Lecciones en Física Atómica

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 Problemas de Físi a Atómi a y Mole ular
Curso 2006/2007
TEMA 1

1. Cal ular el orden de magnitud de la fre uen ia emitida por un átomo monoele tróni o de Thom-
son para las os ila iones lineales del ele trón a través del entro del átomo. Comparar el resultado
para Z=1 on la longitud de onda de una línea típi a del espe tro en la región visible.
Solu ión: ν = 2.53 × 10
15 s−1

2. En el modelo de Thomson el ele trón puede realizar movimientos elípti os en un plano. Demostrar
que para un movimiento en el plano XY los desplazamientos x e y son fun iones armóni as
independientes del tiempo, ada uno on la misma fre uen ia que la del desplazamiento lineal
del ejer i io anterior. Suponer que el ele trón siempre se mantiene en el interior de la esfera de
arga positiva. p
Solu ión: νx = νy = (1/2π) kZe2 /me R3

3. Suponer el modelo de Thomson para un átomo monoele tróni o. Si se a epta que el ele trón
realiza órbitas ir ulares dentro de la distribu ión de arga positiva y se impone la ondi ión
de uanti a ión del momento angular análoga a la del modelo de Bohr, obtener las energías
uantizadas para esas órbitas ir ulares. ¾Cómo sería el espe tro emitido por ese sistema? Dibujar
ualitativamente el poten ial que
p sentiría el ele trón para todo r.
Solu ión: En = nh̄ω , on w = κZe2 /me R3 .

4. Una partí ula α de energía inéti a 7.68 MeV se mueve frontalmente ha ia un nú leo jo de un
átomo de obre (Z=29). a) ¾Cuál es su distan ia de máximo a er amiento?. b) ¾Cuál sería al
ángulo de desvia ión y la distan ia de máximo a er amiento para una traye toria de parámetro
de impa to 0.01 Å?
Solu ión: a) 10.86 fm. b) rmin =1005.44 fm, θ ≈ 0.62
◦

5. Cuando un haz del partí ulas α de 4.80 MeV in ide perpendi ularmente sobre una lámina de
oro (Z=79, A=197) de espesor 4 × 10−5 m se dete tan 2 × 104 partí ulas por segundo en un
dete tor situado a 20◦ , a) ¾ uántas se dete tarán a 60◦ ?, b) ¾ uántas se dete tarán a 20◦ si se
redu e la energía de las partí ulas α a 2.40 MeV?, ) ¾ uántas se dete tarán a 20◦ si el haz ini ial
de 4.80 MeV in ide sobre una lámina de aluminio (Z=13, A=27) de espesor 6 × 10−5 m?. Las
densidades para el aluminio y el oro son 2.70 y 19.3 g/cm3 , respe tivamente.
Solu ión: a) I(20 )= 291 pps. b) I(2.40 MeV) ≃ 8 × 10 pps ) IAl (20 )=829 pps
◦ 4 ◦

6. Un haz de partí ulas α (106 s−1 ) de 5 MeV in ide sobre una laminilla de oro de espesor t = 10−5
m (la densidad del oro es 19.3 ve es la del agua, Z=79 y A=197). Se pregunta: a) qué fra ión de
ellas rebota ha ia atrás (θ > 90◦ ) y b) uántas uentas se registran en 10 horas on un dete tor
de ventana a tiva de 2 cm2 olo ado a 10 cm de distan ia y en una dire ión que se desvía un
ángulo θ = 60◦ de la dire ión del haz.
Solu ión: a) I(θ > 90 )/I0 = 9.6 × 10
◦ −4 . b) N = 8.79 × 105 partí ulas.

7. Protones de 6,0 MeV in iden sobre una laminilla de oro (densidad 19,3 g/ m3 , Z=79, A=197), y
una fra ión 2×10−4 de ellos se desvían más de 600 . Dedu ir el espesor de la laminilla.
Solu ión: d = 4 × 10
−4 m.

8. Con el Modelo de Bohr al ular las tres longitudes de onda más largas y la del límite mínimo de
la Serie de Balmer.
Solu ión: λα = 6546.79 , λβ = 4849.48 , λγ = 4329.89 , λ∞ = 3637.11 .
 9. Mostrar que, si se a epta que en un estado esta ionario del átomo de H el ele trón se ajusta a
aquellas órbitas ir ulares en las que abe un número entero de longitudes de onda, se pueden
reprodu ir los resultados de la teoría de Bohr.
10. Mostrar que, si se tiene en uenta la energía inéti a de retro eso del átomo, p2 /2M, enton es la
fre uen ia del fotón emitido en la transi ión entre dos niveles atómi os on diferen ia energéti a
∆E se redu e aproximadamente en un fa tor (1-∆E/2M 2 ). Cal ular este efe to para la transi ión
3→1 del hidrógeno.
11. Para el primer nivel ex itado del ion He+ simplemente ionizado estimar según el modelo de Bohr
uánto vale: a) el número uánti o prin ipal; b) el radio de la órbita; ) el momento orbital; d)
la velo idad angular, e) y la lineal; f) la fuerza entrípeta; g) la a elera ión del ele trón; h) la
energía inéti a; i) la poten ial, j) y la total. Comparar on las respuestas orrespondientes para
el estado fundamental del H.
12. La poten ia radiada por una arga e que se mueve on una a elera ión a viene dada lási amente
por P = 2e2 a2 /3c3 (en erg/s). Cal ular la poten ia radiada por un ele trón en una órbita de
Bohr ara terizada por el número uánti o n. Cuando n es muy grande este resultado debe
oin idir on el tratamiento uánti o según el prin ipio de orresponden ia.
13. Obtener, apli ando el prin ipio de orresponden ia, un valor teóri o para el radio de Bohr (a0 )
ha iendo el análisis lási o de la fre uen ia radiada por una arga −e realizando una órbita
ir ular de radio n2 a0 en torno a un entro de fuerzas de masa innita y arga +e.
14. El deuterio es el isótopo del H on peso atómi o 2. Obtener las onstantes de Rydberg para
el H y el deuterio onsiderando sus orrespondientes masas. ¾Cuál es la diferen ia relativa,
(λD − λH )/λH entre una línea del H ordinario y la orrespondiente en el espe tro del deuterio?.
Solu ión: |λD − λH |/λH = (1/2)x/(1 + x) on x = me /mp .

15. El muón negativo (µ− ) es una partí ula análoga en todo al ele trón pero on mayor masa (mµ =
207me ). Para un átomo on arga del nú leo Ze y un muón obtener los radios de las órbitas de
Bohr en fun ión del radio de Bohr (a0 ). Cal ular también las energías permitidas omo fun ión
de la energía del estado más bajo del ele trón en el átomo de H. Cal ular la energía en keV
y la longitud de onda en Å de la transi ión muóni a de n=2 a n=1 si Z=13. Para el obre
(Z=29) la energía observada de la transi ión de n=2 a n=1 es signi ativamente más baja que
la al ulada suponiendo al nú leo omo puntual, eso quiere de ir que la distribu ión de arga
nu lear se extiende hasta la órbita n=1. ¾Podrías dar alguna idea del tamaño del nú leo de
obre?
16. Una molé ula diatómi a se representa de forma idealizada por dos masas, m1 y m2 , separadas una
distan ia d. Apli ar las reglas de uanti a ión de Wilson-Sommerfeld a una molé ula diatómi a
que gira libremente alrededor de un eje jo perpendi ular a la línea que une las dos masas que
pasa por su entro de masas para obtener sus niveles de energía.
17. Una partí ula de masa m está sometida a un poten ial monodimensional V (x) = α|x| on α > 0.
Apli ando las reglas de uanti a ión de Wilson-Sommerfeld hallar las energías permitidas.
18. Usar las reglas de uanti a ión de Wilson-Sommerfeld para al ular los niveles de energía para
un poten ial dado por V (r) = V0 (r/a)k on k muy grande. Dibujar esquemáti amente la forma
del poten ial mostrar que las energías se aproximan a En ≈ Cn2 .

