Professional Documents
Culture Documents
Tekst Predavanja PDF
Tekst Predavanja PDF
O
Fizička hemija čvrstog stanja
N
Nacrt
RA
Bojana Nedić Vasiljević
Mart 2021
ZI
EN
EC
ER
FFH
N
N
ER
EC
EN
ZI
RA
N
O
O
N
Look deep into nature, and then you will understand
everything better.
RA
– Albert Ajnštajn
ZI
EN
EC
ER
N
N
ER
EC
EN
ZI
RA
N
O
Sadržaj
Sadržaj v
1 Elementi kristalografije 1
O
1.1 Uvod . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2 Kristalna rešetka, kristalna struktura, stukturni motiv . . . . . . . . . . . . . 3
1.3 Simetrija . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
N
Elementi i operacije simetrije . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
Jedinstveni i simetrijski ekvivalentni pravci. 32 grupe simetrije . . . . . . . . 20
Stereografska projekcija . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
Kristalni sistemi, kategorije, familije . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
RA
Brave-ove rešetke . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
Elementi i operacije simetrije sa translacijom . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
Prostorne grupe simetrija . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
1.4 Obeležavanje pravaca i ravni u kristalima. Milerovi indeksi . . . . . . . . . . 40
Označavanje pravaca i ravni u heksagonalnom sistemu . . . . . . . . . . . . . 44
Atomski faktor pakovanja . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
ZI
1.5 Polimorfizam . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
Prilozi 49
EN
A Uvod 51
A.1 Kompleksni broj . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
A.2 Vektori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
Furijeovi redovi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
A.3 Geometrijska tela - važne formule . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
EC
A.4 Talasi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
B Kristalografija 59
B.1 Sedam kristalnih sistema . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
B.2 Tačkaste grupe - stereogrami . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
ER
C Kristalohemija 67
C.1 Izračunavanje atomskog faktora pakovanja . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
N
N
ER
EC
EN
ZI
RA
N
O
Elementi kristalografije 1
1.1 Uvod
O
Moglo bi se reći da u prirodi postoje tri opipljiva agregatna
N
stanja, i još tri-četiri agregatna stanja koja postoje pod vrlo
ekstremnim uslovima pritiska, temperature.... Ali ako se
zadržimo na agregatnim stanjima koja se viđaju
RA
svakodnevno, to su gasovito, tečno i čvrsto. U tom poretku se
povećava jačina interakcija između izgrađivačkih čestica.
Drugim rečima, u gasovitom agregatnom stanju atomi ili
molekuli gasa su veoma veoma slabo povezani i kinetička
energija koju poseduju čestice je daleko veća od energije
ZI
međumolekulskih interakcija. Nasuprot gasovima, u čvrstom
stanju čestice se nalaze u određenim položajima, jače ili
slabije vezane, i u ovom slučaju je energija međumolekulskih
interakcija veća od kinetičke energije čestica. Tečnosti su
EN
O
definisano uređenje dugog dometa.
N
Slika 1.1: Radijalna distribuciona
RA
funkcija za amorfnu supstancu
i difraktogram za kristalnu (a) Radijalna funkcija (b) Difraktogram
supstancu
O
Slika 1.3: Razlika između
N
Monokristal Polikristal monokristala i polikristala
RA
kristalnih supstanci može (ali ne mora uvek) doći do pojave
anizotropije, odnosno do pojave da neko od svojstava može
da bude različito u zavisnosti od toga duž kog pravca se vrši
merenje.
O
periodično ponavljanje? Da bi se ovo pitanje lakše objasnilo,
uvodi se pojam kristalne rešetke. Kristalna rešetka je
matematički model ili matematička apstrakcija, nije nešto što
N
realno postoji, ali omogućava da se struktura i periodičnost
kristala razume. Matematički rečeno, kristalna rešetka
predstavlja beskonačni niz tačaka u prostoru gde svaka tačka
RA
rešetke ima identično okruženje kao i bilo koja druga tačka
rešetke. U ovoj definiciji kristalne rešetke moguće je uočiti
dva svojstva - beskonačnost i identičnost okruženja.
Identičnost okruženja govori da dve tačke rešetke zapravo
nije moguće razlikovati. Nije moguće da u kristalnoj rešetki
ZI
jedna tačka rešetke bude okružena sa tri susedne tačke
rešetke, dok je druga okružena sa četiri tačke rešetke.
Naravno, kako je ovo matematički model, može se govoriti i
o jednodimenzionim (1D), dvodimenzionim (2D) i
EN
X
3
~ =
R ni a~i , n = 0, ±1, ±2, ...
i=1
N
O
Slika 1.4: 2D kristalna rešetka i različiti strukturni motivi
N
kristalne strukture odnosno samog kristala. Kristalna
struktura se dobija tako što se u svaku tačku kristalne rešetke
postavi strukturni motiv. Kristalna rešetka govori na koji
RA
način se strukturni motiv ponavlja u prostoru. I još na jedan
način rečeno, kristalna rešetka predstavlja translatorno
uređenje tačaka u prostoru, dok sam kristal predstavlja
translatorno uređenje strukturnog motiva u prostoru. Ovde
je važno napomenuti da se u svaku tačku kristalne rešetke
postavlja strukturni motiv. Kada se strukturni motiv sastoji
ZI
od samo jednog atoma, to je prilično očigledna situacija - u
svaku tačku rešetke postavi se taj atom. Međutim, kada se
EN
O
sada kada vidimo da više nećemo baratati sa beskonačnim
strukturama, već sa samo jednim delom za koji znamo da ga
možemo translirati, onda opet koristimo reč rešetka. Ali šta je
N
sa realnim kristalima? Neka jedan realan kristal metala ima u
proseku ivicu 1 mm, dok je jedinična ćelija metala u proseku
nekoliko angstrema, broj jediničnih ćelija (N) u ovom kristalu
RA
moguće je odrediti na sledeći način:
Vk (10−3 )3
N= = = 1021
ZI Vjc (10−10 )3
sisteme.
O
I
N
Slika 1.8: Primer jedinične ćelije
koja ima atom u centru ćelije
RA
I Ukoliko se nalazi na stranici jedinične ćelije, tada dve
susedne jedinične ćelije dele taj atom.
ZI
F
EN
P
N
O
N
RA
Slika 1.11: Konstrukcija VS rešetke
na primeru kvadratne 2D ćelije
ZI
Kada jediničnoj ćeliji pripada samo jedan atom, tada se ta
ćelija naziva primitivnom (ili prostom) jediničnom ćelijom.
EN
odabranom tačkom.
I Na tako spojene linije konstruišemo normale.
I Poligon oivičen normalama čini VS ćeliju.
1.3 Simetrija
O
primera iz žive i nežive prirode gde uočavamo neku
simetriju. Matematika i matematička fizika, kvantna hemija,
N
molekulska spektrohemija samo su neke od grana nauke
koje se bave makar delimično simetrijom. U teoriji čvrstog
stanja, simetrija je malo specifična što ćemo videti nadalje u
RA
tekstu.
O
primenjuju na ceo kristal. Razmatraćemo prvo jedne pa
druge. Kako simetriju srećemo i u drugim granama nauke,
postoje različite notacije koje se primenjuju u različitim
N
oblastima. Recimo notacija po Šemflisu je uobičajena u
spektroskopiji, dok se u kristalografiji koristi internacionalna
(ili Herman Mogen-ova) notoacija. Kada za određeni kristal
RA
nabrajamo sve elemente simetrije koje on sadrži, može se reći
da pišemo formulu simetrije tog kristala.
