen, V; Demirkan, K .; Salmi, T.; Yu Murzin, D.;
Laine, E. Ảnh hưởng của thời gian tổng hợp và chế độ khuấy lên các tính chất
hóa lý và xúc tác của chất xúc tác Zeolit ZSM-5 . Appl. Catal., A 2002, 235,
113 123.
(818) Tạm biệt, U .; Svelle, S.; Lillerud, KP; Wei, ZH; Chen, YY; Li, JF;
Wang, JG; Fan, WB Sự hình thành và suy thoái của các loài đang hoạt động
trong quá trình chuyển hóa metanol qua các chất xúc tác Zeotype được proton
hóa . Chèm. Soc. Phiên bản 2015, 44, 7155 7176.
(819) Bjørgen, M.; Joensen, F.; Spangsberg Holm, M.; Tạm biệt, U .;
Lillerud, K.-P.; Svelle, S. Metanol thành xăng trên Zeolit H-ZSM 5: Cải thiện
hiệu suất chất xúc tác bằng cách xử lý với NaOH. Appl.
Catal., A 2008, 345, 43 50.
(820) Di, ZX; Yang, C.; Jiao, XJ; Li, JQ; Ngô, JH; Zhang, DK
Chất xúc tác gốc ZSM-5 / MCM-48 để chuyển đổi metanol sang xăng. Nhiên liệu
2013, 104, 878 881.
(821) Liu, ZP; Quạt, WM; Ma, JH; Li, hấp phụ RF, khuếch tán và xúc tác của
Zeolit có cấu trúc lưới HZSM-5.
Hấp phụ 2012, 18, 493 501.
(822) Bibby, DM; Mốc, NB; Patterson, JE; Aldridge, LP
Sự hình thành than cốc trong Zeolite ZSM-5. J. Catal. 1986, 97, 493 502.
(823) Bibby, DM; Howe, RF; McLellan, Sự hình thành cốc GD trong Zeolit có
hàm lượng silic cao. Appl. Catal., A 1992, 93, 1 34.
(824) Fu, TJ; Chang, JW; Shao, J .; Li, Z. Chế tạo Zeolite kích thước Nano
ZSM-5 với Mesopores liên tinh thể để chuyển đổi Metanol thành Xăng. J. Năng
lượng Chem. 2017, 26, 139 146.
(825) Vennestrøm, PNR; Nướng, M.; Kustova, M.; Egeblad, K .; Lundegaard,
LF; Joensen, F.; Christensen, CH; Beato, P.
Phân cấp ZSM-5 được điều chế bởi Guanidinium Xử lý cơ sở: Tìm hiểu các đặc
điểm cấu trúc vi mô và tác động đến các phản ứng xúc tác MTG và NH3-SCR.
Catal. Hôm nay 2011, 168, 71 79.
(826) Vương, X.; Gao, X.; Đồng, M.; Zhao, H.; Hoàng, W.
Sản xuất Hydrocacbon Dãy Xăng từ Metanol trên chất xúc tác ZSM-5 và Zn /
ZSM-5 phân cấp được điều chế bằng mẫu mềm thứ hai. J. Năng lượng Chem. 2015,
24, 490 496.
(827) Cobb, J. New Zealand Synfuel: Câu chuyện về khí tự nhiên đầu tiên
trên thế giới đến nhà máy xăng; Cobb / Horwood xuất bản: Auckland, 1995.
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
(828) Chang, CD Chuyển đổi Metanol thành Olefin nhẹ. Catal.
Rev: Khoa học. Tiếng Anh Năm 1984, 26, 323 345.
(829) Stöcker, M. Metanol-to-Hydrocacbon: Vật liệu xúc tác và hành vi của
chúng. Mater Mesopourous Mater Microporous. 1999, 29, ́ 3 48.
́
(830) Pinilla-Herrero, tôi; Tạm biệt, U .; Marquez-A lvarez, C.; Chúa ơi, E.
Ảnh hưởng của cấu trúc liên kết khung của Chất xúc tác SAPO đối với tính
chọn lọc và tính khử hoạt tính trong phản ứng Metanol-to-Olefin. J. Catal.
2017, 352, 191 207.
(831) Inui, T.; Phatanasri, S.; Matsuda, H. Tổng hợp có chọn lọc cao Ethene
từ Methanol trên chất xúc tác nophosphate Nickel-Silicoalumi mới lạ. J. Chèm.
Soc., Chem. Commun. 1990, 3, 205 206.
(832) Chen, D.; Moljord, K .; Đánh giá Holmen, A. Metanol to Olefin: Khuếch
tán, hình thành và khử hoạt tính trên các chất xúc tác loại SAPO . Mater
Mesopourous Mater Microporous. 2012, 164, 239 250.
(833) Chen, JG; Li, JZ; Wei, YX; Nhân dân tệ, CY; Li, B.; Xu, ST; Chu, Y.
Wang, JB; Zhang, MZ; Liu, ZM Ảnh hưởng của việc giam giữ trong không gian
của sàng phân tử SAPO kiểu lồng đến việc phân phối sản phẩm và hình thành
cốc trong phản ứng Metanol-to-Olefin. Catal. Commun.
2014, 46, 36 40.
(834) Lok, BM; Messina, CA; Patton, RL; Gajek, RT; Cannan, TR; Sàng phân
tử Flanigen, EM Silicoaluminophosphate : Một loại chất rắn vô cơ tinh thể vi
mô mới khác. Mứt. Chèm. Soc. Năm 1984, 106, 6092 6093.
(835) Qi, GZ; Xie, ZK; Yang, WM; Zhong, SQ; Lưu, HX; Zhang, CF; Chen, QL
Các hành vi lắng đọng than cốc trên chất xúc tác SAPO-34 trong quá trình
Technol. 2007, 88, 437 441.
(836) Chen, D.; Khởi động lại, HP; Grønvold, A. .; Moljord, K .; Holmen, A.
Chuyển đổi metanol thành Olefin nhẹ trên SAPO-34: Mô hình hóa động học của
sự hình thành cốc. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2000, 35 36, 121 135.
(837) Chen, D.; Moljord, K .; Fuglerud, T.; Holmen, A. Ảnh hưởng của kích
thước tinh thể của SAPO-34 lên tính chọn lọc và khử hoạt tính của phản ứng
MTO. Mater Mesopourous Mater Microporous. 1999, 29, 191 203.
(838) Vora, BV; Marker, TL; Barger, PT; Nilsen, Nhân sự; Kvisle, S.;
Fuglerud, T. Lộ trình kinh tế chuyển đổi khí tự nhiên sang Ethylene và
Propylene. Trong Stud. Lướt sóng. Khoa học. Chất xúc tác .; de Pontes, M.,
Espinoza, RL, Nicolaides, CP, Scholtz, JH, Scurrell, MS, Eds; Elsevier:
Amsterdam, 1997; Tập 107, trang 87 98.
(839) Tago, T.; Konno, H.; Nakasaka, Y .; Masuda, T. Tổng hợp có kiểm soát
kích thước của Nano-Zeolit và ứng dụng của chúng để tổng hợp Olefin ánh sáng.
Catal. Lướt sóng. Châu Á 2012, 16, 148 163.
(840) Yang, B.; Zhao, PB; Ma, JH; Li, RF Tổng hợp các tinh thể nano SAPO-34
phân cấp với Hiệu suất xúc tác được cải thiện cho Metanol thành Olefin. Chèm.
Thể chất. Lett. 2016, 665, 59 63.
(841) Vương, C.; Yang, M.; Tian, P.; Xu, ST; Yang, Y. Wang, Đ.
H.; Nhân dân tệ, YY; Liu, ZM Tổng hợp theo hướng khuôn mẫu kép của Cụm lắp
ráp bảng nano SAPO-34 với độ ổn định được cải thiện trong phản ứng Metanol
thành Olefin. J. Mater. Chèm. A 2015, 3, 5608 5616.
(842) Yang, ST; Kim, JY; Chae, HJ; Kim, MY; Jeong, SY; Ahn, Tổng hợp vi
sóng WS của Mesopoured SAPO-34 với cấu trúc lỗ chân lông phân cấp. Mater.
Res. Bò đực. 2012, 47, 3888 3892.
(843) Razavian, M.; Halladj, R .; Askari, S. Những tiến bộ gần đây trong kỹ
thuật tổng hợp chất xúc tác nano silicoaluminophosphate và ảnh hưởng của
