Hình 3.

1a cho thấy hàm mật độ xác suất hướng tâm đối với trạng thái năng lượng
electron thấp nhất của nguyên tử hydro đơn lẻ, không tương tác và Hình 3.1b cho
thấy các đường cong xác suất giống nhau đối với hai nguyên tử ở gần nhau. Hàm
sóng của các electron của hai nguyên tử trùng nhau, nghĩa là hai electron sẽ
tương tác với nhau. Sự tương tác hoặc nhiễu loạn này dẫn đến mức năng lượng
lượng tử rời rạc tách thành hai mức năng lượng riêng biệt, được thể hiện dưới
dạng sơ đồ trong Hình 3.1c. Việc chia trạng thái rời rạc thành hai trạng thái phù
hợp với nguyên lý loại trừ Pauli.
Một phép loại suy đơn giản về sự phân chia các mức năng lượng bằng cách tương
tác với các hạt như sau. Hai chiếc xe đua giống hệt nhau và người lái cách xa nhau
trên một đường đua. Không có sự tương tác giữa những chiếc xe, vì vậy cả hai
phải cung cấp cùng một sức mạnh để đạt được một tốc độ nhất định. Tuy nhiên,
nếu một chiếc ô tô chạy sát phía sau chiếc ô tô kia, sẽ có một tương tác được gọi
là gió lùa. Xe thứ hai sẽ bị xe dẫn đầu kéo đi một đoạn. Do đó, chiếc xe dẫn đầu sẽ
cần nhiều năng lượng hơn để đạt được tốc độ tương tự vì nó đang kéo chiếc xe
thứ hai và chiếc xe thứ hai sẽ cần ít năng lượng hơn vì nó đang được chiếc xe dẫn
đầu kéo. Vì vậy, có sự “phân chia” sức mạnh (năng lượng) của hai chiếc xe đua
tương tác. (Hãy nhớ rằng đừng so sánh quá theo nghĩa đen.)
Bây giờ, nếu bằng cách nào đó chúng ta bắt đầu với sự sắp xếp tuần hoàn đều đặn
của các nguyên tử loại hydro ban đầu rất xa nhau, và bắt đầu đẩy các nguyên tử
lại gần nhau, thì mức năng lượng lượng tử hóa ban đầu sẽ tách thành một dải các
mức năng lượng rời rạc. Hiệu ứng này được thể hiện dưới dạng sơ đồ trong Hình
3.2, trong đó tham số r0 biểu thị khoảng cách giữa các nguyên tử cân bằng trong
tinh thể. Ở khoảng cách cân bằng giữa các nguyên tử, có một dải năng lượng cho
phép, nhưng trong dải cho phép, các năng lượng ở các mức rời rạc. Nguyên lý loại
trừ Pauli phát biểu rằng sự tham gia của các nguyên tử để tạo thành một hệ
thống (tinh thể) không làm thay đổi tổng số trạng thái lượng tử bất kể kích thước.
Tuy nhiên, vì không thể có hai electron nào có cùng số lượng tử, nên năng lượng
rời rạc phải tách thành một dải năng lượng để mỗi electron có thể chiếm một
trạng thái lượng tử riêng biệt.
Trước đây chúng ta đã thấy rằng, ở bất kỳ mức năng lượng nào, số trạng thái
lượng tử được phép là tương đối nhỏ. Để chứa tất cả các electron trong một tinh
thể, chúng ta phải có nhiều mức năng lượng trong dải cho phép. Ví dụ, giả sử rằng
chúng ta có một hệ thống với 1019 nguyên tử một electron và cũng giả sử rằng, ở
khoảng cách giữa các nguyên tử cân bằng, độ rộng của dải năng lượng cho phép
là 1 eV. Để đơn giản, chúng ta giả sử rằng mỗi electron trong hệ chiếm một mức
năng lượng khác nhau và nếu các trạng thái năng lượng rời rạc cách đều nhau, thì
các mức năng lượng cách nhau 10 19 eV. Sự khác biệt về năng lượng này là cực kỳ
nhỏ, do đó, đối với tất cả các mục đích thực tế, chúng ta có sự phân bố năng
lượng gần như liên tục thông qua dải năng lượng cho phép. Thực tế là 10 19 eV là
một sự khác biệt rất nhỏ giữa hai trạng thái năng lượng có thể được nhìn thấy từ
ví dụ sau.
