Download as pdf or txt
Download as pdf or txt
You are on page 1of 77

Autorizovana skripta

O
Fizička hemija čvrstog stanja

N
Nacrt

RA
Bojana Nedić Vasiljević

Mart 2021
ZI
EN
EC
ER

FFH
N
N
ER
EC
EN
ZI
RA
N
O
O
N
Look deep into nature, and then you will understand
everything better.

RA
– Albert Ajnštajn
ZI
EN
EC
ER
N
N
ER
EC
EN
ZI
RA
N
O
Sadržaj

Sadržaj v

1 Elementi kristalografije 1

O
1.1 Uvod . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2 Kristalna rešetka, kristalna struktura, stukturni motiv . . . . . . . . . . . . . 3
1.3 Simetrija . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9

N
Elementi i operacije simetrije . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
Jedinstveni i simetrijski ekvivalentni pravci. 32 grupe simetrije . . . . . . . . 20
Stereografska projekcija . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
Kristalni sistemi, kategorije, familije . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26

RA
Brave-ove rešetke . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
Elementi i operacije simetrije sa translacijom . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
Prostorne grupe simetrija . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
1.4 Obeležavanje pravaca i ravni u kristalima. Milerovi indeksi . . . . . . . . . . 40
Označavanje pravaca i ravni u heksagonalnom sistemu . . . . . . . . . . . . . 44
Atomski faktor pakovanja . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
ZI
1.5 Polimorfizam . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47

Prilozi 49
EN

A Uvod 51
A.1 Kompleksni broj . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
A.2 Vektori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
Furijeovi redovi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
A.3 Geometrijska tela - važne formule . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
EC

A.4 Talasi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56

B Kristalografija 59
B.1 Sedam kristalnih sistema . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
B.2 Tačkaste grupe - stereogrami . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
ER

C Kristalohemija 67
C.1 Izračunavanje atomskog faktora pakovanja . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
N
N
ER
EC
EN
ZI
RA
N
O
Elementi kristalografije 1
1.1 Uvod

O
Moglo bi se reći da u prirodi postoje tri opipljiva agregatna

N
stanja, i još tri-četiri agregatna stanja koja postoje pod vrlo
ekstremnim uslovima pritiska, temperature.... Ali ako se
zadržimo na agregatnim stanjima koja se viđaju

RA
svakodnevno, to su gasovito, tečno i čvrsto. U tom poretku se
povećava jačina interakcija između izgrađivačkih čestica.
Drugim rečima, u gasovitom agregatnom stanju atomi ili
molekuli gasa su veoma veoma slabo povezani i kinetička
energija koju poseduju čestice je daleko veća od energije
ZI
međumolekulskih interakcija. Nasuprot gasovima, u čvrstom
stanju čestice se nalaze u određenim položajima, jače ili
slabije vezane, i u ovom slučaju je energija međumolekulskih
interakcija veća od kinetičke energije čestica. Tečnosti su
EN

negde između po jačini međumolekulskih interakcija. Tečno


i čvrsto stanje zajedno nazivamo kondenzovanim stanjem.

Čvrsto stanje je kao što smo rekli karakterisano stalnim


oblikom i zapreminom, a te osobine nastaju kao posledica
jačine međumolekulskih interakcija koje značajno premašuju
EC

kinetičku energiju izgrađivačkih čestica. Generalno


razlikujemo dva tipa čvrstog stanja: amorfno i kristalno
čvrsto stanje. Amorfno čvrsto stanje je po svojim svojstvima
negde između tečnosti i kristalnog čvrstog stanja. Do sada
neprevaziđena tehnika analize strukture i uređenja čvrstih
ER

supstanci je difrakcija X zračenja. To je tehnika kojom ćemo


se detaljno baviti u narednim glavama. Na osnovu analize
intenziteta difraktovanog zračenja na kristalnim
supstancama uočavaju se jasni, oštri i uski maksimumi koji
N

potiču od uređene kristalne strukture i govori se o postojanju


uređenja na dugom dometu. Za razliku od kristalnih
supstanci, kod amorfnih se na osnovu intenziteta rasejanog
zračenja može izračunati radijalna distribuciona funkcija,
odnosno broj atoma koji se nalazi na rastojanju u opsegu r i
r + ∆r u odnosu na neku odabranu tačku. Jedna takva
funkicija prikazana je na slici 1.1a. Uočava se (a tako je kod
većine amorfnih supstanci) dobro definisan prvi maksimum
2 1 Elementi kristalografije

i svaki sledeći je sve širi i širi. To nam govori da postoji


lokalno uređenje kratkog dometa, odnosno da su neposredni
susedi dobro uređeni, ali da se takva uređenost ne održava
kroz celu supstancu. Upravo u toj uređenosti leži i osnovna
razlika između amorfnih i kristalnih supstanci. Amorfne
supstance imaju lokalno uređenje kratkog dometa,a izostaje
uređenje dugog dometa. Kristalne supstance imaju potpuno

O
definisano uređenje dugog dometa.

N
Slika 1.1: Radijalna distribuciona

RA
funkcija za amorfnu supstancu
i difraktogram za kristalnu (a) Radijalna funkcija (b) Difraktogram
supstancu

Ukoliko pogledamo slikovit prikaz strukture amorfnog i


ZI
kristalnog silicijum dioksida (slike 1.2a i 1.2b) možemo na
obe slike da vidimo da oko svakog atoma silicijuma (crvena
kuglica) postoje tri atoma kiseonika (plava kuglica) i da su
kiseonikovi atomi vrlo uređeno raspoređeni oko silicijuma.
EN

Ta prva tri atoma kiseonika čine uređenje kratkog dometa.


Međutim razlika nastaje kada pogledamo šestočlane
prstenove koje formiraju naizmenično atomi silicijuma i
kiseonika. Vidimo da su ti šestočlani prstenovi pravilni kod
kristalnog silicijum dioksida i da se ta pravilnost održava
EC

kroz strukturu, dok su kod amorfnog silicijum dioksida ti


prstenovi vrlo deformisani i nema sličnosti jednog sa drugim.
To ilustruje uređenje na drugom dometu odnosno
nedostatak istog kod amorfnih supstanci. Mogućnost pojave
ER
N

Slika 1.2: Prikaz strukture za


(a) Amorfni (b) Kristalni
amorfni i kristalni silicijum dioksid.

anizotropije svojstava je nešto što karakteriše čvrste kristalne


supstance. Svojstva (polarizacija, dielektrične konstante,
indeksi prelamanja...) kod gasova, tečnosti i amorfnih
supstanci su uvek ista bez obzira na pravac u kom se vrši
merenje određenog svojstva. Za razliku od njih, kod čvrstih
1.2 Kristalna rešetka, kristalna struktura, stukturni motiv 3

O
Slika 1.3: Razlika između

N
Monokristal Polikristal monokristala i polikristala

RA
kristalnih supstanci može (ali ne mora uvek) doći do pojave
anizotropije, odnosno do pojave da neko od svojstava može
da bude različito u zavisnosti od toga duž kog pravca se vrši
merenje.

U ovoj knjizi ćemo se najviše baviti kristalnim čvrsto stanje, i


ZI
to još preciznije idealnim kristalima. Pretpostavku idealnog
kristala ćemo ovde uvesti i ukoliko ne naglasimo drugačije (a
to je u poglavlju o defektima i kvazikristalima) sve
pretpostavke i zaključke postavljamo u skladu sa tim.
EN

Kristalno stanje možemo susresti u dva tipa: monokristalni i


polikristali. Monokristal čini jedno zrno i uređenost se
propagira kroz celo zrno. Polikristalni materijal se sastoji iz
više (mnogo) zrna i uređenost je isprekidana granicama zrna.
Slikovit prikaz razlike između monokristala i polikristala
EC

prikazan je na slici 1.3. Plava linija kod polikritstala prikazuje


granice zrna. Najtačnije bi bilo reći da je monokristal
najpribližniji definiciji idealnog kristala.
ER

1.2 Kristalna rešetka, kristalna


struktura, stukturni motiv
N

Da bi moglo da se govori o strukturi i o svojstvima kristalnog


stanja, prvo moramo da pronađemo šta je to što definiše
kristalno stanje materije. U idealnim kristalima, to je
definitivno prostorna odnosno trodimenzionalna uređenost
njihove strukture. Drugim rečima, postojanje periodičnosti u
kristalnoj strukturi koja se ponavlja u sve tri dimenzije.
Kristalna struktura je periodično uređenje atoma u prostoru.
4 1 Elementi kristalografije

Kristal je čvrsta supstanca koja ima sistematski, uređen i


ponavljajući strukturni motiv u sva tri prostorna pravca.

Možemo postaviti pitanje, šta je to strukturni motiv u


Naziva se još i bazis i ne treba prethodnoj definiciji. Strukturni motiv je zapravo grupa
ga mešati sa bazisom vektorskog
prostora - bazisnim vektorima
atoma koja se periodično ponavlja. Ali na koji način se vrši to

O
periodično ponavljanje? Da bi se ovo pitanje lakše objasnilo,
uvodi se pojam kristalne rešetke. Kristalna rešetka je
matematički model ili matematička apstrakcija, nije nešto što

N
realno postoji, ali omogućava da se struktura i periodičnost
kristala razume. Matematički rečeno, kristalna rešetka
predstavlja beskonačni niz tačaka u prostoru gde svaka tačka

RA
rešetke ima identično okruženje kao i bilo koja druga tačka
rešetke. U ovoj definiciji kristalne rešetke moguće je uočiti
dva svojstva - beskonačnost i identičnost okruženja.
Identičnost okruženja govori da dve tačke rešetke zapravo
nije moguće razlikovati. Nije moguće da u kristalnoj rešetki
ZI
jedna tačka rešetke bude okružena sa tri susedne tačke
rešetke, dok je druga okružena sa četiri tačke rešetke.
Naravno, kako je ovo matematički model, može se govoriti i
o jednodimenzionim (1D), dvodimenzionim (2D) i
EN

trodimenzionim (3D) kristalnim rešetkama. Intuitivno je


jasno da je 1D rešetka zapravo niz ekvidistantnih tačaka koje
se nalaze na jednoj pravi, da je 2D rešetka zapravo mreža
tačaka u ravni dok je 3D mreža tačaka u prostoru.

Postoji jedno svojstvo kristalne rešetke koje važi uvek, a to je


EC

invarijantnost (nepromenljivost) rešetke na translaciju. Za


bilo koju kristalnu rešetku moguće je pronaći tri
nekoplanarna vektora a~1 , a~2 i a~3 za koja važi da se raspored
atoma ne menja ukoliko se od bilo koje tačke u kristalnoj
ER

rešetki izvrši translacija za vektor:

X
3
~ =
R ni a~i , n = 0, ±1, ±2, ...
i=1
N

Vektor R ~ se naziva vektor translacije rešetke dok se vektori


a~1 , a~2 i a~3 nazivaju bazisnim (osnovnim, elementarnim...)
vektorima kristalne rešetke. U idealnom kristalu tačke sa
vektorima položaja ~r i ~r + R ~ biće ekvivalentne za svaki
proizvoljno odabran vektor ~r. Vektor translacije R ~ nije
jednoznačno određen.

Od definicije kristalne rešetke potrebno je doći do definicije


1.2 Kristalna rešetka, kristalna struktura, stukturni motiv 5

O
Slika 1.4: 2D kristalna rešetka i različiti strukturni motivi

N
kristalne strukture odnosno samog kristala. Kristalna
struktura se dobija tako što se u svaku tačku kristalne rešetke
postavi strukturni motiv. Kristalna rešetka govori na koji

RA
način se strukturni motiv ponavlja u prostoru. I još na jedan
način rečeno, kristalna rešetka predstavlja translatorno
uređenje tačaka u prostoru, dok sam kristal predstavlja
translatorno uređenje strukturnog motiva u prostoru. Ovde
je važno napomenuti da se u svaku tačku kristalne rešetke
postavlja strukturni motiv. Kada se strukturni motiv sastoji
ZI
od samo jednog atoma, to je prilično očigledna situacija - u
svaku tačku rešetke postavi se taj atom. Međutim, kada se
EN

strukturni motiv sastoji od dva atoma, tada se u svaku tačku


rešetke moramo postavljaju ta dva atoma. Kada bi se u jednu
tačku rešetke postavio jedan atom, a u drugu tačku rešetke
drugi atom, tada okruženja te dve tačke rešetke ne bi bila
identična i izgubilo bi se malopre pomenuto osnovno
svojstvo kristalne strukture a to je invarijantnost na
EC

translaciju. Na slici 1.4 je prikazan primer 2D rešetke (a) i


postavljanje motiva koji se sastoji od jednog atoma (b) i dva
atoma (c). Na slici koja je označena sa (d) prikazano je
nepravilno postavljanje strukturnog motiva. O ovome će još
biti reči kasnije u knjizi.
ER

Kao što je i na slici 1.4a prikazano, kristalna rešetka je jedan


periodičan i ponavljajući sistem tačaka u prostoru kojim
se pokušava što vernije opisati kristal. Međutim, suviše je
N

komplikovano stalno crtati i izvoditi različite zaključke sa


3D mrežom tačaka. Osim što je komplikovano, zapravo je i
nepotrebno. Ta nepotrebnost proizilazi iz osnovnog svojstva
kristala koje smo više puta naglasili, a to je periodičnost
odnosno invarijantnost na translaciju. Ova dva pojma su
ekvivalentna zapravo. Tako umesto beskonačne mreže tačaka,
kristalnu rešetku i kristalnu strukturu moguće je prikazivati
samo jednim isečkom iz strukture, odnosno rešetkom koju
6 1 Elementi kristalografije

možemo translirati u sva tri prostorna pravca. Kada na tu


rešetku (videćemo malo kasnije da je to Brave-ova rešetka)
dodamo motiv, dobićemo jediničnu ćeliju, a kristal se zapravo
može zamisliti kao beskonačan niz jediničnih ćelija. Za idealan
kristal ovo je apsolutno tačno. Da napomenem ovde jednu
nedoslednost možda, ali takva je terminologija. Pojam rešetka
koristi se na početku za jedan beskonačni niz tačaka, ali

O
sada kada vidimo da više nećemo baratati sa beskonačnim
strukturama, već sa samo jednim delom za koji znamo da ga
možemo translirati, onda opet koristimo reč rešetka. Ali šta je

N
sa realnim kristalima? Neka jedan realan kristal metala ima u
proseku ivicu 1 mm, dok je jedinična ćelija metala u proseku
nekoliko angstrema, broj jediničnih ćelija (N) u ovom kristalu

RA
moguće je odrediti na sledeći način:

Vk (10−3 )3
N= = = 1021
ZI Vjc (10−10 )3

Rezultat govori da u jednom kristalu po gruboj proceni ima


z
bar 1021 jediničnih ćelija što je dovoljan broj da rezultati
izvedeni u idealnom slučaju mogu biti primenjeni i na realne
~c
EN

sisteme.

β α Jedinična ćelija je deo kristalne strukture koji će


γ ~b y translacijom u prostoru dati ceo kristal bez ikakvih
~
a
x preklapanja ili ostavljanja praznog prostora.
EC

Slika 1.5: Najopštija


trodimenzionalna jedinična U najopštijem slučaju jediničnu (elementarnu) ćeliju
ćelija, sva tri ugla su različita od određuju odnosno definišu tri bazisna vektora, koji ne
90 stepeni i sve tri ivice su različite
dužine moraju biti međusobno ortogonalni. U slučaju da sva tri
bazisna vektora nisu međusobno ortogonalni i nisu
ER

a međusobno istih intenziteta, jedinična ćelija je zapravo jedan


b paralelopiped (slika 1.5). Ako pogledamo sliku 1.6 i imamo u
c vidu definiciju jedinične ćelije, možemo zaključiti da od tri
Slika 1.6: Primeri različitih 2D ćelija nacrtane 2D ćelije jedina ispravno odabrana je obeležena
N

slovom a. Ćelija koja je obeležena slovom b je ćelija koja


nema minimalnu površinu, jer možemo odabrati duplo
manju, dok je ćelija c posebno problematična jer ne
popunjava potpuno prostor (slika 1.7) a to je osnovni zahtev
koji je postavljen prilikom definisanja elementarne ćelije. Na
svakom geometrijskom telu možemo razlikovati rogalj, ivicu
Slika 1.7: Trougao ne popunjava
i stranicu. Pretpostavimo da strukturni motiv trenutno ima
prostor u potpunosti
samo jedan atom. Atom možemo postaviti u rogalj, na
1.2 Kristalna rešetka, kristalna struktura, stukturni motiv 7

stranicu ili unutar jedinične ćelije.

I Ukoliko se atom nalazi unutar jedinične ćelije, tada taj


atom pripada samo toj jediničnoj ćeliji.

O
I

N
Slika 1.8: Primer jedinične ćelije
koja ima atom u centru ćelije

RA
I Ukoliko se nalazi na stranici jedinične ćelije, tada dve
susedne jedinične ćelije dele taj atom.