O
vertikalnu ravan σv i diedarsku ravan σd . Često je još
moguće videti da se ravan refleksije obeležava sa P.
N
Operacija refleksije od neke ravni m je takva simetrijska transformacija
da se bilo koja tačka A preslikava u tačku A1 gde su ispunjeni sledeći
uslovi: duž AA1 je normalna na ravan refleksije i dužine OA i OA1 su
RA
jednake (O je koordinatni početak.)
m = 0
1 0
0 0 −1 x
O y
ZI
A1 (x,y,-z)
EN
360°
ϕ= .
n
O
tačku C. Kako smo izvršili rotaciju, to znači da nam je tačka
C tačka rešetke i da je rastojanje AC takođe jednako T. Sada
postavimo osu rotacije u tačku B i vršimo rotaciju za ugao
N
samo je promena smera rotacije, −ϕ i preslikavamo tačku A u tačku D. Kao i malopre imamo
ukoliko je nesto simetrično prilikom
da je i tačka D zapravo tačka rešetke i one rastojanje BD
rotacije za ugao ϕ, onda mora
biti simetrično i pri uglu rotacije jednako je T. Geometrijski gledano, tačke A,B,C i D formiraju
RA
−ϕ. Svejedno je zapravo, ali trapez tako da je duž CD paralelna sa duži AB. Tačke C i D
lakše baratamo sa trapezom kao su tačke rešetke, ali one ne moraju biti susedne. To znači da
geometrijskim oblikom.
se one nalaze na rastojanju koje je jednako celobrojnom
umnošku T, obeležimo to ovde sa mT. Povucimo iz tački A i
B normale na duž CD i tako dobijamo tačke A1 i B1 , takve da
ZI
je rastojanje A1 B1 jednako T. Gledano sa slike dobija se:
π
ϕ = ]CAA1 +
2
Poslednji red možemo preurediti na sledeći način:
π
]CAA1 = ϕ −
ER
2
U tom slučaju je:
π π
|CD| = T sin ϕ − + T + T sin ϕ −
2 2
N
π
mT = 2T sin ϕ − +T
2
π π
m = 2 sin ϕ − + 1 = −2 sin − ϕ + 1 = −2 cos(ϕ) + 1
2 2
m = 1 − 2 cos(ϕ)
m−1
cos ϕ =
2
1.3 Simetrija 13
−1 6 cos ϕ 6 1
T T
m−1
−1 6 61 ϕ −ϕ
2 A T B
−2 6 m − 1 6 2
O
Slika 1.12: Tačke rešetke i rotacija -
−1 6 m 6 3 dokaz postojanja samo određenih
osa simetrije kod kristala
N
Setimo se da smo za m rekli da uzima samo celobrojne
vrednosti. Sada te vrednosti možemo da sumiramo u tabeli
1.1 i da na osnovu njih pronađemo sve dozvoljene vrednosti za
cos ϕ pa onda i za ϕ. Možemo da prebrojimo da dozvoljenih
RA
Tabela 1.1: Redovi dozvoljenih osa
osa ima ukupno pet, od kojih je jedna zapravo rotacija za 360° u kristalima
stepeni. Drugi dozvoljeni uglovi rotacija su 60°, 90°, 120° i m -1 0 1 2 3
180°. Rotacija oko ose za ugao od 360° zapravo ne vrši nikakvo cos ϕ -1
π
-0.5
π
0
π
0.5
π
1
ϕ 2 3 4 6 0
pomeranje, i ta osa predstavlja jedinični element simetrije. n 2 3 4 6 1
Ose u internacionalnoj notaciji se obeležavaju brojem koji
označava njihov red: 1, 2, 3, 4, i 6. U Šemflisovoj notaciji
ZI
imamo oznaku Cn , gde je opet n red ose. Još se kao oznaka
ose može sresti i Ln . Ose reda većeg od dva se nazivaju osama
EN
višeg reda.
I
Matrica transformacije za operaciju rotacije oko z ose:
z
cos ϕ − sin ϕ 0
n = sin ϕ cos ϕ
0 O ϕ
N
y
0 0 1 A1
x A
O
U kristalografiji je uobičajeno korišćenje ovog složenog
elementa simetrije. Rotoinverzija je operacija rotacije praćena
operacijom inverzije. Redosled izvođenja simetrijskih
N
operacija nije važan, što znači da možemo slobodno prvo
izvesti operaciju inverzije pa onda operaciju rotacije.
Rotoinverzione ose se u internacionalnoj notaciji označavaju
RA
tako što se iznad broja koji označava osu rotacije piše crtica.
Kako imamo pet različitih osa rotacije, tako imamo i pet
različitih rotoinverznih osa: 1, ¯ 2, ¯ 4¯ i 6.
¯ 3, ¯ Kako se ove ose
koriste u kristalografiji, nema odgovarajućih Šemflisovih
oznaka za njih. Osim ovih oznaka možemo se susresti i sa
ZI
oznakama L1¯ , L2¯ , L3¯ , L4¯ i L6¯ . Slika 1.13 prikazuje dejstvo svih
à0 $
20 2 30
0 0 0 0
20
EN
1 2 1 3
10 10 10
EC
2 2
1 2 1 1 2 1 1
3 3
1¯ 2¯ 3¯ 4¯ 6¯
ER
O
sivih kuglica naizmenični. Ovaj kombinovani element
simetrije se uvek može predstaviti kao rotacija oko ose trećeg
¯
reda i inverzija odnosno (3=3+ ¯ Rotoinverzna osa četvrtog
1).
N
reda nastaje kombinacijom rotacije za 90° stepeni i
inverzijom. Primer tela kod koga se javlja invezna osa
četvrtog reda je tetraedar. Poslednja od mogućih
RA
¯ i prema slici možemo da
rotoinverznih osa je šestog reda (6)
zaključimo da je njeno dejstvo ekvivalentno kombinaciji
rotacije oko ose trećeg reda praćeno refleksijom u ravni.
¯
(6=3+m).
10 10 10
EC
10 10 20 0
30 20
2 2 0 30
ER
2 2
1 2 1 1 2 1 1
3 3
N
1˜ 2˜ 3˜ 4˜ 6˜
O
njihova dejstva se poklapaju 4= ¯ 4.
˜ Rotoinverzna osa četvrtog
reda je sama po sebi veoma specifična. Kao što smo do sada
videli, ostale četiri rotoinverzne ose možemo zapisati na
N
drugi način, odnosno kad god imamo rotoinverznu osu
trećeg reda kod kristala, to znači da imamo i osu trećeg reda
i centar inverzije. Kada imamo rotoinverznu osu šestog reda,
RA
to znači da imamo prisutnu i osu trećeg reda i ravan
normalnu na nju. Šta se kada piše od elemenata simetrije
(odnosno zašto ne pišemo i običnu i rotoinverznu osu trećeg
reda) biće objašnjeno malo kasnije u poglavlju o
internacionalnim oznakama grupa simetrije. Ali šta je sa
ZI
rotoinverznom osom četvrtog reda? Ta osa je specifična po
tome što može postojati ona nezavisno od prisustva obične
ose četvrtog reda i centra inverzije. Dobar primer je
geometrijsko telo tetraedar. Ako pogledamo tetraedar, on
EN
kroz svaki rogalj ima osu trećeg reda (znači ima ih 4) i kroz
svaki par naspramnih ivica ima osu drugog reda (ima ih 3).