   
  


 



  
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m1 +m2

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m +m 1 2

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∂

sin θ
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H  J
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1

sin θ
d

sin θ
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+ `(` + 1) sin2 θ Θ(θ) = −
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sin θ
d

sin θ
dΘ(θ)
 
+ `(` + 1) sin2 θ Θ(θ) = m2 Θ(θ),
H  J
dθ dθ
d2 Φ(φ)
= −m2 Φ(φ),
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d2 Φ(φ)
+ m2 Φ(φ) = 0
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Φm (φ) = exp[imφ].
H  J
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Φm (φ + 2π) = Φm (φ)
5*- &* N." m #)&* 5."0" $*7%- /%&*-"# 0(#'-"$*#
exp[im(φ + 2π)] = exp[im(φ)] ⇒ exp[im2π] = 1 ⇒ m = 0, ±1, ±2, . . .
H J
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Lz = −i~
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∂φ
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%& %.$*/%&*- m~ m z

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∂Φm (φ)
= m~ exp[imφ] = m~ Φm (φ),
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∂φ H  J
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θ
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sin θ
d

sin θ
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+ `(` + 1) sin2 θ − m2 Θ(θ) = 0.
  H
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Θ`,m (θ) = N`,m P`m (cos θ),
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M.!'(*!"# %#*'(%0%# 0" |"4"!0-"
`,m `

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2
S.!'(*!"# %#*'(%0%#
1
P10 (cos θ) = cos θ ; P11 (cos θ) = sin θ ; P20 (cos θ) = (3 cos2 θ −1)
2
P21 (cos θ) = 3 sin θ cos θ ; P22 (cos θ) = 3 sin2 θ


      
          

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HQ  J
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HT  J ,
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HQ  J
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Z π
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Z 2π
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H  J
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∗
(r) Rn,` (r) = 1.
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H
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H  J
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2µ dr2
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r → 0 ⇒ u(r) → 0
P r

 2 2
`(` + 1)~2

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2µ dr2 2µr2
"'.%'()! N." $("!" #*&.'(*!"# 0"& $(5*P r`+1 L '*7* "# M6'(& '*75-*+%- 5*-
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5*&(!*7(*# 0" |%4."--" Lp (z) L 0":!(0*# '*7*
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n,`
H  JL #"-6


un,` (r) → r`+1 (polinomio de Laguerre de grado n − ` − 1) exp [−qr].

H
J

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un,` (r) = rRn,` (r) n,`

Rn,` (r) →
r`+1
(polinomio de Laguerre de grado n − ` − 1) exp [−qr],
H  J
r
0*!0" "# 5%$"!$" N." (r) $("!" .! '"-* 0" *-0"! ` "! "& *-(4"!L 76# T
'"-* "! "& (!:!($*L 76# Rnn,` '"-*# "!$-" "& *-(4"! , ∞ 8 &&* 2%'" .! $*$%&
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8Z 3

 a40 n4
63n4 − 35n2 (2l2 + 2l − 3) + 5l(l + 1)(3l2 + 3l − 10) + 12
 
8Z 4
OT Z 1
a0 n2

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a20 n3 (l+1/2)

OQ Z3 1
a30 n3 (l+1)(l+1/2)l

O Z4 3n2 −l(l+1)
a40 2n5 (l+3/2)(l+1)(l+1/2)l(l−1/2)

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2
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H J
n = 1, 2, 3, . . .
H  J
` = 0, 1, 2, . . . , n − 1
H J
m = 0, ±1, ±2, . . . ± `.
H  J
! &%# $%+&%# #(4.("!$"# #" 5-"#"!$%! %&4.!%# 0" &%# 5-(7"-%# M.!'(*!"# 0"
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1 0 0 √1 Z
2 exp − Zr
4π a0 a0
 3/2   h i
1 Z Zr Zr
2 0 0 √
a0 2 − a0 exp − 2a0
q 4π  3/2 h i
3 Z Zr Zr
2 1 0 4π cos θ a0
√
2 6a0
exp − 2a 0
q  3/2 h i
3 Z Zr Zr
2 1 ±1 ∓ 64π sin θ exp[±iφ] a0
√
2 6a0
exp − 2a 0
 3/2   2  h i
1 Z 2 2Zr 2 Zr Zr
3 0 0 √
4π a0
√
3 3
1 − 3a0 + 27 a0 exp − 3a0
q  3/2   h i
3 Z 8Zr Zr Zr
3 1 0 4π cos θ a0
√
27 6a0
1 − 6a 0
exp − 3a 0
q  3/2   h i
3 Z 8Zr Zr Zr
3 1 ±1 ∓ 64π sin θ exp[±iφ] a0
√
27 6a0
1 − 6a0 exp − 3a0
q  3/2  2 h i
5 √1 2 Z 4 Zr Zr


3 2 0 4π 3 cos θ − 1 a0
√
a0 exp − 3a0
q q 4  3/2
81 30
 2 h i
5 3 Z 4 Zr Zr
3 2 ±1 ∓ 4π 2 cos θ sin θ exp[±iφ] a0
√
81 30 a 0
exp − 3a 0
q q  3/2  2 h i
5 3 2 Z 4 Zr Zr
3 2 ±2 4π 8 sin θ exp[±2iφ] a0
√
81 30 a 0
exp − 3a 0

n ` m ϕn,`,m (r)

 3/2 h i
1 0 0 √1 Z
exp − Zr
π a0 a0
 3/2   h i
1 Z Zr Zr
2 0 0 √
32π a0 2 − a0 exp − 2a0
 3/2 h i
1 Z Zr Zr
2 1 0 a0 exp − 2a0 cos θ
√
32π a0
 3/2 h i
2 1 1 − 8√1 π aZ0 Zr Zr
a0 exp − 2a0 sin θ exp[iφ]
 3/2   2  h i
1 Z Zr Zr Zr
3 0 0 √
81 3π a0 27 − 18 a0 + 2 a0 exp − 3a0
q  3/2   h i
1 2 Z Zr
3 1 0 81 π a0 a0 6 − Zr a0 exp − 3a Zr
0
cos θ
q  3/2   h i
1 1 Z Zr
3 1 ± 1 ∓ 81 π a0 a0 6 − Zra0 exp − 3a Zr
0
sin θ exp[±iφ]
 3/2  2 h i
1 Z Zr Zr
3 cos2 θ − 1


3 2 0 √
81 6π a0 a0 exp − 3a 0
 3/2  2 h i
3 2 ± 1 ∓ 811√π aZ0 Zr
a0 exp − Zr
3a0 cos θ sin θ exp[±iφ]
 3/2  2 h i
3 2 ±2 1√
162 π
Z
a0
Zr
a0 exp − 3a Zr
0
sin2 θ exp[±2iφ]
 ekkmwf
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En = −κ2
µZ 2 e4
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Z2
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J
2~2 n2 n2 2a0 n2
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n 2n(n + `)! n n n
H  J
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H  J
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H  J
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H  J
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H J
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H J
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H
J
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S