ZI
F
EN

Slika 1.9: Primer jedinične ćelije


koja ima atom na stranicama ćelije

I Ukoliko se atom nalazi u roglju jedinične ćelije, tada


osam jediničnih ćelija deli taj jedan atom.
EC
ER

P
N

Slika 1.10: Primer jedinične ćelije


koja ima atom u rogljevima ćelije

Iz ovoga je jasno da različite jedinične ćelije imaju različit broj


atoma koji pripadaju jednoj jediničnoj ćeliji.
8 1 Elementi kristalografije

O
N
RA
Slika 1.11: Konstrukcija VS rešetke
na primeru kvadratne 2D ćelije
ZI
Kada jediničnoj ćeliji pripada samo jedan atom, tada se ta
ćelija naziva primitivnom (ili prostom) jediničnom ćelijom.
EN

Postoji jedan specifičan tip jedinične ćelije koji se naziva


Vigner-Sajc-ova (VS) ćelija. Od posebne je važnosti u
proučavanju čvrstog stanja. Ova jedinična ćelija je takođe
primitivna jer sadrži jedan atom (strukturni motiv) po
jediničnoj ćeliji. Jasno su definisani postupci kako se formira
EC

ovakva ćelija. Redosled postupaka je sledeći:

I Odaberemo tačku kristalne ćelije u odnosu na koju


ćemo formirati VS ćeliju.
I Tačke koje su najbliže odabranoj tački spojimo sa tom
ER

odabranom tačkom.
I Na tako spojene linije konstruišemo normale.
I Poligon oivičen normalama čini VS ćeliju.

Primer konstrukcije jedne VS ćelije dat je na slici 1.11. Ovde


N

je nacrtana jedna kvadratna dvodimenzionalna ćelija radi


lakšeg objašnjavanja, ali je isti princip konstrukcije VS ćelije
i za bilo koju trodimenzionalnu ćeliju. Na kraju je plavom
bojom osenčen kvadrat koji predstavlja željenu VS ćeliju.
Vidimo na poslednjoj slici da je VS ćelija ima jednu tačku u
centru kvadrata i zbog načina konstrukcije ova ćelija ne može
imati više od jednog mesta za motiv. To je i razlog zašto je
ovo takođe primitivna ćelija.
1.3 Simetrija 9

1.3 Simetrija

Dalje razmatranje strukture kristalnih materijala zahteva


uvođenje i objašnjenje simetrije, bez kojih je nemoguće
baratati sa kristalima. Simetrija kao pojava je prisutna u
svakodnevnom životu svuda oko nas. Cvetovi i lišće biljaka,
ljudska lica, leptiri, različite zgrade... Uopšte imamo dosta

O
primera iz žive i nežive prirode gde uočavamo neku
simetriju. Matematika i matematička fizika, kvantna hemija,

N
molekulska spektrohemija samo su neke od grana nauke
koje se bave makar delimično simetrijom. U teoriji čvrstog
stanja, simetrija je malo specifična što ćemo videti nadalje u

RA
tekstu.

Elementi i operacije simetrije ZI


Simetrija nekog objekta predstavlja najopštije rečeno njegovo
svojstvo da nakon izvedene neke operacije u prostoru on
izgleda identično kao i pre operacije. Ta operacija na primer
može biti neka rotacija ili inverzija... Objekat ima određenu
EN

vrstu simetrije ukoliko kretanje tog objekta ili neka od


operacija nad objektom ga ostavljaju u položaju koji je
nemoguće razlikovati od početnog položaja. Specifično
govoreći kod molekula ili kristala, operacija simetrije je takva
operacija koja izmenjuje položaje atoma tako da na kraju
EC

dobijemo molekul ili kristal koji se ne razlikuje od početnog


položaja.

Kada se govori o simetriji kristala na početku je potrebno i


definisati asimetričnu jedinicu kristala. To je deo jedinične
ER

ćelije koji primenom simetrijski operacija koje važe za taj


kristal daje jediničnu ćeliju. Drugačije rečeno, kada na
asimetričnu jedinicu primenimo operacije simetrije
dobićemo jediničnu ćeliju, a onda ćemo primenom
translacije dobiti i kristal.
N

Elementi simetrije su zamišljeni geometrijski elementi u


odnosu na koje su identično raspoređeni delovi objekta ili
figure. Ti geometrijski elementi su tačka, prava i ravan.
Operacija simetrije geometrijski postupak kojim se
posmatrani deo objekta poklapa sa ostalim simetrijski
ekvivalentnim delovima. Operaciju simetrije izvodimo
izvodimo oko nekog od elemenata simetrije.
10 1 Elementi kristalografije

Elemente simetrije možemo podeliti na tačkaste elemente


simetrije i translacione elemente simetrije. Tačkasti elementi
simetrije imaju bar jednu tačku koja ostaje nepokretna
dejstvom operacija simetrije. Tačkasti elementi simetrije i
operacije koje ih uključuju primenjuju se na jediničnu ćeliju
kristala. Kada govorimo o translacionim elementima
simetrije, tu ne postoji tačka koja ostaje fiksna i oni se

O
primenjuju na ceo kristal. Razmatraćemo prvo jedne pa
druge. Kako simetriju srećemo i u drugim granama nauke,
postoje različite notacije koje se primenjuju u različitim

N
oblastima. Recimo notacija po Šemflisu je uobičajena u
spektroskopiji, dok se u kristalografiji koristi internacionalna
(ili Herman Mogen-ova) notoacija. Kada za određeni kristal

RA
nabrajamo sve elemente simetrije koje on sadrži, može se reći
da pišemo formulu simetrije tog kristala.

Centar simetrije i inverzija.


Centar simetrije ili centar inverzije je tačka kroz koju
ZI
preslikavamo asimetrični deo objekta odnosno figure. Svaka
tačka iz asimetričnog dela i njoj odgovarajući par leže na
pravi koja prolazi kroz centar inverzije i nalaze se na istoj
EN

udaljenosti od njega. Jasno je da se centar inverzije ne


pomera prilikom dejstva operacije inverzije, pa je u ovom
slučaju on tačka koja je fiksna. Koordinatni sistem se uvek
postavlja u centar tela kom se određuju elementi simetrije. To
znači da ćemo centar inverzije uvek imati u koordinatnom
početku, ukoliko ga samo telo poseduje. Iz toga možemo
EC

zaključiti da će se centar inverzije nalaziti u tački (0,0,0).


Naravno da možemo bilo gde postaviti koordinatni sistem,
ali je ovako najpraktičnije. U notaciji po Šemflisu centar
inverzije se obeležava slovom i, dok se u
¯
ER

Herman-Mogen-ovoj notaciji obeležava sa 1.

Operacija inverzije u odnosu na tačku O je takva simetrijska


transformacija da se tačka O preslikava u samu sebe a bilo koja druga
tačka A se preslikava u tačku A1 takvu da tačka O polovi duž AA1 .
N

1¯ : (x, y, z) 7→ (−x, −y, −z)

Matrica transformacije za operaciju inverzije ukoliko se centar inverzije


nalazi u (0,0,0):
z
 
−1 0 0 A(x,y,z)
1¯ =  0 −1
 
0 
A1 (-x,-y,-z) O y
0 0 −1
x
1.3 Simetrija 11

Ravan refleksije i refleksija.


Ravan refleksije je zamišljena ravan koja deli figuru na dva
dela koja su međusobno povezana kao predmet i lik u
ogledalu. Operacija simetrije koja se vrši nad ravni refleksije
zove se refleksija. U Herman-Mogen-ovoj notaciji se koristi
samo oznaka m za svaku od ravni koje postoje, dok
Šemflisova notacija razlikuje horizontalnu ravan σh ,

O
vertikalnu ravan σv i diedarsku ravan σd . Često je još
moguće videti da se ravan refleksije obeležava sa P.

N
Operacija refleksije od neke ravni m je takva simetrijska transformacija
da se bilo koja tačka A preslikava u tačku A1 gde su ispunjeni sledeći
uslovi: duž AA1 je normalna na ravan refleksije i dužine OA i OA1 su

RA
jednake (O je koordinatni početak.)

m : (x, y, z) 7→ (x, y, −z)

Matrica transformacije za operaciju refleksije od ravni xy:


  z
1 0 0 A(x,y,z)

m = 0
 
1 0 
0 0 −1 x
O y
ZI
A1 (x,y,-z)
EN

Osa rotacije i rotacija.


Osa rotacije je prava oko koje vršimo rotaciju. Rotaciju
možemo uvek izvršiti za pun krug, a nekad i za neki deo
kruga. Kod osa rotacije možemo definisati red ose rotacije (n)
kao broj koji nam govori koliko se puta telo poklopi sa
EC

samim sobom dok vršimo rotaciju za 360°. Red ose se


naglašava kada se osa zapisuje. Po konvenciji se uzima da se
rotacija vrši u smeru suprotnom kretanju kazaljke na satu.
Elementarni ugao (ϕ) za koji se vrši rotacija i red ose rotacije
povezani su sledećom jednačinom:
ER

360°
ϕ= .
n

U kristalima za razliku od molekula nisu moguće sve


N

vrednosti reda osa, već su one vrlo ograničene. To


ograničenje proizilazi iz osnovne odlike kristala, rešetke i
ćelije, a to je da se prilikom manipulacije sa ćelijom mora
popuniti kompletno prostor. Većina osa rotacije koje imaju
red veći od 2 ovaj uslov ne ispunjavaju. Naravno ovde
imamo na umu da govorimo o idealnim kristalima. Kod
kvazikristala imamo i razvoj kvazi simetrije i otvara se
mogućnost drugačijih osa, ali o tome drugom prilikom. Sada
12 1 Elementi kristalografije

ćemo pokazati koji su redovi osa mogući kod idealnih


kristala. Posmatrajmo sliku 1.12. Tačke A i B su dve susedne
tačke kristalne rešetke i neka se one nalaze na međusobnom
rastojanju T. Jednostavnosti radi, posmatraćemo odvijanje
svih rotacija u jednoj ravni i sve ose koje budemo pominjali
su normalne na tu ravan. Postavimo osu rotacije u tačku A i
onda izvršimo rotaciju za ugao ϕ kojim preslikamo tačku B u

O
tačku C. Kako smo izvršili rotaciju, to znači da nam je tačka
C tačka rešetke i da je rastojanje AC takođe jednako T. Sada
postavimo osu rotacije u tačku B i vršimo rotaciju za ugao

N
samo je promena smera rotacije, −ϕ i preslikavamo tačku A u tačku D. Kao i malopre imamo
ukoliko je nesto simetrično prilikom
da je i tačka D zapravo tačka rešetke i one rastojanje BD
rotacije za ugao ϕ, onda mora
biti simetrično i pri uglu rotacije jednako je T. Geometrijski gledano, tačke A,B,C i D formiraju

RA
−ϕ. Svejedno je zapravo, ali trapez tako da je duž CD paralelna sa duži AB. Tačke C i D
lakše baratamo sa trapezom kao su tačke rešetke, ali one ne moraju biti susedne. To znači da
geometrijskim oblikom.
se one nalaze na rastojanju koje je jednako celobrojnom
umnošku T, obeležimo to ovde sa mT. Povucimo iz tački A i
B normale na duž CD i tako dobijamo tačke A1 i B1 , takve da
ZI
je rastojanje A1 B1 jednako T. Gledano sa slike dobija se:

|CD| = |CA1 | + |A1 B1 | + |B1 D|


EN

Potrebno je da pronađemo dužine CA1 i B1 D. Sada obratimo


pažnju na trougao ACA1 . To je pravougli trougao čija je
hipotenuza jednaka T. Može se napisati sledeće:

]CAB = ]CAA1 + ]A1 AB


EC

π
ϕ = ]CAA1 +
2
Poslednji red možemo preurediti na sledeći način:
π
]CAA1 = ϕ −
ER

2
U tom slučaju je:
 π  π
|CD| = T sin ϕ − + T + T sin ϕ −
2 2
N

 π 
mT = 2T sin ϕ − +T
2
 π π 
m = 2 sin ϕ − + 1 = −2 sin − ϕ + 1 = −2 cos(ϕ) + 1
2 2
m = 1 − 2 cos(ϕ)
m−1
cos ϕ =
2
1.3 Simetrija 13

Poznato je da se vrednosti kosinusa nalaze u opsegu vrednosti mT

cos ϕ ∈ [−1, 1]. Tada važi sledeće: C D


A1 T B1

−1 6 cos ϕ 6 1
T T
m−1
−1 6 61 ϕ −ϕ
2 A T B

−2 6 m − 1 6 2

O
Slika 1.12: Tačke rešetke i rotacija -
−1 6 m 6 3 dokaz postojanja samo određenih
osa simetrije kod kristala

N
Setimo se da smo za m rekli da uzima samo celobrojne
vrednosti. Sada te vrednosti možemo da sumiramo u tabeli
1.1 i da na osnovu njih pronađemo sve dozvoljene vrednosti za
cos ϕ pa onda i za ϕ. Možemo da prebrojimo da dozvoljenih

RA
Tabela 1.1: Redovi dozvoljenih osa
osa ima ukupno pet, od kojih je jedna zapravo rotacija za 360° u kristalima
stepeni. Drugi dozvoljeni uglovi rotacija su 60°, 90°, 120° i m -1 0 1 2 3
180°. Rotacija oko ose za ugao od 360° zapravo ne vrši nikakvo cos ϕ -1
π
-0.5
π
0
π
0.5
π
1
ϕ 2 3 4 6 0
pomeranje, i ta osa predstavlja jedinični element simetrije. n 2 3 4 6 1
Ose u internacionalnoj notaciji se obeležavaju brojem koji
označava njihov red: 1, 2, 3, 4, i 6. U Šemflisovoj notaciji
ZI
imamo oznaku Cn , gde je opet n red ose. Još se kao oznaka
ose može sresti i Ln . Ose reda većeg od dva se nazivaju osama
EN

višeg reda.

Operacija rotacije je simetrijska transformacija prostora takva da je


ispunjeno sledeće:

1. Postoji jedinstvena prava r čije se sve tačke preslikavaju same na


sebe
EC

2. Bilo koja tačka A koja ne pripada pravi r preslikava se u A1 na


sledeći način:
I Tačke A i A1 pripadaju ravni m tako da je m ⊥ r
I O je tačka preseka ravni m i prave r
I ]AOA1 = ϕ je konstantan
|OA| = |OA1 |
ER

I
Matrica transformacije za operaciju rotacije oko z ose:

  z
cos ϕ − sin ϕ 0
n =  sin ϕ cos ϕ
 
0 O ϕ
N

y
0 0 1 A1
x A

Do sada smo obradili tri elementa simetrije i odgovarajuće


operacije simetrije koje još možemo nazvati i prostim
elementima simetrije. Imamo i dva kombinovana odnosno
složena elementa simetrije, a to su rotoinvezne i
14 1 Elementi kristalografije

rotorefleksione ose. Kao što im i samo ime kaže, to su


kombinovani elementi simetrije gde je rotacija praćena još
jednom operacijom simetrije. Ta druga operacija simetrije
pored rotacije može biti inverzija ili refleksija. Videćemo da
ovo nisu potpuno nezavisne simetrijske operacije.

Rotoinverzne ose i rotoinverzija.

O
U kristalografiji je uobičajeno korišćenje ovog složenog
elementa simetrije. Rotoinverzija je operacija rotacije praćena
operacijom inverzije. Redosled izvođenja simetrijskih

N
operacija nije važan, što znači da možemo slobodno prvo
izvesti operaciju inverzije pa onda operaciju rotacije.
Rotoinverzione ose se u internacionalnoj notaciji označavaju

RA
tako što se iznad broja koji označava osu rotacije piše crtica.
Kako imamo pet različitih osa rotacije, tako imamo i pet
različitih rotoinverznih osa: 1, ¯ 2, ¯ 4¯ i 6.
¯ 3, ¯ Kako se ove ose
koriste u kristalografiji, nema odgovarajućih Šemflisovih
oznaka za njih. Osim ovih oznaka možemo se susresti i sa
ZI
oznakama L1¯ , L2¯ , L3¯ , L4¯ i L6¯ . Slika 1.13 prikazuje dejstvo svih

  à0 $
20 2 30
0 0 0 0
20
EN

1 2 1 3
10 10 10
EC

2 2
1 2 1 1 2 1 1
3 3

1¯ 2¯ 3¯ 4¯ 6¯
ER

Slika 1.13: Rotoinverzne ose


N

nabrojanih rotoinverznih osa. Kada imamo osu 1¯ to je


kombinacija rotacije za 360° i inverzije, što rezultuje na kraju
samo inverzijom. Tako da se uglavnom operacija inverzije
¯ Plavičasta i siva kugla na slici su povezane
obeležava sa 1.
međusobno preko centra inverzije. Osa 2¯ predstavlja
kombinaciju rotacije za 180° i inverzije i na slici vidimo
položaj sive kuglice označene brojem 1prim do kog se doslo
nakon primene odgovarajućih operacija na plavu kuglicu
1.3 Simetrija 15

označenu brojem 1. Poredeći plavu i sivu kuglicu vidimo da


su one međusobno povezane kao da postoji ravan refleksije
normalna na osu drugog reda i tako da sadrži centar
inverzije. Znači da je rotoinverzna osa drugog reda
ekvivalentna ravni refelksije (2=m). ¯ Sledeća osa je
¯
rotoinverzna osa trećeg reda (3) i ona znači izvođenje rotacije
za 120° i inverzije i vidimo na slici da su položaji plavih i

O
sivih kuglica naizmenični. Ovaj kombinovani element
simetrije se uvek može predstaviti kao rotacija oko ose trećeg
¯
reda i inverzija odnosno (3=3+ ¯ Rotoinverzna osa četvrtog
1).

