UNIVERSITE, CHEIKH ANTA DIOP DE DAKAR Département Génie Mécanique PROJET DE FIN D* EN YUL Di ORTENTION DU DIPLOME D'INGENTE! ELECT ROMECANIQUE UM. PRODUCTION ET CARACTERISATION PHYSICO- CHIMIQUE DE BIODIESEL A PARTIR DUNE HUILE VEGETALE PURE Directeur exteme: Dr, Nana FATY Directeur interne: Dr. Paul Demba Codirectour? Or. Naif GAVE Auteur: Ya SANGHARE, TSP ; juilfet 2008PRODUCTION RT CARACTERISATION DE BIODIESEL ERT 2008 i REMERCIEMENTN : Nous remereions tous les membres de Eeale Polytechnique de Thies a travers son Directeur M. Ibrahima Kh, CISS Eel tous coun qui ont comtribué de prés uu de loin, 8 Ia recherche de moyens techniques et Tinuneiers pour la mise en place des Uisposiifs expérimentaus, Ce Uavail ne saurait aboutir sans le seutien effect de ; © Monrsicur Sana FATY: Fiirecteur des bioearborants au Minisiére de Ia Recherche, Malyré son manque de temps. il nous a soutener tout au long ce projet et na pas bésité a meure ses propres mtoycrs financiers dans Ja disection du projet ct dans Vacguisition de consommabtes ¢ Monsicur Salif GAVE: Chef de Département du Genie Electromécanique pour avoir accepté de paniciper 4 Tencadrement de ce mémnire. $a contribution a i remarquable dans la correction du avail © Monsieur Paul DEMBA Coordonnatenr des Projets de Fin d'Etudes au Déparement GEM de PEPT pour avoir accepté de paniciper 4 encadrement de ce mémvire. Son experience nows a 6d bénefique peur ke bon aboutissement de ce méinoire. © Madame Gage Adow THAW: Professeur ieehnique adjoint an laboraigire de génie sanitaire, xa participation a et peepondérante aux uavaux de neeherche s © Monsieur Alioume LY, Professeur teebaique aujoint au laboratoire d’hyuraulique. son expérience a & salutaire dans Jes montages ct dans les techniques de mesure en laborainin © Monsieur Cheikh THIAM Responsable de Fatelier de mécanique au nouveau fyese technique de Thiés. a bien Souls metre 4 nae disposition un moicur pour des essais. © Mademoiselle Marie Michelle NDIONE, Secrétaire au dépanentent du géniv: dlectromécanique, ele a fait de eonsidérables efforts dans la saisie du document et dans son rearrangement, Entin, je remercie mes parents, mes amis et lous mes camarades de classe pour Teur soutien lout au long de nate cursus. Ya Sangharé Projet de fin d'éiudes 30077008PRODUCTION ET CARAC DEDICACES : A Tous les fecteurs de ce document qui apportent leurs suggestions et leurs critiques pour avancer 1a réilexion sur les biocarbursms. Ya Sangharé Projet de fin d'éindesPRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESTL, ~ EPT 2008 iil SOMMAIRE = Co wavail a pour objel Ja synthése et la caractérisation du biodiesel « partir de Nhuile de pile raffinie, La combustion de I"esier médhytique de Uhuife de palme et (*influence des mélanges enue le biodiesel ct le gasoil conmercial sur le pouvoir calorifigue inférieur ont aussi aE dudiés Les propréiés physiques étudices pour cet ester sont enue autres, La viscosité cinémalique pa masse volumique p. fes pouvoirs calorifiques inférieus Clim et supérieur PCS, . les chaleurs standards de formation AIS" ce la formation des polfuants lors de fa combustion, Dans s2 production, nous eslimens que pour un Kilogramme d'bnile de pakme i faut cn moyenne 250 grammes dvalcool et environ 2. a 3 grammes de soude( NaOH} Aussi, le emps et le dosage joueit um grand she, suneut dans optimisation des cous dé production. La propeniion optimale des milanges pouvant étre realists sans modification du morour diesel varie enue 25 A 30%, La viscosilé cinématigue du biodiesel obt-nar est environ te dixigine de celle de Thuile végéwle prise dans Jos mémes conditions inais efle varie becueaup eh Ja vuleur moyenne es) de 3,3 mms. La formadon de substances polluantes pour ec wpe de carburunt reste inferieure celle du gasoil jusqu’oun valeurs de righeste de melange voisines de 1.6 dans la théori Dans a pratique, ta comélation avec ces observations ta pas eté stahlle, De plus, les essais sur moveur n’ent permis que de vagues observations et des effons estent 4 Thire dans e¢ sens. Mots clés : Biodiesel ; chaleurs, huile de pale, proportion, formation, sichesse Ya Sangharé Projet de fia d'cides 2007/2008PRODUCTION ET CARACTERISATION DE GIODIESLL ERT 2008 iv TABLE DES MATIERES RFMERCIEMENTS.... DEDICACES...... SOMMAIRE, TABLE DES MATIERES. LISTE DES SYMBOLES El ABBREVIATIONS LISTE DES TABLEAU LISTE DES FIGUR LISTE DES A’ INTRODUCTION... - 1 CHAPITRE [_GENERALITES SUR LES HUILES VEGETALES PURES :.. 02 Introduction .. 11} Caranvérissiques des huiles végetafes pures......... mee 2) Déermtination des indice Conclusion... cece CHAPITRE HL PRODUCTION DE SIODIESEL & PARTIR OES HUILES VEGETALES PURES:. HL_t-f Historique of definitions 112) Pormutes, 111-2) Conditions experimentaies ML-t) La sdparavion de Master eC da mewMANOL ves se eee 2 Canelusion...... 1_2% Principe de production industrielle du biodiesel se... 26 CHAPITRE N_ CARACTERISATION DES BIOCARBURANTS A BASE DHUILES VEGETALES PURES.. ue 2°) earactérisliques physica-chimiques des biocarburants. .. | 2°) Huude comparative des pouvoirs caloriliques. CHAPITREIN_ THEORIE SUR LA COMBUSTION DE BIODIESEL - application a Vester méibylique Shwe de palme see. Sl 2007/2008EFT 2008 iv PRODUCTION ET CARACTERISATION DE WGDIE! Introduction. .....,.4++ IV__ 1°) Guergie de formation, loi de 14E35........... IV_ 2°}la combustion stoechiométrique IV_ 3°) La combustion avee exces dair...... cectete terres 5B {¥_ 4°) le combustion avec defich dial 9 IV_ 5} la combustion du gasait..... 268 JY_ 6) variatioy de Vemthalpie de fennetion de Ibuclion de la £9 TR richesse Critiques de Ia théori . soc eca tennant CILAPITRE V_ IMPACT ENVIRONNEMENTAL ET SOCIO-BCONOMIQUES DU BIODIESE! N_ iy Bxemple de Cester meéthylique d’huile de galme Eacmple du gasoil. ¥_ 3) Ghude comparative des entissions du gasoil el de Vester nidthylique d'histie de palrte: 80 V_4°) Impacts socie-dconomiques 2H V_5°) avantages et inconvénients du biodiesel... BS CONCLUSION ET RECOMMANDATIONS ...... 8 RE BIBLIOGRAPLIIOUE: 85 WEBLIGGRAPHI Ya Sanehact Projet. de-finabeludes 2007/2008PRODUCTION ET CARACTERISATION DF BIODIESEL ERT 2008 se LISTE DES SYMBOLES ET ABBREVIATIONS ASTM: American Society for Teating and Materials; B,: mélange de gasoil et de biogasoil "a @% en volume, CPV; chromatographie en phase vapeur: CN indice de cétane (cetan number) ; CO :monoxyde de carhone: CO): dionyde de carbone: Cp : chaleur spéeifique a pression coustante dsdensilé du composé : Ah: variation d'enthalpie AH, : chaleur de formation ......... AH, :chalenr de réaction ... Es erlenmeyer ; EMHV : Ester Méthylique dHuiles Végéiales ; ET BE: Ethy} twenio-Butyl Ether: @: acedléruinn de la pesaricur ... 9,8 OF g/L: gramme par litre : gimole: gramme par mole ; H,0; cau; JHC: hydrocarbures ; Hi8O,: acide sulfurique : hy hauteur . le: indice d'acide. Intindice d°iode. m mg KOH/g. -- gh/l00g, .- Mg KOH‘g. Jap: indice de saponification. inde ; ISO: Intemational Organization for Sendardizaton; KOH : hydroxyde de potassium : WGimol : kilojoule par ole ; JCI: chtorure Mig: kilajoute par gramme ; 2: Jongueur ... mm: masse muy:masse d’hydrogtne dans un composé Oa Ya Sangharé Projet de fin d'emudes "200772008PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL EPT 2008 ¥ a mm/s: millimetre carré par seconde ; Af + masse molajre moyenne d'un mélange. M: masse molaize d'un composé... ninombre de moles .... Np :diazote 5 NO, oxydes d'azoe ; NaOH : hydroxyde de sodium: p: pression. anoles PCS ; pouvair calorifique supéricur . PCI: pouvoir colorifique inférieur % Atom! wm: pourcentage d'alcool libre Q:quaniité de chaleur ri eyon Fs taux d'aceroissement de la température NazS105: thiosulfate de sodium; Ts temperature ... = temps Werees 5 ¥:volume ..... Wy: pourcentage d*hydrogéne dans un mélange. Win. ; won par métre et par kelvin; WIL: want par lite ‘wh: pourcentage d’hydrogéne dans un mélange .... g(CV.n: gramme par chevaux vapeurs par heure 1G (%): pourcentage de biogasoi Bkyany : constantes : 9: Hichesse d'un mélange aiscarburant ; 1p: masse volumique i: viseosité cinémaique a ee ‘Ys Sangharé Projet de fin d'études 2007/2008PRODUCTION RT CARACTERISATION DE BIODIESEL EPT 2008 yi a LISTE DES TABLEAUX: Tableau 1,1 :Caractéristiques de l'eau . Tableau 1.2 “Tableau 1.3 Tableau 1.4 : Viscosité de Mhuile 4 20°C. ‘Temps d’écoulement de l'eau 40°C ‘emps @°écoulement de I"eau & 20°C .....