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 2 
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H TJ
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H  J
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H QJ
p
S± |s, mi = ~ s(s + 1) − m(m ± 1) |s, m ± 1i,
H  J
S± = Sx ± iSy .
H  J
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H  J
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1 1 3
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H  J
2 2 4
S 2 |1/2, −1/2i =
1 1 3
( + 1)~2 |1/2, −1/2i = ~2 |1/2, −1/2i,
H J
2 2 4
Sz |1/2, 1/2i =
1
~|1/2, 1/2i,
H
J
2
Sz |1/2, −1/2i =
1
− ~|1/2, −1/2i,
H
 J
S+ |1/2, 1/2i =
2
0 ; S− |1/2, −1/2i = 0,
H
TJ
S+ |1/2, −1/2i = ~ |1/2, 1/2i,
H
 J
S− |1/2, 1/2i = ~ |1/2, −1/2i.
H
QJ
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1
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H
 J
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; Sz = ~
1

1 0

,
H
 J
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0 1

; S− = ~

0 0

,
H
 J
0 0 1 0
1
Sx = ~

0 1

; Sy = ~
1

0 −i

.
H
 J
2 1 0 2 i 0
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2

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J
j1 |j1 , m1 i = m1 ~|j1 , m1 i,
HT J
z

,
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HT TJ
j2 |j2 , m2 i = m2 ~|j2 , m2 i.
HT  J
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∂eθ = −e
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∂eθ = cos θ e
∂eφ

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8
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− sin φ cot θ
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∂θ ∂φ

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+ sin φ cos φ cot θ + cot θ cos φ sin φ
∂φ ∂θ ∂θ ∂φ
∂2 ∂ ∂ ∂ ∂
+ cos2 φ 2
+ cot2 θ sin φ sin φ − sin φ cos φ cot θ
∂θ ∂φ ∂φ ∂φ ∂θ
∂2

∂ ∂
− cot θ sin φ cos φ +
∂θ ∂φ ∂φ2
 2
∂2

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= −~2 + cot θ + (cot 2
θ + 1)
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 Problemas de Fı́sica Atómica y Molecular
TEMA 2

1. a) Calcule cuál o cuáles son las distancias protón–electrón más probables para el átomo de H en
el estado 2s descrito por
r
φ20 = N (2 − ) exp (−r/2a).
a
b) ¿Qué estado del modelo de Bohr–Sommerfeld es el más parecido a éste y qué valores tiene la
distancia protón–electrón en el mismo?.
Solución: √
a) rmax = (3 ± 5)a0 .
b) n = 2, que en el modelo de Sommerfeld corresponde a (nr , nθ ) = (1, 1).

2. ¿Qué probabilidad tiene un µ− en el estado 1s del átomo Li++ de estar dentro del núcleo?
¿Cuántas veces mayor que en el caso de un electrón es esa probabilidad?
(Datos: masa del muón: 105.66 MeV/c2 , Ψ1s = (Z/a0 )3/2 π −1/2 e−Zr/a0 , radio del núcleo de Li:
2 fm, x e dx = −(x2 + 2x + 2)e−x ).
R 2 −x

Solución: P (µ) = 1.65 × 10−5 , P (e) ≈ 10−12 .

3. Si un electrón en el campo coulombiano de un protón está descrito por la función de onda

1
r ) − 3iΨ211 (~r)], ¿cuál es el valor medio de su energı́a en eV ?
5 [4Ψ100 (~
Solución: hEi = −9.928 eV.

4. Dada la función de onda del electrón excitado al nivel n=3 del átomo de hidrógeno
1 1
ψ(~r) = √ ψ322 (~r) + √ ψ32−1 (~r)
2 2

donde ψ322 y ψ32−1 están normalizadas a la unidad: a) calcule los valores medios de ˆl2 y ˆlz2 , b)
halle la probabilidad de obtener h̄ y la de obtener 0 al medir la tercera componente del momento
angular orbital, c) ¿para qué valor de r es máxima la densidad de probabilidad radial?, d) calcule
el valor esperado de la coordenada radial y e) dé los resultados de los apartados anteriores para
Z=2
R∞  3 √  2  
Z 2 √2 Zr Zr
Datos: 0 dx xn e−ax = n!/an+1 ; R32 (r) = 3a0
2
27 5 a0 exp − 3a0
Solución:
a) 6h̄2 , (5/2)h̄2 .
b) P (Lz = 1h̄) = P (Lz = 0) = 0, P (Lz = 2h̄) = P (Lz = −h̄) = 1/2.
c) rmax = 9a0 .
d) hri = 10.5a0
e) rmax = 4.5a0 , hri = 5.25a0 .

5. La función de ondas normalizada de un estado de un átomo de hidrógeno es :

r 2
1 2 − 23 r

Φ(−
→ r
r)= a e− 3ao sen ϑ cos ϑ cos ϕ
81 π 0 a0

1
 (a) ¿Es Φ autoestado de los operadores H , L2 , Lz ?

Considere ahora que el átomo de hidrógeno se encuentra en un estado Ψ del que se conoce lo
siguiente: i) Ψ es autoestado de Lz con autovalor h̄. ii) Al medir la energı́a sólo pueden ob-
servarse valores menores que -1 eV. iii) La energı́a media es − 13
72 13.6 eV. iv) El solapamiento
con el estado Φ es 1/2.
(b) ¿Cuál es la forma general de la función Ψ y su dependencia temporal?
(c) ¿Variará en el tiempo la densidad de probabilidad? ¿cómo?.
(d) Halle los valores medios de los operadores x e y para el estado Ψ para un tiempo t. ¿Con-
tradicen en algo estos resultados a la respuesta del apartado anterior?

Solución:
a) Es autoestado de H y L2 , pero no de Lz .
b) Ψ(r, t) = √12 {exp(−iE3 /h̄)ψ321 (r) + exp(−iE2 /h̄)ψ211 (r)}.
c) ρ(r, t) = 12 (|ψ321 |2 + |ψ211 |2 + 2ψ321
∗ ψ
211 cos ((E3 − E2 )t/h̄)
d) hxi = hyi=0
6. Un átomo de hidrógeno se encuentra, en el instante t = 0, en el estado Ψ = Φχ con
!
1 1 1
Φ= (Φ320 + iΦ210 − Φ21−1 ) , χ=
31/2 21/2 −1
que incluye el efecto del espı́n del electrón.
(a) Halle los valores medios, en t = 0 de la energı́a hHi, el cuadrado del momento angular
h~ℓ2 i, su tercera componente hℓz i y la tercera componente de espı́n hsz i. Recuérdese que el
operador de espı́n es ~s = h̄2 ~σ , donde ~σ es el vector formado por las tres matrices de Pauli.
p
(b) La indeterminación de un operador es ∆A = hΨ|A2 |Ψ > −hΨ|A|Ψi2 . Halle la indetermi-
nación en la energı́a.
(c) En t = 0, se miden, simultáneamente, todas esas magnitudes: especifique qué valores se
obtendrán y evalúe las correspondientes probabilidades.
(d) Suponga que se mide solamente ℓz en t = 0, y que se obtiene cero como resultado. Halle el
estado que representa al átomo tras la medición.
Solución:
a) hHi=-2.77 eV, hL2 i=(10/3)h̄2 , hLz i=-(1/3)h̄, hSz i=0.
b) ∆H=0.891 eV
c) H: E3 (P=1/3), E2 , P=2/3. L2 : 6h̄2 (P=1/3), 2h̄2 P=2/3.
Lz : 0 (P=2/3), -h̄ (P=1/3).
Sz : h̄/2 (P=1/2),
√ -h̄/2 (P=1/2).
d) Ψ = (1/ 2)(Φ320 + i Φ210 )
7. Sean dos partı́culas de espı́n 12 . Deduzca las autofunciones totales de espı́n (y sus respectivos
autovalores) asociadas simultáneamente a los operadores S 2 y Sz (S ~ = s~1 + s~2 ).
! ! !
0 1 0 −i 1 0
sx = h̄/2 , sy = h̄/2 , sz = h̄/2
1 0 i 0 0 −1

Sugerencia: Para verificar los resultados obtenidos, puedes usar las tablas de coeficientes de
Clebsch-Gordan para el acoplamiento de momentos angulares 12 × 12 = 0, 1.