N
reda nastaje kombinacijom rotacije za 90° stepeni i
inverzijom. Primer tela kod koga se javlja invezna osa
četvrtog reda je tetraedar. Poslednja od mogućih

RA
¯ i prema slici možemo da
rotoinverznih osa je šestog reda (6)
zaključimo da je njeno dejstvo ekvivalentno kombinaciji
rotacije oko ose trećeg reda praćeno refleksijom u ravni.
¯
(6=3+m).

Rotorefleksione ose i rotorefleksija.


ZI
Ovo je kombinacija rotacije za određeni ugao i refleksije u
ravni koja je normalna na osu simetrije. Ovaj složeni element
simetrije ima značajniju primenu u spektroskopiji molekula,
EN

dok se u kristalografiji ne koristi. Šemflisova oznaka


rotorefleksione ose je Sn , gde je n red ose. Internacionalna
oznaka je ñ. Zanimljivo je uočiti međusobnu povezanost
između rotoinverznih i rotorefleksionih osa. Možemo da

10 10 10
EC

10 10 20 0
30 20
2 2 0 30
ER

2 2
1 2 1 1 2 1 1
3 3
N

1˜ 2˜ 3˜ 4˜ 6˜

Slika 1.14: Rotorefleksione ose

uporedimo slike 1.13 i 1.14 i da vidimo da je dejstvo


rotoinverzne ose prvog reda identično dejstvu
16 1 Elementi kristalografije

rotorefleksione ose drugog reda. Što znači da je 1= ¯ 2.


˜
Rotoinverzna osa drugog reda ima identično dejstvo kao i
rotorefleksiona osa prvog reda (2= ˜ Rotoinverzna osa trećeg
¯ 1).
reda se poklapa sa rotorefleksionom osom šestog reda
¯ 6=3+i,
3= ˜ dok se rotoinverzna osa šestog reda poklapa sa
rotorefleksionom osom trećeg reda 6= ¯ 3=3+m.
˜ Preostale su
nam još rotonverzne i rotorefleksione ose četvrtog reda,

O
njihova dejstva se poklapaju 4= ¯ 4.
˜ Rotoinverzna osa četvrtog
reda je sama po sebi veoma specifična. Kao što smo do sada
videli, ostale četiri rotoinverzne ose možemo zapisati na

N
drugi način, odnosno kad god imamo rotoinverznu osu
trećeg reda kod kristala, to znači da imamo i osu trećeg reda
i centar inverzije. Kada imamo rotoinverznu osu šestog reda,

RA
to znači da imamo prisutnu i osu trećeg reda i ravan
normalnu na nju. Šta se kada piše od elemenata simetrije
(odnosno zašto ne pišemo i običnu i rotoinverznu osu trećeg
reda) biće objašnjeno malo kasnije u poglavlju o
internacionalnim oznakama grupa simetrije. Ali šta je sa
ZI
rotoinverznom osom četvrtog reda? Ta osa je specifična po
tome što može postojati ona nezavisno od prisustva obične
ose četvrtog reda i centra inverzije. Dobar primer je
geometrijsko telo tetraedar. Ako pogledamo tetraedar, on
EN

kroz svaki rogalj ima osu trećeg reda (znači ima ih 4) i kroz
svaki par naspramnih ivica ima osu drugog reda (ima ih 3).
Po dve od osa trećeg reda formiraju ravan simetrije (znači
ima ih 3). Međutim, tamo gde imamo osu drugog reda,
nalazimo i rotoinverznu osu četvrtog reda. A očigledno je da
EC

tetredar nema običnu osu četvrtog reda niti centar inverzije,


kao dva nezavisna elementa simetrije. Možemo i da
nabrojimo sve elemente simetrije koje smo pronašli kod
tetraedra 3L4¯ 4L3 3P. Ovo je dobar primer kada se koriste ove
oznake a ne internacionalne jer kada bismo nabrajali redom
ER

elemente simetrije to bi izgledalo 34¯ 43 3m što je vrlo čudan i

à neintuitivan zapis. Korist od internacionalnih oznaka biće


pokazana kod teorije grupa. Osim tetraedra, još jedan primer
tela koje nema osu četvrtog reda, već samo rotoinverznu osu
4¯ pokazan je na slici 1.15 i dato telo se naziva tetragonalni
N

disfenoid. Ovaj disfenoid može nastati kada uzmemo


tetraedar i duž jedne od osa 4¯ izvlačimo, odnosno
povećavamo visinu. Tada gubimo preostale dve ose 4¯ koje
postoje kod tetraedara, kao i sve ose trećeg reda. Na mestima
à gde su bile ose dve ose 4¯ koje smo izgubili, ostale su obične
ose drugog reda.
Slika 1.15: Tetragonalni disfenoid
1.3 Simetrija 17

Sada smo opisali sve elemente simetrije koji se javljaju kada


posmatramo kristalnu rešetku, odnosno sve tačkaste
elemente simetrije. Vidimo da je njihov ukupan broj zapravo
vrlo ograničen. AKo pogledamo malo bolje šta smo sve
naveli od elemenata simetrije, sve što nam je potrebno su ose
rotacije i rotoinverzne ose. Što znači da nam je potrebno
ukupno 10 elemenata simetrije za potpuno opisivanje

O
simetrije elementarne ćelije. Zapravo, čak i manje jer je jedna
od osa zapravo 1 (odnosno jedinični element simetrije).
Kombinujući sve dozvoljene elemente simetrije, a da bismo

N
održali zahtev da imamo zatvorenost nad skupom, nije
moguće imati beskonačan broj kombinacija. Koristeći
određena pravila o kombinovanju elemenata simetrije,

RA
moguće je striktno odrediti sve moguće kombinacije
elemenata simetrije.

Linija preseka dve ravni refleksije daje osu simetrije sa


uglom rotacije koji je jednak dvostrukom uglu između ove
dve ravni.
ZI
Primenu ove teoreme možemo prikazati na primeru M
EN

tetraedra (slika 1.16). Tetraedar je prikazan na ovoj slici duž


jedne ose trećeg reda i dve od ukupno tri ravni refleksije su
prikazane isprekidanim linijama. Ravni refleksije se seku
pod uglom od 60° (biramo uvek manji ugao) i možemo N 
odabrati tačku M na ivici tetraedra. Refleksijom preko jedne
P
EC

ravni dolazimo do tačke N, a onda refleksijom preko druge


ravni dolazimo konačno do tačke P. Ugao između tačaka M i Slika 1.16: Tetraedar - dve ravni
P je jednak uglu od 120° što je zapravo dvostruki ugao od 60°.
refleksije, kroz presek prolazi osa
trećeg reda
Potvrđuje se da kroz presek dve ravni prolazi osa rotacije, u
konkretnom primeru osa trećeg reda. Ovde mora biti jasno
ER

da ugao između dve ravni u kristalu ne može imati bilo koju


vrednost. Dozvoljene vrednosti uglova rotacija za ose
simetrija u kristalima imaju vrednosti 60, 90, 120, 180 i 360°.
Na osnovu ovih vrednosti dobija se da se refleksione ravni
kada se seku moraju nalaziti pod nekim od sledećih uglova:
N

30, 45, 60, 90 ili 180° .

Tačka preseka parne ose simetrije i ravni refleksije


normalne na nju je centar simetrije.

Ova teorema deluje neobično ali je zapravo vrlo jednostavna.


Ako se podsetimo da centar inverzije znači da su dve tačke
18 1 Elementi kristalografije

tela spojene pravom i da se nalaze na istom rastojanju,


možemo reći da se dve tačke tela nalaze pod uglom od 180°.
Parne ose u kristalima su ose L2 , L4 i L6 i svaka od te tri ose
ima rotaciju za 180°. Kada postoji još i ravan koja je normalna
na osu, to onda znači da je deo iznad ravni jednak delu ispod
ravni i mora postojati i centar simetrije. Primer dejstva ove
teoreme je prikazan na slici 1.17. Data je pravilna

O
četvorostrana prizma, osnova je kvadrat, a preostale četiri
stranice su pravougaonici. Možemo prepoznati da je glavna
osa L4 , i pošto su stranice pravougaonici, postoji ravan

N
simetrije koja ih polovi i normalna je na glavnu osu. Ta ravan
zapravo polovi celu prizmu na dva jednaka dela. U preseku
glavne ose i normalne ravni pojavljuje se centar simetrije.

RA
Vidimo na slici da su rogljevi dole levo i gore desno spojeni
preko centra simetrije. Za svaku tačku koja postoji na ovom
telu možemo naći odgovarajuću koja će biti spojena preko
centra simetrije. Ovo telo naravno ima još elemenata
simetrije (L4 4L2 5PC), ali nisu prikazani na ovoj slici radi
ZI
jednostavnosti. Mora se naglasiti da važe i varijacije ove
teoreme, te ako imamo parnu osu simetrije i centar simetrije,
Ì onda sigurno imamo i ravan refleksije.
EN

Kada postoji osa n-tog reda i ravan simetrije koja je sadrži,


tada postoji n ravni simetrije koje sadrže tu osu.

Ì Ì
EC

Ì
Slika 1.17: Parna osa i horizontalna
ravan daju centar inverzije
ER

Slika 1.18: Pravilna četvorostrana

Ì Ì
prizma - osa četvrtog reda i četiri
ravni koje je sadrže
N

Ilustracija ove teoreme data je na slici 1.18. Pravilna


četvorostrana piramida u svojoj osnovi ima kvadrat, pa je
glavna osa L4 i postoje četiri ravni simetrije koje sadrže
glavnu osu. Dve ravni polove stranice kvadrata, dok druge
dve ravni sadrže dijagonalu kvadrata. Na slici su po dve
obojene različitim bojama radi preglednosti, inače su to
1.3 Simetrija 19

popuno ekvivalentne ravni.

Kada postoji osa n-tog reda i osa simetrije drugog reda


normalna na osu n-tog reda, onda postoji n osa drugog
reda normalnih na osu n-tog reda.

O
Geometrijsko telo koje može da ilustruje ovu teoremu ne može
biti piramida kao u prethodnom slučaju već se mora dodati
još jedan rogalj i dobiti bipiramida (slika 1.19). Tačnije rečeno
  

N
pravilna četvorostrana bipiramida. Na slici je glavna osa L4
obeležena crnom bojom dok su ose L2 obeležene crvenom  
bojom. Naravno, duž svake ose L2 postoji i ravan simetrije u   

RA
skladu sa prethodnom teoremom.

U preseku dve ose drugog reda nastaje treća osa drugog Ì


reda koja prolazi kroz presek i normalna je na obe ose.
Slika 1.19: Pravilna četvorostrana
ZI bipiramida - osa četvrtog reda i
Geometrijsko telo koje može da posluži za ilustraciju ove četiri ose drugog reda normalne
na nju
teoreme je kvadar. Kvadar ima tri ose drugog reda, koje
su međusobno normalne. Naravno ima i druge elemente
EN

simetrije, ali u konkretnom slučaju nisu od interesa.

Ako postoji parna rotoinverzna osa i ravni simetrije koje 



sadrže tu osu, tada postoji i osa drugog reda koja je
normalna na rotoinverznu osu i prolazi po simetrali ugla
EC

između ravni simetrije.


 • • 
• • 

à
 B
D 
ER

C
 

D T C


 A  Slika 1.20: Kvadar - primer za


N

tri ose drugog reda - crne tačke




ilustruju mesta preseka ose sa
B A
à Slika 1.21: Tetraedar - osa simetrije
stranicama
drugog reda je istovremeno i
rotoinverzna osa četvrtog reda

Jedan od najlakših primera za ilustrovanje ove teoreme je


tetraedar (slika 1.21). Teraedar ima tri inverzne ose četvrtog
reda. Podsetimo se da L4¯ označava kombinovano izvođenje
20 1 Elementi kristalografije

rotacije za 90° i inverzije. Sa tim osama se poklapaju i obične


ose rotacije drugog reda. Na slici je jednostavnosti radi jedna
osa obeležena kao L4¯ , dok su druge dve obeležene sa L2
da bi se pokazalo kako se primenjuje teorema. Ostaje još
pitanje gde se nalaze ravni koje su pomenute u teoremi. Ravni
sadrže prikazanu osu L4¯ i jedna sadrži ivicu tetraedra CD
dok druga ravan sadrži ivicu tetraedra AB. Ako znamo da su

O
kod tetraedra te naspramne ivice pod uglom od 90°, jasno je
da su i ravni međusobno pod istim uglom.

N
Jedinstveni i simetrijski ekvivalentni pravci. 32
grupe simetrije

RA
Primer tetraedra gde smo pokazali da istovremeno postojei
osa 4¯ i osa 2 otvara pitanje kada pišemo koju od osa. U
internacionalnoj notaciji imamo prave ose rotacije 1,2,3,4 i
ZI ¯ 2,
6, i rotoinverzne ose 1, ¯ 4¯ i 6.
¯ 3, ¯ Ako se podsetimo da su
prve dve rotoinverzne ose zapravo centar inverzije i ravan
refleksije, ose koje nam preostaju su 1,2,3,4, 6, 3,¯ 4¯ i 6.
¯ Kada
su od elemenata simetrije prisutne samo prave ose, pišemo
EN

onu koja je najvišeg reda jer ta osa generiše najviše simetrijski


ekvivalentnih tačaka. Npr, kada imamo osu četvrtog reda
imamo rotaciju za 90°, pa za 180°, za 270° i na kraju za
360°. Znači imamo četiri simetrijski ekvivalentne tačke. Ako
sada pogledamo malo bolje, rotacije za 180° i 360° čine osu
EC

drugog reda. Međutim, ona generiše samo dve simetrijski


ekvivalentne tačke i biramo da pišemo samo osu 4. Situacija je
nešto složenija kada imamo rotoinvezne ose. Prvo, znamo osu
3¯ možemo napisati kao kombinaciju elemenata simetrije 3+1. ¯
Osa 3 generiše tri tačke dok osa 3¯ generiše 6 tačaka. Biramo 3¯
ER

pisati nju. Sada je na redu osa 6. ¯ Ova osa generiše 6 tačaka


a možemo da je napišemo kao kombinaciju elemenata 3+m.
U ovom zapisu figurise osa 3 koja generiše tri tačke. U ovom
slučaju biramo zapis ose 6. ¯ Ovde
¯ I preostaje još slučaj ose 4.
¯
N

može da se desi da imamo osu 4 a da nemamo običnu osu 4,


i tada naravno pišemo 4. ¯ Međutim, imamo po teoremi slučaj
da ako imamo osu 4 i ravan normalnu na nju, onda imamo
i centar simetrije. U tom slučaju pojaviće nam se osim ose 4
¯ Razmotrimo sada broj tačaka koje generišu ove ose.
i osa 4.
Obe generišu isti broj tačaka (4) pa se u tom slučaju uvek daje
prednost običnoj osi rotacije. Znači, kada imamo 4+m kao
elemente simetrije, imamo i 4¯ ali pišemo uvek običnu osu.
1.3 Simetrija 21

I Ako imamo osu 3 i osu 3̄ istovremeno, pišemo samo 3̄


I Ako imamo osu 6 i osu 6̄ istovremeno, pišemo samo 6
I Ako imamo osu 4 i osu 4̄ istovremeno, pišemo samo 4

Kao što smo već rekli ne postoji beskonačan broj kombinacija


elemenata simetrije. Matematički nedovoljno precizno rečeno,

O
ali skup svih elemenata simetrije koje ima jedno telo čini
određenu tačkastu grupu simetrije.

N
Matematička definicija - grupa
Neka binarna operacija * definisana nad skupom G. Tada (G,*) čine
grupu ukoliko su ispunjeni sledeći uslovi:

RA
1. Asocijativnost
2. Zatvorenost
3. Postoji jedinični element
4. Postoji neutralni element ZI
Kako imamo ograničen broj elemenata simetrije u kristalima,
i kako elementi simetrije formiraju grupu, može se pokazati
da postoji ukupno 32 tačkaste grupe simetrija u koje
EN

možemo razvrstati idealne kristale. Sada ćemo prvo


nabrojati elemente simetrije u svakoj od tih grupa i
istovremeno objasniti kako se vrši obeležavanje simetrijskih
elemenata u grupama po Herman-Mogenovoj notaciji. Da
bismo razumeli HM notaciju grupa prvo moramo da
definišemo pravce u kristalima. Pravac u kristalu duž koga
EC

postoje simetrijski elementi koji su jedinstveni i ne ponavljaju


se naziva se jedinični pravac. Simetrijski ekvivalentni pravci
su dva ili više pravaca u kristalu sa kojima su povezani isti
elementi simetrije. Kada govorimo o trodimenzionalnom
ER

prostoru, možemo imati najviše tri simetrijski


neekvivalentna pravca. Kaže se najviše tri, ali nekad je to i
manje. Te pravce u kristalografiji nazivamo primarni,
sekundarni i tercijarni (simetrijski) pravac. Osnovni element
simetrije od koga ćemo početi generisanje tačkastih grupa
N

simetrije je osa rotacije. Ranije je napomenuto da kristal


može imati jednu ili više osa simetrije. Osa najvišeg reda se
naziva glavnom osom simetrije.

