‫כימיה אורגנית ‪1‬ב ‪124801‬‬

‫אביב תשפ"ב‬

‫ד"ר רעות שפירא‬ ‫‪reutavr@technion.ac.il‬‬ ‫‪1‬‬

‫הרצאה ‪ - 3‬הלוגנציות רדיקליות‬
‫• ניסוח כללי של התגובה‬
‫• המנגנון רדיקלי‬
‫• אניציאציה‬
‫• פרופגציה‬
‫סוגי התוצרים‬ ‫•‬
‫יציבות הרדיקלים‬ ‫•‬
‫סטראוכימיה‬ ‫•‬
‫• טרמינציה‬
‫• פולי‪-‬הלוגנציה‬
‫• נוגדי חמצון (העשרה)‬
 ‫אלקיל הלידים בתעשיה‬

‫אלקיל הליד הינו חומר אורגני שמכיל אטום הלוגן (‪)F, Cl , Br, I‬‬
‫נומנקלטורה‪:‬‬
‫• קבוצת ההלוגן משמשת כמתמיר על השרשרת האלקאנית‬
‫• שם המתמיר יינתן בהתאם לסוג ההלוגן ‪Fluoro, Chloro, Bromo, Iodo :‬‬

‫‪3‬‬
 ‫תגובות כימיות של אלקאנים‬

‫אלקאנים הם חומרים ללא פעילות כימית (כמעט)‬

‫• תגובת שריפה‪:‬‬
‫𝑂 ‪𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2‬‬

‫• תגובת הלוגנציה רדיקלית‪:‬‬

‫𝜈‪∆ 𝑜𝑟 ℎ‬‬
‫‪𝐶𝐻4 + 𝑋2‬‬ ‫𝑙𝐶𝐻 ‪𝐶𝐻3 𝑋 +‬‬ ‫𝑟𝐵 ‪𝑋 = 𝐶𝑙,‬‬

‫בתגובת הלוגנציה רדיקלית האלקאן הופך לאלקיל הליד‪,‬‬

‫שפעיל מאוד מבחינה כימית‬
‫‪4‬‬
 ‫הלוגנציה רדיקלית ‪ -‬מנגנון התגובה‬
‫מנגנון התגובה הוא תיאור של שלבי שבירת ויצירת הקשרים הכימיים‬
‫במעבר מהמגיבים לתוצרים‬

‫שלב ‪#1‬‬

‫שלב ‪#2‬‬

‫שלב ‪#3‬‬

‫‪5‬‬
‫הרצאה ‪ - 3‬הלוגנציות רדיקליות‬
‫• ניסוח כללי של התגובה‬
‫• המנגנון רדיקלי‬
‫• אניציאציה‬
‫• פרופגציה‬
‫סוגי התוצרים‬ ‫•‬
‫יציבות הרדיקלים‬ ‫•‬
‫סטראוכימיה‬ ‫•‬
‫• טרמינציה‬
‫• פולי‪-‬הלוגנציה‬
‫• נוגדי חמצון (העשרה)‬
 ‫מנגנון התגובה – שלב ‪ #1‬אניציאציה‬

‫שלב האניציאציה הוא השלב הראשון בתגובה –‬

‫שלב יצירת הרדיקלים‬
‫מספיק שתהליך זה יקרה מעט והתגובה כבר תוכל לעבור‬
‫לשלב הבא‪...‬‬

‫‪7‬‬
‫רדיקלים ושכבת האוזון‬
‫כלורופלואורוקרבונים או בקיצור "פראונים"‬
‫היו בשימוש בעבר במערכות קירור וגזים‬
‫דחוסים‬