+4. Tableau J.5 : masse volumique de I"nuile 4 20°C ‘Fableau HL. 1: caractéristiques physiques du glycérel.. ‘Tableau 1.2: masse d'un litre d’buil Tableau HI,| résuliat de la mesure de [a masse volumigue.. ‘Tableau U11.2: relevé de temps pour Ja viscosité du biodiesel 4 40°C. Tableaux TII3: Relewés de mesures de iempérawres et calcul de AT pour Fucide benzoigue :... ‘Tableux ILS: Relevés de mesures de températures et calcul de AT pour ie B10... Tableaux TI1.3: Relevés de mesures de masse d'un échantillon d'ester en fonction du vemps... Tableaux 116 ; Wh ef fonction des mélanges B, d'ester d'huile de palme et de gasoi) Tableauy {11.7 : releves de temperatures pour le BIG et le B2 Tabieaux IIL8 : retevés de temperatures pour fe 830 et Ie BAD........ Tebleaux {11.9 :relevés de tempdritures pour le B50 et fe B60. Tableaux [L.10; relevés de tempéranires pour Ie B70 et le BBO... Tebleaux Ht.1{ :relevés de temperatures pow le B90 et le B100..... Tablesux [11.12 : relevés de températures pour Je gascil (BO)... ‘Tebleaux []I.13 : synthése des ealculs de pouvoiss calorifiques..... Tableau IV.1 valeurs des energies de liaison: Tableau IV,2 caracteristiques du gasoil :.. - Tableau 1V.3: symthése de in théoric de la combustion. Tableaux IV.4; évolution des cnthuipies standards de formation en fonction de la richesse, . “Fableaux V.1; valeurs des masses de CO et CO; formées par gramme d'ester méthylique d'huite de pale : Tableaux V.2: valeurs des masses de CO et CO; formées par gramme de gasil :....78 Ya Sanghare Projet de fin weudes 2007/2008PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL EPT 2008 vii a LISTE DES FIGURES: ‘héma de la manipulation dans I détermination de Ia viseosit Figurel Figure 1.1 :les filigres des biocarburanu. Figure Il.2 sles étapes de Ia wansformation des huiles .. Figure 1.3 aspect cinétique de ja réaction... Figure 114: schéma de la sépatation entre [ester et 18 glyoérol apres réaction... figurell.S : Spectroscopic infrarouge des échanuillons de biosiesel et Whuile.. figurel.6 : predvexion industrielle de biodiesel . Figure JIL. : Courbe de relevés calorimétriques : exemple de acide benzoique.. figurelll.2 : Variation du pouvoir calorifique en foneion des mélanges esler-gascil. Figure 1V.2: courbe d'évolution de |‘enthalpie standard de formation de l'ester methylique d'huile de palme .... Figure IV.2 : courbe d'évolution de Henthalpie slandard de formation du gasoil -70 Figure 1V,3: comparaison des enthalpies standards de formation en fonction de lu ichesse. . The 1 figure¥.2: variation de la masse d'azote fonné par gramme d'ester méthylique d*hulle 7 Figure V.3 : variation des masses de CO el CO; fonnds en fonction de Ia tichesse “pour fe gasui figweV.4: variation de la masse d’azole forme par gramme de gasoi figureV.5: comparaison des quaninés, de CO et COz Srrmées poor te gascil et Tester méthylique u'huile de palme en fonction de Ja richesse GgweV.6 comparaigon des quantit¢s d’azote fonmés par gramme de subsiance briléc .. Figure V.7: Ia spirate de hausse des prix. LISTE DES ANNEXES Asmexe A stables techniques Annexe B: proprigigs dex orides gros Annexe C: standards pour Ie biodiesel rix des prodoits chimiques sur le marché Annexe eT ‘Ya Sangharé Projet de fir d'érudes 2007/2008PRODUCTION ET CARACTERISATION DE RIODIESHEL PT 2008 eee INTRODUCTION GENERALE: Dans un monde en pleine mutation, boueversé par, [évolution dénographique rapide des populations et devan la raréfsction des réserves énergétiques fossiles traditionnelles (petrole, charbou, gaz naturel....etc.), devant la consommation cruissante d'énergie at le phénomene 5). ingniétan! des changements climatiques du fail des emissions des gar a effet de sere (GI les défis de I'énergie sont uembrenx et leurs soluriuns complexes, Au Sénégal, ces défis vont de Maccés aux sources “mademes’* de I'énergie, 41a récuction de la dépendance énergélique ca passant entre avires par fcxigence d'un développement durable. La situation énergétique cu Sénégal se caracicrise par une trés forte dépendauce aux carburawts fossiles, principalement les produits pétraliers ef 2 Ia biomasse constitude essentiellement de bois ot de charbon de bois, ce qui se uaduit par ure exploiution non maltrisde des ressoureys farestiéres. : Ltimpertation des produits péuroliers est effectuate a des coins durement ressentis. pat \'sconomie nationale. Le recours systématique 4 la biomasse ne peul éire poursuivi en raison de ses conséquences dgsastreuses sur Penvirennement el sur fe sysiéme elimatique. L'énergie ant wn secteur transversal gui sert de treinplin aus activités socie-eeonomiques. St maiurise 4 échelle nationale est un impérmnif de survte, L ur de cetle situation énergétique 4 la foi complexe et critique se Wouve aujourd "hui, de Pavis de tous, résider dans Je recours aux bivdnergies parti lesquelles les biocarburants o¢cupent une place ptivilépiee. Lune des solutions proposées est le recours aux preduils dérivés des huiles végéuales. Crest Ie cas du biodiesel cbienu par réaction de lransestétification entre |huile végetale pure et un alcool. Ce document ponte sor Ia production el la caracté sation physico-chimique de ces biodiesel. : Ht présemie aussi une étude de ls combustion d'un cas Jester alkyl (ester méthylique Thuile de palmel cl des pouvairs caloritiques de quelques mélanges de cot ester avec le gaseil Les experiences réulisées en laboratoire ct les tests effectuts sur meccur constituent les Brandes lignes el ce avail qui s‘artiewle autour de trois points, 4 savoir: © la caractérisation Jes huiles végstales + la réaction de transestérification : # fa carsetérisation du biodiesel obtenu, “Va Songhare + Brojet de ‘2007! 2008PRODUCTION ET CARACTERISATION Dg BIODIESEL EPT 2008 CHAPITRE I GENERALITES SUR LES HUILES VEGETALES PURES —— eee eee ‘Yu Sungharé Projet de Fin d'Etudes 20075 2008 2PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL EPT > 2008 C—O Inteoduction + Les huiies végéisles Torment avec les graisses et les ules essantielles, le groupe des lipides, - Ce sont des composés formés essertiellement de carbone, C'hydrogene el d'oxygene. puis éventuellement d'avote et de phosphore. Du poial de vue chimique, ce som des esters W'acide gras ef de glycérol sur lesquels peuvent s# fixer azote eUou le phosphore, Plus précisément, les huiles liquides som des esters formes a partir dvacides gras plus lourds (Ciz @ Cu). Ces esters sont appelés glyestides. On appelle acides gras. les composés dont {a chaine moléculaire présente des Liaisons du type: RC —o# ul 3 R= radical: chaine carbonée ples ou moins complexe compertant douze (12) & vingt deux (22) atomes de carbone. +c — OH u = Fonction acide organique o Gxemple : Acide palmitique : CH, — (CB), — C— 08 9 Les huiles végelales ont des masses molajres allamt de 200 4 600 g/mol, Elles s‘obtiennent & partir de diverses plantes par \'intermediaire de leurs fruits ( huile de palme) ou de tour graines ( xruchide, i de palmiste. ete.) Lear vansformation dans les industries de raffinage comporte différentes capes dont: - 1a decantation + + We dégommage ; «la déxpdovisation : + Ia déshydratation : «Ia polymerisation ; + Ia décoloration : eke. 20077 2008 rojet de Find? Ftudi 3PRODUCTION ET CARACTERISATION DE @LODIESEL BeT 2008 Les huiles ne sont pas des glyvérides simples mais corticnnem un certain nombre acide gras différents distribués plus ou moins su, hasad parmi les différentes molécules de glycérides. Exemple ° y R— C—oO—cH, ° I R— C—oO— cH oO . u : : Ru €—6O—cH, milyséride Tshuile que nous alfons dtadier toat au long de ce dacumenl est camposd d'acide pal carbone de Tacide palmitigue est safunfe tandis que celles des deux auires gue 4 45%; acide oldique 4 10% ef acide linotdique & 10%. La chatne comportent tespectivenent une el deus insaturations, Dans ce chapitre, nous présentons quelques méthodes de caraciérisation des huiles Vépeiales pures. nous donacns aussi certains paraméires de natre hulle viscosivé, masse volumique, densité, indices ...ete.) a partir des résultats expérimeniaux. Ya Sanghare 20077 2008PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL ERT 2008 1-19) CARACTERISATION DES HUILES VEGETALES TURKS : Pour caractériser les huiles. on ul deux types de critives, 4 savoir: «lea criléres distinetifs ; + {45 critres de qualité. 