1. Primitivne grupe - Prisutna je samo jedna osa simetrije,


i na osnovu toga je prisutan samo jedan simetrijski
pravac. Ovde nastaju grupe simetrije sa HM oznakama
1, 2, 3, 4 i 6.
22 1 Elementi kristalografije

2. Centralne grupe - na glavnu osu simetrije dodajemo


centar simetrije. Kod parnih osa tamo gde imamo
centar imamo i ravan simetrije normalnu na osu.
Ravan simetrije normalna na osu u HM notaciji se
označava kosom crtom /. I ovde imamo jedan
simetrijski pravac. Nastale grupe simetrija imaju
redom oznake 1̄, 2/m, 3̄, 4/m i 6/m.

O
3. Planarne grupe simetrija - na glavnu osu simetrije
dodaje se ravan koja sadrži osu. Po teoremi, imamo
onoliko ravni koliki je red glavne ose. Ravan koja je

N
sadrži osu simetrije piše se odmah nakon oznake ose
(nm). Nastale grupe se označavaju: m, mm2, 3m, 4mm
i 6mm.

RA
4. Aksijalne grupe simetrija - normalno na glavnu osu
dodaje se osa drugog reda. Ovde koristimo dve teoreme.
Kada dodajemo osu drugog reda na već postojeću osu
drugog reda, tada kao rezultat imamo ukupno tri ose
drugog reda. Ako imamo ose višeg reda, kada dodamo
ZI
osu drugog reda, imamo ukupno n osa drugog reda.
Nabrojaćemo samo grupe koje do sada nisu dobijene
nekim od prethodnih postupaka. To su 222, 32, 422 i
622.
EN

5. Plan-aksijalne grupe simetrije - dodajemo ravni koje


sadrže glavnu osu i centar simetrije. Tamo gde imamo
parnu osu kada dodamo centar, dobili smo i ravan
simetrije koja je normalna na osu. Kada smo dodali
ravan koja sadrži glavnu osu, po teoremi imamo n ravni
EC

koje sadrže glavnu osu. Sada imamo ravni koje sadrže


glavnu osu i jednu ravan koja je normalna na glavnu
osu. U preseku ovih vertikalnih ravni i horizontalne
imamo osu drugog reda. Kako imamo n vertikalnih
tavni, imamo i n osa simetrije drugog reda koje su
ER

normalne na glavnu osu. Grupe imaju sledeće oznake:


mmm, 3̄m, 4/mmm i 6/mmm.
6. Inverzno-primitivne grupe simetrije - kada smo
upotrebili sve proste elemente simetrije, sada
N

koristimo kombinovane elemente. Prvo imamo


rotoinverzne ose. Njih naravno imamo pet, međutim
nastaju nam samo dve nove grupe 4̄ i 6̄.
7. Inverzno-planarne grupe simetrija - dodajemo ravan
koja sadrži inverznu osu simetrije. Tu takođe nastaju
samo dve nove grupe simetrije i to su 4̄m2 i 6̄m2.

Nabrojali smo 27 grupa simetrije koje ili nemaju osu višeg


1.3 Simetrija 23

Tabela 1.2: Izvođenje 27 tačkastih grupa simetrije za kristale koji nemaju više osa višeg reda.

Glavni element
+C (Centralne grupe) +P (Planarne grupe) +Ł2 (Aksijalne grupe) +PC (Planaksijalne grupe)
(Primitivne grupe)
Osa HM Nastali Svi HM Nastali Svi HM Nastali Svi HM Nastali Svi HM
L1 1 / C 1¯ / P m / L2 2 L2 L2 PC 2/m
L2 2 P L2 PC 2/m P L2 2P mm2 L2 3L2 222 2L2 2P 3L2 3PC mmm
L3 3 / L3 C 3¯ 2P L3 3P 3m 2L2 L3 3L2 32 3L2 2P L3 3L2 3PC ¯
3m
L4 4 P L4 PC 4/m 3P L4 4P 4mm 3L2 L4 4L2 422 4L2 4PC L4 4L2 5PC 4/mmm
L6 6 P L6 PC 6/m 5P L6 6P 6mm 5L2 L6 6L2 622 6L2 6PC L6 6L2 7PC 6/mmm
Glavni element
+P (Inverzno planarne)
(Inverzno primitivne )
Osa HM Nastali Svi HM

O
L1¯ 1¯ L2 L2 PC 2/m
L2¯ m L2 P L2 2P mm2
L3¯ 3¯ 3L2 2P L3 3L2 3PC ¯
3m
L4¯ 4¯ 2L2 2P L4¯ 2L2 2P ¯
4m2
L6¯ 6¯ 3L2 2P L6¯ 3L2 4P ¯
6m2

N
reda ili imaju samo jednu osu višeg reda. Tih 27 grupa

RA
sortirano je u tabeli 1.2. Za svaku grupu su nabrojani
elementi simetrije koji nastaju, svi elementi simetrije koje ta
grupa poseduje i HM oznaka grupe. Sivom bojom su
obeležene grupe koje se ponavljaju. Sada nam preostaje da
nabrojimo tačkaste grupe simetrije koje imaju više osa višeg
reda i to ćemo uraditi bez prevelikog ulaženja u detalje.
ZI
Može se pokazati da ako jedinična ćelija ima više osa višeg
reda, ona mora imati tada 4L3 ose. U ovim visoko
simetričnim grupama mogu se javiti još ose drugog i
EN

četvrtog reda. Ukoliko imamo ose četvrtog reda tada ih mora


biti 3, odnosno 3L4 . Simetrijski je uslovljeno da u kombinaciji
3L4 4L3 nastaje još i 6L2 osa i tada imamo grupu koja ima
simetrijske elemente 3L4 4L3 6L2 i HM oznaku 432. Ukoliko
nemamo ose četvrtog reda tada imamo 3L2 ose, i ukupno
EC

elemenata simetrije 4L3 3L2 . Ova grupa ima HM oznaku 23.


Ove dve grupe imaju samo prisutne ose simetrije. Sada na
ove dve grupe dodajemo prvo normalne ravni. U prvom
slučaju na elemente 3L4 4L3 6L2 dodajemo ravni normalne na
ose parne ose. Dobijamo ukupno 9 ravni plus centar
ER

simetrije. Ukupni elementi simetrije su ovde 3L4 4L3 6L2 9PC i


ima HM oznaku m3̄m. Ovo je najsimetričnija tačkasta grupa
simetrije, odnosno grupa sa najviše elemenata simetrije.
Kada dodamo ravni normalne na ose drugog reda tamo gde
N

imamo već elemente simetrije 4L3 3L2 dobićemo i centar


simetrije pa će ukupni elementi simetrije biti 4L3 3L2 3PC i
HM oznaka m3̄. Ovde gde imamo ose trećeg i drugog reda
može se desiti da jedinična ćelija nema ravni normalne na
ose drugog reda, ali da postoje ravni koje prolaze između osa
drugog reda. Takvo telo zapravo ima inverznu osu četvrtog
reda i njegovi ukupni elementi simetrije su 3Li4 4L3 6P i HM
oznaka grupe je 4̄3m. Ovim smo nabrojali pet novih grupa
24 1 Elementi kristalografije

simetrije koje imaju više osa višeg reda i to ukupno čini 32


tačkaste grupe simetrije. Grupe koje imaju centar simetrije
nazivaju se centrosimetričnim grupama ili Laueovim
klasama. Ima ih ukupno 11. Njihov značaj je izuzetan kod
difrakcije na monokristalu jer prisutvo centra simetrije
omogućava da se posmatra značajno manji deo prostora što
ubrzava analizu. Proučavanjem kristalne strukture utvrđeno

O
je da 87% kristala poseduju centar simetrije, što se može
objasniti ravnomernijim rasporedom međumolekulskih sila
unutra kristala i minimalnom rezultujućom energijom.

N
Stereografska projekcija

RA
Od velike pomoći prilikom predstavljanja grupa simetrije je
korišćenje stereografskih projekcija ili stereograma.
Stereografske projekcije imaju široku primenu (geografske
karte...) i kada je reč o kristalima, mogu se na različite načine
ZI
koristiti. Mi ćemo ih u ovoj knjizi koristiti za prikazivanje
projekcije elemenata simetrije. Svaki od elemenata simetrije
ima svoju oznaku koja se koristi na crtežu. Ovde se mora
EN

naglasiti da se u zavisnosti od autora ponekad nailazi na


suptilne razlike u obeležavanju elemenata simetrije na
stereogramima. Oznake kakve ćemo koristiti prikazane su u
tabeli 1.3 i one su usklađene sa oznakama u internacionalnim
kristalografskim tabelama. Na primer, osa koja je normalna
ili je pod oštrim uglom u odnosu na stereografsku ravan
EC

prikazuje se samo jednim odgovarajućim simbolom ose (,


...). Ukoliko je osa paralelna sa stereografskom ravni ona se
prikazuje na krugu projekcije kao dijametar tog kruga na
čijim se krajevima nalaze odgovarajući simboli ose.
ER

U ovoj knjizi ćemo govoriti samo o stereogramima na kojima


su prikazani elementi simetrije, pa ćemo u skladu sa tim i dati
objašnjenje načina i postupka prikazivanja. Kada uzmemo
kristal ili telo za koje želimo da prikažemo stereogram, prvo
N

što treba da pronađemo je glavnu osu simetrije. Ukoliko je to


telo koje ima više osa istog reda onda nasumično jednu od njih
proglašavamo glavnom osom. Sada postavljamo kristal tako
da sva dalja posmatranja vršimo duž te glavne ose. Normalno
na glavnu osu postavljamo ravan i ona nam predstavlja ravan
stereografske projekcije. Na nju projektujemo sve elemente
simetrije. Ravan stereografske projekcije se na crtežu prikazuje
kao krug. Kada telo ima ravan simetrije koja se poklapa sa
1.3 Simetrija 25

Tabela 1.3: Oznake elemenata simetrije na stereografskoj projekciji

Element Oznaka po HM Prikaz duž Prikaz normalno


simetrije formuli oznaka glavne ose na glavnu osu
Osa

2 L2 2   —
3 L3 3  —

O
4 L4 4  —
  —

N
6 L6 6
Inverzna osa

3¯  —

RA
3 L3¯

4 L4¯ 4¯ T T—T
6 L6¯ 6¯ $ $ —$
Ravan simetrije P m ◦ |−

Centar inverzije C 1¯
ZI
ravni stereograma (često se naziva i horizontalna ravan), onda
EN

se takva ravan označava debljom linijom (slika 1.24). Pravac glavne ose

Kada postoje ravni koje sadrže glavnu osu, one se takođe


crtaju podebljanom linijom, a kada imamo ravni koje su pod
EC

nekim uglom u donosu na glavu osu, te ravni se crtaju kao Stereografska ravan

polukrugovi na stereogramu. Može se primetiti da ravni koje


se nalaze pod uglom u odnosu na glavnu osu postoje samo u Slika 1.22: Položaj stereografske
grupama simetrije gde imamo više osa višeg reda. Na ravni
primeru četvorostrane piramide koja u osnovi ima
ER

pravougaonik možemo prikazati postupak crtanja


stereograma. Ova piramida ima osu drugog reda, i dve ravni
simetrije koje je sadrže. U slučaju da telo nema centar
simetrije, postavljamo telo tako da ravan stereografske Slika 1.23: Razlika u obeležavanju
N

projekcije prolazi kroz centar tela ili ako je to nemoguće, kao ravni
u našem primeru, postavićemo ravan stereografske
projekcije tako da sadrži osnovu piramide. Kako ova
piramida ima samo jednu osu (osa drugog reda je ujedno i
glavna osa), stereografsku ravan postavljamo normalno na
nju. Slika 1.25 pokazuje kako izgledaju elementi simetrije na
samoj piramidi i kompletnu stereografsku projekciju ove
tačkaste grupe.
26 1 Elementi kristalografije




O
Slika 1.25: Elementi simetrije -
pogled duž glavne ose i stereogram
četvorostrane piramide

N
Kristalni sistemi, kategorije, familije


RA
Posmatrajući geometrijsku simetriju i simetriju svojstava
kristala, kao i formu rasta kristala, možemo izvršiti podelu
kristala na kategorije, familije (ponekad se koristi i reč


singonija) i sisteme.
Slika 1.24: Razlika u obeležavanju
ZI
ravni Prema broju jedinstvenih pravaca u kristalu kao i osa simetrije
koje postoje u njemu, napravljena je podela na nižu, srednju
i višu kristalnu kategoriju. Kristali niže kategorije imaju osu
EN

simetrije reda koji nije veći od dva. Kristali koji pripadaju


srednjoj kategoriji imaju jednu osu višeg reda od dva, dok
kristali više kategorije imaju više osa reda većeg od dva.

Prema međusobnom odnosu dužina ivica i uglova kristali su


EC

raspoređeni u sedam kristalnih sistema i šest kristalnih


familija. Kristalne familije su: triklinična, monoklinična,
ortorombična, tetragonalna, heksagonalna i kubna. Svaka od
nabrojanih familija sadrzi po jedan istoimeni kristalni sistem,
sa izuzetkom heksagonalne familije koja sadrži dva kristalna
ER

sistema: heksagonalni i trigonalni. Na objašnjenje


heksagonalne familije vratićemo se kasnije. Međusobni
odnosi kategorija, familija i sistema sistematizovani su u
tabeli 1.4.
N

Viša kristalna kategorija sadrži samo jednu kristalnu familiju


i jedan kristalni sistem - kubni.

Kubni sistem ima više osa višeg reda. Zanimljivo je da svaki


kristal koji pripada kubnom sistemu uvek ima četiri ose trećeg
reda, može (ali ne mora) imati ose drugog i četvrtog reda, i
nema osa šestog reda. Tačkaste grupe koje pripadaju kubnom
sistemu su: 23, 432, 4̄3m, m3̄ i m3̄m.
1.3 Simetrija 27

Srednja kristalna kategorija sadrži tetragonalnu i


heksagonalnu kristalnu familiju, odnosno tetragonalni,
heksagonalni i trigonalni kristalni sistem. Ova tri sistema
sadrže po jednu osu višeg reda.

Tetragonalni sistem ima jednu osu četvrtog reda i standarno


se postavlja tako da bude usmerena duž c kristalografskog

O
pravca. Od elemenata simetrije koji se još mogu javiti u ovom
sistemu su ose drugog reda, ravni simetrije i centar. Na osnov
u toga grupe simetrije koje pripadaju tetragonalnom sistemu

N
su: 4, 4̄, 422, 4̄m2, 4mm, 4/m i 4/mmm.

Heksagonalni sistem podrazumeva prisustvo jedne ose


šestog reda koja se standarndo usmerava duž c

RA
kristalografskog pravca. Grupe simetrija koje pripadaju
ovom sistemu su: 6, 6̄, 622, 6̄m2, 6mm, 6/m i 6/mmm.

Trigonalni sistem je drugi kristalni sistem u heksagonalnoj


familiji i razlikuje se od heksagonalnog sistema po tome što
ZI
je prisutna samo osa trećeg reda, a ne osa šestog reda. Osa
trećeg reda se usmerava duž jednog pravca, i eventualno
mogu biti prisutne ose drugog reda u ortogronalnoj ravni
koje su međusobno postavljene pod uglom od 120°. Pravci
EN

duž kojih se nalaze ose drugog reda su simetrijski


ekvivalentni pravci što se koristi kod internacionalnih
oznaka grupa koje pripadaju ovom sistemu. Te grupe su: 3, 3̄,
32, 3m i 3̄m. Ovde se zapisuje samo jedna dvojka (32) ili
jedna ravan (3m) a kod tetragonalnog sistema piše 422 i
EC

4mm. Kod tetragonalnog sistema, ose drugog reda su


orjentisane međusobno pod uglom od 45°, i ta dva pravca
nisu ekvivalentna (jedna pravac polovi stranice kvadrata, a
drugi pravac prolazi duž dijagonala kvadrata). Drugim
rečima, u trigonalnom sistemu sva tri pravca duž kojih su
ER

orjentisane ose drugog reda su simetrijski ekvivalentni


(trougao na slici 1.26), dok kod tetragonalnog sistema postoje
dva simetrijski neekvivalentna pravca sa osama drugog reda
(simetrale stranica - prave plave boje na slici 1.26 i simetrale
uglova - prave crvene boje na slici 1.26).
N

Nižoj kristalnoj kategoriji pripadaju triklinični, monoklinični


i ortorombični sistem.