chúng đối với sự phân bố kích thước hạt. Rev. Adv. Mater. Khoa học.
2011, 29, 83 99.
(844) Lee, KY; Chae, HJ; Jeong, SY; Seo, G. Ảnh hưởng của kích thước tinh
thể của chất xúc tác SAPO-34 đến thời kỳ cảm ứng và quá trình khử hoạt tính
của chúng trong các phản ứng Metanol-to-Olefin. Appl. Catal., A 2009, 369,
60 66.
(845) Hirota, Y .; Murata, K .; Miyamoto, M.; Egashira, Y. Nishiyama, NJCL
Light Olefin Tổng hợp từ Methanol và Dimethylether qua các tinh thể nano
SAPO-34. Catal. Lett. 2010, 140, 22 26.
(846) Yang, GJ; Wei, YX; Xu, ST; Chen, JR; Li, JZ; Liu, Z.
M.; Yu, JH; Xu, RR Tuổi thọ được nâng cao kích thước nano của SAPO-34
CR https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Chất xúc tác trong phản ứng Metanol-to-Olefin. J. Vật lý. Chèm. C 2013, 117,
8214 8222.
(847) Nishiyama, N. .; Kawaguchi, M.; Hirota, Y. Van Vu, D.; Egashira, Y.
Ueyama, K. Kiểm soát kích thước của tinh thể SAPO-34 và thời gian tồn tại
của chất xúc tác của chúng trong phản ứng Methanol-to-Olefin. Appl. Catal.,
A 2009, 362, 193 199.
(848) CN, QM; Xie, ZK; Yu, JH Các chiến lược tổng hợp hiện đại cho chất
xúc tác Zeolite SAPO-34 trong chuyển đổi Methanol-to-Olefin. Natl. Khoa học.
Phiên bản 2018, 5, 542 558.
(849) CN, Q .; Vương, N.; Xi, D.; Yang, M.; Yu, J. Organosilane Tổng hợp
chất hoạt động bề mặt được chỉ đạo bởi chất xúc tác SAPO-34 có phân cấp với
hiệu suất MTO xuất sắc. Chèm. Commun. 2014, 50, 6502 6505.
(850) Thôi, Y.; Zhang, Q.; Anh ấy, J .; Vương, Y .; Wei, F. Pore-Structure
Mediated Hierarchical SAPO-34: Tổng hợp Facile, cấu trúc Nano có thể điều
chỉnh và Ứng dụng xúc tác để chuyển đổi Dimethyl Ether thành Olefin. Đặc
biệt 2013, 11, 468 474.
(851) Vương, J.; Yang, MF; Thương, WJ; Su, XP; Hảo, QQ; Chen, HY; Ma, XX
Tổng hợp, Đặc tính hóa và Ứng dụng Xúc tác của Zeolite phân cấp SAPO-34 với
đồng minh Ba chiều có cấu trúc Mesopourous-Imprinted có thứ tự. Mater xốp
Meso Microporous. 2017, 252, 10 16.
(852) Varzaneh, AZ; Towfighi, J .; Sahebdelfar, S. Carbon nanoube Templated
Tổng hợp kim loại có chứa chất xúc tác SAPO-34 phân cấp: Tác động của phương
pháp chuẩn bị và tính có sẵn kim loại trong phản ứng MTO. Mater Mesopourous
Mater siêu nhỏ. 2016, 236, 1 12.
(853) Varzaneh, AZ; Towfighi, J .; Sahebdelfar, S.; Bahrami, H.
Carbon nanoube Templated Tổng hợp các chất xúc tác SAPO-34 phân cấp với các
tác nhân chỉ đạo cấu trúc khác nhau để xúc tác chuyển đổi metanol thành
olefin nhẹ. J. Hậu môn. Appl. Nhiệt phân 2016, 121, 11 23.
(854) Rimaz, S.; Halladj, R .; Askari, S. Tổng hợp Chất xúc tác Nano
Hierarchal SAPO-34 với Phương pháp Chuyển đổi Gel Khô khi có sự hiện diện
của các ống nano cacbon dưới dạng một tiêu bản cứng. J. Khoa học giao diện
keo. 2016, 464, 137 146.
́ cho phản ứng Metanol đến Propylen. Chem xanh. 2014, 16, 77
(855) Milina, M.; Mitchell, S.; Crivelli, P.; Nấu chín.; Perez- Ramírez,
J. Chất lượng Mesopore quyết định thời gian tồn tại của Hierarchi Chất xúc
tác Zeolite có cấu trúc chính xác. Nat. Commun. 2014, 5, 3922.
(856) Milina, M.; Mitchell, S.; Nấu chín.; Crivelli, P.; Perez Ramirez,
J. Ảnh hưởng của Kết nối lỗ chân lông đến việc thiết kế các chất xúc tác
Zeolite tồn tại lâu dài. Angew. Chem., Int. Ed. 2015, 54, 1591 1594.
(857) CN, QM; Vương, N.; Guo, GQ; Chen, XX; Yu, JH
Tổng hợp Zeolite ba cấp phân cấp SAPO-34 với độ xốp siêu vi tinh thể bên
trong cho thấy hiệu suất MTO vượt trội . J. Mater. Chèm. A 2015, 3,
19783 19789. ́
́
(858) Verboekend, D.; Milina, M. Perez-Rami rez, J. Phân cấp
silicoaluminophosphates bằng cách sửa đổi sau tổng hợp: Ảnh hưởng của cấu
trúc liên kết, thành phần và phân bố silic. Chèm. Mater. 2014, 26, 4552
(859) Zhu, XC; Kosinov, N.; Kubarev, AV; Bolshakov, A.; Mezari, B.;
Valastyan, tôi; Hofmann, JP; Roeffaers, MBJ; Sarkadi Priboczki, E.; Hensen,
EJM Đo lường mức độ ảnh hưởng của phân cấp lỗ chân lông SSZ-13 Zeolite trong
xúc tác Methanol-to-Olefin bằng cách sử dụng độ chính xác Nanomet bằng phản
ứng hóa học Stochastic Kính hiển vi huỳnh quang và lập hồ sơ phát thải
Positron. ChemCatChem 2017, 9, 3470 3477.
(860) Selzer, C.; Biemelt, T.; Werner, A.; Kaskel, S. Zeolite phân cấp
ZSM-58 làm Chất xúc tác chọn lọc hình dạng cho phản ứng Metanol-to-Olefin.
Mater Mesopourous Mater siêu nhỏ. 2018, 261, 51 57.
(861) Ahmed, MHM; Muraza, O .; Yoshioka, M.; Yokoi, T. Ảnh hưởng của các
phương pháp xử lý khử muối và khử muối đa bước đối với hiệu suất của Zeolit
EU-1 phân cấp để chuyển đổi Metanol thành Olefin. Mater Mesopourous Mater
Microporous. 2017, 241, 79 88.
(862) Khanmohammadi, M.; Amani, S.; Garmarudi, AB; Niaei, A.
Quy trình Methanol-to-Propylene: Quan điểm của các chất xúc tác quan trọng
nhất và hành vi của chúng. Cái cằm. J. Catal. 2016, 37, 325 339.
(863) Corma, A.; Melo, FV; Sauvanaud, L.; Các sơ đồ quy trình khác nhau của Ortega, FJ để
chuyển đổi ánh sáng chạy thẳng và chất lỏng
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Naphthas Cracking xúc tác trong một đơn vị FCC để sản xuất propylene tối đa.
Appl. Catal., A 2004, 265, 195 206.
(864) Galadima, A. .; Muraza, O. Những phát triển gần đây về Silicoaluminates
và Silicoaluminophosphat trong Phản ứng Metanol-to Propylene: Một đánh giá
nhỏ. Ấn Độ Chèm. Res. 2015, 54, 4891 4905.
(865) Koempel, H.; Liebner, W. Lurgi's Methanol to Propylene (MTP): Báo
cáo về việc thương mại hóa thành công. Trong Stud. Lướt sóng. Khoa học.
Chất xúc tác .; Noronha, FB, Schmal, M., Sousa-Aguiar, EF, Eds; Elsevier:
Amsterdam, 2007; trang 261 267.
(866) Rostamizadeh, M.; Taeb, A. Chất xúc tác Me-ZSM-5 có tính chọn lọc
