▪

𝑑𝑈
ሶ
𝑑𝑉 𝑑𝑆 𝑄ሶ
=𝑄−𝑃 ሶ
= + 𝑆𝑔𝑒𝑛
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑇
▪
ሶ
𝑆𝑔𝑒𝑛 >0
▪
0
0 0
𝑑𝑈 𝑑𝑉 𝑑𝑆 𝑄ሶ
ሶ
=𝑄−𝑃 ሶ
= + 𝑆𝑔𝑒𝑛
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑇

𝑑𝑈 𝑑𝑆
=0 ሶ
= 𝑆𝑔𝑒𝑛 ≥0
𝑑𝑡 𝑑𝑡
 𝑑𝑈 𝑑𝑆
=0 ሶ
= 𝑆𝑔𝑒𝑛 ≥0
𝑑𝑡 𝑑𝑡

▪
▪
ሶ 𝑑𝑆
𝑆𝑔𝑒𝑛 =0 =0
𝑑𝑡

▪ ሶ
𝑆𝑔𝑒𝑛 ≥0

▪
𝑑𝑆 = 0
𝑎 𝑈, 𝑉 𝑦 𝑁 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
𝑆 = 𝑚á𝑥𝑖𝑚𝑎
 𝑑𝑆 = 0
𝑎 𝑈, 𝑉 𝑦 𝑁 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
𝑆 = 𝑚á𝑥𝑖𝑚𝑎

𝑑 𝑆መ = 0
෡ 𝑉𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
𝑎 𝑈, ෠
𝑆መ = 𝑚á𝑥𝑖𝑚𝑎
▪

▪
Subsistema 1
𝑁 1 ,𝑉 1 ,𝑈 1 ,𝑆 1

2 2 2 2
𝑁 ,𝑉 ,𝑈 ,𝑆

Subsistema 2
▪
𝑁 1 ,𝑉 1 ,𝑈 1 ,𝑆 1

𝑁 2 ,𝑉 2 ,𝑈 2 ,𝑆 2
 𝑁 1 ,𝑉 1 ,𝑈 1 ,𝑆 1

2 2 2 2
𝑁 ,𝑉 ,𝑈 ,𝑆

▪
1 2
𝑁=𝑁 +𝑁
𝑉=𝑉 1 +𝑉 2

1 2
𝑈=𝑈 +𝑈

𝑆=𝑆 1 +𝑆 2
▪
1 1
𝜕𝑆 𝜕𝑆 𝜕𝑆 1
𝑑𝑆 1 = 𝑑𝑈 1
+ 𝑑𝑉 1
+ 𝑑𝑁 1
𝜕𝑈 1 𝑉 1 ,𝑁 1 𝜕𝑉 1
𝑈 1 ,𝑁 1
𝜕𝑁 1 𝑉 1 ,𝑈 1

𝜕𝑆 1 1 𝜕𝑆 1
𝑃 1
𝜕𝑆 1 𝐺෠ 1
= 1 = =−
𝜕𝑈 1 𝑉 1 ,𝑁 1 𝑇 𝜕𝑉 1
𝑈 1 ,𝑁 1 𝑇 1 𝜕𝑁 1 𝑉 1 ,𝑈 1 𝑇 1

1
▪ 𝑑𝑆

1
1 1
𝑃 1
1
𝐺෠ 1
1
𝑑𝑆 = 1 𝑑𝑈 + 1
𝑑𝑉 − 1
𝑑𝑁
𝑇 𝑇 𝑇
 1
1 1
𝑃 1
1
𝐺෠ 1
1
𝑑𝑆 = 1 𝑑𝑈 + 1
𝑑𝑉 − 1
𝑑𝑁
𝑇 𝑇 𝑇

