III- Điều chế azo

1. Tổng hợp các azody

Các hợp chất azo chứa các liên kết azo (-N=N-), liên kết này đưa hai vòng thơm vào liên
hợp, đó là lý do tại sao các hợp chất azo có màu sắc đậm. Nhiều thuốc nhuộm azo được
điều chế bằng phản ứng kết hợp của naphthol và naphthylamin. Thuốc nhuộm azo với các
màu đặc biệt cho phép hấp thụ ánh sáng trong vùng khả kiến.
Thuốc nhuộm azo được chuẩn bị theo hai bước.
Bước 1: Muối diazonium được sản xuất
Bước 2 : Nó phản ứng với các hợp chất thơm có hoạt tính cao như phenol.
Các phản ứng trong đó ion diazonium được liên kết với một vòng phenol hoặc các amin
thơm được gọi là phản ứng liên kết diazo.
2. Tổng hợp phenyl Azo-β-naphthol (Thuốc nhuộm đỏ)
Phenyl Azo-β-naphthol là thuốc nhuộm màu đỏ cam, còn được gọi là thuốc nhuộm màu
đỏ.
Quá trình tổng hợp phenyl Azo-β-naphthol bao gồm hai bước:
Bước 1: anilin được phản ứng với axit clohydric (HCl) và natri nitrit (NaNO 2 ) khi có
nước để tạo ra chất trung gian được gọi là muối diazonium.
Bước 2: dung dịch β-naphtol được điều chế bằng dung dịch NaOH 10%. Sau đó, dung
dịch muối diazonium và β-naphthol được trộn bằng cách giữ nhiệt độ ở mức dưới 5 ºC.
Dung dịch sau đó được để yên trong 30 phút. Sau một thời gian, màu đỏ xuất hiện và tinh
thể thuốc nhuộm màu đỏ được hình thành.
Các tinh thể phenyl azo-β-naphthol được lọc và tinh chế bằng cách kết tinh lại với hỗn
hợp nước nóng và rượu tinh chế.
Phương trình hóa học cho phản ứng này là:

Cơ chế tổng hợp phenyl Azo-β-naphthol

Bước 1: Sự hình thành muối diazonium, bắt đầu với một axit và natri nitrit (NaNO 2 ) khi
có nước.

Bước 2: Sự tạo thành phenyl azo-β-naphthol, bằng cách phản ứng với beta-naphthol,
muối diazonium được điều chế ở bước 1 và bazơ (NaOH).

3.Tổng hợp thuốc nhuộm Methyl Orange

Metyl da cam, chất chỉ thị pH, là thuốc nhuộm được sử dụng chủ yếu trong quá trình
chuẩn độ. Nó thể hiện màu đỏ trong môi trường axit và màu vàng trong môi trường cơ
bản.
Quá trình tổng hợp metyl da cam bao gồm hai bước.
Bước 1:
- Trước hết, axit sunphanilic (C 6 H 7 NO 3 S) được trộn với dung dịch natri cacbonat
(Na 2 CO 3 ).
- Dung dịch được đưa vào bình nón và thêm một ít nước vào đó.
- Dung dịch bây giờ được làm lạnh, natri nitrit (NaNO 2 ) được thêm vào và khuấy.
- Khi quá trình hòa tan hoàn tất, dung dịch được rót vào cốc có chứa nước đá và axit
clohydric đậm đặc (HCl).
- Sau vài phút, sẽ thấy kết tủa muối diazonium.
Bước 2
- N,N-dimetylanilin phản ứng với axit axetic băng, tạo thành muối N,N-dimetylanilin
axetat.
- Dung dịch N, N-dimetylanilin axetat được thêm vào muối diazonium, kết tủa xảy ra và
màu của dung dịch bị thay đổi.
- Dung dịch natri hydroxit (NaOH) được thêm vào để điều chế muối natri màu da cam.
- Dung dịch được khuấy và đun nóng. Khi tất cả các nội dung được trộn lẫn, một giải
pháp rõ ràng sẽ được hình thành.
- Nhiệt độ bây giờ giảm xuống bằng cách đặt bình nón vào cốc có đá và nước.
- Kết tủa metyl da cam được hình thành.
- Lọc và làm khô kết tủa là bước cuối cùng.

4. Tổng hợp thuốc nhuộm Phenyl da cam

Quá trình tổng hợp thuốc nhuộm phenyl da cam bao gồm hai bước.
Bước 1
Ở bước đầu tiên, phenol được xử lý bằng natri hydroxit (NaOH) để tạo thành dung dịch
natri phenoxide.
Bước 2
Trong bước thứ hai, dung dịch được làm lạnh trong nước đá và dung dịch muối
diazonium được thêm vào. Sau phản ứng giữa muối diazonium và ion phenoxide, kết tủa
màu da cam được hình thành.
Toàn bộ phản ứng tổng hợp thuốc nhuộm phenyl da cam là;
Cơ chế tổng hợp phenyl da cam

5. Tổng hợp thuốc nhuộm azo bằng phản ứng Gewald

Phản ứng của Gewald là sự ngưng tụ của một xeton hoặc một aldehyd (trừ formaldehyde)
với một este alpha-cyano để tạo ra 2-aminothiophene đa thế. 2-aminothiophene này là
chất trung gian quan trọng cho phản ứng diazot hóa hoặc tổng hợp azodyes.
Theo Ram W. Sabnis, quá trình ngưng tụ benzo-thiophene với etyl cyanoacetate được
diazot hóa bằng cách sử dụng axit nitrosyl sulfuric và kết hợp với các amin aryl thay thế
sẽ tổng hợp thuốc nhuộm azo
Cũng theo tác giả này, thuốc nhuộm phân tán azo có thể được tổng hợp từ 2-phenyl-
5,4H-oxazolone. Chúng bị diazo hóa bằng axit nitrosyl sulfuric, cùng với các amin aryl
được thế, và tạo thành thuốc nhuộm 5-azo-thieno ⦍2, 3-d⦎ oxazole.