Professional Documents
Culture Documents
02 - Chemistry of Gases
02 - Chemistry of Gases
Properties of Gases
١
ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ ﺍﻟﻌﺎﻣﺔ
) (١ن (ى ا& %ذب
ت ا ز "! ًا أن ت ا ز ة
ا.
(٢ا زات ( <B 8ط
ا %ت >%3 ,?@&9ا ز & ,ا - ;< =8 6رز -8
)2-9ز أن 6-7و /)0- 1-2%3 ,4-آ ,-و &- D -داد
آ 9 Eا ز دة ا.6
(٤ا زات ( 0&<B 8ر واOﻡ&اج ﻡ
Gا اﻡ&اً ﻡً . 2& (٣د ا زات 3 Mود & ) L2ﻡ /ا; ا &2ح اIي ".19 G
2 (٦رس ا زات " =8 ًTﻡ ;.
6 T4 (٥م ا %ت
أ? 7ء ,3آ&
.
>%3 ,
)2 (٨ز
& ,در ا;,ارة أو ا 6أو
2ﻡً .
)2 (٧إﺱ G2ا زات.
3 a (١٠أ2 =8ى در ت ا;,ارة ا& 28
)2 Dدة أن ﺥ D9 1Mا; ا ز . (٩ا زات آ
&9 Eﻡ !\7ﻡ^ 2دي إ= ﺱ
ا<& 0ره .
(١١ﻡ >bا زات 2ا8ن وا82ن ﻡ) /8(
7ا!8ر ذو ن أﺹ! ,ه ،fا)8ر ذو ن أﺹ! ,ﻡ\ ،,ا,وم و? < Dأآ ا,&7و
2ن D7ﻡ;.(,2
(١٢ﺹ iﺱ8ك ا زات و ًg9ر ا;,ارة ) ،(Tا ،(P) 6ا; (V) >%ود اa2ت ).(n
ﻓﺮﻭﺽ ﺍﻟﻨﻈﺮﻳﺔ ﺍﳊﺮﻛﻴﺔ ﺍﳉﺰﻳﺌﻴﺔ ﻟﻠﻐﺎﺯﺍﺕ :
i@& (١ا ز ﻡ
2ت )د( ﺉ =2 (jت )أو ذرات( 8 ً
1 0ز اا.3
(٢ت ا ز ﻡ& ة
ا.
( a (٣ى %ذب )أو
(,9 7ت ا ز أو ﻡ Gران ا <Oء اIي ;.1
>%3 (٤ت ا ز ﺹً ,ا ﻡ gر< ; ا2د
أو ﻡ gر< ; >%ا <Oء اIي ;&
،ا
ل !ن م ات ﻡ.
,;& (٥ك 2ت ا ز ,3آ ﺱ ، ,ﻡ&,2ة ،و0اﺉ D9ﺥTط ﻡ& ,& a 2gا %ه
إ 7 aاﺹTاﻡ
ﻡ
Gأو ﻡ Gران ا <Oء ا; وي.
(٦اﺹTام ت ا ز ﻡ
GاﺹTاﻡ ت ﻡ ا,2و< أي 4 7 ( l g! aدﻡ
.
(٧ﻡ&ﺱ ( l 6ا;,آ G2%ا %ت & 7ﺱ ,lدً ﻡ Gدر ا;,ارة ا. g8T2
ﻋﻴﻮﺏ ﺍﻟﻨﻈﺮﻳﺔ ﺍﳊﺮﻛﻴﺔ ﺍﳉﺰﻳﺌﻴﺔ ﻟﻠﻐﺎﺯﺍﺕ :
(١أ<
أه%3 f82م ت ا ز ،وا; ggأن %ت ا ز %3م
)2 a gg3إه.
2
(٢أ<
أه( f82ى ا& %ذب
ت ا ز ،وا; ggأن ه 7ك (ى %ذب
-ت ا -ز )وإن آ < ( !-" f-وا =-8 /-و-د (-ى ا& -%ذب ه mI-أ< 1-أﻡ)
-إﺱ -
ا زات ،و aود (ى %ذب
ت ا ز 2أﻡ)
إﺱ &
.
ﺍﳊﺎﻟﺔ ﺍﻟﻘﻴﺎﺳﻴﺔ ﻟﻠﻤﺎﺩﺓ
ه Dا; ا! ﺉ )ﺹ ، 8ﺱ ﺉ n ، 8ز ( ا&-7 Dه ا -2دة -) /)0-ن 1-9أآ ,-Eاﺱ,g&-ارًا - 6-" -7ي وا (1 atm) -3ودر,-3 -ارة ) (25 ºCوه
! -) D-
) (298 Kوه /E2 Dدر ,3ارة ا. 9,
ﺍﻟﺸﺮﻭﻁ ﺍﻟﻘﻴﺎﺳﻴﺔ )(Standard Temperature Pressure
و,ﻡ
اﺥ& 4رًا ) (STPوه (0 ºC = 273 K) : Dو" 6وي ).(1 atm
ﻗﻴﺎﺱ ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﳉﻮﻱ ﲜﻬﺎﺯ ﺍﻟﺒﺎﺭﻭﻣﱰ )ﲡﺮﺑﺔ ﺗﻮﺭﺷﻴﻠﻲ( :
و^ 19ﺥ Iأ< ز -
l -ﻡ&-3) ً-,g ,-ا ( 880 mm Dﻡ -g8ﻡ,-l
-ف وﻡ!& -3ﻡ
-ا,-Tف اrﺥ ,-و 2 L-2ﻡ - ً-ﺉ /ﻡ /-Eاﺉ-3 D-9 q)7- >-? j-ض ﻡ-82ء
ﺉ v3M79 ،jأن lل 2د اﺉ jأ D9ا !\<Oض ا= أن /4ا= ار! ع ﻡ
&( m7 iاTل ﻡ واة " 6هIا ا-2د 6-8ا-%ي ا\ -ر Dو &D -
)2ا&
,ا 6ا%ي ا\ ر-T Dل -2د اﺉ j-واI-ي )-ن -7ﻡ&-ى ﺱ wT-ا; ,-و -7در,-3 -ارة ) - (0 ºCوي 76 cmو -gل -
73إن ا6-
ا%ي وي ) (1 atmأو ) /0) ، (1 atm = 76 cmHg) x3 (76 cmHgﺝز ا,روﻡ)( .(١١٣ 123
F m . a kg . m/s 2
=P = N/m 2 = Pa , =P = = kg m -1s -2 = Pa
A A m2
) (1am = 76 cmHg = 760 mmHg = 760 torr =101325 Pa = 101.325 kPa
ﺍﻟﻐﺎﺯ ﺍﳌﺜﺎﱄ ﻭﺍﻟﻐﺎﺯ ﺍﳊﻘﻴﻘﻲ
ا6ز ا : (Ideal Gas)45ه nز وه) D2ا,&9ا"g G\ (Dا<
ا زات ) /و 0ر وا< gن ا -م -8زات( و -gا,-&9ض 1-9أن 1- >-%3و(-ى ا& -%ذب
7آ 2ت ﻡ
. 82
D9 Mاا( D9) Gا ( Tو&( Gا<
ا ز ا 7 6g9 D E2اط ا !\72ودر ت ا;,ارة ا - 1-7) ، -أ D-9
ا6ز ا :(Real Gas) 4
1ه ا ز ا2د ً 9
ا;د 7
7اط ا !,2ودر ت ا;,ارة ا. !\72
ﻗﻮﺍﻧﲔ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
123ت ا
8ن > 4ا1 ا
8ن
ا)(6ات ا 5ا9 ا
8ن
ا)
,Cت اA)Bاﺉ وا@ﺉ = رﺕ; ا:ﻡ
ﻡ
ص ١٣٦ P1V1 = P2V2 PV = K P, V n, T 8ن ? 7 : /ت در ا;,-ارة 7& ،ﺱ >-%3 -آ Dﻡ D@:ﻡ -n
-ز 7ﺱ ً-
ا Jص١٣٩ ًGHﻡ Gا. 6
V1 V2 V V, T P, n 8ن ﺕLر )أو Pي ﺱك( @) :ﺱ >-%3 Rآ Dﻡ D@:ﻡ -n
-ز 7ﺱ(T ً-دًD
ﻡ
ص ١٥١ = =K
T1 T2 ﻡ Gدر ا;,ارة ? 7ت ا.6
ا Jص ١٥٣ T
V1 V2 V V, n T, P 8ن أ> ﺝدرو 7& :ﺱ n >%3ز 7در ,3ارة و"(T
& ? 6دً ﻡ- Gد
ﻡ
ص ١٦٣ = =K
n1 n 2 n اa2ت
ا Jص ١٦٤
ا V1ا Uري V :ﻡ ل وا Aﻡ
أي Pز A@Hا(Xوف ا
ﺱ ) ) (273 Kو22.4 L = ( (1 atm) Y6Z
٢
ت123 1 ا4> ن8
ا ن8
ا
(ات6)ا 9 ا5ا ن8
ا
ت,C)ا اﺉ وا@ﺉA)Bا ﻡ:= رﺕ; ا
١٦٦ﻡ
ص P1 P2 P زn
ﻡ7 ﻡ2 آ6" ﺱ7& ،>%; ?ت ا7 (8 )8 ي ﺱك )\ﻡP ن8
١٦٩ صJا = =K P, T n, V ارة,; در اG(دً ﻡT ً ﺱ7
T1 T2 T
P1 P2 P P, n : ;)ز وآ6 اY6Z
]:ا
= =K V, T
١٧٠ ص "ارة,;> ودر ا%; ?ت ا7 1&2 آG(دً ﻡT ا ز6" ﺱ7&
n1 n2 n
n1T1 = n 2 T2 nT=K T, n : ;ز ودرﺝ (ارﺕ6]
آ ا:ا
V, P
1&2 آGً ﻡGH ارة ا ز,3 ﺱ در7& 6> وا%; ?ت ا7
P1V1 P2 V2 PV : زات6 A ن ا8
ا
١٧٢ﻡ
ص = =K P, V, T n ا ز2 ?ت آ7(V) >%;( واP) 6( واT) ارة,;
در ا6,
١٧٨ صJا T1 T2 T
١٨٨ ﻡ
ص PV = nRT : 5زات ا6 م: ن ا8
ا
٢٠٤ صJا P (atm), V(L), n (mol), R = 0.0821 L. atm/mol K, P, V, n, T : ات,&2
ا6, وه
T (K)
R = 0.0821 L. atm/K mol = 8.314 J/K. mol : R م:زات ا6 ا9 ﺙ
PMw = dRT
٢٠٨ﻡ
ص
P(atm), Mw (g/mol), d (g/L), R (0.0821 L. atm/mol K), T (Mw) (4( وآ)); ا )ا زن اd) ز6> ا5]
آ:ا
٢١١ صJا
(K).
PA = X A Pt , PB = X B Pt : ط اﺉ6b ن دا) ن8
٢٢٧ ﻡ
ص
-> ﻡ-%3 D-9 -
اG ﻡ/ !& a ﻡ
ا زات68\ (Pt) D8) ا6ا
٢٥٦ صJا Pt = PA + PB زات6 اc ط اﺉ6bوي ﻡ ع اG 7ارة ﻡ,3 در7و
1 1 : e>A)ر واL)8f ن ﺝ(اهم8
r1α or r1α : diffusion زات6 رL)8B اh(:ﺕ
d1 Mw 1 ,------ﺥz ز------n ت------ G------ زات ﻡ------ ا------3 ت أ------% D%ر------& ا6------8\ ا------ه
.(٢٥٩ و ص٢٥٨ ص،٢٥٧ ص/0(X8) أ
٢٦٥ﻡ
ص 1 1 : effusion زات6 اe>A ﺕh(:ﺕ
٢٧٢ صJا r2 α or r1α
d2 Mw 2 ى--3
إ--وب ﻡ,
-- -- ﻡ6--" f--; G--( زات اا-- ا--3
أ--)2 D--& ا- 82 ا--ه
--g? ,-- ( ً- n,!ً أو ﻡ--!\7 ﻡ6--ن ا--) x--3) ى,--= ا{ﺥ-- ء ا--<Oات ا,--%3
r1 d2 r1 Mw 2 .(٢٦١ و ص٢٦٠ ص/0 (X8 )أ,ﺹ
= , = : رL)8f ن ﺝ(اهم8 i8
r2 d1 r2 Mw1 (D-% ا1< )أو ز1&9 E) D,&ر اI% اGً ﻡGH ﺱ7& زn (r) ر0&<ﻡل ا
" 7ارة ﻡ,3 در7 |وذ
٢٩٨ﻡ
ص 3
KE = nRT (T) (ارة1ز ودرﺝ ا6 (KE) (آ1 اC]
ا:ا
٣٠١ صJا 2
KE (J), R = 8.314 J/K. mol , T (K), n (mol)
3RT
u2 =
٣٠٤ ﻡ
ص Mw
صJا u 2 H(G اl( ﻡY ) ﺱ4:()ب ار اG ن8
٣٠٩
u 2 = m/s, R = 8.314 J/K. mol, T (K),
Mw (kg/mol)
8RT
u=
π Mw
8RT R 8.314
u= =k= = 1.381×10 −23
π m NA N
A 6.022 × 10 23
u H(G اYب ﻡ) ﺱG ن8
8kT
u=
πm
u (m/s), R(8.314 J/mol K), Mw (kg/mol)
( NA (6.022 × 1023), (k Boltzman' constant),
π = 3.14
a n2
P + ( V - nb ) = nRT
V2
(>د >ن در: )ﻡ4
1ز ا6د ا:ﻡ
P(atm), V(L), n (mol), R = 0.082 L. atm/mol K, T (K)
٣٦٩ ﻡ
ص PV = nRT 45ز ا6د ا:ﻡ
٣٧٥ صJا
-- ذب-%&ى ا-( {نD-gg; ز ا- ا6-"
- ﻡ,- أآD -E2 ز ا- ا6-" زD6 اY6DZ وPV = nRT D]:
اD ب ﻡGD1 ا4D5ز اD6 اY6DZ
D 8ﻡ
ر
&-7 -2 ﻡ,- ء أآ-<O ران اG ﻡ1 دﻡ4&9 |I 82
ﻡD E2 ت ا ز ا a n2
.=8 أ6" 17 P+ ( V - nb ) = nRT ]: ب ﻡ
اG1 ا4
1ا
V2
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 88 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
The Properties of Gases
ﻣﻘﺪﻣﺔ
توجد المادة على األرض في الظروف العادية في ثالثة أطوار )حاالت( فيزيائية :صلبة )جوامد(،
سائلة )مائعة( ،غازية .
وينشأ الفرق بين ھذه الحاالت الثالث بسبب اختالف قوى التجاذب بين جزيئات المادة .والعامل الذي
يحدد الحالة التي توجد عليھا المادة ھو درجة الحرارة والضغط الواقع عليھا.
ومن الجدول ) (١يظھر بأن الفرق بين حاالت المادة الثالث يكمن في المسافة التي تفصل ب ين جزيئ ات
المادة .فجزيئات المادة الصلبة تلتصق إلتصاقا ً شديداً مع بعضھا ال بعض وبطريق ة منتظم ة األم ر ال ذي
يعطيھا حرية قليلة ج داً ف ي الحرك ة )وتك ون ق وى التج اذب عالي ة( .كم ا تلتص ق جزيئ ات الس وائل م ع
بعض ھا ال بعض ولك ن بمرون ة تس مح لھ ا ب المرور عب ر بعض ھا ال بعض م ع اس تمرار تماس كھا .أم ا
جزيئ ات الغ ازات فتفص لھا مس افات كبي رة إذا م ا قورن ت باألبع اد الجزيئي ة وبالت الي تس تطيع التح رك
باستقالل تام عن بعضھا البعض )قوى التجاذب ضعيفة( .ويمك ن لح االت الم ادة ال ثالث أن تتح ول م ن
فبالتسخين قد تنصھر الم ادة الص لبة لتك ون الم ادة الس ائلة والم ادة الس ائلة ب دورھا حالة الى أخرى
بزيادة التسخين تتحول الى غاز ،وعلى الجانب اآلخر نجد أن التبريد يكثف الغاز ليحوله الى س ائل أم ا
زيادة التبريد تجمد ھذا السائل وتحوله الى مادة صلبة.
ولماء من أشھر المواد على وجه األرض وأعظمھا نفعا ً وفائدة وبدونھا ال تكون ھناك حياة ،ويعرف
في الحالة الصلبة بالثلج ) (iceوفي الحالة السائلة بالماء ) (waterوفي الحالة الغازية
بالبخار) (steamأو بخار الماء ) .(water vaporومعظم ،وليس كل ،المواد يمكن أن يوجد في
الحاالت الثالث ) .(can exist in all three statesفمعظم المواد الصلبة تتحول الى سوائل
والسوائل تتحول الى غاز عند تسخينھا .وتعرف السوائل والغازات بالموائع ) (fluidبسبب أنھا تتدفق
بحرية ) .(flow freelyوتعرف المواد الصلبة والسائلة بالحالة المتراصة )المكثفة(
) (condensed statesبسبب أنھا تملك كثافات أعلى من الغازات.
والجدول ) (١يعرض الكثافات والحجوم الموالرية لبعض المواد الشائعة )(common substances
في حاالت فيزيائية مختلفة.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 89 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
وكما يظھر من الجدول ) (١أنه يشير الى أن الصلب والسوائل أكثف عدة مرات من الغازات
) (solids and liquids are many times denser than gasesمما يعني أن الجزيئات في
الغازات ينبغي أن تكون متباعدة جداً ) (very farوأكثر قربا ً الى بعضھا في السوائل والصلب
) .(much closer togetherفعلى سبيل المثال ،حجم مول واحد من سائل الماء حوالي )(18 ml
بينما حجم مول واحد من البخار يشغل حوالي ) (30600 mlعند ) (100 °Cوضغط جوي واحد.
ومن الممكن لبعض المواد أن توجد في جميع الحاالت الثالث في حالة اتزان مع بعضھا في مدى ضيق
الى حد ما من درجات الحرارة والضغط )فمثالً يوجد الماء في الحاالت الصلبة والسائلة والغازية في
مدى ) (P = 0.006 atm (4.579 mmHg) , T = 0.01 °C = 273.01 °Kوتسمى ھذه النقطة
بالنقطة الثالثية) (triple Pointوھي درجة الحرارة والضغط التي يوجد عندھما الماء بحاالته الثالث
)بخار) ،(gصلب ) ،(Sسائل ) ،((Lفي حين أن درجة الحرارة التي يوجد عندھا الماء بحالتيه الصلبة
والسائلة ھي عند ) (1 atmھي ) ،(0 °Cوھي درجة انصھار أو تجمد الماء.
وقد توجد مواد أخرى في حالة وحيدة في مدى كبير الى حد ما من درجات الحرارة ،مثل الماس ،الذي
ينصھر فقط عندما تصل درجة الحرارة الى ) (T = 3096 °C = 2823 °Kعند ضغط ).(1 atm
وتصل درجة اإلنصھار للماس عند ضغط ) (100 atmالى ) (3700 °Cبينما يغلي عند .3850 °C
وعمليا ً ال يمكن الحصول على كربونات الكالسيوم CaCO3في الحالة السائلة ،أو الغازية )عند
الضغوط العادية( ،حيث أنھا تتحلل بالتسخين الى أكسيد الكالسيوم ،CaOوثاني أكسيد الكربون CO2
قبل أن تنصھر أو تبدأ في التبخر.
Δ
⎯⎯ )CaCO3 (s )→ CaO(s) + CO 2 (g
وھناك مواد تميل الى مقاومة تصنيفھا ضمن إحدى الحاالت الثالث بالرغم من الخواص المميزة لھا ،
وضمن ھذه المواد :الزجاج ،البالزما ،البلورات السائلة.
ويصحب بعض التغيرات )مثل التبخر ،التسامي ،اإلنصھار ،التحول البوليمورفي( امتصاص حرارة،
بحيث تصبح إحدى حاالت المادة أكثر ثباتا ً عند درجات الحرارة األعلى ،وعند نفس الضغط.
وبالعكس ،فإنه عند التبريد ،يحدث التحول الى حالة أخرى أكثر ثباتا ً مصحوبا ً بانبعاث حرارة .وبذلك
فإذا سخن الصلب يتحول الى سائل أكثر ثباتا ً عند درجات الحرارة األعلى ،وإذا سخن السائل )عند
نفس الضغط( يتحول الى الحالة الغازية األكثر ثباتا ً عند درجة الحرارة األعلى من السابقة.
ويجب التذكير بأن مصطلح الظروف العادية ) (1 atm, 25 °Cيمثل مدى ضيقا ً من درجة الحرارة
والضغط .ويمكن استحداث ظروف غير عادية في المعمل ،مثالً ما يحدث في المسعر المتفجر
) . (Bomb Calorimeterويمكن لدرجات الحرارة أو الضغوط العالية أو المنخفضة بصورة غير
عادية أن تجعل الحالة الطبيعية للمادة مختلفة تماما ً عن حالتھا تحت الظروف العادية.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 90 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
يشغل حجما ً مقداره ) (0.441 × 10-3 m3في درجة حرارة 273 °Kو ضغط )(1 × 106 N/m2
مما يعني قابلية غاز النيتروجين على االنضغاط.
ولو قارنا تلك القابلية لالنضغاط بالنسبة لغاز النيتروجين مع سائل النيتروجين لوجدنا أن موالً واحداً
من النيتروجين السائل يشغل حجما ً قدره ) (0.0349 × 10-3 m3عند ضغط )(1 × 105 N/m2
ويشغل حجما ً مقداره ) (0.0345 × 10-3 m3عند ضغط ) (5 × 106 N/m2وال يتغير الحجم الذي
يشغله النيتروجين الصلب) (N2(Sتحت الضغوط المختلفة.
جدول :٥مقارنة بين حجوم غاز النيتروجين وسائل النيتروجين عند ) (0 °Cوضغوط مختلفة
سائل النيتروجين )N2(L غاز النيتروجين )N2(g الضغط
3
الحجم m 3
الحجم m N/m2
0.0349 × 10-3 22.4 × 10-3 1 × 105
-3
0.441 × 10 1 × 106
0.0345 × 10-3 5 × 106
وبالتالي فإن حجم السائل ال يتأثر تأثراً يذكر بالضغط ،ألن المسافات بين الجزيئات في الحالة السائلة
صغيرة بالمقارنة بالحالة الغازية ،وبالتالي فإن الفراغ القابل للضغط بين جزيئات السائل صغير جداً.
وحتى لو استخدمت ضغوط عالية جداً ،فإن من غير المألوف أن يتقلص حجم سائل بما يزيد عن 5 %
كذلك ال يمكن للمادة الصلبة أن تنضغط ويصغر حجمھا.
ومن ھنا فإن السوائل والمواد الصلبة إذا حاولنا خفض حجمھا نحتاج الى ضغط عال جدا حتى لو
كانت العينة صغيرة وبالتالي يمكن القول أن السوائل والمواد الصلبة تقريبا ً غير قابلة لإلنضغاط
).(solids and liquids are almost incompressible
والشكل ) (٢يبين مقارنة بين الحاالت الثالث :
(٣بسبب حركة الغازات فإن الغازات تتمدد ) (expandلتمأل بالكامل الحيز المتاح الذي توضع فيه،
حيث أنھا تتمدد بال حدود )نظريا ً ال يوجد حد أعلى لمدى درجات الحرارة التي يمكن للمادة أن توجد
خالله في الحالة الغازية بالرغم من أن المادة قد تتحلل الى جسيمات أولية عند درجات حرارة عالية
لدرجة كافية( ،وتكون جزيئاتھا متباعدة جداً بخالف السوائل والجوامد التي تكون جزيئاتھا متقاربة
جداً .وبسبب ھذا التمدد للغازات فإنھا تأخذ شكل اإلناء الذي يحتويھا فال شكل وال حجم محدد للغازات
وبالتالي فإن الغازات ليس لھا سطح خاص بھا.
فإذا وضع ) (0.1 × 10-3كغم من غاز في وعاء حجمه ) (1 × 10 mفإن تلك الكمية تمأل الوعاء
-3 3
بشكل كامل ونفس الشيء يقال عند وضع تلك الكمية في وعاء آخر حجمه ).(100 m3
أما السوائل فلھا حجم ثابت وليس لھا شكل ثابت ،والجزء من السائل الذي ال يكون في تالمس مع
جدران الوعاء يشكل سطح السائل ،وحينئذ يحدد الحجم الذي يمكن أن يشغله السائل .وإن وجود حجم
ثابت لسائل يجعله أقل قابلية لإلنضغاط بالمقارنة بالغاز .وفي الحالة الصلبة ،كالنحاس )(Cu
والقصدير ) (Snمثالً ،فإن لھا حجم وشكل ثابتين عند درجة حرارة معينة وضغط معين كل حسب
كثافته النوعية ،وبالتالي تتواجد ذرات أو جزيئات أو أيونات المادة الصلبة في شكل ھندسي محدد
ومميز للمادة .والفروق السابقة بين حاالت المادة الثالث تعكس الفروق في قوى التجاذب.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 94 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
بعض المواد مثل الزجاج لھا مظھر المواد الصلبة وكثير من خواص الجوامد إال أنھا عند درجات
حرارة معينة تختلف في خواصھا عن المواد الصلبة ولذلك تعتبر ھذه المواد من السوائل فوق المبردة.
ويمكن بالتسخين أن تزداد طاقة الحركة للجزيئات وتتغلب طاقة الحركة ھذه على قوى التجاذب بين
الجزيئات وبالتالي تتحول المواد بالتسخين من الصالبة الى السيولة ثم الى الحالة الغازية.
ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ )(٢
حجم مول واحد من سائل الماء تقريبا ً ،19 mlبينما مول واحد من البخار يشغل حوالي
) (30600 mlعند ) (100 °Cوعند الضغط الجوي ).(Atmospheric Pressure
(٤بسبب أن جزيئات الغاز في حركة دائمة وعشوائية فإن الغازات التي ال تتفاعل كيميائياً قابلة
لإلنتشار واالختالط واالمتزاج مع بعضھا البعض امتزاجا ً تاما ً )جيدة اإلمتزاج( بدون حدود وتكون
مخاليط متجانسة مھما كانت نسبة ھذه الغازات )ال حدود للنسب في مثل ھذا المخلوط( ومھما كان
نوعھا ،حيث كما ذكرنا سابقا ً فإن جزيئات الغاز تتصرف باستقاللية تامة عن بعضھا البعض .وتزداد
سرعة اإلنتشار بزيادة درجة الحرارة وانخفاض الضغط.
Fig. 3 : Diffusion of bromine vapor in air. Some liquid (dark reddish brown) was placed in the
small inner bottle. As the liquid evaporated, the resulting reddish brown gas diffused.
لكن أمثلة مثل ھذه محدودة جداً في حالة السوائل ،وإذا وجدت فمن المألوف أن نجد حدوداً للنسب التي
تشكل مخلوطا ً متجانسا ً ،فإذا تجاوزتھا وجدنا أن السوائل تنفصل الى طبقات متميزة ،ونقول عندھا أن
السوائل غير قابلة لإلمتزاج ).(immiscible
وبالمقابل فإن السوائل المختلفة منھا ما يمتزج مع بعضه البعض بسھولة كالماء والكحول ،ومنھا ما ال
يمتزج بنفس السھولة كالماء والزيت ،في حين أن بخار ھذه السوائل سيمتزج وبأي نسبة كانت.
بينما نجد أن المواد الصلبة ال تمتزج بعضھا مع البعض اآلخر تحت الدرجة الحرارية والضغط
اإلعتياديين.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 95 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
Fig. 4 : The pressure of a gas arises from the collisions that its molecules make with the walls of
the container. The storm of collisions exerts an almost steady force on the walls.
(٧جميع الغازات في درجة حرارة الغرفة يمكن إسالتھا ) (may be liquefiedبواسطة تبريدھا
وضغطھا ) .(by cooling and compressingوالسوائل المتطايرة ) (Volatile liquidsمن
السھولة تحويلھا الى غازات عند درجة حرارة الغرفة أو أعلى قليالً ).(or slightly above
(٨حجم عينة غاز يمكن بسھولة تغييره ) (can easily be alteredبتغيير درجة الحرارة أو الضغط
أو بھما معا ً .لذلك فإن كثافات الغاز متغيرة بشكل كبير وتعتمد على الظروف المحيطة.
(٩الغازات كثافتھا قليلة جداً )صغر كثافتھا ولزوجتھا( مقارنة مع نفس العناصر في الحاالت السائلة
أو الصلبة مما يؤدي الى سھولة انتشارھا وقدرتھا على ملء الفراغ أو الوعاء الحاوي مما يجعل
جزيئاتھا حرة الحركة .ويعود السبب في كثافة الغازات المنخفضة الى :
ب( شغلھا لكامل الحيز الذي توجد به. أ( امتيازھا بخاصية اإلنتشار
بينما الجوامد والسوائل كثافتھا أعلى مرات عدة من الغازات.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 96 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(٤
احسب كثافة مول واحد من النيتروجين ) (N2بوحدة kg/m3في حاالته الثالث )الغازية ،السائلة،
الصلبة( إذا علمت أن الحجوم لھذه الكمية في الحاالت الثالث بوحدة m3ھي :
))(V(N2)(g) = 2.400 × 10-3, V(N2)(L) = 0.0346, V(N2)(S) = 0.0272
علما ً بأن الكتلة الذرية )(N = 14
ﺍﳊﻞ
إن كثافة غاز النيتروجين عند درجة ) (273 °Kمطلقة وضغط جوي واحد ) (1 atmھي :
m 28 × 10-3 kg
= )d N (g = = 1.25 kg/m 3
2
V 2.400 × 10 m -3 3
مما يبين اإلختالف الكبير بين كثافة النيتروجين في طور الغاز عن تلك التي للسائل والصلب.
(١٠ال يوجد حد أعلى لمدى درجات الحرارة التي يمكن للمادة أن توجد خالله في الحالة الغازية فإنه
نظريا ً )بالرغم من أن المادة قد تتحلل الى جسيمات أولية عند درجات حرارة عالية لدرجة كافية( ،إال
أنه يوجد حد أدنى لمدى درجات الحرارة الذي يمكن خالله أن توجد المادة في الحالة الصلبة أو السائلة.
(١١معظم الغازات عديمة اللون ،وبعضھا ،وھو قليل ،ملون مثل )الفلور F2ذي اللون األصفر
الباھت ،light yellowالكلور ذي اللون األصفر المخضر ،greenish yellowالبروم Br2وثاني
أكسيد النيتروجين NO2اللذين لھما لون بني محمر ، reddish brownوبخار اليود بنفسجي اللون
.violet
ً
(١٢يوصف سلوك الغازات وفقا لدرجة الحرارة والضغط والحجم وكمية الغاز)عدد الموالت أو
الجزيئات( الموجودة .فمثالً الغاز الساخن يشغل حجما ً أكبر ويمارس ضغطا ً أعلى من عينة الغاز
نفسھا حينما تبرد.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 97 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
شكل ٥
1. Gases can be compressed into smaller volumes, that is, their densities can be increased
by applying increased pressure.
2. Gases exert pressure on their surroundings.
3. Gases expand without limit so that gas samples completely and uniformly occupy the
volume of any container.
4. Gases diffuse into each other (mix) so that two samples of gas placed in the same
container mix completely almost immediately. Conversely, different gases in a mixture
like air do not separate on standing
Gases are described in terms of their temperature and pressure, the volume occupied, and
the amount (numbers of molecules or moles) of gas present. For example, a hot gas
occupies a greater volume and exerts a greater pressure than does the sample of gas when
it is cold.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 98 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
والقابلية للضغط ممكنة في الغازات بسبب أنه أقل من ) (0.1%من الحجم للغاز النموذجي يشغل
بواسطة الجزيئات نفسھا عند الظروف العادية ) (normal circumstancesوالمتبقي )(99.9%
فراغ ) .(empty spaceبالمقارنة حوالي ) (70 %من حجوم السوائل والصلب تشغل بواسطة
الجزيئات.
إن سلوك الھواء يوضح نقاط ھامة عن الغازات .فعلى سبيل المثال ،خليط الغازات دائما ً◌ متجانس.
ومن الصفات الملحوظة للغازات أنھا تمارس ضغطا ً قابالً للقياس على جدران وعائھا .ومن المألوف
لدينا تعبئة كفر ) (pumping upأو نفخ ) (inflatingبالون أننا نشعر بالصالبة ) (hardnessالتي
تنتج من الضغط الداخلي .وفي المصطلح العلمي فإن الضغط ) (Pيعرف بأنه القوة )(force = f
الممارسة على وحدة المساحة ) .(area = aوفي المقابل فإن القوة تعرف بأنھا ضرب الكتلة )(mass
بالتسارع ) (acceleration = aالناتج عن الجاذبية حيث ).(a = 9.81 m/s2
F m × a
=P =
A A
والوحدة الدولية للقوة ھي الني وتن ) ،(Nحي ث ) ، (1 N = 1 kg m/s2والوح دة الدولي ة ) (SIللض غط
ھي الباسكال ) (Paحيث )(1 Pa = 1 N/m2 = 1 kg/ms2
والباسكال وح دة ص غيرة ج داً وتس اوي تقريب ا ً الض غط المم ارس بواس طة كتل ة مق دارھا )(10.2 mg
موضوعة على مساحة قدرھا ).(1.00 cm2
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 100 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
=P
m×a
=
( )
) 10300 × 103g × ( 9.80665 m/s 2
= 101008 Pa = 101 kPa
A 1.00 m 2 ( )
والوحدات البديلة التي تستخدم بكثرة ھي )(mm Hg = millimeter of mercury
و) .(atm = atmosphereوالوحدة ) (1 mm Hg = 1 torrنسبة الى العالم اإليطالي
) Evangelista Torricelli (1608 – 1647الذي قاس الضغط الجوي باستخدام البارومتر الزئبقي
كما سيأتي تفصيله الحقا ً إن شاء ﷲ.
ﺍﳊﺎﻟﺔ ﺍﻟﻘﻴﺎﺳﻴﺔ ﻟﻠﻤﺎﺩﺓ
Standard State of Matter
تعرف الحالة القياسية للمادة بأنھا الحالة الفيزيائية )صلبة ،سائلة ،غازية( التي توجد عندھا المادة
بشكل تكون فيه أكثر استقراراً عند ضغط جوي واحد ) (1 atmودرجة حرارة ) (25 ºCوھي
بالكالفن ) (298 °Kوھي تمثل درجة حرارة الغرفة تقريبا ً.
ﺍﻟﺸﺮﻭﻁ ﺍﻟﻘﻴﺎﺳﻴﺔ
)Standard (Normal) Conditions (SC
)Standard Temperature Pressure (STP
ويقصد بھا درجة حرارة تساوي ) (0 ºC = 273 ºKوضغط يساوي ).(1 atm
ﺍﳌﺘﻐﲑﺍﺕ ﺍﻟﺘﻲ ﺗﻌﺘﻤﺪ ﻋﻠﻴﻬﺎ ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
حالة الغاز توصف من خالل أربعة متغيرات تحكم تصرفه ھي :الكتلة )عدد الموالت ،(nالحجم
) ،(Vالضغط ) ، (Pدرجة الحرارة ) .(Tوبتحديد ثالثة من ھذه المتغيرات فإن المتغير الرابع يتحدد
تلقائيا ً ،وبالتالي فإن حالة الغاز تتحدد من خالل تحديد ثالثة من المتغيرات األربع.
(١ﺩﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ (Temperature) T
درجة الحرارة صفة فيزيائية تعتبر مقياسا ً لدرجة سخونة المادة أو برودتھا ،بحيث أنھا تستخدم لتحديد
اتجاه انتقال الحرارة بين جسمين .وتنتقل الطاقة الحرارية من منطقة درجة الحرارة العالية الى منطقة
درجة الحرارة المنخفضة .فعندما توضع مادة ساخنة وأخرى باردة مالصقتين لبعضھما ،فإن المادة
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 101 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
الساخنة تصبح أبرد ،والباردة تصبح أسخن .ويفسر ذلك بأنه ناتج عن سريان طاقة حرارية من الجسم
الساخن الى الجسم البارد .ويقال أن الجسم الساخن له درجة حرارة أعلى ،والجسم البارد له درجة
حرارة أدنى .وبذلك فإن درجة الحرارة تحدد اتجاه سريان الحرارة :وأن الحرارة تسري من منطقة
ذات درجة حرارة أعلى الى واحدة ذات درجة حرارة أقل.
ولتحديد درجة الحرارة على أي ثرمومتر يجب تثبيت نقطتين على تدريج الثرمومتر ،ويتم اختيارھا
بين النقطتين بطريقة اختيارية تماماً ،وجرت العادة على اختيار نقطتي تجمد وغليان الماء العاديتين
)عند ضغط واحد جو( لھاتين النقطتين.
ومن أھم المقاييس لدرجة الحرارة :
ﺃ( ﻣﻘﻴﺎﺱ ﺳﻠﺰﻳﻮﺱ Celsius Temperature Scale
وفيه تأخذ درجة تجمد الماء درجة الصفر ،ودرجة الغليان ) (100 ºCوتسمى المسافة بينھما أي بين
درجة التجمد ) (0 °Cوالغليان للماء ) (100 °Cدرجة مئوية ومن ھنا سمي ھذا التدريج بالتدريج
المئوي ) (Centigrade Scaleورمزھا ).(°C
ﺏ( ﻣﻘﻴﺎﺱ ﻓﻬﺮﻧﻬﺎﻳﺖ Fahrenheit Temperature Scale
استخدم فھرنھايت نقطتي تجمد وغليان الماء كأساس للتدريج الذي يحمل اسمه ،ويسمى تدريج
فھرنھيت .وقسم المسافة بين نقطتي التجمد والغليان الى ) (180قسم متساو كل منھا يمثل درجة
حرارة على تدريج فھرنھايت ،وتبتدىء درجة تجمد الماء على ھذا المقياس بـ ) (32درجة بحيث أن
درجة الصفر تمثل درجة تجميد خليط من الثلج والماء والملح )أقل درجة حرارة أمكن الوصول إليھا
في ذلك الوقت( .والنقطة الثانية على ھذا المقياس وھي درجة الغليان للماء عند 212
ﺝ( ﺗﺪﺭﻳﺞ ﻛﻴﻠﻔﻦ Kelven Temperature Scale
ودرجة الحرارة في النظام العالمي للوحدات ھي درجة الحرارة المطلقة أو درجة كيلفن
.(Kelvin) Kويبتدأ بدرجة الصفر المطلق ) (- 273.15 °Cوالصفر المطلق ھو أدنى مدى لدرجة
الحرارة )الحد األدنى لدرجة الحرارة( ،أو بتعبير آخر ،ال توجد درجات الحرارة األدنى من الصفر
المطلق التي يمكن إحرازھا أي ال يمكن الحصول على درجة حرارة أدنى منه )ومن المستحيل أيضا ً
الوصول الى درجة الصفر المطلق عمليا ً( .ويسمى ھذا التدريج العالمي بالتدريج المطلق أو "تدريج
كيلفن" باسم العالم اإلنجليزي لود كيلفن ،الذي اقترحه عام ١٨٤٨م.
ويعين حاليا ً بتخصيص القيمة ) (273.16 Kلدرجة الحرارة التي عندھا يوجد الماء H2Oفي الحاالت
الثالث معا ً )السائلة ،الصلبة ،الغازية( ،أي النقطة الثالثية )النقطة التي يتواجد عندھا الماء في
الحاالت الثالث :الصلب ،السائل ،الغاز( .أي أن النقطة الثالثية لـ H2Oتكون أكبر بمقدار )(0.01 K
من نقطة التجمد العادية لـ H2Oبحيث أن نقطة التجمد العادية لـ H2Oعلى تدريج كيلفن (273.15
) ،Kوبالتالي تكون درجة تجمد الماء على تدريج كيلفن ھي ) (273.15وتكون درجة غليان الماء
على تدريج كيلفن ،373.15ولتسھيل الحسابات نھمل الجزء العشري ).(0.15
ونادراً ما نقابل درجات حرارة أدنى من ) (200 Kخارج المختبر .وتستعمل تداريج أخرى لدرجات
الحرارة.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 102 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
شكل ٦
Fig. 7 : Temperature scales. Zero on the absolute scale is the lowest possible temperature (0 K
or – 273.15 °C).
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 103 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
يشغالن اآلن نفس الحجم الذي احتوى أوالً الھواء فقط .وحيث أن جميع الغازات يمكنھا أن تختلط بأي
نسبة ،فإنه يقال أنھا قابلة لإلمتزاج.
(٤ﺍﻟﻀﻐﻂ : (Pressure) P
كما تحدد درجة الحرارة اتجاه سريان الحرارة فإن الضغط عبارة عن خاصية تحدد اتجاه سريان كتلة .وما
لم تكن مجبرة في ناحية أخرى ،فإن المادة تميل الى التحرك من مكان تكون فيه عند ضغط أعلى الى مكان
ذي ضغط أقل .فمثالً عندما يھرب الھواء من إطار سيارة ،فإنه يتحرك من منطقة ذات ضغط أعلى الى
واحدة ذات ضغط أدنى.
ويعد الضغط أكثر خواص الغازات سھولة في القياس وھو صفة مھمة من صفات الغاز حيث اكتشفت ھذه
الصفة منذ قديم الزمان .فمثالً عند مأل البالون المطاطي نالحظ تضخم وتوسع البالون تدريجيا ً حتى يأخذ
شكالً معينا ً فالضغط ھو السبب األساس في ھذه الظاھرة.
تعمل الغازات ضغطا ً على أي سطح تتالمس معه وذلك بسبب أن جزيئات الغازات تكون في حركة دائمة
وعشوائية وبالتالي تتصادم مع ھذا السطح .لقد استطاع اإلنسان أن يتالءم فسيولوجيا ً مع ضغط الھواء
حوله للدرجة التي ال يشعر بوجوده ،مثله مثل األسماك التي ال تعي ضغط الماء عليھا .ھنالك عدة طرق
لتوضيح وجود الضغط الجوي .أحد ھذه األمثلة ھو مقدرتنا على شرب السوائل عبر األنبوب
الورقي) .(strawإن شفط ) (suckingالھواء من األنبوب الورقي يخلق فراغا ً عادة ما يمأل سريعا ً نسبة
ألن السائل في اإلناء يدفع لداخل األنبوب الورقي بواسطة الضغط الجوي.
ويمكننا في ھذه الحالة قياس الضغط بمعرفة القوة المبذولة ) (Fبالمد الحاصل على البالون ونقسم ھذه
القيمة على المساحة الكلية الناتجة ).(A
ونظراً ألن الضغط ھو أكثر الخواص إتاحة للقياس ،فإنه يمكن استخدامه الختبار صالحية النظرية
الحركية عند تطبيقھا على الغازات.
ولفھم كيف نقيس الضغط لغاز ،فمن المفيد أن نعرف كيف تشتق وحدات القياس ولنبدأ بالسرعة
) (velocityوالتسارع ).(acceleration
تعرف السرعة بأنھا التغير في المسافة ) (change in distanceمع الزمن المنقضي )(elapsed time
وھذا يعني :
distance moved
= velocity
elapsed time
والوحدة الدولية للضغط ھي الباسكال ) (paوالذي يعرف بأنه واحد نيوتن لكل متر مربع
1 Pa = 1 N/m2
ﺗﻌﺮﻳﻒ ﺍﻟﻀﻐﻂ
يعرف الضغط كما مر بنا بأنه القوة المؤثرة على وحدة المساحة من سطح ما .وضغط الغاز ھو القوة
التي يمارسھا الغاز على جدران الوعاء مقسوما ً على مساحة سطح الوعاء.
وفي الموائع ،وھو تعبير يشتمل على السوائل ،والغازات ،يكون الض غط عن د نقط ة معين ة متس اويا ً ف ي
جميع اإلتجاھات .ويمكن تخيل ذلك بتأمل الغواص تحت الماء .فعند عمق معين ،مھما كانت كيفية تقلبه
أو دوران ه ف إن الض غط الواق ع علي ه بواس طة الم اء يك ون دائم ا ً متس اويا ً ،ولك ن كلم ا ازداد عمق ه ف إن
الضغط يزداد .ويتأتى ذل ك بس بب الش د م ن قب ل الجاذبي ة األرض ية عل ى الم اء الموج ود فوق ه .ويمكنن ا
تصور أن جس مه ينض غط بواس طة وزن عم ود الم اء الموج ود مباش رة فوق ه .وعل ى وج ه العم وم فإن ه
بالنسبة لجميع الموائع ،كلما ازداد عمق الغمر ،كلما ازداد الضغط.
والوحدات الفعلية للضغط يجب أن تكون باستخدام وحدات القوة والمساحة.
القــــوة المؤثــــرة فــــي اتجــــاه عمــــودي علــــى ســــطح مــــا
الضغط =
المســـــاحة الـــــتي تتـــــوزع عليھـــــا ھـــــذه القـــــوة
القـــــــوة بوحـــــــدات النيـــــــوتن N
2 الضغط )بوحدات = (N/m2
المســــــاحة باألمتــــــار المربعــــــة m
)Force F(N
=P = = N/m 2 = Nm -2 = Pa
) Area A(m 2
لذلك فالضغط كمية مركزة ) (Intensiveمكونة من النسبة بين كميتين ش املتين ) (Extensiveوھم ا
القوة والمس احة .ووح دات الض غط بنظ ام ) (SIھ ي ني وتن لك ل مت ر مرب ع)) (N/m2باس كال( .وتھ تم
القياسات في العلوم في أغلب األحيان بالضغط المبذول بعمود من سائل حي ث يص بح م ن المالئ م قي اس
الضغط بوح دات ارتف اع ھ ذا العم ود ،فم ثالً يق ال س نتيمترات م ن الزئب ق ) (cmHgأو ملليمت رات م ن
الزئبق ).(mmHg
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 106 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ومتسلقوا الجبال والطيارون يستخدمون بارومتر قابل للحمل لتحديد ارتفاعاتھم عن مستوى سطح
البحر ،وعند دائرة عرض ) (45°فإن متوسط الضغط الجوي يزود بعمود من الزئبق طوله 760
mmارتفاعا ً في البارومتر الزئبقي البسيط عندما يكون الزئبق والھواء عند درجة حرارة ).(0 °C
ﻣﺜﺎﻝ )(٥
يبلغ الضغط الجوي أحيانا ً في مدينة الرياض ) (71 cm Hgفما مقدار ذلك :
ب( وحدة الجو ).(atm أ( بوحدة النظام الدولي )الباسكال(
ﺍﳊﻞ
أ( تحويل 71 cm Hgالى وحدة النظام الدولي )الباسكال( :
من العالقة :
76 cm Hg = 101325 Pa
71 cm Hg = P
⎞ ⎛ 71 cmHg
⎜ × ⇒ P =101325 Pa ⎟
⎠ ⎝ 76 cmHg
P = 94658.88 Pa
ب( تحويل 71 cm Hgالى وحدة الجو atm
من العالقة :
1 atm = 76 cmHg
Patm = 71cmHg
⎞ ⎛ 71 cmHg
⎜ × ⇒ P = 1atm ⎟
⎠ ⎝ 76 cmHg
P = 0.934 atm
ﻣﺜﺎﻝ )(٦
احسب كمية الضغط عند تطبيق قوة مقدارھا ) (F = 100 Nعلى مكبس مساحته ) (100 m2؟
ﺍﳊﻞ
100 N
=P 2
= 1N/m 2 = 1 Pascal
100 m
والقيمة 1 Paھي وحدة ضغط صغيرة نسبيا ً تساوي تقريبا الضغط المبذول على شريحة خبز بواسطة
طبقة رقيقة من الزبدة مثالً.
ﻣﺜﺎﻝ )(٧
احسب الضغط المبذول عند تطبيق قوة مقدارھا ) (100 Nعلى مكبس مساحته الكلية )(1 m2
ﺍﳊﻞ
100 N
=P 2
= 100 N/m 2 = 100 Pa
1.0 m
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 108 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(٨
شخص كتلته ،50.0 Kgداس على مسمار غير مدبب مساحة رأسه تساوي )(1.0 mm2
أ( احسب القوة التي يمارسھا ھذا الشخص عل ى المس مار؟ )علم ا ً ب أن عجل ة الجاذبي ة األرض ية تس اوي
(g = 9.81 m/s2
ب( احسب الضغط الممارس على المسمار.
ﺍﳊﻞ
أ( الشخص يمارس قوة مقدارھا :
) F = m (kg) × g (m s -2
وتعتم د الق يم الفعلي ة للض غط الج وي تعتم د عل ى الموق ع ) ، (locationودرج ة الح رارة
) (temperatureوالظروف الجوية ).(weather conditions
والسؤال ھل الضغط يعمل فقط لألسفل كما يمكن أن تستنتج من تعريفه؟
تخيل ماذا يحدث إذا كنت تمسك بقطعة ورق بشكل محك م )مش دودة( ب ين كلت ا ي ديك ف وق رأس ك .ربم ا
تتوقع أن الورقة ستنثني بسبب أن الض غط للھ واء يعم ل عليھ ا ،لك ن ھ ذا ال يح دث .والس بب أن الھ واء
مثل الم اء ،م ائع ) ،(fluidوأن الض غط المم ارس عل ى جس م ف ي م ائع ي أتي م ن جمي ع الجھ ات ،ف وق
وأسفل كما يأتي من الشمال ومن اليمين .وعلى المستوى الجزيئي ،فإن الضغط ينشأ بس بب التص ادمات
بين جزيئات الھواء وأي سطح يأتي معه على اتصال .وقيمة الضغط يحددھا عدد الجزيئات المصطدمة
وقوة اصطدامھا ،وحيث أن عدد الجزيئ ات ال ذي ي رتطم بالورق ة م ن األعل ى أو األس فل متس اوية ل ذلك
تبقى الورقة مسطحة.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 109 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
شكل ٨
فإن الغازات الموجودة في الجو المحيط باألنبوبة تؤثر على السطح الكلي للزئبق في داخل األنبوبة
وخارجھا .عندئذ فإن ارتفاعي الزئبق داخل األنبوبة وخارجھا يتساويان ويعتبر النظام حينئذ متزنا ً.
فإذا قمنا بتوصيل األنبوبة بعد ذلك بمضخة تفريغ لتفريغھا من الھواء يرتفع الزئبق داخلھا .وذلك ألن
قوة الھواء الجوي المؤثرة على سطح الزئبق خارج األنبوبة بقيت ثابتة بينما نقصت القوة المؤثرة
داخلھا .وفي النھاية وعند تفريغ األنبوبة تماما ً من الھواء فإن مستوى الزئبق داخل األنبوبة يرتفع حتى
يصل الى حوالي ) .(76 cm Hgعند ذلك يتساوى ضغط الھواء الجوي على سطح الزئبق مع
الضغط الناتج عن عمود الزئبق على نفس السطح .أي أن الضغطين متزنان وال يمكن لعمود الزئبق
أن يرتفع أو ينخفض ،وبذلك فإننا بحساب ضغط عمود الزئبق نكون قد حسبنا الضغط الجوي.
وضغط عمود الزئبق يساوي قوة ھذا العمود مقسومة على المساحة التي تؤثر عليھا ھذه القوة.
ولحساب ھذه القوة نوجد حاصل ضرب كتلة عمود الزئبق في تسارع الجاذبية :
F=ma
أما الكتلة ) (mفيمكن حسابھا بمعرفة حجم عمود الزئبق وكثافته :
m
=d
V
m = d .V
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 111 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ولما كان عمود الزئبق على شكل أنبوبة أسطوانية فإن حجمه يساوي :
V = π r2 h
الحجم = ط × مربع نصف القطر × اإلرتفاع
وبذلك فإن الكتلة تحسب :
m = d .V
)m = d (π r 2 h
وبالتالي :
F=m.a
F = ⎡d × ( π r 2 h )⎤ × a
⎣ ⎦
والمساحة التي تؤثر عليھا ھذه القوة ھي مساحة قاعدة األنبوبة األسطوانية وتساوي :
A = π r2
مساحة القاعدة = )ط نق(٢
وبالتعويض في المعادلة :
F
= P
A
m g
= P
A
= P
(
π r 2
h × d ) g
2
π r
P = h . d . g
المؤثرة على وحدة المساحة ،من ارتفاع عمود الزئبق أو من حساب األرطال المؤثرة على البوصة
المربعة.
ﺍﻟﻄﺮﻳﻘﺔ ﺍﻟﺜﺎﻧﻴﺔ ﻟﻌﻤﻞ ﺍﻟﺒﺎﺭﻭﻣﱰ ﺍﻟﺰﺋﺒﻘﻲ :
وھذه ھي تجربة تورشيلي وتختلف عن الطريقة األولى في أن األنبوب الزجاجي في ھذه المرة قبل
تنكيسه في الحوض يمأل تماما ً بالزئبق )وبالرغم من أن أي سائل غير الزئبق يصلح ،إال أن الزئبق له
ميزة أنه ال يتطلب أنبوبة اختبار طويلة جداً( .ويكون طول األنبوب الزجاجي )البارومتر( )(1 m
تقريبا ً ) (880 mmويكون مغلقا ً من طرف واحد ومفتوح من الطرف اآلخر.
ﺍﳋﻄﻮﺍﺕ
شكل :٩بارومتر لقياس الضغط حيث يبقى عمود الزئبق قائما ً باإلرتفاع المحدد نتيجة للضغط الجوي الحادث على سطح الزئبق.
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 114 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
Fig. 10 : A mercury barometer is used to measure atmospheric pressure by determining the height
of a mercury column supported in a sealed glass tube. The downward pressure of the mercury in
the column is exactly balanced by the outside atmospheric pressure that presses down on the
mercury in the dish and pushes it up the column.
Above the mercury in the tube is a vacuum. The column of mercury is supported by the
atmospheric pressure.
Fig. 12 : A barometer is used to measure the pressure of the atmosphere. The pressure of the
atmosphere is balanced by the pressure exerted by the column of mercury. The height of the
column is proportional to the pressure.
وبالتالي :
1 atm = 760 mm Hg = 101325 Pa
والض غط داخ ل وع اء غالب ا ً م ا يق اس باس تخدام م انومتر مفت وح النھاي ة )(open-end manometer
وھو جھاز بسيط يشابه من حيث المبدأ البارومتر الزئبقي وسنأخذه في موضع الحق من ھذا الفصل.
س( ما الذي يبقي عمود الزئبق في األنبوب قائما ً ؟
ج( بسبب قيام الھواء الجوي بالضغط على سطح الزئبق في الحوض داعما ً بذلك عمود الزئبق ومبقياً
إياه عند الطول المحدد.
والضغط خارج العمود البارومتري ھو بسبب قوة الغ ازات ف ي الج و ) (Patmالمتجھ ة ال ى أس فل ،وف ي
داخل األنبوب ينتج الضغط عند المستوى المرجعي )كسطح خزان( بسبب الجذب ال ى األس فل للجاذبي ة
على الزئبق في العمود ) (PHgوعندما يتساوى ھذان الض غطان المتض ادان تمام ا ً ) (PHg = Patmيبق ى
الزئبق في العمود ساكنا ً ،لذلك فالضغط الجوي مرتبط مباشرة بطول عمود الزئبق ) (hفي الب ارومتر،
ولذلك يمكن التعبير عنه بوحدات مليمترات من الزئبق ) (mmHgأو تور ).(torr
ويك ون ارتف اع عم ود الزئب ق ثاب ت ف ي المك ان الواح د أي يك ون ذا ط ول مح دد ف ي المنطق ة الواح دة
)سواء المنطقة بح راً أو س ھالً أو ج بالً( وعن د نف س درج ة الح رارة .وھ ذا يعن ي ان ه إذا اختل ف المك ان
ارتفاع ا ً أو انخفاض ا ً )وبالت الي تتغي ر الجاذبي ة األرض ية( أو اختلف ت درج ة الح رارة )وبالت الي تتغي ر
الكثافة( فإن طول عمود الزئبق سيختلف وفقا ً الختالف الضغط الخارجي.
وال يعتمد ھذا الطول لعمود الزئبق على قطر وطول األنب وب الزج اجي م ا دام ھن اك ف راغ ظ اھر ف وق
الزئبق ،وھذا الحيز يكون عادة فراغاً حيث الضغط فيه يساوي صفراً ) ( P ≈ 0
إال أن طول عمود الزئبق) (١يتغير بتغير الضغط الجوي ،فمثالً عن د اقت راب عاص فة ي نخفض الض غط
الج وي ،ويص بح العم ود ل ذلك أقص ر .إذا ً فارتف اع عم ود الزئب ق يعب ر ع ن م ا يع رف بالض غط
البارومتري الذي نسمعه عن تنبؤات الطقس في الراديو والتليفزيون.
س( ما ھو ارتفاع عمود الزئبق في األنبوبة المنكسة عند سطح البحر وعند )(0 ºC؟
76 cm = 760 mm ﺝ(
ولق د اتخ ذ ھ ذا الط ول كوح دة لقي اس الض غط ،فيق ال إن الض غط ال ذي يجع ل ط ول عم ود الزئب ق ف ي
البارومتر على ارتفاع ) (76 cmھو 76 cmHgأو ).(760 mm Hg
) (١يتغير طول عمود الزئبق ،الذي يتم سنده بالض غط الج وي ،م ع ك ل م ن كثاف ة الزئب ق ) (dوج ذب الجاذبي ة للزئب ق ف ي العم ود .وبم ا أن
الكثافة تتغير تبعا ً لدرجة الحرارة ،وجذب الجاذبية يتغير تبعا ً لإلرتفاع عن سطح األرض ،لذا ففي تعري ف الض غط الج وي القياس ي يص بح م ن
الضروري تحديد درجة حرارة مرجعية ) ،(0 °Cباإلضافة الى ارتفاع مرجعي عن سطح األرض )سطح البحر(.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 117 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﺍﻟﺒﺎﺭﻭﻣﱰﺍﺕ ﺍﳌﻌﺪﻧﻴﺔ
الب ارومترات المعدني ة ص ممت لتالف ي بع ض عي وب الب ارومتر الزئبق ي م ن حي ث أن ھ ذا الب ارومتر
)الزئبقي( يحتوي على سائل وبالتالي يصعب نقله م ن مك ان آلخ ر بس ھولة .فالب ارومتر المع دني يق يس
الضغط الجوي بدون الحاجة الى سائل الزئبق ،ويعطي كذلك قياسات أكثر دقة.
وب الرغم م ن أن الب ارومترات المس تخدمة ف ي المختب ر معب رة بوح دات مليمت رات زئب ق
) (mmHg = torrفإن وح دات ) (SIللض غط )وھ ي الباس كال( تبق ى أس ھل وذل ك لعالقتھ ا المباش رة
بأبع اد الق وة ووح دة المس احة ) ، (N/m2إال أن الض غط الج وي القياس ي ) (atmيبق ى مرجع ا ً س ھالً
للضغط في الثيرموديناميكا الكيميائية.
3 ً
ويمكن استبدال الزئبق بس ائل آخ ر مث ل الم اء ،ونظ را ألن كثاف ة الم اء ) (d(H2O) = 1 g/cmأق ل
م ن كثاف ة الزئب ق ) (d(Hg) = 13.6 g/cm3ف إن ط ول عم ود الم اء س يكون أكب ر بكثي ر من ه لعم ود
الزئبق )انظر المثال .(٦
ﻣﺜﺎﻝ )(٩
إذا كان الماء ھو السائل المس تخدم ف ي ب ارومتر ،ف إذا علم ت أن ط ول عم ود الزئب ق عن د ض غط ج وي
واحد ھو ) ،(76 cmHgفكم سيكون طول عمود الماء ) (hإذا كان الض غط الج وي يس اوي ).(1 atm
علما ً بأن كثافة الزئبق تساوي )) (13.6 g/cm3وبصورة أدق (13.5951g/cm3وكثافة الماء تس اوي
).(1 g/cm3
ﺍﳊﻞ
كثافة الزئبق تع ادل ) (13.6ض عف كثاف ة ) (H2Oوھ ذا يعن ي أن ه حت ى يك ون ل دينا كت ل متس اوية م ن
الزئبق والماء ،فإن حجم الماء يجب أن يكون 13.6مرة أكبر من حجم الزئبق :
m H2O = m Hg
( d .V )H O = ( d.V )Hg
2
(1 g cm ) V
-3
H2O = (13.6 g cm-3 ) VHg
⎞ ⎛ 13.6 g cm -3
⎜ = VH2O -3 ⎟ VHg
⎠ ⎝ 1 g cm
VH2O = 13.6 VHg
وبما أننا نقارن أعمدة لھا نفس القطر ،فعمود الماء يجب أن يكون ) (13.6مرة أطول من عمود الزئب ق
) (Hgحتى يحتوي عل ) (13.6ضعف الحجم
وبذلك :
1 mmHg ≈ 13.6 mmH 2O
⎞ ⎛ 13.6 mmH 2O
⎜ 1 atm ≈ 760 mmHg ⎟ = 10336 mmH 2 O = 10.336 m
⎠ ⎝ 1.00 mmHg
ﻃﺮﻳﻘﺔ ﺃﺧﺮﻯ ﻟﻠﺤﻞ :
ينشأ الفرق في طول عمودي الماء والزئبق من الفرق في كثافتھما :
⎞ ⎛ d Hg
⎜ × Length of H 2O clumn = Length of Hg column ⎟⎟
⎜
⎠ ⎝ d H 2O
⎞ ⎛ 13.6 g/cm3
⎜ × Length of H 2O clumn = 76 cm ⎟ 3
= 1030 cm
⎠ ⎝ 1.0 g/cm
Length of H 2O clumn = 10.3 m
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 119 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
أما إذا كان ضغط الغاز مختلفا ً عن الضغط الجوي فإن ارتفاع الزئبق في الجانبين يكون مختلفا ً.