1-1-0} Definitions ¢ Les criteres distinctifs : Us renseignent sur la cornposition et la structwe des consticuants des huiles, Co sont entre gunres fa densité ou la masse volumique (d; p). la viscosité n, Vindice diode Ig. Mindice de saponification lu. srs. © densité ou fa masse voluniique (dp) + Tinsaponifioble et fa composition en acide Reuseigne sur linsaturaien,!'éa d’oxydation ov ta polymérisation Sa viscosité 1: Elle indique ta Quidi de Thuile & une tempéraure donnée * indice de refraction : Cest une caraciéristique du groupe suquel apportient Thuile et elie permet didentifier celles de composition inconnue, , © Vindice diode In : W renseigne sur fe degré dinswuravion. + indice de saponification Ip: Cren Ja quamité de NaOH nécesiaire pour saponifir ta woialitt des acides gras libres ou estédfigs. Il permet done d'évaluer Ia quantité ’acide non engagée dans 1a. liaison alycéridique, = iusaponifiable : C'est Vensemble des subunces qui ne réagissent pas avec les alealis pour donner du savon et qul ue sont pas volatils 4 plus de 100 °C. Exemples : stérols, hydrocatbures, phosphatiques, viuunines, liposolubles....ete. On Je détermine pat CPV (chromatographic en phase vapeur): N ile de pale = glycéride + viamine E + cocophérols Les critéres de qualité : Is concement soit I'état d'altération plus ou moins iraponant de {huile, soit le classement cn différentes catdyories ( brute, vierge ou raffinée). Nous pouvons citer panni cews- ‘Ya Sangha Projet de Fin d'Etudes 20677 2008 5PRODUCIION ET CARACIERISATION DE BIDDIKSEL. epT 2004 a © Lindice dacidite Ly: Hest fonction de la quanuté d'acides gras Sibres et caractérise Vétat daltération de Mhuile par hydrolyse. Crest la quanti:é ea milligramme de KOI par grunme u'huile et indies de perunyde : Uo mesure ke depeé de runcidité. C'est ta quantité en milligramme de dioxygéne par gramme d'huile. {1 permet (apprécier |'état de dépradation par oxydation. L-1-b°) Valeurs de quelques paramderes : Viscosifé ct musse volumique : @ Viscusité cinématique (9}: La viscosité est mesurée avec un viscosiménre du (ype « OSTWALD » Un ube capillaire de longucur / et de rayon r relie deux néservoirs A et B. Le liguide. initislement dans B est intoduil dans 4 par aspiration un dessus du repére XxX. On chronométre le temps ( qu'il met pour s'écouler enire Jes deux reperes Xi ef Xo. ce qui comespond a un volwne balayé ¥. figure]. ssehéma de la maoipul: La lot de" POISEUILI.E qui lie la siseositg ct le womps u"écunlement du Muide s'écrit: mr'pt = 1-1 Liar a a-b Oa p est Pénergie hydrostatique qui force le liquide 4 s'écouler pebog 2) a Vn Sangharé Projet de Fin "Etudes 2007/ 2008 6PRUDUCHIUN EL CARALTERISA US UE Biuureone we SSS SS fest In beteur de dénivellation elle varie au cour de Vexpérience mais wujours de la méme manitre d°une expérience a |"autre. P cst lu masse volumique du liquide étudié et g laccdlérmion de lo pesanteur (9.81 mvs, Finalement, il vient wakes a-3) Oi k est une constante du viseasimétre utilisé. Evidemmeal, plus le liquide est visqueus, plus le seraps 1 est élevé ‘On ne fait que riremeni des déterminations absolues mais plutér des mesures relatives en dtalonmant le viscosimétre avec un liquide de référence, yéndralement de eau. x Pit 1-4 4 “nef oref * tref 4) - py: masse volumique du liquide étudié Pra. masse vlumique du liquide de référence” picviseosité du liguide dauadié buet! viseosité du liquide de référence (tre: temps d'geoulement du liquide étwlié et du liquide de référence tableau), :Caractéristiques de eau [3] Tepraos | 8 Te TO Ts | Oe] so) Po] 8 | so] | OO] we °C Masse [FHT | WOOD | VT | HA | HRT [VRI | 9957] SHI [G92 | oan | TET | THT | OED | OE] SAE | — volunigue tym! ) THT [TSI | HOT | LE | TOTF | ORG | ADE | 8.727 | ner | DOS [0356 [TS | ONT | Cae | ONTS | acl Eau b 40°C (viscosimétre marque} vableau [.2 aemps d*écoulement de l'eau & 40°C Series t 2 3 4 3 6 Lenn} Pag] P2179 122722 | 121"22 tereeg™) | 8099 [8119 R175 R200 8222 $122 = 8155.85" NB (7): tierees Ed a Sanghard Projet de Fin d'Etudes 2007/ 2008 7 -PRODUCTION ET CARACTERISA TION FP 2008 Hvile 4 20° € (viscosimetre suns marque) amy =87.67 10° Eau a 20°C (Viscosimetre sans marque) tableau L3 = temps d"Gcoulement de eau 4 20°C sees 7 tT 2? 7 3 | + [ s [ 6 [| 7 J ® | Wa 13872 | PIRI 69 IPO | TIP 36 PIT 22 [V3Ts Tite Ps | sere) ] TE | HRI | OFT | ORR I om [ons [909 | 9m tna) = 9798" tahlean J4: Viscosité de Mhuile a 206C Flgwient [* ose (mm is) Huile 820°C ¥ | © Masse volumigue tableau 15 : masse volumique de Chuile 4 20°C Masse vide Naste en charge de 25 mil plainly 20.9662 43,6430 | 0,007072. © Masse molaire : Inne de patme = 45% acide palinitique + 40 % acide olgique + 10.% acide linolgique 8 !) Acide palmtique = CH, — (CH2)\,— © — OH 3d met ‘Ya Saughare Projet de Fin dE g 2007/2008.PRODUCTION LT CARACTERISATION DF. BIODIESEL ee ° Acide olfique = CH, — (CB2)y— CH= CH — (lig). c — oy M = 282g/mo! ° Acide lonoltique = CH, — (CHz),— CH — CH — CH; — CE = CH — (CB2);— c — og M = 280!mol Soil une masse my d’huile: les nombres de moles des différenis conmposenis peuvent s'écrire comme suit: ufAcide palmitique.’ oa 2" n (Acide oléique) = ufAcide linoléique) =0,1 7. 280 Projet de Find’ 2007/2008 9PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL EPT 2008 Nombre total de moles 0,45 ry 256% 3, 533395 107m, Les Iractions molaires = X ac. Palm =: =49,75% X ac. Oléique 40,1438% 282x 3, 533399 10? mi, X ae. Linoléique = Out Pig =10.10% “380 x 3.533395 10 yn, M=X ac. gains Mi, paint Kazi site X M ccetoa't Nac ing Maco) M {( 49,7526) +(40.1438%280)« (280010107) act AM = 268,865 g/ mol od ‘Ys Sangharé Projet de Fin d*Etudes 2007 2008 . 10PRODUCTION ET CARACTERISATION Dz BIODIESEL “EPr _ 2008 EE — ——————— 12} DETERMINATION DES INDICE! |_2-a*) Ltindice diode : Crest Ia masse de diiode (12) en gramme capable de se fixer sur les insaturations (souvent doubles Tiajsens des acides gras) de 100g de maliére grasse. Liindice diode d’un acide gras saturé est nul, Si Yon counait Ta masse melaire d'un acide gras et si l'on determine ses indices avide ct d'iode, on peut en déduire Ie nombre de doubles liaisons, Tl y'adeux méthodes de détermination de cet indice. ta premiére avec une solution de bromure et la seconde avec une solution de monochlorure d'iode, 1 2-b°) L'indice de saponification: Crest la masse de NaOH. on de KOH exprimée en milligramme nécessaire pour ssponifier ia tolalilé des acides gras libres ou estérifiés comtenus dans on gramme de corps gras ( huile, raisse...). . La saponification est la réaction d*hydrolyse des corps gras cui donne des sels appelés savon et de Valeoal comme co-produit. Elle se fait en présence des alcalis. RoOG K* CH, — OH R—¢--o—cH + 3 KOH —+* RCOO'K* + ‘CH — O1 f | “ U » Ro — o—cH, R'coo" K* CH, — On wighyeéride base sels slyeérol eS Projet de Fin d'Rtudes 2007/2008 MWSRODLCTION KT CARACTERISATION DE BIODIESEL EFT 20087 1_2-c°) Mesure de ta densité: Par défirition, a densité de [hulle est la masse d'un volume de ceite huile sur ta masse d'un épal volume d'eau. . Si Von mesure les indices diode et.de saponification, on peut vérifier Ia valeur de Ta densité par Ja refation de LUND [4°]: 08467 + 3,104 ay — 4.10% 1-3) Conclusiva : Les builes vépetales pures ont Cavantage de pouvoir Gire carselérisées par de nombreux critéres (0 ir annexe B. tableaux B12 83} mais mows né pourrens pas tous les prendre en campue. Pour les distinguer ule Tagon precise, nous aurons recours a la spoctroscopie in frarouge Geir fig Sp. 241. ‘Nous retiendrons aussi que feur utilisation comme casburant dans certains pes de sghicules esl déconseillée & couse de la faiblesse du pouveir calorifique el de Pindice de eélane. en comparuison avee les earburanis: classigues. Une auire raison ext que potir ceraines d'cotre elles: le poll rouble est assez deve | c'est Ie cas de Vhuile de palme:d'vb [a nécessiné de les iranstommer préalablement en ester par