Ortorombični sistem karakterišu tri ose drugog reda koje


su međusobno normalne. U ovom slučaju nema definisane
orjentacije osa duž kristalografskih osa. Grupe simetrija su
222, mm2 i mmm.
28 1 Elementi kristalografije

Slika 1.26: Simetrijski pravci

O
ekvivalentni i neekvivalentni

Tabela 1.4: Povezanost kategorija,


familija i sistema Kategorija Familija Sistem

N
Triklinična Triklinični
Niža Monoklinična Monoklinični

RA
Ortorombična Ortorombični
Tetragonalna Tetragonalni
Srednja Trigonalni
Heksagonalna
Heksagonalni
Viša Kubna Kubni
ZI
Monoklinični sistem ima jednu osu drugog reda, koja se po
EN

dogovoru orjentiše duž b kristalografske ose. Grupe simetrija


koje pripadaju ovom sistemu su 2, m i 2/m

Na samom kraju triklinični odnosno najopštiji kristalni


sistem nema prisutnu ni jednu osu drugog reda i jedini
element simetrije koji može da se pojavi je centar simetrije. Iz
EC

tog razloga nije definisano kako se orjenitišu ose. Grupe


simetrija koje mu pripadaju su 1 i 1̄

Detaljne informacije o svakom od pomenutih sedam kristalnih


sistema sortirane su u prilogu na kraju knjige.
ER

Brave-ove rešetke

Već je pomenuto da ne postoji jedinstven način izbora


N

jedinične ćelije ni rešetke u kristalu. Ipak, uvedena su neka


pravila na osnovu kojih se vrši izbor jediničnih ćelija, a koja
vode računa o simetriji kristala. Takođe, nekada je lakše
baratati sa konvencionalnim ćelijama u odnosu na
primitivnu ćeliju. Pravila koja su postavljena prilikom izbora
ćelija odnosno rešetke su:

I Simetrija rešetke mora da odgovara simetriji kristala


1.3 Simetrija 29

I Broj jednakih ivica i broj jednakih uglova treba da je


maksimalan
I Ako postoje pravi uglovi, njihov broj je maksimalan
I Zapremina rešetke je minimalna.

Ova pravila omogućavaju da se odabere rešetka, a naknadno


još dodajemo strukturni motiv. Prateći ova jednostavna

O
pravila, može se pokazati da postoji ukupno 5
dvodimenzionalnih i 14 trodimenzionalnih rešetki koje se iz
tradicionalnih razloga nazivaju Braveovim rešetkama. Njihov

N
ograničen broj direktna je posledica ograničenog broja
elemenata simetrije i grupa koje se pojavljuju kod kristala.
Dvodimenzionalne rešetke imaju četiri primitivne i jednu

RA
centriranu. Primitivne 2D rešetke su: paralelogram, kvadrat,
pravougaonik i romb sa uglom od 120° između dve stranice.
Peta rešetka je pravougaonik koji osim položaja motiva u
rogljevima ima još položaj i u preseku dijagonala. Ta rešetka
ima manju primitivnu rešetku ali ona nije pravougaonik već
ZI
je paralelogram, pa je onda centrirana pravougaona rešetka
jedinstvena.

Sličnim razmatranjem dolazi se do trodimenzionalnih rešetki.


EN

Svaki od pomenutih sedam kristalnih sistema ima svoju


primitivnu rešetku. Na svaku od njih moguće je dodati još
neki položaj motiva, odnosno formirati bazno centrirane (C),
zapreminski centrirane (I) i površinski centrirane rešetke (F).
Bazno centrirane rešetke se uopšteno označavaju sa C, ali
EC

mogu i sa A i B u zavisnosti od parova ravni na kojima se


javljaju motivi. Jedinstvenih je sedam primitivnih rešetki i još
sedam centriranih rešetki, i njihova raspodela po sistemima
je sledeća:
ER

I Kubna ćelija (c) - sve ivice su jednake dužine, svi uglovi


su 90°. Javljaju se P, I i F ćelija.
I Tetragonalna ćelija (t) - dve ivice su jednake i i različite
od treće, svi uglovi su 90°. Javljaju se P i I ćelija.
N

I Heksagonalna ćelija (h) - dve ivice su jednake i različite


od treće, dva ugla su 90°, jedan je 120°. Javlja se samo P
ćelija.
I Romboedarska ćelija (r) - sve ivice su jednake dužine,
svi uglovi su jednaki i manji od 90°. Javlja se samo P
ćelija.
I Ortorombična ćelija (a) - sve ivice su različite dužine,
svi uglovi su 90°. Javljaju se svi tipovi ćelija: P, C, I i F.
30 1 Elementi kristalografije

I Monoklinična ćelija (m) - sve ivice su različite dužine,


dva ugla su 90° i treći je različit od 90°. Javljaju se P i C
ćelija.
Oznaka a potiče od minerala I Triklinična ćelija (a) - sve ivice su različite dužine i svi
anortita koji pripada trikliničnom uglovi su međusobno različiti i različiti od 90°. Javlja se
sistemu
samo P ćelija.

O
Oznake Braveovih rešetki sastoje se iz dva karaktera, prvo se
piše oznaka sistema malim slovom a zatim se piše oznaka
centriranja velikim slovom (mP, oI, cF . . . ). Pitanje je ovde

N
zašto postoji samo 7 centriranih rešetki, odnosno zašto za
svaki sistem ne postoji svaki tip centriranja? Kada su dodati
položaji, vrši se razmatranje da li je dobijena nova rešetka ili

RA
se nekom transformacijom prostora može svesti na neku već
postojeću (ali recimo manje zapremine, ili drugačijih
koordinata)? U trikliničnom sistemu dodatkom jedne ili više
tačaka rešetke, uvek je moguće definisati manju trikliničnu
rešetku jer u tom sistemu ne postoji nikakvo ograničenje u
ZI
dužini ivica i uglova. Sledeći sistem je monoklinični. F
monoklinična rešetka se može transformisati u I rešetku, dok
je zapravo I rešetka identična C rešetki. Tako da umesto četiri
različite rešetke, jedinstvene su samo dve (mP i mC).
EN

Ortorombični sistem je jedini sistem u kome su moguće sve


četiri rešetke, odnosno oP, oC, oI i oF. U tetragonalnom
sistemu, slično kao kod monokliničnog, postoje dve
mogućnosti: tP i tI, dok se preostale tC i tF lako prevode u
ove. U kubnom sistemu moguće su cP, cI i cF, dok četvrta
EC

kombincija cC nije moguća iz razloga narušavanja simetrije.


Naime, kada bi postojao motiv na samo dve od šest stranica
kubne rešetke, tada bi došlo do gubljenja ose trećeg reda.
Preostali su još heksagonalni i trigonalni kubni sistem, čija se
međusobna povezanost i prožimanje odražava i preko
ER

Braveovih rešetki. Heksagonalna primitivna rešetka je jedina


jedinstvena u ovom sistemu i ona se označava sa hP.
Dodavanjem strukturnih motiva i formiranjem centriranih
rešetki gubi se osa šestog reda a ostaje samo osa drugog reda.
N

Tako od hC rešetke nastaje oP rešetka. Takođe, od hI rešetke


nastaje oF rešetka dok od hF rešetke nastaje oI rešetka.
Preostali sedmi kristalni sistem prikazuje se primitivnom
romboedarskom rešetkom i ona nosi specifičnu oznaku hR. I
i F rešetka iz ovog sistema se mogu opisati manjom hR
rešetkom drugačije orjentacije, dok se hC rešetka može
opisati cP rešetkom. Kako je kubni sistem više simetrije u
odnosu na romboedarski, zadržava se cP rešetka. Ilustracije
1.3 Simetrija 31

koje objašnjavaju ova međusobna transformisanja data su u


prilogu na kraju knjige.

Takođe, za svaku od konvencionalnih centriranih rešetki


može se pronaći primitivna koja će sigurno imati manju
zapreminu. Zbog čega se onda ne koristi primitivna već
konvencionalna, pitanje je koje se samo nameće. Glavni

O
razlog se nalazi u tome što primitivna rešetka sama (kada se
izdvoji i posmatra samo ona) ne pokazuje uvek iste
simetrijske elemente koje ima kristal u celini. To je osnovni

N
razlog za korišćenje konvencionalnih Braveovih rešetki -
potpuno oslikavanje simetrije kristala.

Skice svih 14 Braveovih rešetki sistematizovane su u tabeli

RA
1.5. Kod tetragonalnih osnova je kvadrat, ortorombična je
kvadar (pravougli paralelopiped) dok je monoklinična jedan
deformisani kvadar, kome su dve stranice paralelogrami
dok su preostale četiri pravougaonici. Svaka neprimitivna
(centrirana) Braveova rešetka ima odgovarajuću primitivnu
ZI
rešetku, koja može ali ne mora biti iz istog sistema. Tako su
odgovarajući parovi cI-hR, cF-hR, tI-hR, oC-oP, oI-aP, oF-aP,
mC-mP. Iliustracije koje pokazuju odnose između centriranih
i primitivnih rešetki takođe su date u prilogu.
EN

Korisno je na kraju prikazati neke matematičke relacije. Neka


su ~a, ~b i ~c tri vektora koji reprezentuju jediničnu ćeliju u
najopštijem slučaju, i neka su uglovi α, β, γ uglovi između
osa. Zapremina jedinične ćelije može se odrediti korišćenjem
EC

mešovitog proizvoda vektora, odnosno:

V = ~a · (~b × ~c)

dok se uglovi između osa mogu izračunati na sledeći način:


ER

~b · ~c ~a · ~c ~a · ~b
cos α = , cos β = , cos γ =
|~b| |~c| |~a||~c| |~a||~b|

Elementi i operacije simetrije sa translacijom


N

Tačkaste grupe simetrije koje su uvedene u prethodnom


poglavlju su karakteristične po tome da bar jednu tačku
ostavljaju nepokretnom. Da bi se opisala osnovna
karakteristika kristala a to je invarijantnost na translaciju,
jasno je da je potrebno definisati još jedan set elemenata
simetrije. Osnovni element simetrije je osa translacije,
32 1 Elementi kristalografije

Tabela 1.5: Šematski prikaz 14 Braveovih ćelija

Sistem P C I F

a a a

a a a
Kubni a a a

O
c c

N
Tetragonalni a a a a

RA
c

a
Heksagonalni a
ZI
EN

a a
a
EC

Trigonalni

c c c c
ER

b a b a b a b a
Ortorombični

b b
N

β β
a c a c
Monoklinični

Triklinični a b
1.3 Simetrija 33

odnosno matematička operacija preslikavanja tačke A u


tačku A1 tako da se nalaze na rastojanju t koje se naziva
period translacije. Dejstvo ose translacije na jedan atom
prikazano je na slici 1.27.

Slika 1.27: Primer dejstva ose


translacije na jednodimenzionom
t t

O
nizu

N
Matematički možemo da posmatramo na sledeći način.
Ukoliko imamo tačku A sa vektorom položaja ~r, tada će
translacija za vektor translacije ~t preslikati tu tačku u tačku
A1 sa novim vektorom položaja r~1 , tako da važi:

RA
~r + ~t = r~1 .

Kod kristala je važno naglasiti da se prilikom translacije


okruženje tačke A ne razlikuje od okruženja tačke A1 , što se
nalazi u osnovi zahteva da je kristal invarijantan na
ZI
translaciju. Pravci osa translacije u kristalima mogu biti
pravci kristalografskih osa a, b i/ili c, ili složenji poput
dijagonala stranica ili prostornih dijagonala u ćeliji. Složeni
EN

elementi simetrije uključuju kombinaciju ose translacije i


rotacije ili refleksije. Kada se kombinuju operacije refleksije i
translacije, dobija se element simetrije koji se naziva ravan
klizećeg reflektovanja. Vrši se refleksija od neke ravni m i
zatim se vrši translacija za neki deo perioda translacije. Kako
EC

moramo poštovati translacije Braveovih rešetki, nije moguće


da ovaj deo perioda translacije bude proizvoljan, već mora
biti 1/2 ili 1/4 od perioda translacije. I ovde da naglasimo,
postoje specifični pravci u kristalima duž kojih se najčešće
vrše translacije. Opet ćemo posmatrati tipove Braveovih
ER

ćelija. Posmatrajući primitivne ćelije, pravci translacije mogu


biti pravci kristalografskih osa ~a, ~b ili ~c. Logično je da se u
tom slučaju pomeraj vrši za polovinu odgovarajuće ivice,
~
odnosno ~a2 , b2 ili ~2c . Ovakve ravni klizećeg reflektovanja se
N

nazivaju i aksijalne ravni, jer se nalaze duž kristalografskih


osa. Dalje, pravac pranslacije može biti duž dijagonala
~ ~
stranica ćelije, pa je tada pomeraj ~a+2 b , ~a+~ c b+~c
2 ili 2 . Ravni
klizećeg reflektovanja koje prolaze ovim pravcima imaju
oznaku n i nazivaju se dijagonalnim ravnima. Naposletku,
imamo i ravni koje prolaze duž takozvanih dijamantskih
pravaca. Imaju oznaku d i i nazivaju se dijamantske ravni. U
~ ~
tom slučaju period translacije može biti ~a+b4 +~c ili ~a+4 b ili ~a+~
4
c
34 1 Elementi kristalografije

m g

Slika 1.28: Uporedni prikaz dejstva

O
ravni refleksije i ravni klizećeg (a) Ravan refleksije m (b) Klizeća ravan refleksije g
reflektovanja

N
~
ili b+~
c
4 . U slučaju da nije moguće prepoznati neki specifičan
pravac, ravan klizećeg reflektovanja ima jednostavnu oznaku

RA
g. Osnovna prednost postojanja ravni klizećeg refletovanja u
odnosu na običnu ravan refleksije ogleda se u mogućnosti
gušćeg pakovanja strukturnog motiva (slika 1.28) i samim
tim ostaje manje praznog prostora, što omogućava formiranje
stabilnijih struktura.
ZI
Zavrtanjska osa simetrije je drugi kombinovani element
simetrije koji uključuje translaciju i rotaciju. Obeležava se
oznakom np koja označava da se vrši rotacija oko ose reda
EN

n koja je praćena translacijom duž ose za deo perioda p/n,


gde se naglašava da je p<n. Zavrtanjska osa reda 1 je isto što i
osa translacije. Kako imamo još ose drugog, trećeg, četvrtog
i šestog reda, imamo i njihove odgovarajuće analoge među
zavrtanjskim osama. Kod zavrtanjske ose drugog reda, imamo
samo jednu mogućnost i to je osa 21 () i primer njenog dejstva
EC

dat je na slici 1.29. Iz oznake vidimo da se vrši rotacija za 180°


stepeni i nakon toga translacija za 1/2 perioda translacije. Ako
uzmemo na primer da je osa usmerena duž c pravca neke
jedinične ćelije, onda nam je period translacije c. U tom slučaju
ER

moramo imati strukturni motiv u položajima 1 i 3 (slika 1.29b)


da bi bio zadovoljen uslov invarijantnosti na translaciju. A
ako u toj ćeliji imamo zavrtanjsku osu 21 , onda nakon rotacije
i translacije za c/2 se motiv iz položaja 1 prebacuje u položaj
2. Ukoliko izrvšimo još jednom rotaciju i translaciju motiv
N

iz položaja 2 se prebacuje u položaj 3, i zadovoljen je uslov


invarijantnosti na translaciju.

Sa povećanjem reda ose, povećava se i broj mogućnosti


javljanja različitih zavrtanjskih osa. Zavrtanjska osa trećeg
reda ima dve mogućnosti 31 i 32 . Osa 31 vrši rotaciju za 120° i
translaciju za c/3 (slika 1.30b), dok osa 32 vrši rotaciju za
120° i translaciju za 2/3 c (slika 1.30d). Uzmimo da se rotacija
1.3 Simetrija 35

 Ý
4 3 3

c 2 c

O
c
2

2 1 1

N
(a) Osa rotacije 2 (b) Zavrtanjska osa 21 Slika 1.29: Položaji atoma kod
obične ose 2 i zavrtanjske ose 21

RA
vrši na levo. Kod ose 31 sve je slično kao i kod prethodno
objašnjene ose 21 - iz položaja 1 jednim dejstvom ose prelazi
se u položaj 2, potom još jednim dejstvom u položaj 3 i
trećim dejstvom ose se dolazi u položaj 4 gde počinje nova
jedinična ćelija. Rotaciju smo vršili na levu stranu. Potrebno
ZI
je detaljnije objašnjenje o dejstvu ose 32 i pratićemo sliku
1.30e. Na slici su nacrtane dve jedinične ćelije. Ukoliko
krenemo iz položaja 1 izvršimo rotaciju za 120° i translaciju
EN

za 2/3 c, doćićemo u položaj 2 (tirkizno obojena kuglica).