والفرق في ارتفاع الزئبق ) ( Δh = h1 - h 2يمثل الفرق بين ضغط الغاز والضغط الجوي.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 120 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
• فإذا كان ضغط الغاز ) (Pgasأعلى من الضغط الجوي) (Patmفإن السائل في الذراع المفتوح للھواء
الجوي يك ون مس تواه أعل ى م ن ال ذراع األخ رى المتص لة بالغ از ) ) ( Pgas > Patmش كل ١٦ب(.
)فسيجبر الزئبق في الذراع اليسرى على اإلتجاه إلى أسفل مسببا ً ارتفاع الزئب ق ف ي ال ذراع اليمن ى
)شكل ١٦ب( وبالتالي فإن الفرق في ارتفاع الزئبق في الجانبين ) ( Δh = h1 - h 2يضاف إلى قيم ة
الضغط الجوي للحصول على ضغط الغاز.
Pgas = Patm + PHg
Pgas = Patm + Δh
Pgas = 76 cmHg + Δh
ويق اس الض غط الج وي ) (Patmبالب ارومتر .أم ا ) (PHgفھ و عب ارة ع ن الف رق ب ين ارتف اعي عم ودي
الزئبق ) . ( Δh
• أما إذا كان ضغط الغاز ) (Pgasأقل من الضغط الجوي ) (Patmفإن مستوى السائل )الزئبق( في
الذراع المتصلة بالغاز يكون أعلى من مستواه في الذراع األخرى المتصلة بالھواء الجوي :
) Pgas < Patmشكل ١٦ج( ،وبالتالي يطرح ھذا الفرق في اإلرتفاع من قيمة الضغط الجوي ( )
للحصول على ضغط الغاز.
Pgas = Patm - PHg
Pgas = Patm - Δh
Pgas = 76 cmHg - Δh
لذلك عندما يكون Pgasأقل من Patmيتم حساب ضغط الغاز ف ي الجھ از ع ن طري ق ط رح الف ارق ب ين
ارتفاعي العمودين من الضغط الجوي.
١٦ شكل
Fig. 17 :
b) The two-arm mercury barometer is called a manometer. In this sample, the pressure of the gas inside
the flask is greater than the external atmospheric pressure. At the level of the lower mercury surface, the
total pressure on the mercury in the left arm must equal the total pressure on the mercury in the right
arm. The pressure exerted by the gas is equal to the external pressure plus the pressure exerted by the
mercury column of height h mm, or Pgas (in torr) = Patm (in torr) + h torr.
c) When the gas pressure measured by the manometer is less than the external atmospheric pressure, the
pressure exerted by the atmosphere is equal to the gas pressure plus the pressure exerted by the mercury
column, or Patm = Pgas + h. We can rearrange this to write Pgas (in torr) = Patm (in torr) – h (torr).
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 122 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
شكل ١٨
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 123 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ً
ﺃﻭﻻ :ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﲔ ﺍﻟﻀﻐﻂ ﻭﺍﳊﺠﻢ -ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺑﻮﻳﻞ
)P-V Relationship: Boyle's Law (1662
ﺍﻋﺘﻤﺎﺩ ﺣﺠﻢ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻀﻐﻂ
The Dependence of the Volume of a Gas on Pressure : Boyle’s Law
تعتبر قابلية الغازات لإلنضغاط )اإلنضغاطية( الى حد كبير ،خاصية مميزة لھا .ويكون ھذا السلوك
مجمالً في قانون بويل ) .(1662ففي الجزء األخير من القرن التاسع عشر الميالدي ،أجرى العالمان
اإلنجليزيان )األيرلندي روبرت بويل ١٦٩١ – ١٦٢٧) Irish Scientist Robert Boyleم(
وزميله روبرت ھوك ١٧١٣ – ١٦٣٥) Robert Hookم ( عدة تجارب باستخدام مضخة ھوائية
أدت في النھاية الى اكتشاف عالقة بسيطة بين الضغط والحجم .وكانت تلك التجارب لبويل وصديقه
ھوك أول التجارب الختبار العالقة بين الحجم والضغط للغازات.
ولقد استخدم بويل أنبوبا ً على شكل حرف ) (Jبه بعض الغاز المحصور )األشكال ،(٢٣ -١٩وقام
بإضافة كمية صغيرة من الزئبق من خالل الطرف المفتوح لألنبوبة )النھاية المفتوحة لألنبوب -
الطرف األطول( إلزاحة كمية من الھواء في النھاية المغلقة )حجز كمية محدودة من الھواء( فقام
الزئبق بالضغط على الغاز ليصبح حجم الغاز ذا قيمة معينة ،وعندما ضاعف كمية الزئبق )أي ضاعف
الضغط( قل حجم الھواء المحصور قل الى النصف.
Fig. 19 : A apparatus for studying the relationship between pressure and volume of a gas.
In (a) the pressure of the gas is equal to the atmospheric pressure. The pressure exerted on the gas
increases from (a) to (d) as mercury is added, and the volume of the gas decrease, as predicted by
Boyle's law. The extra pressure exerted on the gas is shown by the difference in the mercury levels
(h mm Hg). The temperature of the gas is kept constant.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 125 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
شكل ٢٠
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 126 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
أما الشكل، أ( بأن الضغط الذي يتكون من وجود الغاز يساوي الضغط الجوي١٩) ويظھر الشكل
د( فيظھر الزيادة في الضغط بسبب إضافة الزئبق وعدم تساوي المستويين األمر١٩ ، ج١٩ ، ب١٩)
وعلى العكس من ذلك تماما ً نجد أنه إذا نقص الزئبق فإن حجم.الذي ينتج عنھما نقصان في حجم الغاز
.الغاز يزيد
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 127 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
وقد تمكن بويل من قياس حجم الھواء المحجوز المقابل إلضافة كميات مختلفة من الزئبق من خالل
الطرف المفتوح.
ومن الناحية الوصفية يتضح مباشرة أنه عندما يزداد الضغط المسلط على الھواء ينقص حجمه .وتشجع
مثل ھذه النتائج المرء على البحث فيما إذا كانت ھناك عالقة كمية بسيطة بين الضغط Pوالحجم V
ومن الجدول ) (١٠يمكن مالحظة أن ضغط الغاز يتناسب عكسيا ً مع حجمه فإذا ضوعف الضغط ،فإن
الحجم يصبح نصف ما كان عليه.
ومما سبق فإنه يتبين أن حجم الھواء يتناسب عكسيا ً مع الضغط الواقع عليه ،ولقد أوضحت التجارب
العديدة الالحقة أن ھذه العالقة تتطلب أن تظل درجة الحرارة ثابتة ،كما اتضح أن كثيراً من الغازات –
باإلضافة الى الھواء – تتبع بدقة ھذا السلوك.
جدول : ١٠العالقة بين الضغط والحجم "قانون بويل"
)PV (mmHg. L )V(L )P(mm. Hg
الضغط ) x (mm Hgالحجم )(L الحجم )V (L الضغط الجوي )P (mmHg
1.09 × 103 1.5 724
1.16 × 103 1.33 869
1.16 × 103 1.22 951
1.2 × 103 0.94 1230
1.2 × 103 0.61 1893
1.1 × 103 0.51 2250
ويبين الشكالن ) (٢٤ ،٢٣عينة من غاز محبوسة في اسطوانة لھا مكبس متحرك .وعندما يزداد الوزن
المؤثر على المكبس الى الضعف ،فإن الضغط الواقع على الغاز ،يصبح الضعف ،وينكمش حجم الغاز
الى نصف حجمه األصلي.
Fig. 23 : Boyle's law: As volume decreases, gas molecules become more crowded, which causes
the pressure to increase. Pressure and volume are inversely related
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 128 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
Fig. 26 :
a) As we have seen, the pressure of a gas arises from the impacts of its molecules on the walls of
the container.
b) When the volume of a sample is decreased, there are more molecules in a given volume, so there
are more collisions with the walls. Because the total impact on the walls is now greater, so is the
pressure. In other words, decreasing the volume occupied by a gas without changing its
temperature increases its pressure.
.وأي شخص استعمل منفاخ درجات ھوائية على دراية بھذه العالقة العكسية بين ضغط وحجم الغاز
ينضغط الغاز الى حجم أصغر بينما يرتفع ضغطه،فعندما يدفع المكبس بقوة الى أسفل
.( وإذا سمحنا للغاز المضغوط باإلنطالق نستطيع استعماله مثالً في نفخ إطار٢٧ )شكل
ومن ھذه العالقة العكسية بن الحجم والضغط للغاز يمكن أن تصاغ رياضيا ً كما يلي :
1
Vα
P
⎞⎛1
⎟ ⎜V = K
⎠⎝P
PV = K
أي أن حاصل ضرب ضغط الغاز في حجمه ) (PVھو كمية ثابتة ) (Kوأن قيمة الثابت تعتمد على
درجة الحرارة ) (Tوكتلة الغاز)كميته (nوكذلك على طبيعة الغاز )نوعه(.
والعالقة ) (PV = Kتتحقق فقط عند ثبوت درجة الحرارة وكمية الغاز ،ولكنھا ستتغير إذا تغير
أحدھما أو كالھما ،مما يدل على أن قيمة ) (Kتحتوي فيما تحتوي عليه على قيمة الكمية ) (nوعلى
قيمة درجة الحرارة ) ،(Tوإال لما تغيرت بتغيرھما أو بتغير أحدھما.
وما دام ضغط الغاز منخفضا ً )أقل من أو مساويا ً لـ ١٠ضغط جوي ( 10 atmودرجة حرارته
مرتفعة )أكثر من أو تساوي (200 °Kفإن PVيبقى ثابتا ً.
وتسمى العملية التي تكون فيھا درجة الحرارة ثابتة "العملية ذات درجة الحرارة الثابتة أو العملية
األيسوثيرمية " .Isothermal Process
ولھذا وضع بويل عام ١٦٦٢م قانونه الشھير للعالقة بين الضغط والحجم لغاز والذي ينص على :
"عند درجة حرارة ثابتة ،يتناسب حجم كمية معينة من غاز تناسبا ً عكسيا ً مع ضغطه "
وتعرض عادة نتائج الضغط والحجم عند ثبوت درجة الحرارة ،كالتي حصل عليھا بويل ،عند إثبات
قانونه ،بيانيا ً برسم العالقة بين الضغط مقابل الحجم .ويعتبر المنحنى المخروطي الزائد الناتج عند
درجة حرارة ثابتة مثاالً أليسوثيرم.
شكل : ٢٨العالقة العكسية بين الحجم والضغط لنفس الكمية من الغاز وعند نفس درجة الحرارة .
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 131 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
Fig. 29 : Graphs showing variation of the volume of a gas with the pressure exerted on the gas, at
constant temperature. (a) P versus V. Note that the volume of the gas doubles as the pressure is
halved. (b) P versus 1/V
Fig. 30 : Boyle's law summarizes the effect of pressure on the volume of a fixed amount of gas at
constant temperature.
Fig. 31 : When the pressure is plotted against 1/volume, a straight line is obtained. For real gases,
Boyle's law breaks down at high pressures beyond the scope of this graph, and a straight line is not
obtained in these regions.
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 132 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
: ( على محور الصادات للعالقةV) على محور السينات والحجم ⎛1⎞ وعند رسم العالقة بين
⎜ ⎟
⎝P⎠
⎛1⎞
V = K⎜ ⎟
⎝P⎠
٣٢ شكل
Fig. 35 : Measured values of P and V are presented in the first two columns, on an arbitrary scale.
(b, c) Graphical representations of Boyle's Law, using the data of part (a).
(b) V versus P.
(c) V versus 1/P
وعندما يتحول الغاز بعملية أيزوثيرمية )ثبوت درجة الحرارة( من شروط أولية )حالة محددة بالقيمتين
اإلبتدائيتين ) (P1, V1الى شروط نھائية )حالة أخرى لھا قيمتان جديدتان( ) (P2, V2ونظراً لثبات
حاصل ضرب ) (P × Vفإنه يمكن كتابة قانون بويل على صورة مالئمة حيث تؤول عالقة بويل الى :
P1V1 = P2 V2
وبما أن حاصل ضرب الضغط في الحجم يساوي كمية ثابتة عند درجة حرارية ثابتة لذا فإنه عند رسم
العالقة بين ) (PVعلى محور الصادات و ) (Pعلى محور السينات فإنه يجب أن يكون الخط أفقيا ً
مستقيما ً ،شكل ) .(٣٦وھذا الرسم البياني يمثل بوضوح سلوك الغاز الذي يتبع قانون بويل ،والغاز
الذي يخضع لقانون بويل بشكل كامل تحت جميع الظروف يدعى بالغاز المثالي ) (Ideal Gasعلما ً
بأن فكرة المثالية ھذه ھي فكرة نظرية بحتة.
والغازات تتصرف بشكل مثالي )السلوك المثالي( عموما ً )تخضع لقانون بويل تقريبا ً( تحت الظروف
التي نواجھھا عادة في المختبر)عند الضغوط ودرجات الحرارة العادية( ،والى درجة الدقة في أغلب
حساباتنا ،أي أنھا تخضع لقانون بويل والعالقة )(PV = K
والغازات التي تحيد عن ھذا القانون )الغازات الحقيقية( ال تعطي خطا ً مستقيماً.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 134 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
وقد وجد العالمان ريكنولت ) (Regnaultوأمكات ) (Amagatأن الخط السابق ليس أفقيا ً أي أن
الغازات ال تخضع خضوعا ً تاما ً لقانون بويل وأن النتائج التي اسنتنتج بويل عليھا قانونه غير كافية.
الشكل) ٣٦ج(.
شكل ٣٧
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 135 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
وفي الشكل ) (٣٧فإن )الخط المتصل( يمثل العالقة العكسية بين P, Vالمستنتجة من قانون بويل ،إال
أن الغازات الحقيقية مثل H2,O2, N2 :التتيع ھذا التصرف المتنبأ به تماما ً
وتطيع )تخضع( الغازات الحقيقية لقانون بويل القانون عند الضغوط المنخفضة ودرجات الحرارة
العالية في حين تشذ عن ھذا القانون عند الضغوط المرتفعة ودرجات الحرارة المنخفضة .وبالتالي
فإن اإلختالف عن السلوك المثالي للغازات يعود إما الى زيادة الضغط أو الى درجة الحرارة المنخفضة
وكذلك سھولة تسييل تلك الغازات
فعند الضغوط المنخفضة فإن أحجام الغازات المقاسة تتقارب مع حجوم الغازات المثالية ،وبالتالي
فالغازات تنصاع لقانون بويل بشكل جيد عندما تكون ضغوطھا منخفضة.
أما عند الضغوط العالية جداً ،يكون الحجم المقاس للغاز الحقيقي أكبر الى حد ما من ذاك المقدر بقانون
بويل.
وبالتالي فإنه في حالة الغازات الحقيقية فإن قيمة ) (PVتتغير من حالة ألخرى ،ويزداد مقدار الفرق
بين قيمتھا في الحالتين التاليتين :
• كلما ازدادت قيمة الضغط أكثر وأكثر
• وكلما كانت درجة الحرارة التي تتم عندھا عملية القياس أقل )منخفضة(.
والواقع أن حاصل ضرب P x Vيتناسب طرديا ً مع درجة الحرارة ،ويبقى مقدارا ثابتا طالما لم تتغير
ً ً
درجة الحرارة
شكل ٣٨
ويبين الشكل ) (٣٨أن ھذا المقدار P × Vھو دالة خطية لدرجة الحرارة .وھذه المالحظة ھامة عند
التعامل بالتفصيل فيما بعد مع النظرية الجزيئية للغازات .وبدراسة المعطيات التجريبية في جدول
).(١١
جدول : ١١معطيات ضغط – حجم بالنسبة لـ ) (39.95 gمن غاز اآلرجون
درجة الحرارة )(°C )V (L )P (atm PV
2.000 15.28 30.560
100 °C 1.000 30.52 30.520
0.500 60.99 30.500
0.333 91.59 30.530
2.000 8.99 17.980
- 50 °C 1.000 17.65 17.650
0.500 34.10 17.050
0.333 49.50 16.500
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 136 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ففي كل ھذه التجارب تكون كمية الغ از ثابت ة عن د ) ، (39.95 gوتك ون درج ة الح رارة ثابت ة إم ا عن د
) (100 °Cأو ) .(- 50 °Cويق اس الض غط عن دما تك ون الكمي ة المعط اة م ن غ از محت واه ف ي حج وم
مختلفة .وقيم حاصل ضرب ) (PVفي العمود األخير التي يمك ن الحص ول عليھ ا م ن ض رب الق يم ف ي
العمودين الث اني والثال ث ،يج ب أن تك ون وفق ا ً لق انون بوي ل ،ثابت ة ،عن د درج ة ح رارة ثابت ة .وتوض ح
المعطيات المبينة ،أنه عند درجة حرارة عالية يكون قانون بويل مطاعا ً الى حد بعيد .ولك ن عن د درج ة
ح رارة منخفض ة ال يك ون حاص ل ض رب ) (PVثابت اً ،ولكن ه يتن اقص تناقص ا ً ل ه مغ زى كلم ا ازداد
الضغط ،حيث ال يكون قانون بويل مطاعا ً .وبعبارة أخ رى ،فإن ه كلم ا نقص ت درج ة ح رارة اآلرج ون
) ، (Arفإن سلوكه يحيد عن ذلك المصنف في قانون بويل.
ويمك ن إدراك حقيق ة أن الحي ود ع ن ق انون بوي ل ي زداد عن د ض غوط أعل ى ،م ن المعطي ات التجريبي ة
بالنسبة لألستيلين والمعطاة في الجدول ).(١٢
جدول : ١٢نواتج حاصل ضرب PVبالنسبة لعينة من األسيتلين.
P, atm 0.5 1.0 2.0 4.0 8.0
PV 1.0057 1.0000 0.9891 0.9708 0.9360
فعن دما ي زداد الض غط ال ى الض عف م ن ) (0.5ال ى ) (1.0 atmف إن حاص ل الض رب ) (PVال يتغي ر
جوھرياً ،بحي ث أن ه ف ي ھ ذا الم دى م ن الض غط ،ف إن س لوك غ از األس يتلين يتب ع ق انون بوي ل ال ى ح د
معق ول .ولك ن عن دما ي زداد الض غط ال ى الض عف م ن ) (4.0ال ى ) (8.0 atmف إن حاص ل الض رب
) (PVينقص بأكثر من ) ، (3 %في ھذا المدى م ن الض غط ،،حي ث ال يك ون ق انون بوي ل مطاع ا ً ال ى
حد بعيد .وبالنسبة ألي غاز ،فإنه كلم ا ك ان الض غط أدن ى ،كلم ا ك ان اإلقت راب م ن س لوك ق انون بوي ل
أشد .وعندما يكون قانون بويل مطاعاً ،فإنه يقال إن الغاز يظھر سلوكا ً مثاليا ً.
ﺗﻄﺒﻴﻘﺎﺕ ﻋﻠﻰ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺑﻮﻳﻞ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٠
يبلغ ضغط كمية معينة من غاز في إناء حجمه ) (4 Lمقدار ) (2 atmعند ) (0 ºCفكم يبلغ ضغط
نفس الكمية عند نفس درجة الحرارة إذا وضعت في إناء حجمه )(2 L؟
ﺍﳊﻞ
الحالة االبتدائية )(1 الحالة النھائية )(2
P 2 atm P2
V 4L 2L
T constant constant
n constant constant
بتطبيق عالقة بويل :
P1V1 = P2 V2
⎞ ⎛V
⎟ P2 = P1 ⎜ 1
⎠ ⎝ V2
⎞ ⎛4L
⎜ P2 = 2 atm ⎟
⎠ ⎝2L
P2 = 4 atm
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 137 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ويمكن حل ھذه المسألة من فھم العالقة النصية لقانون بويل ،فقانون بويل ينص على أن العالقة بين
الضغط والحجم عالقة عكسية ،ومن المسألة فإن حجم اإلناء نقص )من 4 Lالى (2 Lوبالتالي فإن
الضغط سيزداد ،ولكي نوجد الضغط الجديد ) (P2فإننا نضرب الضغط األولي ) (P1في كسر من
الحجم بحيث يزداد الضغط األولي ،ومن المالحظ أن قسمة الحجم األولي ) (V1على الحجم النھائي
) ، (V2تعطي قيمة أعلى من الواحد وبالتالي ضرب ھذه القيمة بالضغط األولي ) (P1يعطي الضغط
النھائي ): (P2
)P2 = P1 ( Ration of volume that increase in pressure
⎛ V1 4 ⎞
⎜ ⎟= = 2
⎝ V2 2 ⎠
⎞ ⎛V
⎟ P2 = P1 ⎜ 1
⎠ ⎝ V2
⎞⎛4
P2 = 2 atm x ⎜ ⎟ = 4 atm
⎠⎝2
ﻣﺜﺎﻝ )(١١
عينة من غاز مثالي ،فإذا كان حجمه 5 Lتحت ضغط قدره 15 atmفاحسب حجم ھذا الغاز إذا صار
ضغطه ، 3 atmباعتبار درجة الحرارة ثابتة.
ﺍﳊﻞ
يمكن حل ھذه المسألة بقانون بويل مباشرة كما يلي :
P1V1 = P2 V2
15 atm × 5 L = 3 atm × V2
15 atm × 5L
= V2
3 atm
V2 = 25 L
ويمكن حل المسألة من معرفة قانون بويل الذي يمثل العالقة العكسية بين الضغط والحجم ،ومن
المسألة فإن الضغط النھائي انخفض مما يعني زيادة في الحجم .لذلك فإن الحجم النھائي ) (V2عبارة
عن حاصل ضرب الحجم اإلبتدائي ) (V1بكسر )يمثل النسبة بين الضغط اإلبتدائي والنھائي( أكبر من
الواحد ،وال يكون أكبر من الواحد إال بقسمة الضغط اإلبتدائي ) (P1 = 15 atmعلى الضغط النھائي
) (P2 = 3 atmكما يلي :
)V2 = V1 × (pressure ratio
⎞ ⎛P
⎟ V2 = V1 ⎜ 1
⎠ ⎝ P2
⎞ ⎛ 15 atm
⎜ V2 = 5 L ⎟
⎠ ⎝ 3 atm
V2 = 25 L
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 138 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٢
2 Lمن غاز األكسجين ) (O2تحت ضغط 760 mmHgكتلته ) 1.42 gافرض عدم تغير في
درجة الحرارة( .ما كثافة الغاز بوحدة g/Lإذا زاد الضغط الى 8 atm؟
ﺍﳊﻞ
في ھذا السؤال كانت وحدة الضغط اإلبتدائي ھي ) (mmHgووحدة الضغط النھائي ھي )،(atm
ولتطبيق قيم الضغط اإلبتدائية ) (P1والنھائية ) (P2فإنه ال بد وأن يكون لھا نفس الوحدة ،لذلك ال بد أن
تكون وحدة الضغط إما ) (atmأو ) ،(mmHgوبأخذ الوحدة ) (atmلذلك نحول القيمة 760 mmHg
الى وحدة ) : (atmحيث أن العالقة بينھما :
1 atm = 760 mmHg
⎛ 1atm ⎞
⎜ × ⇒ P1 = 760 mmHg ⎟ = 1 atm
⎠ ⎝ 760 mmHg
وقبل إيجاد الكثافة للغاز في حالته النھائية ال بد أن نوجد من قانون بويل حجمه النھائي ): (V2
P1V1 = P2 V2
1 atm × 2 L = 8 atm × V2
1 atm × 2 L
= V2
8 atm
V2 = 0.25 L
ويمكن ايجاد الحجم بطريقة ) (Pressure ratioكما سبق :
)V2 = V1 × (pressure ratio
⎞ ⎛P
⎟ V2 = V1 ⎜ 1
⎠ ⎝ P2
⎞ ⎛ 1 atm
⎜ V2 = 2 L ⎟
⎠ ⎝ 8 atm
V2 = 0.25 L
ولكي نوجد الكثافة للغاز في حجمه النھائي ) (V2 = 0.25 Lنتبع العالقة :
⎞⎛m
⎟ ⎜ =d
⎠⎝V
1.42 g
=d
0.25 L
d = 5.68 g/L
ﻣﺜﺎﻝ )(١٣
اسطوانة ذات مكبس متحرك تحتوي على 540 cm3من غاز األكسجين تحت ضغط يساوي
63.3 kPaفإذا تحرك المكبس حتى أصبح حجم نفس الكتلة 325 cm3فاحسب الضغط النھائي داخل
األسطوانة.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 139 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﺍﳊﻞ
بتطبيق قانون بويل :
P1V1 = P2 V2
⎞ ⎛V
⎟ P2 = P1 ⎜ 1
⎠ ⎝ V2
⎞ ⎛ 540cm3
⎜ P2 = 63.3 kPa ⎟ 3
⎠ ⎝ 325cm
P2 = 105.17 kPa
ً
ﺛﺎﻧﻴﺎ :ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﲔ ﺍﳊﺠﻢ ﻭﺩﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ
Volume – Temperature Relationship
ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺗﺸﺎﺭﻟﺰ ) – (1787ﺟﻲ ﻟﻮﺳﺎﻙ )(1802
Charles' - Gay Lusac’s Law and the Absolute Temperature
مضى أكثر من قرن زمني على اكتشاف العالقة المناظرة لقانون بويل )قانون تشارلز( ،وھي العالقة
بين حجم الغاز) (Vودرجة الحرارة ) .(Tويرجع السبب في طول تلك الفترة التاريخية الى صعوبة
إدراك مفھوم درجة الحرارة إذا ما قورن بمفھوم الضغط .وعلى الرغم من أنه يمكن إدراك الفروق بين
البارد والساخن إال أن الطرق الالزمة للتقدير الكمي "لدرجة الحرارة" لم تكن سھلة اإلبتكار .وعلى
كل فقبيل نھاية القرن الثامن عشر أصبحت طريقة قياس درجة الحرارة بواسطة استخدام تمدد سائل في
أنبوبة زجاجية )مثل الثرمومتر الحالي( ،طريقة مقبولة لقياس درجة الحرارة .وباإلضافة الى ذلك فقد
اتفق في قارة أوروبا على مقياس لدرجة الحرارة تمثل فيه درجة الصفر بنقطة تجمد الماء ودرجة
المائة بنقطة غليان الماء عند الضغط الجوي .كما أتاح وجود الثرمومترات واإلتفاق على قياس درجات
الحرارة الفرصة لدراسة التغير في حجم الغاز مع التغير في درجة الحرارة.
ومن المالحظ أن جميع المواد تتمدد عند تسخينھا ،ويتفاوت مقدار التمدد من مادة ألخرى .ويتعرض
الھواء الجوي وجميع الغازات األخرى عند تسخينھا )عند ضغط ثابت( لتغيرات كبيرة في الحجم
)تتمدد حراريا ً( .ويمكن عمليا ً قياس الزيادة في الحجم بزيادة درجة الحرارة ،وذلك بحبس كمية ثابتة
لغاز في اسطوانة مزودة بمكبس منزلق كما في الشكل ) (٣٩وحيث أن الكتلة فوق قمة المكبس ثابتة،
فإن العينة من الغاز تبقى عند ضغط ثابت .ويالحظ أنه كلما سخن الغاز ،فإن المكبس يتحرك للخارج،
ويزداد الحجم.
ولق د درس الع الم الكيمي ائي الفرنس ي ج اك الكس ندر تش ارلز Jacques Alexander Charlesع ام
١٧٨٧م ،وكان رائد البالونات في ذلك الوقت ،وكذلك درس غاي لوساك في نفس الفترة ،تأثير التغي ر
في درجة الحرارة على حجم كمية معينة من الغاز موضوعة تحت ضغط ثابت ،فوجد أنه إذا تم تسخين
غاز بحيث أن الضغط يبقى ثابتاً ،يتمدد الغاز )يزيد حجمه( وأن معدل التمدد م ع زي ادة درج ة الح رارة
كان ثابتا ً وكان نفسه لجميع الغازات التي درسھا مادام الضغط بقي ثابتا ً .وھذا االكتش اف ل م يمي ز حت ى
قريبا ً من القرن الماضي.
وقد أجرى العالمان تشارلز Charlesوجاي لوساك Gay-Lussacدراسات كمية على ھذا السلوك
للغازات انتھت بما يعرف اآلن بقانون تشارلز حيث أوضحت دراستھما أنه عند الضغط الثابت فإن
حجم عينة من الغاز يتمدد بالتسخين وينكمش بالتبريد .وبصفة خاصة فإن الغازات تتمدد أكثر من
المادة الصلبة أو السائلة ،أما التمدد الحراري الذي تتعرض له المواد الصلبة والسائلة ،فيمكن إھماله
في كثير من األحيان ألنه يسبب زيادة بسيطة في الحجم كما يتضح من الجدول ) (١٣الذي يقارن
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 140 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
من كل من الھواء والماء والحديد عند التسخين من درجة صفر مئوي الى1 ml الزيادة في حجم
. تحت ضغط جوي100 °C درجة
Fig. 39 : A molecular interpretation of Charles Law – the change in volume of a gas with changes
in temperature ( at constant pressure). At the lower temperature, molecules strike the walls less
often and less vigorously. Thus, the volume must be less to maintain the same pressure.
٤٠ شكل
Fig. 41 : Charles's law. At constant n and P, the volume of an ideal gas increases proportionately
as its absolute temperature increases. If the absolute temperature is doubled, the volume is doubled.
If the absolute temperature is halved, the volume is halved.
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 141 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
Fig. 42 : Variation of the volume of a gas sample with temperature, at constant pressure. The
pressure exerted on the gas is the sum of the atmospheric pressure and the pressure due to the
weight of the mercury.
إن عالقة حجم الغاز ) (Vودرجة الحرارة ) (Tالتي تم دراستھا من قبل العالم الفرنسي
تشارلز١٧٨٧م ،وطورھا ) (gay-Lussacفي عام ١٨٠٢م ،تبين العالقة بين الحجم ودرجة الحرارة
للغازات.
وتنص ھذه العالقة على أنه :
⎜⎛ من حجمھا عند ⎞ 1
⎟ عند ضغط ثابت ،يزداد )أو يقل( حجم كمية معينة من أي غاز بمقدار ثابت
⎠ ⎝ 273.15
درجة الصفر المئوي كلما ازدادت )أو قلت( درجة حرارة الغاز بمقدار درجة مئوية واحدة".
الصيغة الرياضية لقانون تشارلز :
⎞ ⎛ 1
⎜ V1 = Vo + ⎟ t1Vo
⎠ ⎝ 273.15
⎞ ⎛ t1
⎜ V1 = Vo + ⎟ Vo
⎠ ⎝ 273.15
⎛ ⎞ V t
⎟ V1 = ⎜ Vo + o 1
⎝ ⎠ 273.15
273.15Vo Vo t1
= V1 +
273.15 273.15
273.15Vo + Vo t1
= V1
273.15
⎞ ⎛ 273.15 + t1
⎜ V1 = Vo ⎟
⎝ 273 ⎠
⎛ ⎞ ⎞ t1
⎜⎛ ⎜ في العالقة : والمقدار ⎟ ⎟ Vo
⎠ ⎠ ⎝ ⎝ 273.15
⎛ ⎞ t1
⎜ V1 = Vo + ⎟ Vo
⎠ ⎝ 273.15
يعبر عن مقدار التغير في الحجم )زيادة بزيادة درجة الحرارة ،أو نقصا ً بنقصان درجة الحرارة(.
⎛ 1 ⎞
⎜ في العالقة : ويعرف المقدار ⎟
⎠ ⎝ 273.15
⎛ ⎞ 1
⎜ V1 = Vo + ⎟ t1Vo
⎠ ⎝ 273.15
وبالتالي فإن.( على محور السيناتt) ( على محور الصادات وV1) عالقة خط مستقيم حيث يرسم
حجم كمية ثابتة من الغاز عند ضغط ثابت يزداد بشكل خطي مع ازدياد درجة الحرارة )أنظر األشكال
(٤٩ – ٤٤
Fig. 44 : The extrapolation of data for a number of gases suggests that the volume of all gases
should become 0 at – 273 °C (T = 0 on the Kelvin scale). All gases condense to liquids well before
that temperature is reached.
Fig. 45 : Charles's law. The volumes of two different samples of gases decrease with decreasing
temperature (at constant pressure and constant molar amount). These graphs (as would those of all
gases) intersect the temperature axis at about (- 273 °C).
Fig. 46 : When the temperature of a gas is increased and it is free to change its volume at constant
pressure (as depicted by the constant weight acting on the piston), the volume increases. A graph of
volume against temperature is a straight line.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 144 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
شكل ٤٧
شكل ٤٨
شكل : ٥٠عالقة الحجم بدرجة الحرارة للغاز عند ضغوط مختلفة ثابتة
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 145 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
شكل ٤٩
حيث تقع النقط على خط مستقيم ،موضحة أن الحجم يتغير خطيا ً ) (linearlyمع درجة الحرارة .وإذا
خفضت درجة الحرارة ،بمقدار كاف ،فإن الغاز يتكثف ،وال يمكن الحصول على أي نقط تجريبية .وإذا
مد الخط المستقيم ،أو باإلستكمال ،نحو درجات حرارة أدنى ،كما ھو مبين بالخط المتقطع ،فإنه يصل
نقطة لحجم قدره الصفر .ودرجة الحرارة التي يصل عندھا الخط المتقطع حجما ً قدره الصفر ھي
) ، (-273.15 °Cبصرف النظر عن نوع الغاز المستعمل ،أو الضغط الذي تجري عنده التجربة.
واإلشارة الى النقطة ) (-273.15 °Cبأنھا الصفر المطلق ) (0 Kمعقولة ،نظراً ألن درجات الحرارة
األدنى من ذلك سوف ترادف حجما ً سالبا ً.
ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ﻟﻘﺎﻧﻮﻥ ﺗﺸﺎﺭﻟﺰ
إذا كان حجم الغاز في درجة الصفر المئوي ) ، (V0 = 273 cm3فإنه عند ثبات الضغط ي زداد الحج م
بواق ع ⎟⎞ ⎛⎜ 1م ن حجم ه ف ي درج ة الص فر إذا زادت درج ة حرارت ه درج ة مئوي ة واح دة ،أي تك ون
273
⎝ ⎠
الزيادة :
1
× 273 = 1cm3
273
⎞ ⎛ t
⎜ V1 = V0 + ⎟ V0
⎠ ⎝ 273
⎞ ⎛ 1
⎜ V1 = 273 + ⎟ × 273
⎠ ⎝ 273
V1 = 273 + 1 = 274 cm 3
وإذا زادت درجة الحرارة درجتين مئويتين فإن مقدار الزي ادة ف ي الحج م تك ون ⎟⎞ ⎛⎜ 2م ن حجم ه ف ي
⎝ 273 ⎠
درجة الصفر أي تكون مساوية :
2
x 273 = 2 cm 3
273
ولحساب الحجم الجديد ):(V1
⎞ ⎛ t
⎜ V1 = V0 + ⎟ V0
⎠ ⎝ 273
⎞ ⎛ 2
⎜ V1 = 273 + ⎟ × 273
⎠ ⎝ 273
V1 = 273 + 2 = 275 cm 3
كما أن انخفاض درجات الحرارة يؤدي الى نقصان الحجم بنفس المقدار أي أن أي انخفاض في درجة
⎞ ⎛ 1
⎜ من حجم الغاز في درجة الصفر المئوي فعند انخفاض الحرارة يؤدي الى نقص الحجم بمقدار ⎟
⎠ ⎝ 273
درجة الحرارة درجة مئوية واحدة فإن النقص في الحجم يساوي :
1
× 273 = 1cm3
273
والحجم الجديد ) (V1ھو :
⎞ ⎛ t
⎜ V1 = V0 - ⎟ V0
⎠ ⎝ 273
⎞ ⎛ 1
⎜ V1 = 273 - ⎟ × 273
⎠ ⎝ 273
V1 = 273 - 1 = 272 cm 3
ﻣﺜﺎﻝ )(١٤
س( عينة من الغاز حجمھا 150 mlعند درجة الصفر المئوي .احسب حجم الغاز عند تسخينه الى
درجة 25 °Cمع ثبوت ضغطه.
ﺍﳊﻞ
⎞ ⎛ t
V1 = Vo + ⎜ 1 ⎟ Vo
⎠ ⎝ 273
⎞ ⎛ 25 ο C
⎜ V1 = 150 ml + ο ⎟ × 150 ml
⎠ ⎝ 273 C
V1 = 163.74 ml
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 147 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
ويمكن تمثيل العالقة بين درجة الحرارة والحجم في صورة خطية كالمبينة بالخطوط المتصلة في
ومثل، ومن الواضح بالشكل أن العالقة ھي عالقة خط مستقيم كما يتطلبه القانون.(٥٢ ،٥١) الشكلين
isobar ھذا المنحنى الذي تم الحصول عليه عند ثبوت الضغط ويسمى
يص ل حج م الغ از نظري ا ال ى الص فر عن د،وحيث أن الحجم يتناسب طرديا ً مع درجة الحرارة المطلق ة
ً
. لكن الغاز تتم إسالته وتجمده قبل الوصول الى الصفر المطلق،درجة الصفر المطلق
،٥١) فباستكمال المنحنيات خط الحجم – درجة الحرارة البياني باإلستقراء كما ھو مبين في الشكلين
.(٥٢
Fig. 51 : Variation of the volume of a gas sample with temperature, at constant pressure. Each line
represents the variation at a certain pressure. The pressure increase from P1 to P4. All gases ultimately
condensed (become liquids) if they are cooled to sufficiently low temperatures; the solid portions of the lines
represent the temperature region above the condensation point. When these lines are extrapolated, or
extended (the dashed portions), they all intersect at the point representing zero volume and temperature of (-
273.15 °C).
Fig. 52 : An experiment showing that the volume of an ideal gas increases as the temperature is increased at
constant pressure.
a) A mercury plug of constant weight, plus atmospheric pressure, maintains a constant pressure on the
trapped air.
b) Some representative volume-temperature data at constant pressure. The relationship becomes clear when t
(C) is converted to T (K) by adding 273.
c) A graph in which volume is plotted versus temperature on two different scales. Lines A, B, and C
represent the same mass of the same ideal gas at different pressures. Line A represents the data tabulated in
part (b). Graph D shows the behaviour of a gas that condenses to form a liquid (in this case, at 50 C) as it is
cooled. The volume does not really drop to zero when the gas forms a liquid, but it does become much
smaller than the gaseous volume.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 148 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
نرى من الرسم أن الخط المستقيم الذي يمثل العالقة بين درجة الحرارة والحجم لو امتد على استقامته
لتقاطع مع خط درجة الحرارة عند الدرجة ) .(-273.15 °Cوالشيء الملفت للنظر أن ھذا التصرف
نفسه يالحظ في أي غاز!
وتمثل ھذه النقطة درجة الحرارة التي يكون لكل غاز عندھا حجم يساوي الصفر) (V = 0إذا لم تتكثف
أو يكون لھا حجم سالب عند درجات حرارة أقل ،وبما أن الحجوم السالبة غير معقول ة ،فيج ب أن تمث ل
أقل درجة حرارة ممكنة وتدعى درجة الصفر المطلق ).(Absolute Zero
وعند ھذه الدرجة التي يفترض أن يكون عندھا حجم الغاز يساوي صفراً )من الناحية النظرية ولكن
ھذا ال يحدث في الواقع العملي حيث من المستحيل وفقا ً لقانون التحويل الكتلي الذي ينص على أن
الكتلة ال يمكن تحطيمھا أو تخليقھا( ،إضافة الى ذلك فإن الغازات تتم إسالتھا قبل ذلك وأحيانا ً تتحول
الى الحالة الصلبة )كما في غاز (CO2وبالتالي ال يمكن تطبيق قانون تشارلز – جي لوساك ألنه لم
يعد غازاً.
أيضا ً درجة الحرارة ) (- 273 ºCلم يتم التوصل لھا عملياً ،حيث أقل درجة حرارة ھي درجة حرارة
الھيليوم ) (Heالسائل وھي تصل الى ).(-269 °C
وفي ضوء ھذا السلوك الموحد ) جميع المنحنيات يحدث استكمالھا حتى V = 0عند درجة حرارة
تساوي ) (- 273.15 °Cيكون من األنسب قياس درجات الحرارة من ھذه النقطة أي من
) (t = - 273 °Cبدالً من قياسھا من درجة الصفر المئوي ) (Celsuis Scaleالمعتاد.
استخدم العلماء ھذا السلوك للغازات كأساس لمقياس حرارة جديد ،مقياس الحرارة المطلقة "مقياس كيلفن" .حيث ال
حظ اللورد كيلفن) ، (1848فيزيائي بريط اني ،أن ه عن د م د خط وط مختلف ة للحج م والح رارة ،تع ود ال ى الحج م zero
)الخطوط المقطعة( ينتج تقاطع مشترك .وھذا التقاطع ھو ) .(-273.15 ºCوحدد كيلفن درج ة الح رارة (- 273.15
) Kعلى أنھا أقل درجة حرارة يمكن بلوغھا نظريا ً وسميت بالصفر المطلق .واتخذ كيلفن الصفر المطلق كنقط ة بداي ة
لمقياسه الذي يساوي تدريجه )واحد كيلفن في المقدار واحد درجة مئوية( .ومقياس درجة الحرارة المطلق ة ل يس ل ه
عالمة الدرجة كما في التدريج المئوي) . (°Cوتكريما ً لعمل اللورد كيلفن سمي ھذا المقياس الحراري بمقياس درج ة
حرارة كيلفن.
وإذا أبقينا على مقدار المدى األساسي لدرجة الحرارة على ما ھو عليه في التدريج المئوي واكتفينا
بإزاحة الصفر فقط فإننا نحصل على مقياس كلفن لدرجة الحرارة المطلقة
) (Absolute Kelvin Temperature Scaleوتصبح العالقة بين درجة الحرارة على ھذا التدريج
Tودرجة الحرارة على التدريج المئوي ) (tھي :
T = t + 273.15
ويرمز عادة لدرجة الحرارة على ھذا التدريج المطلق بالرمز كلفن ) (Kنسبة الى اللورد كلفن الذي
اقترح ھذا المقياس بعد ھذه النتيجة النظرية ).(1848
وبإدخال تدريج درجة الحرارة المطلقة أسفل التدريج المئوي
يمكن استنباط عالقة بين الحجم ) (Vودرجة الحرارة ) (Tعلى نمط عالقة ) (PVلبويل .وباستكمال
الخطوط المستقيمة في الشكلين ).(٥٢ ،٥١
حتى الحجم صفر عند درجة الحرارة المطلقة ) (T = 0يمكننا من كتابة العالقات التالية :
VαT
V= KT
V
⇒ =K
T
وتعرف ھذه النتيجة بقانون جاي لوساك الذي طورھا ،كما تسمي أحيانا ً بقانون تشارلز ألنه ھو الذي
ابتدأھا ،وتنص ھذه النتيجة على أنه :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 149 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
)عند ثبوت الضغط يتناسب حجم كمية معينة من غاز ما تناسبا ً طرديا ً مع درجة الحرارة المطلقة(.
The volume of a fixed amount of gas at constant pressure is directly proportional to
the absolute temperature.
وكما ھو الحال في قانون بويل فإن كثيراً من الغازات تتبع القانون تقريبا ً وتصبح تبعية غاز لقانون
تشارلز خاصية أخرى إضافية لسلوك الغاز المثالي.
وفي كثير من األحيان نتعامل مع حجم كتلة معلومة من غاز عند درجتين مختلفتين من الحرارة لذلك
يمكننا استخدام العالقة العامة للحجم ودرجة الحرارة للغاز المثالي عند ثبوت الضغط في صورتھا
اآلتية :
V1 V V T
= 2 or 1 = 1
T1 T2 V2 T2
وھذه العالقة صحيحة فقط عندما يعبر عن درجة الحرارة بالمقياس المطلق.
⎞ ⎛ 273 + t1
ﻣﻦ ﺍﻟﻘﺎﻧﻮﻥ ﺍﻷﻭﱄ ⎟ ﺇﺛﺒﺎﺕ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺗﺸﺎﺭﻟﺰ = 2
V1 V
⎜ V1 = Vo
⎠ ⎝ 273 T1 T2
عند )(t1
⎞ ⎛ 273 + t1
⎜ V1 = Vo ⎟
⎠ ⎝ 273
وعند درجة حرارة أخرى ) (t2يكون حجم V2كاآلتي :
⎞ ⎛ 273 + t 2
⎜ V2 = Vo ⎟
⎠ ⎝ 273
وبقسمة ) (V1على ): (V2
⎞ ⎛ 273 + t1
⎜ Vo ⎟
V1 ⎠ ⎝ 273
=
V2 ⎞ ⎛ 273 + t 2
⎜ Vo ⎟
⎠ ⎝ 273
273 + t1
V1
= 273
V2 273 + t 2
273
V1 ⎞ ⎛ 273 + t1 ⎞ ⎛ 273
⎜= ⎜ × ⎟ ⎟
V2 ⎠ ⎝ 273 ⎠ ⎝ 273 + t 2
V1 273 + t1
=
V2 273 + t 2
V1 T
= 1
V2 T2
والخضوع لقانون شارل بدقة يعني أن الغازات لن تتكثف عندما تبرد ،لذلك يعتبر التكثف تصرفا ً غير
مثالي ،وتتصرف الغازات الحقيقية أكثر فأكثر بشكل ال مثالي عند اقترابھا من درجة حرارة تكثفھا.
وھذا يعني أن الغازات تتصرف بشكل مثالي عند درجات الحرارة العالية وضغوط منخفضة نسبيا ً.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 150 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
س( أثبت من خالل قانون تشارلز أنه عند درجة حرارة ) (- 273 °Cفإن حجم الغاز يؤول الى
صفر؟
⎛ ⎞ Vt
⎟ V1 = ⎜ Vo + o 1
⎝ ⎠ 273
⎞ )⎛ 273Vo Vo (-273
⎜ = V1 +
⎝ 273 ⎠⎟ 273
⎞ ⎛ 273 - 273
⎜ V1 = Vo ⎟
⎠ ⎝ 273
V1 = 0
أي أن انخفاض درجة الحرارة الى ) (-273°Cيؤدي من الوجھة النظرية الى تالشي حجم الغاز
وتعرف ھذه الدرجة بالصفر المطلق وتساوي بالتحديد )(- 273.16 °C
باستعمال مقياس كيلفن أو مقياس درجة الحرارة المطلقة حيث يرمز لھذه الدرجة ) (Kلتمييزھا عن
الدرجة المئوية ) (Cوالعالقة بين المقياسين :
°K = °C + 273
°C = °K – 273
⎛ ⎞ Vt
وبتعويض المعادلة ) (°K = °C + 273في المعادلة V1 = ⎜ Vo + o 1 ⎟ :نحصل على :
⎝ 273 ⎠
⎛ ⎞ )V ( K - 273
V1 = ⎜ Vo + o ⎟⎟
⎜ 273
⎝ ⎠
⎞ )⎛ 273 Vο Vo ( K - 273
⎜ = V1 + ⎟⎟
⎜ 273 273
⎝ ⎠
⎞ ⎛ 273Vο + Vo K - 273Vo
⎜ = V1 ⎟
⎝ 273 ⎠
Vo K
= ⇒ V1
273
وھي العالقة المبسطة لقانون تشارلز األولي .وعليه فإن مضاعفة درجة الحرارة المطلقة يؤدي الى
مضاعفة حجم الغاز.
وفي عالقة تشارلز فإنه ال بد من تحويل درجة الحرارة الى كيلفن .ومن المالئم أيضا ً عند استعمال
الغازات أن يكون لدينا نقطة مرجع .ونقطة المرجع المألوفة بالنسبة للغازات ھي ) (273.15 Kأي
) (0 °Cو ) .(1 atmويعرف ھذان الشرطان بدرجة الحرارة ،والضغط القياسيين بـ ).(STP
ﺍﳊﻴﻮﺩ ﻋﻦ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺗﺸﺎﺭﻟﺰ
بالنسبة ألي غاز حقيقي ،عند ضغوط عالية ،وعند درجات حرارة قريبة من نقطة السيولة ،فإنه يالحظ
حيوداً عن قانون تشارلز .وقرب نقطة السيولة يكون الحجم المالحظ أقل من ذلك المتوقع من قانون
تشارلز.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 151 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٥
يبلغ حجم كمية معينة من غاز ما ) (22.4 Lعند ضغط يساوي ) (1 atmودرجة حرارة تساوي
) ،(0 ºCما حجم نفس الكمية عند نفس الضغط ،وعند درجة حرارة الغرفة).(25 °C
ﺍﳊﻞ
لحل ھذه المسألة نضع جدوالً يتضمن الحالة االبتدائية والنھائية:
الحالة االبتدائية )(1 الحالة النھائية )(2
T 0 °C = 273 K 25 ºC = 298 K
V 2.24 L V2
P constant constant
n constant constant
بتطبيق عالقة تشارلز :
V1 V2
=
T1 T2
⎞ ⎛T
⎟ V2 = V1 ⎜ 2
⎠ ⎝ T1
⎞ ⎛ 298 K
⎜ V2 = 2.24 L ⎟
⎠ ⎝ 273 K
V2 = 2.445 L
ويمكن حل المسألة من خالل قانون تشارلز اللفظي الذي يبين العالقة الطردية بين الحجم ودرجة
الحرارة ،وبما أن درجة الحرارة قد زادت )من 0 °Cالى ،(25 °Cبالتالي فإن الحجم النھائي )(V2
يزيد ،ولكي يزيد تضرب قيمته األولية ) (V1بنسبة تزيد عن الواحد ،وال تزيد عن الواحد إال إذا قسمت
⎞ ⎛T
درجة الحرارة العليا ) (T2على درجة الحرارة الدنيا ) (T1أي ⎟ : ⎜ 2
⎠ ⎝ T1
)V2 = V1 (ratio of temperature that increase in volume
⎞ ⎛T
⎟ V2 = V1 ⎜ 2
⎠ ⎝ T1
⎞ ⎛ 298 K
⎜ V2 = 2.24 L ⎟
⎠ ⎝ 273 K
V2 = 2.445 L
ﻣﺜﺎﻝ )(١٦
ما الحجم النھائي ) (V2لعينة من غاز حجمھا اإلبتدائي ) (V1يساوي 650 cm3عند 25 ºCإذا
سخنت الى ) 400 ºCمع ثبات الضغط(.
ﺍﳊﻞ
بتطبيق عالقة تشارلز :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 152 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
V1 V2
=
T1 T2
650 cm3 V2
=
)(25 + 273 )(400 + 273
650 cm3 V2
=
298 K 673 K
⎞ ⎛ 673 K
⎜ V2 = 650 cm3 ⎟
⎠ ⎝ 298 K
V2 = 1467.95 cm3
ويمكن تطبيق العالقة اللفظية لتشارلز في حل ھذه المسألة :
فبما أن الحرارة ارتفعت فبالمقابل فإن الحجم النھائي) (V2سيكون أكبر من الحجم اإلبتدائي عند درجة
الحرارة األقل .لذلك للحصول على الحجم النھائي فإننا نضرب الحجم اإلبتدائي ) (V1بكسر ناتجه أكبر
من الواحد ) ،(temperature ratioأي بقسمة درجة الحرارة الكبرى على درجة الحرارة الصغرى.
⎞ ⎛T
⎟ V2 = V1 ⎜ 2
⎠ ⎝ T1
⎞ ⎛ 400 + 273 K
⎜ × V2 = 650 cm3 ⎟
⎠ ⎝ 25 + 273 K
V2 = 1467.95 cm3
ﻣﺜﺎﻝ )(١٧
بالون حجمه 2 Lعند درجة حرارة 25 ºCفإذا أخذ الى الخارج في أيام البرد القارص حيث كانت
درجة الحرارة ) ،(- 30 ºCفكم سيصبح حجم البالون إذا كان الضغط داخل البالون ثابت.
ﺍﳊﻞ
بتطبيق قانون تشارلز :
V1 V2
=
T1 T2
⎞ ⎛T
⎟ V2 =V1 ⎜ 2
⎠ ⎝ T1
⎞ )⎛ (- 30 + 273
⎟ )\ V2 = 2 L ⎜ (25 + 273
⎝ ⎠
⎞ ⎛ 243 K
⎜ V2 = 2 L ⎟
⎠ ⎝ 298 K
V2 = 1.63 L
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 153 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٨
عند أي درجة حرارة ) (T2ستشغل عينة من غاز حجمھا النھائي ) (V2يساوي ) (0.6 dm3تحت
ضغط قدره ) (1000 Paإذا كانت تشغل حجما ً ابتدائيا ً ) (V1قدره ) (0.3 dm3عند درجة الحرارة
) (25 ºC) (T1وضغط )(1000 Pa
ﺍﳊﻞ
………………………………………………………………………...............................................................................................................
………………………………………………………………………...............................................................................................................
………………………………………………………………………...............................................................................................................
………………………………………………………………………...............................................................................................................
………………………………………………………………………...............................................................................................................
………………………………………………………………………...............................................................................................................
………………………………………………………………………...............................................................................................................
………………………………………………………………………...............................................................................................................
………………………………………………………………………...............................................................................................................
شكل ٥٣
Fig. 54 : Law of combining volumes. When gases at the same temperature and pressure combine
with one another, their volumes are in the ratio of small whole numbers.
والكلور .وحسب قانون أفوجادرو فإن لھذه األعداد من ذرات الھيدروجين أو ذرات الكلور حجوماً
متساوية.
وفي التفاعل بين الھيدروجين والكلور ،فإن كل لتر من الھيدروجين يتطلب ) (1 Lمن الكلور ،ويتك ون
) (2 Lمن كلوريد الھيدروجين :
⎯⎯⎯⎯⎯⎯ )H 2 (g) + Cl2 (g
ضــــــــوء فــــــــوق بنفســــــــجي
)→ 2HCl(g
1L 1L 2L
ويدعم ھذا القول قانون جاي لوساك حيث أن حجم معين من الھيدروجين يحتاج الى نفس الحجم من
الكلور كما أن ذلك يدعم القول بأن الھيدروجين يتكون من ذرات عددھا ) (٢أي ثنائي الذرية ،وكذلك
غاز الكلور.
فلو افترضنا أن الھيدروجين أحادي الذرية وكذلك الكلور أحادي الذرية ،فإن لتراً واحداً من
الھيدروجين )به نفس العدد من الذرات كما ھو في الكلور( يتفاعل مع لتر واحد من الكلور والناتج ھو
لتر واحد من كلوريد الھيدروجين ،وھذا يخالف الواقع حيث أن غاز كلوريد الھيدروجين الناتج حجمه
) (2 Lوھذا ال يحدث إال إذا كان الھيدروجين والكلور ثنائي الذرية ،بحيث يعطي عند التفاعل )(2 L
من كلوريد الھيدروجين.
ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ )(٢١
حجم واحد من النيتروجين يمكن أن يتفاعل مع ثالثة حجوم من الھيدروجين ليكون حجمين من األمونيا
⎯⎯ )N 2 (g) + 3 H 2 (g )→ 2 NH 3 (g
⎯⎯ 1 volume + 3 volumes
→ 2 volumes
ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ )(٢٢
حجم واحد من الميثان يتفاعل مع )يحترق في( حجمين من األكسجين ليعطي حجم واحد من ثاني أكسيد
الكربون وحجمين من البخار
⎯⎯ )CH 4 (g) + 2 O2 (g
→ CO 2 (g) + 2H 2 O
⎯⎯ 1 volume + 2 volumes
→1volume + 2 volumes
ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ )(٢٣
كبريت )صلب( يتفاعل مع حجم واحد من األكسجين ليشكل حجم واحد من ثاني أكسيد الكبريت :
⎯⎯ )S(s) + O2 (g
)→ SO2 (g
⎯⎯ 1 volume
→1volume
ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ )(٢٤
أربعة أحجام من األمونيا تحترق في خمس حجوم من األكسجين لينتج أربعة حجوم من أكس يد النيتري ك
وستة حجوم من البخار:
)4NH 3 (g ⎯⎯ )+ 5O 2 (g
)→ 4 NO(g) + 6H 2 O(g
⎯⎯ 4 volumes + 5 volumes
→ 4 volumes + 6 volumes
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 156 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
Fig. 55 : Automobile air bags are inflated with N2 gas produced by decomposition of sodium azide
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 157 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
(٢٦) ﻣﺜﺎﻝ
، ً احتراقا ً كامال، (C4H10) ( من البيوتان4.5 dm3) ( الالزم الحتراقSTP) ما ھو حجم األكسجين
.(؟ )البيوتان ھو الوقود المستعمل في والعة السجائرSTP عند
ﺍﳊﻞ
: نكتب معادلة كيميائية متوازنة
2C 4 H10 + 13O 2 ⎯⎯
→ 8CO 2 + 10H 2 O
: ومن الحجم الموالري فإن
1mol C4 H10 ⎯⎯
→ 22.4 dm 3
n C4 H10 ⎯⎯
→ 4.5dm3
⎛ 4.5 dm3 ⎞
n C4 H10 = 1mol × ⎜ 3 ⎟
⎝ 22.4 dm ⎠
n C4 H10 = 0.201mol
: ثم نحسب عدد موالت األكسجين فمن المعادلة
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 158 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(٢٧
يحتوي منظف مصاريف المياه " درانو" قطعا ً صغيرة من األلومنيوم الذي يتفاعل مع NaOH
)المكون الرئيس لھذا الصنف( لينتج فقاعات من الھيدروجين .ويفترض أن ھذه الفقاعات قد صممت
إلثارة المزيج واإلسراع في تأثيره .ما ھو حجم الھيدروجين ) (cm3عند ) (STPالذي سيتم اطالقه
عند إذابة 0.15 gمن ،Alعلما ً بأن ) :الكتلة الذرية لمول من .(27 g/mol = Al
ﺍﳊﻞ
معادلة التفاعل :
⎯⎯ 2Al + 2OH + 2H 2 O
-
→ 3H 2 ↑ + 2AlO -
2
ً
ﺛﺎﻟﺜﺎ :ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﲔ ﺍﳊﺠﻢ ) (Vﻭﺍﻟﻜﻤﻴﺔ )(n
The Quantity –Volume Relationship
ﻗﺎﻧﻮﻥ ﻏﺎﻱ -ﻟﻮﺳﺎﻙ ﻭﻗﺎﻧﻮﻥ ﺃﻓﻮﺟﺎﺩﺭﻭ )(1811
Avogadro’s Law and the Standard Molar Volume
نالحظ أنه كلما أضفنا مزيداً من الغاز للبالونات أو إلطار سيارة فإنه تزداد أحجامھا ،مما يدعونا
لالستنتاج أن العوامل المؤثرة على حجم الغاز ليست فقط الضغط )قانون بويل( ودرجة الحرارة
)قانون تشارلز( بل كمية الغاز) (nأيضا ً.
وبعد التوصل الى قانون الحجوم المدمجة لغاي لوساك بفترة قصيرة )بضع سنوات – عام (1811قام
العالم أفوجادرو ) (Amadeo Avogadroبتفسير مالحظات غاي -لوساك وذلك بأن اقترح ما يعرف
بفرضية أفوجادرو Avogadro’s Hypothesisحيث أن وجود نسب بسيطة بين الحجوم المتحدة
للغازات يؤدي الى االقتراح بأنه توجد عالقة بسيطة بين حجم الغاز ،وعدد جزيئاته.
وتنص فرضية ) (postulationأفوجادرو )مبدأ أفوجادرو( التي اقترحھا عام ): (1811
" عند نفس الظروف من الضغط ودرجة الحرارة تحتوي الحجوم المتساوية ) (Vمن الغازات المختلفة
على نفس العدد من الجزيئات )) (Nأو الذرات في حالة الغازات وحيدة الذرة( ".
Avogadro postulated that :
At the same temperature and pressure, equal volumes of all gases contain the
same number of molecules.
وكثي ر م ن التج ارب أظھ رت أن فرض ية أفوج ادرو ) (Avogadro's hypothesisدقيق ة ف ي ح دود
خطأ بحوالي ) ( ± 2 %وذلك التعبير يعرف اآلن بقانون أفوجادرو ).(Avogadro's Law
وھذا القانون ال يعني أن تكون حجوم الجزيئات نفسھا متساوية ولكنھا تدل على أن الغازات إذا تساوت
حجومھا تحت نفس الظروف من الضغط ودرجة الحرارة ،كان عدد جزيئاتھا متساويا ً وال بأس من
اختالف حجوم الجزيئات نفسھا على حساب الفراغ الكائن بينھا.
وتقع أھمية ھذا القانون في أنه يساعد عل ى تتب ع التغي رات ف ي ع دد الجزيئ ات الت ي تح دث أثن اء تفاع ل
كيميائي ،وذلك بقياس التغيرات في الحجم الكلي )أو الضغط(.
وال تكون ھذه العالقة صحيحة إال إذا قيست كمية الغاز بعدد الموالت.