cao cho Metanol thành Propylene (MTP). J. Ấn Độ Eng. Chèm. 2015, 27, 297 306.
(867) Bleken, FL; Chavan, S.; Tạm biệt, U .; Boltz, M.; Ocampo, F.; Louis,
B. Chuyển đổi Metanol thành Olefin ánh sáng qua ZSM-5 Zeolite: Chiến lược
tăng cường tính chọn lọc của Propene. Appl. Catal., A 2012, 447 448, 178 185.
(868) Liu, J.; Zhang, CX; Shen, ZH; Hua, WM; Tang, Y.; Shen, W .; Yue, YH;
Xu, HL Metanol đến Propylen: Ảnh hưởng của Phốt pho trên chất xúc tác Silica
HZSM-5 cao. Catal. Commun. 2009, 10, 1506 1509.
(869) Zhang, SL; Công, YJ; Zhang, LL; Liu, YS; Dou, T.; Xu, J .; Deng, F.
Xử lý thủy nhiệt trên chất xúc tác đùn ZSM-5 cho phản ứng metanol thành
propylen: Tinh chỉnh đặc tính axit . Quy trình Nhiên liệu. Technol. 2015,
129, 130 138.
(870) Mặt trời, C.; Du, JM; Liu, J .; Yang, YS; Ren, N.; Shen, W .; Xu,
HL; Tang, Y. Một lộ trình tổng hợp Mesopore bền bỉ có chứa chất xúc tác
ZSM-5 cho phản ứng methanol thành propylene.
Chèm. Commun. 2010, 46, 2671 2673.
(871) Hu, ZJ; Zhang, HB; Vương, L.; Zhang, HX; Zhang, YH; Xu, HL; Shen,
W .; Tang, Y. Zeolit tinh thể phân cấp ZSM-5 được biến đổi có độ ổn định cao
cho phản ứng Metanol thành Propylen. Catal. Khoa học. Technol. 2014, 4,
2891 2895.
(872) Trương, Q.; Hu, S .; Zhang, LL; Wu, ZJ; Công, YJ; Dou, T.
Chế tạo mặt bằng Zeolit ZSM-5 chứa Mesopore từ Chất xúc tác Zeolit đã dành
81.
(873) Ahmadpour, J.; Taghizadeh, M. Chuyển đổi xúc tác của Metanol thành
Propylen qua Zeolit ZSM-5 có hàm lượng silica cao được điều chế bằng sự kết
hợp khác nhau của các mẫu trung sinh. J.
Nat. Khoa học khí. Tiếng Anh 2015, 23, 184 194.
(874) Chen, HB; Wang, YQ; CN, C.; Vương, X.; Wang, C.
Tổng hợp Zeolit phân cấp ZSM-5 với CTAB chứa hạt Silicalit-1 và Hiệu suất
xúc tác của nó trong Metanol thành Propylen. Catal. Commun. 2018, 112, 10 14.
(875) Inui, T.; Makino, Y .; Okazumi, F .; Nagano, S.; Miyamoto, A.
Sự tạo hương có chọn lọc của Parafin nhẹ trên chất xúc tác sinh học trao
đổi ion bạch kim-ion gallium-silicat. Ấn Độ Chèm.
4562.
Res. Năm 1987, 26, 647 652.
(876) Olah, GA Ngoài Dầu khí: Nền kinh tế Metanol.
Angew. Chem., Int. Ed. 2005, 44, 2636 2639.
(877) Gnep, NS; Doyemet, JY; Seco, AM; Ribeiro, FR; Guisnet, M. Sự chuyển
đổi ankan nhẹ thành hiđrocacbon thơm: II. Vai trò của các loài Galli trong
quá trình biến đổi propan trên chất xúc tác GaZSM5 . Appl. Catal. Năm 1988,
43, 155 166.
(878) Niziolek, AM; Onel, O .; Floudas, CA Sản xuất Benzen, Toluene và
Xylenes từ Khí tự nhiên qua Metanol: Tổng hợp Quy trình và Tối ưu hóa Toàn
cầu. AIChE J. 2016, 62, 1531 1556.
(879) Vương, LS; Tao, LX; Xie, MS; Xu, GF; Huang, JS; Xu, YD Khử hydro và
tạo mùi thơm của mêtan trong điều kiện không oxy hóa. Catal. Lett. Năm 1993,
21, 35 41.
(880) Conte, M.; Lopez-Sanchez, JA; Anh ấy, Q.; Morgan, DJ; Ryabenkova, Y.
Bartley, JK; Carley, AF; Taylor, SH; Kiely, CJ; Khalid, K .; Hutchings, GJ
Zeolite ZSM-5 được điều chỉnh cho phản ứng Methanol thành Aromatics. Catal.
Khoa học. Technol. 2012, 2, 105 112.
(881) Bài hát, C.; Liu, KF; Zhang, DZ; Lưu, SL; Li, XJ; Xie, SJ; Xu, LY
Ảnh hưởng của việc cho ăn n-Butan với Metanol trên
CS https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
Hiệu suất tạo mùi thơm và sự hình thành cốc trên Zeolit ZSM-5 / ZSM-11 được
nạp Zn. Appl. Catal., A 2014, 470, 15 23.
(882) Lopez-Sanchez, JA; Conte, M.; Landon, P.; Chu, W .; Bartley, JK;
Taylor, SH; Carley, AF; Kiely, CJ; Khalid, K .; Hutchings, GJ Khả năng phản
ứng của các cụm Ga2O3 trên Zeolite ZSM-5 để chuyển hóa metanol thành chất
thơm. Catal. Lett. 2012, 142, 1049 1056.
(883) Xin, YB; Qi, PY; Duẩn, XP; Lin, HQ; Nhân dân tệ, YZ
Nâng cao hiệu suất của chất xúc tác Zn-Sn / HZSM-5 để chuyển hóa metanol
thành chất thơm. Catal. Lett. 2013, 143, 798
806.
(884) Sexton, BA; Hughes, AE; Bibby, DM Một nghiên cứu XPS về phân phối
than cốc trên ZSM-5. J. Catal. 1988, 109, 126 131.
(885) Li, B.; Li, SJ; Li, N.; Chen, HY; Zhang, WJ; Báo, XH; Cấu trúc Lin,
BX và tính axit của Mo / ZSM-5 được tổng hợp bằng phản ứng ở trạng thái rắn
để khử khí metan và tạo mùi thơm.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2006, 88, 244 253.
(886) Công viên, JW; Seo, G. Nghiên cứu IR về phản ứng Metanol-to-Olefin
trên Zeolit có cấu trúc lỗ chân lông và độ axit khác nhau. Appl.
Catal., A 2009, 356, 180 188.
(887) Yang, bãi đáp; Liu, ZY; Liu, Z .; Peng, WY; Liu, YQ; Liu, C.
G. Mối tương quan giữa Kích thước tinh thể H-ZSM-5 và Hiệu suất xúc tác
trong phản ứng Metanol-to-Aromatics. Cái cằm. J. Catal. 2017, 38, 683 690.
(888) Nữu, XJ; Gao, J .; Vương, K.; Miao, Q.; Đồng, M.; Wang, G.
F .; Quạt, WB; Tần, ZF; Wang, JG Ảnh hưởng của kích thước tinh thể đến hiệu
suất xúc tác của H-ZSM-5 và Zn / H-ZSM-5 trong quá trình chuyển hóa metanol
thành chất thơm. Quy trình Nhiên liệu. Technol. 2017, 157, 99 107.
(889) Shen, K .; Vương, N.; Chen, XD; Chen, ZH; Li, YW; Chen, JY; Qian,
WZ; Wei, F. Tổng hợp không chứa hạt giống và không chứa phụ gia của Meso /
Zeolit vĩ mô được lắp ráp theo hướng nano: Hướng tới các chất xúc tác hiệu
quả và tiết kiệm chi phí cho phản ứng MTA. Catal. Khoa học. Technol. 2017,
7, 5143 5153.
(890) Jia, YM; Wang, JW; Zhang, K.; Feng, W .; Liu, SB; Đinh, CM; Liu, P.
Tinh thể nano tự lắp ráp theo phân cấp ZSM-5 Vi cầu Zeolite cho Metanol để
Aromatics. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2017, 247, 103 115.
(891) Yang, L.; Liu, Z .; Liu, Z .; Peng, W .; Liu, Y. Liu, C. Phân phối
sản phẩm và hiệu suất xúc tác của Zeolit kích thước nano H-ZSM-5 trong phản
ứng Metanol-to-Aromatics (MTA). Vật cưng. Khoa học.
