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速率方程题型专题化选考复习研究 顾仲良
速率方程题型专题化选考复习研究 顾仲良
(海宁市第一中学 浙江 海宁 3144
00)
摘要:速率方程是用数学公式定量表达质量作用定律,同时也表达速率的影响因素,是高中化学选修教学与选考
复习的一个重要内容,在原有速率影响因素教学的基础上,从速率常数的本质、速率方程的应用等多个方向,深入展开
研究剖析,探讨速率方程与速率、限度、反应热等反应原理的综合关系,帮助化学选考生正确认识原理,从而达成有效
的选考复习。
关键词:速率方程;反应原理;速率常数
文章编号:
100
2-2
201(2
022)0
7-0
056-
05 中图分类号:G6
32.
479 文献标识码:A
速率方程 (r
atee
qua
ti
on)也称为 “动力学方程” 型建构。”在选考复习教学中,引用速率方程表述反应
(ki
net
ice
qua
ti
on),表示反应速率与浓度等参数之间 速率,建立理论模型,明析速率原理在选考命题中的
的关系,是质量作用定律的数学表达。《普通高中化 设计意图,有助于学生对化学反应原理有更深入的认
学课程标准(20
17年版)》对反应速率提出:“认识到 识,对化学反应本质有深层次的理解,同时还发展学
活化能对化学反应速率的影响,引导学生体会理论模 生的学科核心素养。
■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
的溶解度降低,反应物(氨水和二氧化碳)浓度降低, 之后,要引导学生回顾教材,在课本中找到问题的原
造成碳酸钙的产率减小。问题 5分离时,所得滤液中 型,这样可以化繁为简。
含有氯化铵,由于铵根离子与氢氧根离子不能共存, 三是回归核心知识。中考复习要以学科必备知
可以加入适量的氢氧化钙,以便后期综合利用。对于 识为基础,在真实新颖情境中运用知识解决问题,这
问题 6,分析流程图可知,氨气、水和二氧化碳可以循 样可以化未知为已知。
环利用。工业生产不仅要把产品制备出来,还要低碳 总之,化学学科关键能力培养需要教师不断探
环保、循环利用,从而降低生产成本,实现节能减排, 索,
积累教学案例,提炼实践策略,不断提高立德树人
这正是化学学科的价值追求。 的育人能力。
参考文献
三、指向关键能力的教学建议
[1] 江合佩.高中化学学科关键能力的测评及教学建议[J
].
思清而言顺,返璞而归真,是解答“科学解释类试
教育测量与评价,
201
9(6):
42-4
9.
题”的基本思路。具体说,就是做到“三个回归”: [2] 中华人民共和国教育部.普通高中化学课程标准(2
017
一是回归基本问题。教学中要引导学生透过表 年版)[S].北京:人民教育出版社,
201
8.
象看本质,即透过试题情境素材的表象看清试题考查 [3] 王宝斌.阿基米德支点:发展学生化学核心素养的最佳
的基本问题,这样可以化难为易。 切入点[J
].中学化学教学参考,
201
6(1/
2):
9-1
2.
二是回归课本教材。明晰试题考查的基本问题 (本文编辑:阳 木)
*浙江省 2
020年度教研规划课题“基于深度学习理念的高中化学微主题式教学的实践研究”(课题编号:G2
020
136)阶段性
成果;中国化学会化学教育委员会“十四五”规划 2
021年度一般课题“三化实验创新落实化学学科育人功能与价值”(课题编号:
HJ
202
1-0
007)研究成果之一。
56
一、高考原题及分析 例 1.某温度下,水溶液中发生 A(a
q)+2B(a
q)
原题:(2020年高考全国Ⅱ卷 28题,节选)(2)高 =2C(a
q) + D(a
q),其 反 应 速 率 表 达 式 为
m n
高温 v=k
·c (A)·c(B),实验以不同的初始浓度进行,
温下,甲烷生成乙烷的反应如下:2CH4 —→ C2H6 +
其与反应速率的关系如表 1所示。
H2。反应在初期阶段的速率方程为 r=k×c
CH ,其中 4
表 1 反应物初始浓度与反应速率的关系
k为反应速率常数。
①设反应开始时的反应速率为 r c
(A)/ c
(B)/ v/
1,甲烷的转化率 序号
(mo
l·L-1) (mo
l·L-1) (mo
l·L-1·mi
n-1)
为 α时的反应速率为 r
2,则r
2 = r
1。
②对于处于初期阶段的该反应,下列说法正确的 1 0.
010 0.
020 1.
53 0-6
4×1
是 。 2 0.
020 0.
020 2.
16 0-6
9×1
A.增加甲烷浓度,r增大 3 0.
020 0.
040 4.