transestérifiewtion. i Ya Sangharé Projet de Fin d'Etudes 20077 2008PRODUCTION FT CARACTERISATION DE BIODIESEL EFT 2008 CHAPITRE IL PRODUCTION DE BIODI L A PARTIR DES HUILES ES PURES: Yu Sangharé 2007/2008PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL EPT 7008 Ee —————————————————————— T_1-1-a) Historique : : Tes genéralemem connu que ies huiles végétales el graisses anintales ont fait Mobje: de recherches avant la crise énergétique des années 70 et au début des années 80. Hest aussi connu que Rudolf Diesel (18S8-1913), linventeur du moteur qui porte son nom a eu quelques intéréts pour ies huiles végetales comme carburant. ‘Au début du premicr chapitre de son livre « Liguid Fuels », Diesel explique utilisation des huiles végetales en tant que combustible. Pour compléter, il faut mentionner que déja en 1900, les huiles de plantation étaient utilisées evec suecés dens les moteurs diesel. Durant exposition de Paris cn 1900, un posit moteur Diesel est mis en service uvec de Phuite @arschide per fa compagnie frangaise Ono. (engin était construit pour le gasoil el a &xé utilisé sans modification, Consuuit sous \inidative du gouvernement franguis, Je moteur se devait de fonctionner & Phuile d'arachids, une plante qui pousse en quuntilés considérubles dans ses colonies afficaines et qui est facilement cultivable. Les consommations oblenues par test 4 I'poque relatées par Diesel sont les suivanies : consommation en bnile d'arschide : 240g /CY.h ; pouvoir ealorifique = 8 600 calarieskg, hydrogéne = 11,88. (1] Ceue nuile était presque é9) aleme aus hydrocarbures. Diesel continua et nota que des expériences similaires om &é rézlisées avec 4° excellems résultats 4 St Petersbourg (Russie) avec de "hulle de castors, les builes animales comme le « Wain-oil ». (Chemical absrracts : Diesel). [1] Les huiles végétales ont €lé utilisées aussi comme fuel d'urgence dans In deuxidme guerre mondiale. I -b) Définitions : Les biocarburants sont des carburant obienns & purtir Pune matidve premiére végétal (biomasse). Dans Ia cutégorie des biocarburunts de premiére génération, il existe deux grandes Gilitres de production a savoir : fo filiére éthanel (Ethy) Tertio-Bnty} Ether : ETBE} destinge aux vébicides & essence et a fiitse des Huiles végéwles aver MEMITV (Ester Méihylique d'Fluiles Végétales) pour les véhicules @ moteur diesel. 1 convient de souligner qu'il exisie deux aulres filidres appantenant A la catégorie des biocarburants de sevonde yéneration ; i} stagit de la filigre lignocellulosique et de la filigre algale Va Sungharé 2007/ 2008SATION DE BIODTESCL EPt 008 a ——————n Biocarburants. L Filiéres builes végéaales EMHY Ethanol ETBE Ethanol Figure IJ: tes filiétes des biecarburanss [4°] L’Ester Metbylique d’Huile Végetale (EMIIV) : La production mondiale dhuile végétale est de l'erdre de 80 millions de tonnes par an dont 30 % pour wiilisation alimentaire. Inadaprécs 4 lalimentation des moteurs diesels modemes. les huiles végetales pures son. transformées, par une operation de iransestérification avec du méthanol (possibilité d"utitiserion de |"athanol) en EMH ou BEHY (si c*est ethanol qui est utilisé). Toutes Huile végétale pure Semiraffinage i dégormoge 4 Va Sungharé ‘Autres opémations Figure IL2: les élapes de f2 transformation des huiles [4°] Projet de Fin d'Etudes Ls 2007/2008PRODUCTION ET CARACTERISATION DE PIODIESET T2008 ————S— Ve biodiesel en question : Comme nous Mavons vu, les biocurhurants 4 bases U'huiles yégéusles sont composes en majeure partic de uiglyecrides qui sont chimiquement dés esters d’acides gras aver du plyeérol. Pour Poblenir, Vhuile végérale ou (a graisse animale est soumise & une réaction chimique srifleat appelde transes n. consistam & déplacer fe glycérol de Macide gras. Daus cetic réaction, I"huile vegétale ou la graisse rdagit on présence d'un calatyseur (souver® une base) avee un alcaat pour donner Ie tet alkyl correspondant (pour le méthanol, on obtient Mester méthylique : voir annexe A. figures AL. et AL.2) Le biodiesel peut gtre produit 4 partir de grandes varisiés dhuiles: végélales (soja, palme, arachide, tournesol, jatropha, elc....), ef graisse animales ou méme de rebus d'huile des restaurants. Le choix de I'huile dépend hargement de sa disponibilité. lle méme tributsire du Tiew de croissance de la plane, Le biodiesel est miscible dans le carbuzant Tossile (surinu gasoil) et dans beaucoup de pays européens en partictilier, cette [aculié ¢ conduit dans la pratique, 4 des melanges avec Ie gasoil avant utilisntion dans, Jes moteurs 1 est imponant de signaler que ces rintures ue sont pas des biodiesel, on les désigne aulrement, a image du B20, mélange de pasoil et de bigdivsel & 20%. Le méthanol,est unisé pour In production de biediesel parce que ¢'est le Plus disponible des aleools, méme sf d'uutees aleools comme éthancl ou Miso-propanol peuvent douner ces iodiese] avee de meilleures propriétds. Prurquoi choisit-on fes tu du biodiesel ? s végétales pures (HWP) ou la graisse animale pour obtenit La raison inajeure du choix des |J¥? a0 de la graisse animale pour la transestérification est que la viscosité cinématique de ces biodiesel est plus proche de celle des hydrocurbures, fossiles. La grande viscosit# des fuifes oo geaisses non transestérifiges conduit & des probltmes opérationne!s dans les moteurs die: cl comme des dépdis dans différentes parties. 2007/ 2008 Projet de. PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL - ‘EPT COR ees Pourquoi tes biodicscls peavent ttre atilisés comme sources alternatives aux hydrocarbures ? . La raison du choix des esters alkyls comme fuel démonue qu’it y a cenaines similarités au gasoil ou dla limite A cersains de ses composanls La propriété qui montre le mieux cet raison est I"indice de odtane. En addition gux caractéristiques determinant Ja qualité de fa combustion, d'autres propriéiés sont imponantes 4 définir & savoir la chaleur de combustion, Ie point éclair, le point de uouble, la viscosité cinémarique, la sensibilisé a 'oxydariou et In lubricité. Dans la suite, nous verrons la formule de la téacvion de vansestétification et Fexemple de Mhuile de patme. Nous décrirons por Ia suite le glyeérol, sous produit de cette réection qui cormait beauroup d'utilisation dans les industries. a een Ya Sangharé Projet de Fin d'Etudes 2007/2008 WPRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODILSED LPT 2008 Se aa 1-2) Farmules La réaction dVestérificntion : Elle consiste 4 faire réagir une mole de wiglycéride avec trois moles d'alcool en présence d'un eatalyseur( une base) pour former trois moles dester et dit glycerol. La base peut aire de hydroxyde de potassium (KOH) on de Phydroxde de sodium (NaOH). Q cst la chaleur standard de formation du glycérol. efe vaut 667.8 kJ/mole. Licxempie de Phuile de palme raffinge : Ce Eee] ° I R—'C —O—CH, CH, — on 6 9 u NaOH V R—'C—o—cH + 2 CH,— oH —+ 3 R—C—O—CH,+ cH cH + @ 1 | H R— C—o—cH, CH] — on Trighyeéride alcool dbase } ester alycérol Ya Sangharé Prujet de Fin d'Etudes 2007/ 2008 18PRODUCTION FT CARACTERISATION Df ATODIESEL EPT 2008 ° I CHy — (CB), © — 0 —CH, ° Il CHa — (CH); — CH = CH — (Hi)y— C—O— CH + 3 CH, — On 7 | \l CH,— (CHa), — CH = CH — CH, —~ CH= CH — (CH2)7— ¢ — 0 — CH, z ° a : i CH, — (CE), ¢ ~ —O — cH, Caz —— OH M7 | ‘ ll CH; — (CH2),—~ CH = CH — (CH2)y— ¢ — 0 — CH, + CH —OH +2 i . Hl CH,— (CHa), — cu = cH — cH, — CR—= CE — (CHi);— ¢ ° CH, cH, — ox ‘Ya Sangharé Projet de Fin d'Etudes 2007/2008 . 19PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL ERT 2008 elquer_considérations sur le ghetrol Le glycérol, encore eppelé propane: 1-2-3 triol ow glycérine est un alcool ihydraté, visqueux LE. Vi est présent nature!lement dans toutes les huiles végétales sous forme de glycérides et se el au goat sucré . Il a été découvert'en 1779 par SCHE retrouve comme sous- produit quand ces huiles sont saponifiées ou unnsestérifiées ou dans la production d'acide gras. Le glyeérml peut étre produil des fins commerciales par synthése & panir du propylene. Son utilisation est diverse: elle s'étend aux industries pharmeceutiques, cosmétiques, aux pates dentifrices, aux résines symihétiques ct aux industries de tabar ct alimentaires. Le terme plycérol s‘applique seulement au propane 1-2-3 trio! pur et celui de glycérine au produit commercial purifige qui contient plus de 95% de glycérol. Plusiewts qualités de glycérine sont disponibles sur le marché, la différence réside dans la composition en glycérol, la couleur, 'odeur et les traces d'impuretés. Proprities[t] ; Le glycerol est completement soluble dans l'enu et i‘alcool; moycnnement soluble duns Véther dieths!, 1 A températurs ambiante, le glyeérol est généralement sous sa forme cristallisée cae il a tate et le dioxane et insoluble dans les hydrocarbures, lendance & se sous refroidir ct sa lempérature de congélation diminue grandement quand on le mélange Ai'eau. Ex : 66,7% glyeérol 433,3% eau forment un mélange cutectique qui se solidifie & - 46.5 °C Ya Sangharé Projet de Fin d' 2007/ 2008 - 20PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL Fempérature de fusion & lbar 18,17 °C Température d'ébullition 0.53 kPa 49° 433 kPa 166.1 °C 13.33 kPa mae 101.3 kPa wae Densisé a 25°C 1262 Pression de vapeur 50% 033 Pa 100°C 526 Pa 150°C 376 Pa moe 61 000 Pa Tension de surface (20°C) 36.4 Nim Viseosilé 20°C 1499 mPa.s [ Chaleur de vaporisation 55°C 88,12 Jimol 95°C 76.02 Vimo! Chaleur de formation 667.8 Kimol Conductivité thermique o.28WimK Flash point 177 199°C Teinpérature d*inflemmation 204°C I_1-3) Conditions expérimentales: La synthese pari lesquels : * ta cinéuique réactionnelle : | stoechiomeétrie de Ta réaction : fa templrarure de ia réaction : la séparation des différenics phases, Ya Sangharé du biodiesel nécessite la maitrise d'un Projet de Fin d’Etudes certain nombre de peremetres 2007/ 2008 24.PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIONI © Aspect cindtique de Ia ré: 95 conversion % des ee Mono glycérides so Tense tsa Figure 11.4 cinstique de ta réaction [1] On estime gu’epriy une heure, la réaction est & 95% terminge, Le sysitme réactionnel : aticint dés lors un iat staionnaire. Tl faut néanmoins le surveiller poor éviter fes réactions_ parasites. * Proportion du mélange réactionnel : Tablezu 11.2: masse d'un live d’huile Flaite 150ral 10m! [som [sem | Som | Som | 100m Maisesig] [277.4 276,25 | 275.14 | 277,85 | 274.29 [275.29 1233.03 | Masse [143.06 g. vide pyrex in, = 387,008, Méthano, M pyrex vide meen ~ Pty <3 RES <0 Omotes Merson = SUT B- ‘Ya Sangharé Projet de Fin d'Etudes 2007/2008 22PROOUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL EPT + 2008 m=3l7g _ Massed vide = 18,82. En Charge m=22¢ Le respect des proportions des résctifs est déerminant car © on peut déplacer la réaction dans le sens de la consommation des réactifs en ajoulant plus d'aleool que nécessaire ; © on évile aussi les réactions parasiies comme La saponification. Proportions : 887,66 gue 1318 means? 826 8 prog + 192,66 8 greerot UE suuet 0,166 Fo mdthanol > UE sous 91528 gyeeror «La température; . Dans Vexpérience, on remarque que la température se sisbitise & une valeur entre 60 et 70°C, e# qui correspond A ta tempemture de distillation do métharol. Fille demeure constanie jusqu'é ce que Vexcés de méthanol s'évacue entigrement A ce moment, nous notons In moniée de temperature qui sera un indicatear pour amtter le processus. T chaulfe + 67° © (méthanol} 1Lt-4) La séparation : Dans les expériences en laboratoire, on peut séparer Tester formé et Je glycerol par centrifugution ou par décantation. nee A la fin de Ja réaction, lorsqu'on adople Iu méthode de décamuation, on observe une netle séparation entre le glycérol et Tester. eel ‘Ya Sangharé Projet de Fin d'Etudes 2007/ 2008 2____PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL, EPT 2008 Absorbance {a.u) 3609 3400 2990 zac 1909 440. oc AGG Nombre d'onde (cr-1) iesel et de Phuile Figure 11.5: Résultat de la spectroscopie infrarouge du bi Conclusion : Comme le montre la spectroscopie, nous avons pu produire du biodiesel en laboratoire ile avec le méthanol pour de petites quantités mais la et la technique est assez fi qualité peut s‘avérer insuffisante et les problémes de séparation ne sont pas définitivement résolus. Lorsqu’on veut envisager de grandes productions, il faudra voir les _méthodes industrielles qui tiennent compte des spécifications internationales (voir annexe C, tableaux Cl a C5). CE EEenmememeeeesenemed Ya Sangharé Projet de Fin d'Etudes 2007/ 2008 24PRODUCTION GT CARACTEIISATION DE BIODIFSEL ee SS 4-29) PRODUCTION INDUSTRIE DU BIODILSET, La procédure décrite p:éegdernment constitue Ia base de fs production industrielle de biodiesel. Aussi, 1a qualité Ju biodiesel depend beaucoup | dec processus délaboration. Le processus utilisé peur ralTiner Thuile brute et Ja Iransiormer jouc un grand rote dans sa capacite 4 satisfaire l'exigence qualité. R Methanol —4} ;? NEUTRALISATION A SECHAGE, BIODIESEL Muile —>} © ET . T ELIMINATION: E DE Catalyseur __| Glycerol R 50% LaLcoo. Leaf LAVAGE a IcEAU CIDIFICATION E I i - ACIDIFICATION Ea Sou de lavage Ace 7) SEPARATION. [ACID au Eau des lavage Acides gras libres GRAS LINRES Gityedm1 5% |<] ELIMIRATION ALCOOL aleool eau figurell.6 : production iadusticlle de biodiesel [1] a Sangharé Projet de Fin 0 2007/ 200%PRODUCTION ET CARACTERISATION DE MODIENEL EPL 2968 Principe de production [1[: Taleoo), Phuite et le eatalyscur soni mélangés dans un réretcur et agités pendam environ une heure 8 60° C - La reaction esi souvent effectuée en deux Hepes, Dans la premuére, 89% de alcool et du catalyseur sont ajourés a I"h Ensuite le produit posse & avers un séparateur de glycerol avant denwer dans le second réacteur ot le reste d’alcool et de catalyseur est ujoutd, &e sléme a lavamtage de donner une réaction plus compléte on permettant d'utiliser moins @aleool que si !"on opkrail en réaction unique. Aprés le réaction, le glyestol est sépard de l'esier u Jain de Ia faible sotubilité du glyecrol dans les esters, cette séparatiog a liew géncralement ds rapidemem et peut éire accomplic soit avec un reservoir de déeantation aw avee-une contrifugeuse, Leexcés alco! tend & agir en (ant que solvant ct peul rateatir Is séparation, Toul de méme. cet encés nest souvent climiné qu'aprés separation du glyeéro} A cause du protléme de la réversibililé de la réycuio”. De l'eau peut gre ajoutée aprés transestérificalion complete pour accentuer La sépsration du glycerol Quelques auleurs par come crouvent gue Von peut faire la réaciien sans addition de ealalyseur. ce quiéliminciait Ta phase de lavage a l'eau. Dans cz cas, de trés hautes températures (exemple : 90 bars. 40°C) et de grandes quantixés datcool serant alors nécessaires. Apres séparation du glycérol, Vester entre dans une éape de neutralisation puis & lravers un éveporateur A méthanol avant le lavage AT'emu, Icavide est ajouté pour neulraliser loule taee de estalyseur et pour Aiminer le savon qui pourrait s¢ former duran fa rézetiou. Les savons kéagissent avec Vacide pour donner des sefs solubles dans l'eau et des acides gras libics selon cette équation + R-C-O-0-N0+4 Ac B-COOM + Nude Savon de sodium acide cides gras sel Yu Sangharé Projet de des 2007/2008PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL 2008 SS eS eee Les sels seront élimings durant le lavage a l'eau et Jes acides gras libres resleront dans ke biodiesel. Le lavage 4 eau a pour réle c"éliminer toute nce de calalysenr. savon. sels, méthanal qu de glycerol Libre dans le biodiese! La neutralisation avant fe lavage réduit la quamité d'eau reyuise et minimise le porentiel de formation d'émnalsions quand on ajoute [eau au biodiesel. Aprés le processus Ue Javoye. Y'oau est dtiminge par évaporatioa sous vide Le glycérol sortant du séparateur est pur A seulement $0%. Il conticnt Vexcés dalcool, une grande partie du catalysear et du savon Seus cette fonne, il n'a qu'une faible valeur et sa vente peut savérer diflieile: [.e comtenu en alcool du glycerol le rend dangerees comme résida, La prentiére ape de son ralfinage est souvent ‘audition d’acide pour ransformer Les savons libres ct sels, en uvides Les acides gras libres ac sont pas solubles dans le glyedrol, ils seromt plas Iégers et pourrons dire recucillis sans difficulés et recyciés, Les sels resteront dans le glyctrol selon leurs compositions. cenains formeromt des précipités. Une opsion frgquente esi I'ntilisation d"hydroxyde de potassium cornme catalyscur el Vacide phosphorique pour Ja neutcatisation, Ainsi le sel Tormé est le phosphate de polassiuin, utilisé comme fenifisant. Conelusion : Line foi produit, fe biodiesel doit satisfije2 certaines nommes et Ces pour cela vil est important de le caractsriser. Dans le chepitre suivant, nous vertons cerlains critéres de ceue catacigrisation, —————————— Projet de Fin d*Eaudes 2007! 