Po dve od osa trećeg reda formiraju ravan simetrije (znači
ima ih 3). Međutim, tamo gde imamo osu drugog reda,
nalazimo i rotoinverznu osu četvrtog reda. A očigledno je da
EC
O
simetrije elementarne ćelije. Zapravo, čak i manje jer je jedna
od osa zapravo 1 (odnosno jedinični element simetrije).
Kombinujući sve dozvoljene elemente simetrije, a da bismo
N
održali zahtev da imamo zatvorenost nad skupom, nije
moguće imati beskonačan broj kombinacija. Koristeći
određena pravila o kombinovanju elemenata simetrije,
RA
moguće je striktno odrediti sve moguće kombinacije
elemenata simetrije.
O
četvorostrana prizma, osnova je kvadrat, a preostale četiri
stranice su pravougaonici. Možemo prepoznati da je glavna
osa L4 , i pošto su stranice pravougaonici, postoji ravan
N
simetrije koja ih polovi i normalna je na glavnu osu. Ta ravan
zapravo polovi celu prizmu na dva jednaka dela. U preseku
glavne ose i normalne ravni pojavljuje se centar simetrije.
RA
Vidimo na slici da su rogljevi dole levo i gore desno spojeni
preko centra simetrije. Za svaku tačku koja postoji na ovom
telu možemo naći odgovarajuću koja će biti spojena preko
centra simetrije. Ovo telo naravno ima još elemenata
simetrije (L4 4L2 5PC), ali nisu prikazani na ovoj slici radi
ZI
jednostavnosti. Mora se naglasiti da važe i varijacije ove
teoreme, te ako imamo parnu osu simetrije i centar simetrije,
Ì onda sigurno imamo i ravan refleksije.
EN
Ì Ì
EC
Ì
Slika 1.17: Parna osa i horizontalna
ravan daju centar inverzije
ER
Ì Ì
prizma - osa četvrtog reda i četiri
ravni koje je sadrže
N
O
Geometrijsko telo koje može da ilustruje ovu teoremu ne može
biti piramida kao u prethodnom slučaju već se mora dodati
još jedan rogalj i dobiti bipiramida (slika 1.19). Tačnije rečeno
N
pravilna četvorostrana bipiramida. Na slici je glavna osa L4
obeležena crnom bojom dok su ose L2 obeležene crvenom
bojom. Naravno, duž svake ose L2 postoji i ravan simetrije u
RA
skladu sa prethodnom teoremom.
C
•
D T C
O
kod tetraedra te naspramne ivice pod uglom od 90°, jasno je
da su i ravni međusobno pod istim uglom.
N
Jedinstveni i simetrijski ekvivalentni pravci. 32
grupe simetrije
RA
Primer tetraedra gde smo pokazali da istovremeno postojei
osa 4¯ i osa 2 otvara pitanje kada pišemo koju od osa. U
internacionalnoj notaciji imamo prave ose rotacije 1,2,3,4 i
ZI ¯ 2,
6, i rotoinverzne ose 1, ¯ 4¯ i 6.
¯ 3, ¯ Ako se podsetimo da su
prve dve rotoinverzne ose zapravo centar inverzije i ravan
refleksije, ose koje nam preostaju su 1,2,3,4, 6, 3,¯ 4¯ i 6.
¯ Kada
su od elemenata simetrije prisutne samo prave ose, pišemo
EN
O
ali skup svih elemenata simetrije koje ima jedno telo čini
određenu tačkastu grupu simetrije.
N
Matematička definicija - grupa
Neka binarna operacija * definisana nad skupom G. Tada (G,*) čine
grupu ukoliko su ispunjeni sledeći uslovi:
RA
1. Asocijativnost
2. Zatvorenost
3. Postoji jedinični element
4. Postoji neutralni element ZI
Kako imamo ograničen broj elemenata simetrije u kristalima,
i kako elementi simetrije formiraju grupu, može se pokazati
da postoji ukupno 32 tačkaste grupe simetrija u koje
EN
O
3. Planarne grupe simetrija - na glavnu osu simetrije
dodaje se ravan koja sadrži osu. Po teoremi, imamo
onoliko ravni koliki je red glavne ose. Ravan koja je
N
sadrži osu simetrije piše se odmah nakon oznake ose
(nm). Nastale grupe se označavaju: m, mm2, 3m, 4mm
i 6mm.
RA
4. Aksijalne grupe simetrija - normalno na glavnu osu
dodaje se osa drugog reda. Ovde koristimo dve teoreme.
Kada dodajemo osu drugog reda na već postojeću osu
drugog reda, tada kao rezultat imamo ukupno tri ose
drugog reda. Ako imamo ose višeg reda, kada dodamo
ZI
osu drugog reda, imamo ukupno n osa drugog reda.
Nabrojaćemo samo grupe koje do sada nisu dobijene
nekim od prethodnih postupaka. To su 222, 32, 422 i
622.
EN
Tabela 1.2: Izvođenje 27 tačkastih grupa simetrije za kristale koji nemaju više osa višeg reda.
Glavni element
+C (Centralne grupe) +P (Planarne grupe) +Ł2 (Aksijalne grupe) +PC (Planaksijalne grupe)
(Primitivne grupe)
Osa HM Nastali Svi HM Nastali Svi HM Nastali Svi HM Nastali Svi HM
L1 1 / C 1¯ / P m / L2 2 L2 L2 PC 2/m
L2 2 P L2 PC 2/m P L2 2P mm2 L2 3L2 222 2L2 2P 3L2 3PC mmm
L3 3 / L3 C 3¯ 2P L3 3P 3m 2L2 L3 3L2 32 3L2 2P L3 3L2 3PC ¯
3m
L4 4 P L4 PC 4/m 3P L4 4P 4mm 3L2 L4 4L2 422 4L2 4PC L4 4L2 5PC 4/mmm
L6 6 P L6 PC 6/m 5P L6 6P 6mm 5L2 L6 6L2 622 6L2 6PC L6 6L2 7PC 6/mmm
Glavni element
+P (Inverzno planarne)
(Inverzno primitivne )
Osa HM Nastali Svi HM
O
L1¯ 1¯ L2 L2 PC 2/m
L2¯ m L2 P L2 2P mm2
L3¯ 3¯ 3L2 2P L3 3L2 3PC ¯
3m
L4¯ 4¯ 2L2 2P L4¯ 2L2 2P ¯
4m2
L6¯ 6¯ 3L2 2P L6¯ 3L2 4P ¯
6m2
N
reda ili imaju samo jednu osu višeg reda. Tih 27 grupa
RA
sortirano je u tabeli 1.2. Za svaku grupu su nabrojani
elementi simetrije koji nastaju, svi elementi simetrije koje ta
grupa poseduje i HM oznaka grupe. Sivom bojom su
obeležene grupe koje se ponavljaju. Sada nam preostaje da
nabrojimo tačkaste grupe simetrije koje imaju više osa višeg
reda i to ćemo uraditi bez prevelikog ulaženja u detalje.
