Adrián Villa Gabarrón

Avaluació i control de qualitat

TASCA 4. REFERÈNCIES: CRMS I ASSAIGS D'APTITUD

1) Estàs treballant en un laboratori d'anàlisi alimentari i vols avaluar l'exactitud

d'un mètode per a determinar mercuri en peix. Troba un material de referència
certificat i un assaig d'aptitud (inclou els enllaços) que podries utilitzar per a
aquesta finalitat.

• Material de referencia certificat: ERM-CE464 TUNA FISH (total Hg, methylmercury)

- Certified Reference Materials catalogue of the JRC (europa.eu)

Imatge 1. Certificat d'anàlisi ERM - CE464

• Assaig d’aptitud: https://crm.jrc.ec.europa.eu/p/40456/40494/By-analyte-

group/Extractable-element-species/ERM-CE464-TUNA-FISH-total-Hg-
methylmercury/ERM-CE464
 Adrián Villa Gabarrón
Avaluació i control de qualitat

Imatge 2. Assaig d'aptitud ERM - CE464

El material consisteix en pols de peix liofilitzat en una ampolla de vidre. L'ampolla conté
uns 15 g de pols.

La mostra es pot utilitzar directament de l'ampolla. Abans d'obrir una ampolla, s'ha
d’agitar manualment durant 5 minuts perquè el material es torni a homogeneïtzar. La
correcció de la massa seca s'ha de fer a partir d'una determinació d'humitat en una
porció separada de 100 mg que s'ha d'assecar en un forn a 102 °C durant 3-4 h fins que
s'aconsegueixi una massa constant.

La ingesta mínima de mostra recomanada és de 200 mg.

El material es pot mantenir a temperatura ambient a la foscor durant un període curt (2-
3 dies). Tanmateix, les ampolles ben tancades s'han de mantenir a +4 °C a la foscor
durant períodes d'emmagatzematge a llarg termini.
 Adrián Villa Gabarrón
Avaluació i control de qualitat
2) El NIST SRM 2387 es un material de referència certificat per l'anàlisi de
components majoritaris, àcids grassos, calories, vitamines, elements,
aminoàcids, i aflatoxines en mantega de cacauet.

· Quina és la fracció de massa certificada de calci en el CRM?

La fracció de massa certificada de calci en el CRM és 411 ± 18 mg/kg.

Els valors s'expressen com a x ± U95%(x), on x és el valor certificat i U95%(x) és la

incertesa ampliada del valor certificat. El valor real de l'analit es troba dins de l'interval
x ± U95%(x) amb un 95% de confiança.

· Com s'obté la fracció de massa certificada de calci? Aquest valor certificat s'ha
obtingut només amb la participació del NIST o hi han participat altres laboratoris?

Cada valor de fracció de massa certificada és la mitjana combinada de la mitjana dels

resultats de les anàlisis del NIST i la mitjana dels resultats proporcionats pels laboratoris
col·laboradors. Els valors s'expressen com a x ± U95%(x), on x és el valor certificat i
U95%(x) és la incertesa ampliada del valor certificat. El valor real de l'analit es troba dins
de l'interval x ± U95%(x) amb un 95% de confiança. Per propagar aquesta incertesa, el
valor certificat s'ha de tractar com una variable aleatòria distribuïda normalment amb
mitjana x i desviació estàndard U95%(x)/2 [2-3].

· Fins quan és vàlid el certificat?

La certificació del CRM 2387 és vàlida fins al 31 de desembre de 2029, sempre que el
CRM es manipuli i s’emmagatzemi d'acord amb les instruccions que es donen en aquest
certificat.

· Hi ha alguna instrucció específica per l'emmagatzematge d'aquest CRM?

Fins que no sigui necessari per al seu ús, la mantega de cacauet s'ha de congelar a -20
°C.

· Com es va preparar el CRM?

SRM 2387 és mantega de cacauet cremosa que conté cacauets torrats, sucre, olis
vegetals parcialment hidrogenats (48% de colza, 40% de llavors de cotó i 12% d'oli de
soja) i sal, i es va preparar per al NIST com a part d'una sèrie de producció més gran.