2008 27PRODUCTION BT CARACTERISATION DE BIODIESEL EPT 2008 i CHAPITRE DIL CARACTERISATION DES BIOCARBURANTS A BASE D’HUILES VEGETALES PURES ey ‘Ya Sangharé + Projet de Fin d’Etudes 2007/ 2008PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESE]. EPT» 208° Les critétes de caraciérisation du biodiesel sont nombreux (voir annexe C. tableau C1 & C5,Dans cotte panic, nous dtudions cerlaines saracwéristiques physico-chimiques des biocarburants. en particulier de Mester méthyilque dhuile de palme. Ces caracttristiques concemeut nolamment la masse molaire. la masse volumique, Vindice de cétane, I’ indice d'acide . Je point trouble, la composition en alego| et les pouvoirs calorifiques. IV_ 1°) Caractéristiques physico-chimiques : IV_ 1-0°)Exemple de calcul dela macse molaive moyenne : ‘On peut considérer I’esier methylique d"hulle de palme comme un mélange de : {voir annexe B, tableau B1) 45% CyHy OQ, (I) i M={I7x12)4344+32— 270 g/mole 40% Coffs, (2) M=(19x12)+36432= 295.2/ mole 10% Cyl (3) 5 Me(I9xI2)+34432= 294 g/ mole Sait une masse me d'ester : Le nombre total de moles sera : ry = 1.388107 m, Les fractions molaires seront : or 7 49.6327% G4 1 sg ey = 40,2427 % 296x3,358 10 0,1 X y= so = 10, 291% © 294%3.358 107 ° Mig =(0,496327 x 270) + (0,402427 296) + (0,101 291x294) 282.9 x/ moles La masse malaire de l’ester peur étre assimilée a celle de lnuile, 4 0.497 % prés. —— EE Ya Sangharé Projet de Fin d'Etudes 2007/2008 29.PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL eee TIL 1+ b®) Masse volumique: Biodiesel 2 25° C (pyenoméue 104). EPT 2008 | Tableau {1.1 résuhat de la mesure de la masse volumique Masse @ vide Masse en charge de 25 ml ple lm) 216g 2.25 2 0,826 I_1-c°) Viseasité ciaématique: Bindiesel & 40°C (viscosimée avec marque) Tableau [11.2 :relevé de temps pour la viscosilé du biodiesel a 40°C Séies [I 2 3 4 5 Timmy | S12 | SII SITs | KOT ET AB7ET 49872 ary | 49032 [49372 39769 Ia, = 49360" iscosilé cinématique du biddiesel a ef déverminge 4 40°C ct vaut 3,323 mm’/s ao Ya Sangharé 2007/ 2008PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL EPT 2008, Se TI_1-d*) LYindice de cétane/2" Liindice de céiane est au gasoi? ce que |'indice d'ceune est A l'essence. TL mesuse la résistance a |*auto-inflammation ou ercere Ta combustibilite de lester méthylique sous compression Plus cel indice est élevé, plus grande esi la combustibilié du fuel, Les moyeus disponibles 4 ce jour ue nous permettent pas de fe mosunt mais la méthode consiste & briler un échantillon d'un volume V dans une inachine appelée IQT {ignition quality tester ™ }e( 4 mesurer le temps de combustion 1D (ignition delay : délai d'ignition), L'indiee de eétane CN (cetane number) sera : CN gy = 83,99% (1D py" 43547 G- ID ims} Fxemple : 1D compris entre 3.6 c1 §,5 mvs CN = 40.5 4 55. 3. M_|- €°) Ltindice d'acide : C'est la quantiié en mg de solution basique pouvant neutraliser un gramme d’ester. Dans jes standards en Europe paniculigrement. celle indice se donne en mg KOH/@ dester, Cependant, des coatraintes penveot amener 4 Texptimer en mg NaOH/g d'ester, Crest dans ce comexit que nous avons da lexprimer en cee unite. Solution de NaOH ; N 0.0 m (ester) 85.42g m (huile) = 90,73 V (NaOH) versé= 2 mil V (NaOH) versé = 3.5 ml LAN 6-2) m rs On rouve:!, = 0,468 mg NaOH Ig d'ester 1, =0.7718 mg NaOH/g d‘huile Ul_1-F),Le point trouble : Crest la température 4 partir de laquelle Fester perd sa fluidité et oi les premiers erisiaux opparnissent, Bille se mesure en plagest un échantilfon dans de Ia glace et en lisamt fa température 4 aide d'un thermocouple Le point weuble pour Mester méthylique d*huile de pelme érudié est: 7, = 13°C Ya Sangharé Projet de Fin d'Etudes. 2007/2008PRODUCTION ET CARACTERISATION DX BIODIESEL cpr 2008 MI 1- g®) le point éetair [4°]; 11 est défimt comme Ja température In plus basse & laquelle Te liguide considéré fours suffisaiment de vapewrs pour former, avec Tair ambiant, ud selange gazeux qui Senflamme sous Melle d'une scurce d'énergie calorifique elle qu'une Mamme pilote, mais pas suffisemment pour que 1a combustion s‘enlsetienne d’elle-méme {pour ceci, il fut stteindre Le point d inflammation). Si [inflammation ne nécessile pas de flamme pilot, on parle alors d’auto- inlanunation, IH_ 1- 5°) La guansite de chateur consymmée pay un litve d’estey_méthvlique Pour une mole d'ester métbyligue, iLfaul 667.8 A! d*énergie,soit 0, 8 kil. ‘4 : Soil py 1a masse volumique de Mester A 20°C. {0 Onaura a ars (KI) De pins. if faut au maximum une heure pour une récetion complete 6678p os \ on Trans ce cas, P= 10 wep = 25 W mas oF ea 360 AE (ey a OCA) En Wottheure, cette puissunce semespondra 8 855 o Be wth =1R5.9 2 anit 2 ow u pregss 2 tat? M Pour Vester méthylique C“huile de pale. On aura P (uasees 541,615 Was! 3-3) 2829 Ya Sangharé Projet de Fin dBuudes 2007/ 2008 a2PRODUCTION E1 CARACTERISATION DE MIODIESEL ert TI1_ |- 1°), Les pouyoirs calarifiques Le pouvoir calorifique massique représemte ig quantité d'énurgie par unite de masse ou de volume du carburant fors le la réaction chimique de combuslion complete conduisant 4 la formation de CO, ¢! de 11,0. Le carburant est pris, suuf mention coutraire & une température de référence, généralement 25°C. Lair et les produits de combustion sont considérés a cetie meme lemperature On fait la distinction entre le pouvoir calorifique supérieur (PCS) el Je pouvoir citlorifique infgrieur (PCI) selon que "cau obterme par combustion se Irouve 4 Métat liquide ou a l'état eaveux. La seule grandeur véritoblement utile en pratique esi le PCL, puisque, dans les’ produits de combustion des moteurs yl des brileurs, !'cau esi rejetée sous forme de vapeur. © Le Pouvoir calorifique inférieur oe ade de berm Pour déterminer Te PCL massique, il faut connaitre. eu ovtre, la tenour massique vn by Urogéne du carburam. SiWd ne cette teveur en pourcentaye. La masse d'eau forage lors de ta combustion du carburant s‘¢crits i My =H Ming GAD = +o jinx i. ALAA ICR oi un melange de deux corpsicii® eS) avec if Maks AL pd My, 7 masse molaire de eau (= 0,018 ke) En preuant cn compre {enthalpic massique de vaporisation Af de Vesa 4 25°C, soit 2358 Wk, on obiient [5.4]: pCi, = PCS,- 21,22 Fo, (3-6) PCa et PCSq exprimée en ki/kg, Ya Sangharé Projet de Fin d'Etudes 2007/ 2008PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL EPT 2008 — + Le pouvoir calorifique supérieur : Bombe calorimétrique, principe deta mesure |S]: Une masse connue de la substance ou du matériau est introduite dans la bombe calorimewique (cylindre en agier). On y installe un dispositif de mise 4 feu constimé d’électrodes et on procéde au rmuptissage de fa bombe en axygéne sous forte pression. Elle est placée ensuite dans un calorimétre rempli d'eau dont on peut mesurer la tempérasure. Ledispositif de mise & feu est par la suite connecté et I’agilation mise en marche. On déclenche la misc A feu et on Jil la variation de texnpérature de l'eau. L’acide benzoique est utilisé commé étalon er par comparaison, on déduit Je pouvoir calorifique supérieur de I'échantillon inconnu Made Gpiratoire : Placer quelques grammes du combustible dans une cuvette prévue A cer effet ex la metire en place. Relier les électrodes avec du fil en alliage de nickel-chromium ou méme en platine. Placer 10 ml d'eau distillée dans Ja bombe calorimétrique et fermer. Remplirle seaude 2 | d'ean et démarer Magiuaceur. Pendant Snr, aoter ['évolution de la température de Meau. Menre & feu el noter S’évolution de Ia température dé I'ean & partir de la sixiéme minute jusqu’a ta cingniéme minnie apres la premiéte valeur de constance. « Caleul du pouvoir calorifique supérieur Evolution de la température Soient : jastant de mise a feu ‘b= tempsem bout duque! ta montée