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 160 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
Fig. 57 : Avogadro's law. At constant T and P, the volume of an ideal gas increases
proportionately as its molar amount increases. If the molar amount is doubled, the volume is
doubled. If the molar amount is halved, the volume is halved.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 161 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
Fig. 58 : Avogadro's law : The volume of a gas is directly related to the number of moles of the
gas. If the number of moles is doubled, the volume must double at constant temperature and
pressure.
وبفرض وجود غازين مختلفين ) (A, Bتحت الضغط ودرجة الحرارة نفسھا فإن المعادلة
V = K nتكون اآلتي:
VA = K. n A
VB = K. n B
حيث أن ) (VA, VBتمثل حجوم الغازين ) (A, Bعلى التوالي للكميات )(nA, nB
ولو فرضنا أن عدد موالت الغازين متساوية فإن nA = nB :
وتحت نفس الضغط ودرجة الحرارة وجد أفوجادرو بأن حجوم الغازين ) (A, Bتتساوى أي أن:
VA K . nA
= =1
VB K . nB
⇒ VA = VB
أي أن :
تحتوي الموالت المتساوية العدد من الغازات المختلفة على الحجم نفسه عند تساوي الضغط ودرجة
الحرارة.
) (1 Lمن غاز )) (HClجزيئ . (nويكون ذلك متعارضا ً مع المالحظة بأن حجم ) (HClالمتكون
يكون مرتين قدر الحجم المتفاعل من الھيدروجين أو من الكلور .ومن الضروري حينئذ أن تكون
جزيئات الھيدروجين وكذلك الكلور أكثر تعقيداً من أحادية الذرة .وإذا كان الھيدروجين ،وكذلك الكلور
ثنائي الذرية فإن )) (1 Lجزيء nأو ذرة (2nسوف يتحد مع ) (1 Lمن الكلور )جزيء nأو ذرة
،(2nلتكوين ) (2 Lمن كلوريد الھيدروجين ) 2nجزيء( .ويتفق ذلك مع التجربة).(١
وطبقا ً لما أعلن ألول مرة بواسطة ستانيسالو كانيزارو ) (1858فإنه يمكن استخدام مبدأ أفوجادرو
كأساس لتحديد األوزان الجزيئية .وإذا احتوى غازان عند نفس درجة الحرارة والضغط على نفس
العدد من الجزيئات في حجمين متساويين ،فإن كتلتي الحجمين المتساويين تعطى مباشرة الكتل النسبية
للنوعين من الجزيئات .فمثالً عند ) (STPيالحظ أن ) (1 Lم غاز ) ،(Xيزن ) ،(0.0900 gبينما
يزن ) (1 Lمن األكسجين ) .(1.43 gوحيث أن عدد الجزيئات ھو نفسه في كلتي العينتين ،فإنه طبقا ً
لمبدأ أفوجادرو ،يجب أن يكون كل جزيء ) (Xأثقل من كل جزيء أكسجين بمقدار )(0.0900/1.43
أو ) (0.0630مرة .ونظراً ألن لجزيء األكسجين ثنائي الذرية وزنا ً جزيئيا ً قدره )،(32.00 amu
فإن الوزن الجزيئي للغاز Xيكون ) (0.0630مرة مثل ) (32.00أو ).(2.016 amu
وقد أثبتت التجارب أن ) 22.414 L :أو اختصاراً (22.414 Lمن أي غاز عند درجة الصفر المئوي
0 °Cوضغط جوي واحد ) (1 atmتحوي 6.023 × 1023من جزيئات أو ذرات الغاز )وھذا العدد
يعرف بعدد أفوجادرو .(NAأي أن المول من أي غاز عند ) (STPيشغل حجما ً قدره 22.414 L
ويعرف ذلك بالحجم الموالري للغاز.
حجم مول واحد من أي غاز عند ثبوت درجة الحرارة والضغط يسمى بالحجم المولي أو الحجم
الموالري ) ( Molar Volumeويساوي 22.414 Lأو اختصاراً 22.4 Lعند STP
the standard molar volume of an ideal gas is taken to be 22.414 liters per mole
at STP
) (١اعتقد دالتون بأن الماء يحتوي على ) (Hواحدة لكل ) .(Oوكان من الممكن تصحيح ھذا الخطأ عن طريق االستنتاج التالي :يتفاعل حجمان من
الھيدروجين مع حجم من األكسجين لتكوين حجمين من الماء في الحالة الغازية ،وحيث أن حجما ً واحداً من األكسجين يعطي حجمين من الماء ،فإن جزيء
األكسجين يجب أن يحتوي عدداً زوجيا ً من ذرات األكسجين .وإذا كان األكسجين مثل الھيدروجين ثنائي الذرة ،فإن الحقيقة بأن حجمين من الھيدروجين
يلزمان لكل حجم من األكسجين ،تنطوي بداھة على أن جزيء الماء يحتوي على عدد من ذرات الھيدروجين ضعف عدد ذرات األكسجين.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 163 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(٣١
احسب كتلة جزيء األكسجين ) (O2عند الظروف القياسية من الضغط ودرجة الحرارة.
) ( P = 760 mmHg, T = 273 K
ﺍﳊﻞ
N m O2 N
=n ⇒ =
NA Mw O2 N A
Mw O2 × N 32 g mol-1 × 1 molecule
= m O2 = = 5.31 × 10- 23 g
NA 6.023 × 1023 molecules mol-1
ﻣﺜﺎﻝ )(٣٢
يبلغ حجم مول واحد من غاز ما )(V1 = 10 Lعند ضغط محدد ودرجة حرارة محددة ،فما حجم
)(V2عشر موالت ) (n2 = 10 molesمن ھذا الغاز عند نفس الظروف؟
ﺍﳊﻞ
بتطبيق العالقة :
V1 V
= 2
n1 n2
⎞ ⎛ n2
⎜ V2 = V1 ⎟
⎠ ⎝ n1
⎞ ⎛ 10 mol
⎜ V2 = 10 L ⎟ = 100 L
⎠ ⎝ 1 mol
ﻣﺜﺎﻝ )(٣٣
ما الحجم المولي ) (V2لغاز األكسجين ) (O2عند درجة حرارة الغرفة )) (T2 = 25 °Cعلما ً بأن
حجم مول منه عند الظروف القياسية ) (STPيساوي ) ،(V1 = 22.4 Lوالظروف القياسية ھي :
) (P = 1 atm, T = 273 K
ﺍﳊﻞ
المطلوب ھنا حجم واحد مول من غاز األكسجين ) (Vmعند ) ، 298 K (25 ºCومن المعلوم أن
حجم واحد مول من أي غاز عند درجة حرارة ) (0 ºC = 273 Kيساوي ،22.4 Lوبتطبيق
قانون تشارلز فإن :
V1 Vm
=
T1 T2
22.4 L Vm
=
273 K 298 K
⎞ ⎛ 298K
⎜ Vm = 22.4 L ⎟
⎠ ⎝ 273K
Vm = 24.45 L
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 165 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ً
ﺭﺍﺑﻌﺎ :ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﲔ ﺍﻟﻀﻐﻂ ﻭﺩﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ )ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺍﳊﺠﻢ ﺍﻟﺜﺎﺑﺖ(
P-T Relationship
The Constant Volume Law
ﻗﺎﻧﻮﻥ ﻏﺎﻱ ﻟﻮﺳﺎﻙ )ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺁﻣﻮﻧﺘﻮﻧﺰ (
)Amonton’s Law (1703
)Gay-Lussac's Law (1802
إذا سخن حجم معين من غاز في إناء مغلق ثابت الحجم )صلب مثالً( فإن الحجم في ھذه الحالة ال
يتمدد ،ولكن سوف تتحرك جزيئاته أكثر مما كانت عليه في الحالة السابقة ويزداد التردد وشدة
الضربات مع الجدار أو مع جزيء آخر ) (Violent Collisionsويعني ذلك أن الضغط سوف يزداد
ويعبر عن تلك بالعالقة بين الضغط ودرجة الحرارة المطلقة عند ثبوت الحجم.
ويمكن التعبير عن ھذه العالقة بما يلي :
" يتناسب ضغط ) (Pكتلة معينة من غاز تناسبا ً طرديا ً مع درجة حرارتھا المطلقة ) (Tعند ثبوت
الحجم".
Fig. 59 : The pressure of a fixed amount of gas in a vessel of constant volume is proportional to the
absolute temperature. The pressure extrapolates to 0 at T = 0 on the Kelvin scale.
Fig. 60 : Charles's law : The Kelvin temperature of a gas is directly related to the volume of the
gas when there is no change in the pressure. When the temperature increases making the molecules
move faster, the volume must increase to maintain constant pressure.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 166 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
وھذه العالقة مفيدة في حساب ضغط الغاز عند تسخينه في أواني مغلقة ثابتة الحجم ،فنالحظ مثالً أن
بعض العبوات المغلقة )مثل البخاخات( يكتب عليھا )ال تخزن فوق (50 °Cوذلك ألنھا عندما تسخن
العبوة يزداد ضغط الغاز بالداخل وقد يؤدي ذلك الى انفجار العبوة.
وبرسم العالقة بين الضغط ) (Pمقابل درجة الحرارة المطلقة ) (Tعند ثبوت الحجم نحصل على خط
مستقيم وكل خط في المنحنى ) (isochoreله ميل معين ويكون الميل أقل عندما يكون الحجم أكبر.
ﻣﺜﺎﻝ )(٣٤
إناء سعته ) ،(10 Lمليء بغاز ما حتى وصل ضغط الغاز ) (1 atmعند درجة حرارة )،(25 ºC
ما ھو ضغط الغاز في اإلناء لو تم التسخين حتى درجة حرارة 75 ºC؟
ﺍﳊﻞ
الحالة األولية )اإلبتدائية( )(1 الحالة النھائية )(2
P 1 atm P2
T 298 K 348 K
V constant constant
n constant constant
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 167 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
P1 P
= 2
T1 T2
⎞ ⎛T ⎞ ⎛ 348
⎜ × ⇒ Pf = Pi ⎜ f ⎟ = 1 ⎟ = 1.17 atm
⎠ ⎝ Ti ⎠ ⎝ 298
ﻣﺜﺎﻝ )(٣٥
ما ضغط الغاز ،الذي كان أصالً ،115 kPaإذا ما خفضت درجة الحرارة من ) (35 ºCالى
) (25 ºCمع بقاء الحجم ثابتاً؟
ﺍﳊﻞ
الحالة األولية )اإلبتدائية( )(1 الحالة النھائية )(2
P 115 KPa P2
T 35 + 273 = 308 K 298 K
V constant constant
n constant constant
P1 P2
=
T1 T2
⎛T ⎞
P2 = P1 ⎜ 2 ⎟
⎝ T1 ⎠
× P2 = P1 )(ratio of temperatures
⎞ ⎛ 298
⎜ P2 = 115 ⎟ =111.3 kPa
⎠ ⎝ 308
نالحظ أن درجة الحرارة ) (T1انخفضت لذلك فالضغط ) (P1ينخفض ويكون ) ( P1 > P2ولكي تكون
⎞ ⎛ T2 قيمة ) (P2أقل نحتاج الى ضرب ) (P1في معامل أقل من الواحد وال يكون ذلك إال بقسمة
⎟ ⎜
⎠ ⎝ T1
⎞ ⎛T ⎞ ⎛ 298
⎜ × P2 = P1 ⎜ 2 ⎟ = 115 ⎟ = 111.3 kPa
⎠ ⎝ T1 ⎠ ⎝ 308
ﻣﺜﺎﻝ )(٣٦
وضعت عينة من غاز في إناء عند ) (30 ºCوكان الضغط ) ،(3 atmفاحسب كم سيكون الضغط
لھذه الكمية عند )(0 ºC
ﺍﳊﻞ
الحالة األولية )اإلبتدائية( )(1 الحالة النھائية )(2
P 3 atm P2
T 30 + 273 = 303 K 0 + 273 = 273 K
V constant constant
n constant constant
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 168 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
P1 P2
=
T1 T2
⎞ ⎛T
⎟ P2 = P1 ⎜ 2
⎠ ⎝ T1
⎞ ⎛ 0 + 273
⎜ × P2 = 3 atm ⎟
⎠ ⎝ 30 + 273
⎞ ⎛ 273 K
⎜ × P2 = 3 atm ⎟
⎠ ⎝ 303 K
P2 = 2.7 atm
وبنفس الطريقة يمكن حل ھذه المسألة بطريقة ضرب الضغط اإلبتدائي في ).(Temperature Ratio
وبما أن درجة الحرارة انخفضت فبالتالي فإن الضغط النھائي سيكون أقل من الضغط اإلبتدائي ،لذلك
لجعل قيمة P1تنخفض نضربھا في نسبة من درجة الحرارة تكون أقل من الواحد وذلك بقسمة درجة
الحرارة الصغرى على الكبرى أي ⎟⎞ : ⎛⎜ T2
⎠ ⎝ T1
) P2 = P1 × ( temperature ratio
⎞ ⎛T
⎟ P2 = P1 ⎜ 2
⎠ ⎝ T1
⎞ ⎛ 273 K
⎜ × P2 = 3 atm ⎟
⎠ ⎝ 303 K
P2 = 2.7 atm
ﻣﺜﺎﻝ )(٣٧
إطار سيارة يحتوي على ھواء ضغطه 4 atmعند 30 ºCوبعد سير السيارة ارتفعت درجة حرارة
اإلطار الى ،54 ºCفكم سيكون ضغط الھواء داخل اإلطار )بافتراض ثبات الحجم(.
ﺍﳊﻞ
الحالة األولية )اإلبتدائية( )(1 الحالة النھائية )(2
P 4 atm P2
T 30 + 273 = 303 K 54 + 273 = 327 K
V constant constant
n constant constant
P1 P
= 2
T1 T2
⎞ ⎛T
⎟ P2 = P1 ⎜ 2
⎠ ⎝ T1
⎞ ⎛ 327 K
⎜ P2 = 4 atm ⎟
⎠ ⎝ 303 K
P2 = 4.32 atm
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 169 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ويمكن حل المسألة بضرب الضغط اإلبتدائي في ) (Temperature Ratioوبما أن درجة الحرارة قد
ارتفعت فإن الضغط ) (P2سيزيد ،وبالتالي فإنا نضرب الضغط اإلبتدائي في نسبة
) (temperature ratioبحيث تكون ھذه النسبة أكبر من الواحد ،وال تكون كذلك إال بقسمة T2على
: T1
)P2 = P1 × (temperature ratio
⎞ ⎛T
⎟ P2 = P1 ⎜ 2
⎠ ⎝ T1
⎞ ⎛ 54 + 273
⎜ P2 = 4 atm ⎟
⎠ ⎝ 30 + 273
⎞ ⎛ 327 K
⎜ P2 = 4 atm ⎟
⎠ ⎝ 303 K
P2 = 4.32 atm
ﻣﺜﺎﻝ )(٣٨
في إناء مغلق ،ما درجة الحرارة الالزمة لتسخين غاز عند 5 ºCلكي يتضاعف الضغط.
ﺍﳊﻞ
نفرض أن الضغط األولي ، P1 = Pوالضغط النھائي كما في السؤال ضعفه أي P2 = 2P
وبتطبيق قانون آمونتونز :
P1 T1
=
P2 T2
)P (5 + 273
=
2P T2
1 578
=
2 T2
T2 = 2 × 578 = 1156 K
ً
ﺳﺎﺩﺳﺎ /ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﲔ ﺿﻐﻂ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﻭﻛﻤﻴﺘﻪ
P-n Relationship
العالقة اللفظية بين ) (n, Pعند ثبوت ): (T, V
"يتناسب ضغط الغاز طرديا ً مع كميته عند ثبوت الحجم ودرجة الحرارة"
Pα n
P = K n
P
= K
n
P P P n
⇒ 1 = 2 or 1 = 1
n1 n 2 P2 n2
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 170 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(٣٩
تحتوي اسطوانة غاز تجارية على ) (15 Kgمن األكسجين ) (O2فإذا علمت أن ضغطھا يبلغ
) (280 atmعند درجة حرارة معينة ،فكم سيصبح ضغطھا عند نفس درجة الحرارة بعد أن يستھلك
نصف كميتھا؟
ﺍﳊﻞ
الحالة األولية )اإلبتدائية( )(1 الحالة النھائية )(2
)P(atm 280 atm P2
)n (mol nO2 = 15 × 103/32 = 468.75 ½ × 468.75 = 234.75
V constant constant
T constant constant
وبتطبيق العالقة بين الضغط وعدد الموالت فإن :
P1 P2
=
n1 n 2
⎞ ⎛T
⎟ P2 = P1 ⎜ 2
⎠ ⎝ T1
)P2 = P1 × (ratio of temperatures
⎞ ⎛ 273
⎜ P2 = 3 ⎟ = 2.7 atm
⎠ ⎝ 303
ً
ﺳﺎﺑﻌﺎ /ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﲔ ﻛﻤﻴﺔ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﻭﺩﺭﺟﺔ ﺣﺮﺍﺭﺗﻪ
n-T Relationship
العالقة اللفظية بين ) (n, Tعند ثبوت ): (P, V
" عند ثبوت الحجم والضغط فإن العالقة بين كمية الغاز ودرجة حرارته المطلقة تكون عكسية".
1
n α
T
K
= n
T
n T = K
⇒ n1T1 = n 2 T2
ً
ﺛﺎﻣﻨﺎ /ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻘﺎﻧﻮﻥ ﺍﳌﻮﺣﺪ ﻟﻠﻐﺎﺯﺍﺕ
The Combined Gas Law Equation
حالة الغاز يمكن تحديدھا بداللة كل من كميته ) ،(nوحجمه ) ،(Vوضغطه ) (Pودرجة حرارته )(T
والمعادلة التي تصف حالة غاز ما بداللة ھذه الخواص تسمى بمعادلة الحالة للغاز.
يمكن دمج معادالت :
• قانون بويل الذي يربط بين الضغط والحجم لعينة غاز عند درجة حرارة ثابتة:
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 171 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
)(P1V1 = P2V2
• وقانون تشارلز الذي يربط بين الحرارة والحجم عند ضغط ثابت:
⎞ ⎛ V1 V2
⎟ = ⎜
⎠ ⎝ T1 T2
• وقانون غاي – لوساك )أو قانون آمونتونز( الذي يربط بين الضغط ودرجة الحرارة عند حجم
ثابت :
P1 P2
=
T1 T2
يمكن دمج العالقات السابقة في معادلة منفردة كما يلي :
VαT
1
Vα
P
1
VαT.
P
KT
=V
P
PV
=K
T
وھذه العالقة ال تكون صحيحة إال عند ثبوت كمية الغاز )(n = constant
وھو قانون صالح فقط مادامت كمية الغاز ) (nلم تتغير .وبالتالي يمكن كتابة ھذه العالقة للحالة
اإلبتدائية والنھائية لغاز كما يلي :
P1V1 PV
= 2 2
T1 T2
ﻣﺜﺎﻝ )(٤٠
عينة من النيون تشغل حجما ً قدره ) (10 Lعند ) (27 ºCتحت ضغط ) (985 torrما الحجم الذي
تشغله عند الظروف القياسية )(Standard Conditions؟
ﺍﳊﻞ
P1 V1 P2 V2
=
T1 T2
⎞ ⎛PVT
⎟ ⇒ V2 = V1 ⎜ 1 1 2
⎠ ⎝ P2 T1
⎞ ⎛ 985 torr × 105 L × 273 K
⎜ V2 = 105 ⎟ =124 L
⎝ 760 torr × 300K ⎠
وبشكل بديل يمكن ضرب الحجم األولي ) (V1بمعامل قانون بويل ومعامل قانون تشارلز.
• الضغط ينقص من ) (985 torrالى )) (760 torrالحجم يزداد( ،لذلك فمعامل قانون بويل ھو
)(985torr/760 torr
• درجة الحرارة تقل من 300 Kالى ) 273 Kالحجم يزداد( ،لذلك معامل قانون تشارلز يكون
)(273 K/300 K
وبضرب الحجم األولي بھذه العوامل ) (factorsيعطي نفس النتيجة.
⎞ ⎛ 985 torr ⎞ ⎛ 273 K
⎜ V2 = 105 L ⎜×⎟ ⎟ = 124 L
⎠ ⎝ 760 torr ⎠ ⎝ 300 K
ﻣﺜﺎﻝ )(٤١
عينة غاز تشغل ) (10.0 Lعند ) (24 ºCتحت ضغط ،80 KPaعند أي درجة حرارة سيشغل
الغاز ،20 Lإذا زدنا الضغط الى )(107 kPa
ﺍﳊﻞ
P1 V1 P2 V2
=
T1 T2
P2 V2 T1 107 KPa × 20.0 L × 513 K
= T2 =
P1 V1 80 kPa × 10.0 L
) T2 = 1.37 × 10 3 K (1.10 × 10 3 ο C
والحل بطريقة الضرب في المعامل :
⎞ ⎛ P ⎞⎛ V
⎟ T2 = T1 ⎜ 2 ⎟ ⎜ 2
⎠ ⎝ P1 ⎠ ⎝ V1
⎞ ⎛ 107 kPa ⎞ ⎛ 20 L 3 3 ο
⎜ T2 = 513 K ⎜×⎟ ⎟ = 1.37 × 10 K= 1.1 × 10 C
⎝ 80 kPa ⎝ ⎠ 10 L ⎠
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 173 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(٤٢
ما الحجم المتوقع لغاز عند STPإذا وجد أنه يشغل حجما ً مقداره 255 cm3عند درجة حرارة 25 ºC
وضغط 85.0 KPa؟
ﺍﳊﻞ
الحالة األولية )االبتدائية( )(1 الحالة النھائية )(2
V 255cm3 V2
P 85.0 KPa 101.3 KPa
T 298 K 273 K
(١الضغط ارتفع من ) (85 kPaالى ) (101.325 kPaمما يعني أن الحجم ) (V1سيقل وفقا ً لقانون
⎛ P1 ⎞ 85
= ⎜ بويل ،وبالتالي فإنه يضرب في كسر أقل من الواحد ⎟
⎠ ⎝ P2 101.325
(٢درجة الحرارة انخفضت من ) (25 ºCالى ) (0 ºCوبالتالي فإن الحجم ) (V1سينخفض وفقا ً
لقانون تشارلز وبالتالي فإن نسبة الحرارة يجب أن تكون أقل من الواحد تؤدي الى انخفاض قيمة
الحجم أي :
⎞ ⎛ T2 273
= ⎜ ⎟
⎠ ⎝ T1 298
وبالتالي فإن الحجم الجديد ): (V2
)V2 = V1 (pressure ratio) . (temperature ratio
⎞ ⎛ P ⎞ ⎛T
⎟ V2 = V1 ⎜ 1 ⎟ . ⎜ 2
⎠ ⎝ P2 ⎠ ⎝ T1
⎞ ⎛ 85.0 ⎞ ⎛ 273
⎜ V2 = 255 cm 3 ⎜×⎟ ⎟
⎠ ⎝ 101.325 ⎠ ⎝ 298
V2 = 195.97 ≈ 196 cm 3
وھو الحجم عند )(STP
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 174 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(٤٣
عينة من الغاز تمارس ضغطا ً قدره ) (82.5 kPaفي وعاء حجمه 300 cm3عند ) . (25 ºCما
الضغط الذي ستمارسه نفس عينة الغاز في وعاء حجمه ) (500 cm3عند درجة حرارة )(50 ºC؟
ﺍﳊﻞ
الحالة األولية )اإلبتدائية( )(1 الحالة النھائية )(2
P ....... 82.5 KPa........ P2
V 300 cm3 500 cm3
T 298 K 323 K
يمكن حل ھذه المسألة مباشرة من العالقة :
P1V1 PV
= 2 2
T1 T2
P1V1T2 = P2 V2 T1
P1V1T2
= P2
V2 T1
82.5 kPa × 300 cm 3 × 323 K
= P2
500 cm 3 × 298 K
P2 = 49.5 kPa
حل المسألة باستخدام عالقة النسب : (Volume Ratio) , (Temperature Ratio) :
بشكل بديل يمكن ضرب الضغط األولي ) (P1بمعامل قانون بويل ومعامل قانون تشارلز.
(١بسبب زيادة الحجم ،ووفقا ً لقانون بويل فإن الضغط سينقص لذلك نسبة الحجم تكون أقل من الواحد
:
⎛ ⎞ V1 300
= ⎜ volume ratio = ⎟
⎝ ⎠ V2 500
(٢وبسبب زيادة درجة الحرارة ووفقا ً لقانون غاي -لوساك فإن الضغط سيزداد وبالتالي نسبة الحرارة
تكون أعلى من واحد :
⎞ ⎛ T2 323
= ⎜ ⎟
⎠ ⎝ T1 298
وبالتالي :
)P2 = P1 (volume ratio) . (temperature ratio
⎞ ⎛ V ⎞ ⎛T
⎟ P2 = P1 ⎜ 1 ⎟ . ⎜ 2
⎠ ⎝ V2 ⎠ ⎝ T1
⎞ ⎛ 300 ⎞ ⎛ 323
⎜ P2 = 82.5 kPa ⎜×⎟ ⎟ = 49.5 kPa
⎠ ⎝ 500 ⎠ ⎝ 298
ﻣﺜﺎﻝ )(٤٤
عينة من غاز النيون ) (Neتشغل حجما ً قدره ) (10 Lعند ) (27 ºCتحت ضغط ) (985 torrما
الحجم الذي تشغله عند الظروف القياسية )(Standard Conditions) (STP
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 175 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﺍﳊﻞ
P1 V1 P2 V2
=
T1 T2
⎞ ⎛PVT
⎟ ⇒ V2 = V1 ⎜ 1 1 2
⎠ ⎝ P2 T1
⎞ ⎛ 985 torr × 105 L × 273 K
⎜ V2 = 105 ⎟ = 124 L
⎝ 760 torr × 300K ⎠
وبشكل بديل يمكن حل المسألة السابقة بضرب الحجم األولي ) (V1بمعامل قانون بويل ومعامل قانون
تشارلز اللذان يستنتجان كما يلي :
• الضغط ينقص من ) (985 torrالى )) (760 torrالحجم يزداد( ،لذلك فمعامل قانون بويل يكون
أكبر من الواحد أي (985 torr/760 torr) :
• درجة الحرارة تقل من 300 Kالى ) 273 Kالحجم سيقل( ،لذلك معامل قانون تشارلز يكون
أقل من الواحد أي (273 K/300 K) :
وبضرب الحجم األولي بھذه العوامل ) (factorsيعطي نفس النتيجة السابقة.
) V2 = 105 × ( pressure Ratio ) × ( temperature ratio
⎞ ⎛ 985 torr ⎞ ⎛ 273 K
⎜ V2 = 105 L ⎜×⎟ ⎟ = 124 L
⎠ ⎝ 760 torr ⎠ ⎝ 300 K
ﻣﺜﺎﻝ )(٤٥
عينة غاز تشغل حجما ً قدره ) (10.0 Lعند ) (240 ºCتحت ضغط ،80 kPaعند أي درجة
حرارة سيشغل الغاز ،20 Lإذا زدنا الضغط الى )(107 kPa
ﺍﳊﻞ
الحالة اإلبتدائية )(1 الحالة النھائية )(2
P 80 kPa 107 atm
V 10 L 20 L
T 240 °C = 513 K T2
n constant constant
P1 V1 P2 V2
=
T1 T2
P2 V2 T1 107 kPa × 20.0 L × 513 K
= T2 =
P1 V1 80 kPa × 10.0 L
) T2 = 1.37 × 10 3 K (1.10 × 10 3 ο C
والحل بطريقة الضرب في المعامل :
) T2 = T1 ( pressure ratio ) × ( volume ratio
⎞ ⎛ P ⎞⎛ V
⎟ T2 = T1 ⎜ 2 ⎟⎜ 2
⎠ ⎝ P1 ⎠⎝ V1
⎞ ⎛ 107 kPa ⎞ ⎛ 20 L 3 ο
⎜×⎟ ⎟ = 1.37 x 10 K= 1.1 × 10 C
3
⎜ T2 = 513 K
⎠ ⎝ 80 kPa ⎠ ⎝ 10 L
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 176 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(٤٦
وجد أن ضغط كمية معينة من غاز ما موجود في إناء حجمه ) (4 Lيساوي ) (3 atmعند )،(30 ºC
فكم يجب أن يساوي الحجم لكي يصبح الضغط ) (1.5 atmعند )(10 ºC؟
ﺍﳊﻞ
الحالة اإلبتدائية )(1 الحالة النھائية )(2
P 3 atm 1.5 atm
V 4L V2
T 30 °C = 303 K 10 ºC = 283 K
n constant constant
وبتطبيق العالقة :
P1V1 P2 V2
=
T1 T2
⎞ ⎛ P1 ⎞ ⎛ T2
⎜ V2 = V1 ⎟ ⎜⎟ .
⎠ ⎝ P2 ⎠ ⎝ T1
⎞ ⎛ 3 atm ⎞ ⎛ 283 K
⎜ V2 = 4 L ⎜×⎟ ⎟
⎠ ⎝ 1.5 atm ⎠ ⎝ 303 K
V2 = 7.47 L
ﻣﺜﺎﻝ )(٤٧
غاز يشغل حجما ً قدره لتر واحد عند درجة حرارة ) (27 ºCو ) ، (500 atmاحسب حجم الغاز
عندما تتغير درجة الحرارة لتصبح ) (60 ºCوالضغط ليصبح ).(700 atm
ﺍﳊﻞ
الحالة اإلبتدائية )(1 الحالة النھائية )(2
P 500 atm 700 atm
V 1L V2
T 27 °C = 300 K 60 °C = 333 K
n constant constant
بتطبيق العالقة :
P1V1 PV
= 2 2
T1 T2
⎞ ⎛P ⎞ ⎛T
⎟ V2 = V1 ⎜ 1 ⎟ × ⎜ 2
⎠ ⎝ P2 ⎠ ⎝ T1
⎞ ⎛ 500 atm ⎞ ⎛ (60 + 273) K
⎜ × V2 = 1L ⎜×⎟ ⎟
⎠ ⎝ 700 atm ⎠ ⎝ (27 + 273) K
)V2 = (1 L) × (0.714) × (1.11
V2 = 0.79 L
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 177 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ويمكن حل ھذه المسألة بطريقة النسبة ) (pressure rationو )، (temperature ratio
• حيث أن الحجم يتناسب عكسيا ً مع الضغط ،والضغط في المسألة قد زاد بالتالي فإننا نضرب الحجم
اإلبتدائي في نسبة الضغطين التي تعطي أقل من الواحد أي:
).(Pressure Ratio = P1/P2 = 500/700 = 0.4
• كذلك نضرب الحجم اإلبتدائي بنسبة درجة الحرارة وحيث أن الحرارة قد ارتفعت فإن الحجم
سيرتفع وتكون نسبة درجة الحرارة التي يضرب فيھا الحجم اإلبتدائي أكبر من الواحد الصحيح أي
أن (temperature ratio = T2/T1 = 333/300 = 1.11) :
ويكون الحجم النھائي ) (V2ھو :
)V2 =V1 ( pressure ratio < 1) × ( temperature ratio > 1
⎞ ⎛ P ⎞ ⎛T
⎟ V2 =V1 ⎜ 1 ⎟ . ⎜ 2
⎠ ⎝ P2 ⎠ ⎝ T1
⎞ ⎛ 500 ⎞ ⎛ 333
⎜ V2 =V1 ⎜×⎟ ⎟
⎠ ⎝ 700 ⎠ ⎝ 300
V2 = (1 L ) × (0.71) × (1.11) = 0.79 L
ﻣﺜﺎﻝ )(٤٨
يشغل غاز حجما ً قدره 9 m3تحت ضغط ودرجة حرارة معينة .احسب حجم الغاز عندما تنقص درجة
الحرارة الى النصف والضغط يزداد الى عشرة أضعاف.
ﺍﳊﻞ
الحالة اإلبتدائية )(1 الحالة النھائية )(2
P P=1 10P = 10
V 9 m3 V2
T T=1 1/2T = 0.5
n constant constant
( P1 = 1, P2 = 10P1 ) , ) ( T1 = 1, T2 = 0.5T1
× V2 = V1 )( pressure ratio < 1) × ( temperature ratio < 1
⎞ ⎛ P ⎞ ⎛T
⎟ V2 = V1 × ⎜ 1 ⎟ × ⎜ 2
⎠ ⎝ P2 ⎠ ⎝ T1
⎞ ⎛ 1 ⎞ ⎛ 0.5
⎜ × ⎟ ⎜ V2 =V1 ⎟
⎠ ⎝ 10 ⎠ ⎝ 1
V2 = 9 m3 × 0.1 × 0.5
V2 = 0.45 m3
ويمكن حل المسألة مباشرة من العالقة :
P1V1 PV
= 2 2
T1 T2
P1V1T2 = P2 V2 T1
P1V1T2 1 × 9 m3 × 0.5
= V2 = = 0.45 m 3
P2 T1 10 × 1
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 178 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(٤٩
صعدت فقاعة صغيرة من قاع بحيرة حيث )درجة الحرارة 4 ºCوالضغط (3 atmالى سطح الماء
حيث درجة الحرارة والضغط ) ،(0.9 atm, 25 ºCاحسب حجم الفقاعة فوق سطح الماء إذا كان
حجمھا اإلبتدائي ). (2 ml
ﺍﳊﻞ
P1V1 P2 V2
=
T1 T2
⎞ ⎛ P ⎞ ⎛T
⎟ V2 = V1 ⎜ 1 ⎟ . ⎜ 2
⎠ ⎝ P2 ⎠ ⎝ T1
⎞ ⎛ 3 atm ⎞ ⎛ 298 K
⎜ V2 = 2 ml ⎜×⎟ ⎟
⎠ ⎝ 0.9 atm ⎠ ⎝ 277 K
V2 = 7.17 ml
ﻣﺜﺎﻝ )(٥٠
648 mlمن غاز تحت ضغط 570 mmHgودرجة حرارة ، 273 ºCما الحجم الذي سيشغله
الغاز عند الشروط القياسية )النظامية(.
ﺍﳊﻞ
الشروط القياسية ) (STPھي (P = 1atm = 760 mmHg , T = 0ºC = 273 K
P1V1 P2 V2
=
T1 T2
⎞ ⎛ P ⎞ ⎛T
⎟ V2 = V1 ⎜ 1 ⎟ . ⎜ 2
⎠ ⎝ P2 ⎠ ⎝ T1
⎞ ⎛ 570 mmHg ⎞ ⎛ 273 K
⎜ V2 = 648 ml ⎜×⎟ ⎟
⎠ ⎝ 760 mmHg ⎠ ⎝ 546 K
V2 = 243 ml
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 179 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
َ
ﺗﺎﺳﻌﺎ /ﺍﻟﻘﺎﻧﻮﻥ ﺍﻟﻌﺎﻡ ﻟﻠﻐﺎﺯﺍﺕ ﺍﳌﺜﺎﻟﻴﺔ
General Ideal Gas Law
ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﺍﳌﺜﺎﱄ
The Ideal Gas Law
قانون تشارلز ومبدأ أفوجادرو أخبارانا أن الحجم لغاز يتناسب طرديا ً ) (Directly Proportionalمع:
• درجة حرارته المطلقة :
) ( Vα T
• وعدد الموالت :
) ( Vα n
على التوالي.
ً
قانون بويل أخبرنا أن الحجم ) (Vيتناسب عكسيا ) (Inversely Proportionalمع الضغط ): (P
⎛ ⎞1
⎟ ⎜ Vα
⎝ ⎠P
عندما نوحد ھذه العالقات الثالث نحصل :
1
Vα
P
VαT
Vαn
1
) V α (T) ( n
P
from Avogadro from Charles
n × T
Vα
P
from Boyle
⇒ PV α nT
PV = n R T
ويتم حساب القيمة العددية للثابت العام للغازات ) (Rفي مجموعة من الوحدات الستخدامھا في حل
المسائل المتعلقة بالغازات واستخدامھا كذلك في كثير من موضوعات الكيمياء مثل الثيرموديناميك
والكھربية واإلتزان الكيميائي والحرارية.
PV
،ما الذي يؤثر في قيمة الثابت ،Kھل تغير الكمية ) (nستزيد أم س( سبق أن أخذت العالقة = K :
T
تقلل منه؟
PV
=K ج( إذا كان عدد الموالت ھو nفإن :
T
PV
فإن = K ′ : وإذا تغير عدد الموالت الى )(n ′
T
ولمعرفة ھل K ′أصغر أو أكبر من Kيجب معرفة األثر الذي تحدثه زيادة الكمية على كل من
الحجم والضغط ودرجة الحرارة.
ومن المعادالت السابقة فإن :
V
⇒Vαn =K
n
P
Pαn⇒ =K
n
1
T α ⇒ nT = K
n
PV
،في حين يؤدي انخفاضھا الى انخفاض مما سبق يتضح أن زيادة الكمية ) (nتزيد من المقدار
T
قيمته:
PV
αn
T
PV
= constant × n
T
PV
⇒ = constant )(where constant = R
nT
PV
=R
nT
ومعظم الغازات يتبع السلوك المثالي )وبالتالي معادلة الغاز المثالي( عند :
• الضغوط المنخفضة
• ودرجات الحرارة العالية
أما حيود الغازات عن ھذه المعادلة فيظھر عند :
• الضغوط المرتفعة.
• ودرجات الحرارة المنخفضة.
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 181 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
Fig. 62 :
a) Decreasing the volume of the gas at constant n and T increases the frequency of collisions with
the container walls and therefore increases the pressure (Boyle's law).
b) Increasing the temperature (kinetic energy) at constant n and P increases the volume of the gas
(Charles's law).
c) Increasing the amount of gas at constant T and P increases the volume (Avogadro's law).
d) Changing the identity of some molecules at constant T and V has no effect on the pressure
(Dalton's law).
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 182 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
Fig. 63 : Schematic illustrations of Boyle's law, Charles's law, and Avogadro's law
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 183 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
=R
0.08206 atm. L
=
) ( 0.082056 atm . L × 101325 Pa/atm . dm3 /L
mol.K mol . K
3
R = 8314.32 Pa dm / mol K
R = 8.314 kPa dm 3 / mol K
(٤ﺇﳚﺎﺩ ﻗﻴﻤﺔ ﺍﻟﺜﺎﺑﺖ ﺍﳌﻮﻻﺭﻱ ﻟﻠﻐﺎﺯﺍﺕ ) (Rﺑﻮﺣﺪﺍﺕ Pa . m3/mol K
PV
=R
nT
) (101325 Pa) × (0.0224136 m 3
=R
1mol × 273.15 K
R = 8.314 Pa. m3 /mol .K
⇒ R = 8.314 Pa . m 3 / mol K
ﻣﻠﺤﻮﻇﺔ :
ويمكن تحويل وحدة ) (Pa . m3الى وحدة ) (Joulحيث أن :
1 Pa m 3 = 1 J
R = 8.314 Pa . m 3 /mol . K
⇒ R = 8.314 J/ mol K
⇒ R = 8.314 J/ mol K
ونظراً ألن اإلرج كمية صغيرة من الطاقة ،فإنه يعبر بوحدة أكثر مالءمة وھي الجول حيث أن :
1 Joul = 107 erg
⇒ R = 8.314 × 107 erg/mol.K
R = 8.314 Joul/K.mol
(٧ﺇﳚﺎﺩ ﻗﻴﻤﺔ ﺍﻟﺜﺎﺑﺖ ﺍﳌﻮﻻﺭﻱ ﻟﻠﻐﺎﺯﺍﺕ ) (Rﺑﻮﺣﺪﺍﺕ N .m /mol K
في ھذه الحالة سنستخدم وحدة الضغط ) (N/m2ووحدة الحجم ) (m3أي تكون وحدة : R
) P(N/m 2 ) × (m 3
=R = N . m mol-1K -1
mol K
ﺗﻌﺮﻳﻒ ﺍﻟﻨﻴﻮﺗﻦ:
وھو القوة التي تكسب كتلة قدرھا ) (1 Kgإسراعا ً قدره ).(1 m/s2
والنيوتن ) (Nوحدة القوة في نظام )(m . Kg . s
وللتعبير عن الضغط الجوي القياسي ) (Standard Atmosphereبوحدات ):(m . Kg .s
نضرب كتلة الزئبق )بوحدة الكيلو جرام( الذي يؤثر على المتر المربع بعجلة الجاذبية األرضية :
P=h.d.g
P = h (m) . d (Kg/m3 ) . g (m/s 2 ) = Kg m -1 s -2 = Kg m s-2 /m 2 = N/m 2
Newton
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 186 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
فإذا علمنا أن ) (h = 76 cm, d = 13.596 g/cm3, g = 980.7 cm/s2فإن ھذه الوحدات يجب
تحويلھا إلى ) (Kg, mكما يلي :
h Hg = 76.00 cm = 0.7600 m
13.5951 g 13.5951 g × 10-3 Kg g -1
= d Hg = = 13595.1 Kg m -3
cm3 1 cm3 × 10- 6 m3 cm -3
980.6665 cm 980.6665 cm × 10-2 m cm -1
=g = = 9.806665 ms -2
s2 s2
) P = h (m) . d (kg m -3 ) . g (ms -2
) P = (0.7600 m) × (13595.1 kg m - 3 ) × (9.806665 m s - 2
P = 101325.1694 kg m -1 s-2 = 1.01325 × 105 kg m -1s -2
P = 1.01325 × 105 Kg m s -2 /m 2 ) (where N = Kg m s -2
N
وھذه القيمة للضغط تعادل ) (1 atmوبالتالي لتحويل الضغط الى وحدات : N. m/mol K
) P (N/m 2 ) × (m3
=R = N . m mol-1 K -1
mol K
) (1.01325 × 105 N/m 2 ) × (0.0224136 m3
=R
1 mol × 273.15 K
⇒ R = 8.314 N . m/ mol K
1 dyne = 10-5 N
⇒ 1dyne/cm 2 = 0.1N/m 2
∵1dyne/cm 2 = 0.1 N/m 2
⇒ 1.013 × 106 dyne/cm 2 = P
0.1N/m 2 × 1.013 × 106 dyne/cm 2
P= = 1.013 × 105 N/m 2
1dyne/cm 2
(1 J = 1 N. m) ( حيثJ/K.mol ) أوN.m/K.mol بوحدةR وبالتالي لحساب قيمة
PV
R=
nT
R=
(1.013 × 105 Newton m-2 ) × ( 0.0224136 m3 )
(1 mol) × (273.15 K)
⇒ R = 8.314 J/K.mol
: k ﺛﺎﺑﺖ ﺑﻮﻟﺘﺰﻣﺎﻥ
(Gas ( وھو عبارة عن ثابت الغاز لكل جزيءBoltzmann constant) (k) ثابت بولتزمان
Constant per Molecule)
R 8.314 × 107 erg K -1 mol-1
k= = = 1.380 × 10-16 erg / K. molecule
NA 6.023 × 10 molecules . mol
23 -1
R 8.314 J K -1 mol-1
k= = = 1.380 × 10-23 J / K . molecule
NA 6.023 × 10 molecules . mol
23 -1
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 188 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(٥١
احسب حجم الغاز الذي تشغله كمية من غاز الفلور ) F2(gمقدارھا 4.20 gعند درجة 42 °C
وتحت ضغط ) 720 torrعلما ً بأن الكتلة الذرية (F = 19) :
ﺍﳊﻞ
PV = nRT
⎞ ⎛ 4.20 g
)⎜ 38 g mol-1 ⎟ × ( 0.08206 L atm mol K ) × ( 42 + 273
-1 -1
⎝ nRT ⎠
=V = = 3.00 L
P ⎞ ⎛ 720 torr
⎜ ⎟ -1
⎠ ⎝ 760 torr atm
ﻣﺜﺎﻝ )(٥٢
نفخ بالون حجمه 740 cm3بغاز الھيليوم ) (Heبضغط قدره 145 Lb/in2عند درجة حرارة
،22 °Cاحسب كمية الھيليوم الداخل في البالون) .الكتلة الذرية (He = 4
علما ً بأن .(1 atm = 14.7 Lb/in2) :
ﺍﳊﻞ
PV = nRT
m
= PV RT
Mw
⎞ ⎛ PV
⎜ m = Mw ⎟
⎠ ⎝ RT
⎞ ⎛ ⎛ 145Lb in -2 ⎞ ⎞ ⎛ 740 cm3
⎜⎜ -2 ⎟ -1
× ⎜ ⎟⎟
⎠ -1 ⎜ ⎝ 14.7Lb in atm ⎝ ⎟ ⎠ 1000 cm3L-1
m = 4 g mol = 1.20 g He
⎟ ) ⎜ ( 0.08206 L atm mol-1K -1 ) × ( 295 K
⎜ ⎟
⎝ ⎠
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 189 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(٥٣
ملء إناء ذو حجم ثابت مقداره 1.20 Lبغاز النيتروجين ) (N2تحت درجة الحرارة والضغط
القياسي .كم يصبح الضغط إذا رفعت درجة الحرارة الى )(90 °C؟
ﺍﳊﻞ
الحجم في ھذه الحالة ثابت ،وعدد الموالت كذلك ثابت ،والمتغير ھنا ھو درجة الحرارة والضغط .
P1V= nRT1
P2 V= nRT2
P1V nRT1
=
P2 V nRT2
⎞ ⎛T
⎟ P2 =P1 ⎜ 2
⎠ ⎝ T1
363 K
× P2 = 1atm = 1.22 atm
298 K
ﻣﺜﺎﻝ )(٥٤
2.5gعند الظروف القياسية ما الحجم الذي تشغله كمية من غاز الھيدروجين تزن
)) (R = 0.0821 L.atm /mol Kالكتلة الذرية = .(H = 1
ﺍﳊﻞ
PV = n R T
⎞ ⎛ RT
⎜V = n ⎟
⎠ ⎝ P
⎛ mH2 ⎞ ⎞ ⎛ RT
⎜ =V
⎜ Mw H ⎜ × ⎟⎟ ⎟
⎝ 2 ⎠ ⎠ ⎝ P
⎛ 2.5 g ⎞ ⎞ ⎛ 0.0821 L. atm mol-1 K -1 × 273 K
⎜ =V ×
⎜ ⎟ -1 ⎟
⎝ ⎠ ⎝ (2 × 1)g mol 1atm ⎠
⎞ ⎛ 0.0821L. atm mol-1 K -1 × 273 K
⎜ × )V = (1.25 mol ⎟
⎝ 1atm ⎠
V = 28 L
ﻣﺜﺎﻝ )(٥٥
احسب حجم ) (6.02 × 1022 moleculesجزيء من غاز الھيدروجين عند الشروط القياسية
)(R = 0.0821 L. atm mol-1 K-1
ﺍﳊﻞ
أوالُ نحسب عدد الموالت من العالقة :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 190 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
N
=n
NA
6.02 × 1022 molecules
=n
6.023 × 1023 molecules/mole
n = 0.1 mole
حيث : Nعدد الجزيئات : NA ،عدد أفوجادرو
وبالتالي لحساب حجم الغاز :
PV = nRT
nRT
=V
P
) ( 0.1mol ) × ( 0.0821 L. atm mol-1K -1 ) × ( 273 K
=V
) (1 atm
V = 2.24 L
ﻣﺜﺎﻝ )(٥٦
إذا كان 0.32 molمن غاز CO2يشغل حجما ً قدره 8 dm3عند 100 ºCفما ھو ضغط الغاز
)(R = 0.0821 L. atm. mol-1. K-1
ﺍﳊﻞ
نحول الحجم الى وحدة اللتر ،وبما أن ) (1 dm3 = 1 Lوبالتالي فإن )(8 dm3 = 8 L
ولكي نوجد الضغط :
PV = nRT
nRT
=P
V
) ( 0.32 mol ) × ( 0.0821 L. atm mol-1K -1 ) × ( 373 K
=P
)(8 L
P = 1.225 atm L
ﻣﺜﺎﻝ )(٥٧
ما عدد موالت عينة من غاز حجمھا 200 mlجمعت عند درجة حرارة 45 ºCوضغط قدره
، 800 mmHgعلما ً بأن .(R = 0.0821 L. atm. mol-1 K-1.) :
ﺍﳊﻞ
نحول وحدة الحجم الى لتر بالقسمة على ، 1000كذلك نحول وحدة الضغط الى atmبالقسمة على
) (760ويمكن حساب عدد الموالت من العالقة:
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 191 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
PV = nRT
PV
=n
RT
⎞ ⎛ 800 mmHg ⎞ ⎛ 200 ml
⎟ ⎜ 760 mmHg/atm ⎟ × ⎜ 1000 ml/L
=n ⎝ ⎝ ⎠ ⎠
( 0.0821 L. atm mol -1
) K -1 ) × ( 318 K
n = 8.06 × 10-3 mol
ﻣﺜﺎﻝ )(٥٨
إذا كانت كتلة ) (560 cm3من الغاز ھي 1.55 gعند الظروف القياسية ،فاحسب الوزن الجزيئي
لھذا الغاز ،علما ً بأن (R = 0.0821 L. atm. mol-1. K-1) :
ﺍﳊﻞ
PV = nRT
m
= PV RT
Mw
m
= Mw RT
PV
⎛ 1.55 ⎞
)⎟ × (0.0821 L. atm. mol K ) × (273 K
-1 -1
⎜ = Mw
⎠ )⎝ (1atm) × (560 cm /1000 cm /L
3 3
Mw = 62 g/mol
ﻣﺜﺎﻝ )(٥٩
احسب الوزن الجزيئي لغاز إذا كان 5gمنه تشغل حيزاً مقداره 0.75 Lعند درجة قدرھا )(40 ºC
و ضغط قدره )(35 cm Hg
ﺍﳊﻞ
35 cm Hg
=P = 0.46 atm
76cmHg/1atm
T= 40 + 273 = 313 K
PV=nRT
m
= PV RT
Mw
mRT
= Mw
PV
5g
= PV )(0.0821 atm.Lmol-1K -1 ) × (313 K
Mw
)(5 g ) × (0.0821 atm.Lmol-1K -1 ) × (313 K
= Mw
) ( 0.46 atm ) × ( 0.75 L
Mw = 372.42 g/mol
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 192 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(٦٠
عند ضغط كمية من غاز CH4في إناء سعته 20 Lبمقدار 190 cmHgفإذا علمت أن درجة
الحرارة ) (-5 ºCفاحسب ما يلي :
ج( عدد الجزيئات ب( الكتلة بالجرام أ( عدد الموالت
علما ً بأن الكتل الذرية .(R = 0.0821 L. atm. mol-1 K-1) ، (H = 1, C = 12) :
ﺍﳊﻞ
نحول وحدات الضغط الى ) (atmوالحرارة الى ) (Kكما يلي :
190 cmHg
=P = 2.5atm
76cmHg/atm
T = ( - 5 ο C + 273) = 268 K
أ( حساب عدد الموالت : n
PV = nRT
PV
=n
RT
=n
)( 2.5 atm
)× ( 20 L
)(0.0821 L. atm. mol- K-1 ) × (268 K
n = 2.27 mol
ب( حساب الكتلة بالجرام : m
)Mw CH4 = (12 + 4 × 1 = 16
mCH4 = n × Mw
mCH4 = 2.27 × 16
mCH4 = 36.32 g
ج( حساب عدد الجزيئات : N
N
=n
NA
N = n NA
N = 2.27 mol × 6.023 × 1023 molecules mol-1
N = 1.37 × 1024 molecules
ﻣﺜﺎﻝ )(٦١
احسب الوزن الجزيئي لغاز مثالي بوحدة ) (g mol-1وزنه 1.12 gفي إناء حجمه 240 mlعند
ضغط 755 torrودرجة حرارة 100 ºC
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 193 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﺍﳊﻞ
755 torr
=P = 0.993 atm
760 torr/atm
240 ml
=V = 0.24 L
1000 ml/L
T = 100 ο C + 273 = 373 K
PV = nRT
m
= PV RT
Mw
m
= Mw RT
PV
= Mw
)(1.12 g ) × (0.0821 L.atm mol-1K -1 ) × (373 K
) ( 0.993 atm) × (0.24 L
Mw = 144 g/mol
ﻣﺜﺎﻝ)(٦٢
نتج عن التحليل العضوي لمركب )(H = 7%, C = 55.8 %, O = 37.2%
فإذا بخرت عينة وزنھا 1.45 gفوجدت أنھا تشغل حيزاً قدره ) (530 cm3عند ،100 ºCوضغط
) ،(740 mmHgفأوجد الصيغة الجزيئية للمركب العضوي.
)الكتل الذرية (H = 1, C = 12, O = 16 :
ﺍﳊﻞ
نحسب الوزن الجزيئي للصيغة الجزيئية كما يلي :
740 mmHg
=P = 0.974 atm
760 mmHg/atm
530 cm3
=V = 0.53 L
1000 cm3 /L
T = 100 + 273 = 373 K
P V= n R T
m
=PV RT
Mw
mRT
= Mw
PV
= Mw
()1.45 g ) × (0.0821 L atm mol-1K -1 ) × (373 K
)(0.974 atm) × (0.53 L
Mw = 86 g/mol
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 194 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
نوجد عدد موالت كل عنصر بافتراض أن المادة وزنھا ) (100 gوبالتالي فوزن الھيدروجين = ،7.7 g
وزن الكربون يساوي ) ،(55.8 gووزن األكسجين يساوي ) ،(16 gوالوزن الكلي للمركب :
mO + m H + mC
37.2 + 7 + 55.8 = 100 g
نوجد بعد ذلك عدد الموالت لكل عنصر :
m O 37.2
= nO = 2.325 mol
Aw O 16
mH 7
= nH = = 7 mol
Aw H 1
mC 55.8
= nC = = 4.65 mol
Aw C 12
وللحصول على الصيغة األولية للمركب فإننا نقسم قيم عدد الموالت أعاله على أقل قيمة وھي
)(2.325
وھي تمثل النسبة بين عدد الذرات :
C : H : O
4.65 7 2.325
: :
2.325 2.325 2.325
2 : 3 : 1
وبالتالي فإن الصيغة األولية للمركب ھى C2H3O :
ووزن ھذه الصيغة األولية ھي (2 × 12 + 3 × 1 + 1 × 16 = 43) :
وبالتالي لمعرفة تكرار الصيغة األولية في الصيغة الجزيئية :
الـــــــوزن الجزيـــــــئي
عــــــدد تكــــــرار الصــــــيغة األوليــــــة =
وزن الصـــــــــيغة األوليـــــــــة
86
=2 عــــــــــدد تكــــــــــرار الصــــــــــيغة األوليــــــــــة =
43
وبالتالي فإن الصيغة الجزيئية تكون :
2(C2H3O) = C4H6O2
ﻣﺜﺎﻝ )(٦٣
وضعت عينة من غاز النيتروجين ) (N2في وعاء حجمه ) (0.29 Lعند ) (25 ºCفإذا أضيف إليھا
) (0.1 gمن غاز األكسجين O2بحيث أصبح الضغط داخل الوعاء ) (0.997 atmاحسب وزن
النيتروجين عند نفس الدرجة) .الكتلة الذرية للنيتروجين = .(14
ﺍﳊﻞ
أوالً نحسب عدد موالت األكسجين :
m O2
= n O2
Mw O2
0.1 g
= n O2 = 3.125 × 10-3 mol
(2 × 16) g/mol
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 195 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ونحسب عدد الموالت الكلي )موالت النيتروجين +موالت األكسجين( من العالقة التالية :
Pt V = n t RT
Pt V
= nt
RT
= nt
) ( 0.997 atm ) × ( 0.29 L
)(0.0821 L.atm/K.mo) × (25 + 273
n t = 0.0118 mol
وبالتالي يمكن حساب موالت النيتروجين كما يلي :
n t = n O2 + n N 2
n N 2 = n t - n O2
n N 2 = 0.0118 - 3.125 × 10-3
n N 2 = 8.675 × 10-3 mol
ومنه يمكن حساب وزن النيتروجين :
m N2 = n N2 × Mw
)m N2 = ( 8.675 × 10-3 ) × (2 × 14
m N2 = 0.2429 g
ﻣﺜﺎﻝ )(٦٤
إذا كان لدينا كتلتين متساويتين من غازي ) (O2و ) (HBrفي وعائين منفصلين لھما نفس الحجم وعند
نفس درجة الحرارة ،فأي الوعائين يكون الضغط فيه أعلى) .الكتل الذرية (H =1, O = 16, Br = 80 :
ﺍﳊﻞ
بكتابة معادلة الغاز األول ) (O2والغاز الثاني ): (HBr
m O2
= PO2 . V RT
Mw O2
m HBr
= PHBr .V RT
Mw HBr
m O2 = m HBr
وبقسمة معادلة غاز األكسجين على معادلة غاز النيتروجين نحصل على :
m O2
RT
PO2 . V Mw O2 PO 1 Mw HBr
= = ⇒ 2 ×
PHBr .V m HBr PHBr Mw O2 1
RT
Mw HBr
PO2 Mw HBr 81
= =
PHBr Mw O2 32
وبذلك نالحظ أن ضغط غاز األكسجين أعلى من ضغط غاز HBr
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 196 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(٦٥
احسب عدد ذرات الھيدروجين في ) (10 Lمن غاز الھيدروجين عند الظروف القياسية
)(R = 0.0821 at. L/mol K) (STP
ﺍﳊﻞ
نحسب أوالً عدد موالت غاز الھيدروجين :
PV = nRT
PV
=n
RT
=n
) (1 atm
) × (10 L
= 0.446 mol
)(0.0821 L.atm mol-1K -1 ) × (273 K
ويكون عدد جزيئات الھيدروجين:
N H2 = n H2 . N A
N H2 = 0.446 mol × 6.02 × 1023 molecules/mol = 2.68 × 1023 molecules
وحيث أن كل جزيء ھيدروجين يحتوي على ذرتين ،فإن عدد ذرات الھيدروجين :
N H = 2.68 × 1023 × 2 = 5.36 × 1023 atoms
ﻣﺜﺎﻝ )(٦٦
يبلغ حجم ) (10 gمن غاز ) (4.62 Lعند ) (35 ºCوضغط ) (762 torrفإذا تم إضافة )(12.3 g
من نفس الغاز فاحسب الضغط الجديد للغاز عند ) (51 ºCمع ثبات الحجم.
بالتعويض بالكمية ) (10 gإليجاد الوزن الجزيئي للغاز :
m
= PV RT
Mw
m
= Mw RT
PV
= Mw
()10 g ) × (0.0821 L.atm mol-1K -1 ) × (308 K
)(762 torr/760 torr atm -1 ) × (4.62 L
Mw = 54.59 g/mol
ولحساب الضغط الجديد للكمية ): (10 + 12.3 = 22.3 g
m m
= PV = RT ⇒ P RT
Mw MwV
=P
)( 22.3 g ) × (0.0821 L.atm mol-1K -1 ) × (324 K
)(54.59 g/mol) × (4.62 L
P = 2.35 atm
⎞ ⎛ 760 torr
⎜ × P = 2.35 atm ⎟ =1786 torr
⎠ ⎝ atm
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 197 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(٦٧
أكمل الجدول التالي :
)T (K )T (ºC )N (molecule )m (g )n (mol )V (L )P (atm الغاز
298 25 4.9 × 1022 1.4 0.082 2 1 NH3
293 20 6.02 × 1023 2 1 26.7 0.9 H2
278 5 6.02 × 1022 4.4 0.1 10 0.23 CO2
300 27 3.01 × 1023 18.25 0.5 8.2 1.5 HCl
ﻣﺜﺎﻝ )(٦٨
أثبت أن ضغط كتلة معينة من غاز COالموجود في إناء ذي حجم معين يساوي عند نفس الدرجة
ضعف ضغط نفس الكتلة من غاز C4H8الموجودة بنفس الحجم.