Technol. 2017, 35, 955 962.
(892) Ni, YM; CN, AM; Ngô, XL; Hải, GL; Hu, JL; Li, T.; Li, GX Điều chế
Zeolit có kích thước nano H [Zn, Al] ZSM-5 và ứng dụng của nó trong quá
trình tạo mùi thơm của metanol. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2011,
143, 435 442.
(893) Gao, Y.; Ngô, G.; Ma, FW; Liu, CT; Jiang, F.; Vương, Y .; Wang, AJ
Phương pháp gieo hạt đã sửa đổi để chuẩn bị chất xúc tác tinh thể nano
ZSM-5 phân cấp để tạo mùi thơm metanol.
Mater Mesopourous Mater Microporous. 2016, 226, 251 259.
(894) Hu, HL; Lyu, JH; Wang, QT; Zhang, QF; Cen, J.; Li, XN Alkyl hóa
Benzen bằng Metanol qua Xốp phân cấp ZSM-5: Hiệu ứng tổng hợp của quá trình
biến đổi khí quyển hydro và kẽm. RSC Adv. 2015, 5, 32679 32684.
(895) Xu, C.; Lưu, H.; Jia, MJ; Quan, JQ; Ngô, SJ; Ngô, TH; Kan, QB Chất
thơm không oxy hóa mêtan trên Mo / ZSM-5: Hiệu ứng của việc thêm
Triethoxyphenylsilanes vào hệ thống tổng hợp của ZSM-5. Appl. Lướt sóng.
Khoa học. 2011, 257, 2448 2454.
(896) Hu, J.; Ngô, SJ; Lưu, H.; Đinh, H.; Li, ZF; Quan, JQ; Kan, QB Ảnh
hưởng của cấu trúc Mesopore của TNU-9 đến quá trình khử hydro hóa mêtan .
RSC Adv. 2014, 4, 26577 26584.
(897) An, JG; Gao, X.; Jin, JJ; Gu, JL; Li, L.; Li, YS; Shi, JL
Tổng hợp Zeolite ZSM-5 trung tính thông qua chuyển đổi gel với
Polyethyleneglycol làm mẫu và Hiệu suất xúc tác của nó. Wuji Cailiao Xuebao
2015, 30, 1148 1154.
(898) Giả, YM; Wang, JW; Zhang, K.; Chen, GL; Yang, YF;
Liu, SB; Đinh, CM; Meng, YY; Liu, P. Hierarchical ZSM-5
Zeolite được tổng hợp thông qua chuyển đổi gel khô-hỗ trợ hơi nước
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
Quá trình kết tinh và ứng dụng của nó trong quá trình tạo mùi thơm của
metanol. Technol dạng bột. 2018, 328, 415 429.
(899) Chu, MX; Wang, F .; Xiao, WY; Gao, LJ; Xiao, GM
So sánh các chất xúc tác Zeolite HZSM-5 Mesopourous được điều chế bởi các
mẫu Mesopourous khác nhau và Hiệu suất xúc tác của chúng trong phản ứng
Metanol với Aromatics. Phản ứng. Kinet., Mech. Catal. 2016, 119, 699 713.
(900) Mặt trời, LY; Wang, YQ; Chen, HB; CN, C.; Meng, FJ; Gao, F.; Wang,
X. Tổng hợp trực tiếp ZnZSM-5 phân cấp với việc bổ sung CTAB trong phương
pháp gieo hạt và cải thiện hiệu suất xúc tác trong phản ứng metanol thành
chất thơm. Catal. Hôm nay 2018, 316, 91 98.
(901) Zhang, L.; Jiang, ZX; Yu, Y .; CN, CS; Wang, YJ; Wang, HY Tổng hợp
Core-Shell ZSM-5 @ Meso-SAPO-34 Composite và ứng dụng của nó trong Metanol
để tạo mùi thơm. RSC Adv. 2015, 5, 55825 55831.
(902) Masih, D.; Rohani, S.; Kondo, JN; Tatsumi, T. Khử nước methanol ở
nhiệt độ thấp thành Dimethyl Ether qua các loại Zeolite có lỗ nhỏ khác
nhau. Appl. Catal., B 2017, 217, 247 255.
(903) Ortega, C.; Rezaei, M.; Hessel, V.; Chuyển đổi Kolb, G. Metanol
sang Dimethyl Ether qua Chất xúc tác ZSM-5: Nghiên cứu động học nội tại
trên lò phản ứng tái chế bên ngoài. Chèm. Tiếng Anh J. 2018, 347, 741 753.
(904) Corma, A.; Martínez, C.; Sauvanaud, L. Vật liệu mới làm thành phần
ma trận hoạt động FCC để tối đa hóa động cơ diesel ( dầu chu kỳ nhẹ, LCO)
và giảm thiểu hàm lượng hương liệu của nó. Catal. Hôm nay 2007, 127, 3 16.
(905) Vogt, ETC; Weckhuysen, BM Cracking xúc tác chất lỏng: Những phát
triển gần đây về Grand Old Lady of Zeolit xúc tác.
Chèm. Soc. Phiên bản 2015, 44, 7342 7370.
(906) Navarro, U .; Trujillo, CA; Oviedo, A. .; Lobo, R. Tác động của các
điều kiện vô hiệu hóa đối với tính axit của Zeolit Y được sử dụng trong
công thức của chất xúc tác FCC, được nghiên cứu bởi FTIR của Công ty hấp phụ J.
Catal. 2002, 211, 64 74.
(907) Vương, B.; Hán, C.; Zhang, Q.; Li, C.; Yang, C.; Shan, H.
Các nghiên cứu về sự nứt sơ bộ của dầu nặng: Ảnh hưởng của tính axit ma
trận và đề xuất về một lộ trình phản ứng mới. Nhiên liệu Năng lượng 2015,
29, 5701 5713.
(908) Coriolano, ACF; Silva, CGC; Costa, MJF; Pergher, S.
BC; Caldeira, VPS; Araujo, AS Phát triển vật liệu hỗn hợp siêu nhỏ HZSM-5 /
AlMCM-41 và ứng dụng để nhiệt phân khí gasoil chân không. Mater Mesopourous
Mater Microporous. 2013, 172, 206 212.
(909) Mahgoub, KA; Al-Khattaf, S. Cracking xúc tác của hydrocacbon trong
bộ mô phỏng Riser: Ảnh hưởng của khả năng tiếp cận chất xúc tác và tính
axit. Nhiên liệu Năng lượng 2005, 19, 329 338.
(910) Konno, H.; Ohnaka, R .; Nishimura, JI; Tago, T.; Nakasaka, Y .;
Masuda, T. Động học của sự nứt vỡ xúc tác của Naphtha trên ZSM-5 Zeolite:
Ảnh hưởng của việc giảm kích thước tinh thể lên phản ứng của Naphthenes.
Catal. Khoa học. Technol. 2014, 4, 4265 4273.
(911) Blay, V .; Louis, B.; Miravalles, R .; Yokoi, T.; Peccatiello, KA;
Clough, M.; Yilmaz, B. Zeolit kỹ thuật để nứt xúc tác thành Olefin nhẹ.
ACS Catal. 2017, 7, 6542 6566.
(912) Công viên, DH; Kim, SS; Vương, H.; Pinnavaia, TJ; Papapetrou, MC;
Lappas, AA; Triantafyllidis, KS Tinh chế Dầu mỏ Chọn lọc qua Chất xúc tác
Zeolite với Mesopores Nội tinh thể Nhỏ. Angew. Chem., Int. Ed. 2009, 48,
7645 7648.
(913) García-Martínez, J.; Li, K.; Krishnaiah, G. Một Zeolite Y có cấu trúc lưới
với tư cách là Chất xúc tác FCC cao cấp - từ Phòng thí nghiệm đến Nhà máy lọc dầu. Chèm.
Commun. 2012, 48, 11841 11843.
(914) Jin, JS; Peng, CY; Wang, JJ; Lưu, HT; Gao, XH; Liu, HH; Xu, CY Tổng
hợp bề mặt của Zeolite Y trung tính với Hiệu suất xúc tác được cải thiện
cho quá trình nứt vỡ chất xúc tác chất lỏng dầu nặng. Ấn Độ Chèm. Res.
2014, 53, 3406 3411.
(915) Tempelman, CHL; Zhu, XC; Gudun, K .; Mezari, B.; Shen, BJ; Hensen,
Kết cấu EJM, Tính axit và Hiệu suất bẻ khóa chất xúc tác chất lỏng của
