Professional Documents
Culture Documents
مقدمة علی المعايرة (titration)
مقدمة علی المعايرة (titration)
كما تعلم يتم إجراء معظم التحليالت والتجارب اليوم في المختبرات باستخدام طرق التحليل اآللية .الحظ مع ذلك أن استخدام الطرق
.التقليدية مثل المعايرة بالتحليل الحجمي ال يزال ضروريًا في المختبر
في الواقع تفشل الطرق التقليدية في نطاق التركيز المنخفض لذلك يمكن أن تكون القياسات بالطرق الحديثة مثل التحليل اآللي مفيدة .ولكن
في نطاق التركيزات األعلى فإن الطرق الحديثة لها حدود من حيث الدقة مقارنة بالطرق التقليدية لذا فإن المعايرة بالتحليل الحجمي هي
.طريقة بديلة أكثر مالءمة
المعايرة بالتحليل الحجمي هي في الواقع تقنية لتحديد تركيز محلول غير معروف أو لتحديد تركيز محلول معروف .تستمر عملية المعايرة
حتى يتم تحييد التفاعل عند نقطة التكافؤ .في هذه الحالة من خالل تغيير لون التفاعل يتم اإلعالن عن نهايته .في الواقع يمكن تحديد نقطة
النهاية بمساعدة الكاشف عن طريق تغيير اللون .سنقوم بفحصها بشكل أكبر في ما يلي .وتجدر اإلشارة إلى أن عملية المعايرة بالتحليل
الحجمي تسمى أيضً ا بالمعايرة بالتحليل الحجمي أو المعايرة بالتحليل الحجمي .من ناحية أخرى نظرً ا ألن قياس الحجم مهم ج ًدا في هذه
ضا تحليل الحجم .العملية فإنه يسمى أي ً
النقطة التي تكون فيها النسب المولية للعينة والمعاير متساوية .داخل هذه المرحلة فإن (Equivalence point):نقطة التكافؤ
المعادالت التحليلية والمعايرة متساوية .في الواقع في هذه المرحلة تمت إضافة ما يكفي من المعاير واستهالكه لتحييد العينة تمامًا .في هذه
.المرحلة تفاعل المعاير والمحلل تمامًا مع بعضهما\ البعض وبالتالي وصلت المعايرة إلى نقطة التكافؤ
) (Titrationالمعايرة
.النقطة التي يغير عندها الكاشف لون المحلول (endpoint):نقطة النهاية
ولكن ما هو الفرق بين نقطة التكافؤ ونقطة النهاية؟
كيف نعرف أننا وصلنا إلى نقطة النهاية أثناء التجربة؟ نقطة التكافؤ هي في الواقع أكثر من مفهوم رياضي ويتم تحديدها من المقياس
الحجمي .أثناء التجربة يمكن اكتشاف نقطة التكافؤ بمالحظة أول تغيير في اللون في المحلول .وتجدر اإلشارة إلى أن نقطة نهاية التفاعل
تختلف قليالً عن نقطة التكافؤ .وتجدر اإلشارة إلى أن نهاية التفاعل وبالتالي يتم تحديد نقطة النهاية عندما يظل تغير اللون في المحلول
.ثابتاً
) (Titrationالمعايرة
عملية أو طريقة المعايرة
كما ذكرنا تعتمد هذه الطريقة على قياس الحجم الدقيق للحل .التفاعل بين المادة التحليلية والمحلول القياسي هو تفاعل المعايرة بالتحليل
الحجمي الرئيسي .اإلجراء هو صب كمية معينة من محلول التحليل في دورق مخروطي .من ناحية أخرى يتم سكب الحل القياسي في
.حتى يكتمل التفاعل Erlenmeyerالمنفذ .من خالل المنفذ يضاف المحلول القياسي بالتنقيط إلى محلول التحليل في
) (Titrationالمعايرة