)الكتل الذرية (H = 1, C = 12, O = 16 :
ﺍﳊﻞ
نأتي بمعادلة الغاز المثالي لكل غاز على حدة :
mCO
= PCO .VCO RT ............1
Mw CO
m C 4 H8
= PC4 H8 .VC4 H8 RT.........2
Mw C4 H8
بقسمة المعادلة ) (1على المعادلة ): (2
⎞ ⎛ m CO
⎜ ⎟ RT
PCO .VCO ⎝ ⎠ Mw CO
=
⎞ PC4 H8 .VC4 H8 ⎛ m C4 H8
⎜⎜ ⎟⎟ RT
⎠ ⎝ Mw C4 H8
PCO Mw C4 H8
=
PC4 H8 Mw CO
PCO 56 2
= =
PC4 H8 28 1
وبذلك يتضح أن ضغط PCOضعف ضغط . PC H
4 8
ﻣﺜﺎﻝ )(٦٩
احسب قيمة ثابت الغازات العام ) (Rبوحدة ) (Pa. m3. mol-1. K-1بافتراض أن لديك موالً واحداً
من الغاز عند الظروف القياسية )(STP
ﺍﳊﻞ
P = 1 atm = 101325 Pa
V = 1 L = 1 × 10-3 m3
T = 0 ο C = 273 K
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 198 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ومن المعلوم أن حجم مول واحد من أي غاز في الظروف القياسية (V = 22.4 L = 22.4 × 10-3 m3 ) :
ولحساب قيمة : R
PV
=R
nT
101325 Pa × 22.4 × 10-3 m3
=R
1 mol × 273 K
R = 8.314 Pa. m3 . mol-1 K -1
ﻣﺜﺎﻝ )(٧٠
كم تبلغ كثافة غاز ثاني أكسيد الكربون CO2عند درجة حرارة ) (100 ºCوضغط )(1.5 atm؟
)علما ً بأن الكتل الذرية .(C = 12, O = 16
ﺍﳊﻞ
نحسب أوالً الوزن الجزيئي لغاز ثاني أكسيد الكربون :
MwCO2 = 1 × 12 + 2 × 16 = 44 g/mol
وبتطبيق العالقة :
P Mw = d R T
P Mw
=d
RT
=d
) (1.5 atm ) × ( 44 g/mol
) ( 0.0821 L.atm/K.mol ) × ( 373 K
d = 2.16 g/L
ولتحويل وحدة الكثافة الى : g/cm3
2.16 g
=d
L
2.16 g
=d
1000 cm 3
d = 2.16 × 10-3 g/cm3
ﻣﺜﺎﻝ )(٧١
ما الوزن الجزيئي لغاز تبلغ كثافته عند الظروف القياسية ).(0.00187 g/cm3
ﺍﳊﻞ
نحول أوالً كثافة الغاز الى وحدة : g/L
0.00187 g
=d
cm3
0.00187 g
=d
10-3 L
d = 0.00187 × 1000 = 1.87 g/L
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 199 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
لذلك نحسب أوالً عدد الموالت لكل غاز وذلك من العالقات التالية :
PV
=n
RT
0.79 atm × 4.19 L
= n N2 = 0.14786 mol
0.082 L atm/K mol × 273 K
0.21 atm × 4.19 L
= n O2 = 0.0393 mol
0.082 L atm/Kmol × 273 K
ولحساب عدد الجزيئات : N
N N2 = N A × n N2
N N2 = 6.023 × 1023 × 0.14786 = 8.9 × 1022 molecules
N O2 = N A × n O2
N O2 = 6.023 × 1023 × 0.0393 = 2.366 × 1022 molecules
ثانيا ً /عند درجة الحرارة : 100 ºC
عند ھذه الدرجة فإن الضغط الكلي غير معروف كما في الحالة األولى ،ولكن الضغط اإلبتدائي لكل
غاز معلوم ،لذلك لحساب الضغط الجزئي لكل غاز عند الدرجة الجديدة نتبع العالقة:
P1 P2
=
T1 T2
) (P ) = (P
N2 1 N2 2
T1 T2
⎛ ⎞
( P ) = ( P ) ⎜ TT ⎟ = 0.79 × ⎛⎜⎝ 373
N2 2 N2 1
2 ⎞
⎟ = 1.079 atm
⎠ 273
⎝ 1 ⎠
ولحساب الضغط الجزئي لغاز األكسجين نتبع نفس العالقات :
P1 P2
=
T1 T2
) (P ) = (P
O2 1 O2 2
T1 T2
⎛ ⎞
( P ) = ( P ) ⎜ TT ⎟ = 0.21× ⎛⎜⎝ 373
O2 2 O2 1
2 ⎞
⎟ = 0.28692 atm
⎠ 273
⎝ 1 ⎠
ومن ثم نحسب عدد الموالت لكل غاز عند الضغط الجديد:
PV
=n
RT
1.079 atm × 4.19 L
= n N2 = 0.14786 mol
0.082 L atm/K mol × 373 K
0.28692 atm × 4.19 L
= n O2 = 0.0393 mol
0.082 L atm/Kmol × 373 K
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 201 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
وھو نفس العدد من الموالت عند الضغط ودرجة الحرارة السابقة ،وبالتالي فإن عدد الموالت أو
الجزيئات ثابت ال يتغير بتغير درجة الحرارة أو الضغط.
ﻣﺜﺎﻝ )(٧٤
وعاء ) (Aحجمه ) (500 mlمتصل بوعاء آخر ) (Bحجمه ،1000 mlوكالھما مملوء بالھواء عند
) (STPسخن الوعاء Bالى 100 ºC
أ( احسب ضغط الغاز عند ھذه الدرجة
ب( احسب وزن الھواء الذي انتقل من Bالى A
علما ً بأن ) :كثافة الھواء = 1.29 g/Lعند .(STP
ﺍﳊﻞ
يمكن حساب ضغط الغاز بتطبيق العالقة للقانون الموحد للغازات :
Pο V PV
=
Tο T
) Pο (VA + VB ⎛V ⎞ VB
= P⎜ A + ⎟
T1 ⎝ Tο ⎠ Tο + 100
) Pο (VA + VB ) Pο (VA + VB
Tο Tο ) P (V + VB ) Tο ( Tο + 100
=⇒P = = ο A ×
⎛ VA ⎞ VB VA ( Tο + 100 ) +Tο VB Tο VA ( Tο + 100 ) +Tο VB
⎜ + ⎟
⎝ Tο ⎠ Tο + 100 ) Tο ( Tο + 100
) Pο (VA + VB ) ( Tο + 100
=⇒P
VA ( Tο + 100 ) + Tο VB
) 76 cmHg ( 500 cm3 +1000 cm3 ) × ( 273 + 100 76 cmHg × 1500 cm3 x 373 K
=P =
500 cm3 (273 + 100 K) + 273 K × 1000cm3 500 cm3 × 373 K + 273 K × 1000 cm3
P = 92.6cm Hg
وبالنسبة للوعاء Bقبل التسخين وبعده ،وبتطبيق القانون العام للغازات نجد أن:
Po V = n o RTo , P V= n R T
Po V n o RTo P n T
= ⇒ o = o o
PV nRT P nT
Po n T = P n o To
n PTo 92.6 × 273
= = = 0.89
n o Po T 76 × 373
ويعني ذلك أن ما يتبقى من الھواء في الوعاء Bبعد التسخين يشكل 89%وما تسرب منه الى الوعاء
Aعبارة عن 11%وبذلك تكون كتلة الھواء المتسرب الى الوعاء Aھي :
0.11 × 1.29 = 0.1419 g
ﻣﺜﺎﻝ )(٧٥
كمية من غاز كتلھا 0.0825 gتشغل حجما ً قدره 27.34 mlعند 16.5 ºCوضغط 704 mmHg
احسب الوزن الجزيئي للغاز.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 202 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﺍﳊﻞ
m
=PV RT
Mw
m
= Mw RT
PV
0.0825 g
= Mw × 0.082 atm.L/mol.K × 289.5 K = 77.3 g/mol
⎞ ⎛ 704 mmHg ⎞ ⎛ 27.34 ml
⎟ ⎜ 760 mmHg/atm ⎟ × ⎜ 1000 ml/L
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
ﻣﺜﺎﻝ )(٧٦
غالية سعتھا 8 Lصممت لكي تتحمل ضغوطا ً حتى ،1000 atmوإذا كان في الغالية 1.5 Kg
من بخار الماء ،وضح الى أي درجة حرارة يمكن تسخين تلك الغالية قبل أن تنفجر.
ﺍﳊﻞ
بتطبيق العالقة :
m
= PV RT
Mw
P V Mw 1000 atm × 8 L × 18 g/mol
=T = )= 1170 K (897 ο C
mR 1500 g × 0.082 atm. L/K.mol
ﻣﺜﺎﻝ )(٧٧
كثافة الثلج الجاف )ثاني أكسيد الكربون الصلب( تساوي 1.56 g/cm3أوجد حجم المول ،والحجم
لكل جزيء) .الوزن الجزيئي لـ CO2يساوي .(44.01 g/mol
ﺍﳊﻞ
وزن المول الواحد من الثلج الجاف لثاني أكسيد الكربون 44.01 g/mol = CO2
ومن العالقة بين الكثافة والحجم :
m
=d
V
m 44.01 g
=V = 3
= 28.2 cm3 /mol
d 1.56 g/cm
1mol of CO 2 contains N A molecules = 6.022 × 1023 molecules
28.2 cm3 /mol
= )⇒ V(one molecule = 4.68 × 10-23cm3 /molecule
6.022 × 10 molecules/mol
23
ﻣﺜﺎﻝ )(٧٨
احسب الحجم الذي يشغله ) (0.25 molمن غاز األكسجين عند ضغط ) (0.5 atmودرجة حرارة
) (50 ºCعلما ً بأن (R = 0.08206 L.atm/K.mol) :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 203 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﺍﳊﻞ
PV=nRT
0.5 atm × V = ( 0.25 mol ) )× ( 0.08206 atm L/K mol ) × (298 K
=V
) ( 0.25 mol )× ( 0.08206 atm L/K mol ) × (298 K
= 12.23 L
0.5
ﻣﺜﺎﻝ )(٧٩
ما الحجم الذي يشغله ) (3.4 gمن غاز النشادر NH3عند درجة حرارة ) (27 ºCوضغط
)(2 atm؟ )( Mw NH3 = 17, mNH3 = 3.4 g. R = 0.0821 L atm/K. mol
ﺍﳊﻞ
والقانون PV = nRTيمكن كتابته بصيغة أخرى :
⎞ ⎛ m
⎜ = PV ⎟ RT
⎠ ⎝ Mw
⎛ m ⎞ RT
⎜ =V ⎟
⎝ Mw ⎠ P
3.4 g 0.0821 L . atm mol-1K -1 × 300 K
=V ×
17 g mol-1 2 atm
V = 2.463 L
ﻣﺜﺎﻝ )(٨٠
احسب الوزن الجزيئي لغاز ما إذا كان ) (10 gمن ھذا الغاز تشغل ) (2.8 Lعند ) (27 ºCوضغط
) (2 atmحيث (R = 0.0821 atm L/mol K) :
ﺍﳊﻞ
m
=PV RT
Mw
m
= Mw RT
PV
10 g
= Mw )× (0.0821 atm L/Kmol) (300 K
2 atm × 2.8L
Mw = 44 g/mol
ﻣﺜﺎﻝ )(٨١
ما كثافة غاز ) (C2H6بوحدات g/Lعند درجة حرارة 27 ºCوضغط 1.2 atm؟
)(V = 1 L, R = 0.0821 atm. L/K. mol
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 204 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﺍﳊﻞ
PV = nRT
m
= PV RT
Mw
m
= PMw RT
V
PMw = dRT
PMw
=d
RT
1.2 atm × 30 g/mol
=d = 2.46 g/L
( 0.0821 atm.L/mol K ) × 300 K
ﻣﺜﺎﻝ )(٨٢
) (560 cm3من غاز ثاني أكسيد الكربون وزنه ) (1 gفي درجة حرارة وضغط معينين ،وغاز آخر
وزنه ) (1.5 gيشغل حجما ً مقداره ) (880 cm3في الدرجة الحرارية نفسھا والضغط نفسه .أوجد
الوزن الجزيئي لھذا الغاز المجھول.
ﺍﳊﻞ
يمكن تطبيق العالقة
PV = nRT
m
= PV RT
Mw
m
= ⇒ Mw RT
PV
وبالتالي :
m
= Mw RT
PV
m CO2 RT mCO2
Mw CO2 PVCO2 Mw CO2 VCO2
= ⇒ =
Mw X m X RT Mw X mX
PVX VX
1
44
= 560 ⇒ Mw X = 42 g/mol
Mw X 1
880
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 205 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
m
=PV RT
Mw
وبإجراء بعض التعديالت على ھذه المعادلة :
m
= P Mw RT
V
P Mw = d R T
⎞⎛d
⇒ Mw = ⎜ ⎟ R T
⎠⎝P
الشكل ٦٤
⎞⎛d
لذا فإن في حالة الغاز المثالي فإن العالقة بين ⎟ ⎜ والضغط ) (Pتكون عالقة خطية كما يلي :
⎠⎝P
إن إيصال الخط المستقيم الى قيم ضغوط منخفضة والى ضغط صفر يجعلنا نتكلم عن الغاز المثالي
عند الضغوط المنخفضة وإن القيمة ⎟⎞ ⎜⎛ تسمى بالقيمة الحدية limiting Valueوتكون المعادلة :
d
P ⎝ ⎠ο
d
= Mw RT
P
بالصورة التالية :
⎞⎛d
Mw = ⎜ ⎟ R T
⎝ P ⎠ο
وتعتبر ھذه الطريقة من الطرق المضبوطة جداً وتستخدم في بعض األحيان لحساب الوزن الذري
المضبوط لبعض العناصر.فمثالً لقد وجد أن الوزن الجزيئي المضبوط لألمونيا بھذه الطريقة ھو
) ،(17.034ولما كان الوزن الذري للھيدروجين ھو ) (1.0080فإن الوزن الذري للنيتروجين ھو :
17.034 = Atomic weight of N 2 + 3 × 1.0080
Atomic weight (N 2 ) = 17.034 - 3.024 = 14.010
إن كثافة الغاز عند ضغط معين يمكن حسابھا بطرق عديدة ومن أكثر الطرق شيوعا ً ھي طريقة
ركنولت : Regnualt’s method
ﻃﺮﻳﻘﺔ ﺭﻛﻨﻮﻟﺖ ﳊﺴﺎﺏ ﻛﺜﺎﻓﺔ ﺍﻟﻐﺎﺯ
الخطوات :
وفي ھذه الطريقة فإنه يتم ملء إناء زجاجي بالغاز عند ضغط معين •
ثم يتم وزنه. •
ثم يحدد وزن الغاز من معرفة وزن اإلناء فارغا ً ووزن اإلناء مع الغاز فإن الفرق في الوزنين •
يمثل وزن الغاز
تحدد كثافة الغاز بقسمة وزنه على حجمه وھذا يمثل كثافة الغاز في ضغط معين. •
Fig. 65 : Determining the density of an unknown gas. A bulb of known volume is evacuated,
weighed when empty, filled with gas at a known pressure and temperature, and weighed again.
Dividing the mass by the volume gives the density.
كما ويمكن حساب الوزن الجزيئي للمواد المتطايرة Volatile Substancesبطريقة فكتور ماير
.Victor –Mayer Method
ﻣﺜﺎﻝ )(٨٣
ما كثافة غاز CO2عند الظروف القياسية ).(STP
ﺍﳊﻞ
Mw CO2 = (1 × 12 + 2 × 16) = 44 g/mol
PMw = d RT
P Mw
=d
RT
=d
) (1atm
) × ( 44 g/mol
)(0.0821 atm.L.mol-1K -1 ) × (273 K
d = 1.96 g/L
ويمكن حل المسألة بطريقة أخرى وھي أنه من المعلوم أن حجم ) (1 molمن أي غاز = 22.4 L
ووزن المول الواحد من غاز 44 g = CO2وبالتالي يمكن حساب الكثافة كما يلي :
m
=d
V
44 g
=d
22.4 L
d = 1.96 g/L
ﻣﺜﺎﻝ )(٨٤
ما كثافة غاز األكسجين O2عند الظروف القياسية )) (STPالكتلة الذرية لألكسجين = .(16
ﺍﳊﻞ
Mw O2 = 2 × 16 = 32 g/mol
PMw = d R T
P Mw
=d
RT
1atm × 32 g/mol
=d
)(0.082 L.atm/mol K) × (273 K
d = 1.43 g/L
ﻃﺮﻳﻖ ﺃﺧﺮﻯ ﻟﻠﺤﻞ :
حجم مول واحد من غاز األكسجين عند درجة حرارة ) (0 ºCھو ،22.4 Lووزن المول الواحد
يساوي 32 g/mol
وبالتالي فإن :
m 32 g
=d =
V 22.4 L
d = 1.43 g/L
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 209 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(٨٥
احسب كثافة غاز ) (N2عند ) (- 5º Cوضغط )) (74 cm Hgالوزن الذري للنيتروجين = .(14
ﺍﳊﻞ
74 cm Hg
=P = 0.974 atm
76 cm Hg/ atm
T = (- 5 + 273) = 268 K
Mw N2 = 2 × 14 = 28 g/mol
P Mw = d R T
P Mw
=d
RT
)(0.974 atm) × (28 g/mol
=d
)(0.0821 L. atm K -1 mol-1 ) × (268 K
d = 1.24 g/L
ﻣﺜﺎﻝ )(٨٦
ما الوزن الجزيئي لغاز كثافته ) (1.23 g/Lعند الظروف القياسية )(STP
).(R = 0.0821 L. atm/mol. K
ﺍﳊﻞ
PMw = dRT
dRT
= Mw
P
)(1.23 g/L) × (0.0821 L atm mol-1K -1 ) × (273 K
= Mw
)(1 atm
Mw = 27.57 g/mol
ﻣﺜﺎﻝ )(٨٧
ما الوزن الجزيئي لغاز كثافته ) (2.3 g/Lعند درجة حرارة ) (- 25 ºCوضغط قدره )(2.35 atm
حيث )(R = 0.0821 L. atm. mol-1 K-1
ﺍﳊﻞ
PMw = dRT
dRT
= Mw
P
)(2.3 g/L) × (0.0821 L. atm. mol-1K -1 ) × (- 25 + 273
= Mw
)(2.35 atm
Mw = 19.93 g/mol
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 210 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(٨٨
إذا كانت كثافة غاز اآلرجون ) (Arعند ) (- 5 ºCتساوي ) (1 g/Lاحسب الضغط بوحدة ) (atmعند
نفس الدرجة )الوزن الذري لآلرجون = .(40
ﺍﳊﻞ
PMw = d R T
dRT
=P
Mw
)(1 g/L) × (0.0821 L. atm. mol-1 K -1 ) × (- 5 + 273
=P
40
P = 0.55 atm
ﻣﺜﺎﻝ )(٨٩
إذا فرض أن مركز الشمس يتكون من غازات متوسط وزنھا الجزيئي ) (2 g/molوكثافتھا
) (1.4 g/cm3وضغطھا ) (1.4 × 109 atmاحسب درجة الحرارة في مركز الشمس
)(R = 0.0821 L. atm. mol-1 K-1
ﺍﳊﻞ
الكثافة ال بد أن تكون بوحدة ): (g/L
0.0014 g
=d
cm3
0.0014 g
=d
1cm3
1000 cm3 /L
)(0.0014 g
=d
0.001 L
d = 1.4 g/L
ويمكن حساب درجة الحرارة كما يلي :
P Mw = d R T
P Mw
=T
dR
)(1.4 × 109 atm) × (2 g/mol
=T = 2.44 × 1010 K
) (1.4 g/L) × (0.0821 L.atm mol-1K -1
ﻣﺜﺎﻝ )(٩٠
إذا كان ضغط غاز اإليثان) (C2H6ھو ) (1.2 atmودرجة حرارته ) (27 ºCأوجد كثافة ھذا الغاز
بوحدة ) ،(g/mlعلما ً بأن ) :الكتل الذرية .(H = 1, C = 12) :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 211 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﺍﳊﻞ
PMw = d R T
PMw
=d
RT
)(1.2 atm) × (2 × 12 + 6 × 1
=d
)(0.0821 L. atm. mol-1 K -1 ) × (300 K
d =1.46 g/L
ونحول ھذا القيمة الى وحدة g/mlكما ھو مطلوب في السؤال :
1.46 g 1.46 g
=d = = 1.46 × 10-3 g/ml
L 1000 ml
ﻣﺜﺎﻝ )(٩١
احسب حجم غاز الكلور ) (Cl2الذي يمكن الحصول عليه من تفاعل ) (9.125 gمن كلوريد
الھيدروجين ) (HClعند ) (20 °Cوضغط قدره ) (836 mmHgمع فائض من KMnO4حسب
⎯⎯ 2KMnO 4 + 16HCl التفاعل التالي → 8H 2O + 2KCl + 2MnCl 2 + 5Cl 2 :
ﺍﳊﻞ
أوالً نوجد عدد موالت غاز الكلور المتكونة ومن ثم نعوض بھذا العدد في معادلة الغاز المث الي لنحس ب
الحجم.
حساب عدد موالت غاز HClالمتفاعلة :
m HCl
= n HCl
Mw HCl
9.125g
= n HCl = 0.25 mol
)(1 + 35.5
ومن المعادلة :
⎯⎯ 16 mol HCl
→ 5 mol Cl2
⎯⎯ 0.25 mol HCl
→ n Cl2
5 × 0.25
= n Cl2 = 0.0781 mol
16
ولحساب حجم غاز الكلور المتكون نعوض في معادلة الغاز المثالي :
PV = nRT
nRT
=V
P
0.0781 mol × 0.0821 L.atm mol-1K -1 × (20 + 273)ο K
=V = 1.71 L
⎞ ⎛ 836 mmHg
⎟ ⎜ 760 mmHg atm -1
⎝ ⎠
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 212 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(٩٢
احسب وزن ھيدريد الكالسيوم CaH2الالزم إلنت اج ) (0.6 Lم ن غ از الھي دروجين ) (H2عن د درج ة
حرارة ) (20 °Cوضغط ) (1.0 atmحسب التفاعل التالي :
⎯⎯ CaH 2 + 2H 2O
)→ Ca(OH) 2 + 2H 2 (g
ﺍﳊﻞ
نحسب أوالً عدد موالت غاز الھيدروجين الناتجة من المعطيات في السؤال بتطبيق قانون الغاز المثالي :
PH 2 V = n H 2 RT
PH2 V
=n
RT
1.0 atm × 0.6 L
= n H2
0.0821 L.atm mol-1 K -1 × (20 + 273) K
n H 2 = 0.025 mol
ومن المعادلة :
⎯⎯ 1 mol CaH 2
→ 2 mol H 2
⎯⎯ n CaH2
→ 0.025 mol H 2
1 × 0.025
= n CaH2
2
n Ca(OH)2 = 0.0125 mol
ولتحويل ھذه الكمية الى وزن بالجرام :
m CaH2
= n CaH2
Mw CaH2
m CaH2 = n CaH2 × Mw CaH2
m CaH2 = 0.0125 mol × (40 + 2 × 1) g mol-1
m CaH2 = 0.525 g
ﻣﺜﺎﻝ )(٩٣
كم لتراً من غاز الھيدروجين في الشروط القياسية ينتج من تفاعل 15 gمن الكالسيوم :
⎯⎯ Ca + 2H 2O
→ Ca(OH) 2 + H 2
)الكتلة الذرية للكالسيوم = .(40
ﺍﳊﻞ
نوجد عدد موالت الكالسيوم المتفاعلة :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 213 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
m Ca
= n Ca
Mw Ca
15 g
= n Ca
40 g mol-1
n Ca = 0.375 mol
ومن المعادلة :
⎯⎯ 1 mol Ca
→1mol H 2
⎯⎯ 0.375 mol Ca
→ n H2
1 × 0.375
= n H2 = 0.375 mol
1
ولحسم حجم غاز الھيدروجين نطبق معادلة الغاز المثالي :
PV = nRT
nRT
=V
P
0.375 mol × 0.0821 L. atm mol-1K -1 × 273 K
=V
1 atm
V = 8.40 L
ﻣﺜﺎﻝ )(٩٤
عن د الظ روف المعياري ة )القياس ية( ،احس ب ع دد لت رات ث اني أكس يد الكرب ون CO2الن اتج م ن تفاع ل
) (0.05 molمن كربونات الكالسيوم CaCO3حسب التفاعل التالي :
⎯⎯ CaCO 3 (S) + 2HCl
)→ CaCl2 + H 2 O + CO 2 (g
ﺍﳊﻞ
ﺍﳉﻮﺍﺏ 1.12 L :
ﻣﺜﺎﻝ )(٩٥
احسب حجم غاز الھيدروجين الناتج من تفاعل 4.6 gمن الص وديوم Naعن د ) (40 Cوض غط ق دره
) (0.8 atmحسب التفاعل التالي :
⎯⎯ 2Na + 2H 2O
→ 2NaOH + H 2
ﺍﳊﻞ
ﺍﳉﻮﺍﺏ 3.2 L :
ﻣﺜﺎﻝ )(٩٦
ما وزن كلورات البوتاسيوم المتفككة لدى الحصول على ) (100 Lمن األكسجين في الشروط النظامية :
⎯⎯ 2KClO3 → 2KCl + 3O2
األوزان الذرية )(K = 39.1, Cl = 35.5, O = 16
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 214 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﺍﳊﻞ
ﺍﳉﻮﺍﺏ 364.49 g :
ﻣﺜﺎﻝ )(٩٧
احس ب وزن اإليث انول C2H5OHال الزم للتفاع ل م ع ) (146 Lم ن األكس جين ) (O2عن د )(27 °C
وضغط قدره ) (91.2 cmHgحسب التفاعل :
⎯⎯ C 2 H 5OH + 3O 2
→ 2CO 2 + 3H 2 O
الكتل الذرية )(H = 1, C = 12, O = 16
ﺍﳊﻞ
ﺍﳉﻮﺍﺏ 109.066 g :
ﻣﺜﺎﻝ )(٩٨
م ا حج م األكس جين عن د )(STPال ذي يمك ن إنتاج ه بتس خين ) (112 gم ن كل ورات البوتاس يوم
).(KClO3
⎯⎯⎯ )2KClO 3 (s
MnO 2
heat
)→ 2KCl(s) + 3O 2 (s
ﺍﳊﻞ
الحجم VO2 = 30.7 L
ﻣﺜﺎﻝ )(٩٩
خل يط م ن ) (1.80 gم ن كل ورات البوتاس يوم ) (KClO3و كلوري د البوتاس يوم ) (KClس خنت حت ى
تحلل كل ) . (KClO3وبعد التجفيف ،فإن األكسجين المتحرر احتل ) (405 mlعن د ) (25 °Cعن دما
كان الضغط البارومتري ).(745 torr
أ( كم موالً من األكسجين أنتج؟
ب( ما نسبة KClO3في الخليط؟
ﺍﳊﻞ
أ( عدد موالت األكسجين تساوي )(0.0162 mol
ب( %KClO3 = 73.3 %
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 215 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
Fig. 66 : Dalton's Law of partial pressures. Partial pressure of oxygen gas (small dots) is 250
torr, and partial pressure of nitrogen gas (large dots) is 300 torr
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 216 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
٦٨ شكل
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 217 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
Fig. 70 : An illustration of Dalton's Law. When the two gases A and B are mixed in the same
container at the same temperature, they exert a total pressure equal to the sum of their partial
pressure.
Fig. 71 : A molecular interpretation of Dalton's Law. The molecules act independently in the
mixture, so each gas exerts its own partial pressure due to its molecular collisions with the walls.
The total gas pressure is the sum of the partial pressures of the component gases.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 218 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
فلنأخذ مثالً ثالثة أوعية مليئة بغازات ،سعة كل منھا ،1 Lوعند نفس درجة الحرارة :
أحدھا يحتوي على غاز النيتروجين ) (N2عند ضغط 0.5 atm •
والثاني يحتوي على غاز األكسجين ) (O2بضغط 0.75 atm •
و الثالث يحتوي على غاز الھيدروجين ) (H2عند ضغط 0.1 atm •
فإذا اختلطت ھذه الغازات في إناء واحد ،سعته لتر واحد ،فإن الضغط الكلي ) (Ptيساوي مجموع
ضغوط ھذه الغازات منفصلة عند نفس الدرجة والحجم:
Pt = PN2 + PO2 + PH2
Pt = 0.5 + 0.75 + 0.1
Pt = 1.35
ويعرف ضغط غاز بذاته في خليط من الغازات بالضغط الجزئي ،وباالستعانة بالشكل ).(٧٢
شكل ٧٢
حيث تكون كل األوعية من نفس الحجم وكل منھا له مانومتر لقياس الضغط .ولنفترض أن عينة من
الھيدروجين قد ضخت داخل الوعاء األول ،وأن ضغطھا المقيس ھو ) ،(4 mmHgوأن عينة من
األكسجين قد ضخت في الوعاء الثاني ،وأن ضغطھا المقيس ھو ) .(6 mmHgوإذا نقلت كلتا العينتين
الى الوعاء الثالث فإنه يالحظ أن الضغط يكون ).(10 mmHg
وبذلك فإنه يمكن صياغة قانون دالتون للضغوط الجزئية على النحو التالي :
" الضغط الكلي لخليط من الغازات ال تتفاعل مع بعضھا البعض في حجم معين وعند درجة حرارة معينة يساوي
مجموع الضغوط الجزئية لھذه الغازات"
ويعبر عنه رياضيا ً في حالة خليط يحتوي على عدد ) (nمن الغازات.
Pt = P1 + P2 + ………….+ Pn
وھذا يعني أنه عند وضع أكثر من غاز )ال تتفاعل كيميائيا ً( في نفس الوعاء يكون الضغط الممارس
من قبل كل غاز في المزيج نفسه كما لو كان ھو الغاز الوحيد في الوعاء .والضغط الممارس من قبل
كل غاز في المزيج يدعى الضغط الجزئي ). (Partial Pressure
فلو كان لدينا غازات ) ،(A, B, Cعدد موالتھا ) (nA, nB, nCفإن ضغوطھا الجزئية تحسب كما
يلي :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 219 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
nAR T
= PA V= n A RT ⇒ PA
V
n RT
PB V= n B RT ⇒ PB = B
V
n RT
PC V= n C RT ⇒ PC = C
V
Pt = PA + PB + PC
n A RT n RT n RT
= Pt + B + C
V V V
(n + n B + n C ) R T
⇒ Pt = A
V
n RT
Pt = t
V
⇒ Pt V = n t RT
ومن ھنا فإن المعادلة العامة للغازات في صورتھا العامة في حالة الغازات النقية :
PV = nRT
يمكن تطبيقھا على مخلوط من الغازات تماما ً :
Pt V = nt RT
ولتطبيق قانون دالتون في كثير من المسائل العملية فإننا نشتق ما يسمى بالكسر الضغطي
) (Pressure Fractionوھو نسبة الضغط الجزئي ألي مكون من مكونات المخلوط الى الضغط
الكلي:
⎞ ⎛ PA
⎜ = pressure fraction ⎟
⎠ ⎝ Pt
ويمكن أن يحسب ألي غاز بقسمة معادلة الغاز المثالي في الحال ة النقي ة عل ى معادل ة الغ از المث الي ف ي
حالة مخلوط الغازات :
PA V = n A RT
Pt V = n t RT
PA V n A R T
=
Pt V n t R T
PA n
⇒ = A = XA
Pt nt
PB n
= B = XB
Pt nt
PC n
= C = XC
Pt nt
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 220 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
حيث ) (XA, XB, XCھي الكسور المولية ) (Mole Fractionللغازات ) .(A, B, Cومجموع
الكسور المولية ھو واحد:
∑X = 1
ويمكن حساب الضغط الجزئي ألي مكون من مكونات المخلوط كما يلي :
PA = X A Pt
PB = X B Pt
PC = XC Pt
وتتبع معظم مخاليط الغازات البسيطة قانون دالتون تحت الضغط الجوي ولكن كثيراً منھا يظھر حيوداً
ملحوظا ً تحت الضغوط العالية تماما ً كما تظھر الغازات الحقيقية حيوداً عن القانون العام للغازات
المثالية تحت الضغوط العالية .وسوف يتعاظم الحيود عن قانون الغاز المثالي كلما ازداد الضغط
الكلي .ويمكن استعمال القانون السابق مادام الغاز بعيداً عن منطقة التسييل للغازات المكونة للخليط.
• وال يعزى ذلك الحيود فقط الى التجاذبات بين جزيئات من نفس النوع ،ولكن أيضا ً الى تجاذبات
بين األنواع المختلفة من الجزيئات.
• وعالوة على ذلك ،فإن الفراغ الذي يحتوي الجزيئات في الخليط يكون مشغوالً جزئيا ً بجزيئات
من أنواع مختلفة ،مما يقلل بذلك الحجم الفعال ) (effective volumeللغازات الموجودة ،ومع
ذلك فإنه عمليا ً يمكن استعمال قانون دالتون دون خطأ كبير وذلك عند ضغوط في نطاق واحد جو،
حيث يكون الحيود صغيراً.
ﲡﻤﻴﻊ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ ﻓﻮﻕ ﺳﻄﺢ ﺍﳌﺎء
Collecting Gases Over Water
من التطبيقات العملية لقانون دالتون للضغوط الجزئية حساب ضغوط الغازات المتجمعة فوق سائل.
وكثيراً ما تجمع الغازات المحضرة في المختبر عن طريق إزاحة الماء .وإذا جمع الغاز فوق سطح
سائل متطاير مثل الماء )األشكال (٧٨ – ٧٤فيجب إجراء تصحيح لضغطه نظراً لكمية بخار الماء
الموجودة مع الغاز )يكون الغاز الذي يجمع بھذه الطريقة ملوثا ً بجزيئات الماء التي تتبخر الى داخل
الغاز )شكل ،(٧٣ويكون الغاز المتجمع فوق الماء مشبعا ً ببخار الماء الذي يشغل الحجم الكلي للغاز
وله ضغط جزئي .والضغط الجزئي لبخار الماء ) (Vapor Pressureمحدد عند كل درجة حرارة
وال يعتمد على طبيعة الغاز أو ضغطه .ھذه القيمة المحددة لضغط بخار الماء – كدالة في درجات
الحرارة – موجودة في جداول بالمراجع العلمية.
شكل ٧٣
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 221 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
Fig. 75 : Collection of a gas over water. The water vapor is shown in the collection bottle as (dark
dots), and the gas as (green dots).
Fig. 77 : Apparatus for preparing hydrogen from zinc and sulfuric acid.
Zn(s) + 2H + (aq) ⎯⎯ → Zn 2+ (aq) + H 2 (g) . The hydrogen is collected by displacement of water.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 222 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
شكل ٧٦
منحنى تغير ضغط بخار الماء مع درجة الحرارة يظھر بالشكل )(٧٩
شكل : ٧٩ضغط بخار الماء بداللة درجة الحرارة .تذكر أنه عند درجة غليان الماء ) (100 °Cفإن الض غط يك ون (760 mm
) Hgوالذي يساوي ).(1 atm
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 224 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ويساھم ضغط بخار الماء في الضغط الكلي للغاز الرطب .وحسب قانون دالتون للضغوط الجزئية فإن :
الضغط الكلي = ضغط الغاز +ضغط بخار الماء المشبع.
Pt = Pgas + PH 2O
وإذا جمع الغاز فوق سطح الزئبق فليس من الضروري إجراء تصحيحات لضغط بخار الزئبق ألن
ضغط بخار الزئبق يعتبر كمية مھملة عند درجات الحرارة العادية.
ونالحظ أن مستوى الماء واحداً داخل دورق التجميع وخارجه ،لذلك فإن الضغط في الداخل يجب أن
يكون مساويا ً للضغط في الخارج )أي يساوي الضغط الجوي( .والضغط الجوي يمكن قياسه بواسطة
جھاز البارومتر .أما ضغط بخار الماء يمكن الحصول عليه من الجدول ) (١٦إذا عرفنا درجة
الحرارة ،وبالتالي فإنه يمكن لحساب الضغط الجزئي للغاز النقي :
Pgas = Pt - PH 2O
وعندما ينتج األكسجين يجمع فوق الماء كما في الشكلين ).(٨١ ،٨٠
شكل ٨٠
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 225 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
Fig. 81 : An apparatus for collecting gas over water. The oxygen generated by heating
potassium chlorate (KClO3) in the presence of a small amount of manganese dioxide (MnO2),
which speeds up the reaction., is bubbled through water and collected in a bottle as shown. Water
originally present in the bottle is pushed into the trough by the oxygen gas.
ولكن غاز األكسجين الذي جمع بھذه الطريقة ال يعتبر نقياً ،وذلك لوجود بخار الماء في نفس الحيز.
ولھذا فإن الضغط الكلي Pللغاز الموجود فوق الماء يساوي مجموع الضغط الناتج عن غ از األكس جين
Pوعن غاز بخار الماء :
Pt = PO2 + PH2O
PO2 = Pt - PH2O
n 2 RT
= V2
P
وللغاز الثالث فإن:
n 3 RT
= V3
P
وللغاز ) (iفإن :
n i RT
= Vi
P
وإن مجموع الحجوم الجزئية تساوي الحجم الكلي ): (Vt
Vt = V1 + V2 + V3 + ...+ Vi
وللخليط فإن :
( n1 + n 2 + n 3 +...+ n i ) RT
= ) ( V1 + V2 + V3 + ...+ Vi
P
∵ n t = n1 + n 2 + n 3 +...+ n i
nt R T
= ⇒ Vt
P
وبقسمة المعادلة:
n RT
V1 = 1
P
على المعادلة :
nt R T
= Vt
P
نحصل على :
n1RT
V1 P
=
Vt n t R T
P
V1 n1
⇒ = = X1
Vt nt
V1
⇒ = X1
Vt
ومنه فإن:
V1 = X1Vt
V2 = X 2 Vt
V3 = X 3 Vt
ويمكن القول:
⎞ ⎛V
⎟ Volume Fraction = ⎜ 1
⎠ ⎝ Vt
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 227 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ھي الكسر الحجمي Volume Fractionأي أن الكسر المولي يساوي الحجم المولي ،وإن مجموع
الكسور المولية للخليط تساوي واحد دائما ً.
n1 n n n n + n 2 + n 3 +...+ n i n
+ 2 + 3 +..........+ i = 1 = t =1
nt nt nt nt nt nt
ﻣﺜﺎﻝ )(١٠٠
احسب الضغط المبذول لخليط من غازين 7.50 gنيتروجين) ،(N2و 6.00gھيليوم ) (Heفي وعاء
حجمه 2.50 Lدرجة حرارته )) .(15 ºCالكتل الذرية (N = 14, He = 4) :
ﺍﳊﻞ
أوالً /نحسب عدد موالت كل غاز ثم نوجد عدد الموالت الكلي كما يلي :
m 7.5 g
= n N2 = = 0.27 mol
Mw 28 g/mol
m 6
= n He = = 1.5 mol
Mw 4
n t = n N2 + n He = 0.27 + 1.5 = 1.77
وباستخدام القانون العام للغازات المثالية :
Pt V = n t RT
n t RT
= Pt
V
)1.77 × 0.0821 × (15 + 273
= Pt
2.50
Pt = 16.74 atm
ﻣﺜﺎﻝ )(١٠١
احسب الكسر المولي لغاز الھيدروجين بعد عملية التحليل الكھربي للماء عند درجة حرارة 23ºCإذا
كان ضغط الماء ھو 23.50 mmHgوالضغط الكلي 754 mm Hg؟
ﺍﳊﻞ
أوالً /نحسب ضغط الھيدروجين بتطبيق قانون دالتون للضغوط الجزئية :
Pt = PH2O + PH2
PH2 = Pt - PH2O
PH2 = 754 - 23.50
PH2 = 730.5 mmHg
ولحساب الكسر المولي للھيدروجين :
PH2 = X H2 Pt
⎞ ⎛ PH2 ⎞ ⎛ 730.5
⎜⎜ = X H2 ⎜ = ⎟⎟ ⎟ = 0.97
⎠ ⎝ Pt ⎠ ⎝ 754
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 228 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٠٢
خليط من غازين ) (Aوكتلته ) 0.495 gوزنه الجزيئي (B) ، (66.0وكتلته ) 0.182 gووزنه
الجزيئي ،(45.5وكان الضغط الكلي للخليط ) (76.2 cmHgاحسب الضغط الجزئي لكل غاز.
ﺍﳊﻞ
mA 0.495 g
= nA = = 0.0075mol
Mw A 66 g mol-1
m 0.182
= nB = B = 0.004 mol
Mw B 45.5
nt = n A + n B = 0.0075 + 0.004 = 0.0115 mol
n 0.0075
= XA = A = 0.6522
nt 0.0115
n 0.004
= XB = B = 0.34783
nt 0.0115
PA = X A Pt = 0.6522 × 76.2 cmHg = 49.7 cmHg
PB = X B Pt = 0.34783 × 76.2 cmHg = 26.5 cmHg
ﻣﺜﺎﻝ )(١٠٣
خلط جرام من الماء مع جرام من الھكسان ) (C6H14في وعاء مقفل سعته 6لتر ،وسخن الخليط حتى
درجة حرارة ،250 ºCفتحولت المادتان الى الحالة الغازية .احسب ضغط الخليط.
ﺍﳊﻞ
m 1
= n H2O = = 0.0556 mol
Mw 18
m 1
= n Hexane = = 0.0116 mol
Mw 86
n t = n H2O + n Hexane = 0.0556 + 0.0116 = 0.0672 mol
Pt V = n t RT
n t RT
= Pt
V
0.0672 mol × 0.082 L atmK -1mol-1 × 523 K
= Pt
6L
Pt = 0.492 atm
Pt = 374 mmHg
ﻣﺜﺎﻝ )(١٠٤
) (10 Lمن غاز األكسجين في اسطوانة تحت ضغط ) (100 atmأردنا ملء اسطوانات صغيرة
حجم كل منھا ) (0.4 Lوتحت ضغط ).(20 atm
أ( احسب نسبة األكسجين المستعملة لھذه العملية من األسطوانة ذات سعة )(10 L
ب( كم اسطوانة صغيرة تكفي لھذه العملية.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 229 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﺍﳊﻞ
على فرض أن درجة الحرارة ثابتة وأن الغاز يسلك سلوكا ً مثاليا ً.
بما أن درجة الحرارة ثابتة ،فإنه وحسب قانون بويل :
P1V1 = P2 V2
100 × 10 = 20 × V2
V2 = 50 L
⇒ VO2 = 50 - 10 = 40 L
)حجم األكسجين المتحول الى األسطوانات الصغيرة = (40 L
لذلك فإن نسبة األكسجين المستعمل لھذه العملية ھو :
40
× 100 = 80 %
50
ب( عدد األسطوانات المستعملة لھذه العملية ھي :
40
= 100 cylinder
0.4
ﻣﺜﺎﻝ )(١٠٥
أعلى درجة حرارية تصل إليھا اسطوانة غاز في فصل الصيف ) (42 ºCوأقل درجة حرارية في
الشتاء )(- 38 ºC
3
كم كيلو غرام زيادة من غاز الھيدروجين تستطيع ھذه األسطوانة ذات سعة ألـ ) (2000 mأن
تستوعبه في أقل درجة حرارية من أعلى درجة حرارية إذا كان الضغط داخل األسطوانة ھو
) ،(780 mmHgافرض سلوك الغاز مثاليا ً.
ﺍﳊﻞ
عدد موالت غاز الھيدروجين في فصل الصيف :
PV = n R T
780
)× 2000 × 103 = n1 × 0.0821 × (42 + 273
760
n1 = 0.795 × 105 moles
عدد موالت غاز الھيدروجين في فصل الشتاء :
PV = n R T
780
)× 2000 × 103 = n 2 × 0.0821 × (- 38 + 273
760
n1 = 1.065 × 105 moles
الزيادة في عدد موالت الھيدروجين في الصيف عنه في الشتاء :
n 2 - n1 = 1.095 × 105 - 0.795 × 105 = 0.270 × 105 moles
ولحساب الزيادة في وزن الھيدروجين )حيث الوزن الجزيئي لغاز الھيدروجين :
).(2 g/mol
Mw . n 2 × 0 .2 7 0 × 1 0 5
= m Kg = = 54 K g
1000 1000
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 230 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٠٦
خليط متكون من ) (0.15 gمن الھيدروجين ،و ) (0.700 gمن النيتروجين ،و ) (0.340 gمن
األمونيا تحت ضغط كلي مقداره ) (1 atmودرجة حرارة )(27 ºC
ج( الحجم الكلي. ب( احسب الضغط الجزئي لكل غاز أ( احسب الكسر المولي لكل غاز
ﺍﳊﻞ
أ( حساب عدد الموالت لكل غاز :
0.15
= n H2 = 0.075mole
2
0.700
= n N2 = 0.025mole
28
0.340
= n NH3 = 0.02mole
17
⇒ n T = n H2 + n N2 + n NH3
n T = 0.075 + 0.025 + 0.02 = 0.12 moles
ويكون الكسر المولي لكل غاز :
n H2 0.075
= X H2 = = 0.625
nT 0.12
n N2 0.025
= X N2 = = 0.208
nT 0.12
n NH3 0.02
= X NH3 = = 0.167
nT 0.12
ب( حساب الضغط الجزئي للغازات :
PH 2 = PH 2 =X H 2 PT = 0.625 × 1= 0.625atm
PN 2 = X N 2 PT = 0.208 × 1 = 0.208 atm
PN H 3 = X NH 3 PT = 0.167 × 1 = 0.167 atm
ج( الحجم الكلي :
PV = n R T
)1 × V = 0.12 × 0.082 × (27 + 273
V = 2.952 L
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 231 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٠٧
جمعت كمي ة م ن غ از الھي دروجين ف ي زجاج ة مقلوب ة )ش كل (٨٢ف وق س طح الم اء .وعن دما تس اوى
سطح الماء داخل الزجاجة وخارجھا كان الضغط داخل الزجاجة مس اويا ً للض غط الج وي وقيمت ه 753
.mmHgوإذا كانت درج ة ح رارة الم اء والغ از داخ ل الزجاج ة ،34 ºCوك ان الحي ز ال ذي يوج د ب ه
الغ از داخ ل الزجاج ة ،425 cm3فم ا ھ و حج م غ از الھي دروجين الج اف عن د ض غط 760 mmHg
ودرجة حرارة 0 ºC؟ علما ً بأن ضغط بخار الماء عند 34 ºCيساوي 40 mmHg
شكل ٨٢
ﺍﳊﻞ
يكون الھيدروجين فوق سطح الماء مختلطا ً ببخار الماء وبذلك يكون الضغط داخل الزجاجة
753 mmHgمكونا ً من الضغط الجزئي للھيدروجين وضغط بخار الماء.
ويمكن إيجاد ضغط الھيدروجين الجاف اعتماداً على قانون دالتون :
Pt = PH2 + PH2O
PH2 = Pt - PH2O
PH2 = 753 - 40 = 713 mmHg
ويستخدم اآلن ضغط الھيدروجين الجاف إليجاد حجمه عند 0 °Cوتحت ض غط 760 mmHgوذل ك
بتطبيق المعادلة العامة للغازات )مع ثبات عدد الموالت : (n = K
P1V1 PV
= 2 2
T1 T2
وباإلستعانة بالجدول التالي :
الحالة n V T P
الحالة االبتدائية K 425 cm3 307 K 713 mmHg
الحالة النھائية K V2 273 K 760 mmHg
P1V1 PV
= 2 2
T1 T2
⎞ ⎛P ⎞ ⎛T
⎟ V2 = V1 × ⎜ 1 ⎟ × ⎜ 2
⎠ ⎝ P2 ⎠ ⎝ T1
⎞ ⎛ 713 mmHg ⎞ ⎛ 273 K
⎜ × V2 = 453 cm3 ⎜ × ⎟ ⎟ = 355 cm
3
PA VA = n A RT
PA VA
= nA
RT
⎞ ⎛ 75
⎜ ⎟ × 0.500
⎝ ⎠ 760
= nA = 0.00223 mol
)0.0821 × (0 + 273
ثانيا ً /حساب عدد موالت الغاز : B
PB VB = n B RT
PB VB
= nB
RT
⎞ ⎛ 152
⎜ ⎟ × 0.800
⎝ ⎠ 760
= nB = 0.00714 mol
)0.0821 × (0 + 273
ثالثا ً /حساب عدد الموالت الكلي:
n t = n A + n B = 0.00223 + 0.00714 = 0.00937 mol
وعند وصل اإلنائين مع بعضھما سيصبح لدينا حجما ً جديداً ھو ) (Vt = VA + VBوعدد موالت
جديد ھو ) ،(nt = nA + nBوضغط جديداً مجھوالً ): (Pt
Pt Vt = n t RT
n t RT
= Pt
Vt
0.00937 × 0.0821 × 273
= Pt
)(0.500 + 0.800
Pt = 0.1615 atm
ﻃﺮﻳﻘﺔ ﺃﺧﺮﻯ ﻟﻠﺤﻞ:
وفيھا نوجد ضغط كل غاز على حدة ثم نجمعھما :
أوالً /حساب الضغط الجزئي للغاز A
( P1 )A ( V1 )A = ( P2 )A ( V2 )T
76 × 500 = ( P2 ))A (1300
76 × 500
= ( P2 )A = 29.2 mmHg
1300
ثانيا ً /حساب الضغط الجزئي للغاز B
( P1 )B ( V1 )B = ( P2 )B ( V2 )T
152 × 800 = ( P2 ))B .(1300
152 × 800
= ( P2 )B = 93.5 mmHg
1300
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 234 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(١١٢
إذا وضعت غازات نيتروجين ) (N2وأكسجين ) (O2وثاني أكسيد الكربون ) (CO2في نفس الوعاء
فإن الضغط الكلي للمزيج ھو:
Pt = PN2 + PO2 + PCO2
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 235 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
فإذا كان الضغط الجزئي للنيتروجين ،25 KPaولألكسجين 35 KPaولثاني أكسيد الكربون
،45 KPaفيكون الضغط الكلي للمزيج :
Pt = 25 kPa + 35 kPa + 45 kPa = 105 kPa
يمكن اإلستفادة من قانون دالتون في تحديد الضغط الناتج عن مزج غازين كانا أصالً في أوعية منفصلة.
ﻣﺜﺎﻝ )(١١٣
إذا تم مزج ) (200 cm3من N2عند ) ، (25 ºCوضغط يعادل ) (35 KPaمع ) (350 cm3من O2
عند درجة حرارة ) (25 ºCوضغط يعادل ) (45 KPaبحيث أن الحجم الناتج يساوي 300 cm3
فماذا يكون الضغط النھائي للمزيح عند درجة 25 ºC؟
ﺍﳊﻞ
من قانون دالتون يمكن معاملة كل غاز في المزيج كما لو كان ھو الغاز الوحيد الموجود ،لذا نستطيع
أن نحسب بشكل مستقل الضغوط الجديدة لكل من O2, N2عند وضعھما في الوعاء سعته
) (300 cm3وبسبب أن درجة الحرارة ثابتة ،فإن القانون المتبع ھو قانون بويل :
For N2 For O2
P 35 kPa P2 45 kPa P2
V 200 cm3 300 cm3 350 cm3 300 cm3
حساب P2للنيتروجين وفقا ً لقانون بويل :
P1V1 = P2 V2
⎞ ⎛V
⎟ ⇒ P2 = P1 ⎜ 1
⎠ ⎝ V2
⎞ ⎛ 200
⎜ ⇒ P2 = 35 ⎟
⎠ ⎝ 300
⇒ P2 = 23.3 kPa
ونالحظ أن الحجم قد زاد من ) (200 cm3الى ) (300 cm3وبالتالي فإن الضغط ) (P1سيقل
الى ) (P2ومن ھنا لكي تكون
P1 > P2
فإن P1تضرب في نسبة حجم أقل من الواحد وھي :
⎞ ⎛ V1 ⎞ ⎛ 200
⎜=⎟ ⎜ ⎟ = 0.667
⎠ ⎝ V2 ⎠ ⎝ 300
وبالتالي فإن :
)P2 = P1 (0.67
)⇒ P2 = 35(0.67
⇒ P2 = 23.3 = PN2
ثانيا ً /حساب ضغط O2وفقا ً لقانون بويل :
P1V2 = P2 V2
يالحظ أن حجم O2انخفض من 350 cm3الى 300 cm3لذلك فإن الضغط P1سيرتفع ،ولكي
يرتفع ال بد من ضربة بنسبة حجم أكبر من الواحد :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 236 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
⎞ ⎛V ⎞ ⎛ 350
⎜ ⇒ P2 = P1 ⎜ 1 ⎟ = 45 kPa ⎟
⎠ ⎝ V2 ⎠ ⎝ 300
P2 = 52.5 kPa = PO2
ولحساب الضغط الكلي للمزيج نجمع الضغوط الجزئية :
PT = PN2 + PO2 = 23.3 + 52.5
PT = 75.8 kPa
ﻣﺜﺎﻝ )(١١٤
لديك قنينة حجمھا ) (10.0 Lتحوي ) (0.200 molمن الميثان ) (0.300 molمن الھيدروجين ،
) (0.400 molمن النيتروجين عند ).(25 ºC
ب( ما الضغط الجزئي لكل مكون من خليط الغازات؟ أ( ما الضغط الجوي داخل القنينة؟
ﺍﳊﻞ
أ( نحسب أوالً عدد الموالت الكلي : nt
n t = 0.200 mol CH 4 + 0.300 mol H 2 + 0.400 mol N 2 = 0.900 mol of gas
V = 10.0 L, T = 25 + 273 = 298 K
PV = nRT
n t RT
= Ptotal
V
)(0.900 mol) × (0.0821 L atm/Kmol) × (298 K
= Pt
10.0 L
Pt = 2.20 atm
ب( الضغط الجزئي لكل غاز في الخليط يمكن أن يحسب بإحالل عدد موالت كل غاز في المعادلة
PV = nRTكل على حدة ،وھذا يعني أن :
n CH4 RT )(0.200 mol) × (0.0821 L atm/K mol) × (298 K
= PCH4 = = 0.489 atm
V 10.0 L
n H2 RT )(0.300 mol) × (0.0821 L atm/K mol) × (298 K
PH2 = = = 0.734 atm
V 10.0 L
n N2 RT )(0.400 mol) × (0.0821 L atm/K mol) × (298 K
PN2 = = = 0.979 atm
V 10.0 L
والضغط الكلي Ptيعطى بالعالقة
Ptotal = PCH4 + PH2 + PN2
Ptotal = 0.489 atm + 0.734 atm + 0.97 atm = 2.20 atm
ﻣﺜﺎﻝ )(١١٥
قام طالب بتوليد غاز األكسجين في المختبر ،وتجميعه بطريقة إزاحة الماء عند درجة حرارة )(25 ºC
الى أن أصبح مستوى الماء داخل الدورق وخارجه متساوياً ،فإذا كان حجم الغاز 245 cm3والضغط
الجوي 98.5 KPa
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 237 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
أ( ما ھو الضغط الجزئي لغاز O2في مزيج الغاز الرطب عند ، 25 ºCإذا علمت أن ضغط بخار
الماء عند 25 ºCھو 3.17 KPa
ب( ما ھو حجم األكسجين الجاف عند )(STP
ﺍﳊﻞ
من العالقة :
Pt = Pgas + PH 2O
والغاز ھو األكسجين :
Pt = PO2 + PH2O
⇒ PO2 = Pt + PH2O
PO2 = 98.5 - 3.17 = 95.33 kPa
وھذا ھو الضغط الممارس من قبل األكسجين لوحده.
ب( لحساب ) V(O2عند (P = 101.325 kPa, T = 273 K) STP
) (iالحالة اإلبتدائية ) (fالحالة النھائية
V 245 cm3 V2
P 95.33 KPa 101.325 kPa
T 298 K 273 K
) VO2 = V1 × (pressure ratio) . ( temperature ratio
⎞ ⎛ 95.33 ⎞ ⎛ 273
⎜ × VO2 = 245 ⎜×⎟ ⎟ = 211.17cm
3
⎠ ⎝ 101.325 ⎠ ⎝ 298
ﻣﺜﺎﻝ )(١١٦
وضع شريط من المغنسيوم في كمية من الماء وأضيف إليھا كمية من حمض ) (HClوتصاعد
الھيدروجين نتيجة للتفاعل التالي :
⎯⎯ )Mg(S) + 2 HCl(aq
)→ H 2 (g) ↑ + Mg 2+ (aq) + 2Cl- (aq
ثم جمع الھيدروجين من على سطح الماء في إناء حجمه ) (10 Lفإذا كانت كمية المغنسيوم المستخدمة
تؤدي الى تصاعد ) (0.5 gمن الھيدروجين وكان الضغط المقاس في اإلناء يساوي )(488.61 torr
عند درجة حرارة التجربة.
أ( احسب عدد موالت الھيدروجين )علماً بأن الكتلة الذرية .(Aw = 1
ب( احسب الضغط الجزئي للھيدروجين إذا علمت أن ضغط بخار الماء يبلغ عند ھذه الدرجة من
الحرارة ).(22.76 torr
د( حساب عدد الموالت الكلي ).(nt ج( حساب الكسر المولي للماء وللھيدروجين.
و( احسب درجة حرارة التجربة. ھـ( احسب كمية بخار الماء التي صاحبت عملية التجميع.
ﺍﳊﻞ
أ( حساب عدد موالت غاز الھيدروجين :
m H2 0.5 g
= n H2 = = 0.25 mol
Mw H 2 2 g/mol
ب( حساب الضغط الجزئي للھيدروجين يحسب من قانون دالتون كما يلي :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 238 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
PT = P H 2 O + P H 2
P H 2 = PT - P H 2 O
PH 2 = 4 8 8 .6 1 to rr - 2 3 .7 6 to rr
PH 2 = 4 6 4 .9 1 to rr
ج( حساب الكسر المولي للھيدروجين ) ( X Hوالماء ): (XH2O
2
PH 2
= X H2
PT
464.85
= X H2
488.61
⇒ X H 2 = 0.95
X H2O = 1 - X H2
X H 2O = 1 - 0.95
⇒ X H 2O = 0.05
د( حساب عدد الموالت الكلي : nt
عدد الموالت الكلي يقتضي معرفة عدد موالت الھيدروجين) ،(nH2وعدد موالت بخار الماء
)(nH2O
n H2
= X H2
nt
n H2
=nt
X H2
0.25
= nt
0.95
⇒ n t = 0.263 m ol
ھـ( حساب كمية بخار الماء )n(H2O
من عدد الموالت الكلي الذي حسب في الفقرة السابقة فإنه يمكن حساب عدد موالت بخار الماء كما يلي
:
n t = n H 2 + n H 2O
n H 2O = n t - n H 2
n H 2 O = 0.263 - 0.25
n H 2 O = 0.013 mol
و( حساب درجة حرارة التجربة : T
ھناك ثالث قوانين يمكن أن تستخدم لحساب درجة الحرارة وكلھا تختلف فقط في تطبيق نوع الموالت
كما يلي :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 239 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
PH2 V = n H2 RT
PH2 V
=⇒T
n H2 R
⎞ ⎛ 464.91 torr
⎜ ) ⎟ × (10 L
=T ⎠ ⎝ 760 torr/atm = 298 K = 25 ο C
) ( 0.25mol ) × ( 0.082 Latm/K.mol
or
PT V = n T RT
PT V
=⇒T
nTR
⎞ ⎛ 488.61 torr
⎜ ) ⎟ × (10 L
=T ⎠ ⎝ 760 torr/atm = 298K = 25 ο C
) ( 0.263 mol ) × ( 0.082 Latm/K.mol
ﻣﺜﺎﻝ )(١١٧
مخلوط من غازات يحتوي على ) (0.5 atmمن ) (O2مع ) (0.2 atmمن ) (N2مع )(0.15 atm
من NO2فما ضغط المزيج؟
ﺍﳊﻞ
Pt = PO2 + PN2 + PNO2
Pt = 0.5 + 0.2 + 0.15 = 0.85 atm
ﻣﺜﺎﻝ )(١١٨
تم جمع ) (60 mlمن غاز األكسجين فوق الماء وكان ضغطه المقاس ھو 755 torrعند درجة
الحرارة ،25 ºCفإذا كان ضغط بخار الماء عند نفس درجة الحرارة ھو 24 torrفاحسب عدد
الموالت المتجمعة من األكسجين.
ﺍﳊﻞ
أوالً /نوجد ضغط األكسجين كما يلي :
Pt = PO2 + PH2O
PO2 = Pt - PH 2O
PO2 = 755 torr - 24 torr = 731 torr
ولكي نوجد عدد موالت األكسجين نطبق قانون الغاز المثالي :
732 torr
= PO2 = 0.963 atm
760 torr/atm
60 ml
=V = 0.06 L
1000 ml/L
T = 25 + 273 = 298 K
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 240 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
PO2 V = n O2 RT
PO2 V
= n O2
RT
) (0.963 atm) × ( 0.060 L
=n
)(0.0821 L. atm. mol-1. K -1 ) × (298 K
n = 2.36 × 10-3 mol
ﻣﺜﺎﻝ )(١١٩
خزان مملوء بالھيدروجين H2فوق الماء حجمه 20 Lويبلغ ضغطه 74.7 cmHgفي درجة حرارة
،27 ºCاحسب وزن وعدد جزيئات الھيدروجين إذا علمت أن ضغط بخار الماء عند نفس الدرجة
يساوي 2.7 cm.Hg؟
ﺍﳊﻞ
أوالً نوجد ضغط الھيدروجين :
Pt = PH 2 + PH 2O
PH 2 = Pt - PH 2 O
PO2 = 74.7 cm.Hg - 2.7 cmHg = 72 cm. Hg
نحسب عدد موالت الھيدروجين من العالقة :
72 cm Hg
= PH2 = 0.95 atm
76 cmHg/atm
V = 20 L
T = 27 + 273 = 300 K
PH2 V = n H 2 RT
PH2 V
= n H2
RT
) (0.95 atm) × ( 20 L
=n
)(0.0821 L. atm. mol-1. K -1 ) × (300 K
n = 0.77 mol
ولحساب وزن الھيدروجين :
m = n . Mw
m = 0.77 mol × (2 × 1) g/mol
m = 1.54 g
ولحساب عدد جزيئات الھيدروجين :
N H2 = n . N A
N H 2 = 0.77 × 6.02 × 10 23 = 4.6354 × 10 23 molecules
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 241 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٢٠
عند جمع غاز النيتروجين فوق زجاجة مقلوبة فوق سطح البنزين عند درجة حرارة 26 ºCكان
الضغط داخل الزجاجة 80 cmHgوالحجم ،225 mlاحسب الضغط الجزئي للنيتروجين.
علما ً بأن ضغط بخار البنزين عند 26 ºCيساوي ، 10 cm Hgثم احسب وزن غاز النيتروجين.