ZI
Može se pokazati da ako jedinična ćelija ima više osa višeg
reda, ona mora imati tada 4L3 ose. U ovim visoko
simetričnim grupama mogu se javiti još ose drugog i
EN
O
je da 87% kristala poseduju centar simetrije, što se može
objasniti ravnomernijim rasporedom međumolekulskih sila
unutra kristala i minimalnom rezultujućom energijom.
N
Stereografska projekcija
RA
Od velike pomoći prilikom predstavljanja grupa simetrije je
korišćenje stereografskih projekcija ili stereograma.
Stereografske projekcije imaju široku primenu (geografske
karte...) i kada je reč o kristalima, mogu se na različite načine
ZI
koristiti. Mi ćemo ih u ovoj knjizi koristiti za prikazivanje
projekcije elemenata simetrije. Svaki od elemenata simetrije
ima svoju oznaku koja se koristi na crtežu. Ovde se mora
EN
2 L2 2 —
3 L3 3 —
O
4 L4 4 —
—
N
6 L6 6
Inverzna osa
3¯ —
RA
3 L3¯
4 L4¯ 4¯ T T—T
6 L6¯ 6¯ $ $ —$
Ravan simetrije P m ◦ |−
Centar inverzije C 1¯
ZI
ravni stereograma (često se naziva i horizontalna ravan), onda
EN
se takva ravan označava debljom linijom (slika 1.24). Pravac glavne ose
nekim uglom u donosu na glavu osu, te ravni se crtaju kao Stereografska ravan
projekcije prolazi kroz centar tela ili ako je to nemoguće, kao ravni
u našem primeru, postavićemo ravan stereografske
projekcije tako da sadrži osnovu piramide. Kako ova
piramida ima samo jednu osu (osa drugog reda je ujedno i
glavna osa), stereografsku ravan postavljamo normalno na
nju. Slika 1.25 pokazuje kako izgledaju elementi simetrije na
samoj piramidi i kompletnu stereografsku projekciju ove
tačkaste grupe.
26 1 Elementi kristalografije
O
Slika 1.25: Elementi simetrije -
pogled duž glavne ose i stereogram
četvorostrane piramide
N
Kristalni sistemi, kategorije, familije
RA
Posmatrajući geometrijsku simetriju i simetriju svojstava
kristala, kao i formu rasta kristala, možemo izvršiti podelu
kristala na kategorije, familije (ponekad se koristi i reč
singonija) i sisteme.
Slika 1.24: Razlika u obeležavanju
ZI
ravni Prema broju jedinstvenih pravaca u kristalu kao i osa simetrije
koje postoje u njemu, napravljena je podela na nižu, srednju
i višu kristalnu kategoriju. Kristali niže kategorije imaju osu
EN
O
pravca. Od elemenata simetrije koji se još mogu javiti u ovom
sistemu su ose drugog reda, ravni simetrije i centar. Na osnov
u toga grupe simetrije koje pripadaju tetragonalnom sistemu
N
su: 4, 4̄, 422, 4̄m2, 4mm, 4/m i 4/mmm.
RA
kristalografskog pravca. Grupe simetrija koje pripadaju
ovom sistemu su: 6, 6̄, 622, 6̄m2, 6mm, 6/m i 6/mmm.
O
ekvivalentni i neekvivalentni
N
Triklinična Triklinični
Niža Monoklinična Monoklinični
RA
Ortorombična Ortorombični
Tetragonalna Tetragonalni
Srednja Trigonalni
Heksagonalna
Heksagonalni
Viša Kubna Kubni
ZI
Monoklinični sistem ima jednu osu drugog reda, koja se po
EN
Brave-ove rešetke
O
pravila, može se pokazati da postoji ukupno 5
dvodimenzionalnih i 14 trodimenzionalnih rešetki koje se iz
tradicionalnih razloga nazivaju Braveovim rešetkama. Njihov
N
ograničen broj direktna je posledica ograničenog broja
elemenata simetrije i grupa koje se pojavljuju kod kristala.
Dvodimenzionalne rešetke imaju četiri primitivne i jednu
RA
centriranu. Primitivne 2D rešetke su: paralelogram, kvadrat,
pravougaonik i romb sa uglom od 120° između dve stranice.
Peta rešetka je pravougaonik koji osim položaja motiva u
rogljevima ima još položaj i u preseku dijagonala. Ta rešetka
ima manju primitivnu rešetku ali ona nije pravougaonik već
ZI
je paralelogram, pa je onda centrirana pravougaona rešetka
jedinstvena.
O
Oznake Braveovih rešetki sastoje se iz dva karaktera, prvo se
piše oznaka sistema malim slovom a zatim se piše oznaka
centriranja velikim slovom (mP, oI, cF . . . ). Pitanje je ovde
N
zašto postoji samo 7 centriranih rešetki, odnosno zašto za
svaki sistem ne postoji svaki tip centriranja? Kada su dodati
položaji, vrši se razmatranje da li je dobijena nova rešetka ili
RA
se nekom transformacijom prostora može svesti na neku već
postojeću (ali recimo manje zapremine, ili drugačijih
koordinata)? U trikliničnom sistemu dodatkom jedne ili više
tačaka rešetke, uvek je moguće definisati manju trikliničnu
rešetku jer u tom sistemu ne postoji nikakvo ograničenje u
ZI
dužini ivica i uglova. Sledeći sistem je monoklinični. F
monoklinična rešetka se može transformisati u I rešetku, dok
je zapravo I rešetka identična C rešetki. Tako da umesto četiri
različite rešetke, jedinstvene su samo dve (mP i mC).
EN
O
razlog se nalazi u tome što primitivna rešetka sama (kada se
izdvoji i posmatra samo ona) ne pokazuje uvek iste
simetrijske elemente koje ima kristal u celini. To je osnovni
N
razlog za korišćenje konvencionalnih Braveovih rešetki -
potpuno oslikavanje simetrije kristala.
RA
1.5. Kod tetragonalnih osnova je kvadrat, ortorombična je
kvadar (pravougli paralelopiped) dok je monoklinična jedan
deformisani kvadar, kome su dve stranice paralelogrami
dok su preostale četiri pravougaonici. Svaka neprimitivna
(centrirana) Braveova rešetka ima odgovarajuću primitivnu
ZI
rešetku, koja može ali ne mora biti iz istog sistema. Tako su
odgovarajući parovi cI-hR, cF-hR, tI-hR, oC-oP, oI-aP, oF-aP,
mC-mP. Iliustracije koje pokazuju odnose između centriranih
i primitivnih rešetki takođe su date u prilogu.
EN
V = ~a · (~b × ~c)
~b · ~c ~a · ~c ~a · ~b
cos α = , cos β = , cos γ =
|~b| |~c| |~a||~c| |~a||~b|
Sistem P C I F
a a a
a a a
Kubni a a a
O
c c
N
Tetragonalni a a a a
RA
c
a
Heksagonalni a
ZI
EN
a a
a
EC
Trigonalni
c c c c
ER
b a b a b a b a
Ortorombični
b b
N
β β
a c a c
Monoklinični
Triklinični a b
1.3 Simetrija 33
O
nizu
N
Matematički možemo da posmatramo na sledeći način.