Sledeće dejstvo opet vrši rotaciju za 120° i translaciju za 2/3
c. Obratimo sada pažnju da smo nakon ove druge translacije
izašli iz prve jedinične ćelije (jer je 23c + 23c = c + c3 ) i to je
položaj 3 (tirkizno obojena kugla). Sledeće dejstvo ose, treće
po redu prebacuje motiv u položaj 4 (tirkizno obojen) i
EC

vidimo sa slike da je u odnosu na početni položaj 1 izvršena


translacija za dva perioda. Pošto translacija za period c ne
sme da vrši nikakvu promenu u samom kristalu (jer mora
biti invarijantan na translaciju) položaje 3 i 4 (tirkizno
ER

obojene) možemo translirati za period c tako da ih vratimo


unutar prve jedinične ćelije. Tako dobijamo sivo obojene
položaje 3 i 4. Vidimo da je uslob translacije ispunjen jer je
sivi položaj 4 za jedan period translacije udaljen od položaja
1. Ova prva jedinična ćelija prikazana je samostalno na slici
N

1.30d. Može se reći da je dejstvo ose 32 u levo ekvivalentno


dejstvu ose 31 u desno, odnosno da se dejstva ose 32 i ose 31
međusobno odnose kao predmet i lik u ogledalu. Pošto
nikakvom operacijom ne možemo poklopiti ove dve ose, one
su zapravo enantiomorfni parovi.

Zavrtanjskih osa četvrtog reda imamo tri: 41 (rotacija za 90°


+ translacija za c/4), 42 (rotacija za 90° + translacija za c/2)
36 1 Elementi kristalografije

 
6
4
5 4 4

c 3

O
c
2 c

N
3
3 3
1
2 1

RA
(a) Osa trećeg reda (b) Osa 31 2
3c 4

4 4 2

3 3
ZI c
2
3c
c c 3
EN

2 2
c c
3 3 1

1 1
(e) Osa reda 32 dupla ćelija
(c) Osa 31 za 180 (d) Osa reda 32
EC

Slika 1.30: Zavrtanjske ose treceg reda

i 43 (rotacija za 90° + translacija za 3/4 c). Dejstva ovih osa


ER

prikazana su na slici 1.31. Po analogiji sa osama trećeg reda,


enentiomorfni parovi (leva i desna osa) su 41 i 43 . Preostala
je još osa 42 (slika 1.31b). Ona nema enantiomorfni par i
naziva se neutralnom osom. Primećujemo da postojanje ove
ose zahteva veći broj motiva a do njihovih položaja se dolazi
N

analognim razmatranjem kao kod slike 1.30e, odnosno vršimo


translacije svih položaja koji su izvan prve jedinične ćelije u
prvu. Treba napomenuti da je neutralna osa i prvo uvedena
osa 21 .

Moguće zavrtanjske ose šestog reda su: 61 (rotacija za 60°


i translacija za c/6), 62 (rotacija za 60° i translacija za c/3),
63 (rotacija za 60° i translacija za c/3), 64 (rotacija za 60° i
1.3 Simetrija 37

Ì Ž
8
7 5 5 6
6

3
c c

O
4
2
4c

N
4
3 1 2 1
2

RA
(a) Osa 4 (b) Osa 42

ñ ó
5 ZI 5

3 c 3 c
EN

c c 2
4 4

1 1
EC

(c) Osa 41 (d) Osa reda 43

Slika 1.31: Zavrtanjske ose četvrtog reda


ER

translacija za 2c/3) i 65 (rotacija za 60° i translacija za 5c/6).


Enantiomorfne parove čine ose 61 i 65 , kao i 62 i 64 , dok je
osa 63 neutralna osa. Dejstvo zavrtanjskih osa šestog reda
prikazano je na slikama 1.32a - 1.32c. Interesantan primer ? ?
gde se uočava prisustvo 63 ose je heksagonalna rešetka. Prva
N

? ?
slika pokazuje isečak paralelan sa c osom tako da se vidi
naizmenični položaj atoma, dok se na drugoj slici duž c ose
može uočiti da ove ose prolaze duž praznog prostora u rešetki.
Na ovu strukturu ćemo se vrlo brzo vratiti.

Slika 1.33 pokazuje koliko se efikasnije iskorišćava prostor


prilikom postojanja zavrtanjskih osa u poređenju sa običnom
38 1 Elementi kristalografije

 = A
9 8
10 7 7 7
11 12
6
6 5
5

O
c c c
4 4
3
3

N
2
3 2 c c
6 6 2
4 1 1 1
5 6

RA
(a) Osa 6 (b) Osa 61 (c) Osa reda 65

? > @
7
9 8
8 7 8 7
ZI
5 6
4 6 5
EN

5 c c
c
6
3 4
c
2 4 3
c c
3 3
2
1
EC

3 2 1 2 1
(d) Osa 63 (e) Osa reda 62 (f) Osa reda 64

Slika 1.32: Zavrtanjske ose šestog reda


ER

osom drugog reda što daje prednost zavrtanjskim osama.

Prostorne grupe simetrija


N

Kada se iskombinuje četrnaest mogućih Braveovih rešetki sa


trideset i dve tačkaste grupe i na to dodaju još mogući
translacioni simetrijski elementi, dolazi se do 230 mogućih
kristalografskih prostornih grupa. Oznaka svake od grupa
počinje tipom Braveove rešetke i zatim se nastavlja oznakom
tačkaste grupe koja može biti modifikovana u slučaju
prisustva nekog translacionoh elementa. Sve prostorne
1.3 Simetrija 39




O
(a) Osa rotacije 2 (b) Zavrtanjska osa 21 Slika 1.33: Uporedni prikaz dejstva
ose rotacije 2 i zavrtanjske ose 21

N
grupe i prateće informacije o njima sistematizovane su u
Internacionalnim kristalografskim tabelama - deo A. Na slici
1.34 je dat prikaz jedne prostorne grupe kao primer

RA
informacija koje postoje. Za svaku grupu data je oznaka i
njen redni broj, informacija o kristalnom sistemu kom
pripada, raspored elemenata simetrije. Nakon toga, dati su
svi mogući položaji u kojima se atom može naći, kao i uslovi
gašenja (o ovome u glavi kod difrakcije). Položaj sa
ZI
koordinatama (x,y,z) naziva se opšti položaj i on postoji u
svakoj prostornoj grupi. Položaj u kome je jedna ili više
koordinata jednaka 0, 1/2, 1/4, 3/4, 1/3, 2/3 zove se
EN

specijalni položaj i ti položaji su simetrijski određeni. Ovo je


ukratko objašnjenje informacija koje su date u
Internacionalnim tabelama, a za detalje potrebno je
pogledati samu knjigu. Pored standarne notacije koja se
koristi u Internacionalnim tabelama, jedna od alternativnih
notacija prostornih grupa koja se često koristi je Pirsonova
EC

notacija. Ova vrsta notacije zasnovana je na kristalnom


sistemu, tipu Braveove rešetke i broju atoma po jediničnoj
ćeliji. Opšti oblik ove notacije je xY# gde x označava kristalni
sistem, Y označava Braveovu rešetku dok je # broj atoma po
ER

ćeliji. Primer ovih oznaka je hP2 ili cF4 i tipično se sada


koristi u nauci o materijalima (specifično kod metala,
intermetalika i legura).
N
40 1 Elementi kristalografije

O
N
RA
Slika 1.34: Prostorne grupe -
primer
ZI
1.4 Obeležavanje pravaca i ravni u
EN

kristalima. Milerovi indeksi

Pokazalo se do sada da se proučavanje kristala može


značajno olakšati sa uvođenjem pojma jedinične ćelije, a to je
EC

opet moguće zbog postojanja invarijantnosti na translaciju u


samim kristalima. Kada se već najviše fokusiramo na
jediničnu ćeliju, pogodno je i koordinate pojedinih tačaka
definisati nekako u odnosu na samu jediničnu ćeliju.
Uzmimo recimo da imamo opštu ćeliju sa ivicama a, b i c i
ER

neku tačku P sa koordinatama (p,q,r) kao što je prikazano na


slici 1.35 . Pravci kristalografskih osa se poklapaju sa
pravcima ivica i u opštem slučaju ne moraju biti ortogonalni.
z Ukoliko odgovarajuću koordinatu podelimo sa dužinom
ivice jedinične ćelije dobićemo takozvane frakcione
N

koordinate:
(p, q, r) p q r
(x, y, z) = ( , , )
c a b c
Posmatrana tačka P će u svakoj jediničnoj ćeliji imati date
y a b x
frakcione koordinate, a apsolutne koordinate mogu biti
izračunate. Sa promenom neke od ivica jedinične ćelije (pod
Slika 1.35: Ilustracija frakcionih uticajem spoljašnjih faktora kao što su temperatura,
koordinata
pritisak...) menja se apsolutna koordinata tačke P, dok
1.4 Obeležavanje pravaca i ravni u kristalima. Milerovi indeksi 41

frakciona ostaje ista.

[2 3 2]
c

O
b
a
Slika 1.36: Primer pravca 232 u
kristalu

N
U kristalu se mogu definisati pravci i ravni. Pravac [u v w] u
kristalu čije su ivice a, b i c je paralelan pravcu koji se dobija

RA
spajanjem ishodišta jedinične ćelije (koordinatnog početka)
i tačke sa koordinatama (ua, vb, wc). Pravac [2 3 2] prikazan
je na slici 1.36. Dati pravac je dobijen tako što je tačka sa
koordinatama (2a,3b,2c) spojena sa ishodištem. Ukoliko se
koordinate traže u negativnom smeru neke od osa, ne piše
se znak minus već se postavlja crta iznad broja. Tako je [2 2 1]
oznaka za pravac koji spaja tačku (2a,2b,-c) sa ishodištem.
ZI
Pravci duž kojih se nalaze koordinatne ose su jednostavno
[1 0 0], [0 1 0] i [0 1 1]. Kada je potrebno za neki zadati pravac
EN

odrediti indekse, tada se translacijom koordinatni početak


postavlja na početak zadatog pravca, dok se za tačku na
samom kraju pravca traže frakcione koordinate. Ukoliko su
to celi brojevi, to su tada i indeksi pravca, a ukoliko nisu celi
brojevi onda se prevedu pogodnim množenjem u cele brojeve.
EC

Lakši način za određivanje indeksa pravca je sledeći:

I Neka je početak pravca u tački sa koordinatama


(x1 , y1 , z1 ) i neka je kraj u tački (x2 , y2 , z2 )
I Indeksi pravca određuju se jednostavnim oduzimanjem
(x2 − x1 , y2 − y1 , z2 − z1 )
ER

I Ukoliko nisu celi brojevi dobijeni, prevedu se u cele


brojeve

Kada se govori o jednom konkretnom pravcu kao u ovom


slučaju onda se pišu oznake u uglastim zagradama ([u v w]),
N

a kada je u pitanju cela familija pravaca (najčešće simetrijski


ekvivalentnih) onda se pišu vitičaste zagrade {u v w}.

U kristalu i jediničnoj ćeliji moguće je pronaći različite ravni.


Neke od njih mogu sadržati strukturni motiv, dok je isto
moguće pronaći ravni koje ga neće sadržati. Indeksi koji se
koriste za označavanje ravni nazvani su Milerovi indeksi i
postoji jasno definisan set koraka kako se do njih dolazi.
42 1 Elementi kristalografije

1. Ravan za koju se određuju Milerovi indeksi ne sme


prolaziti kroz ishodište (koordinatni početak). Ukoliko
z je to slučaj, potrebno je promeniti položaj ishodišta.
2. Posmatrana ravan seče koordinatne ose x, y i z u tačkama
P, Q i R, redom, i formira odsečke dužine p,q i r.
3. Za svaku od tačaka P, Q i R potraže se recipročna
R
vrednost frakcione koordinate, odnosno a b c
p q r

O
4. Da bi se dobile celorojne vrednosti, svaki od razlomaka
množi se najmanjim zajedničkim sadržaocem n (=
y
Q NZS( a b c
p , q , r )).

N
P 5. Dobijeni indeksi (h k l) nazivaju se Milerovim
x indeksima ((h k l)=(n a b c
p n q n r )).

RA
Kada nema preseka ravni sa nekom od koordinatnih osa
tada taj indeks ima vrednost nula jer je uzeto da je vrednost
preseka ∞ pa je recipročna vrednost jednaka nuli. Ukoliko je
odsečak negativan, tada se Milerov indeks kao i kod pravaca
označava horizontalnom crtom iznad broja.
ZI z

z z
EN

− a2 a y y y

a
EC

x x x

(a) (1 1 0) i (1 2 0) (b) {1 1 1} (c) (0 1 0) i (2 0 0)

Slika 1.37: Primeri ravni sa različitim Milerovim indeksima na kubnim i tetragonalnom kristalu
ER

Na slici 1.37 su prikazani primeri različitih ravni na kubnoj


jediničnoj ćeliji, kao i na tetragonalnoj jediničnoj ćeliji.
Označavanje ravni korišćenjem Milerovih indeksa očigledno
je nezavisno od kristalnog sistema. Međutim, kubnom
N

sistemu posebno važi da je pravac [h k l] normalan na ravan


sa indeksima (h k l). Na slici 1.37c su prikazane dve različite
ravni koje imaju iste Milerove indekse (1 1 1). Kada se govori
o jednoj takvoj seriji odnosno familiji ravni koje imaju iste
Milerove indekse, onda se piše oznaka {1 1 1}. Zanimljivo je
pogledati i sliku na kojoj su prikazane ravni (0 2 0) i (0 1 0).
Primetno je da su to ravni koje su međusobno paralelne, ali
da svaka od prikazanih ravni pripada familiji {0 2 0} dok
1.4 Obeležavanje pravaca i ravni u kristalima. Milerovi indeksi 43

Slika 1.38: Međuravansko

O
d
rastojanje

svaka druga ravan pripada familiji ravni {0 1 0}. Pod

N
pretpostavkom da je ovo jedna cP rešetka, u tom slučaju u
familiji {0 2 0} bi svaka druga ravan bila popunjena
strukturnom motivom, dok bi u familiji {0 1 0} svaka od ravni

RA
sadržala strukturni motiv. Ravni su na prethodnoj slici
crtane ograničeno na jednu jediničnu ćeliju. Naravno da se
ravni prostiru kroz celokupni kristal.

Kada se govori o familijama ravni, odnosno o više ravni sa


ZI
istim indeksima koje se nalaze na nekom rastojanju, potrebno
je definisati pojam međuravanskog rastojanja. To je minimalno
rastojanje između dve susedne ravni sa indeksima {h k l}. (0 1 0 ) ( 0 2 0 ) ( 0 1 0) ( 0 2 0) ( 0 1 0)
Pravac minimalnog rastojanja je pravac normale na ravni sa
EN

indeksima (h k l) i kod kubnih kristala to je pravac [h k l].


Međuravansko rastojanje d povezano je sa parametrima ćelije
i Milerovim indeksima ravni {h k l}. Za svaki kristalni sistem
postoji određena matematička formula koja ih povezuje, a za
određene kristalne sisteme date su u nastavku:
EC

I kubni sistem
1 h2 + k2 + l2
=
d 2 a2
I tetragonalni sistem
ER

1 h 2 + k2 l2
= + 2
d 2 a 2 c
I heksagonalni sistem

1 4 h2 + hk + k2 l2
N

= +
d2 3 a2 c2
I ortorombični sistem

1 h2 k2 l2
= + +
d2 a2 b2 c2

Kada su u pitanju trigonalni, monoklinični i triklinični


kristalni sistem, formule su izrazito komplikovane.
44 1 Elementi kristalografije

Označavanje pravaca i ravni u heksagonalnom


sistemu

U poglavlju o Braveovim rešetkama je pokazano da je


heksagonalni kristalni sistem specifičan i da se kristalna
rešetka heksagonalnog sistema znatno razlikuje od ostalih.
Razlika u obeležavanju pravaca i ravni u heksagonalnom

O
sistemu je još jedna od razlika koje se javljaju. U
heksagonalnom sistemu, pravci i ravni se obeležavaju

N
koristeći četiri indeksa. Na postojeća tri indeksa koji se
odnose na ose a1 , a2 i c, dodaje se treća a osa (a3 ) koja se
nalazi u ravni sa osama a1 i a2 i sve tri su pod međusobnim
uglom od 120°. Prvo pitanje koje se nameće je zašto su u

RA
ovom sistemu potrebna četiri indeksa? Na slici 1.39 su
prikazani primeri simetrijski povezanih pravanca i ravni u
kubnom i heksagonalnom sistemu korišćenjem uobičajene
notacije sa tri indeksa.
ZI c

z [0 0 1 ]
(0 0 1) (1 1 0)
EN

Slika 1.39: Simetrijski ekvivalentne y [0 1 0 ]


(0 1 0 ) a1
ravni i pravci u kubnom i
heksagonalnom sistemu x [1 0 0] (1 0 0) (1 0 0 ) (0 1 0 ) a2
EC

U kubnom sistemu (1 0 0), (0 1 0), (0 0 1), (1 0 0), (0 1 0) i


(0 0 1) su simetrijski ekvivalentne ravni i primećuje se da su
međusobno povezane permutacijama jedinice i nule. Na isti
način su povezani pravci x, y i z koji se ne mogu razlikovati
ER

kod kubnog kristala i imaju oznake [1 0 0], [0 1 0] i [0 0 1].