2
 8. Un átomo de H se encuentra en un estado |nℓjmi = |32 32 12 i. a) Halle el desarrollo de ese
estado como combinación de estados |nℓmℓ sms i y la probabilidad de que al hacer una medida
encontremos el estado |nℓmℓ sms i = |321 21 − 12 i. b) Si el electrón del átomo de H está en un
estado con ℓ = 2 y mℓ = 1 ¿cuáles serán los valores medios de J 2 y Jz ? ¿qué probabilidad habrá
de que al hacer una medida de Jz se obtenga el valor +1?
Solución: q q
a) |32 23 12 i = 35 |311 12 − 21 i − 25 |320 12 12 i. P=3/5.
b) hJ 2 i=(27/4)h̄2 . hJz i=0. P (Jz = 1)=0

9. Los operadores de momento angular de subida y bajada cambian el valor de m en un unidad.

L± Fℓ,m = Cℓ,m Fℓ,m±1 ,

donde Cℓ,m es una constante (suponemos que las funciones F están normalizadas). i) Muestre
que L± L∓ se puede escribir en función de L2 , Lz y L2z y ii) calcule el valor de Cℓ,m de forma que
Fℓ,m±1 esté normalizada.
Solución:
i) L± L∓ = pL2 − L2z ± hbarLz
ii) Clm = h̄ ℓ(ℓ + 1) − m(m ± 1)

10. Responda a los siguientes apartados:

(a) Calcule la velocidad del electrón en la órbita n=3 del átomo de hidrógeno. Compare la
misma para el 3 H (un protón y dos neutrones en su núcleo) y el Li++ (tres protones en su
núcleo). En general, para n y Z cualesquiera, ¿cuándo se hace relativista el electrón de un
átomo hidrogenoide?
(b) Utilizando al imagen clásica, calcule el radio mı́nimo del electrón capaz de justificar su
espı́n sin que se violen los principios de la Teorı́a de la Relatividad. (me = 0.511M eV /c2 ).
(c) Calcule la razón entre los corrimientos de estructura fina del 3 H y del Li++ para un mismo
orbital.

Solución:
a) v3 (3 H) = v3 (H), v3 (Li++ ) = 3v3 (H). Z/n ∼ 13.7
b) rmin ≈193 fm.
c) ∆Eef (3 H)/∆Eef (Li++ )=1/81.

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R 2π Rπ R∞ (0)∗ (0)
X 0
dφ 0 sin θdθ 0 dr ϕq`m (r)r3 ϕ100 (r) (0)
= λeE0 (0) (0)
ϕq`m (r).
q6=1,`,m E1 − Eq
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X 0
∗
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λϕ1 = λeE0 δ`,0 δm,0 (0) (0)
ϕq`m (r)
q6=1,`,m E1 − Eq
X ∞ ∗
(r)r3 R10 (r)
R
0
dr Rq0 (0)
= λeE0 (0) (0)
ϕq00 (r)
q6=1 E1 − Eq
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λeE0 ∗
dr R20
0
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= ϕ200 (r)
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(r)r3 R10 (r) (0)
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V
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= ϕ (r) + ϕ300 (r) + . . . ,
 
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Z 2 e2
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Z 4 e4
 
(1)(rel) 1 1 3 
En` =− 2
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Termino relativista

n
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l=n−2
...

...
l=0
H0 H 0+ Wrel

  

 



   
 
 
  
  
 
 







 
       

     
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Ws−o = ` · s = ξ(r) ` · s.

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j − `2 − s2 ,

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j − `2 − s2 .

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2
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(1)(s−o) 1
hn`s; jm|ξ(r) j 2 − `2 − s2 |n`s; jmi.


En` = hn`s; jm|Ws−o |n`s; jmi =
2

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(1)(s−o) [j(j + 1) − `(` + 1) − s(s + 1)] ~2 

En` = hn`|ξ(r)|n`i .

2
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Ze2 1
hn`|ξ(r)|n`i = hn`| 3 |n`i.

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r3

1 Z3 
hn`| |n`i = .

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(1)(s−o) Ze2 Z3 [j(j + 1) − `(` + 1) − 3/4] ~2

En` = 2 2 3 3
,
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Z 4 e4
 
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4µc2 a20 n3 `(` + 1/2)(` + 1) −(` + 1) si j = ` − 1/2

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(` + 1/2)(` + 1) `(` + 1/2)
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Acoplamiento espin−orbita

n, l=1 j=l+1/2=3/2 4 estados

A
2A
j=l−1/2=1/2 2 estados

H0 H + Ws−o
0

  



     
   
 
 
  
  

n, ` = 1


     
 



 
     

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j
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(1)(D) 4πκZe2 ~2 
En` = hn`s; jm|WD |n`s; jmi = hn`s; jm|δ(r)|n`s; jmi.

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(1)(D)
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4πκZe2 ~2 
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hn00|δ(r)|n00i,

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(1)(D) 4πκZe2 ~2 2 

En` = |ϕn00 (0)| .


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2 Z3 
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(1)(D) Z 4 e4 
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Z 4 e4 
 
(1) 2 3 1
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Z4
 
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Z2 Z4 2
 
(1) (0) 1 3 (0)
Enj (ef ) = En(0) + Enj (ef ) = − |E 1 | − α − |E1 |.
n2 n3 j + 1/2 4n

  
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Z2 2
 
1 (0)
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 2  
1 1 1

∆E2,1 = 3 1− 13,6(eV ) = 4,53 × 10−5 (eV )
 

2 137 2
1(cm−1 ) 
= 4,53 × 10−5 (eV ) = 0,365 cm−1 .
 
1,2378 × 10−4 (eV )
") 2"%E"'$, !'&"%4, ',) *, ,-#"%.!4, "72"%/0")$!*0")$";

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n2s+1 `j
 



 
 
   
      


   
2
cm−1


 





hc 1(cm)
Eγ = hν = = 1,2378 × 10−4 (eV )
λ λ(cm)



1 cm−1 = 1,2378 × 10−4 eV %

   


   
 
  



  




Estructura fina
n=2, (l=1,l=0)
n=2, l=1, j=3/2
n=2, l=1, j=1/2 y n=2, l=0, j=1/2

. . .

. . .
E n,l
n=1, (l=0)
n=1, l=0, j=1/2
H0
H + Wrel + Ws−o + W
0 Darwin

  

 



 



  
 

 
n=1 n=2

 
  
  
  
 




 


     
 





  
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Ai = ai + bj,
 
Aj = ci + dj.
 
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B 2me
 Problemas de Físi a Atómi a y Mole ular
TEMA 3

1. Responda a los siguientes apartados:

(a) Cal ula la velo idad del ele trón en la órbita n=3 del átomo de hidrógeno. Compare la
misma para el 3 H (un protón y dos neutrones en su nú leo) y el Li++ (tres protones en su
nú leo). En general, para n y Z ualesquiera, ¾ uándo se ha e relativista el ele trón de un
átomo hidrogenoide?
(b) Utilizando al imagen lási a, al ula el radio mínimo del ele trón apaz de justi ar su espín
sin que se violen los prin ipios de la Teoría de la Relatividad. (me = 0.511M eV /c2 ).
( ) Cal ula la razón entre los orrimientos de estru tura na del 3 H y del Li++ para un mismo
orbital.