Ukoliko imamo tačku A sa vektorom položaja ~r, tada će
translacija za vektor translacije ~t preslikati tu tačku u tačku
A1 sa novim vektorom položaja r~1 , tako da važi:
RA
~r + ~t = r~1 .
m g
O
ravni refleksije i ravni klizećeg (a) Ravan refleksije m (b) Klizeća ravan refleksije g
reflektovanja
N
~
ili b+~
c
4 . U slučaju da nije moguće prepoznati neki specifičan
pravac, ravan klizećeg reflektovanja ima jednostavnu oznaku
RA
g. Osnovna prednost postojanja ravni klizećeg refletovanja u
odnosu na običnu ravan refleksije ogleda se u mogućnosti
gušćeg pakovanja strukturnog motiva (slika 1.28) i samim
tim ostaje manje praznog prostora, što omogućava formiranje
stabilnijih struktura.
ZI
Zavrtanjska osa simetrije je drugi kombinovani element
simetrije koji uključuje translaciju i rotaciju. Obeležava se
oznakom np koja označava da se vrši rotacija oko ose reda
EN
Ý
4 3 3
c 2 c
O
c
2
2 1 1
N
(a) Osa rotacije 2 (b) Zavrtanjska osa 21 Slika 1.29: Položaji atoma kod
obične ose 2 i zavrtanjske ose 21
RA
vrši na levo. Kod ose 31 sve je slično kao i kod prethodno
objašnjene ose 21 - iz položaja 1 jednim dejstvom ose prelazi
se u položaj 2, potom još jednim dejstvom u položaj 3 i
trećim dejstvom ose se dolazi u položaj 4 gde počinje nova
jedinična ćelija. Rotaciju smo vršili na levu stranu. Potrebno
ZI
je detaljnije objašnjenje o dejstvu ose 32 i pratićemo sliku
1.30e. Na slici su nacrtane dve jedinične ćelije. Ukoliko
krenemo iz položaja 1 izvršimo rotaciju za 120° i translaciju
EN
6
4
5 4 4
c 3
O
c
2 c
N
3
3 3
1
2 1
RA
(a) Osa trećeg reda (b) Osa 31 2
3c 4
4 4 2
3 3
ZI c
2
3c
c c 3
EN
2 2
c c
3 3 1
1 1
(e) Osa reda 32 dupla ćelija
(c) Osa 31 za 180 (d) Osa reda 32
EC
Ì
8
7 5 5 6
6
3
c c
O
4
2
4c
N
4
3 1 2 1
2
RA
(a) Osa 4 (b) Osa 42
ñ ó
5 ZI 5
3 c 3 c
EN
c c 2
4 4
1 1
EC
? ?
slika pokazuje isečak paralelan sa c osom tako da se vidi
naizmenični položaj atoma, dok se na drugoj slici duž c ose
može uočiti da ove ose prolaze duž praznog prostora u rešetki.
Na ovu strukturu ćemo se vrlo brzo vratiti.
= A
9 8
10 7 7 7
11 12
6
6 5
5
O
c c c
4 4
3
3
N
2
3 2 c c
6 6 2
4 1 1 1
5 6
RA
(a) Osa 6 (b) Osa 61 (c) Osa reda 65
? > @
7
9 8
8 7 8 7
ZI
5 6
4 6 5
EN
5 c c
c
6
3 4
c
2 4 3
c c
3 3
2
1
EC
3 2 1 2 1
(d) Osa 63 (e) Osa reda 62 (f) Osa reda 64
O
(a) Osa rotacije 2 (b) Zavrtanjska osa 21 Slika 1.33: Uporedni prikaz dejstva
ose rotacije 2 i zavrtanjske ose 21
N
grupe i prateće informacije o njima sistematizovane su u
Internacionalnim kristalografskim tabelama - deo A. Na slici
1.34 je dat prikaz jedne prostorne grupe kao primer
RA
informacija koje postoje. Za svaku grupu data je oznaka i
njen redni broj, informacija o kristalnom sistemu kom
pripada, raspored elemenata simetrije. Nakon toga, dati su
svi mogući položaji u kojima se atom može naći, kao i uslovi
gašenja (o ovome u glavi kod difrakcije). Položaj sa
ZI
koordinatama (x,y,z) naziva se opšti položaj i on postoji u
svakoj prostornoj grupi. Položaj u kome je jedna ili više
koordinata jednaka 0, 1/2, 1/4, 3/4, 1/3, 2/3 zove se
EN
O
N
RA
Slika 1.34: Prostorne grupe -
primer
ZI
1.4 Obeležavanje pravaca i ravni u
EN
koordinate:
(p, q, r) p q r
(x, y, z) = ( , , )
c a b c
Posmatrana tačka P će u svakoj jediničnoj ćeliji imati date
y a b x
frakcione koordinate, a apsolutne koordinate mogu biti
izračunate. Sa promenom neke od ivica jedinične ćelije (pod
Slika 1.35: Ilustracija frakcionih uticajem spoljašnjih faktora kao što su temperatura,
koordinata
pritisak...) menja se apsolutna koordinata tačke P, dok
1.4 Obeležavanje pravaca i ravni u kristalima. Milerovi indeksi 41
[2 3 2]
c
O
b
a
Slika 1.36: Primer pravca 232 u
kristalu
N
U kristalu se mogu definisati pravci i ravni. Pravac [u v w] u
kristalu čije su ivice a, b i c je paralelan pravcu koji se dobija
RA
spajanjem ishodišta jedinične ćelije (koordinatnog početka)
i tačke sa koordinatama (ua, vb, wc). Pravac [2 3 2] prikazan
je na slici 1.36. Dati pravac je dobijen tako što je tačka sa
koordinatama (2a,3b,2c) spojena sa ishodištem. Ukoliko se
koordinate traže u negativnom smeru neke od osa, ne piše
se znak minus već se postavlja crta iznad broja. Tako je [2 2 1]
oznaka za pravac koji spaja tačku (2a,2b,-c) sa ishodištem.
ZI
Pravci duž kojih se nalaze koordinatne ose su jednostavno
[1 0 0], [0 1 0] i [0 1 1]. Kada je potrebno za neki zadati pravac
EN
O
4. Da bi se dobile celorojne vrednosti, svaki od razlomaka
množi se najmanjim zajedničkim sadržaocem n (=
y
Q NZS( a b c
p , q , r )).
N
P 5. Dobijeni indeksi (h k l) nazivaju se Milerovim
x indeksima ((h k l)=(n a b c
p n q n r )).
RA
Kada nema preseka ravni sa nekom od koordinatnih osa
tada taj indeks ima vrednost nula jer je uzeto da je vrednost
preseka ∞ pa je recipročna vrednost jednaka nuli. Ukoliko je
odsečak negativan, tada se Milerov indeks kao i kod pravaca
označava horizontalnom crtom iznad broja.
ZI z
z z
EN
− a2 a y y y
a
EC
x x x
Slika 1.37: Primeri ravni sa različitim Milerovim indeksima na kubnim i tetragonalnom kristalu
ER
O
d
rastojanje
N
pretpostavkom da je ovo jedna cP rešetka, u tom slučaju u
familiji {0 2 0} bi svaka druga ravan bila popunjena
strukturnom motivom, dok bi u familiji {0 1 0} svaka od ravni
RA
sadržala strukturni motiv. Ravni su na prethodnoj slici
crtane ograničeno na jednu jediničnu ćeliju. Naravno da se
ravni prostiru kroz celokupni kristal.