لتحديد اكتمال التفاعل بين المحلول القياسي والتحليل يتم استخدام طرق مختلفة وأشهرها استخدام أجهزة الكشف الكيميائية .يمكن أيضًا
استخدام طرق القياس الفيزيائية مثل الموصلية وقياس التيار وقياس الجهد والقياس الضوئي والتوصيل وتكوين الرواسب ومعدل االمتزاز
.أو تغيرات األس الهيدروجيني في عملية المعايرة الكالسيكية\ لتحديد نقطة النهاية
وتجدر اإلشارة إلى أن إضافة قطرة واحدة أخرى يمكن أن يؤدي إلى أخطاء في التقدير .في الواقع عند نقطة النهاية يجب أن يكون لديك
تغيير ثابت في اللون .من خالل معرفة ومالحظة حجم المعايرة المستهلكة\ من المنفذ يمكن حساب\ تركيز التحليل المطلوب .يمكن حساب\
.تركيز المادة التحليلية باستخدام المعادلة التالية
}}C_{a} = \frac{C_{t}V_{t}M}{V_{a
هو حجم } V_{aهو حجم المعاير المستخدم لكل لتر } V_{tهو تركيز المعاير للموالرية } C_{tهو تركيز التحليل } C_{aحيث
.هو النسبة المولية للتحليل والمعاير Mالمعاير المستخدم لكل لتر و
يجب معرفة\ القياس الكيميائي للتفاعالت التحليلية والمعايرة .إذا كان القياس المتكافئ للتفاعل غير واضح فال يمكن حساب كمية التحليل
.في العينة باستخدام عدد موالت المعاير المستهلكة\ عند نقطة النهاية
يكون تفاعل المعايرة المطلوب سريعً ا .إذا كان معدل إضافة المعاير أسرع من معدل التفاعل بين المحول والمحلل فإن نقطة النهاية 3-
.تتجاوز نقطة التكافؤ بشكل كبير وتسبب خطأ
في عملية المعايرة غير الحمضية والقاعدية يلزم وجود درجة حموضة ثابتة أثناء تفاعل المعايرة لذلك يتم استخدام محلول منظم في 4-
.حاوية المعايرة
في حالة تفاعل كاشف آخر في محلول العينة باإلضافة إلى المادة التحليلية يتم استخدام محلول الطالء كطالء للتفاعل األيوني غير 5.
.المرغوب فيه
.لتحديد نقطة النهاية بمستوى مقبول من الدقة يجب استخدام طريقة مناسبة 6-
في هذه المعادلة ينتمي أحد N_{1}V_{1} = N_{2}V_{2}.لتحديد تركيز المادة التحليلية في هذه الطريقة يتم استخدام المعادلة
جوانب المعادلة إلى تركيز المعاير (المعروف منذ بداية التفاعل) والحجم المستخدم للوصول إلى نقطة النهاية وينتمي الجانب اآلخر من
المعادلة إلى عينة التحليل التي تحتوي على حجم معين لكن تركيز غير معروف .بوضع القيم المعروفة في المعادلة يتم تحديد تركيز
.العينة المجهولة
في هذه الطريقة بسبب عدم ذوبان العينة وعدم استقرارها يتفاعل الحليلة مع مادة أخرى .في الواقع فإن المادة التحليلية المعنية إما تترسب
أو تخرج من الحل .نتيجة لذلك لن تشارك مباشرة في عملية المعايرة بالتحليل الحجمي .هنا يتم حساب كمية موالت المادة البديلة وترتبط
.بكمية التحليل المطلوبة
يقال أن المعايرة تتم في االتجاه المعاكس .في هذه الطريقة بدالً من معايرة المادة التحليلية الرئيسية تتم إضافة كمية إضافية من مركب ذي
تركيز معروف (كاشف قياسي) إلى المحلول وتتم معايرة هذه الزيادة .في عملية المعايرة العكسية\ أو العكسية ال يوجد تفاعل مباشر بين
المعاير والمعاير .يكون هذا ً