Faujasite Zeolite phân cấp Được điều chế bởi Amphiphilic Organosilane. Quy
trình Nhiên liệu. Technol. 2015, 139, 248 258.
CT https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
(916) Nhân dân tệ, YY; Tian, P.; Yang, M.; Quạt, D.; Wang, LY; Xu, S.
T.; Vương, C.; Wang, DH; Yang, Y. Liu, ZM Tổng hợp Zeolite beta phân cấp
bằng cách sử dụng Polyme Cation có chức năng sinh học và Hiệu suất xúc
tác được cải thiện. RSC Adv. 2015, 5, 9852 9860.
(917) Rahimi, N.; Karimzadeh, R. Cracking xúc tác của hydro cacbon qua
Zeolit ZSM-5 đã được sửa đổi để tạo ra Olefin nhẹ: Đánh giá. Appl.
Catal., A 2011, 398, 1 17.
(918) Alipour, SM Những tiến bộ gần đây trong quá trình bẻ khóa chất
xúc tác Naphtha bằng Nano ZSM-5: Đánh giá. Cái cằm. J. Catal. 2016, 37,
671 680.
(919) Vạn, JL; Wei, YX; Liu, ZM; Li, B.; Qi, Y. Li, MZ; Xie, P.; Meng,
SH; Anh ấy, YL; Chang, FX A Chất xúc tác dựa trên ZSM-5 để sản xuất hiệu
quả Olefin nhẹ và chất thơm từ Cracking xúc tác Naphtha tầng sôi. Catal.
Lett. 2008, 124, 150 156.
(920) Bari Siddiqui, MA; Aitani, AM; Saeed, MR; Al-Khattaf, S.
Tăng cường sản xuất Olefin nhẹ bằng cách crackinh chất xúc tác của FCC
Naphtha trên chất xúc tác ZSM-5 Mesopourous. Đứng đầu. Catal. 2010, 53,
1387 1393.
(921) Khoshbin, R .; Oruji, S.; Karimzadeh, R. Cracking xúc tác của ánh
sáng Naphtha qua phân cấp ZSM-5 Sử dụng tro trấu làm nguồn silica khi có
mặt năng lượng siêu âm: Ảnh hưởng của hàm lượng ống nano cacbon. Tiến lên
Technol dạng bột. 2018, 29, 2176 2187.
(922) Nasser, GA; Kurniawan, T.; Tago, T.; Bakare, IA; Taniguchi, T.; Nakasaka, Y .;
Masuda, T.; Muraza, O. Sự nứt vỡ của n Hexane trên các Zeolit MOR phân cấp có nguồn gốc từ
tự nhiên
Chất khoáng. J. Đài Loan Inst. Chèm. Tiếng Anh 2016, 61, 20 25.
(923) Shi, L.; Li, NP; Vương, L.; Lưu, RY; Lin, S.; Liu, J .; Wang, R.
W .; Li, Y. Tạo lưới nội hạt bên trong tinh thể nano ZSM-5 trong điều
kiện không có OSDA và đạt được hoạt động cao trong quá trình thoái hóa
LDPE. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2018, 258, 178-188.
(924) García, RA; Serrano, DP; Otero, D. Cracking xúc tác của HDPE trên
vật liệu lai Zeolitic-Mesopourous. J. Hậu môn. Appl.
Nhiệt phân 2005, 74, 379 386.
(925) Xue, T.; Li, SS; Ngô, HH; Ngô, P.; He, MY Tổng hợp Thân thiện với
Môi trường và Hiệu quả về Chi phí của Các khối ZSM-5 với Độ xốp phân cấp.
Ấn Độ Chèm. Res. 2017, 56, 13535 13542.
(926) Serrano, DP; Aguado, J .; Escola, JM; Rodriguez, JM; Peral, A.
Tính chất xúc tác trong Polyolefin Cracking của mẫu tinh thể nano HZSM-5
phân cấp được chuẩn bị theo các chiến lược khác nhau. J. Catal. 2010,
276, 152 160. ́ ́
(927) Tarach, KA; Gora-Marek, K .; Martinez-Triguero, J .; Melia Cabrera,N-
I. Các nghiên cứu về tính axit và khả năng tiếp cận của Zeolit ZSM-5 không
pha loãng về tính hiệu quả của chúng như là chất xúc tác trong quá trình bẻ
khóa xúc tác axit. Catal. Khoa học. Technol. 2017, 7, 858 873.
(928) Sheldon, RA Sử dụng Sinh khối cho Nhiên liệu và Hóa chất Bền
vững: Phân tử, Phương pháp và Phép đo. Catal. Hôm nay năm 2011, 167,
3 13.
(929) Gamliel, DP; Cho, HJ; Quạt, W .; Valla, JA về Hiệu quả của Zeolite
MFI Mesopoured được thiết kế riêng cho quá trình nhiệt phân nhanh xúc
tác sinh khối . Appl. Catal., A 2016, 522, 109 119.
(930) Tumuluru, JS; Được rồi, CT; Hess, JR; Kenney, KL Một đánh giá về
các hệ thống cô đặc sinh khối để phát triển hàng hóa nguyên liệu cung
cấp đồng nhất cho ứng dụng năng lượng sinh học. Nhiên liệu sinh học, Bioprod.
Biorefin. 2011, 5, 683 707.
(931) Ennaert, T.; Geboers, J.; Gobechiya, E.; Courtin, CM; Kurttepeli,
M.; Houthoofd, K .; Kirschhock, CEA; Magusin, PC
MM; Bals, S.; Jacobs, PA; Sels, Khung khái niệm BF Hợp lý hóa khả năng
tự ổn định của Zeolit H-USY trong nước nóng lỏng . ACS Catal. 2015, 5,
754 768.
(932) Chu, LP; Shi, MT; Cái, QY; Ngô, L.; Hu, XP; Yang, X.
M.; Chen, CC; Xu, J. Thủy phân Hemicellulose được xúc tác bởi Zeolit phân
cấp H-USY - Vai trò của tính axit và cấu trúc lỗ chân lông. Mater
Mesopourous Mater Microporous. 2013, 169, 54 59.
(933) Neumann, GT; Pimentel, BR; Rensel, DJ; Hicks, JC
Tương quan cấu trúc Lignin với các sản phẩm thơm trong quá trình nhiệt
phân nhanh xúc tác của hợp chất mô hình lignin có chứa liên kết β-O-4 .
Catal. Khoa học. Technol. 2014, 4, 3953 3963.
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
(934) Neumann, GT; Hicks, JC Novel Hierarchical Xerium Hợp nhất MFI
Chất xúc tác Zeolit cho quá trình nhiệt phân nhanh xúc tác của sinh khối
lignocellulosic. ACS Catal. 2012, 2, 642 646.
(935) Otomo, R.; Yokoi, T.; Kondo, JN; Tatsumi, T. Đối phó với Beta
Zeolite đã kết thúc làm Chất xúc tác Chức năng Sinh học Hiệu quả để
Chuyển đổi Trực tiếp Glucose thành 5-Hydroxymethylfurfural. Appl. Catal.,
A 2014, 470, 318 326.
́
(936) Moreno-Recio, M.; Jimenez-Morales, tôi; Arias, PL;
́
Santamaría-Gonzalez, J.; Maireles-Torres, P. Vai trò chính của tính chất
kết cấu của Aluminosilicat trong quá trình khử nước do axit xúc tác của
glucoza thành 5-Hydroxymethylfurfural. Hóa học Chọn lọc. 2017, 2,
2444 2451.
(937) Bai, YY; Wei, L.; Yang, MF; Chen, HY; Xin chào, S .; Zhu, GH;
Tran, DT; Yao, CL; CN, RC; Pan, YB; Liu, DX Phân tầng ba bước qua một
chất xúc tác đơn: Tổng hợp 5- (Ethoxymethyl) - được tạo ra từ Glucose
qua chất xúc tác Zeolite đa chức năng dạng Lamellar . J. Mater. Chèm. A
2018, 6, 7693 7705.
(938) Costa, TW Zeolite Beta-Sự chuyển đổi Cellulose thành HMF.
Bằng tiến sĩ. Luận văn, Đại học Groningen, 2013.
(939) Pileidis, FD; Titirici, MM Levulinic Acid Biorefineries: Những
thách thức mới để sử dụng hiệu quả sinh khối. ChemSusChem 2016, 9,