Međutim kod heksagonalnog sistema simetrijski
ekvivalentne ravni su (1 0 0), (0 1 0), (1 1 0), (0 1 0), (1 0 0) i
(1 1 0) i simetrijski ekvivalentni pravci su [1 0 0], [0 1 0] i [1 1 0]
i jasno je da se do ovih indeksa ne može doći samo
N

permutacijama indeksa. Da bi bilo moguće simetrijski


ekvivalentne ravni i pravce povezati permutacijama indeksa,
uveden je i pomenuti četvrti indeks (slika 1.40).

Naravno, u trodimenzionalnom svetu samo tri promenljive su


međusobno nezavisne, pa je tako i u slučaju heksagonalnog
sistema. Neka su standardni indeksi pravca [u v w] i neka
su novi indeksi [U V T W] ( nazivaju se još i Weber-ovi ili,
1.4 Obeležavanje pravaca
0 i ravni u kristalima. Milerovi indeksi 45
100

20
80


c
40

y
60

x


a 3

60


a B 40
3


a 2

O
80
20


a A

→ 2 −

a
a 100

N
1 1 Slika 1.40: Caption
0
0 20 40 60 80 100
z imati u vidu
pogrešno, Miler-Brave-ovi indeksi pravca). Treba

RA
da kada se uvede treća a osa, ona nije linearno nezavisna
od prve dve, već važi a~1 + a~2 + a~3 = 0. Posledično indeksi
pravca su povezani tako da je T = −(U + V). Jednostavnim
vektorskim računom moguće je povezati [u v w] i [U V T W].
Obe vrste indeksa u suštini reprezentuju jedan isti vektor
položaja, na primer ~P:
ZI
~P = ua~1 + va~2 + w~c
EN

i
~P = Ua~1 + V a~2 + T a~3 + W~c.

ua~1 + va~2 + w~c = Ua~1 + V a~2 + T a~3 + W~c

ua~1 + va~2 + w~c = Ua~1 + V a~2 − T (a~1 + a~2 ) + W~c


EC

ua~1 + va~2 + w~c = (U − T )a~1 + (V − T )a~2 + W~c

Sada se još izvrši zamena T = −(U + V) i dobija se konačno:

ua~1 + va~2 + w~c = (U + U + V)a~1 + (V + U + V)a~2 + W~c


ER

ua~1 + va~2 + w~c = (2U + V)a~1 + (U + 2V)a~2 + W~c

Ovde se može uočiti međusobna povezanost indeksa iz oba


sistema:
N

u=2U+V v=U+2V w=W

U= 31 (2u−v) V= 13 (2v−u) T =−(U+V) W=w

Jednačina pokazuje da je moguće da Weberovi indeksi ne


budu celi brojevi i još uvek ne postoji jedinstven dogovor da
li je potrebno izvršiti prevođenje u cele brojeve ili ne. https://doi.org/10.1107/S160057671800
Indeksi ravni odnosno Miler-Brave-ovi indeksi su sa
46 1 Elementi kristalografije

c c

(1 1 0) (1 1 0 0)

a3

Slika 1.41: Ravni označene a1


a1
Milerovim (levo) i Miler-Brave- a2
(1 0 0 ) (0 1 0 ) a2
( 1 0 1 0) ( 0 1 1 0)

O
ovim (desno) indeksima

Milerovim indeksima povezani nešto jednostavnije. Neka su

N
[h k l] standarndi Milerovi indeksi neke ravni i neka su
[h k i l] Miler-Brave-ovi indeksi iste ravni. Indeksi h, k kao i
indeks l se ne menjaju prilikom prelaska između dva sistema,

RA
dok se indeks i izračunava tako da je i = −(h + k).

Koristeći sada i Milerove i Miler-Brave-ove indekse, izvršeno


je ponovno obeležavanje ravni sa slike 1.39. Na uporednoj
slici 1.41 konačno se uočava razlog za uvođenje sistema sa 4
ZI
indeksa, simetrijski povezane ravni povezane su
permutacijama Miler-Brave-ovih indeksa.
EN

Atomski faktor pakovanja

Za svaku jediničnu ćeliju moguće je definisati atomsku


gustinu pakovanja ili atomski faktor pakovanja koja
pradstavlja odnos zapremine koja je zauzeta atomima unutar
EC

jedinične ćelije i zapremine jedinične ćelije. Da bi ovaj odnos


bilo moguće izračunati, pretpostavka koja mora da stoji je da
su atomi nestišljive sfere.

ZVa
AFP =
ER

Vjc

U datoj jednačini Z je broj atoma po jediničnoj ćeliji, Va je


zapremina jednog atoma, dok je Vjc zapremina jedinične
ćelije. Ovaj broj je uvek manji od jedan. Izračunavanje AFP za
N

neke najčešće jedinične čelije dat je u prilogu. Najveću


gustinu pakovanja ima jedinična ćelija koja ima jedan atom u
motivu i cF tip rešetke (74 %). Kubna rešetka sa manjom
gustinom pakovanja je cI rešetka i ima 68 % dok primitivna
cP rešetka ima 52 %. Zanimljivo je da dijamantska jedinična
ćelija koja je zapravo cF rešetka sa dva atoma u motivu ima
gustinu pakovanja od 34 %. Primeri koji su dati
podrazumevaju prisustvo samo jedne atomske vrste.
1.5 Polimorfizam 47

Naravno, moguće je uopštiti ovaj račun na više atomskih


vrsta koje su prisutne u jedinjenju, pa je u tom slučaju opštija
jednačina: P
Zi Vai
AFP = i
Vjc

1.5 Polimorfizam

O
Kristali su stabilni oblici nekog elementa ili jedinjenja u

N
određenoj oblasti pritiska i temperature. Prilikom promene
pritiska ili temperature, može doći do promene agregatnog
stanja (topljenja ili sublimacije) ali može doći i do promene u

RA
kristalnoj strukturi a da i dalje nema promene u agregatnom
stanju. Dodatno, kada promena u kristalnoj strukturi nije
uzrokovala promenu u hemijskom sastavu kristala, kaže se
da se desila neka polimorfna transformacija posmatranog
kristala. Za dve različite kristalne strukture kaže se da su to
različiti polimorfni oblici. Podsećanja radi, kada je
ZI
posmatrana supstanca hemijski element, tada se govori o
alotropskim modifikacijama. Tako su grafit i dijamant
poznati primeri za alotropske modifikacije ugljenika, dok su
EN

njegove manje poznate alotropske modifikacije fuleren i


nanočestični ugljenični materijali. Primeri polimorfnih oblika
kod CaCO3 , odnosno kalcijum karbonata su kalcit i aragonit.
Kalcit je najpoznatiji kao krečnjak, dok aragonit ulazi u
sastav ljuštura školjki. Usled istog hemijskog sastava,
EC

polimorfi imaju ista hemijska svojstva, dok su im različita


fizička (rastvorljivost, boja, provodljivost...) Promena iz
jednog u drugi polimorfni oblik predstavlja jedan oblik fazne
transformacije odnosno fazni prelaz. Ta promena u kristalnoj
strukturi nekada zaista predstavlja promenu kristalnog
ER

sistema. Npr. kalcit je romboedarski kristal dok je aragonit


tetragonalni. A ponekad, promena je vidljiva na nivou blagih
otklona od idealnog položaja atoma. Na primer, u nekim
alumosilikatima može doći do pomeraja SiO4 i AlO4
tetraedara i umesto idealnih šestočlanih prstenova na nekoj
N

temperaturi imamo malo zarotirane prstenove. Polimorfizam


je od izuzetne važnosti u farmaceutskoj industriji gde recimo
biološku aktivnost može imati samo jedan polimorf nekog
leka, i onda je neophodno da se prilagodi sinteza ili da se
izvrši prečišćavanje uzorka da se izdvoji samo ta poželjna
komponenta.
N
ER
EC
EN
ZI
RA
N
O
N
ER
EC
EN
ZIPrilozi

RA
N
O
N
ER
EC
EN
ZI
RA
N
O
Uvod
A

O
N
A.1 Kompleksni broj

RA
Kompleksni broj je broj oblika: P = a + ib gde su a i b realni brojevi, a i je imaginarna
jedinica, odnosno broj takav da je zadovoljen uslov i2 = −1. Voditi računa da je pogrešna

definicija imaginarne jedinice kao broja i = −1 jer je koren definisan samo za pozitivne
brojeve, a -1 to svakako nije.
ZI
Konjugovano kompleksni broj broju P je broj P∗ = a − ib.

Kvadrat modula kompleksnog broja |P|2 definisan je na sledeći način:


EN

|P|2 = P · P∗ = (a + ib)(a − ib) = a2 + b2 .

Podsećanja radi, moduo kompleksnog broja je realan broj. Često je od koristi i drugačija
reprezentacija kompleksnih brojeva, koja se uvodi na sledeći način:
EC

|P| a b
P = a + ib = (a + ib) = |P|( +i )
|P| |P| |P|

Ako pogledamo na slici A.1 šta trigonometrijski znači ovako napisan kompleksni broj,
ER

a b
videćemo da je prvi član |P| zapravo cos θ, dok je |P| jednako sin θ. Imajući ovo u vidu,
kompleksni broj P može se napisati:

a b
P = a + ib = |P|( + i ) = |P|(cos θ + i sin θ).
|P| |P|
N

Ovakav kompleksan zapis može da se iskoristi i da se kompleksan broj zapiše u Ojlerovom


obliku:
P = |P|eiθ .

U ovakvom zapisu, konjugovano kompleksni broj broju P, je

P∗ = |P|e−iθ .
52 A Uvod

Im

|P|

θ b
a Re

O
Slika A.1: Reprezentacija broja u kompleksnoj ravni

N
I u ovoj notaciji naravno važi da je:

P · P∗ = |P|eiθ · |P|e−iθ = |P|2

RA
A.2 Vektori ZI
Neka veličina je vektorska veličina (ili kraće vektor) ukoliko je za njeno definisanje potrebno
znati pravac, smer i intenzitet. Za razliku od vektora, skalar je definisan samo svojom
brojnom vredošću. Nula vektor je vektor čiji je intenzitet nula, dok je jedinični vektor vektor
EN

čiji je intenzitet jedan. Dva vektora istog pravca nazivaju se kolinearnim vektorima.

Vektor se može još zapisati i pomoću svojih koordinata i projekcije vektora na tri koordinatne
ose. Neka je dat vektor ~a čiji se početak nalazi u koordinatnom početku i kraj u nekoj tački
sa koordinatama (Ax , Ay , Az ), tada se on može prikazati na sledeći način:
EC

~a = Ax n~x + Ay n~y + Az n~z ,

gde su vektori n~x , n~y i n~z jedinični vektori koordinatnih osa x, y i z, redom.

Skalarni proizvod dva vektora je skalar čija je vrednost definisana sledećim izrazom:
ER


~ = |~a| ~b cos θ
~a · b

Ukoliko su dva vektora normalna ~a ⊥ ~b, tada je ugao između njih 90°. U tom slučaju,
cos 90 = 0, pa je onda i ~a · ~b = 0. Ovo je i način provere ortogonalnosti dva vektora. Ukoliko
N

~b

θ
~a
b cos θ

Slika A.2: Skalarni proizvod


A.2 Vektori 53

~a × ~b

~b

θ
~a

Slika A.3: Vektorski proizvod

O
se vektori ~a i ~b zapišu preko projekcija na koordinatne ose∗ ,

N
~a = Ax n~x + Ay n~y + Az n~z ,

~b = Bx n~x + By n~y + Bz n~z ,

RA
tada će skalarni proizvod biti:

~a · ~b = (Ax n~x + Ay n~y + Az n~z )(Bx n~x + By n~y + Bz n~z ) =

= Ax Bx + Ay By + Az Bz
ZI
Jedna korisna relacija dobija se skalarnim množenjem vektora sa samim sobom:

~a · ~a = (Ax n~x + Ay n~y + Az n~z )(Ax n~x + Ay n~y + Az n~z ) =


EN

= A2x + A2y + A2z = |~a|2

Dobijena relacija znači da je skalarni proizvod vektora sa samim sobom jednak kvadratu
njegovog intenziteta.

Vektorski proizvod dva vektora je vektor definisan na sledeći način:


EC

I pravac vektora ~a × ~
b je normala na ravan koju formiraju vektori ~a i ~b
I smer vektora ~a × ~
b je određen pravilom desne ruke
I intenzitet je |~a × ~
b| = |~a||~b| sin θ

Ukoliko se vektori ~a i ~b zapišu pomoću projekcija na koordinatne ose:


ER

~a = Ax n~x + Ay n~y + Az n~z ,

~b = Bx n~x + By n~y + Bz n~z ,

tada se vektorski proizvod ~a × ~b može napisati koristeći determinantu:


N


n~ n~y n~z
x
~
~a × b = Ax

Ay Az =


Bx By Bz

= (Ay Bz − Az By )n~x − (Ax Bz − Az Bx )n~y + (Ax By − Ay Bx )n~z


∗ Jedinični vektori n~x , n~y i n~z su međusobno normalni
54 A Uvod

Furijeovi redovi

Pretpostavimo da je f periodična† funkcija sa periodom T = 2L. Tada će Furijeov red funkcije


f koji predstavlja beskonačan red sinusnih i kosinusnih članova u sledećem obliku:
∞ ∞
a0 X X
f(x) = + an cos(nx) + bn sin(nx)
2
n=1 n=1

O
gde je:

N
ZL
1
a0 = f(x)dx
L −L
ZL

RA
1  nπx 
an = f(x) cos dx
L −L L
ZL  nπx 
1
bn = f(x) sin dx
L −L
ZI L

Kako je svaku funkciju koja je periodična sa periodom 2L moguće preslikati u funkciju koja
je periodična sa periodom 2π,


1
EN

a0 = f(x)dx
π −π


1
an = f(x) cos(nx)dx
π −π


EC

1
bn = f(x) sin(nx)dx
π −π

A.3 Geometrijska tela - važne formule


ER

Visina tetraedra jeste normala povučena iz temena tetraedra na naspramnu stranicu. Jedan
kraj se nalazi u temenu, a drugi u ortocentru jednakostraničnog trougla. Na osnovu slike
može se primetiti da prostorna visina tetraedra, ivica tetraedra i 23 visine stranice tetraedra
N

formiraju pravougli trougao CMB. Primenom Pitagorine teoreme na taj trougao, dobija se
formula za izračunavanje visine tetraedra:


2 2a 3 2
H +( ) = a2
3 2

† Funkcija f je periodična ukoliko postoji pozitivan broj T takav da je f(x + T ) = f(x) za svako x iz domena
funkcije f.
A.3 Geometrijska tela - važne formule 55

B
M

O
D

Slika A.4: Visina tetraedra

N
C

RA
a
H

M √ B
2a 3
3 2
ZI
Slika A.5: Trougao od interesa
EN


3a2 2a2 a 6
2
H =a − 2
= ⇒H=
9 3 3
Od koristi je i pokazati u kojoj se tački seku sve visine tetraedra. Ako pogledamo sliku
detaljno (radi preglednosti crteža prikazan je presek samo dve visine tetraedra, međutim,
intuitivno je jasno da se i preostale dve visine seku u istoj tački), trougao od značaja je BKM.
EC

Tačka preseka visina K deli svaku od visina na dva dela. Neka je duži deo dužine bH, i
onda je kraći deo dužine (1 − b)H. b je broj koji je potrebno odrediti. Opet se na osnovu
Pitagorine teoreme dobija:

2 2a 3 2 2
(bH) = ((1 − b)H) + ( )
ER

3 2

a 3 2
(bH)2 − ((1 − b)H)2 = ( )
3
a2
N

(bH − (1 − b)H)(bH + (1 − b)H) =


3
a2
H2 = (2b − 1)
3
2a2 a2 1 3
( 2b − 1) = ⇒ ( 2b − 1) = ⇒ b =
3 3 2 4
Na osnovu dobijenog rezultata nalazi se da tačka preseka visina tetraedra deli visinu
tetraedra u odnosu 43 : 14 .
56 A Uvod

A
K
B
M

O
D

Slika A.6: Presek visina tetraedra

N
A.4 Talasi

RA
Talasi najopštije predstavljaju prenošenje poremećaja kroz neku sredinu i to na rastojanjima
mnogo većim od amplitude oscilovanja čestica koje prenose taj poremećaj. Prilikom tog
prenošenja, čestice sredine se ne pomeraju, već samo vrše oscilovanje oko ravnotežnog
položaja. Svako kretanje koje se ponavlja u jednakim vremenskim intervalima naziva
se periodično, a ukoliko se odvija stalno po istoj putanji onda se naziva oscilatorno.
ZI
Grubo se mogu razlikovati mehanički i elektromagnetni talasi. Kada čestice materije u
čvrstom, tečnom ili gasovitom agregatnom stanju osciluju oko svojih ravnotežnih položaja,
govori se o mehaničkim talasima. Elektromagnetne talase u materijalnoj sredini prenose
EN

naelektrisanja.

Prema pravcu prostiranja, mehanički talasi se dele na linijske, površinske i zapreminske.