Solu ión:
a) v3 (3 H) = v3 (H), v3 (Li++ ) = 3v3 (H), Z/n ∼ 13.7
b) rmin ≈193 fm.
) ∆Eef (3 H)/∆Eef (Li++ )=1/81.

2. Cal ular numéri amente (en cm−1 ) y ha er un diagrama esquemáti o, omentando las ara terís-
ti as bási as, de los su esivos desdoblamientos de los niveles del H on n = 2 y n = 1: a)
p2 2
H0 = 2m − er , b) H0 más la orre ión relativista a la energía inéti a, ) el hamiltoniano de
b) más el término de Darwin, d) el hamiltoniano de ) más el término espínórbita.
Solu ión:
a) E1 =-13.6 eV= 1 Ry = 109872.35 m−1
b) ∆E10 =-7.314 m−1 , ∆E21 =-0.21 m−1 , ∆E20 =-1.19 m−1
) ∆E10 =+5.85 m−1 , ∆E21 =0 , ∆E20 =0.73 m−1
d) ∆E10 =0, ∆E20 =0.73 m−1 , ∆E21,j=3/2 =+0.12 m−1 , ∆E21,j=1/2 =-0.24 m−1

3. La longitud de onda del fotón emitido al pasar el H del nivel n=4 al n=2, ignorando la estru tura
na, es λ = 4861.3 Å. Dedu ir uántas líneas y on qué longitudes de onda se obtienen al tener en
uenta la estru tura na de ambos niveles. (Hay una regla de sele ión que prohibe transi iones
on |∆j| > 1).
Solu ión:
- ∆λγ (j = 1/2 → j = 1/2)= -0.0902 Å
- ∆λγ (j = 1/2 → j = 3/2)= -0.00404 Å
- ∆λγ (j = 3/2 → j = 1/2)= -0.1010 Å
- ∆λγ (j = 3/2 → j = 3/2)= -0.0067 Å
- ∆λγ (j = 5/2 → j = 3/2)= -0.0184 Å

4. Considere un mundo hipotéti o en el que el ele trón tuviera espín 1 ¾variaría en algo el tratamiento
de S hrödinger para el átomo de H? Si se onsidera la estru tura na ¾habría algún ambio on
respe to a lo que o urre para s = 1/2? Dibuje ualitativamente, indi ando sus números uán-
ti os, los niveles de estru tura na para el aso de los estados on n = 2 del átomo de H si
s = 1.

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P1,2 P1,2 Φ(r 1 , r 2 ) = λP1,2 Φ(r 1 , r 2 ) = λΦ(r 2 , r 1 ) = λ2 Φ(r 1 , r 2 ),
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2
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 Φpara (r 1 , r 2 )χS=0 (s1 , s2 ) singlete para − Helio
Ψ (r 1 , s1 ; r 2 , s2 ) = .
Φorto (r 1 , r 2 )χS=1 (s1 , s2 ) triplete orto − Helio EG



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 2
Ze2
  2
Ze2

~ 2 ~ 2
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2µ r1 2µ r2
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ϕ(r 1 ) ϕ(r 2 )
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1

1  H 
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E
G
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Φ± (r 1 , r 2 ) = √ [ϕn1 ,`1 ,m1 (r 1 )ϕn2 ,`2 ,m2 (r 2 ) ± ϕn1 ,`1 ,m1 (r 2 )ϕn2 ,`2 ,m2 (r 1 )] .
2 E;G
C) 5!3.&13 @! .(** (3# )$ &23( + &3'*0#&(  &0"'*&.)  ).&)$03'
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)3'&&0"'*&.) B  .(3(. .(0( 5!3.&13 (*'( 6 R3) 5(*0) .10(#) B *&2!*()

# .*&8&* $) 5!3.&13 # (3#) (*'(  .(0( !3 #'*0&3)3' E#'*0&3)3'

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1  ϕn1 ,`1 ,m1 (r 1 ) ϕn1 ,`1 ,m1 (r 2 ) 
.
E=G
2 ϕn2 ,`2 ,m2 (r 1 ) ϕn2 ,`2 ,m2 (r 2 ) 
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 +3 .(0 $')03' )3'&&0"'*&.) E&32$'4 S = 0G χ 3 $) .!).&13 EOG
0,0

χ0,0 =√ 

1  ↑1

↑2 
.
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2 ↓1 ↓2 
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1
Ψ0e−ind (r 1 , s1 ; r 2 , s2 ) = ϕ1,0,0 (r 1 )ϕ1,0,0 (r 2 ) × √ [(↑1 ↓2 ) − (↓1 ↑2 )] ,
E ::G
2
.(3 3*2+)
 
1 1
E0e−ind (n1 = 1, n2 = 1) = −Z 2 + 13,6 = −8 × 13,6 = −108,8 eV.
1 1 E :MG
U(0( >0(4 3(  8!3) ) *(%&0).&13 )$ >)$(* % *&03')$4 $( .!)$ 3( 
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   Z  
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1
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2
x

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1− 1+
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exp −
2Zr1

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2Zr1
Z
a0 a0 
× r12 dr1 exp − .
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Z3
  
Z 
(1) 2 2Zr1
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Zr1
 
exp −
4Zr1

.
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S
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S3

S
exp − r1
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S

S

exp − r2 ,
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s
S3
 
(S) S
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a30 π a0
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(S) (S) (S) (S)
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(S) (S) e2 (S) (S)
= hϕ1,0,0 (r 1 )ϕ1,0,0 (r 2 )|h(1) + h(2) + κ |ϕ (r 1 )ϕ1,0,0 (r 2 )i
r12 1,0,0
(S) (S) (S) (S)
= hϕ1,0,0 (r 1 )|h(1)|ϕ1,0,0 (r 1 )i + hϕ1,0,0 (r 2 )|h(2)|ϕ1,0,0 (r 2 )i
(S) (S)
+ hϕ1,0,0 (r 1 )ϕ1,0,0 (r 2 )|κ
e2 (S)
|ϕ
(S)
(r 1 )ϕ1,0,0 (r 2 )i.
EO:G
r12 1,0,0
C) 5!3.&(3 ϕ(S) (r) (3 .(0( $) #$ /'(0( # !3 $.'*13 *( .(3 S 3
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κ
e2
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5

+ 2S = 0 ⇒ S = Z −
5
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EOOG
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(Z) Z
ϕ1,0,0 (r) = exp − r ,
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Z3
   
(0) Z Z
Φ00 (r 1 , r 2 ) = 3 exp − r1 exp − r2 .
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Z Z  
(1) (0)∗ (0)
E11 = dV1 dV2 Φ00 (r 1 , r 2 ) κ Φ00 (r 1 , r 2 ),
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1
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(* ')3'(
2 Z 2π π ∞
Z3
  
2Z
Z Z
(1) 2
E11 =κe dφ1 sin θ1 dθ1 exp − r1 r12 dr1
a30 π 0 0 0 a0
h i
2Z
Z 2π Z π Z ∞ exp − a0 r2
× dφ2 sin θ2 dθ2 r22 dr2 p 2 .
0 0 0 r1 + r22 − 2r1 r2 cos θ2
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θ
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1
 3 2 Z ∞   Z ∞  
(1) Z 2Z 2Z
E11 = 8π 2 κ e2 r 2
1 1dr exp − r1 r 2
2 2dr exp − r2
a30 π 0 a0 0 a0