562 582.
(940) Zeng, W .; Cheng, DG; Zhang, HH; Chen, FQ; Zhan, X.
L. Sự khử nước của Glucose thành Axit Levulinic qua Zeolit loại MFI trong
nước dưới tới hạn ở điều kiện vừa phải. Phản ứng. Kinet., Mech.
Catal. 2010, 100, 377 384.
(941) Gallezot, P. Các con đường xúc tác từ năng lượng tái tạo đến hóa
chất tốt. Catal. Hôm nay 2007, 121, 76 91.
(942) Corma, A.; Iborra, S.; Velty, A. Các tuyến đường hóa học để
chuyển hóa sinh khối thành hóa chất. Chèm. Phiên bản 2007, 107, 2411 2502.
(943) Ennaert, T.; Van Aelst, J.; Dijkmans, J .; De Clercq, R .;
Schutyser, W .; Dusselier, M.; Verboekend, D.; Sels, BF Tiềm năng và
Thách thức của Hóa học Zeolit trong Chuyển đổi Xúc tác của Sinh khối.
Chèm. Soc. Phiên bản 2016, 45, 584 611.
(944) Groen, JC; Zhu, WD; Brouwer, S.; Huynink, SJ; Kapteijn, F .;
́
Moulijn, JA; Perez-Ramírez, J. Trình diễn Trực tiếp về Khuếch tán Tăng
cường trong Zeolit ZSM-5 Lưỡng thể Thu được Thông qua Quá trình Sa mạc
Có Kiểm soát. Mứt. Chèm. Soc. 2007, 129, 355 360.
(945) Ngô, YH; Tian, FP; Liu, J .; Bài hát, D.; Jia, CY; Chen, YY
Tăng cường quá trình đồng phân hóa xúc tác của α-Pinene qua Zeolit trung
tính Beta có tỷ lệ Si / Al thấp bằng cách xử lý NaOH. Mater Mesopourous
Mater Microporous. 2012, 162, 168 174.
(946) Rachwalik, R .; Olejniczak, Z .; Jiao, J .; Huang, J .; Đói, M.;
Sulikowski, B. Đồng phân hóa α-Pinene trên Zeolit loại Ferrierite được
phân giải. J. Catal. 2007, 252, 161 170.
(947) Zhao, C.; Lercher, JA Nâng cấp dầu nhiệt phân trên Ni / HZSM-5
bằng phản ứng xếp tầng. Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51, 5935 5940.
(948) Vương, L.; Zhang, J .; Yi, XF; Zheng, AM; Đặng, F.; Chen, CY; Ji,
YY; Liu, FJ; Meng, XJ; Xiao, FS Mesopourous ZSM-5 ZSM-5 Hạt Nano Ru được
hỗ trợ làm chất xúc tác hiệu quả cao để nâng cấp các phân tử sinh học
Phenolic. ACS Catal. 2015,
́ 5, 2727 2734.
́ ́
(949) Kinh lễ, A.; Puertolas, B.; Lo pez, JM; Calle n, MS; Solsona, B.;
García, T. Thúc đẩy quá trình khử oxy của dầu sinh học bằng kim loại nạp
phân cấp ZSM-5 Zeolit. ACS Chem bền vững. Tiếng Anh 2016, 4, 1653 1660.
(950) Công viên, HJ; Heo, HS; Jeon, JK; Kim, J .; Ryoo, R .; Jeong, K.
E .; Park, YK Sản xuất hóa chất có giá trị cao từ việc nâng cấp chất xúc
tác của hơi nhiệt phân có nguồn gốc từ mùn cưa thông Radiata trên các
loại Zeolit MFI Mesopoured. Appl. Catal., B 2010, 95, 365 373.
(951) Lam, MK; Lee, KT; Mohamed, AR Đồng nhất, không đồng nhất và xúc
tác enzym để chuyển hóa dầu axit béo tự do cao (dầu ăn thải) thành diesel
sinh học: Đánh giá. Công nghệ sinh học. Tiến lên 2010, 28, 500 518.
(952) Melero, JA; Iglesias, J .; Garcia, A. Biomass làm nguyên liệu thô
tái tạo trong các đơn vị lọc dầu tiêu chuẩn. Khả thi, Cơ hội và Thách
thức. Môi trường năng lượng. Khoa học. 2012, 5, 7393 7420.
CU https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google
Đánh giá hóa chất
(953) Al-Sabawi, M.; Chen, JW; Ng, S. Cracking xúc tác chất lỏng của dầu
chiết xuất từ sinh khối và hỗn hợp của chúng với nguyên liệu nạp dầu mỏ:
Đánh giá. Nhiên liệu Năng lượng 2012, 26, 5355 5372.
(954) Serrano, DP; Melero, JA; Morales, G.; Iglesias, J .; Pizarro, P. Tiến bộ
trong việc thiết kế chất xúc tác Zeolite để chuyển đổi sinh khối thành nhiên liệu
sinh học và hóa chất dựa trên sinh học. Catal. Rev: Khoa học. Tiếng Anh 2018,
60, 1 70.
(955) Maher, KD; Bressler, Nhiệt phân DC Vật liệu Triglyceride để Sản xuất
Nhiên liệu Tái tạo và Hóa chất.
Nước sinh học. Technol. 2007, 98, 2351 2368.
(956) Nụ hôn, AA; Dimian, AC; Rothenberg, G. Chất xúc tác axit rắn để sản
xuất dầu diesel sinh học - Mang lại năng lượng bền vững. Tiến lên Synth.
Catal. 2006, 348, 75 81.
(957) Van Aelst, J.; Verboekend, D.; Philippaerts, A.; Nuttens, N.;
Kurttepeli, M.; Gobechiya, E.; Haouas, M.; Sree, SP; Denayer, JF
M.; Martens, JA; Kirschhock, CEA; Taulelle, F.; Bals, S.; Nam tước, GV;
Jacobs, PA; Sels, BF Thiết kế xúc tác bằng NH4OH Xử lý USY Zeolite. Tiến lên
Funct. Mater. 2015, 25, 7130 7144.
(958) Verma, D.; Kumar, R.; Rana, BS; Sinha, AK Sản xuất nhiên liệu hàng
không từ Lipit theo lộ trình một bước sử dụng Zeolit trung tính phân cấp.
Môi trường năng lượng. Khoa học. 2011, 4, 1667 1671.
(959) Ott, L.; Cãi nhau, M.; Vogel, H. Xúc tác khử nước của Glycerol trong
nước dưới và siêu tới hạn: Một quy trình hóa học mới để sản xuất acrolein.
Chem xanh. 2006, 8, 214 220.
(960) Deleplanque, J.; Dubois, JL; Devaux, JF; Ueda, W.
Sản xuất Acrolein và Axit acrylic thông qua quá trình khử nước và oxy hóa
Glycerol với các chất xúc tác oxit hỗn hợp. Catal. Hôm nay 2010, 157,
351 358.
(961) Atia, H.; Cánh tay đòn, U.; Martin, A. Khử nước của Glycerol trong
pha khí bằng cách sử dụng chất xúc tác dị trùng hợp làm hợp chất hoạt động. J.
Catal. 2008, 258, 71 82.
(962) Venkatesha, NJ; Bhat, YS; Jai Prakash, BS Zeolite được phân phối BEA
để tổng hợp có chọn lọc Acetal tuần hoàn năm màng từ Glycerol trong điều
kiện môi trường xung quanh. RSC Adv. 2016, 6, 18824 18833.
́
(963) Gonzalez, MD; Cesteros, Y. Salagre, P. Thiết lập vai trò của tính
axit và độ xốp Brønsted đối với quá trình khử trùng xúc tác của Glycerol với
Tert-Butanol bằng cách điều chỉnh Zeolit. Appl. Catal., A 2013, 450, 178 188.
(964) Melero, JA; Vicente, G.; Paniagua, M.; Morales, G.; Muñoz, P.
Etherification của Glycerol chiết xuất từ dầu diesel sinh học với Ethanol để
tạo thành nhiên liệu trên các chất xúc tác biến tính sulfonic. Nước sinh
học. Technol. 2012, 103, 142 151.
(965) Melero, JA; Vicente, G.; Morales, G.; Paniagua, M.; Moreno, JM;