Prema pravcu oscilovanja čestica sredine, talasi se dele na longitudinalne (čestica sredine
osciluju po pravcu prostiranja talasa) i transferzalne (čestice sredine osciluju normalno na
pravac prostiranja talasa). Mehanički longitudinalni talas postoji u svim sredinama. Da
EC

bi transferzalni mehanički talas postojao, mora postojati poprečna elastična sila (izražena
preko napona smicanja) između slojeva. Takva elastična sila se javlja u čvrstim telima, ali
ne i u fluidima jer kod fluida čestice sredine nisu čvrsto vezane za određeni položaj u
prostoru.
ER

Jednačina talasa je zavisnost trenutnog položaja y čestice koja je zahvaćena talasom na


rastojanju x od izvora talasa u trenutku vremena t.Poremećaj koji uzrokuje formiranje talasa
može biti različit, pa i jednačina talasa može imati najrazličitiji oblik. U najopštijem slučaju
kada se talas prostire u pravcu x-ose, jednačina talasa se može napisati
N

y = f(ct − x).

Za potrebe kursa biće dovoljno razmatrati talase koji nastaju harmonijskim oscilovanjem
izvora. Matematički se može zapisati da je jednačina izvora talasa y = y0 sin(ωt) gde je y0
amplituda oscilovanja izvora talasa a ω njegova ugaona frekvencija.

Ako se čestica sredine nalazi na rastojanju x od izvora talasa, ona počinje da osciluje nakon
vremena t0 koje je potrebno talasu da pređ e rastojanje x (prelazi ga brzinom c). Tada se
A.4 Talasi 57

y
period
y0

0 t
t0
−y0

O
Slika A.7: Dva talasa

može napisati jednačina talasa za tu česticu na sledeći način‡ :

N
 x 
y = y0 sin(ω(t − t0 )) = y0 sin ω(t − ) =
c

RA
 ωx 
= y0 sin ωt − = y0 sin(ωt − kx).
c

ZI
EN
EC
ER
N

‡ k= ω
= 2π
= 2π
c Tc λ
N
ER
EC
EN
ZI
RA
N
O
Kristalografija
B

O
N
B.1 Sedam kristalnih sistema

RA
U ovom prilogu su sortirane sve karakteristike od značaja sa svaki od sedam kristalnih
sistema.

Kubni (izometrijski) sistem ZI


Familija Kubna
Kategorija Viša
Ose a=b=c
EN

Uglovi α = β = γ = 90°
Simetrijski element Prisutno je više osa višeg reda, ali uvek 4L3
Tačkaste grupe 23, m3, ¯
¯ 432, 43m ¯
i m3m
Primer geometrijskog tela Kocka, oktaedar, tetraedar
EC

Sfalerit (ZnS sa primesama Fe2+ )


Primer minerala
dijamant
ER

Postoje dva ili tri neekvivalentna simetrijska pravca u zavisnosti od konkretne tačkaste grupe.
Grupe koje sadrže osu četvrtog reda imaju tri neekvivalentna pravca (koja se poklapaju sa
pravcima osa reda 4, 3 i 2, dok grupe koje nemaju osu četvrtog reda imaju dva simetrijski
neekvivalentna pravca duž osa trećeg i drugog reda.
N

Tetragonalni sistem
60 B Kristalografija

Familija Tetragonalna
Kategorija Srednja
Ose a = b 6= c
Uglovi α = β = γ = 90°
Simetrijski element Jedna L4

O
Tačkaste grupe ¯ 422, 4m2,
4, 4, ¯ 4mm, 4/m i 4/mmm
Pravilna četvorostrana prizma

N
Primer geometrijskog tela pravilna četvorostrana piramida
tetragonalni disfenoid

RA
Primer minerala Rutil (polimorf TiO2 )

Jedna L4 osa duž c pravca, ponekad postoje još dva pravca u ortogonalnoj ravni duž kojih
su ose L2 koje su međusobno pod uglom od 45°.ZI
Heksagonalni sistem

Familija Heksagonalna
EN

Kategorija Srednja
Ose a = b 6= c
Uglovi α = γ = 90°, β = 120°
Simetrijski element Jedna L6
EC

Tačkaste grupe ¯ 622, 6m2,


6, 6, ¯ 6mm, 6/m i 6/mmm
Pravilna šestostrana prizma
Primer geometrijskog tela pravilna trostrana prizma
pravilna šestostrana piramida
ER

Primer minerala β-kvarc (polimorf SiO2 )

Jedna L6 osa duž c pravca, ponekad postoje još dva pravca u ortogonalnoj ravni duž kojih
su ose L2 koje su međusobno pod uglom od 30°.
N

Trigonalni sistem
B.1 Sedam kristalnih sistema 61

Familija Heksagonalna
Kategorija Srednja
Ose a=b=c
Uglovi α = β = γ 6= 90°
Simetrijski element Jedna L3

O
Tačkaste grupe ¯ 32, 3m i 3m
3, 3, ¯

Pravilna trostrana piramida

N
Primer geometrijskog tela

RA
α-kvarc (polimorf SiO2 )
Primer minerala
kalcit (polimorf CaCO3 )

Jedna L3 osa duž c pravca, ponekad postoji još jedna osa L2 u ortogonalnoj ravni.
ZI
Ortorombični sistem

Familija Ortorombična
EN

Kategorija Niža
Ose a 6= b 6= c
Uglovi α = β = γ = 90°
Simetrijski element Tri L2
EC

Tačkaste grupe 222, mm2 i mmm


Kvadar
Primer geometrijskog tela
Četvorostrana piramida
Primer minerala Aragonit (polimorf CaCO3 )
ER

Tri ortogonalna pravca uvek imamo, različiti su izbori osa.

Monoklični sistem
N
62 B Kristalografija

Familija Monoklinična
Kategorija Niža
Ose a 6= b 6= c
Uglovi α = γ = 90°, β 6= 90°
Simetrijski element Jedna L2

O
Tačkaste grupe 2, m i 2/m
Primer geometrijskog tela

N
Primer minerala Gips (CaSO3 · 2 H2 O)

RA
Jedan simetrijski pravac, najčešće duž b pravca (nekad može biti i duž c).

Triklinični sistem

Familija Triklinična
Kategorija
ZI Niža
Ose a 6= b 6= c
Uglovi α 6= β 6= γ 6= 90°
EN

Simetrijski element /
Tačkaste grupe 1 i 1¯
Primer geometrijskog tela
Tirkiz (CuAl6 (PO4 )4 (OH)8 · 4 H2 O)
EC

Primer minerala

Nema jedinsten simetrijski pravac.


ER
N
B.2 Tačkaste grupe - stereogrami 63

aP aC aI aF 1
aP aP aP
mP mC mI mF 2
mC mP
oP oC oI oF 4
hR(rP) rC rI rF 1

O
cP hR hR
hP hC hI hF 1
oP oF oI

N
tP tC tI tF 2
tP iI
cP cI cF

RA
cC 3
x

B.2 Tačkaste grupe - stereogrami ZI


U ovom prilogu prikazani su kompletni stereogrami, kao i duža i kraća internacionalna
oznaka za svaku od 32 tačkaste grupe simetrija.
EN
EC
ER
N
64 B Kristalografija

O
HM duga 1 HM duga 1¯ HM duga 2 HM duga m

N
HM kratka 1 HM kratka 1¯ HM kratka 2 HM kratka m



RA
       



ZI
2
HM duga m HM duga 222 HM duga mm2 HM duga 2 2 2
mmm
HM kratka 2/m HM kratka 222 HM kratka mm2 HM kratka mmm

EN

 
   
 
EC

HM duga 3 HM duga 3¯ HM duga 32 HM duga 3m


HM kratka 3 HM kratka 3¯ HM kratka 32 HM kratka 3m



ER

   

  $   
   
N




2
HM duga 3¯ m HM duga 6 HM duga 6¯ HM duga 622
HM kratka 3¯ m HM kratka 6 HM kratka 6¯ HM kratka 622
Slika B.1: Tačkaste grupe simetrija - I deo
B.2 Tačkaste grupe - stereogrami 65

O


N
RA
6
HM duga m
HM kratka 6/m





   
ZI
 <   $

   
EN





6 2 2
HM duga mmm HM duga 6mm HM duga 6¯ m2
HM kratka 6/mmm HM kratka 6mm HM kratka 6¯ m2

EC

    
ER




HM duga 4 HM duga 4¯ HM duga 422


HM kratka 4 HM kratka 4¯ HM kratka 422
N

Slika B.2: Tačkaste grupe simetrija - nastavak


66 B Kristalografija

O






 
   

N





RA 
4 4 2 2
HM duga m HM duga 4¯ m2 HM duga mmm
HM kratka 4/m HM kratka 4¯ m2 HM kratka 4/mmm




  
ZI

       




EN



HM duga 4mm HM duga 23 HM duga m3¯


2 ¯
HM kratka 4mm HM kratka 23 HM kratka m 3
EC



 
 




     
 
   
 

















ER












¯ m 4 ¯ 2
HM duga 432 HM duga 43 HM duga m3m
HM kratka 432 ¯ m
HM kratka 43 HM kratka m3¯ m
N

Slika B.3: Tačkaste grupe simetrija - nastavak


Kristalohemija
C

O
N
C.1 Izračunavanje atomskog faktora pakovanja

RA
Atomski faktor pakovanja se računa uvek na isti način:

ZVa
AFP =
Vjc
ZI
Jednostavnosti radi, uzeto je da strukturni motiv zapravo jedan atom. Za svaku rešetku
potrebno je pronaći Z, odnosno broj atoma po jediničnoj ćeliji, i pronaći povezanost između
parametara ćelije i radijusa atoma.
EN

I Prosta kubna ćelija cP

cP ćelija ima atome samo u rogljevima kocke i tu je Z=1. Ako su atomi u rogljevima
kocke, to znači da se atomi međusobno dodiruju duž ivica kocke, odnosno 2R = a.
Zapremina kocke je opšte poznata Vjc = a3 .
EC

ZVa 1 · 34 R3 π 1 · 43 R3 π 4πR3 π
AFP = = = = = = 0.52
Vjc a 3 (2R) 3 3 · 8R3 6
ER

R R
N

Slika C.1: cP ćelija

I Zapreminski centrirana kubna ćelija cI


cI ćelija osim atoma u rogljevima kocke ima još i atom u centru kocke, pa je Z=2.
Atomi se međusobno dodiruju duž prostorne dijagonale. Dužina prostorne dijagonale
68 C Kristalohemija


povezana je sa ivicom kocke preko formule D = a 3 i ta dužina jednaka je 4R = D =

a 3. Dobija se:

ZVa 2 · 34 R3 π 2 · 34 R3 π 3π
AFP = = = 4R 3
= = 0.68
Vjc a3 (√ ) 8
3

O
r

N
r
r
r

RA
Slika C.2: cI ćelija
ZI
I Površinski centrirana kubna ćelija cF - Kubno gusto pakovanje ccp
Površinski centrirana kubna ćelija osim atoma u rogljevima ima atome i na svakoj od
stranica kocke. U tom slučaju Z se izračunava Z = 8 · 18 + 6 · 21 = 4. Atomi se međusobno
√ √
dodiruju duž dijagonale stranice kocke (d = a 2) i tada važi da je 4R = d = a 2.
EN

Atomski faktor pakovanja jednak je:



ZVa 4 · 43 R3 π 4 · 34 R3 π 2π
AFP = = = 4R 3
= = 0.74
Vjc a3 (√ ) 6
2
EC

r
ER

r
r

r
N

Slika C.3: cF ćelija

I Primitivna heksagonalna ćelija hP Primitivna heksagonalna ćelija je ovde


prikazana više kao teorijski model izračunavanja gustine pakovanja, nego što ima
C.1 Izračunavanje atomskog faktora pakovanja 69

nekog praktičnog značaja ova vrsta pakovanja. hP ćelija se dobija kada se


maksimalno gusto slože isti atomi u jednoj ravni a onda se u sledećoj ravni složi isti
takav paralelan sloj (slika C.4). Kada se isti atomi slažu jedan pored drugog, najgušće
se mogu složiti tako da se oko jednog centralnog atoma rasporedi još šest istih atoma
i centri formiraju pravilni šestougao. U tom slučaju svaka dva centra atoma nalaze se
na međusobnom rastojanju 2R i to rastojanje je jednako ivici jedinične ćelije a. Kada
se sledeći sloj postavi paralelno sa prvim slojem, dobija se specifičan slučaj

O
heksagonalne prizme gde je i visina prizme jednaka 2R = a. Jedinična ćelija kod ovog

N
R R R
R R

RA
Slika C.4: hP ćelija

rasporeda je zapravo jedna trećina √


ZI
ove heksagonalne

prizme. Zapremina jedinične
ćelije biće: Vjc = P · H = 2 · a 4 3 · a = a 2 3 . Atomi u ovoj jediničnoj ćeliji su
2 3

raspoređeni u rogljevima ćelije, i onda znamo da je Z=1. Konačno se može izračunati:


EN

ZVa 1 · 43 R3 π 8R3 π π
AFP = = √ = √ = √ = 0.60
Vjc a 3 3
3 · ( 2 R) 3 3 3 3
2

I Heksagonalna gusto spakovana ćelija hcP Još jedan ilustrativan primer računanja
atomske gustine pakovanja je heksagonalno gusto pakovanje. U odnosu na prethodni
EC

slučaj (hP), heksagonalna gusto pakovana ćelija ima još srednji sloj atoma koji se
nalaze u šupljinama između dva sloja. Unutar jedne jedinične ćelije nalazi se jedan
atom, pa je ukupni broj atoma u ovoj jediničnoj ćeliji Z=2. Zapremina jedinične ćelije
je slična kao i u prethodnom slučaju, osim što sada √
visina prizme više nije jednaka a
a2 3
već ima neku drugu vrednost c Vjc = P · H = 2 · 4 · c. Ovde se dolazi do pitanja na
ER

koji su način povezane ivice a i c. Pošto je u pitanju gusto pakovanje atoma, definisano
je da se atomi smeštaju u tom srednjem sloju u položaju ( a3 , a3 , c2 ). Za potrebe računa
odnosa c i a, pojednostavljen je crtež jedinične ćelije i nacrtani su samo položaji tačaka
od interesa (slika C.5). Sve vreme ostaje činjenica da su u datim tačkama atomi koji
imaju poluprečnih R i da važi veza da je 2R = a. Tačka obeležena sa N na slici C.5 je
N

tačka na polovini visine c, dok je tačka M njena projekcija na baznu ravan. Geometrija
govori da je telo OABN tetraedar (jer su sve ivice dužine 2R=a) i u tom slučaju MN je
prostorna visina tetraedra. Tada je M tačka preseka visina jednakostraničnog trougla
OAB. Sada je potrebno uočiti trougao AMN i na njemu primeniti Pitagorinu teoremu:

AN2 = MN2 + AM2



a 3
Iz osobina jednakostraničnog trougla poznato je da je dužina AM jednaka 3 , AN
70 C Kristalohemija

N
c

O
1
2c
O
A M
B

N
RA
ZI
Slika C.5: hcp isečak
EN

jednaka je a, dok je visina tetraedra zapravo c2 . Zamenom se dobija:



a 3 2 c a2 c2
2
a =( ) + ( ) 2 → a2 = )+
3 2 3 4
EC

12a2 = 4a2 + 3c2 → 8a2 = 3c2


r
c 8
=
a 3
Bez obzira što je ovo samo međukorak u računu, ovaj odnos je izuzetno važan jer
ER

govori o idealnom odnosu ivica jedinične ćelije kod heksagonalnog gustog pakovanja.
Sada se ponovo izračunava zapremina jedinične ćelije ali uz korišćenje ove relacije i
dobija se:
√ √ r
a2 3 a2 3 8 √
Vjc = P · H = 2 · ·c=2· · a = a3 2
4 4 3
N

Konačno, gustina pakovanja za HCP ćeliju je:

ZVa 2 · 43 R3 π 8R3 π π
AFP = = √ = √ = √ = 0.74
Vjc a 2
3 3 · (2R) 2
3 3 2
I Dijamantska ćelija
Poslednji primer za koji će biti određena gustina pakovanja je dijamantska ćelija. Ona
sama po sebi nije Brave-ova rešetka, već je zapravo to cF rešetka koja ima dva atoma u
C.1 Izračunavanje atomskog faktora pakovanja 71

motivu, pri čemu je uzeto da su atomi isti. Jedan atom se nalazi u položaju A(0,0,0)
dok se drugi nalazi u položaju B( a4 , a4 , a4 ) i to je pravac duž kog se atomi dodiruju.
Rastojanje između dve tačke može se izračunati:
r √
a a a a 3
dAB = ( − 0)2 + ( − 0)2 + ( − 0)2 = = 2R
4 4 4 4

Nakon određivanja zavisnosti između ivice ćelije i poluprečnika atoma, može se

O
jednostavno izračunati AFP:

ZVa 8 · 34 R3 π 8 · 34 R3 π 3π

N
AFP = = = 8R 3 = = 0.34
Vjc a 3
( √3 ) 16

RA
ZI
EN
EC
ER
N

You might also like