ﺍﳊﻞ
حساب الضغط الجزئي للنيتروجين :
Pt = PN2 + PBenzene
PN2 = Pt - PBenzene
PN2 = 80 cm.Hg - 10 cmHg = 70 cm. Hg
ثم نحسب عدد موالت النيتروجين :
70 cm Hg
= PN2 = 0.921 atm
76 cm Hg
225 ml
=V = 0.225 L
1000 ml/L
T = 26 + 273 = 299 K
PV = nRT
PV
=n
RT
)(0.921 atm) × (0.225 L
=n = 8.44 × 10-3 mol
)(0.0821 L. atm. mol . K ) × (299 K
-1 -1
ﺍﳊﻞ
نحسب أوالً ضغط الھيدروجين :
Pt = PH2 + PH2O
PH2 = Pt - PH2O
PH2 = 75.5 - 2.4 = 73.1 cmHg
73.1 cmHg
= p H2 = 0.962 atm
76 cm . Hg/atm
نحسب عدد موالت غاز الھيدروجين :
PV = nRT
PV
=n
RT
)(0.962 atm) × (0.500 L
=n
)(0.0821 L. atm. mol-1K -1 ) × (298K
n = 0.02 mol
نحسب عدد جزيئات غاز الھيدروجين من العالقة التالية :
N H2 = n × N A
N H 2 = 0.02 × 6.023 × 1023 = 1.204 × 1022 molecule
ﻣﺜﺎﻝ )(١٢٣
تم جمع ) (24.8 gمن غاز األكسجين فوق سطح الماء عند ) (30 ºCوضغط قدره )،(736 mmHg
ما حجم األكسجين الذي تم جمعه ،علما ً بأن ضغط بخار الماء عند ) (25 ºCتساوي )(3.1 cmHg
)الكتلة الذرية لألكسجين = (16
ﺍﳊﻞ
أوالً نوجد ضغط األكسجين من الضغط الكلي :
⎯⎯ 1 cmHg
→10 mmHg
⎯⎯ P
→ 736 mmHg
1cmHg × 736 mmHg
=P
10 mmHg
P = 73.6 cmHg
Pt = PH2O + PO2
PO2 = Pt - PH2O
PO2 = 73.6 cmHg - 3.1 cmHg = 70.5 cmHg
70.5 cmHg
= PO2 = 0.93 atm
76 cmHg/atm
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 243 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
فإذا جمع ھذا الغاز فوق الماء وكانت درجة الحرارة ) ،(35 ºCوكان الضغط الكلي يساوي )(1 atm
فاحسب حجم األكسجين المتجمع إذا علمت أن الضغط البخاري للماء عند تلك الدرجة )(0.0555 atm
)الكتل الذرية (O = 16, Ag = 107.9) :
ﺍﳊﻞ
نحسب أوالً ضغط غاز األكسجين :
Pt = PH 2O + PO2
PO2 = Pt - PH 2O
PO2 = 1 atm - 0.0555 atm = 0.9445 atm
نحسب عدد موالت Ag2Oالمتفاعلة:
m
= n Ag2O
Mw
8 8g
= n Ag2O =
)(2 × 107.9 + 16 231.8 g/mol
n Ag2O = 0.0345 mol
ثم نحسب عد موالت األكسجين الناتجة عن ھذه الكمية من أكسيد الفضة وفقا ً للمعادلة :
⎯⎯ )2Ag 2 O(s
Δ
)→ 4Ag(s) + O 2 (g
= n O2
(1mol O2 ) × ( 0.0345 mol Ag 2O ) = 0.01725 mol
) ( 2 mol Ag 2O
ولحساب حجم األكسجين المتجمع :
PV = nRT
nRT
=V
P
=V
( 0.01725 mol ) × (0.0821 L. atm. mol-1K -1 ) × (35 + 273)K
)(0.9445 atm
V = 0.4618 L
ﻣﺜﺎﻝ )(١٢٦
أسطوانة حجمھا ) (800 cm3تحتوي على غاز اآلرجون ) (Arأضيف إليه ) (0.583 gمن غاز
النيون ) (Neفإذا كان ضغط الغاز داخل األسطوانة يساوي ) (1.17 atmعند ) (22 ºCاحسب وزن
غاز اآلرجون في ھذه األسطوانة )(Ne = 20, Ar = 40
ﺍﳊﻞ
في ھذه المسألة ال يوجد لدينا ضغط أحد الغازين لذلك ال يمكن تطبيق معادلة دالتون ،ولكن لدينا
الضغط الكلي الذي يمكن أن نحسب به عدد الموالت الكلي كما يلي :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 245 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
Pt V= n t RT
Pt V
= nt
RT
)(1.17atm) × (800/1000
= nt
(0.0821 L.atm. K -1mol-1 ) × (22 + 273) K
n t = 0.0386 mol
ﻣﺜﺎﻝ )(١٢٧
وضع شريط من المغنسيوم في كمية من الماء وأضيف إليھا كمية من حمض ) (HClوتصاعد
الھيدروجين نتيجة للتفاعل التالي :
⎯⎯ )Mg(S) + 2 HCl(aq
)→ H 2 (g) ↑ + Mg 2+ (aq) + 2Cl- (aq
ثم جمع الھيدروجين من على سطح الماء في إناء حجمه ) (10 Lفإذا كانت كمية المغنسيوم المستخدمة
تؤدي الى تصاعد ) (0.5 gمن الھيدروجين وكان الضغط المقاس في اإلناء يساوي )(488.61 torr
عند درجة حرارة التجربة.
ً
أ( احسب عدد موالت الھيدروجين )علما بأن الكتلة الذرية .(H = 1
ب( احسب الضغط الجزئي للھيدروجين إذا علمت أن ضغط بخار الماء يبلغ عند ھذه الدرجة من
الحرارة ).(22.76 torr
د( حساب عدد الموالت الكلي ).(nt ح( حساب الكسر المولي للماء وللھيدروجين.
و( احسب درجة حرارة التجربة. ھـ( احسب كمية بخار الماء التي صاحبت عملية التجميع.
ﺍﳊﻞ
أ( حساب عدد موالت غاز الھيدروجين :
m H2 0.5 g
= n H2 = = 0.25 mol
Mw H2 2 g/mol
ب( حساب الضغط الجزئي للھيدروجين يحسب من قانون دالتون كما يلي :
PT = P H 2 O + P H 2
P H 2 = PT - P H 2 O
PH 2 = 488.61 torr - 23.76 torr
PH 2 = 464.91 torr
ح( حساب الكسر المولي للھيدروجين ) ( X Hوالماء ): (XH2O
2
PH2
= X H2
PT
464.85
= X H2 ⇒ X H2 = 0.95
488.61
X H2O = 1 - X H2
X H2O = 1 - 0.95 ⇒ X H2O = 0.05
د( حساب عدد الموالت الكلي : nt
عدد الموالت الكلي يقتضي معرفة عدد موالت الھيدروجين) ،(nH2وعدد موالت بخار الماء
)(nH2O
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 246 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
n H2
= X H2
nt
n H2
=nt
X H2
0 .2 5
= nt
0 .9 5
⇒ n t = 0 .2 6 3 m o l
ھـ( حساب كمية بخار الماء )n(H2O
من عدد الموالت الكلي الذي حسب في الفقرة السابقة فإنه يمكن حساب عدد موالت بخار الماء كما يلي
n t = n H 2 + n H 2O
n H 2O = n t - n H 2
n H 2 O = 0.263 - 0.25
n H 2 O = 0.013 mol
و( حساب درجة حرارة التجربة : T
ھناك ثالث قوانين يمكن أن تستخدم لحساب درجة الحرارة وكلھا تختلف فقط في تطبيق نوع الموالت
كما يلي :
PH2 V
= PH2 V = n H2 RT ⇒ T
n H2 R
⎞ ⎛ 464.91torr
⎜ ) ⎟ × (10 L
=T ⎝ ⎠ 760 torr/atm
= 298K = 25 ο C
( 0.25mol ( )
× 0.082 Latm/K.mol )
PT V
= PT V = n T RT ⇒ T
nTR
⎞ ⎛ 488.61 torr
⎜ ) ⎟ × (10 L
=T ⎝ ⎠ 760 torr/atm
= 298 K = 25 ο C
( 0.263 mol ( )
× 0.082 Latm/K.mol )
ﻣﺜﺎﻝ )(١٢٨
عينة من غاز جاف حجمھا ) (100 mlعند درجة حرارة ) (20 °Cوتحت ضغط ،750 mmHg
وشغلت حجما ً قدره ) (105 mlعندما جمعت فوق الماء عند درجة حرارة 25 ºCوتحت ضغط
،750 mmHgاحسب ضغط بخار الماء عند درجة حرارة 25 ºC
ﺍﳊﻞ
المعطيات (V1 = 100 ml, V2 = 105 ml, T1 = 20 ºC = 293 K, T2 = 25 ºC = 298 K, :
)? = )Pt = 750 mmHg, P1 = 750 mmHg , P2 = ?, P(H2O
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 247 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
لكي نحسب ضغط بخار الماء فإنه ال بد من معرفة ضغط الغاز النھائي ) (P2ومن ثم نطرحه من
الضغط الكلي ) (Ptلنحصل على ضغط بخار الماء.
نحسب أوالً ضغط الغاز ) (P2من القانون الموحد للغازات :
P1V1 P2 V2
=
T1 T2
750 mmHg × 100 ml P × 105 ml
= 2
293 K 298 K
750 mmHg × 100 ml × 298 K
= P2
293 K × 105 ml
P2 = 726.47 mmHg
ومن ثم يمكن حساب ضغط بخار الماء كما يلي :
Pt = PH2O + Pgas
PH2O = Pt - Pgas
PH2O = 750 - 726.47
PH2O = 23.53 torr
ﻣﺜﺎﻝ )(١٢٩
أ( ما الحجم الذي يشغله 1.25 gمن غاز األكسجين O2المشبع ببخار الماء عند الدرجة 25 ºC
وتحت ضغط كلي قدره 749 mmHgعلما ً بأن ضغط بخار الماء عند الدرجة 25 ºCيساوي
) ، (R = 0.0821 L. atm/K. mol) 23.8 mmHgالكتل الذرية .(H = 1, O =16 :
ب( احسب عدد موالت الماء.
ﺍﳊﻞ
لحساب حجم غاز األكسجين ال بد من معرفة ضغطه من الضغط الكلي كما يلي :
Pt = PO2 + PH2O
PO2 = Pt - PH2O
PO2 = 749 - 23.8
PO2 = 725.2 mm. Hg
725.2 mm.Hg
= PO2
760mmHg/atm
PO2 = 0.954atm
وبالتالي لحساب حجم غاز األكسجين نتبع قانون الغازات العام :
P × V=nRT
⎞ ⎛ 1.25
⎜ = 0.954 × V )⎟ × (0.0821 L . atm/K.mol) × (298 K
⎠ ⎝ 2 x 16
0.039 × 0.0821 × 298
=V
0.954
V= 1 L
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 248 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٣٠
غاز جاف يشغل حجما ً قدره 127 cm3عند الظروف القياسية ) (STPفإذا جمعت نفس ھذه الكتلة من
الغاز فوق سطح الماء وكان الضغط الكلي للغاز ) (745 mmHgفما ھو الحجم الذي سيشغله إذا
علمت أن ضغط بخار الماء يساوي ) (21 mmHgعند درجة حرارة 23 ºC؟
ﺍﳊﻞ
نحسب أوالً ضغط الغاز النھائي بعد جمعه من الضغط الكلي بتطبيق قانون دالتون للضغوط الجزئية :
Pt = PH2O + Pgas
Pgas = Pt - PH2O
Pgas = 745 mmHg - 21 mm.Hg
Pgas = 724 mmHg
⇒ P2 = 724 mmHg
ولحساب الحجم النھائي للغاز بعد جمعه نطبق القانون الموحد للغازات :
P1V1 P2 V2
=
T1 T2
760 × 127 724 × V2
=
273 296
3
V2 = 144.5 cm
ﻣﺜﺎﻝ )(١٣١
كم جراما ً من الكربون يوجد في 20 Lمن غاز COإذا جمع فوق سطح الماء عند درجة حرارة
20 ºCوضغط ) 750 mm.Hgعلما ً بأن ضغط بخار الماء عند الدرجة 20 ºCيساوي
)) .(17.5 mmHgعلما ً بأن .((R = 0.0821 L.atm/K. mol :
ﺍﳊﻞ
أوال /نوجد ضغط الغاز باستخدام قانون دالتون للضغوط الجزئية :
Pt = PH2O + PCO2
PCO2 = Pt - PH2O
PCO2 = 750 mmHg - 17.5 mmHg = 732.5 mmHg
732.5 mmHg
= PCO2 = 0.964 atm
760 mmHg /atm
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 249 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
وبتطبيق قانون الغاز المثالي نحسب عدد موالت غاز CO2ومنھا نحسب عدد موالت الكربون :
PV = nRT
0.964 atm × 20 L = n CO2 × 0.0821 L. atm/K. mol × 293 K
0.964 atm × 20 L
= n CO2
(0.0821 L.atm/K.mol) × 293 K
n CO2 = 0.80 mol
وبالتالي نحسب عدد الموالت من الكربون الموجودة في 0.8 molمن ثاني أكسيد الكربون.
⎞ ⎛ 1 mol C
⎜ × n C = 0.8 mol CO 2 ⎟
⎠ ⎝ 1 mol CO 2
n C = 0.8 mol
m C = n C . Aw
m C = 0.8 × 12
m C = 9.6 g
ﻣﺜﺎﻝ )(١٣٢
مزيج غازي يتكون من 50.0 gمن غاز األكسجين O2و 50.5 gمن غاز الميثان CH4موجود في
وعاء تحت ضغط ، 600 mmHgما ھو الضغط الجزئي لغاز األكسجين في المزيج؟
)علما ً بأن الكتل الذرية . (C = 12, O = 16, H = 1 :
ﺍﳊﻞ
نحسب أوالً عدد الموالت لكل غاز ،عدد الموالت الكلي ،الكسر المولي لكل غاز كما يلي :
m O2 50.0 g
= n O2 = = 1.56 mol
Mw O2 32 g/mol
mCH4 50.5g
= n CH4 = = 3.16mol
Mw CH4 16g/mol
n t = 1.56 + 3.16 = 4.72 mol
nO 1.56 mol
= X O2 = 2 = 0.33
nt 4.72 mol
n CH4 3.16 mol
= X CH4 = = 0.67
nt 4.72 mol
وبالتالي يمكن حساب الضغط الجزئي لكل غاز كما يلي :
PO2 = X O2 Pt
PO2 = 0.33 × 600 mmHg = 198 mmHg
ﻣﺜﺎﻝ )(١٣٣
مزيج غازي يحتوي على 2 × 1023جزيء من النيتروجين N2و 8.0 × 1023جزيء من الميثان
،CH4فإذا كان الضغط الكلي للغازين ،740 mmHgفاحسب الضغط الجزئي لكل غاز.
)علما ً بأن الكتل الذرية (C = 12, H = 1, N =14
ﺍﳊﻞ
نوجد أوالً عدد الموالت لكل غاز ،عدد الموالت الكلي ،الكسر المولي لكل غاز ثم نحسب الضغط
الجزئي كما يلي :
N N2 2 × 1023
= n N2 = = 0.332 mol
N A 6.023 × 1023
N CH4 8.0 × 1023
= n CH4 = =1.33 mol
N A 6.023 × 1023
n t = n N2 + n CH4 = 0.332 + 1.33 = 1.662 mol
n N2 0.332
= X N2 = = 0.2
nt 1.662
n CH4 1.33
= X CH4 = = 0.8
nt 1.662
PN2 =X N2 Pt = 0.2 × 740 mmHg = 148 mmHg
PCH4 = X CH4 Pt = 0.8 × 740 mmHg = 592 mmHg
ﻣﺜﺎﻝ )(١٣٤
جمعت عينة من الھيدروجين حجمھا 152 cm3عند درجة حرارة 25 ºCوتحت ضغط كلي قدره
758 mmHgبطريقة التحليل الكھربي للماء .فإذا علمت أن ضغط بخار الماء عند نفس الدرجة من
الحرارة مساويا ً ، 23.76 mmHgفإذا علمت أن الكتل الذرية ) :الكتل الذرية (H = 1, O = 16 :
فاحسب :
ب( عدد موالت الھيدروجين التي تم الحصول عليھا أ( الضغط الجزئي لغاز الھيدروجين )(H2
ج( الكسر المولي لكل من الھيدروجين H2والماء H2Oفي المزيج الغازي.
ﺍﳊﻞ
أ( حساب الضغط الجزئي لغاز الھيدروجين :
Pt = PH2 + PH2O
PH2 = Pt - PH2O
PH2 = 758 - 23.76
PH2 = 734.24 mmHg
ب( ولحساب عدد موالت الھيدروجين نتبع العالقة :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 251 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
PV = nRT
) ( 734.42 )× (152 × 10-3 ) = n H2 (0.0821 L. atm/mol.K) × (298 K
⎞ ⎛ 734.42
) ⎟ × (152 × 10
-3
⎜
= n H2 ⎠ ⎝ 760
)(0.0821 L. atm/mol.K) × (298 K
n H 2 = 0.006 mol
ج( حساب الكسر المولي لكل من الھيدروجين والماء في المزيج الغازي :
نحسب أوالً عدد الموالت لكل غاز ثم عدد الموالت الكلي :
PH2 = X H2 Pt
PH2
= X H2
Pt
734.24 mmHg
= X H2
758 mmHg
⇒ X H2 = 0.969
X H2O = 1- X H2
X H2O = 1 - 0.969 ⇒ X H2O = 0.031
ﻣﺜﺎﻝ )(١٣٥
جمعت عينة من األكسجين فوق الماء حجمھا 370 mlعند درجة حرارة 23 ºCوضغط
،0.992 atmفما ھو الحجم الذي ستشغله ھذه العينة إذا كانت جافة عند الظروف القياسية )(STP
)ضغط بخار الماء عند 23 ºCيساوي (0.1088 atm
ﺍﳊﻞ
أوالً نحسب الضغط األولي للغاز عندما كان مخلوطا ً مع بخار الماء كما يلي :
Pt = P1 + PH2O
P1 = Pt - PH2O
P1 = 0.992 - 0.1088
P1 = 0.8832 atm
وبالتالي لحساب الحجم النھائي V2نتبع القانون الموحد للغازات :
P1V1 P2 V2
=
T1 T2
0.8832 × 370 1 × V2
=
296 298
V2 × 296 = 0.8832 × 370 × 298
0.8832 × 370 × 298
= V2 = 329 ml
296
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 252 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٣٦
يزن لتر واحد من غاز 1.5 gعند درجة حرارة 25 ºCوتحت ضغط 730 mm.Hg
أ( ما ھو الحجم الذي يشغله ھذا الغاز عند الظروف القياسية .ب( ما ھو الوزن الجزيئي لھذا الغاز.
ﺍﳊﻞ
أ( حساب حجم الغاز : V2
بتطبيق القانون الموحد للغازات :
P1V1 P2 V2
=
T1 T2
730 × 1000 760 × V2
=
298 273
V2 = 880 ml
V2 = 0.880 L
ب( حساب الوزن الجزيئي للغاز :
PV= nRT
⎞ ⎛ m
⎜ =PV ⎟ RT
⎠ ⎝ Mw
⎞ ⎛ 1.5
⎜ = 1 x 0.880 ⎟ × 0.082 × 273
⎠ ⎝ Mw
Mw = 38.16 g/mol
ﻣﺜﺎﻝ )(١٣٧
مزيج من 0.560 gمن غاز األكسجين O2و 0.560 gمن غاز النيتروجين N2يؤثر بضغط وقدره
،0.600 atmما ھو الضغط الجزئي لكل غاز؟ )علما ً بأن الكتل الذرية ( N = 14, O = 16 :
ﺍﳊﻞ
نحسب عدد الموالت لكل غاز ،المجموع الكلي للموالت ،الكسر المولي لكل غاز ومنه نحسب الضغط
الجزئي لكل غاز :
m O2 0.560 g
= n O2 = = 0.0175 mol
Mw O2 32 g/mol
m N2 0.560 g
= n N2 = = 0.02 mol
Mw N2 28 g/mol
n O2 0.0175
= X O2 = = 0.47
nt 0.0375
n N2 0.02
= X N2 = = 0.53
nt 0.0375
⇒ PO2 = X O2 . Pt = 0.47 × 0.600 = 0.282 atm
⇒ PN2 = X N2 . Pt = 0.53 × 0.600 = 0.318 atm
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 253 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٣٨
جمعت عينة من غاز فوق الماء عند درجة حرارة 50 ºCوتشغل حجما ً قدره 1.00 Lيؤثر الغاز
الرطب بضغط وقدره ،1.00 atmوعندما جفف وجد أن العينة تشغل حجما ً قدره ) (1.00 Lوتؤثر
بضغط قدره 1.00 atmعند درجة حرارة 95 ºCفما ھو الضغط البخاري للماء عند درجة حرارة
50 ºC؟
ﺍﳊﻞ
نحسب الضغط األولي للغاز )المخلوط مع الماء( بالقانون الموحد للغازات :
P1V1 P2 V2
=
T1 T2
P2 V2 T1
= P1
V1T2
)(1 atm)(1.00 L) × (323 K
= P1
)(1.00 L) × (368 K
P1 = 0.878 atm
وبالتالي لحساب ضغط بخار الماء نستخدم قانون دالتون للضغوط الجزئية كما يلي :
Pt = (P1 )g + PH2O
PH2O = Pt - (P1 )g
PH2O = 1 - 0.878
PH2O = 0.122 atm
ﻣﺜﺎﻝ )(١٣٩
جمعت عينة من غاز حجمھا 500 mlفوق الماء عند درجة حرارة 30 ºCوضغط بارومتري
،1.01 atmفما ھو الحجم الذي سيشغله الغاز إذا كان جافا ً وعند درجة حرارة ،100 ºCوضغط
1.00 atm؟ )ضغط بخار الماء عند .(0.042 atm = 30 ºC
ﺍﳊﻞ
أوالً نحسب ضغط الغاز )المخلوط مع الماء( كما يلي :
Pt = (P1 )g + PH2O
(P1 )g = Pt - PH2O
(P1 )g 1 = 1.01 - 0.042
(P1 )g = 0.968 atm
ولحساب الحجم الذي سيشغله الغاز عندما يكون جافا ً ) (V2نستخدم القانون الموحد للغازات :
P1V1 P2 V2
=
T1 T2
P1V1T2 0.968 atm × 500 ml × 373 K
= V2 = = 595.8 ml
P2 T1 1 atm × 303 K
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 254 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٤٠
يبلغ الضغط الجزئي لغاز الميثان 0.225 atm CH4ولغاز اإليثان (0.165 atm) C2H6في مزيج
غازي يتكون في ھذين الغازين.
أ( ما ھو الكسر المولي لكل غاز في المزيج؟
ب( إذا كان المزيج يشغل حجما ً وقدره 9.73 Lعند درجة حرارة 35 ºCفما ھو عدد الموالت الغاز
في المزيج.
ج( كم جراما ً من كل غاز يوجد في المزيج؟
ﺍﳊﻞ
أ( حساب الكسر المولي للغازين :
Pt = PC H 4 + PC 2H 6
P t = 0 .2 2 5 + 0 .1 6 5
P t = 0 .3 9 0 a tm
PCH 4 = X CH 4 P t
PCH 4
X CH =
4
Pt
0 .2 2 5
= X CH4
0 .3 9 0
⇒ X C H 4 = 0 .5 7 7
PC 2H 6
X C 2H
=
6
Pt
0 .1 6 5
= X C 2H 6
0 .3 9 0
⇒ X C 2H 6 = 0 .4 2 3
ب( حساب عدد الموالت الكلي من القانون العام للغازات :
Pt V = n t R T
Pt V
=nt
RT
0.39 atm × 9.73L
=nt
0.0821 L.atm/m ol.K × 308 K
n t = 0.150 mol
ج( حساب جرامات كل غاز في المزيج :
في البداية ال بد من حساب عدد موالت كل غاز على حدة ومنه نوجد جرامات كل غاز :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 255 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
(n t = 0.150 mol, XCH4 = 0.577, XC2H6 = 0.423 )
n CH4
= XCH4
nt
n CH4 = X CH4 n t
n CH4 = 0.577 × 0.150
⇒ n CH4 = 0.09 mol
n C2 H 6
= X C2 H 6
nt
n C2 H 6 = X C 2 H 6 . n t
n C2H6 = 0.423 × 0.150
⇒ n C2H6 = 0.063 mol
وبالتالي لحساب عدد الجرامات لكل غاز نتبع ما يلي :
mCH4
= n CH4
Mw CH4
)mCH4 = n CH4 . Mw CH4 ⇒ mCH4 = 0.09 × (12 + 4 × 1
⇒ mCH4 = 1.44 g
m C2 H6
= n C2 H6
Mw C2H6
)mC2H6 = n C2H6 . Mw C H ⇒ mC2 H6 = 0.06 × (2 × 12 + 6 × 1
2 6
ﻣﺜﺎﻝ )(١٤١
الضغط الكلي لمزيج يتكون من 40 gمن O2و 40 gمن الھيليوم Heمساويا ً لـ ،0.900 atmفما
ھو الضغط الجزئي لألكسجين )الكتل الذرية .(He = 4, O = 16 :
ﺍﳊﻞ
نحسب عدد الموالت لكل غاز والكسر المولي كما يلي :
m O2 40
= n O2 = = 1.25mol
Mw O2 32
m He 40
= n He = = 10 mol
Aw 4
n O2 1.25
X O2 = = = 0.11
nt 11.25
n He 10
= X He = = 0.89
nt 11.25
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 256 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ً
ﻋﺎﺷﺮﺍ /ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺗﻮﻣﺎﺱ ﺟﺮﺍﻫﺎﻡ ﻟﻺﻧﺘﺸﺎﺭ
) (Graham’s Law of Diffusion 1829
ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺟﺮﺍﻫﺎﻡ ﻟﻠﺘﺪﻓﻖ ﻭﺍﻹﻧﺘﺸﺎﺭ
Graham's Law : Diffusion and Effusion of Gases
من النتائج لحركة الغازات الدائمة العشوائية وسرعتھا العالية أن الغازات تختلط ) (mixبسرعة عالية
عندما تكون على اتصال ) ،(when they come in contactأو خالل وعاء.
ويلزم التفريق بين مصطلحين ھما اإلنتشار ) (diffusionوالتدفق )اإلنبجاس( ).(effusion
وتختلف عملية اإلنتشار (ي ) Diffusionعن عملية التدفق ) ،(effusionحيث تدل عملية اإلنتشار
على انتشار غاز مع غاز آخر ،أما التدفق فيدل على اندفاع الغاز من خالل فتحة ضيقة.
ﺍﻧﺘﺸﺎﺭ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
Gas Diffusion
يطلق على مرور الغاز مثالً من خالل مادة مسامية بحيث يكون الضغط واحداً على جانبي ھذه المادة،
• كما تطلق عمليات اإلنتشار على تحرك جزيئات الغاز لتحتل الحيز المتاح لھا )ميل المادة للتمدد
وبانتظام وخالل الفضاء المسموح به فقط(.
واالنتشار في الغازات ھو الخلط التدريجي لجزيئات أحد الغازات مع جزيئات غاز آخر )العملية التي
يختلط بھا أحد الغازات تدريجيا ً مع غاز آخر( نتيجة لخواصھا الحركية ،يعطي مثاالً مباشراً للحركة
العشوائية للغازات حيث تتحرك جزيئات أحد الغازين بحرية في الفراغات الموجودة بين جزيئات الغاز
اآلخر .وبذلك يمكن القول بأن أي غاز يكون تام الذوبان في أي غاز آخر.
Mixing of different gases by random molecular motion with frequent collisions is
called diffusion
Fig. 83 : Diffusion is the mixing of gas molecules by random motion under conditions where
molecular collisions occur.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 258 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
Fig. 84 : A representation of diffusion of gases. The space between the molecules allows for ease
of mixing one gas with another. Collisions of molecules with the walls of the container are
responsible for the pressure of the gas.
وتحدث ھذا الظاھرة بسرعة كبيرة في الغازات في حين تكون بطيئة جداً في المواد الصلبة .فالغازات
تنتشر لتمأل كل اإلناء الذي يشغله الغاز وفي كل اإلتجاھات وحتى ضد الجاذبية .ويمكن مالحظة ذلك
عندما نرش كمية من العطر ،فسرعان ما تمأل رائحتھا الغرفة .وقد وجد أن الغاز الذي وزنه الجزيئي
صغير )خفيف الوزن( ھو األسرع انتشاراً.
ويمكن مالحظة اإلنتشار بسھولة من األمثلة التالية :
(١عند إطالق بعضا ً من األمونيا )النشادر( إذ سرعان ما تمأل رائحتھا الغرفة ،مما يعني أن األمونيا
قد أصبحت موزعة في كل مكان من الحجم الكلي للحجرة.
(٢عند نزع غطاء قارورة عطر ) (a bottle of perfumeفإن الرائحة ) (odorستنتشر بسرعة
خالل الغرفة كلما اختلطت جزيئات العطر بجزيئات الھواء .ھذا الخلط لغازات مختلفة بواسطة الحركة
متكررة بتصادمات (random molecular )motion العشوائية الجزيئية
) (frequent collisionsيسمى اإلنتشار ).(diffusion
(٣ومثاله كذلك كبريتيد الھيدروجين ) H2Sرائحة البيض الفاسد ) (the smell of rotten eggsإذا
حرر ) (releasedفي غرفة كبيرة ،فإن الرائحة بعد زمن يسير يمكن تمييزھا )(can be detected
خالل الغرفة.
ً ً
وبالرغم من أن السرعات الجزيئية للغازات كبيرة جدا إال أن عملية اإلنتشار نفسھا تأخذ وقتا طويالً
نسبيا ً لكي تكتمل .فمثالً ،عند فتح قارورة مليئة بمحلول األمونيا المركز )(concentrated (NH3
) ammoniaعند أحد أطراف طاولة بالمعمل ) (at one end of a lab benchفيجب أن يمر بعض
الوقت قبل أن يشم شخص آخر رائحة األمونيا عند الطرف اآلخر للطاولة .والسبب في ذلك يكمن في
أن الجزيئات تتعرض لعدد كبير من التصادمات في طريقھا من أحد أطراف الطاولة الى الطرف اآلخر
)شكل .(٨٥
Fig. 85 : The path traveled by a single gas molecule. Each change in direction represents a collision
with another molecule.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 259 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
إذاً يحدث انتشار الغازات تدريجيا ً ببطء ) (graduallyوليس لحظيا ً) (instantlyوھو الشيء الذي
يبدو متوقعا ً من السرعات الجزيئية العالية .وإضافة الى ذلك ،فنجد أن الغاز األخف )الذي وزنه
الجزيئي صغير( ينتشر عبر حيز معين أسرع من الغاز األثقل وذلك بسبب أن الجذر التربيعي
لمتوسط سرعة الغاز الخفيف تكون أكبر من سرعة الغاز الثقيل ،شكل ) ٨٦و (٨٧يشرح ذلك.
Fig. 86 : NH3 gas (left) and HCl gas (right) escape from concentrated aqueous solutions. The
⎯⎯ )white smoke (solid NH4Cl) shows where the gases mix and react NH 3 (g) + HCl (g
→ NH 4 Cl
)Fig. 87 : A demonstration of gas diffusion. NH3 gas (from a bottle containing aqueous ammonia
combines with HCl gas (from a bottle containing hydrochloric acid) to form solid NH4Cl. Because
NH3 is lighter and therefore diffuses faster, solid NH4Cl first appears neared the HCl bottle (on the
right).
وجزيئات الغاز تتحرك بسرعة كبيرة جداً ،لكن يجب أن يؤخذ بعين اإلعتبار أن متوسط المسافة التي
يقطعھا أي جزيء بين تصادمين ،صغيراً جداً ،وبذلك ،فإن اإلنتشار في فراغ سوف يحدث بسرعة
أكبر بكثير من اإلنتشار في غاز آخر .إذ أن المعدالت النسبية ال نتشار غازين في ثالث )أو في فراغ(
تعتمد على طبيعة الغازين المعنيين.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 260 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
شكل ٨٨
Fig. 89 : Effusion is the escape of a gas through a pinhole without molecular collisions.
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 261 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
Fig. 90 : Gas effusion. Gas molecules move from a high-pressure region (left) to a low-pressure
one through a pinhole
وھو احتمال استنبطه.( اندفاق الغاز من فتحة ضيقة في جدار الوعاء الحاوي٩٠ – ٨٨) يبين الشكل
وقد أعلن بأن معدل تسرب الغاز خالل فتحة.جراھام بالنسبة لجزيئات تصطدم بجدران الوعاء الحاوي
ً أو يتناسب طرديا ً مع سرعة جزيئاته طبقا، يتناسب عكسيا ً مع الجذر التربيعي لوزنه الجزيئي،ضيقة
.للنظرية الحركية
وظاھرة التدفق ھذه مسؤولة عن انكماش بالون األطفال المملوء بغاز الھيليوم )شكل ،(٩١حيث يمكن
للغاز وھو مكون من ذرات Heصغيرة جداً أن يتدفق خالل المسامات الصغيرة جداً الموجودة في مادة
المطاط الرقيق المصنوع منھا البالون .ولو كان مملوءاً بالھواء لكان تسربه أكثر بطئا ً من غاز الھيليوم.
ويعتبر معدل انبجاس غاز)تدفقه( ،تحت ظروف قياسية من الخواص المميزة للغاز.
ونظراً ألنه من الصعب نظريا ً وعمليا ً أن نتعامل مع القيم المطلقة لمعدالت اإلنبجاس )التدفق( من خالل
ثقب ذي أبعاد محددة لذلك اكتفي باستخدام المعدالت النسبية ال نبجاس الغازات.
وبالرغم من أن التدفق يختلف عن اإلنتشار في طبيعته إال أن معدل التدفق في الغازات يعطى أيضاً
بقانون جراھام لإلنتشار مثلما ھو الحال بالنسبة لإلنتشار فإننا نرى عند درجة الحرارة المعينة ،أن الغازات
الخفيفة تتدفق أسرع من الغازات الثقيلة.
ومعدل التدفق ) (rate of effusionعبارة عن عدد الجزيئات المارة خالل ثقب مسامي في زمن
معطى.
The rate of effusion is the number of molecules passing through a porous hole in a given
time.
r1 t 2 Mw 2
= =
r2 t1 Mw1
The longer the time it takes, the slower is the rate of effusion.
وقد درس العالم الكيميائي البريطاني )توماس جراھام (Thomas Grahamفي عام ١٨٢٩م معدالت
التدفق للغاز المختلفة وأجرى قياسات على اإلنبجاس النسبي لعدد كبير من الغازات ،ووجد أنه عندما تكون
ھذه الغازات تحت نفس الظروف من الضغط ودرجة الحرارة )ثبوت درجة الحرارة وثبوت فرق الضغط(
فإن معدل تدفقھا من فتحة صغيرة في الجدار يتناسب عكسيا ً مع الجذر التربيعي للكثافة لھذه الغازات
⎛ ⎞
⎟ ، ⎜ Rate1 = d 2وھذا ما يسمى بقانون جراھام .ولقد نتجت ھذه العالقة عندما قيست سرعات اإلنبجاس
⎜ ⎟
⎝ Rate 2 ⎠ d1
بداللة حجم الغاز المنبجس في الثانية تحت درجة حرارة معينة وضغط معين وينص قانون جراھام
لإلنتشار أو التدفق على :
" أن معدل انتشار غاز ما يتناسب عكسيا ً مع الجذر التربيعي لكثافته وذلك عند درجة حرارة معينة"
وعند ضغط ثابت فإن :
1
rα
d
لذلك :
1 1
r1α ⇒ r1 = K
Mw1 Mw1
1 1
r2 α ⇒ r1 = K
Mw 2 Mw 2
1 1
K
r1 Mw1 r1 Mw1
= ⇒ =
r2 1 r2 1
K
Mw 2 Mw 2
وطبقا ً لفرض أفوجادرو تتناسب كثافة الغاز تناسبا ً طرديا ً مع وزنه الجزيئي فإن مالحظة جراھام تتفق
مع النظرية الحركية التي تتنبأ بأن معدل تسرب الغاز يتناسب طرديا ً مع السرعة الجزيئية أو يتناسب
⎛ Rate1 ⎞ Mw 2
⎜⎜ = عكسيا ً مع الجذر التربيعي للوزن الجزيئي ⎟⎟
⎝ Rate 2 Mw ⎠ 1
وإذا أخذنا في اإلعتبار الزمن الالزم للتدفق ) (tفيمكن أن نكتب العالقة لتدفق الغازات كاآلتي :
rate of effusion 1 r1 t u2 d2 Mw 2
= = = 2 2
= =
rate of effusion 2 r2 t1 u d1 Mw1
ويصعب عمليا ً مقارنة المعدالت النسبية النتشار غازين عند نفس الظروف من درجة
الحرارة والضغط .ولكن من األسھل مقارنة المعدالت النسبية لتدفق الغازين.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 264 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
وعادة ما تجرى التجربة بالسماح لنفس الحجم من كل غاز بأن يتدفق ،عند نفس الظروف من درجة
الحرارة ،والضغط ،ومالحظة الزمن الذي يستغرقه كل غاز في اإلندفاق .وحيث أنه يمكن اعتبار
األزمنة بأنھا تتناسب عكسيا ً مع معدالت اإلندفاق فإن :
Mw A t
= A
Mw B tB
حيث ) (tA, tBالزمن الذي يستغرقه حجم معين من الغاز A, Bلكي يتدفق.
وإذا عرف الوزن الجزيئي ألحد الغازين ،فإنه يمكن حساب الوزن الجزيئي للغاز اآلخر.
ﺍﻟﺘﻄﺒﻴﻖ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :
ويشمل التطبيق الثاني للتدفق الغازي على الفصل الفيزيائي للغازات )فصل مخاليط الغازات عن
بعضھا( التي يصعب فصلھا بطريقة أخرى ،ومن ذلك فصل مخاليط النظائر المشعة )نظائر
اليورانيوم( )يورانيوم ،٢٣٥يورانيوم (٢٣٨لتحضير وقود األفران الذرية نظراً ألھمية العنصر
األول وقابليته لإلنشطار.
يحتوي خام اليورانيوم )الخام األساسي يسمى بتشبلند (Pitchblendeعلى نظير اليورانيوم 92 U
238
235
238
92ھو بنسبة ) (99.28 %وعلى نظير اليورانيوم األھم وھو 92 Uبنسبة ) .(0.71 %والنظير U
القابل لإلنشطار النووي ويستخدم في محطات القوى النووية وفي األسلحة النووية .ومن طرق فصل
ھذين النظيرين ھو استخدام كميات كبيرة من غاز الفلور ) (F2للحصول على سادس فلوريد اليورانيوم
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 265 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
.UF6وعند السماح لغاز سادس فلوريد اليورانيوم باإلنتشار ببطء ،فإنه نظراً للفرق في الوزن
238
يساوي 352بينما الوزن الجزيئي للمركب 92 الجزيئي للنظيرين )الوزن الجزيئي لمركب UF6
235
ھو (349يكون معدل اإلنتشار مختلفا ً ويمكن فصل النظيرين بھذه الطريقة . 92 UF6
235
rate of diffusion of 92 UF6 352
238
= = 1.0043
rate of diffusion of 92 UF6 349
238 235
أي أن معدل انتشار 92 UF6يفوق معدل انتشار 92 UF6بمقدار 1.0043مرة.
وبالرغم من أن الفرق في األوزان الجزيئية النسبية صغير ) ،(1.0043إال أن تكرار عملية التدفق
خالل حواجز منفذة )يقدر عددھا باآلالف( تحتوي على ثقوب صغيرة جداً ،يؤدي الى جعل الخليط غنيا ً
في حالته النھائية بالفلوريد الطيار 235 UF6القابل لإلنشطار وبالتالي يمكن الحصول على وفرة جوھرية
من النظير 235المرغوب فيه.
وتعرف النظائر Isotopesبأنھا عناصر تتحد في العدد الذري وتختلف في الوزن الذري وذلك
بسبب اإلختالف في عدد النيوترونات بالنواة .أما األيزوبارات Isobarsفھي نظائر عناصر مختلفة
115
50 Sn & 115
تتحد في الوزن الذري وتختلف في العدد الذري مثل 49 Sn :
ﺍﻟﺘﻄﺒﻴﻖ ﺍﻟﺜﺎﻟﺚ
ھناك تطبيق للتدفق الغازي في مجال الطب ،حيث تستبدل مخاليط األكسجين ،والھيليوم بدالً من
الھواء العادي ،وذلك للمساعدة على التخلص من الصعوبات المتعلقة بالتنفس .إذ أن المرضى يتنفسون
بسھولة أكبر نظراً للمعدل األكبر ال نتشار الھيليوم بالمقارنة بالنيتروجين الموجود في الھواء العادي.
ﺗﻄﺒﻴﻘﺎﺕ ﺣﺴﺎﺑﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺟﺮﺍﻫﺎﻡ ﻟﻺﻧﺘﺸﺎﺭ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٤٥
غاز تبلغ سرعة انتشاره 1.414مرة مقارنة بسرعة انتشار غاز SO2عند الظروف القياسية.
فإذا علمت ) ،(R = 0.0821 atm L/mol. K) :الكتل الذرية (S = 32, O = 16 :
ب( احسب كثافة الغاز أ( احسب الوزن الجزيئي للغاز
ﺍﳊﻞ
أ( حساب الوزن الجزيئي للغاز المجھول : MwX
باتباع قانون جراھام لإلنتشار :
rX Mw SO2
=
rSO2 Mw X
)(32 + 2 × 16
= 1.414
Mw X
2
⎞ ⎛ 64
⎜⎜ = ) (1.414
2
⎟⎟
⎠ ⎝ Mw X
64 64
=2 ⇒ Mw x = = 32 g/mol
Mw X 2
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 266 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٤٨
احسب الوزن الجزيئي لغاز ينتشر )ينساب( بسرعة 1.14مرة أسرع من غاز األكسجين) .الوزن
الذري لألكسجين = .(16
ﺍﳊﻞ
rX Mw O2
=
rO2 Mw X
32
= 1.14
Mw X
2
⎛ ⎞ 32 32
⎜⎜ = ) (1.14
2
= ⎟⎟ ⇒ 1.2996
⎠ ⎝ Mw X Mw X
32
= Mw X = 24.62 g/mol
1.2996
ﻣﺜﺎﻝ )(١٤٩
قارن بين غازي ثاني أكسيد النيتروجين وأول أكسيد النيتروجين من حيث سرعة اإلنتشار )األوزان
الذرية .((N = 14, O = 16 :
ﺍﳊﻞ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٥١
احسب الوزن الجزيئي لغاز إذا كان معدل انتشاره يساوي 4.69مرة أسرع من انتشار غاز CO2
)الكتل الذرية .(C = 12, O = 16) :
ﺍﳊﻞ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٥٧
احسب كثافة غاز عند الظروف القياسية ) (STPإذا انتشر حجم معلوم منه خالل جھاز في 5.00 min
وإذا انتشر نفس الحجم من غاز األكسجين عند نفس درجة الحرارة والضغط من خالل نفس الجھاز
)(O = 16 في زمن قدره ) 6.30 minعلما ً بأن الكتلة الذرية
ﺍﳊﻞ
t O2 Mw O2
=
tX Mw X
6.30 32
=
5 Mw X
2
⎞ ⎛ 6.30
2
⎞ ⎛ 32
⎜ ⎜⎜ = ⎟ ⎟⎟
⎠ ⎝ 5 ⎠ ⎝ Mw X
32 32
= 1.5876 = ⇒ Mw X = 20.16 g/mol
Mw X 1.5876
وبالتعويض بقيمة الوزن الجزيئي في العالقة التالية نحصل على كثافة الغاز :
PMw = d X RT
P Mw
= dX
RT
1atm × 20.16 g/mol
= dX
)(0.0821 L.atm/ K. mol) × (273 K
d X = 0.899 g/L
ﻣﺜﺎﻝ )(١٥٨
تبلغ كثافة غاز النيتروجين 0.572 g/Lعند درجة حرارة 25 ºCوضغط 0.500 atmويبلغ معدل
انتشار غاز النيتروجين N2من خالل ثقب ) 9.50 ml/Sالكتلة الذرية للنيتروجين = .(14
أ( ما كثافة عينة من غاز ينتشر بمعدل 6.28 ml/Sمن خالل نفس الثقب تحت نفس الظروف
ب( ما الوزن الجزيئي لھذا الغاز؟
ﺍﳊﻞ
أ( لحساب كثافة الغاز dXنطبق العالقة التالية :
t N2 d N2
=
tX dX
2
⎞ ⎛ 9.50 ⎞ ⎛ 0.572
2
= Mw X
)( 0.25 g/L ) × (0.0821 L atm/Kmol) × (298K
) ( 0.500 atm
Mw X = 12.2 g/mol
ﻣﺜﺎﻝ )(١٥٩
أوجد الوزن الجزيئي لغاز ينساب بسرعة 3.1مرة أسرع من غاز ) F2الكتلة الذرية للفلور = .(9
ﺍﳊﻞ
ﺝ( 4 g/mol
ﻣﺜﺎﻝ )(١٦٠
احسب الوزن الجزيئي لغاز ينساب بسرعة 0.323أقل من سرعة انسياب غاز الھيليوم) .الوزن
الذري للھيليوم = .(4
ﺍﳊﻞ
ﺝ( 38.13 g/mol
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 273 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﺍﳊﺮﻛﺔ ﺍﻟﱪﺍﻭﻧﻴﺔ
Brownian Motion
إن إحدى مظاھر الس لوك المالح ظ لغ از ،الت ي ت زود ب أقوى معلوم ة بالنس بة لطبيع ة الغ ازات ھ ي تل ك
الظ اھرة المعروف ة بالحرك ة البراوني ة .وھ ذه الحرك ة الت ي لوحظ ت ألول م رة بواس طة ع الم النب ات
األسكتلندي ،روبرت براون في ع ام ) (1827ھ ي عب ارة ع ن حرك ة متعرج ة غي ر منتظم ة لجس يمات
دقيقة للغاية عندما تكون معلق ة ف ي س ائل أو ف ي غ از .ويمك ن مالحظ ة الحرك ة البرواني ة بتع ديل ب ؤرة
ميكروس كوب وفق ا ً لم دى الع ين ) (focusingعل ى جس يمات دخ ان مض اءة م ن الجان ب .وال يرس ب
الجسيم الى قاع إنائه الحاوي ،ولكنه يتح رك باس تمرار جيئ ة وذھاب اً ،وال يب دي أي إش ارة لبلوغ ه حال ة
اإلستقرار .وكلما كان الجسيم المالحظ معلق اً ،أص غر ،كلم ا كان ت تل ك الحال ة الدائم ة م ن الحرك ة غي ر
المنتظمة أكثر عنفا ً .وكلما كانت درجة حرارة المائع أعلى ،كلما كانت حركة الجسيم المعلق أكثر قوة.
ويناقض الحركة البراونية ،الفكرة عن المادة بأنھا حالة ساكنة ،وتقترح أن جزيئات المادة تكون الى حد
ما متحركة باستمرار .ويبدو أن جسيم الدخان يصطدم بجزيئات الھواء ،وبذلك فإن حركة جس يم الھ واء
تعكس بطريق غير مباشر الحركة تحت الميكروسكوبية لجزيئات المادة غير المرئية .وتوجد ھنا حينئ ذ
دعامة قوية لالقتراح بأن الغازات تتكون من أجزاء ضئيلة من مادة ،والتي تكون دائما ً في حركة.
شكل ٩٢
في نظرية سميت بالنظرية الحركية الجزيئية للغازات وھي تتألف من فروض تفسر سلوك الغازات
المثالية التي تخضع لقانون الغاز المثالي.
ومن المعلوم أن جزيئات الغازات في حركة مستمرة ،ألجل ذلك فال بد أن جزيئات الغازات تمتلك
طاقة حركية ،وبھذا فإن النظرية الحركية تحاول أن توجد عالقة بين الطاقة الحركية للغازات ودرجة
الحرارة.
وتعرف النظرية الخاصة بالجزيء المتحرك ،بنظرية الحركة للمادة وافتراضاھا األساسيان ھما أن
جزيئات المادة تكون في حركة ،وأن الحرارة عبارة عن إظھار لھذه الحركة .ومثل أي نظرية فإن
نظرية الحركة تصور نموذجا ً مقترحا ً لتفسير مجموعة من الحقائق المشاھدة .ولكي يكون النموذج
مفيداً ،فإنه يجب تقديم بعضا ً من اإلفتراضات التوضيحية بالنسبة لخصائصھا .ويمكن التحقق من صحة
كل فرض وإمكانية االعتماد على النظرية ككل ،من كيفية تفسير الحقائق بشكل مرض.
وفي عام ) (1857نشر رودولف كالوزيوس (1822 – 1888) Rudolf Clausiusنظرية حاولت
أن تشرح المالحظات التجريبية ) (experimental observationsالتي لخصت قوانين :بويل،
تشارلز ،دالتون وأفوجادرو.
وبالنسبة لغاز مثالي فقد قدمت اإلفتراضات التالية :
ﺍﻓﱰﺿﺖ ﺍﻟﻨﻈﺮﻳﺔ ﺍﳊﺮﻛﻴﺔ ﻟﻠﻐﺎﺯﺍﺕ ﺍﻟﻔﺮﻭﺽ ﺍﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻟﺘﻔﺴﲑ ﺳﻠﻮﻙ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ ﻭﲢﺪﻳﺪ ﺻﻔﺎﺗﻬﺎ :
(٢تتباعد الجزيئات عن بعضھا بمسافات كبيرة جداً إذا ما قورنت بحجوم الجزيئات )بحيث أن حجم
الجزيئات الفعلي يكون كمية مھملة بالمقارنة الى الفراغ الموجود بين الجزيئات )الحيز الموجود بين
الجزيئات أي أن ،(V = 0ولذلك فإن أي ضغط على الغاز إنما يجعل الجزيئات تتقارب من بعضھا
البعض أي يقل حجمھا .كما أن المسافات بين الجزيئات في حالة الغازات أكبر بكثير من المسافات بين
الجزيئات في الحالتين السائلة والصلبة )المسافات بين الدقائق أقل بكثير في السوائل والمواد الصلبة(.
وتفسر ھذه الخاصية القابلية العالية لإلنضغاط في حالة الغازات ولذلك ،فإن الغازات تكون قابلة
لإلنضغاط أكثر بكثير من الجزيئات في الحالتين السائلة والصلبة.
The actual volume occupied by gas molecules is extremely small compared to the volume
that the gas occupies. The volume of the container is considered equal to the volume of the
gas. Most of the volume of a gas is empty space, which allows gases to be easily
compressed.
A gas is composed of molecules whose size is much smaller than the distances between
them. This concept accounts for the ease with which gases can be compressed and for the
fact that gases at ordinary temperature and pressure mix completely with each other. These
facts imply that there must be much unoccupied space in gases that provides substantial
room for additional molecules in a sample of gas.
(٣بسبب المسافات الكبيرة بين جزيئات الغاز فإن قيمة التجاذب بين جزيئات الغاز في غاية الصغر
ولذلك فھي مھملة.
The attractive forces between the particles of a gas can be neglected
ومن ھنا فإنه ال توجد قوى تجاذب بين الجزيئات أي ال تمارس الجسيمات أي قوة على بعضھا
البعض )ما عدا أثناء التصادم( ،بمعنى ال تتأثر الجزيئات ببعضھا البعض كما ال توجد قوى تنافر
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 275 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
وبذلك فإنھا تتحرك باستقاللية وتمأل. وبالتالي فإن الجزيئات مستقلة تماما ً كل عن األخرى،بينھا
.أي وعاء مھما كان حجمه وشكله
Except when gas molecules collide, forces of attraction and repulsion between them are
negligible. This concept is consistent with the fact that all gases behave in the same way,
regardless of the types of noncovalent interactions among their molecules.
٩٣ شكل
٩٤ شكل
Gas particles are in constant motion, moving rapidly in straight paths. When gas particles
collide, they rebound and travel in new directions. When they collide with the walls of the
container, they exert gas pressure. An increase in the number or force of collisions against
the walls of the container cause an increase in the pressure of the gas.
Gas molecules move randomly at various speeds and in every possible direction. This
concept is consistent with the fact that gases quickly and completely fill any container in
which they are placed.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 276 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
(٥تصطدم ھذه الدقائق مع بعضھا البعض أو مع جدران إنائھا الحاوي باصطدامات تامة
المرونة ) ، (Perfectly Elasticبمعنى أنھا ال تؤدي الى فقدان الغاز ألي من طاقته الحركية
بالرغم من أنه قد يوجد انتقال للطاقة بين شركاء التصادم .ويفسر ھذا التصادم المرن بأن الجزيء عند
تصادمه بجزيء آخر يفقد جزءاً من طاقته ،لكنه يكتسب نفس الطاقة عندما يصطدم به جزيء آخر
ولذلك فإن الطاقة الكلية للزوج من الجزيئات يبقى دون تغيير.
When collisions between molecules occur, they are elastic. The speeds of colliding
molecules may change, but the total kinetic energy of two colliding molecules is the same
after a collision as before the collision. That is the collision is elastic. This concept is
consistent with the fact that a gas sample at constant temperature never " runs down" , with
all molecules falling to the bottom of the container.
وھذا المبدأ يفسر انتشار الغاز بانتظام في جميع أنحاء اإلناء الحاوي له ،أي يكون الغاز متجانسا ً في
اإلناء ،فھو ال يكون محتجزاً في جزء من اإلناء .ويعزى ضغط غاز ما الى اصطدام دقائق الغاز بجدار
اإلناء الحاوي لھذا الغاز.
ويعرف متوسط المسافة التي يقطعھا الجسيم بين تصادمين متتالين بمتوسط المسار الحر
) ،(Mean Free Pathويعتبر الزمن الذي يستغرقه التصادم ضئيالً للغاية بالمقارنة بالزمن
المستغرق بين التصادمات.
شكل ٩٥
(٦يعتبر الزمن الذي يستغرقه التصادم ضئيالً للغاية بالمقارنة بالزمن المستغرق بين التصادمات.
(٧عند لحظة معينة ،فإنه في أي تجمع لجزيئات غاز ،يوجد جزيئات مختلفة لھا سرعات مختلفة،
وطاقات حركة مختلفة وتتناسب متوسط الطاقة الحركية لكل جزيئات الغاز تناسبا ً طرديا ً مع درجة
الحرارة المطلقة ،أي أن زيادة درجة الحرارة تؤدي الى إكساب الدقائق طاقة حركة والتي تعتبر مقياسا ً
لحرارة المادة ،مما يؤدي الى زيادة سرعة الجزيئات وبالتالي تؤدي الى زيادة عدد الضربات على
جدار اإلناء في الثانية وبالتالي الى زيادة الضغط.
The average kinetic energy of gas molecules is proportional to the Kelvin
temperature. Gas particles move faster as the temperature increases. At higher
temperatures, gas particles hit the walls of the container with more force, which produces
higher pressures.
The kinetic theory helps explain some of the characteristics of gases. For example, we can
quickly smell perfume from a bottle that is opened on the other side of a room, because its
particles move rapidly in all directions. They move faster at higher temperatures, and more
slowly at lower temperatures.
Sometimes tires and gas-filled containers explode when temperatures are too high. From
the kinetic theory, we know that gas particles move faster when heated, hit the walls of a
container with more force, and cause a buildup of pressure inside a container.
ً ولكن افترض غازا،(وال تخضع الغازات خضوعا ً تاما ً لھذه الفروض )تحيد الغازات الحقيقية عنھا
والغاز المثالي ھو الذي يخضعIdeal Gas وھميا ً )مثاليا ً( يخضع لتلك الفروض عرف بالغاز المثالي
وتسلك الغازات الحقيقية سلوكا ً قريبا ً من المثالية في،( أفوجادرو، تشارلز،للقوانين السابقة )بويل
سوف يطيع أي273 K ودرجات حرارة أعلى من،1 atm) الظروف العادية )عند ضغوط أدنى من
غاز قوانين الغاز المثالي لدرجة مالصقة( إال أنھا تنحرف انحرافا ً ملحوظا ً عن السلوك المثالي عند
.درجات الحرارة المنخفضة والضغوط العالية ألنھا بذلك تقترب من الحالة السائلة
ﻣﻠﺨﺺ ﻟﻔﺮﻭﺽ ﺍﻟﻨﻈﺮﻳﺔ ﺍﳊﺮﻛﻴﺔ ﻟﻠﻐﺎﺯﺍﺕ
وذات حجم صغير جداً لدرجة أن الحجم الفعلي، بعيدة عن بعضھا،( يتألف الغاز من جسيمات )دقائق( تسمى جزيئات١
.للجزيئات يكون مھمالً مقارنة بالحيز الموجود بين جزيئاتھا أو مقارنة بحجم اإلناء الذي توجد فيه
A gas is composed of molecules (discrete molecules) that are separated from each other by
distances far greater than their own dimensions. The molecules can be considered to be
"points"; that is, they posses mass but have negligible volume.
The individual molecules are very small and are very far apart relative to their own sizes.
ً ( ال يوجد قوى تجاذب )أو تنافر( بين جسيمات الغاز أو مع جدران اإلناء الذي توجد به وتكون الجزيئات مستقلة تماما٢
.عن األخرى
Between collisions, the molecules exert no attractive or repulsive forces on one another;
instead, each molecule travels in a straight line with a constant velocity.
مستمرة وعشوائية في خطوط مستقيمة ال يتغير اتجاھھا إال عند اصطدامھا،( تتحرك جسيمات الغاز بحركة سريعة٣
أي ال تفقد طاقة عند،(elastic) واصطدام الجزيئات ببعضھا اصطدامات مرنة.نع بعضھا أو مع جدران اإلناء الحاوي
.(there is no energy gain or loss) تصادمھا فليس ھناك محصلة فقد أو اكتساب
The gas molecules are in continuous , random, straight-line motion with varying velocities.
Gas molecules are in constant (continuous) motion in random directions, and they
frequently collide with one another. Collisions among molecules are perfectly elastic. In
other words, energy can be transferred from one molecule to another as a result of
collision. Nevertheless, the total energy of all the molecules in a system remains the same.
. يتناسب طرديا ً مع درجة الحرارة المطلقة،( متوسط طاقة الحركة لجميع الجزيئات٤
The average kinetic energy of the molecules is proportional to the (absolute) temperature
of the gas in Kelvins. Any two gases at the same temperature will have the same average
kinetic energy (The average kinetic energies of molecules of different gases are equal at a
given temperature).
For instance, in samples of H2, He, CO2 and SO2 at the same temperature, all the molecules
have the same average kinetic energies. But the lighter molecules, H2 and He, have much
higher average velocities than do the heavier molecules, CO2 and SO2, at the same
temperature.
The average kinetic energy of a molecule is given by :
average molecular KE = KE α T
or
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 278 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
T
average molecular speed = u α
molecular weight
1
KE = m u 2
2
m : mass of the molecule and u is its speed.
u 2 : mean square speed; it is the average of the square of the speeds of all the molecules :
2 u12 + u 22 +..................+ u 2N
= u ,
N
N : the number of molecules
Assumption 4 enables us to write :
KE α T
1
m u 2α T
2
1
m u 2 = KT
2
According to the last equation the absolute temperature of a gas is a measure of the
average kinetic energy of the molecules, the higher the temperature the more energetic the
molecules. (Molecular kinetic energies of gases increase with increasing temperature and
decrease with decreasing temperature).
We have referred only to the average kinetic energy, in a given sample, some molecules
may be moving quite rapidly while others are moving more slowly.
(٥ضغط الغاز ھو نتيجة للتصادمات بين الجزيئات وجدران الوعاء الحاوي .وھو يعتمد على تكرار التصادم ف ي وح دة
المساحة وكذلك يعتمد على مدى قوة اصطدام الجزيء بالجدار.
According to the kinetic molecular theory, gas pressure is the result of collisions between
molecules and the walls of their container. It depends on the frequency of collision per unit
area and on how 'hard' the molecules strike the wall.
س( علل :تنتشر جزيئات الغاز في جميع أجزاء اإلناء بشكل منتظم.
ج( ألن الغازات تتحرك بسرعة في خطوط مستقيمة وبطريقة عشوائية حتى تصطدم في جدار اإلناء.
س( علل :تتسرب الغازات من أي ثقب مھما كان صغيراً.
ج( ألن جزيئات الغاز صغيرة جداً.
س( علل :تحتل الغازات حجما ً أكبر بكثير من الحجم الذي تشغله إذا تحولت الى سائل.
ج( ألن جزيئات الغاز متباعدة عن بعضھا البعض.
س( علل :يقل حجم الغاز بازدياد الضغط.
ج( وذلك القتراب الجزيئات من بعضھا البعض.
س( علل :يزداد حجم فقاعة ھواء عندما تصعد من قاع حمام سباحة الى سطحه.
ج( بسبب أنه كلما ارتفعت فقاعة الھواء يقل الضغط عليھا وبذلك يزداد حجمھا.
س( علل :يزداد الضغط إذا سخن غاز في إناء مغلق
ج( بسبب أن الحرارة تزيد الطاقة الحركية للجزيئات وبذلك تتحرك بسرعة أكبر وتصطدم بجدران اإلناء وبالتالي يزداد
الضغط ألن الضغط ينشأ من اصطدام جزيئات الغاز بجدران اإلناء.