Hãy xem xét lại sự sắp xếp tuần hoàn đều đặn của các nguyên tử, trong đó mỗi
nguyên tử hiện chứa nhiều hơn một electron. Giả sử nguyên tử trong tinh thể
tưởng tượng này chứa các electron vượt qua mức năng lượng n 3. Nếu ban đầu
các nguyên tử ở rất xa nhau, các electron trong các nguyên tử liền kề sẽ không
tương tác và sẽ chiếm các mức năng lượng rời rạc. Nếu các nguyên tử này được
đưa lại gần nhau hơn, các electron ngoài cùng trong lớp vỏ năng lượng n3 sẽ bắt
đầu tương tác ban đầu, do đó mức năng lượng rời rạc này sẽ tách thành một dải
năng lượng cho phép. Nếu các nguyên tử tiếp tục di chuyển lại gần nhau hơn, các
electron trong lớp vỏ thứ n 2 có thể bắt đầu tương tác và cũng sẽ phân tách thành
một dải năng lượng cho phép. Cuối cùng, nếu các nguyên tử trở nên đủ gần nhau,
thì các electron trong cùng ở mức n 1 có thể tương tác, do đó mức năng lượng
này cũng có thể tách thành một dải năng lượng cho phép. Sự phân chia các mức
năng lượng rời rạc này được thể hiện một cách định tính trong Hình 3.3. Nếu
khoảng cách cân bằng giữa các nguyên tử là r 0 , thì chúng ta có các dải năng
lượng cho phép mà các electron có thể chiếm giữ được phân tách bằng các dải
năng lượng bị cấm. Sự phân tách dải năng lượng này và sự hình thành các dải
được phép và cấm là lý thuyết dải năng lượng của vật liệu đơn tinh thể.
Sự tách dải thực tế trong một tinh thể phức tạp hơn nhiều so với chỉ ra trong Hình
3.3. Sơ đồ biểu diễn của một nguyên tử silic bị cô lập được thể hiện trong Hình
3.4a. Mười trong số 14 electron nguyên tử silic chiếm các mức năng lượng nằm
sâu gần với hạt nhân. Bốn electron hóa trị còn lại liên kết tương đối yếu và là
những electron tham gia phản ứng hóa học. Hình 3.4b cho thấy sự phân tách dải
của silicon. Chúng ta chỉ cần xét mức n3 đối với các electron hóa trị, vì hai lớp vỏ
năng lượng đầu tiên đã đầy hoàn toàn và liên kết chặt chẽ với hạt nhân. Trạng
thái 3s co tương ứng với n 3 và l 0 và chứa hai trạng thái lượng tử trên mỗi
nguyên tử. Trạng thái này sẽ chứa hai electron ở T 0 K. Trạng thái 3p tương ứng
với n 3 và l 1 và chứa sáu trạng thái lượng tử trên mỗi nguyên tử. Trạng thái này
sẽ chứa hai electron còn lại trong nguyên tử silicon riêng lẻ
Khi khoảng cách giữa các nguyên tử giảm xuống, các trạng thái 3s và 3p tương tác
và chồng lên nhau. Ở khoảng cách cân bằng giữa các nguyên tử, các dải lại tách ra,
nhưng bây giờ bốn trạng thái lượng tử trên mỗi nguyên tử ở dải dưới và bốn
trạng thái lượng tử trên mỗi nguyên tử ở dải trên. Ở độ không tuyệt đối, các
electron ở trạng thái năng lượng thấp nhất, do đó tất cả các trạng thái ở dải dưới
(dải hóa trị) sẽ đầy và tất cả các trạng thái ở dải trên (dải dẫn) sẽ trống. Năng
lượng vùng cấm E g giữa đỉnh của dải hóa trị và đáy của dải dẫn là độ rộng của dải
năng lượng bị cấm.
Chúng ta đã thảo luận một cách định tính về cách thức và lý do tại sao các dải
năng lượng được phép và bị cấm được hình thành trong một tinh thể. Sự hình
thành của các dải năng lượng này liên quan trực tiếp đến các đặc tính điện của
tinh thể, như chúng ta sẽ thấy sau trong cuộc thảo luận của mình.