I kubni sistem
1 h2 + k2 + l2
=
d 2 a2
I tetragonalni sistem
ER
1 h 2 + k2 l2
= + 2
d 2 a 2 c
I heksagonalni sistem
1 4 h2 + hk + k2 l2
N
= +
d2 3 a2 c2
I ortorombični sistem
1 h2 k2 l2
= + +
d2 a2 b2 c2
O
sistemu je još jedna od razlika koje se javljaju. U
heksagonalnom sistemu, pravci i ravni se obeležavaju
N
koristeći četiri indeksa. Na postojeća tri indeksa koji se
odnose na ose a1 , a2 i c, dodaje se treća a osa (a3 ) koja se
nalazi u ravni sa osama a1 i a2 i sve tri su pod međusobnim
uglom od 120°. Prvo pitanje koje se nameće je zašto su u
RA
ovom sistemu potrebna četiri indeksa? Na slici 1.39 su
prikazani primeri simetrijski povezanih pravanca i ravni u
kubnom i heksagonalnom sistemu korišćenjem uobičajene
notacije sa tri indeksa.
ZI c
z [0 0 1 ]
(0 0 1) (1 1 0)
EN
20
80
→
−
c
40
y
60
x
−
→
a 3
60
−
→
a B 40
3
−
→
a 2
O
80
20
−
→
a A
−
→ 2 −
→
a
a 100
N
1 1 Slika 1.40: Caption
0
0 20 40 60 80 100
z imati u vidu
pogrešno, Miler-Brave-ovi indeksi pravca). Treba
RA
da kada se uvede treća a osa, ona nije linearno nezavisna
od prve dve, već važi a~1 + a~2 + a~3 = 0. Posledično indeksi
pravca su povezani tako da je T = −(U + V). Jednostavnim
vektorskim računom moguće je povezati [u v w] i [U V T W].
Obe vrste indeksa u suštini reprezentuju jedan isti vektor
položaja, na primer ~P:
ZI
~P = ua~1 + va~2 + w~c
EN
i
~P = Ua~1 + V a~2 + T a~3 + W~c.
c c
(1 1 0) (1 1 0 0)
a3
O
ovim (desno) indeksima
N
[h k l] standarndi Milerovi indeksi neke ravni i neka su
[h k i l] Miler-Brave-ovi indeksi iste ravni. Indeksi h, k kao i
indeks l se ne menjaju prilikom prelaska između dva sistema,
RA
dok se indeks i izračunava tako da je i = −(h + k).
ZVa
AFP =
ER
Vjc
1.5 Polimorfizam
O
Kristali su stabilni oblici nekog elementa ili jedinjenja u
N
određenoj oblasti pritiska i temperature. Prilikom promene
pritiska ili temperature, može doći do promene agregatnog
stanja (topljenja ili sublimacije) ali može doći i do promene u
RA
kristalnoj strukturi a da i dalje nema promene u agregatnom
stanju. Dodatno, kada promena u kristalnoj strukturi nije
uzrokovala promenu u hemijskom sastavu kristala, kaže se
da se desila neka polimorfna transformacija posmatranog
kristala. Za dve različite kristalne strukture kaže se da su to
različiti polimorfni oblici. Podsećanja radi, kada je
ZI
posmatrana supstanca hemijski element, tada se govori o
alotropskim modifikacijama. Tako su grafit i dijamant
poznati primeri za alotropske modifikacije ugljenika, dok su
EN
RA
N
O
N
ER
EC
EN
ZI
RA
N
O
Uvod
A
O
N
A.1 Kompleksni broj
RA
Kompleksni broj je broj oblika: P = a + ib gde su a i b realni brojevi, a i je imaginarna
jedinica, odnosno broj takav da je zadovoljen uslov i2 = −1. Voditi računa da je pogrešna
√
definicija imaginarne jedinice kao broja i = −1 jer je koren definisan samo za pozitivne
brojeve, a -1 to svakako nije.
ZI
Konjugovano kompleksni broj broju P je broj P∗ = a − ib.
Podsećanja radi, moduo kompleksnog broja je realan broj. Često je od koristi i drugačija
reprezentacija kompleksnih brojeva, koja se uvodi na sledeći način:
EC
|P| a b
P = a + ib = (a + ib) = |P|( +i )
|P| |P| |P|
Ako pogledamo na slici A.1 šta trigonometrijski znači ovako napisan kompleksni broj,
ER
a b
videćemo da je prvi član |P| zapravo cos θ, dok je |P| jednako sin θ. Imajući ovo u vidu,
kompleksni broj P može se napisati:
a b
P = a + ib = |P|( + i ) = |P|(cos θ + i sin θ).
|P| |P|
N
P∗ = |P|e−iθ .
52 A Uvod
Im
|P|
θ b
a Re
O
Slika A.1: Reprezentacija broja u kompleksnoj ravni
N
I u ovoj notaciji naravno važi da je:
RA
A.2 Vektori ZI
Neka veličina je vektorska veličina (ili kraće vektor) ukoliko je za njeno definisanje potrebno
znati pravac, smer i intenzitet. Za razliku od vektora, skalar je definisan samo svojom
brojnom vredošću. Nula vektor je vektor čiji je intenzitet nula, dok je jedinični vektor vektor
EN
čiji je intenzitet jedan. Dva vektora istog pravca nazivaju se kolinearnim vektorima.
Vektor se može još zapisati i pomoću svojih koordinata i projekcije vektora na tri koordinatne
ose. Neka je dat vektor ~a čiji se početak nalazi u koordinatnom početku i kraj u nekoj tački
sa koordinatama (Ax , Ay , Az ), tada se on može prikazati na sledeći način:
EC
gde su vektori n~x , n~y i n~z jedinični vektori koordinatnih osa x, y i z, redom.
Skalarni proizvod dva vektora je skalar čija je vrednost definisana sledećim izrazom:
ER
~ = |~a|~b cos θ
~a · b
Ukoliko su dva vektora normalna ~a ⊥ ~b, tada je ugao između njih 90°. U tom slučaju,
cos 90 = 0, pa je onda i ~a · ~b = 0. Ovo je i način provere ortogonalnosti dva vektora. Ukoliko
N
~b
θ
~a
b cos θ
~a × ~b
~b
θ
~a
O
se vektori ~a i ~b zapišu preko projekcija na koordinatne ose∗ ,
N
~a = Ax n~x + Ay n~y + Az n~z ,
RA
tada će skalarni proizvod biti:
= Ax Bx + Ay By + Az Bz
ZI
Jedna korisna relacija dobija se skalarnim množenjem vektora sa samim sobom:
Dobijena relacija znači da je skalarni proizvod vektora sa samim sobom jednak kvadratu
njegovog intenziteta.
I pravac vektora ~a × ~
b je normala na ravan koju formiraju vektori ~a i ~b
I smer vektora ~a × ~
b je određen pravilom desne ruke
I intenzitet je |~a × ~
b| = |~a||~b| sin θ
n~ n~y n~z
x
~
~a × b = Ax
Ay Az =
Bx By Bz
Furijeovi redovi
O
gde je:
N
ZL
1
a0 = f(x)dx
L −L
ZL
RA
1 nπx
an = f(x) cos dx
L −L L
ZL nπx
1
bn = f(x) sin dx
L −L
ZI L
Kako je svaku funkciju koja je periodična sa periodom 2L moguće preslikati u funkciju koja
je periodična sa periodom 2π,
Zπ
1
EN
a0 = f(x)dx
π −π
Zπ
1
an = f(x) cos(nx)dx
π −π
Zπ
EC
1
bn = f(x) sin(nx)dx
π −π
Visina tetraedra jeste normala povučena iz temena tetraedra na naspramnu stranicu. Jedan
kraj se nalazi u temenu, a drugi u ortocentru jednakostraničnog trougla. Na osnovu slike
može se primetiti da prostorna visina tetraedra, ivica tetraedra i 23 visine stranice tetraedra
N
formiraju pravougli trougao CMB. Primenom Pitagorine teoreme na taj trougao, dobija se
formula za izračunavanje visine tetraedra:
√
2 2a 3 2
H +( ) = a2
3 2
† Funkcija f je periodična ukoliko postoji pozitivan broj T takav da je f(x + T ) = f(x) za svako x iz domena
funkcije f.