س( علل :يزداد ضغط الھواء داخل إطار السيارة بصفة ملحوظة عند القيادة بسرعة عالية.
ج( الس رعة العالي ة تزي د م ن ح رارة اإلط ار وبالت الي ت زداد الطاق ة الحركي ة لجزيئ ات الھ واء داخ ل اإلط ار في زداد
اصطدامھا بجدران اإلناء بشكل أكبر وبذلك يزداد الضغط.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 279 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
وقبل مناقش ة ك ل م ن ھ ذه اإلفتراض ات ،فإن ه يمكنن ا أن نس أل ،كي ف يك ون النم وذج مرتبط ا ً بالكمي ات
المالحظة ) .(T, P, Vوالنموذج المقبول بالنسبة لغاز ،ھو ذلك الذي يتكون في األغلب من حي ز خ ال،
والذي تتحرك فيه باليين من نقاط دقيقة تمث ل جزيئ ات ،بحرك ة عنيف ة ،متص ادمة م ع بعض ھا ال بعض،
ومع الجدران الخاصة بالوعاء الح اوي ،إذ يك ون حج م غ از ف ي األغل ب عب ارة ع ن حي ز خ ال ،ولكن ه
يكون مشغوالً ،بمعنى أن الجسيمات المتحركة تشغل كل المنطقة التي تتحرك فيھا .والض غط ،المع رف
بقوة لكل وحدة مساحة ،يكون ناشئا ً عن الغ ازات ،ألن الجزيئ ات تص طدم م ع ج دران الوع اء الح اوي.
وينتج عن كل اصطدامة دفعه صغيرة جداً .ومجموع كل الدفعات لكل ثاني ة عل ى ) (1 cm2م ن ج دار
ھو عبارة عن الضغط .وتعطي درجة الحرارة مقياسا ً كميا ً لمتوسط حركة الجزيئات.
ﻣﻨﺎﻗﺸﺔ ﻓﺮﻭﺽ ﺍﻟﻨﻈﺮﻳﺔ ﺍﳊﺮﻛﻴﺔ ﺍﳉﺰﻳﺌﻴﺔ ﻟﻠﻐﺎﺯﺍﺕ
ويمكن إدراك أن أول االقتراحات األربع :
(١يتألف الغاز من جسيمات )دقائق( تسمى جزيئات ،بعيدة عن بعضھا ،وذات حجم صغير جداً لدرجة أن الحجم الفعلي
للجزيئات يكون مھمالً مقارنة بالحيز الموجود بين جزيئاتھا أو مقارنة بحجم اإلناء الذي توجد فيه.
يك ون معق والً ،م ن حقيق ة أن انض غاطية الغ ازات تك ون كبي رة ج داً .وتوض ح الحس ابات أن ه ف ي غ از
األكسجين مثالً ،عند ) (STPيكون ) (99.96%من الحجم الكلي ،عبارة عن حي ز خ ال ف ي أي لحظ ة.
وحيث أن ه يوج د ) (2.7 × 1019 molecules/mlم ن غ از األكس جين عن د ) (STPف إن المس افة ب ين
الجزيئ ات تك ون ح والي ) (3.7 × 10-7 cmوالت ي ھ ي عب ارة ع ن ) (12م رة مث ل القط ر الجزيئ ي.
وعندما يضغط األكسجين أو أي غاز آخر فإن متوسط المسافة بين الجزيئات س وف يخت زل ،أي ي نقص
الكسر من الحيز الحر.
وتتدعم صحة اإلفتراض الثاني :
ال يوجد قوى تجاذب )أو تنافر( بين جسيمات الغاز أو مع ج دران اإلن اء ال ذي توج د ب ه وتك ون الجزيئ ات مس تقلة تمام ا ً
عن األخرى
من مالحظة أن الغازات تتمدد تلقائي ا ً لتش غل ك ل الحج م المت اح لھ ا .ويح دث ھ ذا الس لوك حت ى بالنس بة
للغاز المضغوط لدرجة كبيرة ،حيث تكون الجزيئ ات مالص قة لبعض ھا ال بعض ال ى ح د م ا ،ويج ب أن
تكون أي قوى بين الجزيئات ھي األعظم .ومن الجدير بالذكر أنه يجب أن ال يوجد ترابط يمك ن تق ديره
بين جزيء غاز وجيرانه.
اإلفتراض الثالث:
تتحرك جسيمات الغاز بحركة سريعة ،مستمرة وعشوائية في خطوط مس تقيمة ال يتغي ر اتجاھھ ا إال عن د اص طدامھا م ع
بعضھا أو مع جدران اإلناء الحاوي .اصطدامات الجزيئات ببعضھا اصطدامات مرنة ،أي ال تفقد طاقة عند تصادمھا.
إن المالحظة الخاصة بالحركة البراونية ،تدل ضمنا ً على أن جزيئات الغاز تتحرك متفقة مع اإلفتراض
الثالث.
ومثل أي جسيم متحرك ،فإن الجزيئات لھا كمية من طاقة الحركة تساوي ) ،(1/2mu2حيث ) (mكتل ة
الجزي ئ ،و : uعب ارة ع ن س رعته .وذل ك أن الجزيئ ات تتح رك ف ي خط وط مس تقيمة ،إنم ا ينب ع م ن
افتراض عدم وجود قوى تجاذب .ولو أنه كان ھناك قوى تجاذب بينھا ألمك ن للجزيئ ات أن تنحن ي ع ن
مسارات الخط المستقيم .ونظراً ألن ه يوج د جزيئ ات كثي رة ال ى ح د بعي د ،ف ي عين ة غ از ،وبس بب أنھ ا
تتحرك سريعا ً جداً )عند 0 °Cتكون السرعة المتوسطة لجزيئات األكسجين حوالي (1000 mphفإنه
يوجد تصادمات متكررة الحدوث .وم ن الض روري اعتب ار أن التص ادمات تك ون تام ة المرون ة ،وذل ك
حيث أنھا ال تفقد طاقة حركة عن طريق التحول الى طاقة وضع )م ثالً عن د تش ويه الجزيئ ات( .وإذا ل م
يكن ذلك حقيقيا ً فإن حركة الجزيئات سوف تق ف ف ي آخ ر األم ر ،كم ا أن الجزيئ ات س وف ترس ب ال ى
قاع اإلناء الحاوي.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 280 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
الذي يوضح التوزيع العادي لطاقات الحركة ف ي عين ة غ از .وتعب ر ك ل نقط ة عل ى المنحن ى ع ن أي كس ر م ن
الجزيئات تكون له قيمة معينة من طاقة الحركة.
ويمك ن أن ترتف ع درج ة ح رارة غ از بإض افة ح رارة .وم اذا يح دث للجزيئ ات عن دما ترف ع درج ة الح رارة؟
فالحرارة التي تض اف عب ارة ع ن ص ورة للطاق ة ،وب ذلك فإنھ ا يمك ن أن تس تخدم ف ي زي ادة س رعة الجزيئ ات،
وبالتالي متوسط طاقة الحركة .ويوضح ذلك في الشكل )(٩٧
• يحتوي المكعب على عدد ) (Nمن الجزيئات ،كتلة الجزيء الواحد منھا ) (mوسرعته ) (uعند
درجة حرارة ثابتة.
• ووفقا ً للنظرية الحركية للغاز فإن الجزيئات تتحرك عشوائية في جميع اإلتجاھات )تتحرك في كل
اتجاه(
• ولتبسيط االشتقاق فإنه يمكن تحليل السرعة ) (uللجزيئات في أي لحظة في ثالث اتجاھات
محورية ) (x, y, zمتعامدة على بعضھا كما ھو مبين بالشكل )(٩٨
وبالتالي فـ ) (1/3الجزيئات أي ) (1/3)Nيتحرك في اتجاه اإلحداثي ،Xومثل ه ف ي اتج اه اإلح داثي Y
وآخر في اتجاه .Zوھذا التبسيط ال غبار عليه حيث أن س رعة ك ل ج زيء يمك ن تحليلھ ا ال ى مكوناتھ ا
في اتجاه ثالثة محاور عمودية ھي .(X, Y, Z) :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 283 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
• ينتج ضغط الغاز على أي جدار من جدران اإلناء نتيجة اإلصطدامات التي تقوم بھا الجزيئات على
ھذا الجدار ،ومن المعروف أن القوة الناتجة عن كل اصطدامة يمكن حسابھا من معرفتنا أن القوة
عبارة عن معدل تغير كمية الحركة مع الزمن ،ومن معرفتنا لھذه المباديء يمكن أن نشتق المعادلة
العامة للغاز المثالي.
• ولنرمز الى السرعات في اإلتجاھات الثالث بالرموز ) (ux, uy, uzومتوسط الجذر التربيعي
(
للسرعة Root Mean Square Velocity u 2 )
u 2 = u x2 + u 2y + u z2
• وإذا تصورنا جزيئا ً واحداً يصطدم بجدار المكعب ) (Aأي في اتجاه المحور )اإلحداثي( )(x
وبسرعة قدرھا ) .(u m/sھذا الجزيء المتحرك في ھذا اإلتجاه سيصطدم بالجدار المظلل كلما
قطع مسافة 2 L cmخالل مساره وذلك ألنه بعد االصطدام ال بد أن يقطع مسافة ) (Lليصل الى
الجدار المقابل ثم يعود مسافة ) (Lليصطدم مرة أخرى بالجدار المظلل أي يقطع مسافة 2 L
ليصطدم مرة أخرى بنفس الجدار.
• فإذا كان الجزيء يتحرك بسرعة u m/sفمعنى ذلك أنه خالل ثانية واحدة يكون قد قطع مسافة u
cm
وبالتالي فالزمن الذي يمر قبل أن يقوم الجزيء بعمل اصطدامة ثانية مع نفس وجه الصندوق
تحدده العالقة :
المســــــــافة الكليــــــــة المقطوعــــــــة 2L
= الـــــــزمن المســـــــتغرق =
ســــــرعة الجســــــيم ux
• وبالتالي فإن عدد اإلصطدامات التي سيحدثھا على الجدار المظلل في الثانية الواحدة )في وحدة
الزمن( يكون مساويا ً للمسافة التي قطعھا في الثانية الواحدة مقسوما ً على المسافة التي يقطعھا
ليحدث اإلصطدامة )مقلوب التعبير السابق(
⎞ ⎛ u
⎜ اصطدامة/ثانية عدد اإلصطدامات في الثانية الواحدة ⎟ collisions/second
⎠ ⎝ 2L
وبفرض أن عملية اإلصطدام مرنة فإن الجزيء سوف يرتد في اإلتجاه المعاكس بنفس السرعة السابقة
)ألن االصطدام مرن( مع عكس اإلشارة ) ، (- uوبالتالي فإن كمية تحرك الجزيء )كمية الحركة
للجزيء( قبل اصطدامه بالسطح )الجدار (Aفي اتجاه المحور xتساوي :
الكتلة × السرعة
mu
وكمية الحركة بعد االصطدام بالجدار = - mu
• إذاً التغير في كمية التحرك للجزيء في كل اصطدامة على السطح )) (Aالتغير في كمية الحركة
لإلصطدام الواحد( :
-1
= mu - ( - mu) = 2 mu Kg m sالتغير في كمية الحركة في اإلصطدامة الواحدة
واآلن فإن القوة التي يؤثر بھا جسيم وحيد على ذلك الوجه من الصندوق يحددھا معدل التغير في كمية
التحرك الذي يمارسه الجسيم )القانون الثاني لنيوتن(:
القوة = معدل التغير في كمية التحرك
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 284 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ولھذا سيكون التغير في كمية التحرك لكل ثانية بالنسبة لجزيء واحد للسطح الواحد في الذھاب يساوي
القوة الناتجة عن اصطدام جزيء واحد بالجدار المظلل =
⎞ ⎛ u
⎜ × التغير في كمية الحركة في اإلصطدامة الواحدة )(2mu عدد اإلصطدامات في الثانية الواحدة ⎟
⎠ ⎝ 2L
⎞ ⎛ u ⎞ ⎛ mu
2
⎜ ) Force = ( 2 mu ⎜=⎟ ⎟ kg m s
-1
⎠ ⎝ 2L ⎠ ⎝ L
• وعند اإلياب سوف يتعرض السطح ) (Bالمقابل بحيث يصبح التغير في كمية التحرك لكل ثانية
لنفس الجزيء ھو:
⎞ ⎛ mu 2
⎜− ⎟
⎠ ⎝ L
• وبالتالي فإن معدل التغير في كمية التحرك لكل ثانية للجزيء على السطحين المتقابلين )(A. B
على طول المحور Xيساوي :
mu 2 mu 2 2mu 2x
+ =
L L L
• وبالمثل يمكن حساب التغير في كمية التحرك لنفس الجزيء في اتجاه المحورين اآلخرين
) (y, zيساوي :
2
2mu y 2mu z 2
,
L L
على التوالي.
• ويصبح التغير الكلي في كمية التحرك بالنسبة لألوجه الستة للمكعب ھو :
2
2mu 2x 2mu y 2mu 2z 2m 2 2mu 2
L
+
L
+
L
=
L
( x y z ) L Newtons
u + u 2
+ u 2
=
• وطبقا ً لقانون نيوتن للحركة فإن معدل التغير في كمية التحرك يكون مساويا ً للقوة المؤثرة ،والقوة
الناتجة عن ضربات الجزيء الواحد ھي :
2m u 2
Newtons
L
• والقوة الكلية الناتجة عن عدد Nمن الجزيئات ھي :
2 m N u2
L
• وحيث أن الضغط يعرف بأنه القوة الدافعة على وحدة المساحات:
F 2 m N u2
=P =
A AL
حيث أن Pالضغط A ،مساحة سطح الوجه الواحد من المكعب ،وحيث أن مساحة أوجه المكعب
الست ھي :
2
A=6L
وبالتالي :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 285 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﺗﻔﺴﲑ ﻧﻈﺮﻳﺔ ﺍﳊﺮﻛﺔ ﻟﻘﺎﻧﻮﻥ ﺑﻮﻳﻞ ﻣﻦ ﺧﻼﻝ ﺍﻟﻨﻈﺮﻳﺔ ﺍﳊﺮﻛﻴﺔ ﻟﻠﻐﺎﺯﺍﺕ :
إن أھ م خاص ية ملفت ة للنظ ر ھ ي قابلي ة الغ از لإلنض غاط .ل ذلك ،يج ب أن تك ون الجزيئ ات الت ي ت م
تصورھا في النظرية الجزيئية الحركية دقيقة ج داً ومتباع دة ع ن بعض ھا ف ي الغ از بحي ث يوج د ھنال ك
وف رة ف ي الحي ز الف ارغ بينھ ا .فبھ ذه الطريق ة فق ط يمك ن أن تحش ر الجزيئ ات م ع بعض ھا بعض ا ً بھ ذه
السھولة .فأثناء تطاير ھذه الجسيمات الدقيق ة ،تص طدم م ع بعض ھا وبج دران الوع اء .وك ل تص ادم م ع
الجدار يمارس دفعة ضئيلة جداً .والتأثيرات المتراكم ة لألع داد الض خمة ف ي مث ل ھ ذه التص ادمات ك ل
ثانية على كل سنتيمتر مربع في الجدار تؤدي الى ضغط الغاز.
يعتمد الضغط على عاملين (pressure depends on two factors):
(١عدد الجزيئات التي ترتطم بالجدران في وحدة الزمن
The number of molecules striking the walls per unit time
(٢مدى قوة اصطدام الجزيئات بالجدران
how vigorously the molecules strike the walls
وعن د درج ة ح رارة ثابت ة ،ف إن متوس ط الس رعة ) (average speedوق وة اإلص طدامات
) (force of the collisionsتبقى نفسھا ).(remain the same
ويعتمد ضغط الغاز فقط على عدد الصدمات الجزيئية ) (molecular collisionsلكل وحدة مساحة
من الجدار لكل ثانية ) ،(with the walls per secondإذا أبقيت درج ة الح رارة ثابت ة لك ي تتح رك
الجزيئات بنفس السرعة المتوسطة .وعدد الصدمات يعتمد على الكثافة )عدد الجزيئات في وحدة الحجم
.(number of molecules per unit volumeوعند خف ض حج م الغ از ف إن كثافت ه تزي د وبالت الي
ي زداد مع دل التص ادم في زداد الض غط .وم ن ھن ا نش أت العالق ة العكس ية ب ين الض غط والحج م
)(as volume decreases, pressure increases and vice versa
وبمثل ھذا النموذج للغاز في ذھننا ،نستطيع تفسير قانون بويل .فعندما نش طر حج م الغ از ال ى نص فين،
فنحن نرص ضعف عدد الجزيئات في كل سنتيمتر مكعب )عندما ينقص الحجم ال يكون للجزيئات ق در
كبير من حجم تتحرك فيه( .كما أن ھناك اآلن عل ى ك ل س نتيمتر مرب ع ف ي الج دار جزيئ ات ض عف م ا
ك ان ف ي الس ابق ،ول ذلك يج ب أن يك ون ض عف ع دد تص ادمات الجزيئ ات م ع الج دار ف ي ك ل ثاني ة
)تصطدم الجزيئات مع الجدران بتكرار أكث ر ،وب ذلك ف إن الج دران تس تقبل ص دمات أكث ر لك ل ثاني ة(.
وھذا يعني أن الضغط يتضاعف )الضغط يكون أكبر في حجم أصغر( كما ھو موضح بالشكل ).(٩٩
شكل ٩٩
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 287 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
إذا كان تنصيف الحجم يضاعف الضغط ،عندئذ الض غط والحج م يتناس بان عكس يا ً م ع بعض ھما بعض ا ً،
وھذه العبارة ھي قانون بويل.
إن الغاز المثالي ،كما تذكر ،يخضع لقانون بويل تماما ً تحت كافة الظروف .وھذا يعن ي أن ه مھم ا كان ت
الجزيئات مرصوصة بإحكام ،سيكون دائما ً م ن الممك ن تنص يف حجمھ ا بمض اعفة الض غط .والطريق ة
الوحيدة التي يمكن بھا حدوث ذلك مرة بعد أخرى ،ھي بالطبع إذا ك ان الغ از مكون ا ً م ن جس يمات ل يس
لھا حجم ،بحيث أن الحجم كله عبارة عن حيز فراغ .ولكن الجزيئات الحقيقية لھا أحجام مح ددة ،وھك ذا
ال يمكن ألي غاز حقيقي أن يخضع لقانون بويل تماماً ،خاصة تحت ضغط عال.
ً
ﺇﺛﺒﺎﺕ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺑﻮﻳﻞ ﺭﻳﺎﺿﻴﺎ
طبقا ً للنظرية الحركية للجزيئات تتناسب الطاقة الحركية للجزيئات طرديا ً مع درجة الحرارة المطلقة
للغاز أي أن :
1
)m u 2 α T (Kelvin
2
1
m N u 2 α NT
2
1
)m N u 2 = KT N..................( × 2/3
2
2⎛1 ⎞2 2
⎜ m N u ⎟= K T N
3⎝ 2 ⎠ 3
2⎛1 ⎞2 2
= PV ⎜ m N u ⎟ = KT N
3⎝2 ⎠ 3
2
PV = K T N
3
at constant T, N
⇒ PV= constant
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 288 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
واآلن ،دعنا نتأمل فيما يحدث عند تبريد غاز ما .ف إذا اتبعن ا التعلي ل نفس ه كم ا ف ي الفق رة الس ابقة ،فإنن ا
نجد أنه حتى نحافظ على ثبات الض غط عن دما يب رد الغ از ،فإن ه يج ب علين ا إنق اص الحج م .فالجزيئ ات
تتحرك ببطء أكثر فأكثر ،والحيز بينھا يصبح أقل تدريجيا ً.
Halving the absolute temperature decreases kinetic energy to half its original value, at
constant pressure, the volume decreases by half because of the reduced vigor of the
collision of gaseous molecules with the container walls.
وفي آخر األمر ،تتكثف جميع الغازات الحقيقي ة لتك ون س ائالً ،عن دما ي تم تبري دھا ،ألن ق وى التج اذب
بين الجزيئات تسبب في نھاية األمر اصطدامات "لزجة" .إال أن الغاز المث الي ال يتكث ف بغ ض النظ ر
عن كمية التبريد التي نقوم بھا ،ومن ھن ا ف إن خاص ية أخ رى " لجزيئ ات" الغ از المث الي ھ ي أن ه ل يس
لديھا قوى تجاذب بين جزيئية .فالغاز المثالي إذاً مادة افتراضية ليس لجزيئاتھا حجم وال ق وى تج اذب
"بين جزيئية".
شكل ١٠٢
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 290 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ً
ﺇﺛﺒﺎﺕ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺗﺸﺎﺭﻟﺰ ﺭﻳﺎﺿﻴﺎ :
2
= PV KTN
3
2 KTN
=V ×
3 P
V 2 KN
= ×
T 3 P
at constant P, N
V
= constant
T
P
)ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺍﻟﻀﻐﻂ( -٢ﺇﺛﺒﺎﺕ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﻏﺎﻱ ﻟﻮﺳﺎﻙ )ﺃﻭ ﺁﻣﻮﻧﺘﻮﻧﺰ( = constant :
T
ينص ھذا القانون أنه إذا أبقينا الحجم ثابتاً ،يتناسب الضغط مباشرة مع درجة الحرارة المطلقة .وبعب ارة
أخ رى ،عن دما ت زداد درج ة الح رارة ،ي زداد الض غط أيض ا ً .فكي ف بمق دورنا تفس ير ھ ذا؟
بموج ب النظري ة الحركي ة ،ي ؤدي رف ع درج ة الح رارة ال ى ازدي اد متوس ط الطاق ة الحركي ة للجزيئ ات
وھك ذا تتح رك الجزيئ ات بس رعة أعل ى )بزي ادة درج ة الح رارة س وف ي زداد متوس ط الطاق ة الحركي ة
للجزيئات مما يؤدي الى زيادة في التغي ر ف ي كمي ة التح رك عن د ج دران الوع اء الح اوي ثاب ت الحج م،
والنتيجة ھي زيادة في الضغط( .وھذا يعني أنھ ا ستص طدم بالج دار ع دداً أكث ر م ن الم رات وأن ه عن د
اصطدامھا بالجدار سيكون متوسط قوة الصدمة أكبر .فتؤدي ھذه العوامل الى ازدياد الضغط .وعادة ما
يالحظ ھذا الت أثير بالنس بة إلط ار الس يارة حي ث يك ون الغ از محص وراً ف ي حج م ثاب ت تقريب ا ً .ونتيج ة
لظ روف اإلحتك اك وانثنائي ة المط اط ،ف إن الھ واء داخ ل اإلط ار س وف ت زداد درج ة حرارت ه ويتع اظم
الضغط.
-٤ﺇﺛﺒﺎﺕ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺃﻓﻮﺟﺎﺩﺭﻭ ﻣﻦ ﺧﻼﻝ ﺍﻟﻨﻈﺮﻳﺔ ﺍﳊﺮﻛﻴﺔ ﻟﻠﻐﺎﺯﺍﺕ ::
إن األحج ام المتس اوية للغ از ،تح ت نف س درج ة الح رارة والض غط ،تحت وي أع داداً متس اوية م ن
الجزيئات .وھذا ھو مبدأ أفوجادرو الذي يمكن أن نعرضه بطريقة أخرى كما يلي :األع داد المتس اوية
من جزيئات الغاز التي تشغل الحجم نفس ه عن د درج ة الح رارة نفس ھا تم ارس الض غط نفس ه .ويمك ن
تفسير ھذا باإلشارة الى أن متوسط قوة الص دمة للجزيئ ات الت ي تص طدم م ع مس احة معين ة م ن الج دار
تعتمد على متوسط طاقتھا الحركية ،وبالتالي على درجة حرارتھا .فإذا كانت درجتا حرارة عينتي غ از
متماثلتين ،عندئذ يجب أن يتس اوى متوس ط الطاق ة الحركي ة لجزيئاتھ ا ،وإذا ك ان ع دد الجزيئ ات ف ي
وحدة الحجم متماثالً ،فعندئذ ،يتبع ذلك أن ضغطيھما يجب أيضا ً أن يكونا متماثلين.
ً
ﺇﺛﺒﺎﺕ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺃﻓﻮﺟﺎﺩﺭﻭ ﺭﻳﺎﺿﻴﺎ :
نفترض أن لدينا غازين ) (1, 2متساويين في الحجم والضغط وطبقا ً لفرض أفوجادرو فإنھما يحتويان
على نفس العدد من الجزيئات وإلثبات ذلك فإن:
1
P1V1 = m1 N1u12
3
1
P2 V2 = m 2 N 2 u 22
3
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 291 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
وعند ثبوت درجة الحرارة للغازين ،وھذا يعني أن الطاقة الحركية لكل جزيء متساوية :
1 1
i.e. m1u12 = m 2 u 22
2 2
وبقسمة المعادلة:
m1 N u = m 2 N 2 u
2
1 1
2
2
على :
1 1
m1u12 = m 2 u 22
2 2
m1 N1 u12 m 2 N 2 u 22
=
1 2 1
m1 u1 m 2 u 22
2 2
2 N1 = 2 N 2 )(divided by 2
N1 = N 2
أي أن " :الحجوم المتساوية من الغازات المختلفة عند نفس الظروف من الضغط ودرجة الحرارة فإنھا
تحتوي على نفس العدد من الجزيئات "Nوھذا ھو فرض أفوجادرو.
V
الناشيء من فرض أفوجادرو فإن : وإلثبات القانون = K :
n
2
= PV ) ( KTN
3
V ⎞ 2 ⎛ KT
⎜ = ⎟
N ⎠ 3⎝ P
V
⇒ atconstant P,T = constant
N
n
Pα T
V
For two gases 1 and 2 :
n nT
P1α 1 T1 = K 1 1
V1 V1
n2 n T
P2 α T2 = K 2 2
V2 V2
وعند نفس الظروف من الضغط والحجم ودرجة الحرارة ) (V1 = V2, P1 = P2, T1 = T2فإن :
n1 = n2
وھذا ھو التعبير الرياضي لقانون أفوجادرو )(mathematical expression of Avogadro's law
(٥ﺇﺛﺒﺎﺕ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺟﺮﺍﻫﺎﻡ ﻣﻦ ﺧﻼﻝ ﺍﻟﻨﻈﺮﻳﺔ ﺍﳊﺮﻛﻴﺔ ﻟﻠﻐﺎﺯﺍﺕ :
يمكن استنتاج ھذا القانون مباشرة من اإلفتراض في نظرية الحركة بأن متوس ط طاق ة حرك ة الجزيئ ات
تكون ثابتة بالنسبة لدرجة حرارة معينة.
من قانون الطاقة الحركية لجزيء :
1
= ke m u2
2
وعندما يكون لدينا غازين ) (A, Bعند نفس درجة الحرارة فإن :
1
= ke A m A u A2
2
1
ke B = m B u B2
2
وحسب النظرية الحركية التي تنص على أن الغ ازات عن د ثب وت درج ة حرارتھ ا ف إن طاقتھ ا الحركي ة
الوسطى متساوية :
keA = keB
1 1
m A u A2 = m B u B2
2 2
وبترتيب المعادلة األخيرة :
1 1
)m A u A2 = m B u B2 ....................( x 2
2 2
⎛ 1 ⎞
m A u A2 = m B u B2 ............................ ⎜ x 2 ⎟
⎠ ⎝ u B . mA
u A2 m B
=
u B2 m A
) (
....................................
إذا لم تتجاذب أو تتنافر الجزيئات فيما بينھا ،كما افترضت النظرية الحركية ،ف إن الض غط ال ذي يعمل ه
أي نوع من الجزيئات سوف ال يتأثر بوجود نوع آخر من الجزيئات )مثل خليط من الغازات( ،وبالتالي
فإن الضغط الكلي يعطى بواسطة مجموع ضغوط الغازات المفردة.
ً
ﺇﺛﺒﺎﺕ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺩﺍﻟﺘﻮﻥ ﺭﻳﺎﺿﻴﺎ :
إذا كان كل جزيء في غاز يتحرك مستقالً عن أي من الجزيئات األخ رى ،ماع دا عن د لحظ ة التص ادم،
وإذا كانت التصادمات مطاطة ،فإنه في خليط من غ ازات مختلف ة ،س وف تك ون الطاق ة الحركي ة الكلي ة
لجميع الغازات المختلفة المكونة للخل يط الغ ازي مس اوية لمجم وع الطاق ات الحركي ة للغ ازات الفردي ة،
أي أن :
E = E1 + E2 + E3 + E4 + …………………..
ولنعتبر لدينا خليطا ً من غازين مثاليين ،تامي اإلمتزاج في وعاء حجمه ،Vدون حدوث تفاعل كيميائي
بينھما من أي نوع :
فبالنسبة للغاز األول يمكن أن نكتب العالقة التالية :
1
= P1V N1m1 u12
3
2⎛1 ⎞
⎟ P1V = ⎜ N1m1 u12
3⎝2 ⎠
2
P1V = E1
3
حيث : E1متوسط الطاقة الحركية .
بالنسبة للغاز الثاني نجد أن :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 295 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
1
= P2 V N 2 m 2 u 22
3
2⎛1 ⎞
⎟ P2 V = ⎜ N 2 m 2 u 22
3⎝2 ⎠
2
P2 V = E 2
3
وحيث أن كل جزيء يتحرك مستقالً ،فإن الضغط الذي يمارسه كل غاز على ج دران الوع اء الح اوي،
يمكن أن يستمد بصفة مستقلة ،حيث :
2 E1 2 E2
= P1 , = P2
3V 3V
والضغط الذي تمارسه إحدى مكون ات الغ از يع رف بالض غط الجزئ ي ) . (Partial Pressureوحي ث
أنه لم يحدث تفاعل بين الغازين ،فإنه سوف ال يحدث تغي ر ف ي درج ة ح رارة الخل يط .وب التعويض ف ي
⎞ ⎛2
تعبير طاقة الخليط )…… (E = E1 + E2 + E3 + E4 +وبضرب طرفي المعادلة ف ي ⎟ ⎜ Vنج د
⎠ ⎝3
أن :
Ptotal = P1 + P2 + ....................
وبذلك فإن الضغط الكلي ) (Ptotalتساوي مجموع الضغوط الجزئية للغازات المكونة للخل يط مھم ا ك ان
عدد أنواع الغازات المكونة للخليط مادامت ال تتفاعل كيميائيا ً مع بعضھا.
(٧ﺇﺛﺒﺎﺕ ﺍﳊﺮﻛﺔ ﺍﻟﱪﺍﻭﻧﻴﺔ ) (Brownian Motionﻣﻦ ﺧﻼﻝ ﺍﻟﻨﻈﺮﻳﺔ ﺍﳊﺮﻛﻴﺔ ﻟﻠﻐﺎﺯﺍﺕ
عندما يكون جسيم معلقا ً في غاز ،فإن جزيئات الغاز تصطدم به .وإذا كان الجسيم كبيراً ج داً ،ف إن ع دد
الجزيئات القاذفة ) (bombardingعلى أحد الجوانب ،يكون تقريبا ً مساويا ً لعدد الجزيئات القاذفة عل ى
الجانب اآلخ ر .ولك ن إذا ك ان الجس يم ص غيراً ،وبحي ث أن ع دد الجزيئ ات القاذف ة ف ي أي لحظ ة يك ون
قليالً ،فإن اإلرتطامات على أحد جوانب الجسيم قد تك ون غالب ة ،لدرج ة أن الجس يم يالق ي محص لة ق وة
تؤدي به الى التحرك ،ويتضح ذلك في الشكل )(١٠٣
ويالحظ قرين للحركة البراونية عندما تلقى قطعة غليظة صغيرة ) (chunkمن الخبز على سطح بركة
يوجد بھا كثير من السمك الصغير .فيندفع الخبز جيئ ة وذھاب اً ،كم ا ل و ك ان مق ذوفا ً ب بعض الق وى غي ر
المرئي ة ،وترج ع ھ ذه الق وة الخفي ة ال ى الص راع الن اتج ع ن الس مك القاض م .وكلم ا كان ت قطع ة الخب ز
كبيرة ،كلما كانت حركتھا الشاردة أقل.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 296 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
وبالتالي فإنه لحساب الطاقة الحركية لعدد nمن الموالت فإن :
3
= KE nRT
2
3
= KE × (8.314) × n × T
2
KE = 12.47 × n × T
ومنه فإن الطاقة الحركية لكمية محددة من الغاز ال تعتمد على ضغطه ،وال حجمه وال نوعه بل تعتمد
فقط على درجة حرارته.
فإذا اخترنا القيمة ) ، (8.314 JK-1mol-1قيمة ثابت الغاز ،Rفإن إسھام الحركة االنتقالية في طاقة
جزيء جرامي واحد من أي غاز مثالي عند درجة حرارة 25ºCتصبح :
3 3
R T = (8.314 J K -1mol-1 ) × (298 K) = 3720 J mol-1
2 2
ويمكن أن يعبر عن متوسط طاقة الحركة لجزيء واحد من غاز كما يلي :
KE 3 R
= ke = T
NA 2 NA
ونظراً ألن معظم دراستنا الالحقة تتعلق بطاقات الجزيئات والذرات المنفردة فمن األفضل أن ندخل
ثابتا ً جديداً يعرف بثابت بولتزمان Boltzman’s Constantويرمز له بالرمز ) ( kوتكون قيمته
كما يلي :
R 8.314 J mol-1 K -1
=k = = 1.3804 × 10-23 J/ K . molecule
N A 6.023 × 1023 molecules mol-1
ثابت بولتزمان ھو ثابت الغاز للجزيء الواحد ،وبذلك تكون متوسط طاقة الحركة للجزيء الواحد
تساوي :
3
= ke kT
2
ويكون متوسطة طاقة الحركة لجزيء ما عند درجة حرارة ) (25 ºCمساوية :
3
= ke (1.3806 × 10-23 J K -1 ) × (298 K) = 6.17 × 10-21 J
2
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 298 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
ﺍﳊﻞ
نتبع العالقة التالية :
3
KE = n R T
2
3
= )KE (0.1mol × 0.1 × 8.314 × 273 = 340.46 J
2
3
= )KE (1mol × 1 × 8.314 × 273 = 3404.58 J
2
ﻣﺜﺎﻝ )(١٦٣
أوجد طاقة حركة مول واحد من غاز مثالي عند ) (27 ºCبوحدة kJ
ﺍﳊﻞ
3
= KE nRT
2
3
= KE )× 1 x 8.314 × (27 + 273
2
KE = 3741.3 J
KE = 3.741 kJ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٦٤
أوجد طاقة حركة ) (0.2 molمن غاز مثالي عند ) (27 ºCبوحدة kJ
ﺍﳊﻞ
3
= KE nRT
2
3
= KE )× 0.2 × 8.314 × (27 + 273
2
KE = 748.26 J
KE = 0.75 kJ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٦٥
أوجد الطاقة الحركية لكتلة مقدارھا ) (14 gمن غاز ) (COعند ) (25 ºCبوحدة الجول )(J
)الكتلة الذرية (C = 12, O = 16 :
ﺍﳊﻞ
نوجد أوالً عدد الموالت كما يلي :
m 14 g
= n CO = = 0.5
)Mw (12 + 16
ثم نوجد الطاقة الحركية كما يلي :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 300 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
3
= KE nRT
2
3
= KE )× 0.5 × 8.314 × (25 + 273
2
KE = 1858.18 J
KE = 1.86 kJ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٦٦
أوجد درجة الحرارة بوحدة الكالفن ) (Kلكي تكون للطاقة الحركية لمول من غاز األكسجين نصف
قيمتھا عند الظروف القياسية.
ﺍﳊﻞ
نكون معادلتين إحداھما في درجة حرارة Tواألخرى في درجة حرارة ) 298 Kالحرارة في
الظروف القياسية(.
3
= KE )n R T.............(1
2
1 3
)KE = n R (273)........(2
2 2
وبقسمة المعادلة ) (٢على المعادلة ) (١نحصل على :
1 ⎛3 ⎞
KE ⎟ ⎜ × (273) n R
⎝ = ⎠
2 2
KE 3
nRT
2
1 273
=
2 T
T = 2 × 273
T = 546 K
ﻣﺜﺎﻝ )(١٦٧
احسب ضغط ) (4 gمن غاز النيتروجين ) (N2إذا علمت أن حجمه يساوي ) (250 mlوأن الطاقة
الحركية ) (KEلمول واحد منه تساوي 12471 J/mol
ﺍﳊﻞ
أوالً :من قانون الطاقة الحركية نوجد درجة الحرارة :
3
= KE nRT
2
3
= 12471 × 1 × (8.314) × T
2
T = 1000 K
وبالتطبيق في قانون الغازات العام لنحسب الضغط :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 301 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
PV=nRT
nRT
=P
V
⎞ ⎛ 4
⎜ ⎟ × 0.0821 × 1000
28
⎠ ⎝ =P
0.250 L
P = 46.91 atm
ﺍﻟﺴﺮﻋﺔ ﺍﳉﺰﻳﺌﻴﺔ
Molecular Speed
يجدر بنا أن نعتبر خاصية جزيئية ترتبط بطاقة الحركة وھي السرعات التي تتحرك بھا الجزيئات.
المعادلة العامة للغازات :
PV = nRT
وتستنتج من النظرية الحركية كما يلي :
1
= PV m N u2
3
1
PV = m (nN A ) u 2
3
1
PV = n (mN A ) u 2
3
1
PV = n Mw u 2
3
∵ PV = n R T
1 3
⇒ n Mw u 2 = n R T ................ ×( )
3 n
Mw u 2 = 3 R T
3RT
= u2
Mw
3RT
= ⇒ u 2 = u rms
Mw
rms : root - mean - square
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 302 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
3RT
من خالل النظرية الحركية للغازات = u2 طريقة ثانية إلثبات العالقة
Mw
1
=PV m N u2
3
1
n R T = m N u2
3
for 1 mol N = N A
1
= RT m NA u 2
3
⇒ m N A = Mw
1
=⇒RT Mw u 2
3
3RT
= u2
Mw
3RT
= u2
Mw
3
= KE RT
2
1 3
)Mw u 2 = RT.................( × 2
2 2
2
Mw u = 3RT
3RT
= u2
Mw
3RT
= ⇒ u 2 = u rms
Mw
ھي الجذر التربيعي لمتوسط مربع السرعة )Root – Mean Square Velocity (rms السرعة u 2
The equation :
3RT
= u 2 = u rms
Mw
shows that the (rms) speed of a gas increases with the square root of its temperature (in
Kelvins). Because Mw appears in the denominator, it follows that the heavier the gas, the
more slowly its molecules move.
ويتم الحصول عليھا بأخذ الجذر التربيعي لمتوسط مربع جميع السرعات الجزيئية:
2 u12 + u 22 + u 32 +...........+ u n2
= u
n
مع مالحظة أن :
(١المعادلة :
3RT
= u2
Mw
تدل على أن السرعة الجزيئية تعتمد فقط على درجة الحرارة ) (Tوعلى طبيعة الغاز المستخدم الذي
يميز بالوزن الجزيئي ).(Mw
2
(٢لحساب uبوحدة ) (m/sيجب استخدام Rبوحدة الجول ،والوزن الجزيئي Mwيكون
بوحدة Kg/molوليس بوحدة g/molوالسبب ھو أن قيمة ) (R = 8.314 J/K.molوالجول
يساوي ) ( 1 J = 1 N.mوحدته :
kg . m
= J = N. m 2
× m = kg m2 S-2
S
وبالتالي فإن :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 304 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
3RT
= u2
Mw
)3 R(J mol-1 K -1 ) T(K
= u2
) Mw (kg mol-1
)3 R(kg m 2 s -2 mol-1 K -1 ) T(K
= u2 -1
= m . s -1
) Mw (kg mol
ولتحويل السرعة من وحدة m/sالى وحدة km/hنضرب :
km km × 1000 m/km
=
h h × 3600 s/h
⎛ km ⎞
⎜ × 3.6 ⎟ = m s -1
⎝ h ⎠
(٣متوسط مربع السرعة الجذري يتناسب عكسيا ً مع الجذر التربيعي للوزن الجزيئي للغاز .فلو أن
2
uعند أي درجة حرارة حيث ) (Mwمعلومة يمكن حساب متوسط الجذر التربيعي
)(R = 8.314 J/K.mol , Mw = Kg/mol
ويمكن كتابة المعادلة:
3RT
= u2
Mw
على ھذه الصورة :
∵ PMw = d RT
P Mw dRT
=
d Mw d Mw
P RT
= ∴
d Mw
3RT
= ∵ u2
Mw
3P
= ⇒ u2
d
3RT
= u2
Mw
)3(8.3143) × (298
= ⇒ u2
0.02802
u 2 = 515 m s -1
u 2 = 1854 km h -1
u 2 =1150 mi h -1
ويتضمن جدول ) (١٧بعض قيم إضافية للسرعة المتوسطة لعدد من الغازات ذات جزيئات بسيطة.
ويالحظ أنه نظراً ألن طاقة الحركة المتوسطة عند درجة حرارة معينة لھا نفس القيمة لجميع الجزيئات
بغض النظر عن كتلھم فإن الجزيئات الخفيفة لھا سرعات أكبر من الجزيئات الثقيلة.
ﻣﺜﺎﻝ )(١٦٩
احسب الجذر التربيعي لمتوسط السرعة لجزيء الھيدروجين ) (H2عند درجة الصفر المئوي ،علماً
بأن الكتلة الذرية للھيدروجين )(H = 1
ﺍﳊﻞ
Mw = 2 × 10-3 kg/mol
R = 8.314 J/K.mol, T = 273 K
3RT
= u2
Mw
2
3 × ( 8.314 J mol-1 K -1 ) × 273 K
= u
2 × 10-3 kg mol-1
2
3 × ( 8.314 kg m 2 S-2 mol-1 K -1 ) × 273 K
= u
2 × 10-3 kg mol-1
u 2 =1.84 × 103 m/S
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 306 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٧٠
احسب درجة الحرارة لغاز النيتروجين ) (N2عندما يكون الجذر التربيعي لمتوسط السرعة مساوياً
لجزيء غاز الھيليوم ) (Heعند درجة حرارة )(27 ºC
علما ً بأن الكتل الذرية (N = 14, He = 4) :
ﺍﳊﻞ
Mw He = 4 × 10 -3 kg/mol
Mw N 2 = 28 × 10 -3 kg/mol
3RT
= )u 2 (He
Mw
u 2
=
× 3 (8.314 J mol -1
K -1 ) × 300 K
)(He
4 × 10 -3 kg mol -1
u 2
=
× 3 (8.314 kg m 2
s -2 mol -1 K -1 ) × 300 K
)(He
4 × 10 -3 kg mol -1
u 2 (He) = 1367.4 m/s
ﺍﳊﻞ
3RT
= u2
Mw
) 3 × (8.314 J mol-1K -1 ) × ( 273 K
= u2
( 2.016 × 10 -3
) kg mol-1
عند درجة الصفر المئوي تبلغ سرعة جزيء غاز (6624 Km/h) H2ومع ذلك فعند مالحظة
انتشار غاز في غاز آخر فإن اإلنتشار ال يتم بتلك السرعة ،ويرجع السبب في ذلك أنه بالرغم من
سرعة الجزيء العالية إال أنه يغير اتجاھه باستمرار نتيجة اصطدامه بالجزيئات األخرى.
ﻣﺜﺎﻝ )(١٧٢
احسب الجذر التربيعي لمتوسط مربع السرعة الجزيئية عند الظروف القياسية لـ ) (0.1 molمن غاز
األكسجين
ﺍﳊﻞ
أ( الجذر التربيعي لمتوسط مربع السرعة :
3RT
= u2
Mw O2
2
) 3 × ( 8.314 J K -1 mol-1 ) × ( 273 K
= u
( 32 × 10 -3
) kg mol-1
2
) 3 × ( 8.314 kg. m 2 s -2 K -1 mol-1 ) × ( 273 K
= u
( 32 × 10 -3
) Kg mol-1
ﻣﺜﺎﻝ )(١٧٣
احسب الجذر التربيعي لمتوسط مربع السرعة لجزيئات غاز النيتروجين ) (N2عند ) (273 Kبوحدة
Km/h
ﺍﳊﻞ
3RT
= u2
Mw
)3 × (8.314 J K -1mol-1 ) × (273 K
= u2
)(28 ×10-3 kg mol
)3 × (8.314 N. m K -1mol-1 ) × (273 K
= u2
)(28 × 10-3 kg mol
)3 × (8.314 kg m 2 s -2 K -1mol-1 ) × (273 K
= u2
)(28 × 10-3 kg mol
u 2 = 493.14 m S-1
ولتحويل وحدة السرعة من m/Sالى : km/h
⎛ ⎞
⎟ ⎜ 10-3
u 2 = 493.14 m s -1 ⎜ ×
⎟ 1
⎜ ⎟
⎠ ⎝ 3600
u 2 = 493.14 m s -1 × 3.6 = 1775.3 km h -1
ﻣﺜﺎﻝ )(١٧٤
احسب الجذر التربيعي لمتوسط مربع السرعات الجزيئية للغازات التالية:
) ، (HBr, O2, N2, H2, Heما ھي مالحظاتك؟
علما ً بأن الكتل الذرية )(H = 1, Br = 80, O = 16, N = 16, H = 1, He = 4
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 309 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﺍﳊﻞ
ويالحظ أن الجزيئات األثقل تكون ھي األبطأ في التحرك عند درجة الحرارة المعطاة ،وأن الطاقة
الحركية ترتبط مباشرة بدرجة الحرارة .وبالرغم من أن جذر متوسط مربع سرعة جزيئات النيتروجين
عند ) (STPقد تكون ) ،(493 ms-1إال أن ذلك ال يعني أن جميع جزيئات النيتروجين تتحرك بھذه
السرعة .والحقيقة أنه يوجد توزيع للسرعات )كما مر معنا( ابتداء من الصفر حتى قيم تزيد بمقدار
يمكن إدراكه عن .493 ms-1وحيث أن جزيئات الغاز الفردية تتصادم وتتبادل الطاقة فيما بينھا ،فإن
سرعاتھا سوف تختلف .ويسري التوزيع الفعلي للسرعات عند درجات الحرارة المختلفة طبقا ً لتوزيع
ماكسويل – بولتزمان للسرعات .وقد استنبطت المعادالت التي أدت الى ھذه المنحنيات من النظرية
الحركية للغازات باستخدام براھين إحصائية واحتمالية.
إن للحسابات المستخدمة في المثال ) (١٧٤عالقة مشوقة مع تركيب الغالف الجوي لألرض .فمثال◌ًَ
بخالف كوكب المشتري ) (Jupiterال تكون ھناك كميات معقولة ) (appreciableمن غازات مثل
الھيدروجين ) (H2أو الھيليوم ) (Heفي الغالف الجوي .ما سبب ھذه الحالة؟ وبسبب أن كوكب
األرض صغير مقارنة بكوكب المشتري فإن جاذبيتھا لھذه الغازات الخفيفة تكون ضعيفة جداً .وتظھر
الحسابات العادية بأن الجزيء لكي يھرب من مجال الجاذبية األرضية يجب أن يسير بسرعة أكبر
)تقريبا ً (11000 m/sوالتي تسمى بسرعة الھروب ) (escape velocityنسبة ألن السرعة
المتوسطة للھيليوم تكون أكبر من سرعة جزيئات النيتروجين أو األكسجين فإن ذرات الھيليوم أكثر
ھروبا ً من الغالف الجوي لألرض الى الفضاء الخارجي وبالتالي ھناك قليل من ذرات الھيليوم في
غالفنا الجوي .أما كوكب المشتري فإن كتلته أكبر من كتلة األرض بحوالي ) (320مرة وبالتالي فإن
له مقدرة كبيرة على اإلبقاء على كل الغازات خفيفة كانت أو ثقيلة في غالفه الجوي
).(Jupiter retains both heavy and light gases in its atmosphere
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 310 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
وف ي الكواك ب الص غيرة ) (small planetsف ي مجموعتن ا الشمس ية ) (solar systemال س يما تل ك
التي لھا درجة حرارة أعلى من كوكبنا عطارد والزھ رة ) (Mercury and Venusف إن الھي دروجين
والھيليوم محدود فيھا .مركبة الفض اء م ارينر ١٠ف ي ع ام ١٩٧٤م أوض حت )أظھ رت()(revealed
كمي ات قياس ية م ن الھيلي وم ) (measurable amounts of heliumف ي الغ الف الج وي لعط ارد
) ، (in the atmosphere of Mercuryومصدر ھذا الھيليوم غير معروف .واألجسام العظيمة مثل
نجومن ا )) (Massive bodies such as starsبم ا فيھ ا شمس نا( تت ألف غالب ا ً م ن الھي دروجين
والھيليوم.(are mainly composed of H and He) .
وبمعرفة حجم الجزيء ،والسرعة التي يتحرك بھا ،وعدد الجزيئات األخرى في وحدة الحجوم التي
تحيط به فإنه يمكننا حساب متوسط الممر الحر ) (Mean Free Pathوھي المسافة التي يتحركھا
الجزيء بين اصطدامين متتاليتين ،وكذلك تردد اإلصطدام ).(Collision Frequency
والجزيئات مثل O2, N2تسير مسافة متوسطة قدرھا ) (1000 ºAبين التصادمين ،وھي تؤدي تقريبا ً
٥بليون اصطدامة في الثانية عند STP
ﻣﺜﺎﻝ )(١٧٥
احسب الجذر التربيعي لمتوسط مربع السرعة لغاز النشادر NH3عند ) (25 ºCبوحدة )(m/s
)علما ً بأن الكتل الذرية ).(R = 8.314 J/K. mol) ، (N = 14, H = 1
ﺍﳊﻞ
ﺍﳉﻮﺍﺏ 661.23 m/s :
بينما قيمة الجذر التربيعي لمتوسط مربع السرعة تحسب من العالقة :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 311 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
3RT
= u2
Mw
n
بينما :
u1 + u 2 + u 3 +....... + u n
=u
n
ومع ذلك فإن اختالفھما عن بعض ال يتجاوز ).(10 %
ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﲔ : u , u
2
1
= ke m u2
2
Fig. 106 : The effect of molar mass on the distribution of molecular speeds at a given temperature.
On average, heavier molecules move slower than lighter ones.
Fig. 107 :
a) The range of molecular speeds for several gases, as given by the Maxwell distribution. All the
curves correspond to the same temperature. The greater the molar mass, the narrower the spread of
speeds.
b) The Maxwell distribution again, but now the curves correspond to the speeds of a single
substance at different temperatures. The higher the temperature, the broader the spread of speeds.
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 315 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
Fig. 108 :
a) The distribution of speeds for nitrogen gas at three different temperatures. At the higher
temperatures, more molecules are moving at faster speeds.
(b) The distribution of speeds for three gases at 300 K. At a given temperature, the lighter
molecules are moving faster, on the average.
Fig. 109 : The distribution of speeds for helium atoms at different temperatures.
Fig. 110 : The distribution of speeds for nitrogen atoms at different temperatures.
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 316 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
Fig. 111 : Graphs of molecular speeds (or energies) versus numbers of molecules are called
Boltzmann distribution curves. They are named after Ludwig Boltzmann (1844-1906), an
Australian physicist who helped develop the kinetic molecular theory of gases.
Fig. 112 : The Maxwellian distribution function for molecular speeds. This graph shows the
relative numbers of O2 molecules having a given speed at 25 °C and at 1000 °C. At 25 °C, most O2
molecules have speeds between 200 and 600 m/s (450 – 1350 miles per hour). Some of the
molecules have very high speeds, so the distribution curve never reaches the horizontal axis. The
average molecular speed is higher at 1000 °C than at 25 °C.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 317 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
شكل : ١١٣توزيع الطاقات الحركية في مجموعة من الجزيئات عند ثالث درجات حرارة مختلفة.
األشكال ) (١١٣ – ١٠٦يبين العالقة بين السرعة )أو الطاقة الحركية( لجزيئات الغاز وعدد الجزيئات
عند درجات حرارة مختلفة.
ً
ويظھر من المنحنيات أن نسبة الجزيئات التي ال تتحرك صغيرة جدا )احتمال أن يكون ھنالك جزيئات
طاقتھا الحركية تساوي صفراً ھو احتمال يساوي صفراً في أية لحظة( ،أما بالنسبة للسرعات األكثر
من الصفر فإن النسبة المئوية للجزيئات التي تتحرك بسرعة معينة تزيد كلما زادت السرعة وتصل
ھذه النسبة عند حد أقصى ثم تتناقص ھذه النسبة مرة أخرى حتى تصل الى الصفر عند السرعات
العالية جداً .والحد األقصى للمنحنى )القيمة العليا على المنحنى( يمثل الطاقة الحركية للجزء األكبر من
الجزيئات )النسبة المئوية للجزيئات التي تتحرك بالسرعة األكثر احتماالً( ،أي أن السرعة المقابلة للحد
األقصى للنسبة المئوية ھي السرعة األكثر احتماالً )الحركية األكثر احتماالً ) Most Probable
،(KEويرمز لھا بالرمز . α
وعند رفع درجة حرارة الغاز يتجه المنحنى ناحية السرعات األكبر )يتغير المنحنى بحيث يزداد
متوسط الطاقة الحركية( ونجد أن نسبة أقل من الجزيئات تتحرك بالسرعات األصغر ونسبة أكبر من
الجزيئات تتحرك بالسرعة األكبر ،وفي المتوسط تتحرك الجزيئات بسرعة أكبر وبمعنى آخر فإن
ارتفاع درجة الحرارة قد جعل الجزيئات في المتوسط تتحرك بسرعة أكبر)تتوجه الطاقة ھذه نحو
زيادة الطاقة الحركية وزيادة سرعة الجسيمات( ،ويظھر ذلك بوضوح بالنسبة للسرعة األكثر احتماالً .
ويمكن توضيح معنى السرعة األكثر احتماالً على أساس أن عدد الجزيئات الذي يتحرك بھذه السرعة
أكبر من أي عدد يتحرك بأي سرعة أخرى.
ً
أما متوسط الطاقة الحركية فيحدث عند قيمة أعلى من الطاقة الحركية األكثر احتماال ،وذلك ألن
المنحنى غير متماثل.
وتقودنا العالقة بين الطاقة الحركية ودرجة الحرارة الى مفھوم الصفر المطلق ،كلما أزيلت الطاقة
الحركية من الجزيئات )بواسطة التبريد( فإن ھذه الجزيئات تصبح حركتھا أبطأ فأبطأ ،وعند توقف
الجزيئات عن الحركة تصبح طاقتھا الحركية صفراً ،وبما أن الطاقات الحركية السالبة ال وجود لھا )ال
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 318 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
يمكن لجسم أن يتحرك بشكل أبطأ من السكون( ودرجة الحرارة تصبح أقل ما يمكن .وھذا ما يسمى
بالصفر المطلق ،وھي درجة الحرارة التي تتوقف عندھا الحركة الجزيئية بأكملھا ،ولكن تبقى حركة
اإللكترونات داخل الذرات .فبالرغم من كون الجزيئات ال حراك فيھا ،إال أن اإللكترونات تستمر في
"دورانھا السريع" حول النوى التي ينتمي إليھا.
ومن الشكل ) (١١٣يمكن تسجيل المالحظات التالية:
ً ً
(١االحتمالية لوجود جزيئات ذات سرعات منخفضة جدا أو عالية جدا تكون ضئيلة.
ً
(٢سرعة أكبر عدد من الجزيئات يكون في قمة المنحنى -تسمى بالسرعة األكثر احتماال – بل تختلف
ھذه السرعة لنفس الغاز باختالف درجة الحرارة فتزداد قيمتھا عند درجات الحرارة العالية ).(T1
(٣يزداد عدد الجزيئات ذات السرعات العالية بازدياد درجة الحرارة بسبب زيادة الطاقة الحركية
للجزيئات.
ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ﻟﺘﻮﺯﻳﻊ ﺍﻟﺴﺮﻋﺎﺕ ﺍﳉﺰﻳﺌﻴﺔ :
الشكل ) (١١٤يظھر منحنيين مثاليين لتوزيع سرعات ماكسويل بالنسبة لغاز النيت روجين عن د درجت ي
حرارة مختلفتين .عند درجة الحرارة المعينة فإن منحنى التوزيع يحدثنا عن عدد الجزيئات التي تتحرك
بسرعة معينة.
شكل : ١١٤توزيع سرعات ماكسويل لغاز النيتروجين عند aحيث درجة الحرارة b ،T1حي ث درج ة الح رارة أعل ى .T2الح ظ
أن المنحنى يصير مسطحا ً بعض الشيء عند درجة الحرارة العالي ة .المس احة المظلل ة تمث ل ع دد الجزيئ ات الت ي تس ير بس رعات
أكبر أو تساوي سرعة معينة V1بحيث أن عدد الجزيئات التي تسير بسرعات كبيرة يزيد مع زيادة درجة الحرارة.
إن قمة كل منحنى تعطي أكثر السرعات احتمالية وھي سرعة أكبر ع دد م ن الجزيئ ات .ون ذكر ھن ا أن
السرعة األكثر احتمالية تكون أكبر عند درجات الحرارة العالية منھا عند درجات الحرارة المنخفضة.
وإذا قارنا الجزيئين ) (aو ) (bفي الشكل ) (١١٤فإننا نالحظ ليس فقط انتقال قمة المنحنى ال ى اليم ين
ولكن أيض ا ً يص ير المنحن ى مس طحا ً األم ر ال ذي يعن ي أن الع دد األكب ر م ن الجزيئ ات يس ير بس رعات
كبيرة.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 319 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ً
ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑـﲔ ﺍﻟﺴـﺮﻋﺔ ﺍﻷﻛﺜـﺮ ﺍﺣﺘﻤـﺎﻻ )* – (uﺍﻟﺴـﺮﻋﺔ ﺍﳌﺘﻮﺳـﻄﺔ ) – ( uﺍﳉـﺬﺭ ﺍﻟﱰﺑﻴﻌـﻲ ﳌﺮﺑـﻊ
السرعة األكثر احتماالً ) (u*) (The Most Probable Speedھي تلك السرعة التي يملكھا الكس ر
األعظ م م ن الجزيئ ات ،وبالت الي ھ ي الس رعة الت ي ت رادف النھاي ة العظم ى ) ) (Maximumش كل
.(١١٥
شكل : ١١٥توزيع السرعات ذات القيمة المحددة دون تحديد اإلتجاه speedsلجزيئات النيتروجين عند 273 K
السرعة المتوسطة ) (Mean Speedوھي عبارة عن المتوسط الحسابي البسيط للسرعات الفردية :
⎛ ⎞ u1 + u 2 + u 3 + u 4 +.......................+ u N
= ⎜u ⎟
⎝ N ⎠
حيث : Nعدد أفوجادرو.
والجذر التربيعي لمربع متوسط السرعة ھو :
⎛ 2 u12 + u 22 + u 32 + u 24 +.......................+ u 2N ⎞
= ⎜ u ⎟
⎜ N ⎟
⎝ ⎠
وإذا ك ان منحن ى التوزي ع متم اثالً لكان ت الس رعة األكث ر احتم االً )* (uمس اوية للس رعة المتوس طة
) ، ( uولكن نظراً ألن المنحنى يكون امتداده للخارج أكبر عند سرعات عالية ،فإن السرعة المتوس طة
. ( u > uومھما كان ش كل المنحن ى ف إن الص حيح دائم اً ،ھ و تكون أكبر من السرعة األكثر احتماالً )
*
سوف تكون أكب ر م ن الس رعة المتوس طة ) . ( u أن قيمة الجذر التربيعي لمتوسط مربع السرعة ) ( u
ويمكن رياضيا ً توضيح أنه بالنسبة لعدد كبير من الجزيئات تكون النسب بين ھذه السرعات كما يلي :
u* : u : u 2 : 1 : 1.128 : 1.225
وبالتالي فإن :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 320 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ومصدر الجسيمات عب ارة ع ن فتيل ة م ن س لك رفي ع ) (filamentم ن األلوميني وم ،مطل ي ب الفلز ال ذي
سوف تدرس ذراته )الفضة ،البزموث ،السيزيوم( .وعندما سخنت الفتيلة كھربياً ،تبخر الفل ز ،وانبعث ت
تيارات من ذراته في جميع اإلتجاھات ،ثم تمرر إحدى ھذه التيارات خالل فتحات متتالية متوازي ة لك ي
تتيح شعاعا ً ض يقا ً يمكن ه أن يم ر بع د ذل ك خ الل فتح ة دقيق ة موج ودة عل ى طبل ة )اس طوانة( ف ي حال ة
دوران .وفي كل دورة من دورات الطبلة سوف يمكن للشعاع أن يدخل خالل الفتحة الدقيق ة عن د تقابلھ ا
معه ،ولكن نظراً ألن الذرات في الشعاع لھا سرعات مختلف ة ،فإنھ ا تترس ب عل ى الوج ه المقاب ل داخ ل
الطبل ة ف ي م دى ممت د م ن مس افة ،مفض لة ذل ك عل ى ترس بھا عل ى مك ان وحي د .وبقي اس ش دة )كثاف ة(
ال ذرات ف ي أم اكن مختلف ة عل ى الس طح ال داخلي للطبل ة ،فإن ه يمك ن تقي يم توزي ع س رعات ال ذرات ف ي
الشعاع .وقد وجد توافق قريب جداً مع التوزيع الذي تنبأ به ماكسويل ،.كما أكدت التجارب التي أجريت
حديثا ً شكل منحنى التوزيع بشكل جيد جداً.