de température a stteini 60 Ye de sa valeur totale slant du débutde Is période dans laquelle la tempéraxure commence a ue constame ta = la fempérature A {instant de mise 4 feu 1e= température A instant ¢ 11 = taux d’aceroisserrem de la lempérature durant les cing (5) premieres minutes avant la mise 4 feu 17" taux daccroissement de la température pendant cing minutes aprés Finstant C. Sila wempéracure chute au contraire, r°; devient négarive Cy volume (ai) de la solution standard alealine utilisée pour titrer acide. ———— eee ee Ya Sangharé Projet de Fin d’Fiudes 2007/2008C =volume (ml) de fa solution standard alcaline utilisée pour tier lacie. C) = pourcentage de soufre dans I'échuntilion C4 = longueur du fil fusible (em) consunsde lors de Ta mise 4 feu. W = énergie equivalents du caloriméice ow chaleur spécifique du culoriméie m = masse de echantillon brake 35 Mu g 305 20 29.5 o 5 10 15 20 temps (mn) Fourbe de relovés culorimetriq: 1: : exemple de I” * Liaccrnissement de température L’acervissement net de (empérature corrigs: est dounde par J"quation suivante + AT= =r(b-a)-r3(e-¥) -7) + Corrections thermochimiques -orrecion en calories pour la chaleur de formation de l'acide nitrique (1440; ) €1= Cy si 0.0725 N est utilisé pour In titration 2 correction en calories pour la chaleur de formation de lacide sulfunique [/S02,) er (14xCyxm) = correction en calories pour la chaleur de combustion du (usible C; sion utilise le nicke-ebromium =2.7C) si onunilise de Vacier galyanisé a — Ya Sangharé Pyalpy de Win o’ Eudes 2007/ 2008 35PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEI, ErT 2004 —— + Le pouvoir calorifique supévieur 6-8) 0 Standardisation gu calor Is‘agil de détermincr la chaleur spécilique W du calorimére em counaissant évolution de Ja Jempersture aprés combustion d'une masse m acide benzoique (voir formule 3-7}. bixmeC, MamrS G9 at 3) We Ah = Chaleur dc coinbustion de Pacide benzoique (6318 cal / g = 26452, 2024 I /kg) m= masse de I'échuntilion brils . Cy= costection dur 4 la chaleur de combustion du fil: Cy = 2.3 cal/ em (nickel — chromium) Pour cela nous avons brilé 1,1533g d'acide benveique ot avons releve [evolution de ta rempercuure dans le caloriméure, Nous avons aussi opéré 2 la combusiion de 14302 y d'esier duns [es mémes conditions et Jee edsultuts fournis ciupr’s onl permis de calculer les pouveirs calorifiques supéricur et infirieur deect ester. ‘Ya Sangharé Projet de Fin d°Fiudes 2007 2008 . 36PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL EPr 2008 eee eee Reaaiians + Tableau II3 : Relevés de mesures de temperatures ct calcul de AT pour I'acide benzoique temps 0 | 2 a 4 5 5 7 8 a o f 0 B 4 15 1B Temperatures | 28.78 | 2822 } 26.22 | 2622 | 2822 | 26.22 | 2B22 | 2018 | 3046 | 20.92 | BAO | QUE | QR) SL | SB | ate | 38 VKOH Liu. Masses (ml); n hn am T.€C) | Te CC) | ema) (mn) ATeC) ) 0.0725 cima) | C/mn) (om) . N Acide LIs34 | 9 910 28.22 3118 | 7.6375 | 0,008 0 2 2.9469 benzotque Lpwame! longueur de fusible ‘consommeés sc valeurs tintes dex expériences rdaliaées avec Tn bombe calorimétriqse 1341, PARR insirument Ce» ‘Ya Sangharé Projet de Find’ 37 tudes 20077 2008PRODUCTION ET CARACTERISATION DF BIODIF: Err 2008 100 m=1.4302g £, =10.em ics7 om . Tobleaux ILA: Relevés de mesures de (empératures et calcul de AT pour le B10O wm Jo]? y?,?]*#fsyeyr]e{s ,ulil|eye,#)f#]e temperatures | 2824 | QBR2 | BOT [PEG? | WAT | TES? | WAST | S.wU | w7e4 BRIO | GRAD | GRAB | TAB | a8 | SGAG | SaaD | SAE Lin: V Kon Mélanges | Masses T, | te 1 a |e Pcs ret 2 coe} MD | acy | ees | PO | oer | Cin )/Areo “ (kIkg) (kitty . ¢ ° °C/mn: nn) © | em] o07sn eo ‘ a ® Boo [ia [7 | al |2easfaaasy aise | Aoi [ stone we | 5.8533 | 123934 | 37353.7259 U arerr ase «valeurs tintes des experiences réalisées avec Ta tombe calorimetrique 1341, PARR instrument Co» Projet de Fin d'Etudes 2007/ 2008, 38PRODUCTION EF CARACTERISATION DE. BIODIESEL, Hel 2008 ——— UL 1- {®),Détermination de la composition en aleool libre: Méthode C'est une méthode basée plus sur observation que sur un standard international. Nous avons pu observer qu'un échantillen de amasse connue in, posé sur une balance de grande précision ( /10') perd de maniére quasi Singalre en fanction du temps. ‘ane partie de cette masse. Celle perte ne se constatera plus au bout d'un temps suffisamment loa. Pour expliquer ceci, nous avons considéré que I'échantillan qui esi en grande partie composé d'ester et comenant aussi des glyeérides libres et de Poleool ne pent perdee en masse gue si Makcool sésapore. Or Taleool s'évapore bien a Jo lempérarure ambianle. Done la masse perdue correspond & Faleuot évaporé ot cet effet peut dire accéléré par une ventilation supplémentaire-ou un chauiTage par lampe ineandeseente, Dans ce cas, nous sommes en mesure de délerminer a proportion d’alceol comenue dans Mester par la fosmmule suivante: m,~ 4 % Avcoct ibm G-10) my=relevés de inasses 4 différents instams i Tableau ILS: Relevés de mesures de masse d'un échartillon d’ester cn fonction du romps Ema 9 1 22 [oar | 45 | ss | 62 | 76 | Re | as] -o im) | 2.5169, 24927 2.4058 | 24775 | 2.4731 2.4656 | 2.4505 | 2.45 | 2.45 % Aroai fibre ‘ood teool libre angharé Projet de Fin d'Etades 2007/2008 39PRODUCTION BT CARACTERISATION DE BIODIESEL EFT 2008 Conclusion L'amalyse de ces différents parambires a permis de voir que les esters gardent um point trouble loulours deve heériié des huiles vigetates. Lorsqu’on parle de pouvoir calorifique. il ne s‘agil pas seulement de le détemine: mais aussi de pouvoir Je comparer avec les substances étalons. C'est dans ce cadre que nous nous sommes intérussés e des & one étude comparal peuvoirs caloritiques de Tester méchytique dhuile de palme ct du gusuil. Des miélanges volundiriques ont ib realisés et les ponvoirs calovitiques ont éte aussi mesurés pour pouvoir déterminer’ um (ux de mélange optimal dont les varacléristiques cnergetiques Soul proches de celles dn gasoil, AM_ 2°) Erude comparative des pouvoirs catorifiques de Tester dthuile de palme et du gasoil Se (%, le pourcentage massiqne d'hydrogéne dans un melange gasail-biodivsel, Soient les deus entites Gasuil swaps Vic mys mh Mi, Biodiesel : wie; prs Ves ette me, M, Avec wot pourrenlage massique O'bydrogéne dans Vente specifiee Pp: masse volumigne ¥ volume my: masse dhydrogene dans un compose mimasse di volume ulilisé Mimasse molaire On a! G-L1} avec m= masse totale du mélange Wed ty, 7 Soil e~ pourceatage votumigne d'ester Va Sangharé Projet de Fin u'Erudes 2007/2008 aPRODUCTION Ef CARACTERISATION DE BIODIESEL PT 2008 __—_—=—_—_— 1 poke 1 4(gx¥xw,)x— Ax, "1K ! HU, oie ae (mn xin) Hi, = (XV, Me) 1, =(Qoaxigy. 1 +(8 Caper) p= ap, +(l-a)p, Wy = (pO x Wy XL (px a) x wy XE O=12) Pr Pr p= 0.840 kel woe C.123094 pe= 0.826 kyl. wir 0.16037 Mz 212 g/mol M,=292,9 giro 2007/ 2008PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL —_———— ePT 2008 Tableavx III.6: W, en fonction des mélanges d’ester d*huile de palme et de gasoil B, Mélanges a (%) Af (g/mol) Way (%), By 0 ze or | Bro 10 218,118188 1568924975 By 20 224573224 15.30026087 Bae 30 231,400419 14,93008327 Bao 40 238.93054 14,55850469 Big 50 246, 200342 ¥4,18088738 Bio 60 254.451191 13.81 792525 Bro 70 263, 129807 13,43670185 Bao 86 772,288466 43,08021081 Bay a 282,280577 12,68244569 Bioo 100 2929 12,3034 A prétenl, nous pouvons reprendre tes manipniations pour ia détermination du ponvoit calorifique de cenaius mélanges volumétriques. Les tableaux qui suiveat décrivent Vévolution des temperatures dans le calorimétre pour chaque échantillon et la synthtse de tous ces paramémes donne les pouvoirs celorifiques calculés suivant les formules précédentes (3-5 :3-6 33-7 33 3933-129, a Projet de Fin d°Exudes Ya Sangheré 2007/ 2008PRODUCTION ET CARACTERISATION DE DIODIESEL, Tableanx U1.7 : relevés de tempérauires pour Ie B10 ct le B20 temps a I 2 3 4 § 5 7 g q g 1 ” B 4 15 16 Temperatures | 736 | 30.02) 30 | 2296 | 20.98 5 | aa 3084 | S68 | 32 | 32m 3218 | 3218 3218 | 3218 | S28 | 3208 B20: m= 0,864 g 1,3 om Le=7 om oe ToT er spe pap ep tp eye faye eye ‘GO | 3012 | Bal [sate [ 3aK2 | Bou | SRN Temperatures | 296 | 29.52] 285 | 795 [5 was (285 | 3062 | 32.32 | 32,84 | 32.02 “ec valeurs tisées des experiences réalictes avec Ja bombe calorimétrique 1341, PARR iasrument Co» a Ya Sangharé Projet de Fin d°E tudes 2007/ 2008 asPRODUCTION FT CARACTERISATION DE BIODIESEL, FPT 2008 ————— eee ee m= 0.8952 g f, =\0em Le=6em ° Tableaux IN1.8; relevés de tempéruures pour le B30 et le B40 ws | Df} | 27 ey] ays) eb) tye fey] we) ay kp ep ay ep ae Temperatures | 2976 | 2888 | 299 [299 | 208 [299 | 289 | aLb4 | 3294 | Gdgd | Saad | 346 | 3262 | R62 | 332 | SRB2 | 0882 | 33.60 Ba m= 0.7397 £,=10.em Le=B om temps 0 TFs eye ep type yey elt Ce Ternpéralures | 73.48 Be [an ae mu | Ba [BH U0 | 3258] 33° | 94 | 820 | 88.22 | a922 | 30.22 | 327 | 23.22 | 39.20 « valeurs lirdes des expériences rvalistes avec Js bombe catorimétique 1341, PARR insTument Con a Ya Sangharé Projet de Fin d'Etudes 2007/ 2008 4PROOUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIFSEL, PT 2008 ee Bsa; 1.8649 g 1, =10em Le=?,5em Tablenux I'.9 : relevés de teinpératures pour le BSO et le B60 ems |] O]!]