‫קרינת ‪ UV‬בסטרוספרה גורמת לשבירה‬

‫הומוליטית של ‪: CFC‬‬

‫תגובות פרופגציה בהן האוזון הוא מגיב ‪:‬‬

‫‪8‬‬
 ‫שאלת סקר – רדיקלים‬

‫מה אפשר להסיק על יציבות רדיקלים?‬

‫)‪ (1‬רדיקלים הם חומרים יציבים‬
‫)‪ (2‬רדיקלים נוצרים באופן טבעי והכרחיים‬
‫לשמירה על הטבע‬
‫)‪ (3‬רדיקלים הם חומרים פעילים ועלולים להגיב‬
‫באופן לא מבוקר‬

‫‪9‬‬
‫מנגנון התגובה – חיצים בכימיה אורגנית‬

‫‪10‬‬
‫הרצאה ‪ - 3‬הלוגנציות רדיקליות‬
‫• ניסוח כללי של התגובה‬
‫• המנגנון רדיקלי‬
‫• אניציאציה‬
‫• פרופגציה‬
‫סוגי התוצרים‬ ‫•‬
‫יציבות הרדיקלים‬ ‫•‬
‫סטראוכימיה‬ ‫•‬
‫• טרמינציה‬
‫• פולי‪-‬הלוגנציה‬
‫• נוגדי חמצון (העשרה)‬
‫מנגנון התגובה – שלב ‪ #2‬פרופגציה‬

‫שלב הפרופגציה הוא השלב העיקרי בתגובה‬

‫שלב זה חוזר על עצמו מספר רב של פעמים ובו נוצר‬
‫התוצר‬

‫‪12‬‬
‫מנגנון התגובה – שלב ‪ #2‬פרופגציה‬
‫למה עובדים בעיקר עם ברום וכלור?‬

‫סדר יציבות רדיקלים הלוגנים‪I·>Br·>Cl·>F· :‬‬ ‫‪13‬‬

 ‫סוגי אטומי פחמן ומימן‬
‫מה קורה כאשר ישנן עמדות שונות שניתן לעשות עליהן הלוגנציה?‬
 ‫מנגנון התגובה – שלב ‪ #2‬פרופגציה‬
‫אפילו בשרשראות קצרות ניתן לזהות אטומי מימן מסוגים שונים‪:‬‬

‫‪H‬‬
‫‪Ethane:‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬

‫‪2-methylbutane:‬‬

‫‪Propane:‬‬

‫מה קורה כאשר ישנן מספר סוגי עמדות שניתן לעשות‬

‫עליהן הלוגנציה?‬
‫‪15‬‬
 ‫הלוגנציה רדיקלית – סוגי תוצרים‬
‫אטום מימן מסוג שונה‪ ,‬שנתלש בשלב הפרופגציה‪ ,‬יניב תוצר שונה‬

‫‪HCl‬‬

‫‪HCl‬‬

‫‪16‬‬
‫שאלת סקר – פילוג תוצרים ‪1‬‬

‫איזה תוצר לדעתכם‬

‫יתקבל בעדיפות‬
‫בהלוגנציה רדיקלית של‬
‫‪HCl‬‬
‫‪?n-propane‬‬
‫)‪1-chloropropane (1‬‬
‫‪HCl‬‬
‫)‪2-chloropropane (2‬‬
‫)‪ (3‬שני התוצרים‬
‫יתקבלו באחוז זהה‬

‫‪17‬‬
‫הרצאה ‪ - 3‬הלוגנציות רדיקליות‬
‫• ניסוח כללי של התגובה‬
‫• המנגנון רדיקלי‬
‫• אניציאציה‬
‫• פרופגציה‬
‫סוגי התוצרים‬ ‫•‬
‫יציבות הרדיקלים‬ ‫•‬
‫סטראוכימיה‬ ‫•‬
‫• טרמינציה‬
‫• פולי‪-‬הלוגנציה‬
‫• נוגדי חמצון (העשרה)‬
‫מנגנון התגובה – שלב ‪ #2‬פרופגציה‬
‫כבר באלקאנים קצרים מבחינים בשלושה סוגי אטומי פחמן‪:‬‬

‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬

‫יציבות רדיקלים‪:‬‬

‫ממה נובעת יציבות זו?‬

‫‪19‬‬
‫ייצוב רדיקלים בהיפרקוניוגציה‬

‫‪20‬‬
 ‫הלוגנציה רדיקלית – ייצוב רדיקלים‬

‫יציבות רדיקלים‪:‬‬

‫רדיקל שניוני (חומר ביניים) יציב יותר← תידרש פחות אנרגיה על מנת ליצור אותו ←‬
‫תגובה זו צפויה להיות מהירה יותר*‬
‫*בתנאי שגובה מצב המעבר תואם ליציבות חומר הביניים‪.‬‬
‫‪21‬‬
‫הלוגנציה רדיקלית – ייצוב רדיקלים‬

‫‪22‬‬
 ‫שאלת סקר – פילוג תוצרים ‪2‬‬

‫איזה תוצר לדעתכם‬

‫יתקבל בעדיפות‬
‫בהלוגנציה רדיקלית של‬
‫‪HCl‬‬
‫‪?n-propane‬‬
‫)‪1-chloropropane (1‬‬
‫‪HCl‬‬
‫)‪2-chloropropane (2‬‬
‫פילוג התוצרים נקבע לפי‪:‬‬
‫התוצרים‬ ‫שני‬ ‫)‪(3‬‬
‫• סטטיסטיקה – כמות אטומי המימן מאותו סוג‬
‫יתקבלו באחוז זהה‬
‫• ריאקטיביות – אטום מימן על פחמן מותמר יותר‬
‫יותקף בעדיפות ע"י הרדיקל‬ ‫‪23‬‬
‫הרצאה ‪ - 3‬הלוגנציות רדיקליות‬
‫• ניסוח כללי של התגובה‬
‫• המנגנון רדיקלי‬
‫• אניציאציה‬
‫• פרופגציה‬
‫סוגי התוצרים‬ ‫•‬
‫יציבות הרדיקלים‬ ‫•‬
‫סטראוכימיה‬ ‫•‬
‫• טרמינציה‬
‫• פולי‪-‬הלוגנציה‬
‫• נוגדי חמצון (העשרה)‬
‫סטראוכימיה בתוצרי הלוגנציה רדיקלית‬

‫התוצר השניוני כולל בפועל שני חומרים‬

‫ההבדל בניהם טמון בסידור המרחבי של המתמירים סביב‬
‫אטום הפחמן‬
‫‪25‬‬
‫סטראוכימיה בתגובת הלוגנציה רדיקלית‬
‫הרדיקל הפחמימני הוא‬
‫מישורי ולכן המשך התגובה‬
‫יכול להיות משני צדדיו‪,‬‬
‫בסבירות זהה – תתקבל‬
‫תערובת רצמית‬

‫‪26‬‬
‫הרצאה ‪ - 3‬הלוגנציות רדיקליות‬
‫• ניסוח כללי של התגובה‬
‫• המנגנון רדיקלי‬
‫• אניציאציה‬
‫• פרופגציה‬
‫סוגי התוצרים‬ ‫•‬
‫יציבות הרדיקלים‬ ‫•‬
‫סטראוכימיה‬ ‫•‬
‫• טרמינציה‬
‫• פולי‪-‬הלוגנציה‬
‫• נוגדי חמצון (העשרה)‬
 ‫מנגנון התגובה – שלב ‪ #3‬טרמינציה‬
‫מנגנון התגובה הוא תיאור של שלבי שבירת ויצירת הקשרים הכימיים‬
‫במעבר מהמגיבים לתוצרים‬

‫שלב ‪#1‬‬

‫שלב ‪#2‬‬

‫שלב ‪#3‬‬

‫‪28‬‬
‫פולי‪-‬הלוגנציה‬

‫‪29‬‬
‫מעכבי רדיקלים‬
‫• ויטמינים נוגדי חימצון‬

‫• חומרים משמרים מלאכותיים‬

‫‪30‬‬
‫מעכבי רדיקלים ‪ -‬מנגנון‬

‫‪31‬‬