وفي ھذا الجھاز يدور القرصان ) (D1, D2بنفس السرعة ح ول عم ود مش ترك ف ي وع اء مف رغ .وف ي
مقابل D1يوجد فرن يحتوي على مصھور القصدير عند درجة حرارة معينة.
وتسمح الفتحة الموجودة بالقرص D1بإدخال دفعات متقطعة من ذرات القصدير تتجه ال ى الق رص D2
حيث تترسب وتكون طبقة تختلف كثافتھا كما ھو واضح في شكل ).(١١٨
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 322 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ومن الواضح أن الذرات األسرع سوف تصطدم ب القرص D2قب ل ال ذرات األق ل س رعة .وي دل توزي ع
كثاف ة ال ذرات عل ى الق رص D2عل ى توزي ع س رعة ال ذرات .ويمك ن تعي ين توزي ع كثاف ة ال ذرات ع ن
طريق تقسيم القرص D2الى شرائح ووزن ھذه الشرائح بدقة.
ويوض ح الش كل ) ١١٩أ( منحن ى توزي ع وزن الش رائح م ع رق م الش ريحة .وبمعرف ة المس افة ب ين
) (D1, D2ومعدل الدوران حول المحور المشترك يمكن حساب سرعة ال ذرات الت ي تص طدم بش ريحة
معينة.
فعلى سبيل المثال :إذا كانت المسافة بين القرص D1والقرص D2ھي ) (1 mوكان القرصان ي دوران
بمعدل )) (5 cycles/sخمس دورات لكل ثانية(.
إذاً زمن الدورة الواحدة يساوي ⎟⎞ ⎜⎛ من الثاني ة .وبف رض أن الق رص D2مقس م ال ى ) (12ش ريحة .
1
⎠ ⎝ 50
ف إن ك ل ش ريحة تع ادل ⎟⎞ ⎜⎛ م ن الق رص وب ذلك تقط ع ال ذرات المترس بة عل ى ح دود الش ريحة )(1
1
12 ⎝ ⎠
والشريحة ) (2المسافة في زمن قدره :
1 1 ⎞ ⎛ 1
× ⎜= ⎟ sec.
12 ⎠ 50 ⎝ 600
أي أنھا تسير بسرعة ) (600 ms-1وھكذا يمكن حساب باقي السرعات.
فعلى سبيل المثال يكون الزمن الالزم لدوران الق رص ) (D2بحي ث تك ون نھاي ة الش ريحة ) (2مواجھ ة
⎜⎛ وب ذلك تك ون س رعة ال ذرات المترس بة عل ى ھ ذا الج زء ھ و
⎞ 2
لس ير ذرات القص دير ھ و ⎟ sec.
⎠ ⎝ 600
) (300 ms-1وھكذا.
وبفحص شكل ) ١١٩ب( الموضح لتوزيع السرعات ف إن قم ة المنحن ى تن اظر أكث ر الس رعات احتم االً
ف ي ح ين توج د قيم ة مختلف ة للج ذر التربيع ي لمرب ع الس رعات u 2
) (Root Mean Square Velocityوالتي يتم إيجادھا حسابيا ً.
ويوض ح الش كل ) ١١٩ج( ت أثير الزي ادة ف ي درج ة ح رارة ذرات القص دير عل ى قيم ة أكث ر الس رعات
احتماالً حيث تزداد ھذه القيمة بزيادة درج ة الح رارة ويرج ع ذل ك إل ى أن زي ادة درج ة ح رارة ال ذرات
المكونة لبخار القصدير يصاحبھا زيادة في طاقة حركتھا ).(Kinetic Energy
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 323 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
وبالرغم من إھمال حجوم الغازات المثالية طبقا ً لفرض النظرية الحركي ة ،إال أن ه يوج د أقط ار تص ادم
مؤثرة ولھا تنافر متبادل – وعلى العموم فإن جزيئات الغاز كروية الشكل ولكل منھ ا قط ر مع ين حي ث
تتراوح أنصاف أقطارھا من ) (2 × 10-3الى ) (4 × 10-8عند الظروف العادية م ن درج ات الح رارة
والضغط .ويمكن القول بأن المسافة التي يحدث عندھا التص ادم تك ون مس اوية للمس افة ب ين مرك زي
أنصاف أقط ار الج زيئين .وبالت الي ف إن أي ج زيء يك ون ق ادراً عل ى أن ي دنو عل ى مقرب ة م ن ج زيء
آخر ،دون أن يحدث تصادم بينھما ،إال إذا كان ا عل ى مس افة ) (dم ن مركزيھم ا .ويق ال إن الج زيء ل ه
قط ر تص ادم )) (Collision Diameter) (dويج ب أن يؤخ ذ بع ين اإلعتب ار أن ه حت ى ل و كان ت
الجزيئات صغيرة للغاية فإنھا الزال لديھا قطر تصادم نظراً ألنه عند مسافة متناھية ف ي الص غر س وف
يحدث تنافر متبادل مع بعضھما البعض وبالتالي يحدث تصادم بفعالية(.
ﻣﺘﻮﺳﻂ ﺍﳌﺴﺎﺭ ﺍﳊﺮ
Mean Free Path
جزيئات الغاز في عينة م ا تتص ادم باس تمرار م ع بعض ھا ال بعض وم ع ج دار اإلن اء ال ذي يحت وي ھ ذه
العينة .وإذا كان باستطاعتنا متابعة جزيء معين من أحد جوانب الغرفة الى الجانب اآلخ ر فإنن ا نالح ظ
أن حركته تكون عشوائية بالكامل ،بمعنى أن مساره يتغير باستمرار كنتيج ة للتص ادمات الت ي يتع رض
لھا .وأن متوسط المسافة التي يقطعھا الجزيء بين تصادماته المتتابعة يسمى بمتوسط المسار الح ر.
ويتناسب متوسط المسار الحر للغاز تناسبا ً عكسيا ً مع كثافته بحيث أنه كلما كانت كثافة الغاز عالية ك ان
متوسط مساره الحر صغيراً .ولقد أظھرت الحسابات المبنية على نظرية الحرك ة الجزيئي ة ب أن متوس ط
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 326 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
المسار الحر لجزيئ ات الھ واء عن د مس توى س طح البح ر يق در بح والي ) (6 × 10-6 cmأم ا ف ي أعل ى
الغالف الجوي ) (100 Kmفوق مستوى سطح البحر( حيث تقل كثافة الھواء فإن متوسط المسار الحر
يقدر بحوالي ) ،(10 cmأما في الفضاء ب ين المج رات حي ث يوج د ح والي )(100 molecules/cm3
فإن متوسط المسار الحر يقدر بحوالي ) (3 × 1012 cmأو ).(2 × 107 mil
واآلن نس وق العالق ة الت ي ت ربط ب ين متوس ط المس افة الح رة ) (Mean Free Path) (Lوقط ر
التصادم ) (Collision Diameter) (dوعدد الجزيئات لكل وحدة حجم )*.(N
فإذا تصورنا تحرك جزيء ) (Aقط ره ) (dخ الل أس طوانة قطرھ ا ) (2dيس ير ف ي اإلتج اه الموض ح
في كما في الشكل ).(١٢٤ ،١٢٣
شكل ١٢٣
فإذا كانت سرعة الجزيء ) (Aھي ( u) m/sفإن ه س وف يتح رك مس افة مق دارھا ) ( u mف ي الثاني ة
الواحدة .وباإلضافة ال ى ذل ك إذا فرض نا أن الج زيء ) (Aھ و الج زيء الوحي د ال ذي يتح رك وأن بقي ة
الجزيئات األخرى ظلت ساكنة فإن الج زيء ) (Aس وف يص طدم ف ي الثاني ة الواح دة بجمي ع الجزيئ ات
التي تقع مراكزھا داخل األسطوانة.
وأن األسطوانة التي نصف قطرھا يكون مساويا ً للقطر الجزيئي )) (dوبالتالي فقطرھا ھو (2 dيكون
لھا حجم فعال يكتسحه الجزيء قدره :
(π d u) m
2 3
وإذا وجد عدد من الجزيئات قدره ) (Nفي وحدة الحجوم ) (m3من الغاز فإن عدد التصادمات التي
يعملھا ھذا الجزيء المتحرك يحدده التعبير التالي :
التردد التصادمي بالنسبة لجزيء وحيد = الحجم الذي يكتسحه الجزيء المتحرك × عد الجزيئات في
وحدة الحجوم = ) *( π d 2 u N
وبذلك يكون عدد الجزيئات األخرى الواقعة داخل ھذه األسطوانة مساويا ً:
(π d 2
) *u N
حيث * : Nعدد الجزيئات /م) ٣عدد الجزيئات في وحدة الحجوم(.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 327 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
وحيث أن متوسط المسار الحر ھو :المسافة التي يقطعھا الجزيء بين تصادمين ناجحين متتاليين
وتعتمد قيمته على عدد الجزيئات الموجودة في حجم معين من الغاز وعلى صفات الجزيء والذي
يعرف بقطر التصادم ) (Collision Diameterفيكون :
متوسط المسار الحر مساويا ً لطول األسطوانة ) ( uمقسوما ً على عدد التصادمات ) (Z1التي تمت
أثناء تحرك الجزيء خالل ھذه المسافة التي قطعھا.
وعليه فإذا رمزنا للمسار الحر المتوسط بالرمز ) (Lفإن :
u m s-1 u
=L -1
=
Z1 collisions s *π d u N
2
⎞ ⎛ 1
⎜ =⇒L 2 ⎟ *
m / collisions
⎠ ⎝πd N
وبحسابات أكثر دقة اتضح أن ھذه النتيجة ليست صحيحة بالضبط .وذلك ألن فرض أن الجزيء )(A
ھو الجزيء الوحيد الذي يتحرك يتضمن أن السرعة النسبية للجزيئات التي تتصادم بھا ھو ) . ( u
ولكن في الواقع أنه إذا كانت جميع الجزيئات تتحرك بسرعة ) ) ( uتتحرك في سلوك عشوائي تحدث
تصادمات في جميع اإلتجاھات( فإننا نتوقع أن تحدث جميع أنواع التصادمات.
من ذلك يتضح في النھاية أنه في حالة تصادم متوسط تتحرك الجزيئات في اتجاه عمودي كل على
اآلخر وتكون السرعة النسبية في ھذه الحالة مساوية :
( 2u )
وبالتالي فإن عدد اإلصطدامات الفعلية بواسطة الجزيء ) (Aفي ثانية واحدة ھي :
*Z1 = 2 π d 2 u N
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 329 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
1
= Lوذلك إذا ما تصورنا أنه وعليه يمكن الحصول على نتيجة صحيحة لتحل محل المعادلة
*πd 2 N
في الثانية إال أنه يتصادم مع الجزيئات )( u على الرغم من أن الجزيء ) (Aيسير مسافة مقدارھا
وبذلك يكون متوسط المسار الحر مساويا ً : ( )
األخرى بسرعة نسبية مقدارھا 2 u
u
=λ=L
Z1
u
=L
*2 π d 2 u N
1
=⇒L m / collisions
*2 π d 2 N
حيث : dقطر الجزيء ويساوي نصف قطر األنبوبة .ويرمز له في بعض المراجع ) (σ
لذلك فإن اإلجابة على السؤال األول :إلى أي مدى يمكن لجزيء أن يتحرك بين تصادمين أصبحت
واضحة وأنھا تعتمد على عدد الجزيئات في وحدة الحجوم كما تعتمد على قطر الجزيء ).(d
1
= Lفإن متوسط المسار)الممر( الحر يتغير تغيراً عكسيا ً مع تغير عدد ومن المعادلة
*2 π d 2 N
الجزيئات في وحدة الحجوم من الغاز )* . (Nويعني ذلك أنه لكي يمكن إعطاء معلومات دقيقة عبن قيم
متوسط الممر الحر للغازات المختلفة ،ال بد أن تعطى قيمة ضغط الغاز ) .(Pويمكن أيضا ً الحصول
على قيم متوسط الممر الحر من قياسات لزوجة الغازات كما سنأخذ ال حقا ً.
1
= Lأنه كلما نقص الضغط )حيث تقل (nفإن متوسط الممر الحر كما يتضح من العالقة
*2 π d 2 N
سوف يزداد ،وبالتالي يقل تردد التصادم ،ويمكن لھذا النقص في تردد التصادم أن يفسر المعدل األدنى
للتفاعالت الكيميائية في الحالة الغازية كلما نقص الضغط.
ﺗﻜﺮﺍﺭﻳﺔ ﺍﻟﺘﺼﺎﺩﻡ )) (Z1ﺍﻟﱰﺩﺩ ﺍﻟﺘﺼﺎﺩﻣﻲ ﳉﺰﻱء ﻭﺣﻴﺪ(
المسألة الثانية التي سنبحثھا ھي عدد التصادمات في الثانية التي يعملھا جزيء ما .وسنطلق على ھذا
التعدد تكرارية التصادم ) (Collision Frequencyونرمز له بالرمز ) .(Z1فبالنسبة للجزيء )(A
( )
فإنه يتحرك بسرعة فعلية مقدارھا 2uولذلك فإن عدد التصادمات التي يحدثھا في الثانية يساوي
لذلك تكون لدينا : ( )
عدد الجزيئات في اسطوانة نصف قطرھا ) (dوطولھا 2 u
حيث :
8 RT
=u
π Mw
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 330 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
= Z11
2
1
)*π d 2 u ( N
2
= ⇒ Z11
2
)*π d 2 u ( N
2
= ⇒ Z11
2
وقد أدخل المعامل ) (1/2لضمان أن ال يحسب كل تصادم مرتين )كل تصادم يحدث باشتراك جزيئين(.
وقد نشأت ضرورة القسمة على ) (2لحساب تردد التصادم الكلي ) (Z11من حقيقة أنه يلزم جزيئان
لعمل تصادم .وذلك فإنه من الضروري تفادي عملية عد أي جزيء معطى مرتين .ويعتبر التعبير
1
األخير )أي ) *2 π d 2 u ( N
2
= ( Z11ذا أھمية كبيرة عند دراسة نظرية معدالت التفاعل.
2
واآلن قد أمكن التعبير عن الكميات الثالث :تكرارية التصادم ،معدل التصادم ،متوسط المسار الحر –
بعالقات رياضية وكلھا تتضمن القطر الجزيئي ) .(dونظراً ألن السرعات الجزيئية وعدد الجزيئات
في المتر المكعب لغاز يمكن تقديرھا فإننا نحتاج الى معرفة قيمة األقطار الجزيئية فقط حتى نتمكن من
حساب قيم الحدود الثالثة ).(Z11, Z1, L
وھناك طرق كثيرة لتقدير حجم الجزيئات ،ولكن في الوقت الحاضر سنعتمد على اإلستنتاج الحركي
الجزيئي للزوجة الغازات لحساب قيم األقطار الجزيئية.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 331 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
( *
)
والتي تتحرك جميعھا الى أعلى في الثانية الواحدة .وأن عدداً مماثالً 1/6 N uيتحرك الى أسفل
في الحجم السفلي في الثانية .من ذلك يتضح أن عدد التبادالت الكلية في الثانية بين الطبقتين ھو :
) (1/6 N u ) + (1/6 N u ) = (1/3 N u
* * *
وحسب قانون نيوتن فإنھا تساوي القوة التي تؤثر بھا كل طبقة على األخرى .لذلك فإن :
* 1 dυ
=f N u mL
3 dz
ولقد سبق أن عرفنا معامل اللزوجة بالمعادلة :
Aυ
Force = η
L
وبتحويلھا على صورة تفاضلية وألجل مساحات متماثلة مع اإلستنتاج الحالي تصبح الصورة المكافئة
للمعادلة :
Aυ
Force = η
L
ھي :
dυ
f=η
dz
وتعطي مقارنة المعادلتين :
* 1 dυ dυ
=f N u mL & f=η
3 dz dz
العالقة المطلوبة الستنتاج معامل اللزوجة من الحركة الجزيئية وھي الغاز على النحو التالي:
* 1
=η N umL
3
وقد أعيد ھذا اإلستنتاج بدقة أكثر وذلك باألخذ في اإلعتبار التوزيع التفصيلي للسرعات الجزيئية ولكن
لم يحدث ذلك إال اختالفا ً طفيفا ً وأن العالقة الجديدة ھي :
1
η = N* u m L
2
ومن المالئم أن نعوض عن قيمة ) (Lبداللة المعادلة :
1
=L
*2 π d 2 N
كي يكون التعبير الذي نحصل عليه متضمنا ً قطر التصادم ) (dكما يلي :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 333 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
um
=η
2 2 π d2
um
=⇒d
2 2 πη
وسوف نستخدم ھذه العالقة في استنباط الخواص الجزيئية :أوالً تقدير قيمة ) (dثم استخدامھا بعد ذلك
لتقدير قيم الخواص األخرى ).(Z11, Z1, L
ھذه العالقة الھامة تمكننا من حساب قطر التصادم لجزيء غاز وذلك من قياسات اللزوجة للغاز.
حسب )(u ومن الواضح أنه إذا كان لدينا غاز ما فإن قيمة كل من ) (d, mمقدار ثابت وأن قيمة
المعادلة :
8kT 8RT
=u =
πm π Mw
تتناسب مع الجذر التربيعي لدرجة الحرارة المطلقة ) .(Tيمكن التنبؤ من ھذا اإلستنتاج النظري بأن
لزوجة الغازات يجب أال تعتمد على الضغط وأنھا تتناسب مع الجذر التربيعي لدرجة الحرارة المطلقة.
ھذه النتيجة الرائعة )قد يبدو منطقيا ً أن لزوجة الغاز يجب أن تزيد عندما يضغط الغاز ويصبح الغاز
أكثر كثافة( تعتبر واحدة من االستنتاجات النظرية القليلة التي تمت قبل إجراء أي قياسات تجريبية.
ومما ال شك فيه أن تنبؤ )ماكسويل( بھذا السلوك نظريا ً ثم اإلثبات التجريبي الالحق لھذا السلوك يعتبر
نصراً من أعظم االنتصارات الرائعة لنظرية الحركة الجزيئية) .ويجب اإلشارة ھنا الى أنه عند
الضغوط العالية يؤثر سلوك الغازات الالمثالي تأثيراً كبيراً على ھذه العالقات المستنبطة(.
ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﲔ ﺍﻟﻠﺰﻭﺟﺔ ﻭﻣﺘﻮﺳﻂ ﺍﳌﺴﺎﺭ ﺍﳊﺮ
متوسط المسافة الحرة له عالقة باللزوجة η ،للغاز بھذه العالقة اآلتية :
فإن العالقة تصبح : باستبدال الجذر التربيعي لمتوسط مربع السرعة لـ u 2
1
=η NdL
3
3η
=L
3RT
× 0.921 × d
Mw
η 3
=L
0.921 P d
ﻣﺜﺎﻝ )(١٧٦
احسب خواص التصادم (Z11,Z1,L,d) ،لغاز النيتروجين) (N2تحت ضغط مقداره ) (1 atmودرجة
حرارة مقدارھا ) (25 °Cإذا علمت أن لزوجة الغاز ) ( ηتساوي :
-5
η = 178 μP =1.78 x 10وعدد أفوجادرو )(NA = 6.023 x 1023 kg m -1s-1
ﺍﳊﻞ
أوالً /حساب *) Nعدد الجزيئات في حجم مقداره ) (1m3وعند درجة حرارة ) (25 °Cوتحت
ضغط ).(1 atm
3
نحسب أوالً عدد الموالت الموجودة في ظروف ) (25 C, 1 atmوحجم )(1m = 1000 L
PV= nRT
)1 atm × 1000 L= n × (0.082 L . atm K -1mol-1 ) × (298 K
1atm × 1000 L
=n
)(0.0821 L.atm K -1mol-1 ) × (298 K
n = 40.87 mol
واآلن نوجد عدد الجزيئات)* (Nالموجودة في ھذا العدد من الموالت من العالقة :
N
=n
NA
N = n NA
N = 40.87 mol × 6.023 × 1023 molecules / mol
N = 2.46 × 1025 molecules
وھو عبارة عند عدد الجزيئات الموجودة في ) (1 m3ويساوي *N
حساب السرعة الجزيئية المتوسطة:
8kT 8RT
=u =
πm π Mw
8 × 8.314 × 298
=u
π × 0.0280
u = 0.475 × 103 m s -1
حساب كتلة الجزيء الواحد ): (m
Mw kg
=m
N A molecules mol-1
0.02802 kg mol-1
=m
6.022 × 1023 molecules mol-1
m = 4.65 × 10-26 kg/molecule
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 335 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
من ھذه المعلومات يمكن أن يحسب قطر التصادم ) (dلجزيء النيتروجين بعد إعادة ترتيب المعادلة :
um
=η
2 2 π d2
لتصبح :
um
=d
2 2 πη
=d
( 0.475 × 10 3
) m s-1molecule-1 ) × ( 4.65 × 10-26 kg molecule-1
) 2 2 (3.14) × (1.78 × 10-5 kg m-1 s-1
d = 3.74 × 10-10 m/molecule
باستخدام قيمة القطر الجزيئي في ھذه والمعادالت:
1 1
)*πd 2 u ( N
2
=L , = Z1 2πd 2 u N* , = Z11
*2πd 2 N 2
يمكن حساب باقي خواص التصادم لغاز النيتروجين تحت الظروف المعطاة على النحو التالي:
*Z1 = 2 π d 2 u N
= Z1 ) 2 × (3.14) × (3.74 × 10-10 m) 2 × (0.475 × 103m s -1 ) × (2.46 × 1025
Z1 = 7.26 × 109 collisions /s
1
) *πd 2 u ( N
2
= Z11
2
1
) × (3.14) × ( 3.74 × 10-10 ) × ( 0.475 × 103 ) × ( 2.46 × 1025
2 2
= Z11
2
Z11 = 8.93 × 1034 collisions m-3s-1
ويتضمن الجدول ) (٢٠معلومات مماثلة لبعض جزيئات بسيطة أخرى.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 336 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
واآلن دعنا نتأمل أعداد التصادم ) (Z11, Z1تحت الظروف المبينة في الجدول ) (٢٠فإن العدد الھائل
من التصادمات في الثانية والمسافة الصغيرة التي تتحركھا الجزيئات بين التصادمات والسرعات
الجزيئية العالية جداً كلھا مؤشرات تدل على النشاطية الضخمة القائمة في العالم الجزيئي.
ولنعد مرة ثانية الى الضغوط المنخفضة فعلى الرغم من أن السرعات الجزيئية ال تتغير إال أن عدد
التصادمات التي يمارسھا جزيء في وحدة الزمن يقل والعدد الكلي للتصادمات في حجم معلوم من
غاز يتضاءل بدرجة أكبر .وتعتبر ھذه نتيجة منطقية لإلعتماد التربيعي – العكسي على كثافة الجسيم.
ﻣﺜﺎﻝ )(١٧٧
سخنت عينة من عنصر السيزيوم الى درجة حرارة ) (773 Kفي فرن يوجد في أحد جوانبه ثقب
صغير ينبعث منه سيل من الذرات .أوجد السرعة الذرية المتوسطة uلذرات السيزيوم ،علما ً بأن :
)(AwCs = 132.9 g/mol, R = 8.314 J/K. mol, N = 6.023 × 1023 atoms/mol
ﺍﳊﻞ
السرعة المتوسطة uتحسب من العالقة التالية :
8kT
=u
πm
8RT ⎛ ⎞ R
=u = ⎜ where k )⎟ , (R : J/mol.K
π m NA ⎝ ⎠ NA
⎛ 8.314 J /K. mol ⎞
⎜ ×8 ) ⎟ × ( 773 K
⎝ 6.023 × 10 23
atoms/mol ⎠
=u
⎞ ⎛ 132.9 × 10-3 kg /mol
⎜ × )(3.14 ⎟
⎠ ⎝ 6.023 × 10 atoms/mol
23
=u
⎞ ⎛ 8.314 kg.m 2s -2 K -1. mol-1
⎜ ×8 ⎟ -1
) × ( 773 K
⎠ ⎝ 6.023 × 10 atoms mol
23
=u
⎞ ⎛ 132.9 × 10-3 kg /mol
( where ) J = N.m & N = Kg m/s 2
⎜ × )(3.14 ⎟
⎠ ⎝ 6.023 × 10 atoms/mol
23
• في القانون وحدة الكتلة الذرية المولية ھي ) (Kg/molلذلك حولنا الوزن ) (AwCsمن وحدة )(g
إلى ) (kgبالقسمة على ):(1000
132.9 g mol-1
=m = 0.1329 kg/mol
1000 g kg -1
• وھذا الوزن عبارة عن وزن المول المحتوي على ) (6.023 × 1023 moleculesوبالتالي
لحساب وزن الجزيء الواحد :
0.1329 Kg mol-1
=m = 2.2065 × 10-25 kg/molecule
6.023 × 10 molecules mol
23 -1
ﻣﺜﺎﻝ )(١٧٨
احسب المقادير اآلتية بالنسبة لغاز األكسجين عند ضغط جوي واحد وعند درجة حرارة ).(25 °C
أ( عدد اإلصطدامات التي تحدث في الثانية الواحدة للجزيء الواحد )(Z1
ب( عدد اإلصطدامات التي تحدث في المتر المكعب في الثانية الواحدة )(Z11
ج( عدد الموالت المتصادمة في اللتر الواحد في الثانية الواحدة.
علما ً بأن :
)(R = 0.0821 L. atm mol K , R = 8.314 Jmol K , d = 3.61 × 10-10 m
-1 -1 -1 -1
ﺍﳊﻞ
حساب عدد الموالت لغاز األكسجين في حجم قدره ): (1 m3 = 1000 L
P V= n R T
PV
=n
RT
1atm × 1000 L
=n
0.0821 L.atm mol-1K -1 × 298 K
n = 40.87 mol
حساب عدد الجزيئات الموجود في : 40.87 mol
*
N
=n
NA
N* = n N A
N* = 40.87 mole × 6.023 × 1023 molecule mol-1
N* = 2.462 × 1025 molecules
وھذا العدد من الجزيئات ھو العدد الموجود في )(1 m3
حساب السرعة الجزيئية :
8 RT 8 × 8.314 J mol-1 K -1 × 298 K
=u =
π Mw ) 3.14 × (2 × 16 × 10-3 kg mol-1
8 × ( 8.314 Kg m 2s -2 mol-1 K -1 ) × 298 K
=u = 444.1 m/s
) 3.14 × (2 × 16 × 10-3 kg mol-1
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 339 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
*N
=n
NA
N* = n N A
N = 40.87 mol m -3 × 6.023 × 1023 molecules mol-1
N* = 2.462 × 1025 molecules/m3
ويمكن دمج الفقرتين السابقة فيما يلي :
PV=nRT
PV
=n
RT
*
N = n NA
⎞ ⎛ PV
⎜ = *N ⎟ NA
⎠ ⎝ RT
⎛ 1000 L ⎞
⎜ × 1 atm ⎟
) ⎟ × ( 6.023 × 10 molecules mol
3
*
⎜= N m 23 -1
⎝ ⎠
N = 2.462 × 10 molecules/m
* 25 3
*N
=n
NA
N* = n N A
N = 5.378 × 10-5 mol m -3 × 6.023 × 1023 molecules mol-1
N* = 3.24 × 1019 molecules/m3
حساب متوسط المسار الحر ): (L
1
=L
*2 π d 2 N
1
=L
2 × ( 3.14 ) × (3.61 × 10 -10
) m) 2 × ( 3.24 × 1019 molecules m -3
L = 0.053 m
ﻣﺜﺎﻝ )(١٨٠
عند درجة حرارة ) (25 °Cتحت أي ضغط يكون طول متوسط المسار الحر لجزيئات
النيتروجين) (N2تساوي ) ،(1 cmعلما ً بأن ).(d = 3.74 × 10-10 m
ﺍﳊﻞ
نحسب أوالً )* : (Nعدد الجزيئات الموجودة في متر مكعب من قانون متوسط المسار الحر بعد تحويل
قيمة متوسط المسار الحر الى وحدة متر):(m
1
=L
*2 π d 2 N
1
= 1 x 10-2 m
*2 × (3.14) × ( 3.74 × 10-10 ) N
2
1
= *N
) (1x10 m
-2
× ( ) 2 x (3.14) × ( 3.74 × 10-10 m
2
)
N* = 1.61 × 1020 molecules/m3
بعد ذلك نحسب عدد الموالت الموجودة في ھذا العدد من الجزيئات :
*N
=n
NA
1.61 × 1020 molecules
=n
6.023 × 1023 molecules mol-1
n = 2.67 × 10-4 mol
ويمكن إيجاد الضغط الذي عنده متوسط المسار الحر يساوي ) (0.01 mبعد أن أوجدنا عدد الموالت
) (nبالتعويض بقيمتھا في قانون الغاز المثالي :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 342 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
PV = nRT
nRT
=P
V
=P
) ( 2.67 × 10-4 mol ) × ( 0.0821 L. atm mol-1 K -1 ) × ( 298 K
1000 L
P = 6.5 × 10 atm
6
ﻣﺜﺎﻝ )(١٨١
قيم ة قط ر التص ادم لغ از اآلرج ون (d = 3.62 × 10-10 m) Arوعن د الظ روف القياس ية STP
احسب :
أ( متوسط المسار الحر
ب( متوسط عدد التصادمات في الثانية التي يمارسھا جزيء Z1
ج( متوسط عدد التصادمات في الثانية في المتر المكعب Z11
ﺍﳊﻞ
لحساب متوسط المسار الحر نحسب عدد الجزيئات )*: (N
PV=nRT
PV
=n
RT
*
N = n NA
⎞ ⎛ PV
⎜ = *N ⎟ NA
⎠ ⎝ RT
⎛ 1 atm × 1000 L ⎞
⎜ = *N ⎟ ) × ( 6.023 × 1023 molecules mol-1
⎠ ⎝ 0.0821 L.atm mol K × 273 K
-1 -1
*Z1 = 2 π d 2 u N
⎛ 8RT ⎞
⎜⎜ Z1 = 2 π d 2 *⎟⎟ N
⎝ π Mw ⎠
⎞ ⎛ 8 × ( 8.314 kg m 2 s -2 mol-1 K -1 ) × 273 K
⎜ ) Z1 = 2 × (3.14) × ( 3.62 × 10-10 m )⎟ × (2.687 × 1025 molecul
2
= Z11
2
) 3.14 × ( 3.62 × 10-10 ) × ( 380.6975 ) × ( 2.687 × 1025
2 2
= Z11
2
Z11 = 7.9974 × 10 collisions/m .s
34 3
ﻣﺜﺎﻝ )(١٨٢
احس ب ع دد اإلص طدامات الت ي يمك ن ح دوثھا لغ از األكس جين ف ي حج م ق دره ) (1 cm3عن د درج ة
ح رارة ) (25 ºCوض غط ج وي مق داره ) (101.325 × 103 N/m2وقيم ة القط ر الجزيئ ي
).(d = 1.81 × 10-8 cm
)(R = 8.314 N .m/mol K), (R = 8.314 J/K. mol), (R = 0.0821 L.atm/mol K
ﺍﳊﻞ
نحسب أوالً عدد الجزيئات الموجودة في حجم ) (1 cm3من العالقة :
ويمكن التعويض في معادلة الغاز المثالي ) (PV = nRTبأي من قيم الثوابت ) (Rالسابقة مع مالحظة
اآلتي :
2
(١عند التعويض بـ ) (R = 8.314 N. m/mol Kفإن الضغط ينبغي أن يك ون بوح دة N/mحي ث
) (1 atm = 101325 Pa = 101325 N/m2وبالتالي فالحجم ) (Vيعوض عنه بوحدة )(m3
(٢عند التعويض بوحدة ) (R = 0.0821 L. atm/mol Kفإن الضغط يجب أن يكون بوحدة )(atm
والحجم بوحدة )(L
وسنعوض بالقيمة ) (R = 0.0821 L. atm/ mol Kحيث يصبح الضغط :
PV=nRT
PV
=n
RT
*
N = n NA
⎞ ⎛ PV
⎜ = *N ⎟ NA
⎠ ⎝ RT
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 344 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
⎜ ⎟
⎜ ⎟
⎜ ⎟
⎝ ⎠
N = 7.21 × 10 molecules
* 23
PV=nRT
PV
=n
RT
N = n NA
⎞ ⎛ PV
⎜ =N ⎟ NA
⎠ ⎝ RT
⎛ ⎛ ⎞⎞ L
⎟ ⎟ ⎜ (1 × 10 atm ) x ⎜1 × 10 m × 1000 m3
-9 -9 3
⎜= N
⎜
⎝
0.0821 L.atm mol K × 298 K
-1 -1
⎟
(
⎠ ⎟ × 6.023 × 1023 molecules mol-1
)
⎜ ⎟
⎝ ⎠
N = 2.462 × 10 molecules
7
ﻣﺜﺎﻝ )(١٨٥
لديك غاز ھيدروجين في درجة الصفر المئوي
ب( الجذر التربيعي لمتوسط مربع السرعة u احسب :أ( السرعة الجزيئية المتوسطة u
علما ً بأن ) ، (R = 8.314 J/K.molالكتلة الذرية للھيدروجين )(H = 1
ﺍﳊﻞ
نطبق العالقة التالية : أ( لحساب السرعة الجزيئية المتوسطة u
8kT 8RT 8 RT
=u = =
πm π NA m π Mw
8 RT
=u وباستخدام العالقة الثالثة :
π Mw
8 RT
=u
π Mw
8 × 8.314 kg m 2 s -2 mol-1 K -1 × 273 K
=u
) 3.14 × 2 × 10-3 Kg mol-1
u = 1700 m s -1
ب( حساب الجذر التربيعي لمتوسط مربع السرعة :
3RT
= u2
Mw
3 × 8.314 kg m 2s -2 mol-1K -1 × 273 K
= u2 = 1845.15 m s -1
2 × 10 kg mol
-3 -1
ﻣﺜﺎﻝ )(١٨٦
احس ب الج ذر التربيع ي لمتوس ط مرب ع الس رعة u 2ل ذرات الھيلي وم عن د درج ات الح رارة
) (10, 100, 1000 Kبوحدات ) (m/s, Km/hعلما ً بأن الكتلة الذرية )(AwHe = 4
ﺍﳊﻞ
نتبع لكل درجة حرارة العالقة التالية :
3RT
= u2
Mw
3 × 8.314 kg m 2s -2 mol-1K -1 × 10 K
= at 10 K : u 2 = 249.71 m s -1 = 898.96 km h -1
4 × 10 kg mol
-3 -1
شكل : ١٢٦تكون األقطاب اللحظية في ذرات الھيليوم ،والتجاذب اللحظي بين الذرتين.
وال ريب أن ھذه القوى ضعيفة جداً ،وھي ال توجد إال ذا كانت الذرات أو الجزيئات قريبة جداً .وبشكل
عام تزداد ھذه القوى مقداراً إذا زاد حجم الجزيء ،وإذا كانت الكتروناته أبعد عن التأثير الجاذب
لمجموعة النوى فيه مما يفتح المجال لإلستقطاب .وحيث أن الحجم يزداد بازدياد الوزن الجزيئي عادة،
فإن قوى فان درفالز تزداد بزيادة الوزن الجزيئي ،فدرجة غليان الكلور ) (71أعلى كثيراً من درجة
غليان النيتروجين) (28مع أن كالً منھما غير قطبي.
ومثل ھذا اإلرتباط مع الوزن الجزيئي والحجم الجزيئي يشاھد في حالة الھيدروكربونات .فالمتشكالن
بنتان و -٢.٢ثنائي ميثيل بروبان متساويان في الوزن الجزيئي وتمثلھما الصيغة ) (C5H12إال أن
درجة غليان األول ) (36 °Cودرجة غليان الثاني ) (9.5 °Cويفسر ذلك على أساس الشكل الجزيئي،
إذ أن مواقع األفعال لمتبادلة بين جزيئات بنتان الخطي أكثر مما ھي في جزيئات المتشكل اآلخر
المتفرع الذي يقارب الشكل الكروي )شكل (١٢٧المتميز بمساحة سطحية أقل.
ومن الجدير بالذكر أن قوى التجاذب الناشئة على ھذا النحو تسھم في اإلرتباط بين جزيئات جميع
المواد بما في ذلك تلك التي لجزيئاتھا قطبية دائمة ،لكنھا في مثل ھذه الحالة قد تكون أقل مما يحدث من
تجاذب بسبب القطبية الدائمة.
والشكل ) (١٢٨يلخص أنواع القوى بين األيونات والجزيئات.
شكل : ١٢٨أنواع القوى المختلفة بين الجزيئات واأليونات )تستثنى الروابط الھيدروجينية(.
ويمكننا أن نتصور أنه لحظيا ً قد أصبح التوزيع اإللكتروني في ذرة ) (١غير متماثل ،مصحوباً
برجحان طفيف على أحد الجانبين .وبالنسبة لمايكرو ثانية فإن الذرة تكون في وضع يبدو فيه أحد
طرفيھا سالبا ً طفيفا ً بالنسبة للطرف اآلخر .أي أن الذرة تكون لحظيا ً مزدوجة القطب .ونتيجة لذلك فإن
الذرة المجاورة تكون محرفة ) ، (distortedألن الطرف الموجب لذرة ) (١يزيح اإللكترونات في
ذرة ) . (٢وكما ھو موضح في الشكل ) ،(١٢٩فإنه يوجد مزدوج القطب في كل من الذرات
المجاورة ،مع تجاذب ناتج عن ذلك .وتستمر ھذه الصورة فقط زمنا ً قصيراً للغاية ،ألن اإللكترونات
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 350 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
تكون في حركة .وعندما تتحرك اإللكترونات في ذرة ) (١الى الجانب اآلخر ،فإن اإللكترونات في ذرة
) (٢تتعقبھا .وفي الحقيقة ،فإنه يمكننا أن نعتبر أن قوى فان درفالز تنشأ بسبب حركة اإللكترون في
جزيئات متاخمة ،بحيث تنتج ثنائية قطبية متموجة ،والتي تحدث تجاذبا ً لحظيا ً .ويكون التجاذب قويا ً
عندما تكون الجسيمات مالصقة لبعضھا ،ولكنھا تضعف بسرعة عندما تتحرك بعيداً عن بعضھا
البعض .وكلما كان ھناك الكترونات أكثر في جزيء ،وكلما كانت ھذه اإللكترونات أفل إحكاما ً في
الترابط ،فإن قوى فان درفالز تصبح أقوى.
وتحت أي الظروف يمكن لقوى التجاذب أن تحدث التأثير األكبر قوة؟ وكلما كانت الجزيئات أكثر
تالصقا ً من بعضھا ،كلما كان التجاذب أعظم .ويعني ذلك أن قوى التجاذب تصبح أكثر أھمية ،عندما
يزداد الضغط ،وتكون الجزيئات مزدحمة معا ً .وتصبح قوى التجاذب أقل أھمية عندما تزداد درجة
الحرارة ،ألن ارتفاع درجة الحرارة ،يحدث تأثيراً يضاد قوى التجاذب ويكون ھذا التأثير منفراً نتيجة
للحركة الجزيئية ،التي تزداد في السرعة ،كلما ازدادت درجة الحرارة .وينشأ التنفير ألن الجزيئات في
الغاز تتحرك بطريقة عشوائية .وتحاول قوى التجاذب أن تسحب الجزيئات معاً ،ولكن ھذه األخيرة
تبعد الجزيئات عن بعضھا نظراً لحركتھا .وعندما تخفض درجة الحرارة ،فإن الجزيئات تصبح بطيئة.
إذ يكون لھا قابلية أقل لكي تتغلب على قوى التجاذب .وبالرغم من أن قوى التجاذب لم تتغير ،إال أن
حركة الجزيئات تقل ،وبذلك فإن قوى التجاذب تصبح أكثر أھمية نسبيا ً .وعند درجة حرارة منخفضة
بشكل كافي ،فإن قوى التجاذب ،بصرف النظر عن مدى ضعفھا ،تسود وتسحب الجزيئات نحو بعضھا
لتكون سائل .ودرجة الحرارة التي عندھا تندمج جزيئات الغاز لتكون سائل ،تعرف بدرجة حرارة
السيولة .وتكون السيولة أسھل عند ضغوط عالية ،حيث تكون المسافات من الجزيئات أصغر ،وبالتالي
تكون القوى بين الجزيئية أكبر .وكلما كان ضغط الغاز أكبر ،كلما كان من األسھل إسالته ،وكلما كانت
الحاجة الى تبريده أقل لكي يبلغ السيولة .وبذلك فإن درجة حرارة السيولة تزداد بزيادة الضغط.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 351 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
شكل ١٣٠
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 352 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
Fig. 131 : Plot of PV/RT versus P of 1 mole of a gas at 0 °C. For 1 mole of an ideal gas. PV/RT is
equal to 1, no matter what the pressure of the gas is. For real gases, we observe various deviations
from ideality at high pressures. At very low pressures, all gases exhibit ideal behaviour; that is,
their PV/RT values all converge to 1 as P approaches zero.
Fig. 132 : A plot of the compression factor Z = PV/nRT as a function of pressure for a variety of
gases. For an ideal gas, this ratio is equal to 1 for all pressures. For a few real gases with very weak
intermolecular attractions, PV/nRT is always greater than 1. For most gases, at low pressures the
attractive forces are dominant and PV/nRT< 1. At high pressures, repulsive forces become
dominant and PV/nRT>1.
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 353 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
Fig. 133 : The nonideal behaviour of real gases compared with that of an ideal gas
Fig. 134 : The nonideal behaviour of real gases compared with ideal behaviour. For a gas that
behaves ideally, PV = nRT at all pressures, so PV/nRT = 1 at all pressures (horizontal line). We
can test a gas for ideal behaviour by measuring P, V, n, and T for a sample of the gas at various
pressures and then calculating PV/nRT. This plot shows that different gases deviate differently
from ideal behaviour, and that the deviations from ideality become more pronounced at higher
pressures.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 354 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
شكل : ١٣٥منحنى ) (PV/RTمع Pلمول واحد من غاز عند درجة الحرارة ) (0 °Cبالنسبة لمول واح د م ن غ از مث الي ف إن
) (PV/RT = 1بغض النظر عن ضغط الغاز .بالنسبة للغازات الحقيقية نشاھد حيوداً مختلفة عن السلوك المث الي عن د الض غوط
العالي ة .نالح ظ عن د الض غوط المنخفض ة ك ل الغ ازات تظھ ر الس لوك المث الي بمعن ى أن PV/RTلھ ا تقت رب م ن الواح د عن دما
تقترب Pمن الصفر.
ولنأخذ على سبيل المثال غاز ) CO2كميته (1 molعند درجة حرارة ) (320 Kفنالحظ أن قيمة
nRTكما يلي :
nRT = (1 mole ) x ( 0.0821 L atm mol K ) x ( 320 K ) = 26.3 atm . L
-1 -1
إن القيمة ) (nRT = 26.3يجب أن تساويھا قيمة حاصل الضرب لـ PVحتى ينتج عن قسمتھا على
PV
بعضھما الوحدة = 1
nRT
وإذا أخذنا نتائج تغير الحجم بتغير الضغط )زيادة( فإننا نجد أن قيمة ضرب PVتتغير ،وتكون في:
• الضغوط المنخفضة قريبة من قيمة )) (nRTوليست مساوية لھا كما يفترض في الغاز المثالي(
• أما عند الضغوط العالية فإن الفرق بين قيمة PVوبين قيمة nRTيزداد بدرجة كبيرة كما يتضح
من الجدول التالي:
)P (atm )V (L )PV (atm . L
1 26.2 26.2
10 2.52 25.2
40 0.54 21.6
100 0.098 9.8
ولقد وجد أن إجراء مثل ھذه القياسات عند درجة حرارة أخرى )أقل من الدرجة السابقة( يجعل المقدار
الذي ستختلف به قيمة ) (PVعن قيمة ) (nRTأكبر منه عند درجة الحرارة األعلى.
ﺍﺳﺘﻨﺘﺎﺝ :تحيد الغازات الحقيقية في سلوكھا عن سلوك الغاز المثالي ،وأن ھذا الحيود يزداد أكثر
فأكثر كلما ازداد الضغط وكلما انخفضت درجة الحرارة.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 355 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
Fig. 137 : A gas molecule strikes the walls of a container with diminished force. The attractive
forces between a molecule and its neighbors are significant.
شكل : ١٣٩منحنى العالقة بين الضغط والحجم بالنسبة لغازي النيتروجين وغاز مثالي عند درجة حرارة ثابتة .فعند ضغوط
منخفضة يكون الحجم الموالري لغاز النيتروجين أقل منه بالنسبة للغاز المثالي .وتلك نتيجة للتجاذب المتبادل بين جزيئات غاز
النيتروجين .وعند الضغوط العالية نجد أن جزيئات النيتروجين التي ال يساوي حجمھا الصفر تجعل حجم الغاز أكير منه بالنسبة
للمثالي.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 357 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ومن المشاھد أنه بالتبريد )خفض درجة الحرارة( فإن الحالة السائلة عند درجة حرارة معينة ستظھر
وتختفي الحالة الغازية ،وما كان للحالة السائلة ألن تظھر لو لم يكن ھناك قوى تجاذب – ولو بسيطة –
بين الجزيئات في حالتھا الغازية ،وھذا يدل على حيود الغازات الحقيقية عن القانون العام للغازات
المثالية .والسؤال ما أثر كل من درجات الحرارة والضغط على سلوك الغاز المثالي أو الحقيقي وما
سبب ذلك؟
لنأخذ توضيح ذلك بالمقارنة بين الحالتين التاليتين :
أ( عند درجات الحرارة العالية والضغط المنخفض :
فإن قوى التجاذب بين جزيئات الغازات الحقيقية ال يظھر تأثيرھا الواضح لسببين :
السبب األول :
تحت ھذه الظروف ستتواجد الجزيئات على مسافات بعيدة عن بعضھا البعض نظراً لكبر الحجم )الحيز
الحر بين الجزيئات( وحيث أن قوى التجاذب بين الجزيئات تقل كلما زادت المسافة بين الجزيئات فإن
تأثير قوى التجاذب سيكون صغيراً.
السبب الثاني :
ً
عند درجات الحرارة العالية ،يكون متوسط طاقة الحركة للجزيئات كبيرا ،أي أن الجزيئات تتحرك
بسرعة كبيرة تقلل من تأثير قوى التجاذب بين الجزيئات.
ب( عند الضغط المرتفع ودرجات الحرارة المنخفضة :
فإن الجزيئات تكون قريبة نسبيا ً من بعضھا البعض وتتحرك بسرعة أصغر نسبيا ً وبالتالي يظھر تأثير
قوى التجاذب وتتجاذب الجزيئات مما يقلل الحيز بين الجزيئات بحيث يكون الحجم المقاس عند
درجات الحرارة المنخفضة والضغط العالي أقل من المتوقع طبقا ً لقوانين الغاز المثالي.
ومن المعلوم أن ضغط الغاز يساوي حاصل قسمة قوة اصطدام جزيئاته بالجدران على مساحة ھذه
الجدران ،وھذه القوة حسب النظرية الحركية تساوي :
2 m N u2
=F
L
2
وأن الشيء الوحيد الذي سيغير من ضغط كمية معينة من غاز ما في حجم معين ھو فقط uألنھا
الشيء الوحيد الذي يمكن تغييره في مثل ھذه الظروف.
ﺗﻮﺿﻴﺢ :
في حالة حركة جزيء واحد فقط صوب الجدار بقوة معينة فإنه يولد ضغطا ً معيناً ،وھذا ما يحدث
لجميع الجزيئات بالصورة المثالية ويكون ضغط الغاز ھو ضغط الغاز المثالي )ال حظ الشكل (١٤٠
حيث أن قوى التجاذب بين الجزيئات مھملة.
شكل : ١٤٠حركة جزيء غازي أھملت قوى التجاذب بينه وبين الجزيئات األخرى
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 358 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
أما في حالة األخذ بعين االعتبار قوى التجاذب بين الجزيء والجزيئات المحيطة به كما يظھر في
.(١٤٤ -١٤١) األشكال
تصطدم الجزيئات في الغاز الحقيقي م ع الج دران بق وة أق ل بقلي ل مم ا يمك ن أن تق وم ب ه ل و أن ق وى التج اذب الت ي: ١٤١ شكل
تجعل الجزيئات تتماسك غير موجودة
١٤٢ شكل
Fig. 143 : Effect of intermolecular forces on the pressure exerted by a gas. The speed of a molecule
that is moving toward the container wall (red sphere) is reduced by the attractive forces exerted by
its neighbors (gray spheres). Consequently, the impact this molecule makes with the wall is not as
great as it would be if no intermolecular forces were present. In general, the measured gas pressure
is lower than the pressure the gas would exert if it behaved ideally.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 359 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
شكل ١٤٤
حيث يتحرك الجزيء صوب الجدار بقوة أقل من القوة السابقة مولداً ضغطا ً أقل من السابق ،وھذا ما
يحدث لجميع الجزيئات بالصورة الحقيقية ويكون ضغط الغاز أقل من ضغطه بالصورة المثالية.
تعريف الضغط المثالي )ضغط الغاز فيما لو لم توجد بين الجزيئات قوى تجاذب( :
Pideal = Pmeas + ΔP
الضغط المثالي = Pidealالضغط المقاس عمليا ً + Pmeasمقدار النقص في الضغط الذي تحدثه قوى
التجاذب ΔP
وبما أن ھذا النقص ΔPيتناسب مع :
⎞⎛n
(١عدد اإلصطدامات التي تتناسب مع التركيز ⎟ ⎜
⎠⎝V
⎞⎛n
(٢مع قوة اإلصطدامات التي تتناسب ھي األخرى مع التركيز ⎟ ⎜
⎠⎝V
وبالت الي ف إن الض غط المث الي ) ، (Pidealأي الض غط ال ذي يمك ن للغ از أن يمارس ه ف ي غي اب ق وى
⎞ ⎛ n2
التجاذب "البين جزيئية" أعلى من الضغط الفعلي ) (Pmeasبكمية تتناسب طردياً مع ⎟ ⎜ 2
⎠ ⎝V
وبالتالي فإن :
2
n
ΔP α
V2
n2
⇒ ΔP = a
V2
حيث ) (aھو ثابت التناسب ،وتعتمد قيمته على قوى التجاذب بين جزيئات الغاز وھي ثابتة لنفس
الغاز ولكنھا تختلف من غاز آلخر،
ويكون تأثير اصطدام الجزيء بالجدران أكبر لو كان حر الحركة عنه لو كانت ھناك جزيئات تجذب ھذا الجزيء الى
الخلف بسبب قوى التجاذب ،وبالتالي فال بد من إضافة حد للضغط المقاس للتعبير عن قوى التجاذب بين الجزيئات،
⎞ ⎛ n2
وھذا الحد ھو ⎟ . ⎜ a 2
⎟ ⎜ V
⎝ ⎠
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 360 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
افترضت نظرية الحركة للغاز المثالي أن جزيئات الغاز ما ھي إال نقاط صغيرة في الفضاء بحيث أن
حجم جزيئات الغاز نفسھا صغير جداً ال يمكن اعتباره بالنسبة لحجم اإلناء الحاوي للغاز ،ومن ھنا
فإنه عند درجة حرارة الصفر المطلق ) (- 273 °Cوھي درجة الحرارة التي عندھا تتوقف
الجزيئات عن الحركة فإن حجم الغاز المثالي يكون صفراً.
والحقيقة أن الجزيئات لھا حجوم حقيقية ،وأن حركتھا في الوعاء ليست بحرية تامة بل تتحرك في
الحجم المتاح لھا وھو عبارة :عن حجم الوعاء الحاوي منقوص منه حجم الجزيئات األخرى التي ال
تستطيع التحرك في المكان الذي تشغله.
ً
ولكن ھذا الحجم للغاز الحقيقي يمكن إھماله عندما يكون الحجم الكلي كبيرا ،ومن ھنا فإنه :
أ( عند الضغط المنخفض ودرجة الحرارة العالية :
فإن الجزيئات تكون بعيدة عن بعضھا ويكون الحجم الموجود بين الجزيئات )الحجم الفعال( كبير جداً
بالنسبة لحجم الجزيئات نفسھا ومن ھنا فإن إھمال حجم الجزيئات لن يسبب خطأ كبيراً لذلك نرى أن
سلوك الغازات الحقيقية يقترب من السلوك المثالي.
ب( عند الضغط المرتفع ودرجات الحرارة المنخفضة :
فإن الحجم بين الجزيئات يقل بينما حجم الجزيئات نفسھا ثابت لم يتغير ،ومن ھنا فإن حجم الجزيئات
أصبح يمثل قيمة ال بأس بھا بالنسبة لحجم الحيز بين الجزيئات ،ونظراً لصغر الحجم بين الجزيئات في
ھذه الظروف فإن جزيء الغاز ال يستطيع الحركة في كل حجم اإلناء ألن الجزيئات األخرى ستكون
شاغلة لجزء ال بأس به من ھذا الحجم ،ومن ھنا فإن الحجم الحر القابل للضغط والذي يمكن أن
تتحرك خالله الجزيئات يمكن الحصول عليه بطرح كمية تسمى الحجم المستقطع ) (bمن الحجم
الكلي ).(V
الحجم المثالي للغاز الحقيقي :
تمكن العالم الھولندي فان در فالز ) (van der Waalsعام ١٨٧٣م من وضع العالقة التصحيحية
التي تعطي الحجم المثالي للغاز الحقيقي ) Videal gasالحجم الذي تتحرك فيه جزيئات الغاز الحقيقي
بشكل حر % 100أو الحجم الحر القابل للضغط( كما يلي :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 361 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
⎛ ⎞
= ⎜V )Vreal (measured - nb ⎟
⎜ ideal ا لحجــــم الــــذي يحتلــــه مــــوالت n
⎟
⎝ حجــم اإلنـــاء ⎠
حيث : bالحجم الذاتي لمول واحد من جزيئات الغاز ،وقيمة bستختلف من غاز آلخر بسبب اختالف
أنصاف أقطار جزيئات الغاز المختلفة.
: nعدد موالت الغاز الموجود في الحيز.
) : (nbيمثل الحجم الذي يحتله nمول من الغاز.
) : (V – nbالحجم المتاح للتحرك
ومن ھذا يتبين أن كل جزيء يحتل حجما ً ذاتيا ً محدداً رغم صغره .
ومن ھذه الصيغة الرياضية :
فإن الحجم المثالي للغاز الحقيقي )) (Videalالحجم المتاح بشكل تام ) (100%لجزيئات الغاز للتحرك
فيه( ھو :
حجم الحيز المقاس الموجود به الغاز )حجم الوعاء الحاوي( ) (Videalمنقوص منه الحجم الذاتي
لجزيئات الغاز )(nb
والحد ) (bمرتبط بحجم الجزيئات نفسھا .وبما أن الجزيئات أقل انضغاطية من الحيز بين الجزيئات
فإن الثابت bمضروبا ً في عدد الجرامات الجزيئية ) (nيعطي الحجم غير القابل لإلنضغاط )،(nb
وبطرح ) (nbمن الحجم الكلي ) (Vيعطي الحجم الفعلي القابل لإلنضغاط ،والثابت ) (bيمثل في
الواقع أربعة أمثال حجم الجزيئات نفسھا إذا اعتبرت أنھا كرات بسيطة )شكل .(١٤٥
شكل : ١٤٥تصحيح فان درفالز بالنسبة للحجم المستبعد ،حيث الحجم المستبعد بالنسبة للجزيء الواحد يساوي ) ( 4/3 π σ
3
⎛4 ⎞
تصحيح فان در فال بالنسبة للحجم المستبعد ،حيث الحجم المستبعد بالنسبة للجزيء الواح د يس اوي ⎟ ⎜ πσ3وأن ه
⎝3 ⎠
⎛ ⎞⎞ ⎛ 4 3
بالنسبة لواحد مول )أي Nجزيء( يساوي ⎟ ⎟ ⎜ b = 4 N ⎜ 3 πσ
⎝ ⎝ ⎠⎠
Larger molecules have greater values of b, and the greater the number of molecules
in a sample (higher n), the larger is the volume correction. Te correction term
becomes negligibly small, however, when the volume is large (or the pressure is low).
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 362 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
وفي ھذه المعادلة تمثل كل الرموز قيما ً مقاسة ،وھي أكثر تعقيداً من معادلة الغاز المثالي
) ،(PV = nRTولكنھا تصلح جيداً للعديد من الغازات وفي مجاالت واسعة نسبيا ً من درجات الحرارة
والضغط.
ً ً ً
ومعادلة فان درفالز بجانب أنھا رياضيا بسيطة جدا إال أنھا أعطت تفسيرا لسلوك الغازات الحقيقية
على المستوى الجزيئ وحيودھا عن السلوك المثالي الذي يخضع للعالقة ).(PV = nRT
The quantities a and b are experimentally derived constants that differ for different gases.
When a and b are both zero, the van der Waals equation reduces to the ideal gas equation.
وبالتالي فإنه لحساب ضغط الغاز الحقيقي ) (Pmeasuredأو حجمه الحقيقي ): (Vmeasured
⎛ ⎞ a n2
⎜ Pmeasured + ⎟ ( Vmeasured - n b ) = n R T
⎝ ⎠ V2
nRT an 2
= ⇒ Pmeasured -
V - nb V2
nRT
= ⇒ Vmeasured + nb
⎛ ⎞ a n2
⎜P + ⎟
⎝ ⎠ V2
إن قيم الثوابت a, bتعتمد على طبيعة الغاز ألن األحجام الجزيئية والتجاذبات الجزيئية تتغير من
غاز الى آخر وتعين قيمتھا العددية من التجارب العملية.
جدول : ٢٢قيم ثوابت فان درفالز لبعض الغازات
Gas a, atm. L2 . mol- 2 b, L mol-1
He ھيليوم 0.034 0.0237
Ne نيون 0.211 0.0171
H2 ھيدروجين 0.244 0.0266
NO أكسيد النيتريك 1.34 0.0279
Ar اآلرجون 1.35 0.0322
O2 أكسجين 1.36 0.0318
N2 نيتروجين 1.39 0.0391
CO أول أكسيد الكربون 1.49 0.0399
CH4, methane ميثان 2.25 0.0428
Kr الكريبتون 2.32 0.0398
CO2 ثاني أكسيد الكربون 3.59 0.0427
HCl كلوريد الھيدروجين 3.67 0.0408
Ammonia, NH3 األمونيا )النشادر( 4.17 0.0371
Xe الزينون 4.19 0.0266
HBr بروميد الھيدروجين 4.45 0.0443
C2H4, ethelene إيثيلين 4.47 0.0571
H 2O بخار الماء 5.46 0.0305
C2H6 إيثان 5.49 0.0638
Cl2 كلور 6.49 0.0562
SO2 ثاني أكسيد الكبريت 6.71 0.0564
CCl4 رابع كلوريد الكربون 20.4 0.138
CH3OH الكحول الميثيلي 9.523 0.06702
C2H5OH الكحول اإليثيلي 12.02 0.08407
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 364 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ش كل : ١٤٦التفاع ل اإللكتروس تاتيكي المتب ادل ب ين ثنائي ات القط ب .تف وق التجاذب ات بقوتھ ا ق وى التن افر ،وھك ذا تش عر
الجزيئات بتجاذب نحو بعضھا البعض.
س( علل :تحيد الغازات الحقيقية عن السلوك المثالي عند ارتفاع الضغط أو انخفاض درجة الحرارة.
ج(
عند ارتفاع الضغط
بزيادة الضغط يقل حجم اإلناء الحاوي للغاز وبذلك فإن :
(١جزيئات الغاز تتقارب وتقل المسافة بين الجزيئات وھذا يؤدي الى زيادة قوى التجاذب بين الجزيئات ولھذا تحيد عن
السلوك المثالي الذي يفترض أنه ال يوجد تجاذب بين الجزيئات.
(٢جزيئات الغاز تتقارب وبذلك يزداد حجوم المجموع الكلي لجزيئات الغاز مقارنة بحجم اإلناء ولھذا تحيد عن السلوك
المثالي الذي يفترض أن حجم الغازات يساوي صفراً.
عند انخفاض درجة الحرارة
بانخفاض درجة الحرارة تنقص الطاقة الحركية لجزيئات الغاز ،وبالتالي تتقارب الجزيئات مما يؤدي الى نقص الحجم
أي أن :
(١جزيئات الغاز تتقارب وتقل المسافة بين الجزيئات وھذا يؤدي الى زيادة نسبية في قوى التجاذب بين الجزيئات ولھذا
تحيد عن السلوك المثالي الذي يفترض أنه ال يوجد تجاذب بين الجزيئات.
(٢جزيئات الغاز تتقارب وبذلك يزداد حجوم المجموع الكلي لجزيئات الغاز مقارنة بحجم اإلناء ولھذا تحيد عن السلوك
المثالي الذي يفترض أن حجم الغازات يساوي صفراً.
س( بماذا تمتاز جزيئات الغاز المثالي عن الغاز الحقيقي ؟
ج(
(١جزيئات الغاز المثالي ليس لھا حجم )حجمھا مھمل بالنسبة لحجم الوعاء(.
(٢جزيئات الغاز المثالي ال يوجد بين جزيئاتھا قوى تجاذب.