مفيد ا عندما يكون اكتشاف نقطة النهاية أسهل من المعايرة العادية .في الواقع عندما يكون التفاعل بين المادة
ًئ
.التحليلية والمعاير بطي ا يكون التفاعل من نوع الترسيب أو يكون التحليل مادة صلبة غير قابلة للذوبان
أنواع المعايرة
:هناك أنواع مختلفة من العناوين بنا ًء على نوع رد الفعل المتضمن وبأهداف مختلفة .األنواع األكثر شيوعًا هي
معايرة الحمض والقاعدة :حيث تتفاعل معايرة أو قاعدة حمضية مع مادة تحليلية مفتوحة أو حمضية .هذا التفاعل هو في الواقع تفاعل 1-
معادلة حمضية قاعدية .تشمل معايرات األحماض المفتوحة حمض وقاعدة قويين وحمض ضعيف ذو قاعدة قوية وقاعدة ضعيفة مع
.حمض قوي وحمض وقاعدة ضعيفة
كومبلكسوميتري :هذه الطريقة هي في الواقع تفاعل معقد معدن مع يجند .الكاشف األكثر استخدامًا في هذه العملية هو ثنائي إيثيلين 2-
(EDTA).ثنائي أمين رباعي األسيتات
المعايرة الرسوبية :تستخدم هذه الطريقة بالفعل لتحديد تركيز العناصر .نتيجة لذلك عادة ما يترسب منتج التفاعل .تشمل المعايرة 3-
.الرسوبية معايرة بالمعايرة غير العضوية ومعايرة الفاعل بالسطح
) (Titrationالمعايرة
معايرة األكسدة واالختزال (األكسدة واالختزال) :حيث يكون المعاير عبارة عن مادة مؤكسدة أو مختزلة .في الواقع عملية المعايرة 4-
.هي تفاعل األكسدة واالختزال .عادة ال يلزم إضافة الكاشف ألن الكواشف ملونة
في هذه الطريقة يتم خلط المواد المتفاعلة بغاز إضافي .في الواقع يحل الغاز (Gas phase titration):معايرة الطور الغازي 5-
.محل المعاير في هذه العملية
في هذه العملية يتم تحديد اكتمال التفاعل بواسطة جهد زيتا وليس بواسطة (Zeta potential titration):معايرة جهد زيتا 6-
.الكاشف
.قياس اليود :يسمى تفاعل يتأكسد\ فيه اليود .في هذه المعايرة يلعب اليود دورً ا محد ًدا وعادة ما يستخدم الثيوسلفات كمعيار 7-
خطأ المعايرة
كما ذكرنا فإن نقطة التكافؤ هي نقطة نظرية يكتمل عندها التفاعل .لكن نقطة النهاية مرئية .إذا تمت عملية المعايرة بالتحليل الحجمي
بشكل صحيح ودقيق فستكون هاتان النقطتان متماثلتين .ومع ذلك إذا لم تكن العملية دقيقة بما فيه الكفاية فسوف تؤدي إلى أخطاء حسابية
وكذلك أخطاء في تحديد تركيز المادة التحليلية .تلعب هذه الحالة الدور األكبر في إنشاء الخطأ .يمكن أن يؤدي جهاز المعايرة غير
القياسي المستخدم في المعايرة إلى أخطاء في قياس تركيز المادة التحليلية .تشمل األخطاء األخرى في عملية المعايرة نقص المعايرة
.للمعدات المختبرية المستخدمة\ مثل السحاحة \،إلخ
تطبيقات المعايرة
نظرً ا ألن عملية المعايرة بالتحليل الحجمي هي عملية تحلل كيميائي يتم استخدامها لقياس التركيز .لذلك يتم استخدامه على نطاق واسع في
العديد من الصناعات مثل صناعة األغذية ومختبرات التشخيص الطبي والتجارب الكيميائية والتعدين وصناعات المياه والصرف الصحي
.والصيدلة إلخ .باإلضافة إلى ذلك يتم استخدامه في علم األحياء لتحديد تركيز الفيروسات والبكتيريا