A.3 Geometrijska tela - važne formule 55
B
M
O
D
N
C
RA
a
H
M √ B
2a 3
3 2
ZI
Slika A.5: Trougao od interesa
EN
√
3a2 2a2 a 6
2
H =a − 2
= ⇒H=
9 3 3
Od koristi je i pokazati u kojoj se tački seku sve visine tetraedra. Ako pogledamo sliku
detaljno (radi preglednosti crteža prikazan je presek samo dve visine tetraedra, međutim,
intuitivno je jasno da se i preostale dve visine seku u istoj tački), trougao od značaja je BKM.
EC
Tačka preseka visina K deli svaku od visina na dva dela. Neka je duži deo dužine bH, i
onda je kraći deo dužine (1 − b)H. b je broj koji je potrebno odrediti. Opet se na osnovu
Pitagorine teoreme dobija:
√
2 2a 3 2 2
(bH) = ((1 − b)H) + ( )
ER
3 2
√
a 3 2
(bH)2 − ((1 − b)H)2 = ( )
3
a2
N
A
K
B
M
O
D
N
A.4 Talasi
RA
Talasi najopštije predstavljaju prenošenje poremećaja kroz neku sredinu i to na rastojanjima
mnogo većim od amplitude oscilovanja čestica koje prenose taj poremećaj. Prilikom tog
prenošenja, čestice sredine se ne pomeraju, već samo vrše oscilovanje oko ravnotežnog
položaja. Svako kretanje koje se ponavlja u jednakim vremenskim intervalima naziva
se periodično, a ukoliko se odvija stalno po istoj putanji onda se naziva oscilatorno.
ZI
Grubo se mogu razlikovati mehanički i elektromagnetni talasi. Kada čestice materije u
čvrstom, tečnom ili gasovitom agregatnom stanju osciluju oko svojih ravnotežnih položaja,
govori se o mehaničkim talasima. Elektromagnetne talase u materijalnoj sredini prenose
EN
naelektrisanja.
bi transferzalni mehanički talas postojao, mora postojati poprečna elastična sila (izražena
preko napona smicanja) između slojeva. Takva elastična sila se javlja u čvrstim telima, ali
ne i u fluidima jer kod fluida čestice sredine nisu čvrsto vezane za određeni položaj u
prostoru.
ER
y = f(ct − x).
Za potrebe kursa biće dovoljno razmatrati talase koji nastaju harmonijskim oscilovanjem
izvora. Matematički se može zapisati da je jednačina izvora talasa y = y0 sin(ωt) gde je y0
amplituda oscilovanja izvora talasa a ω njegova ugaona frekvencija.
Ako se čestica sredine nalazi na rastojanju x od izvora talasa, ona počinje da osciluje nakon
vremena t0 koje je potrebno talasu da pređ e rastojanje x (prelazi ga brzinom c). Tada se
A.4 Talasi 57
y
period
y0
0 t
t0
−y0
O
Slika A.7: Dva talasa
N
x
y = y0 sin(ω(t − t0 )) = y0 sin ω(t − ) =
c
RA
ωx
= y0 sin ωt − = y0 sin(ωt − kx).
c
ZI
EN
EC
ER
N
‡ k= ω
= 2π
= 2π
c Tc λ
N
ER
EC
EN
ZI
RA
N
O
Kristalografija
B
O
N
B.1 Sedam kristalnih sistema
RA
U ovom prilogu su sortirane sve karakteristike od značaja sa svaki od sedam kristalnih
sistema.
Uglovi α = β = γ = 90°
Simetrijski element Prisutno je više osa višeg reda, ali uvek 4L3
Tačkaste grupe 23, m3, ¯
¯ 432, 43m ¯
i m3m
Primer geometrijskog tela Kocka, oktaedar, tetraedar
EC
Postoje dva ili tri neekvivalentna simetrijska pravca u zavisnosti od konkretne tačkaste grupe.
Grupe koje sadrže osu četvrtog reda imaju tri neekvivalentna pravca (koja se poklapaju sa
pravcima osa reda 4, 3 i 2, dok grupe koje nemaju osu četvrtog reda imaju dva simetrijski
neekvivalentna pravca duž osa trećeg i drugog reda.
N
Tetragonalni sistem
60 B Kristalografija
Familija Tetragonalna
Kategorija Srednja
Ose a = b 6= c
Uglovi α = β = γ = 90°
Simetrijski element Jedna L4
O
Tačkaste grupe ¯ 422, 4m2,
4, 4, ¯ 4mm, 4/m i 4/mmm
Pravilna četvorostrana prizma
N
Primer geometrijskog tela pravilna četvorostrana piramida
tetragonalni disfenoid
RA
Primer minerala Rutil (polimorf TiO2 )
Jedna L4 osa duž c pravca, ponekad postoje još dva pravca u ortogonalnoj ravni duž kojih
su ose L2 koje su međusobno pod uglom od 45°.ZI
Heksagonalni sistem
Familija Heksagonalna
EN
Kategorija Srednja
Ose a = b 6= c
Uglovi α = γ = 90°, β = 120°
Simetrijski element Jedna L6
EC
Jedna L6 osa duž c pravca, ponekad postoje još dva pravca u ortogonalnoj ravni duž kojih
su ose L2 koje su međusobno pod uglom od 30°.
N
Trigonalni sistem
B.1 Sedam kristalnih sistema 61
Familija Heksagonalna
Kategorija Srednja
Ose a=b=c
Uglovi α = β = γ 6= 90°
Simetrijski element Jedna L3
O
Tačkaste grupe ¯ 32, 3m i 3m
3, 3, ¯
N
Primer geometrijskog tela
RA
α-kvarc (polimorf SiO2 )
Primer minerala
kalcit (polimorf CaCO3 )
Jedna L3 osa duž c pravca, ponekad postoji još jedna osa L2 u ortogonalnoj ravni.
ZI
Ortorombični sistem
Familija Ortorombična
EN
Kategorija Niža
Ose a 6= b 6= c
Uglovi α = β = γ = 90°
Simetrijski element Tri L2
EC
Monoklični sistem
N
62 B Kristalografija
Familija Monoklinična
Kategorija Niža
Ose a 6= b 6= c
Uglovi α = γ = 90°, β 6= 90°
Simetrijski element Jedna L2
O
Tačkaste grupe 2, m i 2/m
Primer geometrijskog tela
N
Primer minerala Gips (CaSO3 · 2 H2 O)
RA
Jedan simetrijski pravac, najčešće duž b pravca (nekad može biti i duž c).