́ ́
Roldan, R .; Ezquerro, A.; Pe rez, C. Axit-ete
và Isobutylene
xúc tác tạoqua
thành
Sulfonic
Bio-Glycerol
Mesostruc đã kiểm tra Silicas. Appl. Catal., A 2008, 346, 44 51.
(966) Vương, SB; Peng, YL Zeolit tự nhiên làm chất hấp phụ hiệu quả trong
xử lý nước và nước thải. Chèm. Tiếng Anh J. 2010, 156, 11 24.
(967) El-Kamash, AM Đánh giá Zeolite A để loại bỏ các ion Cs +
và Sr2 + khỏi các dung dịch nước bằng các hoạt động theo lô và
cột giường cố định. J. Hazard. Mater. 2008, 151, 432 445.
(968) Nibou, D.; Mekatel, H.; Amokrane, S.; Barkat, M.; Trari, M.
Sự hấp phụ của các ion Zn2 + lên các Zeolit NaA và NaX: Nghiên
cứu Động học, Cân bằng và Nhiệt động học. J. Hazard. Mater. 2010,
173, 637 646.
(969) Al-Jubouri, SM; Cà ri, NA; Holmes, SM Hỗn hợp Zeolit có cấu trúc xốp
có cấu trúc phân cấp để loại bỏ các chất ô nhiễm ion từ các dòng chất thải
và đóng gói hiệu quả chất thải nguy hại. J. Hazard. Mater. 2016, 320, 241 251.
(970) Al-Jubouri, SM; Holmes, SM Hierarchically Porous Zeolite X Composites
for Mangan Ion-Exchange and Solidization: Cân bằng đẳng nhiệt, nghiên cứu
động học và nhiệt động lực học. Chèm.
Tiếng Anh J. 2017, 308, 476 491.
(971) Fardmousavi, O .; Faghihian, H. Thiol-tổ hợp Zeolit phân
cấp chức năng để hấp phụ Hg2 + từ dung dịch nước. CR Chim. 2014,
17, 1203 1211.
pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại
(972) Shen, YS; Li, PW; Xu, XH; Liu, H. Hấp phụ chọn lọc để loại bỏ lưu
huỳnh: Phương pháp tiếp cận khử lưu huỳnh siêu sâu tiềm năng của nhiên liệu
phản lực. RSC Adv. 2012, 2, 1700 1711.
(973) Dehghan, R .; Anbia, M. Zeolites cho Adsorptive Desulfuriza tion từ
Nhiên liệu: Đánh giá. Quy trình Nhiên liệu. Technol. 2017, 167, 99 116.
(974) Tian, FP; Yang, XJ; Shi, YC; Jia, CY; Chen, YY
Quá trình khử lưu huỳnh hấp phụ trên Beta Zeolite phân cấp bằng cách xử lý
kiềm. J. Nat. Chem khí. 2012, 21, 647 652.
(975) Lee, KX; Valla, JA Điều tra các Zeolit Y trao đổi bằng kim loại để
khử lưu huỳnh hấp phụ của nhiên liệu lỏng. Appl. Catal., B 2017, 201,
359 369.
(976) Tian, FP; Shen, QC; Fu, ZK; Ngô, YH; Jia, CY
Nâng cao hiệu suất khử lưu huỳnh hấp phụ trên Hierarchi có cấu trúc cally
Zeolite Y. Quy trình nhiên liệu. Technol. 2014, 128, 176 182.
(977) Vương, J.; Xu, F.; Xie, WJ; Mei, ZJ; Zhang, QZ; Cai, J .; Cai, WM Sự
hấp phụ tăng cường của Dibenzothiophene lên xeri / Zeolit trao đổi niken Y.
J. Hazard. Mater. 2009, 163, 538 543.
(978) Lee, KX; Tsilomelekis, G .; Valla, JA Loại bỏ Benzothiophene và
Dibenzothiophene khỏi Nhiên liệu Hydrocarbon bằng cách sử dụng CuCe
Mesopourous Y Zeolite trong sự hiện diện của chất thơm.
Appl. Catal., B 2018, 234, 130 142.
(979) Jacobson, MZ Đánh giá về các giải pháp cho sự nóng lên toàn cầu, ô nhiễm
không khí và an ninh năng lượng. Môi trường năng lượng. Khoa học. 2009, 2, 148 173.
(980) Pires, JCM; Martins, FG; Alvim-Ferraz, MCM; Simões, M. Các phát triển
gần đây về thu giữ và lưu trữ carbon: Tổng quan. Chèm. Tiếng Anh Res. Des.
2011, 89, 1446 1460.
(981) Vương, X.; Guo, QJ; Kong, TT Tetraethylenepentamine Modified
MCM-41 / Silica Gel với cấu trúc phân tầng phân lớp để thu giữ CO2 . Chèm.
Tiếng Anh J. 2015, 273, 472 480.
(982) Công, J.; Vương, CQ; Zeng, CF; Zhang, LX
Điều chế thủy nhiệt của SAPO-34 phân cấp được cấu tạo bằng tấm nano sử dụng
chiết xuất phấn hoa hạt cải dầu dưới dạng nước và CO2 của nó Tính chất hấp
phụ. Mater Mesopourous Mater Microporous. 2016, 221, 128 136.
(983) Besser, B.; Tajiri, HA; Mikolajczyk, G .; Möllmer, J. .; Schumacher,
̈
TC; Odenbach, S.; Glaser, R.; Kroll, S.; Rezwan, K.
Cấu trúc Zeolit xốp phân cấp cho các ứng dụng hấp phụ xoay áp. ACS Appl.
Mater. Giao diện 2016, 8, 3277 3286.
(984) Ojuva, A.; Akhtar, F.; Tomsia, AP; Bergström , L. Chất hấp phụ nhiều
lớp với sự hấp thụ CO2 rất nhanh bằng cách đông lạnh các Zeolit. ACS Appl.
Mater. Giao diện 2013, 5, 2669 2676.
(985) Hardie, SML; Garnett, MH; Fallick, AE; Rowland, A.
P.; Ostle, NJ Carbon Dioxide Capture Sử dụng Hệ thống Lấy mẫu
Sàng phân tử Zeolite để Nghiên cứu Đồng vị (13C và 14C) về Hô
hấp. Cacbon phóng xạ 2005, 47, 441 451.
(986) Masala, A. l .; Vitillo, JG; Mondino, G.; Martra, G.; Blom, R .;
Grande, CA; Bordiga, S. Chất hấp phụ dựa trên ZSM-5 dẫn điện để thu giữ
CO2 : Giai đoạn hoạt động so với Monolith. Ấn Độ Chèm. Res. 2017, 56,
8485 8498.
(987) Lưu, Q.; Anh ta, PP; Qian, XC; Fei, ZY; Zhang, ZX; Chen, X.; Tang,
JH; Cui, MF; Qiao, X. .; Shi, Y. Tăng cường hiệu suất hấp phụ CO2 trên Zeolit
xốp phân cấp ZSM-5.
Nhiên liệu Năng lượng 2017, 31, 13933 13941.
(988) Kamal, MS; Razzak, SA; Hossain, MM xúc tác oxy hóa các hợp chất hữu
cơ dễ bay hơi (VOC) - Đánh giá.
Atmos. Môi trường. 2016, 140, 117 134.
(989) Yu, WB; Deng, LL; Nhân dân tệ, P.; Lưu, D.; Nhân dân tệ, WW; Chen,
FR Điều chế vật liệu tổng hợp Zeolit xốp / Diatomite loại MFI và hiệu suất
của chúng đối với sự hấp phụ benzen: Ảnh hưởng của quá trình khử muối. Chèm.
Tiếng Anh J. 2015, 270, 450 458.
(990) Yu, Ngân hàng Thế giới; Nhân dân tệ, P.; Lưu, D.; Deng, LL; Nhân dân
tệ, WW; Tao, B.; Cheng, HF; Chen, FR Điều chế mặt bằng vật liệu tổng hợp
điatomit xốp / loại MFI và thực hiện quá trình hấp phụ benzen của chúng: Ảnh
hưởng của tiền xử lý khắc NaOH . J. Hazard. Mater. 2015, 285, 173 181.
(991) Chen, CY; Vương, X.; Zhang, J .; Bian, CQ; Chảo, SX;
Chen, F .; Meng, XJ; Zheng, XM; Gao, XH; Xiao, FS Hiệu suất vượt
trội trong quá trình đốt cháy chất xúc tác của Toluene trên Mesoporous
CV https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX
Machine Translated by Google