×
Z π
sin θ2 dθ2 p 2
1
.
EOQG
2
r1 + r2 − 2r1 r2 cos θ2
0
C) &3'2*)$ 3  &0 $ -).&3#( $ .)08&( # >)*&)8$ x = cos θ B
!)3#( $) &3'2*)$ θ2 2

√
1 2 a + bx
Z
dx √ =
a + bx b
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π 1
1 1
Z Z
I (θ2 ) = sin θ2 dθ2 p = dx p
0 r12
+ − 2r1 r2 cos θ2 r22 −1 r12 + r22 − 2r1 r2 x

=−
1
(|r1 − r2 | − (r1 + r2 )) .
EO<G
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r1
I (θ2 )
(r2 ) =
2
si r1 < r2 .
EO
G
r2
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2
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1
2
1 2 r2

 3 2 Z ∞  
(1) Z 2Z
E11 = 16π 2 κ e2 r 2
1 1dr exp − r1
a30 π a0
 Z r1 0  Z ∞  
1 2Z 1 2Z
× r22 dr2 exp − r2 + r22 dr2 exp − r2 .
r1 0 a0 r1 r2 a0
P-(*) -)B @! -).* $) &3'2*)$ 3 r
2

r1  
2Z
Z
(r2 )
I1 (r1 ) = dr2 r22 exp − r2
a0
B
0

∞  
2Z
Z
(r )
I2 2 (r1 ) = dr2 r2 exp − r2 .
a0
7') &3'2*)$ (3 5/.&$ # -).* )8&3#( $) &3'2*)$ &3#  3&#)K
r1

exp [−ax]
Z
dx x exp [−ax] = − (ax + 1)
a2
B
x2 exp [−ax] 2 exp [−ax]
Z
dx x2 exp [−ax] = − − (ax + 1).
a a3
C( *!$')#( (3K
2a30 2a3
     
(r ) a0 2 2Z 2Z 2Z
I1 2 (r1 ) =− r1 exp − r1 − 3 3 exp − r1 r1 + 1 + 3 03
2Z a0 2 Z a0 a0 2 Z
B
h i
a20 exp − 2Za r1

2Z

(r2 ) 0
I2 (r1 ) = r1 + 1
22 Z 2 a0
.(3 $( @!
 3 2 Z ∞  
(1) Z 2Z
E11 = 16κ e2 r 2
1 1dr exp − r1
a30 0 a0
2a3 2a3
        
1 a0 2 2Z 2Z 2Z
× − r1 exp − r1 − 3 03 exp − r1 r1 + 1 + 3 03
r1 2Z a0 2 Z a0 a0 2 Z


a20
   
2Z 2Z
+ exp − r1 r1 + 1 .
22 Z 2 a0 a0
 3 2 Z ∞  
2 Z 2 2Z
= 16κ e r1 dr1 exp − r1
a30 0 a0
2a30 2a30 a20
      
2Z 2Z 2Z
× − 3 3 exp − r1 r1 + 1 + 3 3 + 2 2 exp − r1 .
2 Z r1 a0 a0 2 Z r1 2 Z a0
C) &3'2*)$ @! @!#)3 (3 5/.&$ # *($>* .(3K
Z ∞
dx xn exp[−ax] =
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EO;G
0 an+1
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2 
Z3 a50
 
(1) 2 1
E11 = 16κ e −1 − 1 + 4 +
a30 2 43 Z 5

=
5 Ze2
κ = 34 eV.
EO=G
8 a0
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03')$ #$ /'(0( # F */
(0) (1)
E11 = E11 + E11 = −108,8 + 34 = −74,8 eV,
E HG 

@! #& * 3 ) *(%&0)#)03' !3 5 % #$ >)$(* % *&03')$ −78,975 eV 6

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 Problemas de Físi a Atómi a y Mole ular
TEMA 4

1. Considere dos ele trones independientes en un pozo de poten ial monodimensional uadrado
innito y de an hura L. Es riba la fun ión de onda del estado fundamental y del primer estado
ex itado in luyendo explí itamente el espín. Cal ule la energía del estado fundamental y la
energía de ex ita ión del primer estado ex itado. Exprese sus resultados primero analíti amente
en fun ión de las onstantes oportunas y después exprese las energías en eV tomando µ =0.5
MeV/ 2 y L = 1 Å.
2. Considerar el átomo de He en la aproxima ión en la que se despre ia la intera ión ele trón-
ele trón. a) ¾Cuál es el estado orto-He más bajo?, ¾qué degenera ión tiene en esta aproxima ión?.
b) Es ribir la expresión del desdoblamiento debido a la repulsión ele trón-ele trón y al ular
numéri amente el valor de ese desdoblamiento.
Solu ión:
a) En el estado orto-He sin intera ión residual los multipletes posibles son 3 S (3 estados) y 3 P
(9 estados).
b) Para 3 S: ∆E =10.2 eV.
Para 3 P: ∆E =12.28 eV
3. Sean dos ele trones sometidos a la atra ión del mismo nú leo pero que no tuvieran repulsión
mutua: uno en el nivel 1s y otro en el 2p (m=1). ¾Cuál es su distan ia uadráti a media
h(~r1 − ~r2 )2 i1/2 , según es espín total sea S=0 ó S=1?
Solu ión:
h(~r1 − ~r2 )2 i=2.987 Å(S=0) y 3.0896 Å(S=1).
p

4. a) Emplear el método varia ional para obtener un límite superior de la energía del estado fun-
damental del átomo de He utilizando omo fun ión de onda prueba
Ψ(~r1 , ~r2 ) = N exp [−a(r12 + r22 )]

siendo N una onstante de normaliza ión y a el parámetro varia ional. b) Cal ular para la
fun ión resultante la distan ia uadráti a media de los dos ele trones, < (~r1 − ~r2 )2 >1/2 .
Datos:
a) Erf (z) = √2π 0z et
R 2

Solu ión:
a) α
p0 =0.876 /a0 , Eα0 =-62.59 eV.
2 2

b) h(~r1 − ~r2 ) i=0.74 Å

2

5. De ir razonadamente uál de las respuestas ompleta orre tamente la frase siguiente: La on-
gura ión ex itada 1s1 2s1 del átomo de He da lugar a
• Un estado no degenerado 3 S
• Cuatro estados de igual energía
• Cuatro estados de energías diferentes
• Cuatro estados agrupados en dos términos espe trales: uno degenerado 3 S (3 estados) y uno
no degenerado 1 S

1
6. Al bus ar el nivel fundamental del átomo de He por el método varia ional on una fun ión de
onda prueba A exp[−λ(r1 + r2 )] ¾se tienen garantías de obtener la fun ión de onda exa ta para
algún valor de λ? ¾por qué? Un alumno al ula on esa fun ión de onda prueba la energía
del estado fundamental del He y obtiene el valor -85.3 eV. Sin ha er ningún ál ulo adi ional
argumente si ese valor podría ser orre to o no.
DATO: Los poten iales de ioniza ión medidos experimentalmente para el He son: primer poten-
ial de ioniza ión =24.587 eV y segundo poten ial de ioniza ión = 54.416 eV.
7. Considere el estado fundamental del átomo de helio en la aproxima ión de ele trones indepen-
dientes, así omo el estado orto de menor energía, en esta misma aproxima ión, y supondiendo
además que ambos ele trones tienen ℓ = 0. Para ada uno de estos estados:
(a) Es riba la fun ión de onda ompleta de los 2 ele trones.
(b) Cal ule la energía del sistema.
Supongamos que des ribimos la intera ión entre los ele trones a través de un poten ial del tipo
V (~r1 , ~r2 ) = λδ(~r1 − ~r2 ), donde λ es una onstante y ~ri es el ve tor de posi ión de ada ele trón
on respe to al nú leo. Usando teoría de perturba iones en primer orden, obtener la orre ión
a la energía del sistema para ada uno de los estados onsiderados en el primer apartado.
8. La gura siguiente muestra el estado fundamental y los primeros uatro estados ex itados del
átomo de He:
(a) Indique sobre la gura la nota ión espe tros ópi a ompleta sobre ada nivel.
(b) Indique on e has sobre la gura todas las transi iones elé tri as dipolares permitidas.
( ) Dé una razón ualitativa por la que el nivel B está más bajo en energía que el nivel C.

estados estados
singlete triplete

C
B E
D

A
estado fundamental

2

   
  


    
N



  
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ϕν (2)
>> >> >>
 
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N !  