2
1 2
𝑃 2
2
𝐺෠ 2
2
𝑑𝑆 = 2 𝑑𝑈 + 2
𝑑𝑉 − 2
𝑑𝑁
𝑇 𝑇 𝑇
▪

1
𝜕𝑆 1 1
𝜕𝑆 1
1
𝜕𝑆 1 1
𝑑𝑆 = 𝑑𝑈 + 𝑑𝑉 + 𝑑𝑁
𝜕𝑈 1 𝑉 1 ,𝑁 1
𝜕𝑉 1
𝑈 1 ,𝑁 1
𝜕𝑁 1 𝑉 1 ,𝑈 1

1
1 1
𝑃 1
1
𝐺෠ 1
1
𝑑𝑆 = 1 𝑑𝑈 + 1
𝑑𝑉 − 1
𝑑𝑁
𝑇 𝑇 𝑇
 1
1 1
𝑃 1
1
𝐺෠ 1
1
𝑑𝑆 = 1 𝑑𝑈 + 1
𝑑𝑉 − 1
𝑑𝑁
𝑇 𝑇 𝑇

2
1 2
𝑃 2
2
𝐺෠ 2
2
𝑑𝑆 = 2 𝑑𝑈 + 2
𝑑𝑉 − 2
𝑑𝑁
𝑇 𝑇 𝑇
▪

1 2
𝑑𝑆 = 𝑑𝑆 + 𝑑𝑆

1 1
1 2
𝑃 1
1
𝑃 2
2
𝐺෠ 1
1
𝐺෠ 2
2
𝑑𝑆 = 1 𝑑𝑈 + 2 𝑑𝑈 + 1
𝑑𝑉 + 2
𝑑𝑉 − 1
𝑑𝑁 − 2
𝑑𝑁
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇
 1 1
1 2
𝑃 1
1
𝑃 2
2
𝐺෠ 1
1
𝐺෠ 2
2
𝑑𝑆 = 1 𝑑𝑈 + 2 𝑑𝑈 + 1
𝑑𝑉 + 2
𝑑𝑉 − 1
𝑑𝑁 − 2
𝑑𝑁
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇

▪
1 2 2 1
𝑑𝑁 = 𝑑𝑁 + 𝑑𝑁 =0 𝑑𝑁 = −𝑑𝑁

1 2 2 1
𝑑𝑉 = 𝑑𝑉 + 𝑑𝑉 =0 𝑑𝑉 = −𝑑𝑉

1 2 2 1
𝑑𝑈 = 𝑑𝑈 + 𝑑𝑈 =0 𝑑𝑈 = −𝑑𝑈

▪
1 1 1
𝑃 1
𝑃 2
1
𝐺෠ 1
𝐺෠ 2
1
𝑑𝑆 = − 𝑑𝑈 + − 𝑑𝑉 − − 𝑑𝑁
𝑇1 𝑇2 𝑇 1 𝑇 2 𝑇 1 𝑇 2
 1 1 1
𝑃 1
𝑃 2
1
𝐺෠ 1
𝐺෠ 2
1
𝑑𝑆 = − 𝑑𝑈 + − 𝑑𝑉 − − 𝑑𝑁
𝑇1 𝑇2 𝑇 1 𝑇 2 𝑇 1 𝑇 2

