Download as pdf or txt
Download as pdf or txt
You are on page 1of 9

Campo 

tetraédrico

Os orbitais da capa de valencia do M.T. (1ª serie) en campo tetraédrico

Td E 8C3 3C2 6S4 6d


A1 1 1 1 1 1 x2+y2+z2
A2 1 1 -1 -1 -1
E 2 -1 2 0 0 (2z2-x2-y2, x2-y2)
T1 3 0 -1 1 -1 (Rx,Ry,Rz)
T2 3 0 -1 -1 1 (x,y,z) (xy,yz,zx)

Campo  Campo  Campo 


esférico octaédrico tetraédrico
s a1g a1
p t1u t2
d t2g, eg t2, e
f t1u, t2u, a2u t1, t2, a2

set‐22 Química Inorgánica III – Grao en Química 16


Campo tetraédrico
Os orbitais «d» desdóbranse pero cales se desestabilizan
z z

y y

x x
t2(dxy)
z z

y y

x x
eg(dx2‐y2)

Campo Cristal

Esférico Cúbico Tetraédrico


set‐22 Química Inorgánica III – Grao en Química 17
Campo tetraédrico

Esquema de desdobramento dos orbitais «d» en campo tetraédrico 
(fronte ao campo esférico)

t2
2/5t t = 4/9 o
(espín alto)

3/5t
Igual á relación do 
e
cuadrado do número 
de ligandos: (4/6)2

Configuracións  dn(Oh) = d10‐n(Td)
Precaución, en Td no existe centro de inversión e polo 
tanto débese eliminar l notación de paridade (g/u)

set‐22 Química Inorgánica III – Grao en Química 18


Campo plano‐cuadrado

Desdobramento dos orbitais d en campo plano‐ x2‐ y2
cuadrado (d8)
b1g
x2‐ y2
2‐ 2‐
Ni(CN)4 , PdCl4 ,
2+ 2‐ eg
Pt(NH3)4 , PtCl4 ,

AuCl4
z2
xy
b2g
xy
z2
t2g a1g

xz, yz
z
xz, yz
x
y eg

Alongamento dos ligandos en z

set‐22 Química Inorgánica III – Grao en Química 19


Comparación entre sistemas d8 tetraédrico y plano‐cuadrado

b1g

ΔSP
t2
b2g
Δt a1g

e eg

Td D4h

set‐22 Química Inorgánica III – Grao en Química 20


Consecuencias do desdobramento de campo

Variación de EECC con excluíndo o efecto de P)

Octaédrico de alto espín

Octaédrico de baixo espín

Tetraédrico
EECC (unidades Δo)

Número de electróns d
Espín baixo d6: máxima EECC
Espín alto d0, d5, d10 : EECC = 0
Espín alto Oh d3, d8 : máxima EECC

set‐22 Química Inorgánica III – Grao en Química 21


Consecuencias do desdobramento de campo

Enerxías de rede (ciclo de Born Haber)
Cloruros de M(II) da 1ª serie M.T.: espín alto, Oh

Ca(II) Ti(II) V(II) Cr(II)….etc Número de electróns d

Enerxía de rede: Enerxía liberada cando os ións forman o cristal

Mn+(g) + n X‐(g) MXn(s)

set‐22 Química Inorgánica III – Grao en Química 22


Consecuencias do desdobramento de campo

Variación nas entalpías de hidratación

Número de electróns d

M2+(g) + xs H2O [M(OH2)6]2+(aq)

set‐22 Química Inorgánica III – Grao en Química 23


Consecuencias do desdobramento de campo

Efecto sinérxico na fixación de O2 pola 
hemoglobina

Prof. Dr. Max F. Perutz
Nobel en Química 1962 

set‐22 Química Inorgánica III – Grao en Química 24

You might also like