Đánh giá hóa chất pubs.acs.org/CR Kiểm tra lại

Chất xúc tác bạch kim được hỗ trợ ZSM-5 Zeolite. Catal. Hôm nay 2015,
258, 190 195.

(992) Zhang, JY; Rao, C.; Bành, HE; Peng, C.; Zhang, L. .; Xu, X.
L.; Liu, WM; Wang, Z .; Zhang, N.; Wang, X. Nâng cao hiệu suất đốt cháy
Toluene so với Pt được tải theo phân cấp xốp MOR Zeolite. Chèm. Tiếng Anh

J. 2018, 334, 10 18.

(993) Vương, Y.; Dương, DY; Li, SZ; Chen, MQ; Guo, LM; Zhou, J. Ru /
Zeolite phân cấp HZSM-5 làm chất hấp phụ / xúc tác sinh học hiệu quả để
loại bỏ VOCs thơm. Mater lưới xốp siêu nhỏ. 2018, 258, 17 25.

(994) Trương, K .; Sống động, RP; Noel, JD; Liều, TÔI; McCool, B.
MỘT.; Cơ hội, RR; Koros, WJ Hấp phụ nước và Ethanol trong Zeolit loại MFI.
Langmuir 2012, 28, 8664 8673.
(995) Tiếng Kabalan, I .; Lebeau, B.; Nouali, H.; Toufaily, J .; Hamieh,
T.; Koubaissy, B.; Bellat, J.-P.; Daou, TJ Vật liệu Zeolite thế hệ mới
cho các ứng dụng môi trường. J. Vật lý. Chèm. C 2016, 120, 2688 2697.

(996) Quá trình oxy hóa xúc tác Liotta, LF của các hợp chất hữu cơ dễ
bay hơi trên các kim loại quý được hỗ trợ. Appl. Catal., B 2010, 100,
403 412.

(997) Chen, CY; Zhu, J. .; Chen, F .; Meng, XJ; Zheng, XM; Gao, XH;
Xiao, FS Nâng cao hiệu suất trong quá trình đốt cháy chất xúc tác của
Toluene trên chất xúc tác bạch kim được hỗ trợ bởi zeolit Beta Mesoporous.
Appl. Catal., B 2013, 140 141, 199 205.
́
(998) Mitchell, S.; Perez-Ramírez, J. Zeolit trung tính làm chất mang
enzym: Tổng hợp, đặc tính và ứng dụng trong xúc tác sinh học. Catal. Hôm
nay 2011, 168, 28 37.
(999) Wang, DJ; Zhang, YH; Xu, F.; Shan, W .; Zhu, GB; Yang, PY; Tang,
Y. Ứng dụng của hỗn hợp Zeolite / FAC trong tách protein. Trong Stud. Lướt
sóng. Khoa học. Chất xúc tác .; van Steen, E., Callanan, L.
H., Claeys, M., Eds .; Elsevier: Amsterdam, 2004; Tập 154, trang 2027
2033.

(1000) Shan, W .; Yu, T.; Vương, B.; Hu, JK; Zhang, YH; Wang, X.
Y .; Tang, Y. Nanozeolite có thể tách rời từ tính: Ứng cử viên đầy hứa
hẹn cho các ứng dụng sinh học. Chèm. Mater. 2006, 18, 3169 3172.
(1001) Corma, A.; Fornes, V; Rey, F. Zeolit bị phân huỷ: Hỗ trợ hiệu quả
cho các enzym. Tiến lên Mater. 2002, 14, 71 74.
́ ́
(1002) Corma, A.; Fornes, V; Jorda, JL; Rey, F .; Fernandez- Lafuente,
R .; Guisan, JM; Mateo, C. Sự cố định tĩnh điện và cộng hóa trị của các
enzym trên vật liệu Zeolitic bị nhiễm độc ITQ-6.
Chèm. Commun. 2001, 419 420.

(1003) Murray, CD Nguyên tắc sinh lý học về công việc tối thiểu I. Hệ
thống mạch máu và chi phí thể tích máu. Proc.
Natl. Acad. Khoa học. Hoa Kỳ 1926, 12, 207 214.

(1004) Shan, XD; Vương, M.; Guo, ZY Tối ưu hóa Hình học của Mạng lưới
Giao thông Tương tự. Môn Toán. Probl. Tiếng Anh 2011, 2011, 1 11.

(1005) Bejan, A. .; Lorente, S. Luật Kiến tạo của Thiết kế và Tiến hóa:
Vật lý, Sinh học, Công nghệ và Xã hội. J. Appl. Thể chất. 2013, 113,
151301.

(1006) Vương, X.; Huang, Z .; Miao, D.; Zhao, J .; Yu, J .; Ding, B.

Màng Murray dạng sợi phỏng sinh học với khả năng vận chuyển và bay hơi
nước cực nhanh cho các loại vải có độ ẩm thông minh.
ACS Nano 2018, 13, 1060 1070.

(1007) Sun, M.-H.; Zhou, J.; Hu, Z.-Y .; Chen, L.-H .; Hoa loa kèn.;
Wang, Y.-D. .; Xie, Z.-K .; Turner, S.; Van Tendeloo, G.; Hasan, T.; Su, B.-L.

Lò phản ứng đơn tinh thể Zeolit phân cấp cho hiệu quả xúc tác tuyệt vời.
Matter 2020, trên báo chí. DOI: 10.1016 / j.matt.2020.07.016.
(1008) Sun, M.-H.; Chen, L.-H .; Yu, S .; Li, Y. Zhou, X.-G.; Hu, Z.-
Y .; Sun, Y.-H.; Xu, Y .; Su, B.-L. Các tinh thể đơn Zeolite Beta có kích
thước Micron có các vi hạt vĩ mô được sắp xếp theo thứ tự được kết nối
với nhau của Micron Hiển thị hiệu suất xúc tác vượt trội. Angew.
Chem., Int. Ed. 2020, trên báo chí. DOI: 10.1002 / anie.202007069.

CW https://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00016
Chèm. Rev. XXXX, XXX, XXX XXX