EGITURA ORGANIKOAK ZEHAZTEA

GAI ZERRENDA

1. Erresonantzia Magnetiko Nuklearra

• Oinarriak
• Lerrakuntza kimikoa
• Akoplamendua
• EMN espektroak interpretatzeko teknikak EMN
• Esperimentu bimentsionalak
ERAGIN BABESLEA
Bef

Bef= Bo-be

Bef= Bo-sB0= B0 (1-s)

be
s babespen konstantea
Bo

Nukleo
isolatua

Bef Bef H H

H H - B1=0 B1B0
Bef=B0 BefB0
B1 E= h u0 =hg B0/2p
E0 > E1
u0 > u1 u =g Bef/2p
B0 B0
ERAGIN BABESLEA

desbabestuta + u0 u1 - babestuta

+ E0 E1 -

Eremu Baxuagoa - + Eremu Altuagoan

u0= g Bef/2p= g B0 (1-s)2p

E2 Erresonantzia eragiteko bete behar
den baldintza
E
Nukleo guztien erresonantzia

E1 u0= ktea eragiteko

B0 aldatu beharko genuke
ERAGIN BABESLEA

Eremu baxua Eremu altua

Desbabestutako Babestutako
protoiak protoiak
LERRAKUNTZA KIMIKOA
1. Aparatuak lan egiten duen frekuentzia

ERRESONANTZIA
E= h u0= hg B0/2p
BALDINTZA

u0= g B0/2p

B0= 2.35 T g H= 26.75 s-1T-1 g C= 6.728 s-1T-1

u0= 26,752 107 s-1T-1 ● 2.35 T = 100056256.4 Hz

1H 100 MHz
2p

u0= 6.728 107 s-1T-1 ● 2.35 T = 25163669.74 Hz

13C 25.1 MHz
2p
2.35 T-ko eremu magnetiko bat sortzen duen
aparatuak 100 MHz-tan egiten du lan 1H EMN- PULTSOAREN
an eta 25.1 MHz-tan 13C EMN-an MAIZTASUNA
LERRAKUNTZA KIMIKOA
2. Nukleoen erresonantzia-frekuentzia

1H guztien erresonantzia u ez da berdina baina desberdintasunak oso txikiak dira

4000 Hz

1H 400 MHz
u1H
4000002000 Hz 399998000 Hz

4000002000 Hz…. Zenbakiak ez dira lan egiteko errazak

LERRAKUNTZA KIMIKOA
2. Nukleoen erresonantzia-frekuentzia

u0= g B0/2p Gainera, aldatzen dira B-aren arabera…

LERRAKUNTZA KIMIKOA
Barne estandar batekiko
Zenbakiak ez dira lan egiteko errazak
frekuentzia diferentzia TMS
u

Barne erreferencia gisa erabiltzen da TMS:

• Konposatu organiko gehienak baino eremu baxuagoan agertzen da

• Oso hegazkorra da eta errazki baztertzen da laginetik

(dena den, askotan ez dugu laginera botatzen)
LERRAKUNTZA KIMIKOA
Barne estandar batekiko
Zenbakiak ez dira lan egiteko errazak
frekuentzia diferentzia TMS
u

Eremu magnetikoaren
Gainera, aldatzen dira B-aren arabera… araberakoa ez den zenbaki
bat lortuko dugu Du zati
aparatuaren u eginez

TMS

10 ppm 0 ppm

Hitzarmenez, TMS-aren lerrakuntza kimikoari 0 balioa ematen zaio

d-AN ERAGINA DUTEN FAKTOREAK
d-AN ERAGINA DUTEN FAKTOREAK

• Efektu induktiboa

• Lotura kimikoen anisotropia

MOLEKULA BARNEKO
FAKTOREAK
• Konjokazioaren efektu polarrak

• Efektu esterikoak

• Hidrogeno loturak
MOLEKULEN ARTEKO •Tenperatura
FAKTOREAK
•Disolbatzailea
d-AN ERAGINA DUTEN FAKTOREAK

• Efektu induktiboa

Nukleoaren ingurunean … Karga dentsitatea babestuta u,d

Karga dentsitatea desbabestuta u,d

Elektroi erakarleak diren taldeak u,d Desbabestutako nukleoa

Elektroi emaileak diren taldeak u,d Babestutako nukleoa

d-AN ERAGINA DUTEN FAKTOREAK

• Efektu induktiboa
d-AN ERAGINA DUTEN FAKTOREAK

• Efektu induktiboa
d-AN ERAGINA DUTEN FAKTOREAK
u,d u,d
• Loturen anisotropia

Lotura kimikoak elektroien populazio handiko eremuak dira eta eremu

magnetikoak sor ditzakete. Eremu hauek ez dira berdinak norabide guztietan eta
ondorioz, nukleo baten lerrakuntza kimikoan duten eragina nukleoak lotura
kimikoarekiko duen orientazioaren menpe dago.

Bef>B0 Bef>B0 Bef<B0

H H

B0 Eraztun Korrontea

Desbabestuak Babestuta
d-AN ERAGINA DUTEN FAKTOREAK
u,d u,d
• Loturen anisotropia
d-AN ERAGINA DUTEN FAKTOREAK
u,d u,d
• Loturen anisotropia

Eraztun Korrontea Ziklopropanoan

B0

Ban Oso d baxuak!!

Ban

Ban = eraztun korronteak sortutako eremu magnetikoa

d-AN ERAGINA DUTEN FAKTOREAK

• Konjokazioaren efektu polarrak

Lotura anizkoitzarekiko konjokazioa

eragina dauka lerrakuntza kimikoan
d-AN ERAGINA DUTEN FAKTOREAK

• Efektu esterikoak

Nukleo baten alboan ordezkatzaile bat

kokatzen bada (Van del Waals erradioen
batura baino distantzia txikiago batean)
nukleo inguruko hodei elektronikoa
aldaratzen du.

• Hidrogeno loturak

H loturak eratzen dituen 1H bere elektroiak

konpartitzen ari da, ondorioz, desbabestuta
dago. Eremu baxuan agertzen da
(desbabestuta, pantailaketa eremu baxua)

NH, OH-ren d ezin dugu aurresan espektroa

egiten den baldintzetan eratutako hidrogeno
loturen araberakoa da.
d-AN ERAGINA DUTEN FAKTOREAK

• Tenperatura

Hidrogeno loturen kopurua jaisten da tenperaturarekin, beraz OH, SH eta NH-k

erresonatzen dira eremu altuagoan tenperatura handiagotan

• Disolbatzaileak

CDCl3 CCl4 Aldaketa txikiak ( 0.1 ppm)

CDCl3 Azetona, Aldaketa handiagoak ( 0.3 ppm)

MeOH,
DMSO…
d-AK K.ORGANIKOETAN

Alkoholak
Aromatikoak Zetonekiko a-protoiak
Azidoak Amidak
Alkenoak Alifatikoak 1H EMN
Aldehidoak

Aromatikoak
CO Alkeno konjokatuak
(zetonak) Alifatikoak
Alkenoak

13C EMN

CO
(azidoak, amidak, Alkoholekiko edo
esterrak…) karboniloekiko a-karbonoak