Triklinični sistem
Familija Triklinična
Kategorija
ZI Niža
Ose a 6= b 6= c
Uglovi α 6= β 6= γ 6= 90°
EN
Simetrijski element /
Tačkaste grupe 1 i 1¯
Primer geometrijskog tela
Tirkiz (CuAl6 (PO4 )4 (OH)8 · 4 H2 O)
EC
Primer minerala
aP aC aI aF 1
aP aP aP
mP mC mI mF 2
mC mP
oP oC oI oF 4
hR(rP) rC rI rF 1
O
cP hR hR
hP hC hI hF 1
oP oF oI
N
tP tC tI tF 2
tP iI
cP cI cF
RA
cC 3
x
O
HM duga 1 HM duga 1¯ HM duga 2 HM duga m
N
HM kratka 1 HM kratka 1¯ HM kratka 2 HM kratka m
RA
ZI
2
HM duga m HM duga 222 HM duga mm2 HM duga 2 2 2
mmm
HM kratka 2/m HM kratka 222 HM kratka mm2 HM kratka mmm
EN
EC
ER
$
N
2
HM duga 3¯ m HM duga 6 HM duga 6¯ HM duga 622
HM kratka 3¯ m HM kratka 6 HM kratka 6¯ HM kratka 622
Slika B.1: Tačkaste grupe simetrija - I deo
B.2 Tačkaste grupe - stereogrami 65
O
N
RA
6
HM duga m
HM kratka 6/m
ZI
< $
EN
6 2 2
HM duga mmm HM duga 6mm HM duga 6¯ m2
HM kratka 6/mmm HM kratka 6mm HM kratka 6¯ m2
EC
ER
O
N
RA
4 4 2 2
HM duga m HM duga 4¯ m2 HM duga mmm
HM kratka 4/m HM kratka 4¯ m2 HM kratka 4/mmm
ZI
EN
ER
¯ m 4 ¯ 2
HM duga 432 HM duga 43 HM duga m3m
HM kratka 432 ¯ m
HM kratka 43 HM kratka m3¯ m
N
O
N
C.1 Izračunavanje atomskog faktora pakovanja
RA
Atomski faktor pakovanja se računa uvek na isti način:
ZVa
AFP =
Vjc
ZI
Jednostavnosti radi, uzeto je da strukturni motiv zapravo jedan atom. Za svaku rešetku
potrebno je pronaći Z, odnosno broj atoma po jediničnoj ćeliji, i pronaći povezanost između
parametara ćelije i radijusa atoma.
EN
cP ćelija ima atome samo u rogljevima kocke i tu je Z=1. Ako su atomi u rogljevima
kocke, to znači da se atomi međusobno dodiruju duž ivica kocke, odnosno 2R = a.
Zapremina kocke je opšte poznata Vjc = a3 .
EC
ZVa 1 · 34 R3 π 1 · 43 R3 π 4πR3 π
AFP = = = = = = 0.52
Vjc a 3 (2R) 3 3 · 8R3 6
ER
R R
N
√
povezana je sa ivicom kocke preko formule D = a 3 i ta dužina jednaka je 4R = D =
√
a 3. Dobija se:
√
ZVa 2 · 34 R3 π 2 · 34 R3 π 3π
AFP = = = 4R 3
= = 0.68
Vjc a3 (√ ) 8
3
O
r
N
r
r
r
RA
Slika C.2: cI ćelija
ZI
I Površinski centrirana kubna ćelija cF - Kubno gusto pakovanje ccp
Površinski centrirana kubna ćelija osim atoma u rogljevima ima atome i na svakoj od
stranica kocke. U tom slučaju Z se izračunava Z = 8 · 18 + 6 · 21 = 4. Atomi se međusobno
√ √
dodiruju duž dijagonale stranice kocke (d = a 2) i tada važi da je 4R = d = a 2.
EN
r
ER
r
r
r
N
O
heksagonalne prizme gde je i visina prizme jednaka 2R = a. Jedinična ćelija kod ovog
N
R R R
R R
RA
Slika C.4: hP ćelija
ZVa 1 · 43 R3 π 8R3 π π
AFP = = √ = √ = √ = 0.60
Vjc a 3 3
3 · ( 2 R) 3 3 3 3
2
I Heksagonalna gusto spakovana ćelija hcP Još jedan ilustrativan primer računanja
atomske gustine pakovanja je heksagonalno gusto pakovanje. U odnosu na prethodni
EC
slučaj (hP), heksagonalna gusto pakovana ćelija ima još srednji sloj atoma koji se
nalaze u šupljinama između dva sloja. Unutar jedne jedinične ćelije nalazi se jedan
atom, pa je ukupni broj atoma u ovoj jediničnoj ćeliji Z=2. Zapremina jedinične ćelije
je slična kao i u prethodnom slučaju, osim što sada √
visina prizme više nije jednaka a
a2 3
već ima neku drugu vrednost c Vjc = P · H = 2 · 4 · c. Ovde se dolazi do pitanja na
ER
koji su način povezane ivice a i c. Pošto je u pitanju gusto pakovanje atoma, definisano
je da se atomi smeštaju u tom srednjem sloju u položaju ( a3 , a3 , c2 ). Za potrebe računa
odnosa c i a, pojednostavljen je crtež jedinične ćelije i nacrtani su samo položaji tačaka
od interesa (slika C.5). Sve vreme ostaje činjenica da su u datim tačkama atomi koji
imaju poluprečnih R i da važi veza da je 2R = a. Tačka obeležena sa N na slici C.5 je
N
tačka na polovini visine c, dok je tačka M njena projekcija na baznu ravan. Geometrija
govori da je telo OABN tetraedar (jer su sve ivice dužine 2R=a) i u tom slučaju MN je
prostorna visina tetraedra. Tada je M tačka preseka visina jednakostraničnog trougla
OAB. Sada je potrebno uočiti trougao AMN i na njemu primeniti Pitagorinu teoremu:
N
c
O
1
2c
O
A M
B
N
RA
ZI
Slika C.5: hcp isečak
EN
govori o idealnom odnosu ivica jedinične ćelije kod heksagonalnog gustog pakovanja.
Sada se ponovo izračunava zapremina jedinične ćelije ali uz korišćenje ove relacije i
dobija se:
√ √ r
a2 3 a2 3 8 √
Vjc = P · H = 2 · ·c=2· · a = a3 2
4 4 3
N
ZVa 2 · 43 R3 π 8R3 π π
AFP = = √ = √ = √ = 0.74
Vjc a 2
3 3 · (2R) 2
3 3 2
I Dijamantska ćelija
Poslednji primer za koji će biti određena gustina pakovanja je dijamantska ćelija. Ona
sama po sebi nije Brave-ova rešetka, već je zapravo to cF rešetka koja ima dva atoma u
C.1 Izračunavanje atomskog faktora pakovanja 71
motivu, pri čemu je uzeto da su atomi isti. Jedan atom se nalazi u položaju A(0,0,0)
dok se drugi nalazi u položaju B( a4 , a4 , a4 ) i to je pravac duž kog se atomi dodiruju.
Rastojanje između dve tačke može se izračunati:
r √
a a a a 3
dAB = ( − 0)2 + ( − 0)2 + ( − 0)2 = = 2R
4 4 4 4
O
jednostavno izračunati AFP:
√
ZVa 8 · 34 R3 π 8 · 34 R3 π 3π
N
AFP = = = 8R 3 = = 0.34
Vjc a 3
( √3 ) 16
RA
ZI
EN
EC
ER
N