33 0-6
8×1
由于在气相和溶液中反应时,根据经验式计算获 -v
逆 的值。
提出了改进后的校正式 k=PAe ,
P为空间因子,
选择
RT k
正 ·p( A)=2. 正,出料口四种物质等量,则 C
2
在不同的相态或不同的溶剂中反应时,空间因子 P是 的 净 生 成 速 率 为 (k
正 -k
逆 ) · p (A)
58
①T1 K温度下,向平衡后的容器内再加入 2mo
l 放热 反 应 升 高 温 度 后,v
′正 >
N2 和 2mo
lNO,则平衡 (填“向右移动”“向左移 v
正,v′
逆 >v
逆 ,平 衡 逆 移 得 v
′逆 >
动”或“不移动”)。 v
′正,由于温度变化的瞬间,各物质
②在温度从 T1 K变化到 T2 K的过程中,下列推 的浓度没有变化,根据速率方程可
断合理的是 (填选项字母)。 知是 速 率 常 数 发 生 变 化 为 k
′正 > 图 2 速率变
′
A.k
正 增大,k逆 减小
k
′逆 k 正 化曲线图
k
正,k
′逆 >k
逆, > ,速率常数都
B.k k k
正 减小,k逆 增大
逆 正
C.k 是在增大,但 k
正 增大的倍数没有 k
逆 增大的倍数多,
正 增大的倍数大于 k
逆
D.k k
正 增大的倍数小于 k
逆
逆 所以正反应速率比逆反应速率小,即比值 在增大。
k
正
答案:向右移动 D
从过 渡 态 能 量 图 (见
分析:根据图 1,在 T1 K时 NO的平衡转化率为
图 3)的角度分析,放热 反
50% 可 得 平 衡 时 各 物 质 的 物 质 的 量,n(CO) =
应的正反应活化能小于逆
1.
0mo
l、n(NO)=1.
0mo
l、n(CO2)=1.
0mo
l、n(N2)
反应活化能,而相对于活化
=0.
5mo
l。
能小的正反应,活化能大的
①解题思路 1:利用平衡常数 Kc 与浓度积 Qc 的 图 3 反应过程能量变化图
逆反应的速率常数随温度
大小关系,判断平衡移动的方向。 -1
变化更敏 感。例 如,活 化 能 分 别 为 50kJ
·mo
l 和
1 0.5 1 2.5
( )2 × ( )2 × 100kJ
· mo
l-1
的两个反应,当温度由 3
83K升温到
2 2 2 2
Kc = =1,Qc = = -Ea
1 1 1 3
( )2 ×( )2 ( )2 ×( )2 393K时,根据经验式 k=AeRT 计算可知,速率常数分
2 2 2 2
别增加 1.52倍和 2.32倍。忽略正逆反应的指前因
5
,Q <K,可知平衡向右移动。 A逆
9 c c 子受温度影响,设 =b
,则 b为常数,结合经验式可
A正
②解题思路 2:利用速率方程获得正反应速率与
k
逆
E -E
a
正 a
逆
例 4.Kp是用反应体系中气体物质的分压来表示 我们认为化学反应中伴随的能量变化是“反应前
接近“吉布斯自由能”,而根据平衡箱模型推导而出
分析:根据可逆反应平衡状态原理,反应达到平
2 的“范德霍夫等温方程式”ΔrGm =-RTl
nKp 也印证了
衡时正逆反应速率存在 v
正 =v
逆 ≠0,则 k
正 ·p( NO2)
此推导。当然等温方程虽为等式,但等式两边表示的
p(NO) k
正
=k
逆 ·p
(N2O4),式子变形为 2 = ,而根据平衡 2 4
物理意义完全不同 [3],而且在中学阶段,考虑到中学
p(NO)
k
逆 2
生的思维特点,我们还是遵从只考虑体积功的焓变为
p(NO) k
正
常数的定义,得出 Kp= 2 = ,式子变形可得: 2 4
设计意图:可逆反应平衡状态下的特殊情况,通
2 k正 2
2p
(NO)
p
(NO) =Kp ×p
(NO) = ×p
(NO),则 α= 2 4
过速率方程计算,获得用速率常数表达化学平衡常
2 4
k逆
2
p(NO) 2
+ p(NO)
2
2 2 4
k 数、平衡转化率等表示反应限度的量化值,同时初步
正
2 2 ×p (NO)
2Kp×p (NO2) k逆
2
了解反应热与平衡常数的相互关系。
= 2 = =
p
(NO) +2Kp×p (NO2)
k 正 选考内容往往是以化学学科核心素养的五个维
2
1+2 ×p (NO)
k 逆
2
度出发的,速率方程考点虽是化学反应原理研究中的
2k正 ×p(NO) 一个小点,但它是达成实际问题的具体化和真实情境
2
。该反应是一个放热反应,其反应的
k
逆 +2k正 × p(NO) 2
的载体化的重要研究方法,在选考复习中,我们不仅
能量变化如图 4所示。
要注重对其本身的研究,也要注重对其外延的研究,
在选考复习中增强学生必备知识的储备、创新思维的
培养、核心素养的落实。
参考文献
[1] 傅献彩,沈文霞,姚天扬,等.物理化学下册[M].5版.
图 4 反应过程能量变化图
北京:高等教育出版社,
200
6:1
63-2
33.
在化学反应的能量变化过程中,我们通常认为根 [2] 顾仲良.平行反应不同活化能对反应速率的影响[J
].中
-Ea 学化学教学参考,
202
1(1
1):
35-3
7.
据公式 Rl
nk= +C,可以得知 Ea =CT-RTl
nk,
T [3] 王健.化学反应等温方程式教学中应注意的问题[J
].阜
k
逆 1
阳师范学院学报(自然科学版),99
9(3):
46-4
8.
ΔH=Ea正 -Ea逆 =RT(l
nk逆 -l
nk正 )=RTl
n =
k
正 (本文编辑:阳 木)
60