Els cacauets Florunner crus i amb closca (principalment) es van rebre de diversos
proveïdors i es van torrar. Es van treure les pells dels cacauets torrats i es van descartar
els cacauets descolorits. Els cacauets torrats es van triturar i s'hi van afegir els
ingredients restants. Després de barrejar, la mantega de cacauet es va triturar fins a una
mida de partícula fina, es va eliminar l'aire i la mantega de cacauet es va refredar i es
va empaquetar en pots de tereftalat de polietilè (PETE) incolor amb taps de rosca blancs
i folres d'alumini.

· Quant costa el CRM?

Segons NIST té un valor de 1,035.00 $, però per exemple a Sigma-Aldrich té un preu de

1600,00 €.
 Adrián Villa Gabarrón
Avaluació i control de qualitat
3) Aquí pots trobar l'informe d'un assaig d'aptitud per la determinació de citrinina
(una micotoxina que es troba sovint en aliments) en arròs de llevat vermell.

· Quants laboratoris van participar a l'exercici?

Taula 1. Laboratoris involucrats

· Com es va preparar la mostra per a l'assaig?

Els materials de prova utilitzats en aquest estudi van ser una barreja de llevat vermell
contaminat naturalment amb arròs blanc. El llevat vermell i l'arròs en blanc es van obtenir
de CODA-CERVA (Tervuren, Bèlgica). La mescla es va triturar per obtenir una mida de
partícula de 250 µm mitjançant un molí centrífug (ZM 200, Retsch, Haan, DE). Aquest
material es va homogeneïtzar més en una batedora i després es va envasar en
recipients de plàstic ambre, agafant porcions de diferents llocs del lot a l'atzar. La mida
total de la mostra era aproximadament de 20 g.
 Adrián Villa Gabarrón
Avaluació i control de qualitat
· L'assaig d'aptitud va consistir en l'anàlisi de dues mostres (mostra A i mostra B).
Com es va calcular el valor de referència d'aquestes mostres? Podem confiar en
aquests valors de referència?

Els valors assignats i les seves incerteses per a les mostres de prova es van establir
mitjançant "Espectrometria de masses de dilució d'isòtops dobles exactes" a l'IRMM.
Aquesta metodologia es considera un mètode de raó primari amb un enllaç directe amb
les unitats SI. Els valors assignats van ser 13,8 µg/kg (mostra A) i 1142 µg/kg (mostra
B) per a la citrinina. Les incerteses ampliades (k=2) dels respectius valors assignats eren
de 2,1 i 46 µg/kg.

Si, podem confiar en aquests valors. Les incerteses són de valors petits respecte els
resultats obtinguts (µg/kg).

· A la pàgina 12 de l'informe es descriuen les principals estadístiques de l'assaig

d'aptitud, incloent els valors de referència (‘Assigned value’ a la Taula 2), la
desviació estàndard de l'assaig (‘Target standard deviation (σ) (fitness for
purpose)’ a la Taula 2) i la informació per calcular la desviació estàndard
associada al valor de referència (‘Expanded uncertainty (k=2) of the assigned
value’ a la Taula 2). Si un laboratori individual ha reportat un valor de 12.3 µg/kg
amb una desviació estàndard de 0.4 µg/kg en l'anàlisi de la mostra A, quin és el z-
score i el ζ-score d'aquest laboratori? Creus que aquest laboratori està obtenint
resultats satisfactoris?

- z-score

X lab = 12.3 µg/kg

X ref = 13.8 µg/kg

Sp = 3 µg/kg

El valor de z-score és de -0.5. El valor és més petit que 2, per tant, és satisfactori.

- ζ-score

X lab = 12.3 µg/kg

X ref = 13.8 µg/kg

s lab = 0.4 µg/kg

s valor assignat = 1.05 µg/kg

El valor de ζ-score és de -1.25. El valor és més petit que 2, per tant, és satisfactori.
 Adrián Villa Gabarrón
Avaluació i control de qualitat
· A la pàgina 14 de l'informe es mostra una figura amb els resultats globals dels
laboratoris individuals. Creus que l'acompliment global és satisfactori, o el
nombre de laboratoris que proporcionen resultats incorrectes és massa elevat?

Pel que fa a la mostra A, els resultats de molts laboratoris estan fora del límit de tolerància
(número elevat), per tant, l’acompliment global no és satisfactori sota el meu punt de vista.

Pel que a la mostra B, hi ha menys resultats fora del límit de tolerància que en la mostra A,
però també n´hi ha. L’acompliment podria ser més satisfactori, però els resultats incorrectes
no són tan elevats com en la mostra A.