?)]a)4faylé|)ifays]o a Temperatures [7972 | 795 | 788 | 9 | aaa | way | es | HS | az7 | a320 | 32.06] aaa? | tom | mM | OM | Ba [RH i Be m=1,1260g L, =\en Le=9em* me [epi te tse psye lepers ie eyes 7s] *| Terperatures | TAGE | TB08 | 78.08 155 Fe | aI | a7 | aoae | 22.46 | 9252 | S1Se | ase | aise | 36 wy 1 valeurs lirtes des exptriences réalisées avec Iz bombe calorimemique 1341, PARR instrument Co » ee Yo Sangbaré Projet de Fin d’Etudes 45 2007/ 2008PRODUCTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL rT 2008 Bm m=La6g Ly = tem Le =r Tableaux IL10 : relevés de tenpératures pour Ie B70 ct le BSD temon a t 2 a 4 5 5 7) 8 q 0 W p ‘3 cl 1s ii Températores | 29.18 | 28.22 | 28.2? | 29201] 28.201 | 2908 | 29.18 | 3.40 | 33.9] 2456 | 3478 | 3485 | 34.88 | 36.88 | 2488 | 3488 | Bans Bago temps 0 I Zz a 4 a 5 T g a 0 1 Q 1B 4 & Températures | 29.40 | 2868 | 2858 | 2954 | 23.62 | 2962 | 2962 | 312 | 3274 | 3453 |) 2488 | 25 | 3520 | 35.20) 962 } 35.0 3% valeur trees des expltiences rtulisées avec Ja bombe calerimétrique 124{, PARR insmument Co» eee Ya Sangharé Projet de Fin d’Erudes 2007/2008 46Boe M=.1545— L, = 10cm Le =9em PRDDUCTION ET CARACTRRISATION DE BIODIESEL, EPT 2008 ———— ee eee Tableaux HEt1 : relevés de wempérmures pour be B90 et Je B100 temps ‘lemperaures | 712 | 2818 PH | 288 2AIB ‘7818 | 30.20 | 3ie4 | 3235 B54 22.60 92.62 | 3282 | 3262 3262 | 3262 oF iS m o 1 302g L, = 10cm he= tem temps q 1 2 3 5] e lempéralures 28.24 | 28.22 | 28.82 | 2832 2832 28.32 | 28.32 | 30.80 | 36a | 33.20 val BBaH | S348 / 3248 3348 246 | 1346 «valeurs tindes des expériences réalisées avec la bonibe calorimétique 141, PARR instrument Co» ——————————————————— Ya Sangharé Projet de Fin d’Etudes 47 2007/2008PRODUCTION LT CARACTERISATION Dit BIODIESEL npr 2008 eee! Gasoil Bo) m-0,75073, L, =\em Le = em Tableaux [1.12 : relevés de tcmpérures pour Ie gasoil (BO) up ]O)! ]2]3]4]s]el;?)e&;s/@>u[e{ ele; syeyrye temperatures | 28.7 | 2866 | 26.97 | 260 | 20.50 | 2160 | 28.60 | 24.22 | 90.72 | 2.26] 3GG | 3177 | S180 | 3184 | GUB4 | SLA | 314 | 3iRb | 387 « valeors linker det expériences wlisées avee la bombe caloriméirique 1311, PARR instrument Co» Yo Sangbaré Projet de Fin d'Etudes 2007/2008 4gPRODUCTION ET CARACTERISATICN DE BIODIESEL EPT 2008 479,85381 caV'C= 10362,6519 KIFC) Tableauy #}/,/3: synthdse des calculs: Masses| Tee | WKON 7 T. | Te rr Py © PCS PCr : oma) ATCC)] We Mélanges | (g) | com | elds | °C) | °C) (Cima) | Cin) | (enn) (urkg) (kitkg) Bo | .0,7507[ 9 |9.97324138 | 28.00) 31,84] 7.826 | G02 | -0.004 | 13 | 3.2228 | teoay | 44446126 | gear2.c679 Bo 0.5 | 8 | 9,48310345 | 29,94 | 32,18 | 7.63137] 0,068 0 U1 /2,12907/ i566 | 44124,83035 | 44092,3064 Bu | aged | 7 | 11,2092414 | 29.5 | 33,22] 76188 | -0,02 | -0.004 | 12 |3,66990] "15.299 | 44033,75447| azeso.0si9 - Br | 0.8952 | 6 | 12,9s00897 | 29.9 | 33,62] 7.3785 | 0.028 | -0,004 | 12 | 3,69989| -sa930 | 42869,29451| az7a5. 9632 By ‘| 0.7897] g | 11,2944828 | 20.94 | 33,22] 7.5534 | 0.012 | 0.004 | 12 | 5.27914] tase | 43056,07227| 42902,3513 By | 0.8649 ] 7.5 | 10,6128517| 29,9 | 32,44| FO"77 | G.036 0 12 } 3.48538] 14ra5 | 41791,50622] 2:717,3638 Bes ui | 9 |11,7206897 | 28,08 [32.56] 7.967 | 000: | 0 | Wt [4.872131 yoor2 | 413698052 | arz08.0000 Bo | 146 [10 | 114649685 | 29.18 | 34,88] 7.48 0 | -owox | 12 75.73616] yaaae | 407183503 | aosaa.za40 Bu 4,452 | 8 | 108256552 | 29,62] 35,2 | 7.696 | O0%4 | -0,04 | 12 | 5.6775 | 13,0a0 | 40536.9446 | anaat.a5sa Bop | 1,145 | 9 | 12,7435862| 28,18 | 32,62) 7.3927 | O.012 | -0.004 | 12 | 4.4427 | 126a2 | 39858,9994 | 397830238 Boo | 14302) 7 | taza | 28,32] 33.48 [ 7.3398 | o.crs | -o.o0a | at | 5.1833 | 2303 | 37383,7259 ) a7277,2501 Acide 1,1534 | 9 | 9,09951724 | 28,22 | 31,18 | 7.6375 | 0.008 | 0 12} 29469 | benzoigue - ——— ee EEE Yo Sangharé Projet de Fin d'Etudes 2007/ 2008 a9PRODUCTION £1 CARACTERISATION BE BIODII EpT 2068 45000 44000 Pa 00 tee 2 cawo ~ a \ S. ve 17000 t — = aooco tt 29000 36000 wr | JF 3000 ! ——_-— a 20 40 60 20 100420 % dester figurclIL.2 : Variation du pouvoir calorifique en fonction ues mélanges ester gasoil On wuit que pour étre enire 97.5 ct 98.5% des perfomsances du gasoil en terme calorifique, ib Gaudrait un mélange entre 28 et30% en volume d’ester. Il reste & signaler que contwuirement au biodiesel pur, aucun mélange n'a attein! un joage de 0°C. On pourrait aussi expliquer les raisons de mélanger les biccarburunts of le gasoil par point trouble au voi Je relévement de Pindice de cétane, bien que nous ne Puyons pas dérmonut, Enfin, i est aussi déconseilé d’utiliser les esters & 100% dans les moteurs. purcequ'ils font pas un pouvoir lubrifiant et seraicnt trés corrosifa( voir annexe A, figures: A2.2). Bien que Je pouvoir calorifique soit un critére prépoodgrant dans Ia distinction des let carburants, les conditions dans lesquclles ils sont caleulés ne reflétent pus celles d'utilisation. Pour compléwe cette tude, il serait intéressant de voir la combustion des esters et du gasoil. Pour cela, nous verrons ht combustion de lester méihytique de Mhuile de palme puis ous la comparerons avec celle du gasoil commercial. ee al ‘Ya Sangharé Projet de Fin d'Etudes 2007/ 2008 50PROOLECTION ET CARACTERISATION DE BIODIESEL. EPT 2008 CHAPITRE IV THEORIE DE LA COMBUSTION SS Ya Sangharé Projet de Fin d’Etudes 2007 2008 3PRODUCTION ET CARACTERISATION DF BIODIESEL PT 2008 Introduction La combustion est un processus d’oxydation ¢xoibermique. En ingénierie, le processus généralement utilisé est celui qui tansforme les hydrocarbures en dioxyde de carbone et en eau La théorie développée dans cee gartle sera appliquée A tout melange inflammable quelle que soit la proportion avec Isir. En réalité, ure vreie combustion est plus complexe que cela pereeque sa vitesse est déterminante (méme si elle est cxtémement rapide}, in composition chimique du mélange vies temperatures dais admis aussi varient cousidérablement dans les chambres de combustion, Du fait de cette composition, Ja combustion peut élre incompléte, ecei permetiant sux auces corps présenis dans Vair de se transformer et de se combiner avec ceux pour gui ils ont une plus grande affinité, Dans un premier temps, "hydrogéne et ie carbone se disputent les particules d'oxygene pour former: - © de Jean #20, + du monoxyde de carbone CO Sil resie assez doxywene ct si la terapérawre est encore assez deve dans Te cylindre. Voxygtne va se fixer sur le CO pour faire du COs. azole Tui, me se fixe pas facilement ox if faut que la tempéramre soil ues élevée (~3000°C) et que Je semps de combustion soit wés long pour qu'il se combine & Voxygéne pour faire des NO, Coxydes d'azote) [7]. La distribution de Ja tempéramre et des constituants eniraie un zonage de ta ll existe des endroits chawds of sc forment des NO. des endroits froids combustion 8 ne brile pas le carburant qui réapparail dans |"échappement. Les proportions de ces onydes d'azoie resient loulefois wes faibles par rmpport aux Produss principaux qui sont: CO, COs Nx, HO. Dans ce wavail, nous examinons la combustion selon uoiscas de figure,’ savoir: = e0 condition stocchioinéiique : = avec deficit Wair; = avec excés d'air. : Se Ya Sungharé Projet de Fin d*Eiudes 2007/2008 52