(٣جزيئات الغاز المثالي باإلمكان تبريدھا الى الصفر المطلق دون أن تتكثف الى سائل ،بينما الغاز الحقيقي فإنه عند
تبريده فإن حجمه يتناقص ثم يتكثف الى سائل قبل الوصول للصفر المطلق ،وقد يتجمد قبل الوصول للصفر المطلق.
س( علل :خواص جزيئات ) (He, H2قريبة من خواص الغاز المثالي.
ج( بسب ضعف قوى التجاذب فيما بينھا ،بينما جزيئات الغازات مثل NH3فإنھا تحيد عن الغازات المثالية لوجود
تجاذب بين جزيئاتھا.
يمكن إھمالھما ⎛ ⎞ ab عندما تكون Pصغيرة ،فإن Vسوف تكون كبيرة ،وحينئذ فإن الحدين
⎟ ⎜ Pb, 2
⎝ ⎠ V
a
)وتكون bأيضا ً صغيرة جداً بالمقارنة بالمقدار Vوبذلك تختصر المعادلة بالمقارنة بالحد
V
a ab
PV = RT + Pb - + 2
V V
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 366 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
الى :
a
PV = RT -
V
وبذلك فإنه عندما :
⎞⎛a
⎜. • يكون الضغط منخفضا ً فإن حاصل ضرب PVيكون أقل من RTبكمية تساوي ⎟
⎠⎝V
a
تزداد ،وبذلك ،فإن PVسوف تستمر في النقص .وھذا • وعندما تزداد ،Pفإن Vتقل ،أو
V
يوضح اإلنخفاض في منحنى العالقة بين Zمقابل Pبالنسبة لغازات ).(NH3, N2, CH4
شكل : ١٤٧منحنيات معامل اإلنضغاط ) (PV/RT = Zمقابل الضغط بالنسبة لعديد من الغازات .ويتضح منھا الحيود عن
قانون الغاز المثالي بلغة معامل اإلنضغاط حيث ينشأ انخفاض عن قيمة Zأقل من ) (1.0نتيجة للتجاذب المتبادل بين
الجزيئات ،في حين ينتج ارتفاع في قيمته ) (Z = 1.0نتيجة لقوى التنافر المتبادل بين الجزيئات ،إذ تكون الجزيئات ذات
الحجم المتناھي في الصغر في حالة تالصق مزدحم مع بعضھا البعض.
شكل ١٤٨
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 367 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
حيث أن قوى التجاذب المتبادل بين جزيئات ھذه الغازات صغيرة جداً ،فقد تبين أن قيم ) (aلھذه
a
الذي يكون تأثيره ھو الغالب عند ضغط منخفض ،يكون ً
الغازات صغيرة جدا ،وبذلك فإن الحد V 2
صغيراً بحيث يمكن إھماله .ولكن يكون تأثير المقدار ) (bوالذي يعبر عن حجم الجزيئات ،ھو الغالب،
حتى عند ضغوط مختلفة ،وبذلك تختصر معادلة فان در فالز الى الصورة :
a ab
PV = RT + Pb - + 2
V V
⇒ PV = RT + Pb
وبعبارة أخرى ،يكون حاصل ضرب PVبالنسبة لبعض الغازات مثل H2, Heدائما ً أعلى من المقدار
RTبكمية تساوي ،P bوھذا يفسر السبب في أن حاصل ضرب PVبالنسبة لغاز الھيدروجين
والھيليوم ،وكذلك الميثان تبدأ في الزيادة الحادة بزيادة الضغط.
شكل : ١٤٩منحنى قيم PV/RTبالنسبة لواحد مول من الميثان عند درجات حرارة مختلفة .ويالحظ أن قيمة Zتك ون أق ل م ن
1.0عند ضغوط منخفضة ،وتكون أكبر من 1.0عند ضغوط عالية ،ويقترب من سلوك الغاز المثالي عند درجات حرارة عالية.
ﺗﻄﺒﻴﻘﺎﺕ ﻋﻠﻰ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻓﺎﻥ ﺩﺭﻓﺎﻟﺰ ﻟﻠﻐﺎﺯ ﺍﳊﻘﻴﻘﻲ ﻭﻗﺎﻧﻮﻥ ﺍﻟﻐﺎﺯ ﺍﳌﺜﺎﱄ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٨٧
احسب الضغط الذي يؤديه 1.0 molمن بخار الماء في حجم قدره 20.0 Lعند 27.0 ºCباستخدام :
ب( معادلة فان درفالز: أ( قانون الغاز المثالي
علما ً بأن قيم ثوابت فان درفالز (a = 5.464 L atm mol , b = 0.03049 L mol ) :
2 -2 -1
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 370 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﺍﳊﻞ
أ( باستخدام قانون الغاز المثالي :
=P
RT
=
( 0.08205 L atm / K mol ) (300 K) = 1.23 atm
V 20.00 L mol-1
ب( معادلة فان درفالز
RT a
=P - 2
V-b V
=P
)( 0.08205 L atm/K mol ) (300 K -
5.464
= 1.218 atm
) ( 20 - 0.0304 400 L2 mol-2
ﻣﺜﺎﻝ )(١٨٨
احسب الضغط المتكون من 6 molمن أول أكسيد الكربون ) (COفي وعاء حجمه ) (3 Lعند
) ،(25 ºCقارن بين ھذه القيمة مع تلك المتوقعة لغاز مثالي.
علما ً بأن (R = 0.0821 L. atm K-1 mol-1) :وثوابت فان درفالز ھي :
)(a = 1.49 atm.L2 mol-2, b = 0.0399 L/mol2
ﺍﳊﻞ
نحسب أوالً :ضغط الغاز باعتباره مثاليا ً :
PV = nRT
nRT
=P
V
6 mol × 0.0821 L.atm mol-1K -1 × 298 K
=P
3L
P = 48.932 atm
ثانيا ً /نحسب ضغط الغاز باعتباره غازاً حقيقيا ً بتطبيق معادلة فان درفالز :
⎛ ⎞ an 2
ﻣﺜﺎﻝ)(١٨٩
احسب الضغط الناتج عن 3 gمن الھيدروجين H2في وعاء حجمه 225cm3عند درجة حرارة 0 ºC
ب( باعتبار الھيدروجين غازاً حقيقيا ً. أ( باعتبار الھيدروجين غازاً مثاليا ً
علما ً بأن (R = 0.0821 L.atm/mol K) :وثوابت فان درفالز ھي :
) ( a = 0.072 L2. atm/mol2. b = 0.244L/atmو )الكتلة الذرية للھيدروجين = .(1
ﺍﳊﻞ
أ( حساب ضغط غاز الھيدروجين باعتباره غازاً مثاليا ً بتطبيق العالقة :
PV = nRT
nRT
=P
V
⎞ ⎛ 3g
⎜ )⎟ × (0.0821 Latm/K.mol) × (273 K
⎝ ⎠2 × 1
=P
)(225 × 10-3 L
P = 149.42 atm
ب( حساب ضغط غاز الھيدروجين باعتباره غازاً حقيقيا ً وذلك بتطبيق معادلة فان در فالز
⎛ ⎞ n2
⎜ P + a ⎟ ( V- nb ) = nRT
⎝ ⎠ V2
⎛ (⎞ )1.5
2
⎜ P + 0.244 ) ⎟ (0.225 - 1.5 × 0.0271) = (1.5 mol ) × ( 0.0821 L.atm/molK ) × ( 273 K
⎜ )(0.225 2
⎟
⎝ ⎠
(P + 10.84) (0.184) = 33.62
33.62
= P + 10.84
0.184
P = 182.72 - 10.84
P = 171.88 atm
ﻣﺜﺎﻝ )(١٩٠
ما الغاز فيما يلي الذي له قيمة ثابت ) (bأكبر )في معادلة فان درفالز للغازات الحقيقية(.
د ( C3 H 8 ج( C2H2 ب( CH4 أ( He
ﺍﳊﻞ
الثابت ) (bفي معادلة فان درفالز للغازات الحقيقية يعبر عن الحجم الذاتي لمول من جزيئات الغاز.
وبالتالي فكلما زاد عدد الذرات في الجزيء تزداد قيمة ) (bللغاز ،وبناء عليه فإن الغاز
)البروبان (C3H8له أعلى قيمة.
ﻣﺜﺎﻝ )(١٩١
احسب الضغط الذي سيمارسه ) (2 molمن غاز النيتروجين ) (N2في حجم قدره ) (1 Lعند )(0 ºC
ب( قانون الغاز الحقيقي )قانون فان درفالز(. باستخدام :أ( قانون الغاز المثالي
علما ً بأن )(a = 1.39 atm.L mol , b = 0.0391L mol-2, R = 0.0821
2 -2
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 372 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﺍﳊﻞ
)(PV = n R T أ( ضغط الغاز المثالي وفقا ً للقانون العام للغازات المثالية
يساوي )(P (ideal gas) = 44.827 atm
⎛ an 2
⎞ ً
يساوي ⎜P + 2 ب( ضغط الغاز الحقيقي )وفقا لقانون فان در فالز ⎟ (V- nb) = nRT :
⎝ ⎠ V
)( P(real gas) = 43.07 atm
ونالحظ أن ضغط الغاز المثالي أكبر من ضغط الغاز الحقيقي ألنه في المثالي أھملت قوى التجاذب بين
الجزيئات بينما أقرت في الغاز الحقيقي.
ﻣﺜﺎﻝ )(١٩٢
لديك ثالثة غازات خلطت في إناء سعته ) (10 Lلتعطي ضغطا ً كليا ً قدره ) (800 mmHgعند
) (30 ºCفإذا احتوى المخلوط على ) (8 gمن غاز ) (CO2و ) (6 gمن غاز ) (O2وكمية مجھولة
من غاز N2احسب الضغط الجزئي لغاز النيتروجين N2باستخدام قانون الغاز المثالي ثم باستخدام
قانون فان درفالز للغاز الحقيقي.
علما ً بأن الكتل الذرية (R = 0.0821 L. atm K mol ) ،(C = 12, N = 14, O = 16) :
-1 -1
رابعا ً /حساب الضغط الجزئي لغاز النيتروجين من القانون العام للغازات المثالية :
PN2 V = n N 2 R T
n N2 R T
= PN2
V
)(0.0538 mol) × (0.0821 L.atm K -1 mol-1 ) × (303 K
= PN2
10 L
PN2 = 0.1338 atm
خامسا ً /حساب الضغط الجزئي لغاز النيتروجين باستخدام معادلة فان درفالز :
⎛ ⎞ n
2
⎜ P + a 2 ⎟ ( V - nb ) = nRT
⎝ ⎠ V
⎛ ⎞ (0.0538) 2 × 2.5
⎜P + )⎟ (10-(0.0538 × 0.032) ) = 0.0538 × 0.0821 × (30 + 273
⎝ (10) 2 ⎠
( P + 7.2361 × 10 ) (9.9983) = 1.3383
-5
1.3383
=P - 7.2361 × 10-5
9.9983
P = 0.13378 atm
ﻣﺜﺎﻝ )(١٩٣
إذا علمت أن (R = 0.0821, a = 3.6 atm.L2 mol-2, b = 0.0427 L. mol-2 ):
فاحسب ضغط ) (3.5 molمن غاز ثاني أكسيد الكربون ) (CO2في إناء سعته ) (0.75 Lعند
ب( الحالة الحقيقية ) (22 ºCفي كل من :أ( الحالة المثالية
ﺍﳊﻞ
ب( الحالة الحقيقية ) :ﺍﳉﻮﺍﺏ (62.88 atm : أ( الحالة المثالية ) :ﺍﳉﻮﺍﺏ (113.024 atm :
ﻣﺜﺎﻝ )(١٩٤
إذا علمت أن :
) (R = 0.0821 L . atm K mol , a = 4.17 atm.L mol , b = 0.037 L. mol-2
-1 -1 2 -2
احسب ضغط كتلة من النشادر وزنھا 6.8 gعند درجة حرارة ) (- 4 ºCإذا كانت موجودة في إناء
ب( غير المثالية. أ( المثالية حجمه ) (4 Lفي الحالة :
ﺍﳊﻞ
أ( في الحالة المثالية :
)ﺍﳉﻮﺍﺏ (2.20849 atm :
ب( في الحالة غير المثالية )السلوك غير المثالي باستخدام معادلة فان درفالز( :
ﺍﳉﻮﺍﺏ (2.175 atm ) :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 374 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﻣﺜﺎﻝ )(١٩٥
احسب باستخدام معادلة فان درفالز ضغط ) (1 molمن غاز األكسجين ) (O2في إناء سعته )(1 L
عند ) ، (0 ºCعلما ً بأن (R = 0.0821 L. atm K-1 mol-1) :وثوابت فان درفالز :
)(a = 1.136 atm. L2 mol-2, b = 0.03183 L. mol-2
ﺍﳊﻞ
ﺍﳉﻮﺍﺏ (22.01417 atm) :
ﻣﺜﺎﻝ )(١٩٦
احسب ضغط ) (2 molمن غاز النشادر ) (NH3في إناء حجمه ) (5 Lعند ) (27 ºCباستخدام
معادلة فان درفالز .علما ً بأن ثوابت فان درفالز :
)(a = 4.17 atm L mol , b = 0.037 L mol-2, R = 0.0821 L. atm K-1 mol-1
2 -2
ﺍﳊﻞ
ﺍﳉﻮﺍﺏ (9.33 atm) :
ﻣﺜﺎﻝ )(١٩٧
احسب ضغط مول واحد من غاز اإليثانول ) (C2H5OHعند ) (85 ºCفي إناء حجمه 35 L
ب( معادلة فان درفالز أ( معادلة الغاز المثالي باستخدام :
-1 -1
إذا علمت أن (R = 0.0821 L. atm mol K ) :وثوابت فان درفالز :
)(a = 12.02 atm L2 mol-2), (b = 0.84 L. mol-2
ﺍﳊﻞ
أ( معادلة الغاز المثالي )ﺍﳉﻮﺍﺏ (0.851 atm) :
ب( معادلة فان درفالز )ﺍﳉﻮﺍﺏ (0.840 atm :
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 375 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﺇﺳﺎﻟﺔ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
Liquefaction of Gases
يمكن إسالة غاز ما عند درجات الحرارة المنخفضة بتأثير الضغط ،ومن ثم تقليل الحجم ،وتقريب
بعض الجزيئات الى بعضھا اآلخر حتى تصبح قوة التجاذب التي بينھا فعالة ،وقد أمكن إسالة الغازات
كلھا بھذه الطريقة.
ﺍﳊﺠﻢ ﺍﳊﺮﺝ
Critical Volume
الحجم الحرج ھو الحجم الذي يشغله جزيء جرامي لغاز أو سائل عند درجة الحرارة الحرجة.
ويوضح الشكل ) (١٥٠معنى درجة الحرارة الحرجة وقد رسم فيه الضغط مقابل الحجم لجزيء
غرامي من األيزوبنتان isopentaneعند درجات حرارة مختلفة.
٣ ٣-
الحجم × ١٠م
شكل : ١٥١عالقة الضغط – الحجم لإليزوبنتان مبين فيھا الظروف الحرجة.
وتسمى الخطوط في الرسم والتي تشير الى درجة حرارة ثابتة معلومة بالمنحنيات ذات درجة الحرارة
الثابتة ،isothermalsوعند درجة حرارة ) (553K = 280 °Cيكون منحنى الضغط والحجم قطعا ً
مخروطيا ً زائداً ،ونرى عند درجة حرارة ) (473 K = 200 °Cانحرافا ً في المنحنى.
تبين أنه بالقرب من ضغط يساوي ) (39 x 105 N/m2يحيد الغاز بوضوح عن مسلك الغاز المثالي
وأن بعض الجزيئات قريبة من بعضھا اآلخر لدرجة ظھور بعض التجاذب بينھا ولذلك يصبح الحجم
الكلي للغاز أقل من حجم الغاز المثالي الذي ال يوجد بين جزيئاته مثل ھذا التجاذب كما في الشكل
).(١٥١
وعند جميع درجات الحرارة التي ھي أقل من = (460.8 K = 187.8 ºCيظھر المنحنى عمليا ً
خطوطا ً أفقية كما ھو مبين في المنحنيات ثابتة درجة الحرارة عند درجات أقل من
) (458 K = 185ºCوتدل ھذه الخطوط األفقية على أن زيادة متناھية في الصغر تسبب انخفاضاً
كبيراً جداً في الحجم بسبب إسالة الغاز .حيث يوجد الغاز وحده على يمين المخطط .ويتبع المنحنيات
القانون العام للغازات المثالية ،أما في أقصى اليسار من المخطط فيوجد السائل وحده .ولما كانت
انضغاطية السائل أقل كثيراً من انضغاطية الغاز فإن المنحنى أكثر انحداراً منه في حالة الغاز .ويوجد
كل من الغاز والسائل معا ً على طول الخط المستقيم األفقي ) (two phase regionوفي ھذه المنطقة
التي يوجد فيھا الغاز والسائل معا ً فإن أعلى نقطة فيھا تسمى بالنقطة الحرجة ) (critical pointوالتي
تشمل على درجة الحرارة والضغط الحرجين .وجميع الغازات تعطي منحنيات شبيھة للموجود بالشكل
)(١٥١
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 378 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
والتي تظھر فيه درجات حرارة حرجة يمكن إسالة الغاز تحتھا بتأثير ضغط كاف .ويبين الجدول
) (٢٣الثوابت الحرجة لبعض المركبات.
وفي حالة وجود أبخرة مواد تكون سائلة في )أو قرب( درجة حرارة الغرفة والضغط الجوي أو عندما
تتغير ظروف ھذا الغاز أي إذا اقتربت درجة حرارته وضغطه من الظروف الحرجة فإن سلوك الغاز
سيتغير حيث سيطرأ تغيير في تركيب الغاز الجزيئي بحيث أن جزيئاته ستقترب كثيراً عما ھي عليه
في الحالة الغازية كما يستوجب وجود عامل جديد في معادلة الغاز المثالي ھو معامل اإلنضغاطية )(Z
) (compressibility factorأو ما يسمى بالعامل ) (Zحيث:
PV=ZnRT
إن قيمة العامل الجديد ) (Zھذه تعتمد على طبيعة الغاز أي على :
(٣وظروفه الحرجة. (٢ودرجة حرارته (١ضغطه
وإن قيمة العامل الجديد تعتمد على عوامل جديدة ھي :
(١الضغط المقلل )reduced pressure (Pr
(٢ودرجة الحرارة المقللة )reduced temperature (Tr
واللذين يعرفان كاآلتي :
P
= Pr
Pc
T
= Tr
Tc
من ھذا يتضح أن العامل ) (Zدالة للضغط المقلل ودرجة الحرارة المقللة :
)Z = f (Pr, Tr
ويتم استخراج العامل ) (Zبعد معرفة كل من Tr, Prوالتعويض في الشكل التالي ) (١٥٢حيث يبين
العالقة بين معامل اإلنضغاطية ) (Zودرجة الحرارة المقللة ) (Trوالضغط المقلل ).(Pr
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 379 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
شكل : ١٥٢
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 380 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
وفي حالة زيادة الضغط المسلط على الغاز وانخفاض درجة الحرارة له فإنه سيقترب من منحنى
التسييل وفي ھذه الحالة فإن حجم الغاز سينخفض عن الحجم األصلي المفروض وجوده في الضغوط
اإلعتيادية .ولو فرضنا أن ھذا اإلنخفاض سيكون بمقدار ) (bفإن الحجم الجديد ھو ) .(V – bوأن
قوى التجاذب بين جزيئين من جزيئات الغاز ستزداد وبالتالي سيزداد الضغط وأن قوى التجاذب ھذه
تتناسب عكسيا ً مع مربع حجم الجزيئين وإن :
1
Pα
V2
وباستبدال عالقة التناسب الى مساواة فإن :
a
=P
V2
حيث ) (aثابت ويعتمد على طبيعة الغاز وأن الضغط الجديد ھو :
a
P+
V2
وتدعى ھذه المعادلة بمعادلة فان در فالز van der Walls equationوإن ) (a, bھي ثوابت فان
در فالز .وھذه المعادلة ھي مشابھة لمعادلة الغاز المثالي ،ولكن أضيف لھا تأثير الضغط والحجم
)اإلنحراف عن السلوك المثالي( وإن قيم ) (a, bللغازات المثالية تساوي صفراً وبذلك تعود معادلة
الغاز المثالي PV = nRT :ولقد تمت اإلشارة الى ھذه المعادلة سابقا ً عند دراسة حيود الغازات
الحقيقية عن السلوك المثالي.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 381 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
⎛ ∂P ⎞ - RT 2a
⎜ ⎟ = + 3
⎝ ∂V ⎠T ( V - b )
2
V
⎛ ∂P ⎞ - RTC 2a
⇒⎜ ⎟ = + =0
⎝ ∂V ⎠TC ( VC - b )
2
VC3
RTC 2a
⇒ =
( VC - b)
2
VC3
: وإن
⎛ ∂2P ⎞ 2 RTC 6a
⎜ 2⎟ = - =0
⎝ ∂V ⎠TC ( VC - b )
3
VC 4
2RTC 6a
⇒ =
( VC - b )
3
VC4
2RTC 6a
= : على المعادلةRTC 2 = 2a3 : وبقسمة المعادلة
( VC - b ) ( Vc - b ) VC
3 4
VC
: ينتج
RTC 2a
( Vc - b)
2
V3
= C
2RTC 6a
(V - b) VC4
3
(V - b)
3
RTC 2a VC4
× C
= ×
( Vc - b)
2
2RTC VC3 6a
Vc - b V
= c
2 3
3Vc - 3b = 2Vc
3Vc - 2Vc = 3b
⇒ Vc = 3b
RTC 2a Vc = 3b
= : في المعادلة : ( من المعادلةVc) وبالتعويض عن
( Vc - b)
2
VC3
: ينتج
ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ/ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ 383 ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ: ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ
RTC 2a
= ..................where Vc = 3b
( Vc - b)
2
VC3
RTC 2a
=
( 3b - b ) ( 3b )
2 3
RTC 2a
2
=
4b 27b3
27 b3RTC = 8 a b 2
8 a b2
Tc =
27 b3R
8a
⇒ Tc =
27Rb
RTc a
Pc = - 2
( Vc - b ) Vc
RTc a
: ( من المعادلتينTc, Vc) عن قيمPc = - 2 : وبالتعويض في المعادلة
Vc - b Vc
⎛ 8a ⎞
⎜ Tc = , Vc = 3b ⎟
⎝ 27Rb ⎠
: ينتج
RTc a
Pc = - 2
Vc - b Vc
⎛ 8a ⎞
R⎜ ⎟
27Rb ⎠ a
Pc = ⎝ -
( 3b )
2
3b - b
⎛ 8a ⎞
R⎜ ⎟
27Rb ⎠ a
Pc = ⎝ - 2
2b 9b
⎛ 8a ⎞ 1
4
⎛ a ⎞
Pc = R ⎜ ⎟× - ⎜ 2⎟
⎝ 27Rb ⎠ 2b ⎝ 9b ⎠
4a a
Pc = 2
- 2
27b 9b
4a 3a a
Pc = 2
- 2
⇒ Pc =
27b 27b 27b 2
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 384 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
a
= Pc وبالتعويض عن ) (bبالمعادلة
27b 2
ينتج :
2 2
27 T R
C
=a
64 Pc
من ھذا يتضح أن لـ ) (aقيمة ثابتة ال تعتمد على الضغط ودرجة الحرارة وأنھما مقياس لقيمة قوى
التجاذب الموجودة بين الجزيئات.
وعند تطبيق المعادلة:
⎛ ⎞ a
⎜ P + 2 ⎟ ( V- b ) = RT
⎝ ⎠ V
يجب اختيار الوحدات المالئمة لكل من ) (aو ) (bبحيث تتناسب مع وحدات الضغط والحجم وثابت
الغاز.
وعند وجود عدد ) (nمن الموالت فإن المعادلة تؤول الى :
⎛ ⎞ a n2
⎜P + ⎟ ( V- nb ) = nRT
⎝ ⎠ V2
ومن المسائل ھي حساب الضغط ) (Pويسبقه حساب الثوابت ) (a, bمن المعادالت :
27 TC2 R 2 RTc
=a و =b
64 Pc 8 Pc
ﻣﺜﺎﻝ )(١٩٨
أريد حساب ضغط األمونيا ) (NH3المتولد من مولين ) (2 molesوالذي يشغل حجما ً مقداره )(5 L
وعند درجة )(27 ºC
ﺍﳊﻞ
باستعمال المعادلة:
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 385 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
⎛ ⎞ a n2
⎜ P + ⎟ ( V- nb ) = nRT
⎝ ⎠ V2
ينتج :
⎛ ⎞ an
2
RTc
=b
8 Pc
406 K × 8.314 J/Kmol
=b = 3.7515 × 10-5 J.m 2 /N.mol
8 × 1.1247 × 10 N/m
7 2
but J = N.m
∴ b = 3.7515 × 10-5 m3 /mol
27 TC2 R 2
=a
64 Pc
2
⎛ J ⎞
27 × ( 406 K ) × ⎜ 8.314
2
⎟ J 2 m2
=a ⎝ ⎠ K. mole
= 0.4274
) 64 × 1.1247 × 107 (N/m 2 N. mol2
N.m 4
a = 0.4274
mol2
nRT a n2
=P - 2
V - nb V
2 × 8.314 × 300 4 × 0.4274
=P - = 9.445 N/m 2
( 5 × 10 ) - ( 2 × 3.7515 × 10 ) 25 × 10
-3 -5 -6
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 386 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
) Z = f(Pr Tr
P 8.7950 × 105
= Pr = = 0.2591
Pc 3.3944 × 105
T 298
= Tr = = 2.3651
Tc 126
ومن الجدول المرفق بالسؤال نجد أن قيمة معامل اإلنضغاطية ) (Zھو ) (0.99بعد تطبيق قيمتي
الضغط ودرجة الحرارة المقللين) (Pr, Trومن تطبيق معادلة الغاز الحقيقي فإن :
8.795 × 105 × V = 8.9286 × 103 × 0.99 × 8.314 × 298
⇒ V = 24.9005 cm3
حجم الخزان الالزم.
ومن ھذا نجد أنه نتيجة لقوى التجاذب الموجودة بين جزيئات الغاز فإن حجم الغاز الحقيقي يقل عن
حجم الغاز المثالي بمقدار :
ΔV = 25.1520 - 24.9005 = 0.2515 m3
ﻣﺜﺎﻝ )(٢٠٠
أ( باستعمال معادلة فان در فالز ،احسب الضغط المسلط على ) (100 gمن غاز أول أكسيد
الكربون ) (COالموجود في إناء حجمه ) (5 Lوفي درجة حرارة ).(40 ºC
ب( قارن تلك القيمة بالفقرة )أ( مع القيمة المحسوبة في حالة كون الغاز مثاليا ً.
علما ً بأن الكتل الذرية )(C = 12, O = 16
ﺍﳊﻞ
أ( باستعمال معادلة فاندرفالز للغاز الحقيقي فإن :
⎛ ⎞ an 2
⎜ P + 2 ⎟ ( V - nb ) = nRT
⎝ ⎠ V
100
= n CO = 2.273 moles
44
ولحساب الثابتين ) (a, bفإن :
2 2
27 T R
c
=a
64 Pc
وقيم الظروف الحرجة يمكن استخراجھا من الجدول فإن :
Pc = 92.7 atm = 9.393 × 106 N/m 2
Tc = 304 K
27 (304) 2 × (8.314) 2
=a = 0.287 N.m 4 /mol2
) 64 (9.393 × 10 6
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 388 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
⎜ P + a 2 ⎟ ( V - nb ) = n R T
⎝ ⎠ V
⎛ ⎞ 2
⎜ P + 0.287 × ( 2.273) ⎟ ( 5 × 10-3 ) - ( 2.273 × 3.363 × 10-5 ) = 2.273 × 8.314 × 313
( )
⎜ ⎠⎟ ) ( 5 × 10-3
2
⎝
)0.287 × ( 2.273
2
2.273 × 8.314 × 313
=P -
)) ((5 × 10 ) - ( 2.273 × 3.363 × 10
-3 -5
) ( 5 × 10
-3 2
Z = 0.927
وعند تطبيق معادلة العامل ) (Zفإن :
P V= Z n R T
m
× 100 × 100 = 0.927 × 0.082 × 273
32
m = 15420.33 g
m = 15.420 Kg
(٢تبرد البصلة ) (Aأوالً لنتمكن من التمييز بوضوح بين السائل وبخاره )بحيث يصبح سطح
اإلنفصال بين الغاز والسائل واضحا ً(.
(٣ثم بعد ذلك تسخن البصلة ببطء )بالتدريج( بواسطة حمام مناسب حتى يتالشى السطح )الحد
الفاصل( الموجود بين الغاز والسائل وعندھا ال يمكن التمييز بين السائل وبخاره المشبع وأن ھذه
الدرجة تمثل الدرجة الحرجة للغاز ) critical temperatureعندھا تكون المادة قد وصلت الى
درجة الحرارة الحرجة(
(٤عند ھذه الدرجة يمكن مالحظة الضغط المقابل لھا والذي يمثل الضغط الحرج
.critical pressureويتم تحديد الضغط الحرج من قياس فرق سطحي الزئبق في المانومتر،
وإضافته جبريا ً للضغط الجوي.
ولتعيين قيمة الحجم الحرج باستخدام قاعدة كايليتيت ،وما ثياس ) . (Cailletet and Mathiasوتنص
القاعدة على أنه عندما تخطط عالقة بيانية بين القيم المتوسطة لمجموع كثافتي السائل والبخار المشبع
ألي مادة مقابل درجة الحرارة ،فإن المخطط الناتج يكون عبارة عن خط مستقيم )الشكل (١٥٥
وتعرف كثافة كل من السائل ) (dLوالبخار المشبع ) (dVالمتزن معه بالكثافة عند نفس الضغط
) (Orthobaric Densitiesوطبقا ً لقانون كايلتيت وماثياس فإن معادلة الخط ھي :
⎞ ) ⎛ ( d + dV
T=a+b ⎜ L ⎟
⎝ 2 ⎠
شكل ١٥٥
1
( d L + d V ) = a + bT
2
حيث أن ) (a, bثوابت وأن ) (Tدرجة الحرارة المطلقة.
ويبين الشكل ) (١٥٦العالقة بين درجة الحرارة والكثافة للبنتان الطبيعي حيث أن الكثافات المبينة على
المنحنى ) (ACتمثل كثافة البخار المشبع وعلى المنحنى ) (BCكثافة السائل وعند درجات حرارية
مختلفة .وإن التقاء ھذين المنحنيين في النقطة ) (Cوالتي تمثل تماثل كثافة السائل مع بخاره ،وإن
الكثافة في ھذه النقطة تمثل الكثافة الحرجة critical density
وإن مقلوب الكثافة الحرجة يمثل الحجم الحرج critical volumeلكل كيلو غرام.
ولحساب كثافات الضغوط المصححة فإن كمية معينة من السائل توضع في أنبوبة مدرجة وتسخن
لدرجة معينة .وعند ھذه الدرجة يتم قياس حجم السائل وبخاره وإن :
W = dV . Vv + dL . VL
حيث ) (Wكمية السائل الموضوع في األنبوبة المدرجة.
ويتبين من المعادلة أعاله وجود مجھولين ھما ) (dL, dVوإليجاد القيمتين المجھولتين نأخذ كمية معينة
أخرى من المادة وفي نفس الدرجة الحرارية ويقاس أيضا ً حجما السائل والبخار وبحل المعادلتين
نستخرج قيمتي ) (dL, dVوالتي تمثل كثافتا البخار والسائل على التوالي.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 392 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
جدول : ٢٤قيم ) (P, V, and Tعند النقطة الحرجة .الغازات مرتبة حسب الكتل الجزيئية
الغاز Pc, atm Vc Liters/mol Tc, K
H2 12.8 0.070 33.3
He 2.26 0.062 5.3
CH4 45.6 0.099 190.2
NH3 112.2 0.072 405.6
H2O 217.7 0.056 647.2
CO 35.0 0.090 134.4
Ne 26.9 0.044 44.8
N2 33.5 0.090 126.0
NO 65 0.058 179
O2 49.7 0.074 154.4
CH3OH 78.5 0.118 513.1
HCl 81.6 0.087 324.6
Ar 48.0 0.076 150.7
CO2 72.8 0.094 304.2
SO2 77.7 0.123 430.4
n-C2H12 33.0 0.310 470.3
Cl2 76.1 0.124 417
C6H6 47.9 0.256 561.6
Kr 54.3 0.107 209.4
Xe 57.9 0.120 289.8
تعطي درجة الحرارة الحرجة فكرة عن قوى التجاذب بين جزيئات الغاز:
• كلما زادت قوى التجاذب بين الجزيئات زادت درجة الحرارة الحرجة وبالتالي يسھل إسالتھا،
فمثالً الماء قوى التجاذب بين جزيئاته قوية ودرجة الحرارة الحرجة له عالية )(647.2 K
وبالتالي يسھل اسالته .وكذلك الحال مع الغازات ) (HCl, CO2, NH3فدرجة حرارتھا
الحرجة مرتفعة ألن التجاذب بين جزيئاتھا كبير وبالتالي يسھل إسالتھا.
• فإذا كانت قوى التجاذب بين الجزيئات ضعيفة تكون درجة الحرارة الحرجة للغاز منخفضة
وبالتالي يصعب إسالتھا ،فمثالً الجزيئات غير القطبية مثل ) (H2, N2درجة حرارتھا الحرجة
منخفضة ) (33.3 K, 126.1 Kوذلك ألن التجاذب بين جزيئاتھا صغير ،وبالتالي يصعب
إسالتھا.
• جزيئات الغازات الخاملة مثل الھيليوم درجة حرارته الحرجة منخفضة جداً )بالنسبة للھيليوم
تساوي (5.3 Kألن التجاذب بين جزيئاتھا ضعيف جداً وبالتالي يصعب جداً إسالتھا.
• وبالنظر الى جدول ) (٢٣يتضح أنه من الضروري تبريد كثير من الغازات الى درجة حرارة
منخفضة حتى يمكن إسالتھا .ويتم تبريد الغاز من خالل اإلستفادة من تأثير جول وطومسون
Joule – Thomson effect
وھذا التأثير يعتمد على الحقيقة التجريبية التي تنص على "أنه عند تمدد الغاز المضغوط تنخفض
درجة حرارة الغاز وذلك ألن الطاقة التي يبذلھا الغاز أثناء التمدد للتغلب على قوى التجاذب بين
جزيئات الغاز يتم الحصول عليھا من طاقة حركة الجزيئات ،وبالتالي تنخفض درجة حرارة الغاز".
وكان العالمان جيمس جول ،ووليم طومسون أول من درس ھذا التأثير في الفترة ١٨٦٢-١٨٥٢م
ولذلك سميت ھذه الظاھرة باسميھما ،وقد استخدم ھذا التأثير في تبريد كثير من الغازات حتى الدرجة
الحرجة وبالتالي إسالتھا.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 394 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ﺷﺮﺡ ﺁﺧﺮ ﻟﺘﺠﺮﺑﺔ ﺍﻟﻌﺎﱂ ﺗﻮﻣﺎﺱ ﺁﻧﺪﺭﻭﺯ ) (Thomas Andrewsﻹﺳﺎﻟﺔ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ :
كانت النتائج التي توصل إليھا توماس آندروز ) (Thomas Andrewsعام ) (1869ع ن ث اني أكس يد
الكربون ھي األساس الذي مكن من معرفة شروط إسالة غاز ما ،ولقد تمثلت تجارب ه بقي اس التغي ر ف ي
حجم كمية معينة من ثاني أكسيد الكربون بتغيير الضغط عند ثبوت درجة الحرارة .وم ن ث م تمثي ل ذل ك
بيانيا ً بمنحنى يسمى بالمنحنى متساوي درجة الحرارة أوباآليزوثيرم .ولقد تم رس م العالق ة ب ين الض غط
والحج م ل نفس الكمي ة م ن الغ از عن د أكث ر م ن درج ة ح رارة واح دة ،واش تھرت ھ ذه المنحني ات باس م
آيزوثيرمات آندروز والتي يمثلھا الشكل ) ،(١٥٧حيث يمكن مالحظة ما يلي :
شكل :١٥٧منحني ات آن دروز متس اوية درج ة الح رارة ،تمث ل العالق ة ب ين ض غط وحج م كمي ة معين ة م ن ث اني أكس يد
الكربون عند درجات حرارة مختلفة.
أ( يسلك الغاز عند ) (48.1 °Cسلوكا ً قريبا ً م ن س لوك الغ از المث الي ولكن ه يب دأ ف ي الحي ود عن ه أكث ر
فأكثر كلما انخفضت درجة الحرارة.
ب( عند درجات الحرارة المنخفضة تبدأ بالظھور ثالث مناطق متميزة لكل منحنى ھي المناطق التالية :
(١المنطقة ) : (abتمثل الحالة التي يتناقص فيھا الحجم بزيادة الضغط وھي الحالة الت ي يك ون عن دھا
) (CO2غازاً.
(٢المنطقة ) : (cdوتمثل الحالة التي يتغير فيھا الحجم بشكل طفيف بزيادة الض غط وھ ي الحال ة الت ي
يكون عندھا ) (CO2سائالً.
(٣المنطقة ) : (bcوتمثل الحالة الت ي يتن اقص فيھ ا الحج م عن د ض غط ثاب ت ،وتمث ل الحال ة الت ي يب دأ
فيھا ) (CO2عند ) (bب التحول م ن غ از ال ى س ائل والت ي يكتم ل فيھ ا عن د ) (cتحول ه ال ى س ائل وھ ذا
يعني أنھا تمثل ظروف تحول ) (CO2من حالته الغازية الى حالته السائلة.
ج( أن الضغط الذي يبدأ الغاز عنده بالتحول الى سائل يقل كلما كانت درجة الحرارة منخفضة.
د( بناء على ما ورد في الفقرة )جـ( فإن الحجم ) عند الضغط الذي تبدأ به عملية تحول الغاز الى سائل(
يزداد بانخفاض درجة الحرارة.
ھـ( من بدء تحول الغاز الى سائل الى نھاية ھذا التحول فإن ) ( ΔP = 0ومنه :
⎞ ⎛ ΔP
⎜ ⎟ =0
⎝ ΔV ⎠T
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 395 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
(١من النقطة ) (A-Bيقل الحجم بازدياد الضغط ،وھذا يتناسب مع قانون بويل.
(٢من النقطة ) (B-Cيبدأ الغاز بالتحول الى حالة سائلة )يكون في صورة مخلوط من الغاز والسائل(،
حيث يقل الحجم ذاتيا ً مع ثبوت الضغط.
(٣بعد النقطة ) (Cيتحول الغاز الى سائل.
(٤كلما زادت درجة الحرارة تقل المسافة بين ) (B-Cحتى نصل الى درجة الحرارة ) (31 °Cعن دھا
تلتق ي عن د النقط ة Dوعن دھا ال يتح ول الغ از ال ى س ائل ول ذلك س ميت ھ ذه الدرج ة بدرج ة الح رارة
الحرجة.
(٥عند درجة حرارة أعلى من الدرجة الحرجة ) (31 °Cال يتحول الغاز الى سائل.
وم ن ھن ا فإن ه يمك ن إس الة غ از CO2عن د درج ة ح رارة أق ل م ن ) (31 °Cبزي ادة الض غط .ولك ن ال
يمكن إسالة غاز CO2عند درجة حرارة أعلى من ) (31 °Cمھما زاد الضغط.
ﻃﺮﻕ ﺍﻟﺘﺴﻴﻴﻞ
Liquefaction Methods
ولقد تمكن فاراداي بھذه الطريقة البسيطة من إسالة بعض الغازات مثل HCl, Cl2, H2S, CO2,
...SO2, NH3الخ ولكنه فشل في إسالة بعض الغازات مثل He, H2, N2, O2بالرغم من أنه أثر
عليھا بضغوط عالية جداً )حتى (3000 atmولذلك عرفت بالغازات الدائمة permanent gases
كما فشلت الجھود التي قام بھا آخرون لتسييل ھذه الغازات وغيرھا بالرغم من الوصول الى ضغوط
عالية جداً والسبب في ذلك يعود الى أن قوى الترابط بين جزيئات ھذه الغازات ضعيفة جداً )قيمة
الثابت ) (aلمعادلة فان درفالز منخفضة(.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 398 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
وقد استطاع أندراوس) (Andrews 1869أن يبين أن لكل غاز ظروف خاصة في درجة حرارية
وضغط وھذه تدعى بالظروف الحرجة ،وبعد اكتشافه للظاھرة الحرجة توصل الى استنتاج وھو أنه ال
بد من تبريد الغاز الى مادون درجة حرارته الحرجة قبل إسالته )يلزمھا تبريد حاد وضغط عال الى حد
بعيد( ،وفي حالة عدم الوصول الى درجة الحرارة الحرجة فإن الغازات الدائمة ال تتحول الى حالة
سائلة مھما كان الضغط المسلط عليھا .وأن الغازات التي استطاع فاراداي تسييلھا لھا درجات حرجة
مقاربة لدرجات حرارة الجو االعتيادي.
ومن ھنا فقد فسر آندروز السبب في فشل فاراداي في إسالة ما يعرف بالغازات الدائمة بأن فاراداي
فشل في إسالتھا ألن درجة حرارتھا الحرجة منخفضة جداً ولم يتمكن من الوصول الى ھذه الدرجة
الحرجة حينذاك النخفاضھا الكبير.
ﻃﺮﻳﻘﺔ ﺑﻜﺘﻴﺖ
)Pictet Method (1877
نجح العالم بكتيت ) (1877في إسالة األكسجين ) (O2والھيدروجين) (H2ألول مرة وأوضح أنھما لم
يعودا دائمين ،وذلك بتطبيق مبدأ الشالالت )أو متوالية من التبريد )بطريقة تتابعية في التبريد بإعادة
الضغط والتبريد( .فعند تبخير سائل غازي )غاز مسال( تبخيراً سريعا ً أمكن الوصول الى درجة
حرارة منخفضة ،فمثالً عند )تبخير ثاني أكسيد الكبريت السائل( أمكنه الحصول على درجة حرارة
) (-56 °Cوھذه الدرجة كافية )إلسالة غاز ثاني أكسيد الكربون ، (CO2وعند )تبخير (CO2أمكنه
الوصول إلى درجة حرارة ) (-130 °Cوھذه الدرجة كافية إلسالة غاز األكسجين ) (O2المضغوط.
وقد أمكنه باستخدام طريقة الشالالت )إعادة الضغط والتبريد( التوصل الى درجات حرارة أدنى من
ذلك ،وأدنى درجة حرارة أمكنه التوصل إليھا كانت ) (- 218 °Cلألكسجين وذلك بتبخير األكسجين
السائل و ).(- 228.71 °C
ولكن ھذه الدرجة أعلى بكثير من درجة الحرارة للنيون (TC = - 228.71 °C) Neوالھيدروجين
) (TC = - 239.9 °Cوالھيليوم ).(TC = - 267.84 °C
وللتوصل الى ھاتين الدرجتين المنخفضتين تستخدم طريقة التتابع )الضغط – التبريد( المستمر
بإحدى الطريقتين التاليتين :
(١طريقة ليند وھامبسون )١٨٩٥) (Lind and Hampson’s Methodم( بتطبيق تأثير جول
طومسون ) (Joule – Thomson Effectإلحداث التبريد )بضغط الغاز ثم السماح له بالتمدد فتقل
درجة حرارة الغاز(.
(٢طريقة كلود وھيالن ) (Cloud's and Haylan’s Methodوالتي تعتمد على إحداث التبريد
نتيجة للتمدد األدياباتي الفجائي )(Adiabatic Expansion
ﺍﻟﻄﺮﻳﻘﺔ ﺍﻷﻭﱃ :ﻃﺮﻳﻘﺔ ﻟﻴﻨﺪ ﻭ ﻫﺎﻣﺒﺴﻮﻥ Lind-Hampson’s Method
تعتمد طريقة ليند وھامبسون على تأثير جول -طومسون والذي ينص على أنه عندما يسمح ألي غاز
موجود تحت ضغط عال بالتمدد المفاجيء في منطقة ذات ضغط منخفض ،فإن درجة حرارته سوف
تنخفض .ويبرد الغاز بسبب حقيقة أنه أثناء التمدد سوف تستغل الطاقة الحركية للغاز المتمدد في
التغلب على قوى التجاذب بين الجزيئات حيث أن الغاز يقوم بشغل داخلي .والشكل )(١٦٠ ،١٥٩
يوضح الجھاز الذي استخدمه ليند في إسالة الھواء.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 399 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
استطاع ليند تسييل الھواء وذلك بالتمدد المفاجئ للغاز المضغوط تحت ضغوط عالية مما ينتج عنه
انخفاضا ً في درجة حرارة ذلك الغاز .إن جزيئات الغاز الموجودة تحت ضغط عال تكون متقاربة
بعضھا من البعض اآلخر مما يستوجب وجود قوى تجاذبية بين ھذه الجزيئات وعندما يسمح لھذا الغاز
الموجود تحت ضغط عال بالتمدد بمساحة يكون فيھا الضغط أقل فإن جزيئات ھذا الغاز تحاول فك
اإلرتباط فيما بينھا ويتم ذلك بامتصاص كمية كبيرة من الطاقة وفي نفس الغاز مما ينتج عن ذلك
انخفاضا ً في درجة حرارة ذلك الغاز.
ﺍﳋﻄﻮﺍﺕ :
-١ينقى الھواء المراد تبريده من ثاني أكسيد الكربون CO2والمواد العضوية والرطوبة
-٢يضخ الھواء في أنبوبة حلزونية )جھاز ضغط ) (compressorحيث يضغط الى ضغط حوالي
)) (200 atmيزيد عن ) (2.00 × 107 N/m2ونتيجة الرتفاع الضغط فإن درجة حرارة الھواء تزداد
)تتولد حرارة أثناء الضغط( .وأثناء عملية الضغط فإن أي بخار للماء موجود في الھواء سوف يتكثف
ويزاح .
-٣ولما كان الغرض من ھذه العملية تخفيض درجة الحرارة وليس زيادتھا فإن ھذا الھواء الذي
ارتفعت درجة حرارته يتم التخلص من حرارته حيث يمرر في مبادل حراري heat exchanger
)أنابيب نحاسية حلزونية مبردة( لتخفيض درجة الحرارة .حيث يمرر ھذا الھواء في أنبوب حلزوني
) (cينتھي بفوھة صغيرة جداً لينتھي بالمحيط ذي الضغط المنخفض )الغرفة (Dليصل ضغطھا الى
حوالي ) (1 atmوذلك بضبط الصمام )) (Vالعملية ھنا ھي عملية تمدد مفاجئ( .ونتيجة للتمدد سوف
تھبط درجة حرارة الغاز )تنخفض درجة حرارة الھواء( الى حوالي ) .( - 78 °Cوالسبب في
تخفيض درجة الحرارة أنه عند عملية التمدد سوف يستغل الغاز جزءاً من طاقته الداخلية للتغلب
على قوى التجاذب بين الجزيئات الناشئة عن الضغط العالي ،فيبرد الھواء.
-٤يمرر الھواء الذي تم تبريده بھذه الطريقة مرة ثانية فوق الحلزونات النحاسية ) (cوبھذه الطريقة
سوف يؤدي الى تبريد الغاز الداخل الى درجة أقل حتى قبيل تمدده.
-٥بعد إتمام الدورة عدة مرات )يعود الى الضاغطة ) (compressorتعاد العملية مرة ثانية وثالثة
...الخ حتى الوصول الى الضغط ودرجة الحرارة الحرجين حيث يتحول الى سائل( ،فإن درجة حرارة
الغاز المتمدد سوف تصبح منخفضة للغاية لدرجة أن الھواء السائل سوف يتدفق عبر الصمام ) .(Vأما
الھواء الذي لم يتكثف بعد ،فإنه يعاد مرة ثانية الى جھاز الضغط حيث تكتمل الدورة.
ولقد نجح ليند في إس الة بع ض الغ ازات مث ل ) (N2, O2وأم ا ف ي حال ة ك ل م ن الھي دروجين والھيلي وم
) (He, H2ال يمكن إسالتھا عند ظ روف درج ة الح رارة العادي ة حي ث أن ق وى التج اذب ب ين جزيئاتھ ا
منخفض ة ل ذلك ف إن ھ ذه الغ ازات ص عبة اإلس الة كم ا وأنھ ا تس لك س لوكا ً ش اذاً ع ن الس لوك المعت اد
للغازات األخرى حيث تبين فيما بعد أنه بزيادة الضغط ترتف ع درج ة حرارتھم ا عن د التم دد المف اجيء
)بينم ا ب ردت معظ م الغ ازات أثن اء تم ددھا ،إال أن غ ازي الھي دروجين والھيلي وم ق د س خنا( وإن ھ ذه
الغازات يمكن تبريدھا بتأثير ج ول -طومس ون ) .(Joule Thomson – Effectحي ث تب ين ب الفحص
أن ه يمكنھم ا أن يس لكا نف س مس لك الغ ازات األخ رى إذا كان ا ق د ت م تبري دھما ،قب ل التم دد ال ى م ادون
درجت ي ح رارة تحولھم ا حي ث درج ة ح رارة التح ول للھي دروجين ، (- 80 °C) H2وللھيلي وم
.(- 240 °C) He
ﺍﻟﻄﺮﻳﻘﺔ ﺍﻟﺜﺎﻧﻴﺔ :ﻛﻠﻮﺩ – ﻫﻴﻼﻥ
Cloud – Haylan’s Method
في ھذه الطريقة يسمح للھواء المضغوط لكي يعمل شغالً ميكانيكيا ً أثناء تمدده األدياب اتيكي )األدياب اتي(
حيث يكون الغاز معزوالً حراريا ً .إذ يضغط الغاز الى حوالي ) (200 atmثم بعد ذلك يسمح له بالتمدد
ضد مكبس يحبسه .وأثناء التمدد ضد المكبس ،فإن على الغاز أن يقوم بشغل ميكانيكي )شغل خارجي(.
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 401 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
ونتيجة لھذا الشغل سوف تزول الطاقة الحركي ة لجزيئ ات الغ از ،وت نخفض بالت الي درج ة حرارت ه ،ث م
يقس م الغ از المنبث ق ال ى تي ارين – حي ث يس مح ألح دھما بالتم دد ض د المك بس )يعم ل ش غالً خارجي ا ً(،
ويمرر اآلخ ر خ الل جھ از خ انق )ض يق ج داً( ث م يس مح ل ه بالتم دد حي ث تھ بط درج ة حرارت ه بت أثير
جول -طومسون )يعمل شغالً داخليا ً(.
وتعتبر طريقة كلود تطويراً لطريق ة لين د ،وذل ك نتيج ة للحقيق ة بأن ه ف ي طريق ة كل ود ،ال يض يع الش غل
الناتج عن تمدد الھواء ھباء ،بل يستخدم ھذا الشغل في تشغيل الجھاز الضاغط.
وف ي ھ ذه الطريق ة ف إن التبري د س يكون أكب ر بالمقارن ة بم ا يح دث ف ي الطريق ة األول ى )طريق ة لين د –
ھامبس ون( ،وبھ ذه الطريق ة أمك ن التوص ل ال ى اس الة جمي ع الغ ازات ،حت ى أن ه ف ي اآلون ة األخي رة
) (1908توصل العالم كمرلينغ أونيس Kammerlingh Onnesالى اسالة غاز الھيليوم ).(He
وتتضح طريقة التشغيل من الشكل ).(١٦٢ ،١٦١
شكل ١٦٢
ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ /ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ 402 ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ :ﺧﻮﺍﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ
حيث يضغط الھواء بضاغط فيمر خالل األنبوبة ) (Pوينتقل الھواء الى المنطقة ) (Aحيث يتمدد الغ از
ويعمل شغالً على مكبس في آلة ثم يضغط الغاز م رة أخ رى بواس طة المك بس اآلل ي حي ث ي ذھب ثاني ة
الى غرفة اإلسالة ويبرد الغاز مرة أخرى.
وباستخدام ضاغط الھواء مرة أخرى ،فإنه سيمر خالل األنبوبة ليصل الى منطقة الغاز السائل .أما ما
يتبقى من غاز فسوف يسحب مرة أخرى بواسطة مكبس ساحب ،وتتوالى ھذه العملية عدة مرات حتى
نصل في النھاية الى مراحل مختلفة في التبريد.
وال زالت الطرق والتج ارب المعملي ة والعملي ة مس تمرة بھ دف ايج اد أفض ل الط رق المعملي ة والعلمي ة
إلس الة الغ ازات ،فف ي ع ام ) (1927تمك ن العالم ان ديب اي وجي اك ) (Debye and Giaqueم ن
التوص ل ال ى تبري د ش ديد ج داً حت ى أق ل م ن ) (1.0 Kباس تخدام طريق ة أفض ل للتبري د وھ ي إزال ة
المغناطيس ية األديباتي ة ) (adiabatic demagnitizationم ن م واد ممغنط ة .وق د ل وحظ ھ ذا الت أثير
بأفض ل م ا يمك ن عن د درج ات ح رارة منخفض ة وباس تخدام م واد غي ر حديدومغناطيس ية
) .(not ferromagneticويس تخدم ع ادة ف ي ھ ذه الطريق ة م واد بارامغناطيس ية )(paramagnetic
مث ل كبريت ات الج ادولينيوم وفلوري د الس يريوم.............ال خ .وتب ين أنھم ا أفض ل بكثي ر م ن الم واد
الحديدو -مغناطيسية ).(ferromagnetic
ﺍﺳﺘﻌﻤﺎﻻﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ ﺍﳌﺴﺎﻟﺔ
إلسالة الغازات أھمية كبيرة في كل من الصناعة ،والمعامل نظراً للتطبيقات العديدة للغازات المسالة.
• فباستخدام الغازات المسالة ،من الممكن الحصول على تفريغ عال.
• ويمكن استخدام الھواء المسال في عملية تجفيف الغازات وتنقيتھا.
• ويمك ن الحص ول عل ى غ ازات عدي دة م ن الھ واء الس ائل مث ل ) (Kr, Ne, Ar, O2عل ى نط اق
واسع ،وذلك بالتقطير التجزيئي للھواء المسال.
• كما أن الغازات سھلة اإلسالة مثل ) ، (NH3, SO2ثنائي فلورو -ثن ائي كل ورو الميث ان )فري ون(
) (Cl2CF2تستخدم في أغراض التبريد.
• ويستخدم خليط األكسجين السائل مع بودرة الفحم في صناعة المفرقعات.
• كما يستخدم األكسجين ) (O2والھيليوم ) (Heعلى نطاق واسع في أغراض اللحام.
• كما يستخدم الكلور) (Cl2كمزيل لأللوان.
ﳕﻮﺫﺝ )(١
الفصل الدراسي .............................................التاريخ................................................... اختبار الدوري الثاني :فصل الغازات
ﺱ (١يبلغ ضغط كمية معينة من غاز في إناء حجمه ) (4 Lمقدار ) (2 atmعند ) (0 ºCفكم يبلغ
ضغط نفس الكمية عند نفس درجة الحرارة إذا وضعت في إناء حجمه )(2 L؟
ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ .........................................................................................
ﺗﻔﺼﻴﻞ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ
ﳕﻮﺫﺝ ) (٢
ﺱ (٢بالون حجمه ) (2 Lعند درجة حرارة ) (25 ºCفإذا أخذ إلى الخارج في أيام البرد القارص
حيث كانت درجة الحرارة ) ،(- 30 ºCفكم سيصبح حجم البالون إذا كان الضغط داخل البالون ثابت.
ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ .........................................................................................
ﺗﻔﺼﻴﻞ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ
ﳕﻮﺫﺝ ) (٣
ﺱ (٣إناء سعته ) ،(10 Lمليء بغاز ما حتى وصل ضغط الغاز ) (1 atmعند درجة حرارة
) ،(25 ºCما ھو ضغط الغاز في اإلناء لو تم التسخين حتى درجة حرارة )(75 ºC؟
ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ .........................................................................................
ﺗﻔﺼﻴﻞ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ
ﳕﻮﺫﺝ ) (٤
ﺱ (٤عينة من النيون تشغل حجما ً قدره ) (10 Lعند ) (27 ºCتحت ضغط ) (985 torrما
الحجم الذي تشغله عند الظروف القياسية )(Standard Conditions؟
ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ .........................................................................................
ﺗﻔﺼﻴﻞ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ
ﳕﻮﺫﺝ )(٥
ﺱ (٥صعدت فقاعة صغيرة من قاع بحيرة حيث )درجة الحرارة 4 ºCوالضغط (3 atmإلى
سطح الماء حيث درجة الحرارة والضغط ) ،(0.9 atm, 25 ºCاحسب حجم الفقاعة فوق سطح
الماء إذا كان حجمھا االبتدائي ). (2 ml
ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ .........................................................................................
ﺗﻔﺼﻴﻞ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ
ﳕﻮﺫﺝ ) ( ٦
ﺱ (٦ما عدد موالت عينة من غاز حجمھا 200 mlجمعت عند درجة حرارة ) (45 ºCوضغط
قدره ) ، (800 mmHgعلما ً بأن .(R = 0.0821 L. atm. mol-1 K-1.) :
ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ .........................................................................................
ﺗﻔﺼﻴﻞ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ
ﳕﻮﺫﺝ ) (٧
ﺱ (٧احسب الوزن الجزيئي لغاز إذا كان ) (5 gمنه تشغل حيزاً مقداره ) (0.75 Lعند درجة
قدرھا ) (40 ºCو ضغط قدره )(35 cm Hg
ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ .........................................................................................
ﺗﻔﺼﻴﻞ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ
ﳕﻮﺫﺝ )(٨
ﺱ (٨كم تبلغ كثافة غاز ثاني أكسيد الكربون CO2عند درجة حرارة ) (100 ºCوضغط
)(1.5 atm؟ )علما ً بأن الكتل الذرية (C = 12, O = 16و ).(R = 0.0821 L. atm/mol K
ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ .........................................................................................
ﺗﻔﺼﻴﻞ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ
ﳕﻮﺫﺝ )(٩
ﺱ (٩ما الوزن الجزيئي لغاز تبلغ كثافته عند الظروف القياسية ).(0.00187 g/cm3
و )(R = 0.0821 L. atm/mol K
ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ .........................................................................................
ﺗﻔﺼﻴﻞ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ
ﳕﻮﺫﺝ )( ١٠
ﺱ (١٠ما كثافة غاز األكسجين O2عند الظروف القياسية )) (STPالكتلة الذرية لألكسجين = .(16
و )(R = 0.0821 L. atm/mol K
ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ .........................................................................................
ﺗﻔﺼﻴﻞ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ
ﳕﻮﺫﺝ ) ( ١١
ﺗﻔﺼﻴﻞ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ
ﳕﻮﺫﺝ )( ١٢
ﺗﻔﺼﻴﻞ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ
ﳕﻮﺫﺝ ) ( ١٣
ﺱ (١٣غاز تبلغ سرعة انتشاره 1.414مرة مقارنة بسرعة انتشار غاز SO2عند الظروف
القياسية .فإذا علمت ) ،(R = 0.0821 atm L/mol. K) :الكتل الذرية (S = 32, O = 16 :
احسب كثافة الغاز
ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ .........................................................................................
ﺗﻔﺼﻴﻞ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ
ﳕﻮﺫﺝ )(١٤
ﺱ (١٤الزمن الالزم النتشار حجم معين من غاز مجھول من خالل فتحة صغيرة يساوي ) (112.2 s
الزمن الالزم النتشار نفس الحجم من غاز األكسجين ) ،(84.7 sاحسب الوزن الجزيئي للغاز المجھول.
ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ .........................................................................................
ﺗﻔﺼﻴﻞ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ
ﳕﻮﺫﺝ )(١٥
ﺱ (١٥احسب الضغط المتكون من 6 molمن أول أكسيد الكربون ) (COفي وعاء حجمه ) (3 Lعند
).(25 ºC
أ( باعتبار الھيدروجين غازاً مثاليا ً .
ب( باعتبار الھيدروجين غازاً حقيقيا ً.
علما ً بأن .(R = 0.0821 L. atm K-1 mol-1) :
وثوابت فان درفالز ھي (a = 1.49 atm.L2 mol-2, b = 0.0399 L/mol2) :
ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ
ﺗﻔﺼﻴﻞ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ
ﳕﻮﺫﺝ )(١٦
ﺱ (١٦احسب الجذر التربيعي لمتوسط مربع السرعة لجزيئات غاز النيتروجين ) (N2عند ) (273 Kبوحدة ).(Km/h
ً
ﻋﻠﻤﺎ ﺑﺄﻥ ﺍﻟﻜﺘﻠﺔ ﺍﻟﺬﺭﻳﺔ ) (N = 14ﻭ .(R = 8.314 J/mol K).
ﺱ (١٧احسب الضغط الناتج عن ) (3 gمن الھيدروجين H2في وعاء حجمه ) (225 cm3عند
درجة حرارة )(0 ºC
أ( باعتبار الھيدروجين غازاً مثاليا ً .
ب( باعتبار الھيدروجين غازاً حقيقيا ً.
علما ً بأن (R = 0.0821 L.atm/mol K) :
وثوابت فان درفالز ھي ( a = 0.072 L2. atm/mol2. b = 0.244L/atm) :
و )الكتلة الذرية للھيدروجين = .(1
ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ
ﺗﻔﺼﻴﻞ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