𝜕𝑆 𝜕𝑆 𝜕𝑆
𝜕𝑈 1 𝑉 1 ,𝑁 1
𝜕𝑉 1 𝑈 1 ,𝑁 1
𝜕𝑁 1 𝑉 1 ,𝑈 1

𝜕𝑆 1 1 Equilibrio
=0 − 2 =0 𝑇 1
=𝑇 2
𝜕𝑈 1 𝑉 1 ,𝑁 1 𝑇1 𝑇 Térmico

𝜕𝑆 𝑃 1
𝑃 2 Equilibrio
=0 − =0 𝑃 1
=𝑃 2
𝜕𝑉 1 𝑈 1 ,𝑁 1 𝑇 1 𝑇 2 Mecánico

𝜕𝑆 𝐺෠ 1
𝐺෠ 2 Equilibrio
=0 − =0 𝐺෠ 1 = 𝐺෠ 2
𝜕𝑁 1 𝑉 1 ,𝑈 1 𝑇 1 𝑇 2 Material
▪

Equilibrio Térmico 1 2
𝑇 =𝑇

Equilibrio Mecánico 1 2
𝑃 =𝑃

Equilibrio Material 𝐺෠ 1
= 𝐺෠ 2

 𝐺෠

▪

𝑇 𝛼 = 𝑇𝛽 = ⋯ = 𝑇 𝜋
𝑃 𝛼 = 𝑃𝛽 = ⋯ = 𝑃 𝜋
𝐺෠ 𝛼 = 𝐺෠𝛽 = ⋯ = 𝐺෠ 𝜋
 𝜶 𝜷

a) 𝑇 𝛼 = 𝑇𝛽

b) 𝑃 𝛼 = 𝑃𝛽
𝛽
c) 𝐺෠1𝛼 = 𝐺෠1
𝛼 𝛽
d) 1 = 1 Imagen tomada de:
http://mastecno.org/preguntas-
populares-de-la-web/ Consultado:
Julio 2014
▪
▪ 𝑾
𝑻 𝑷

𝑑𝑈
ሶ
𝑑𝑉
ሶ
𝑑 𝑃𝑉 𝑑𝑆 𝑄ሶ
=𝑄−𝑃 =𝑄− ሶ
= + 𝑆𝑔𝑒𝑛
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑇
▪
𝑑𝑈 𝑑 𝑃𝑉 𝑑 𝑇𝑆
𝑄ሶ = + 𝑄ሶ = ሶ
− 𝑇𝑆𝑔𝑒𝑛
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
▪
𝑑𝑈 𝑑 𝑃𝑉 𝑑 𝑇𝑆
+ = ሶ
− 𝑇𝑆𝑔𝑒𝑛
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
▪
𝑑𝑈 𝑑 𝑃𝑉 𝑑 𝑇𝑆
+ = ሶ
− 𝑇𝑆𝑔𝑒𝑛
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡

▪ 𝑡

𝑑𝑈 𝑑 𝑃𝑉 𝑑 𝑇𝑆
+ − ሶ
= −𝑇𝑆𝑔𝑒𝑛
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡

𝑑
ሶ
𝑈 + 𝑃𝑉 − 𝑇𝑆 = −𝑇𝑆𝑔𝑒𝑛
𝑑𝑡

𝑑
ሶ
𝐺 = −𝑇𝑆𝑔𝑒𝑛
𝑑𝑡
▪
𝑑
ሶ
𝐺 = −𝑇𝑆𝑔𝑒𝑛
𝑑𝑡
▪
𝑑
ሶ
𝐺 = −𝑇𝑆𝑔𝑒𝑛 ≤0
𝑑𝑡
▪

𝑑𝐺 = 0
𝑎 𝑇, 𝑃 𝑦 𝑁 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
𝐺 = 𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑎
▪

𝑑𝐺 = 0
𝑎 𝑇, 𝑃 𝑦 𝑁 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
𝐺 = 𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑎

𝑑 𝐺෠ = 0
𝑎 𝑇, 𝑃 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
𝐺෠ = 𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑎
▪

መ 𝑚á𝑥𝑖𝑚𝑎
𝑆: 𝑑2 𝑆መ < 0 ෡ 𝑉𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
𝑎 𝑈, ෠

෠ 𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑎
𝐺: 𝑑2 𝐺෠ > 0 𝑎 𝑇, 𝑃 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
❑
▪ 𝜋
▪ 𝑁

❑ 𝐹

𝐹 =2−𝜋+𝑁
❑

𝐹 =2−𝜋+𝑁−𝑠

❑
▪ 𝜋
▪ 𝑁
▪ 𝑠
❑

𝐹 =2−𝜋+𝑁−𝑠
❑
▪ 𝜋
▪ 𝑁
▪ 𝑠
▪ 𝑥𝑖 = 𝑦𝑖
❑
𝐹 = 2−2+2−1= 1

Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.