ϕα (N ) ϕβ (N ) ... ϕν (N )
 
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 Problemas de Físi a Atómi a y Mole ular
TEMA 5: El átomo on N ele trones, ampo medio

1. ¾Cuáles son los valores posibles del momento angular total, J, de los siguientes términos espe -
trales: 2 S, 4 P y 4 F? Comprobar que en ada aso se onserva el número de estados independientes.
Solu ión:
2 S : J=1/2 (2 estados)
4 P : J=1/2,3/2,5/2 (12 estados)
4 F : J=3/2,5/2,7/2,9/2 (28 estados)

2. ¾Cuál de las siguientes fun iones se puede usar para representar orre tamente el átomo de Li?
(responder razonadamente, el subíndi e griego orresponde al número uánti o de espín)
• Det[φ1s,α (1), φ1s,α (2), φ1s,α (3)℄
• Det[φ1s,α (1), φ1s,β (2), φ1s,α (3)℄
• φ1s,α (1)φ1s,β (2), φ2s,α (3)
• Det[φ1s,α (1), φ1s,β (2), φ2s,α (3)℄

3. Dada la ongura ión ele tróni a del 16 S en su estado fundamental, al ular la degenera ión y
los posibles multipletes de estru tura na 2S+1 LJ . Teniendo en uenta el efe to de la intera ión
residual (tema VI), ¾ uál de todos esos estados será el estado fundamental?
Solu ión: 1 S , 3 P ,1 D. El estado fundamental orresponde a la ongura ión 3 P2

4. Considere el átomo de He en la aproxima ión de ampo entral promedio de Hartree y suponga

que ha obtenido omo solu iones más bajas en energía a la e ua ión de Hartree las siguientes
fun iones de onda y sus energías:

ϕ1s (~r) ; E1s = −40.3 eV

ϕ2s (~r) ; E2s = −10.9 eV
ϕ2p (~r) ; E2p = −8.5 eV

Dé las ongura iones fundamental y las dos primeras ex itadas para el He, las energías de ada
una, sus poten iales de ioniza ión, es riba en ada aso las fun iones orto y para y diga si están
degeneradas en esta aproxima ión, en el aso en que lo estén ¾espera que en la realidad se rompa
esa degenera ión? ¾ uál estará más baja en energía y por qué?
5. Considérese el problema de dos partí ulas idénti as de espín 1/2 que se mueven en un poten ial
omún de tipo os ilador armóni o, y que intera ionan entre sí a tavés de un poten ial también
armóni o que depende úni amente de su distan ia relativa, es de ir, V (r12 = λ(~r1 − ~r2)2 . Apli ar
el método de Hartree-Fo k a este sistema, para obtener la energía y fun ión de onda del estado
fundamental de este sistema.
Sugeren ia: Comenzar el ál ulo iterativo utilizando omo fun iones monoparti ulares la orre-
spondiente al os ilador armóni o.

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Problemas de Físi a Atómi a y Mole ular
TEMA VI: El átomo on N ele trones: intera iones residuales

1. ¾Cuál es la degenera ión de la ongura ión ele tróni a del estado fundamental del Rh
(Z=45): ( apas llenas) (4d)8 (5s)1 ? ¾ uáles son los valores L,S,J de los multipletes de
estru tura na de esta ongura ión (suponiendo a oplamiento Russell-Saunders)? y ¾ uál
de ellos orresponde al estado fundamental?
2. ¾Cuál es la ongura ión ele tróni a del estado fundamental de Fe (Z=26), uál es la
degenera ión de di ha ongura ión, y uánto vale el espín en el estado fundamental?
3. Dada la ongura ión ele tróni a del 16 S en su estado fundamental, al ular su degenera-
ión y los posibles multipletes de estru tura na. ¾Cuál de esos multipletes orresponde
al estado fundamental? ¾Qué nos di e la regla de los intervalos de Landè sobre la energía
de ex ita ión del segundo nivel ex itado supuesto que la separa ión entre el estado funda-
mental y el primer estado ex itado (dentro de la estru tura na) es de 0.05 eV? Repetir
los apartados anteriores para el 14 Si.
4. Dé la ongura ión ele tróni a fundamental del 6 C y del 8 O. Para ambos átomos: i) al ule
su degenera ión y los posibles multipletes de estru tura na, ii) ¾ uál de los multipletes
orresponde al estado fundamental?, iii) ¾qué nos di e la regla de los intervalos de Landè
sobre la energía de ex ita ión del segundo nivel ex itado supuesto que la separa ión entre
el estado fundamental y el primer estado ex itado (dentro de la estru tura na) es de 0.05
eV?
5. Dé la ongura ión ele tróni a fundamental del 22 Ti y al ule su degenera ión. Suponien-
do a oplamiento L-S al ule los multipletes de estru tura na que orresponden a esa
ongura ión ele tróni a dando la degenera ión de ada uno de ellos. Diga uál de ellos
orresponde al estado fundamental y su degenera ión. Si onsiderara el a oplamiento j-j
¾ uáles de los siguientes resultados habrían sido diferentes?: i) valores posibles de J, ii)
número total de fun iones de onda independientes.
6. Dé la ongura ión ele tróni a fundamental del 28 Ni y al ule su degenera ión. Suponien-
do a oplamiento L-S al ule los multipletes de estru tura na que orresponden a esa
ongura ión ele tróni a. Diga uál de ellos orresponde al estado fundamental y su de-
genera ión. Si onsiderara el a oplamiento j-j ¾ uáles de los siguientes resultados habrían
sido diferentes?: i) valores posibles de J, ii) valores posibles de L, iii) número total de
fun iones de onda independientes.

   

 
      





  
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2
P 1/2
3/2
−1/2
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−1/2
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P 1/2

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 Problemas de Físi a Atómi a y Mole ular
TEMA 7: Intera ión del átomos on ampos externos

1. En la gura siguiente se representan algunos niveles del átomo de H en tres aproxima iones: a la izquierda
onsiderando sólo la intera ión oulombiana del ele tron on el nú leo, en el entro in luyendo además la
intera ión espín-órbita y a la dere ha al apli ar adi ionalmente un ampo magnéti o débil. a) Completar la
gura in luyendo los niveles que falten, b) etiquetar todos los niveles on los números uánti os apropiados,
) al ular el ampo magnéti o ne esario para que el desdoblamiento total del multiplete de energía más
alta sea de 1.158 × 10−5 eV.
Solu ión: ( ) B = 0,05 T

-3.4 eV nl

-13.6 eV nlm

interaccion central con nucleo + interaccion espin-orbita + Bexterno

2. ¾En uántas líneas se dividirá, bajo la a ión de un ampo magnéti o débil, la línea 2 P3/2 →2 D3/2 de un
espe tro atómi o? ¾es efe to Zeeman normal o anómalo?
3. ¾En uántas líneas se dividirá, bajo la a ión de un ampo magnéti o débil, la línea 4 P1/2 →4 D1/2 de un
espe tro atómi o? ¾es efe to Zeeman normal o anómalo? Si la transi ión sin ampo externo orresponde
a λ0 = 5000 Å, al ular las longitudes de onda on ampo magnéti o µB B = 10−3 eV.
4. El Cd presenta una transi ión muy intensa on λ = 643.8 nm (rojo). Esa transi ión se produ e entre los
términos 61 D2 → 51 P1 . Si observamos esa línea estando el Cd en presen ia de un ampo magnéti o de 8.6
× 10−3 T se ve que se divide en tres separadas 120 MHz. Cal ular la rela ión arga/masa del ele trón.
(Se supone que se observa en dire ión perpendi ular al ampo magnéti o).
Solu ión: e/m = 1,76 1011 C/Kg
5. El Na presenta un doblete muy intenso 62 P3/2,1/2 → 32 S1/2 on longitudes de onda λ = 589.0 y 589.6 nm
(amarillo). Dibujar un diagrama de niveles de energía mostrando el desdoblamiento Zeeman provo ado por
un ampo magnéti o débil de 0.01 T. Cal ular las longitudes de onda de todas las transi iones permitidas
en este aso.
6. Considerar la ongura ión np1 n′ s1 ( on n 6= n′ ). a) Hallar los niveles atómi os orrespondientes en el
aso de un átomo ligero omo el 6 C on su nota ión espe tros ópi a. b) En el aso del 6 C la transi ión
entre esa ongura ión y la fundamental es λ0 = 1202.53 Å. Si apli amos un ampo magnéti o muy fuerte
(B=100 T), ¾qué efe to se produ e? Dibujar un esquema on los niveles resultantes y todas las transi iones
posibles al nivel fundamental. Cal ular las longitudes de onda de las transi iones orrespondientes.
Solu ión:
- Efe to Pas hen-Ba k
- λ = λ0 + ∆λ, ∆λ=0, ±0,677 Å
7. En el átomo de H la energía en primera aproxima ión sólo depende del número uánti o prin ipal (n). En
ese aso un ampo elé tri o externo desdoblará los estados on distinta ℓ (efe to Stark lineal). Cal ular
los desdoblamientos energéti os para los estados on n=2 si el ampo externo apli ado es E = 104 V/ m.
Solu ión:
Apare en 3 niveles on: ∆E1 = 3eEa0 /Z , ∆E2 = −3eEa0 /Z , ∆E3 = 0, donde 3eEa0 /Z = 1,6 10−4 eV.
8. Considere en átomo de Mg (Z=12). En todos los asos siguientes ordene los niveles energéti amente según
las reglas de Hund.
a ) Obtenga la ongura ión ele tróni a para su estado fundamental, y su degenera ión.
b ) Obtenga los términos espe tros ópi os, usando a oplamiento LS.
) Repita los apartados anteriores para la ongura ión ex itada en la que un ele trón de la apa 3s
pasa al nivel p deso upado más próximo en energía.
d ) Dibuje los niveles energéti os que resultan de ambas ongura iones en las siguientes situa iones:
(i) En aproxima ión de ampo medio
(ii) In luyendo además del ampo medio la intera ión residual no entral
(iii) Situa ión (ii), más la orre ión de estru tura na.
En todos los asos, dibuje las transi iones dipolares elé tri as permitidas, justi ando la respuesta.
e ) Si se somete el átomo a un ampo magnéti o débil, ¾qué fenómeno se produ irá? ¾ uántas líneas
se observarán en este aso? (dibuje las nuevas transi iones elé tri as dipolares permitidas sobre el
diagrama de niveles).

    




 

  
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1
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2
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2
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 Problemas de Físi a Atómi a y Mole ular
TEMA 8: El on epto de molé ula

1. Considerar una molé ula  ti ia ompuesta por un nú leo y un ele trón en una dimensión. Mos-
trar que los movimientos ele tróni o y nu lear son aproximadamente separables.

2. ¾Cuál es la propor ión entre el número de molé ulas de

1 H35 Cl en un estado L = 0 y en un
estado L = 10 en el mismo estado vibra ional, si el gas de molé ulas se en uentra a T=300 K?.

3. El enla e de la molé ula de KCl es predominantemente ióni o, de modo que podemos des ribir
on buena aproxima ión esta molé ula a partir de los iones K
+ y Cl− . El primer poten ial de

ioniza ión del átomo de potasio (K) es de 4.34 eV y la anidad ele tróni a del átomo de loro
(Cl) es de 4.34 eV. SAbiendo además que en la molé ula de KCl, la distan ia de equilibrio entre
los iones de K+ y Cl− es de 2.79 Å, estimar la energía de diso ia ión de di ha molé ula.

4. Supongamos que el poten ial de intera ión entre los iones K

+ y Cl− es de naturaleza ele tros-

táti a: -e2/r donde r es la distan ia internu lear. Supongamos que el término de repulsión en
la fun ión energía poten ial V (r), que apare e brus amente al onta to entre las estru turas
ele tróni as de los dos iones, tiene la forma +A/r n , donde A y n son onstantes a determinar.

a) Utilizando V (r) = −e2 /r + A/r n al ule la separa ión de equilibrio r0 de los nú leos en la
molé ula de KCl, en fun ión de las onstantes del problema. (Es de ir, el valor de r para el
ual V es mínimo).

b) Cal ule el valor Vmin de la energía poten ial a esa separa ión de equilibrio r0 .
) Sabiendo que la separa ión de equilibrio r0 de los iones en el KCl es de 2,79 y la energía de
diso ia ión es de 4.43 eV, determinar los parámetros n y A.
d) A partir de la urvatura del poten ial en r0 , obtener la onstante de fuerza del muelle, supo-
niendo que el poten ial es aproximadamente armóni o en torno a la separa ión de equilibrio.

e) Utilizando la masa redu ida (para los isótopos

40 K y 35 Cl), al ule la fre uen ia de la

radia ión para las transi iones entre los niveles vibra ionales adya entes y el el espa iado
energéti o de los niveles vibra ionales en la aproxima ión del os ilador armóni o. Cal ule
también la energía del punto ero del movimiento vibra ional.

+
5. Evaluar la densidad de probabilidad de que el ele trón en el H2 se en uentre en el punto medio
entre los nú leos y dibujar esa densidad de probabilidad omo fun ión de R (distan ia entre los
1
ρ = φ2± − φ2a + φ2b


nú leos). Evaluar la densidad en algunos puntos de la línea que une los
2
nú leos. La antidad ρ da una idea de la modi a ión de la distribu ión del ele trón debida a la
interferen ia onstru tiva o destru tiva de las fun iones de onda atómi as.

6. Ha er el estudio uantitativo del nivel de energía E+ en la molé ula de H2 por CLOA suponiendo
que los ele trones sólo pueden o upar los estados atómi os 1s. Lo alizar la longitud de enla e de
equilibrio y al ular la energía de diso ia ión.

   

 
    

 
   
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∆L = −1

 
1 E(v + 1, L − 1) − E(v, L)
ν̄ P (v, L) = (v, L) =
λ P hc
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ν̄ R (v, L) = ν̄ − 2B(L + 1) con L = 1, 2, 3, . . .
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4
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RV
νQ (n, J → n + 1, J) = ν0 − νv
VW

  

 
    
 

νSRV (n, J → n + 1, J + 2) = ν0 − νv − 2cB(2J + 3)

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B
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N1
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4 8
kB T

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B12 = B21
g1

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4 8
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