‫כימיה אורגנית ‪1‬ב ‪124801‬‬

‫אביב תשפ"ב‬

‫ד"ר רעות שפירא‬ ‫‪reutavr@technion.ac.il‬‬ ‫‪1‬‬

‫תגובות של אלקנים‬
‫• תגובות סיפוח (‪)addition‬‬
‫• סיפוח מימן (‪)H2‬‬
‫• סיפוח חומצות (‪)HX‬‬
‫• סיפוח מים‬
‫• סיפוח הלוגנים מולקולריים (‪)X2‬‬

‫• אוזונוליזה‬

‫‪2‬‬
 ‫תגובות סיפוח‬

‫תגובות סיפוח )‪ (addition‬מתאפיינות בשבירת קשר‬

‫ה‪ π-‬ויצירת שני קשרי סיגמה חדשים‬ ‫‪3‬‬
‫אנתלפיית תגובות סיפוח‬

‫‪4‬‬
‫סוגי סיפוחים –‪syn/anti‬‬

‫‪5‬‬
‫סוגי סיפוחים – סיפוח חד‪/‬דו שלבי‬
‫סיפוח חד‪-‬שלבי‬

‫סיפוח דו‪-‬שלבי‬

‫בסיפוח מסוג זה בד"כ‬

‫אין שליטה לקבלת‬
‫תוצרי סיפוח סין או‬
‫אנטי בלבד‪.‬‬

‫‪6‬‬
 ‫תגובות סיפוח – סיפוח מימן‬
‫‪C‬‬ ‫‪C + A‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C B‬‬
‫הידרוגנציה (‪– )hydrogenation‬‬
‫‪‬‬

‫סיפוח של מימן מולקולרי (‪ )H2‬לקשר כפול‪:‬‬

‫• החיזור מתבצע באמצעות זרז מתכתי (קטליזטור)‬

‫• הסיפוח הוא מסוג ‪syn‬‬

‫‪7‬‬
 ‫תגובות סיפוח – סיפוח מימן‬
‫‪C‬‬ ‫‪C + A‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C B‬‬
‫הידרוגנציה (‪– )hydrogenation‬‬
‫‪‬‬

‫סיפוח של מימן מולקולרי (‪ )H2‬לקשר כפול – מנגנון‪:‬‬

‫‪8‬‬
 ‫תגובות סיפוח – סיפוח אלקטרופילי‬

‫‪C‬‬ ‫‪C + A‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C B‬‬

‫‪‬‬
‫‪A = E+; B = Nu-‬‬

‫בסיפוח אלקטרופילי הקשר הכפול מספח אלקטרופיל‬

‫(ונוקלאופיל)‪ ,‬תוך יצירת קרבוקטיון כחומר ביניים‬

‫‪9‬‬
 ‫תגובות סיפוח – סיפוח אלקטרופילי‬

‫‪C‬‬ ‫‪C + A‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C B‬‬

‫‪‬‬
‫‪A = E+; B = Nu-‬‬
‫שלב ראשון‪ :‬תקיפת האלקטרופיל על ידי אלקטרוני הקשר הכפול ויצירת קשר‬
‫חדש וקרבוקטיון‪.‬‬

‫שלב שני‪ :‬סיפוח הנוקלאופיל לקרבוקטיון‪.‬‬

‫‪10‬‬
 ‫תגובות סיפוח – סיפוח אלקטרופילי ‪HX -‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C + A‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪‬‬
‫‪C B‬‬ ‫סיפוח חומצות הלוגניות ‪HX -‬‬

‫‪11‬‬
 ‫תגובות סיפוח – סיפוח אלקטרופילי ‪HX -‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C + A‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪‬‬
‫‪C B‬‬ ‫סיפוח חומצות הלוגניות ‪HX -‬‬

‫שלב ראשון‪:‬‬

‫שלב שני‪:‬‬

‫‪12‬‬
 ‫תגובות סיפוח – סיפוח אלקטרופילי ‪HX -‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C + A‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪‬‬
‫‪C B‬‬ ‫סיפוח חומצות הלוגניות ‪HX -‬‬

‫אם המתמירים‬
‫על הקרבוקטיון‬
‫אינם זהים‬
‫יכולים להיווצר‬
‫סטראואיזומרים‬

‫‪13‬‬
‫שאלת סקר – סיפוח אלקטרופילי של ‪HX‬‬
‫כמה סטראואיזומרים צפויים להתקבל בתגובה הבאה?‬

‫‪HCl‬‬

‫‪1 (1‬‬
‫‪2 (2‬‬
‫‪3 (3‬‬
‫‪4 (4‬‬

‫‪14‬‬
 ‫תגובות סיפוח – כלל מרקובניקוב‬
‫רג'יוסלקטיביות היא תופעה בה מתקבל תוצר עיקרי שבו התגובה‬
‫התרחשה בעדיפות באזור מסוים במולקולה לעומת אזור אחר‪.‬‬

‫כלל מרקובניקוב (‪ ,1870‬מבוסס על תצפיות ניסיוניות)‪:‬‬

‫כאשר אלקן אסימטרי מגיב עם ‪ ,HX‬המימן מסתפח לפחמן הפחות‬
‫מותמר‪ ,‬ואילו ההלוגן מסתפח לפחמן המותמר יותר‬
‫*מתבסס על יציבות הקרבוקטיון במנגנון‬

‫‪15‬‬
‫תגובות סיפוח – רג'יוסלקטיביות‬
‫כלל מרקובניקוב ‪:‬‬

‫למעשה‬
‫הכלל‬
‫מתבסס על‬
‫קבלת התוצר‬
‫שעבר דרך‬
‫הקרבוקטיון‬
‫היציב ביותר‬

‫‪16‬‬
‫תגובות סיפוח – רג'יוסלקטיביות‬
‫הדגמת רג'יוסלקטיביות בהידרוהלוגנציה‬

‫‪17‬‬
 ‫שאלת סקר – רג'יוסלקטיביות‬
‫מיהו התוצר עיקרי הצפוי להתקבל בתגובה הבאה?‬

‫(‪)2‬‬ ‫(‪)1‬‬

‫(‪)4‬‬ ‫(‪)3‬‬
‫‪18‬‬
‫תגובות סיפוח – סיפוח אלקטרופילי – ‪H2O‬‬
‫סיפוח מים לאלקן (הידרטציה)‬

‫גם סיפוח זה מתרחש לפי כלל מרקובניקוב‬

‫הוספת חומצה (בכמות קטליטית לפחות) הכרחית לביצוע התגובה‬

‫למה?‪...‬‬ ‫‪19‬‬
‫תגובות סיפוח – סיפוח אלקטרופילי – ‪H2O‬‬
‫סיפוח מים לאלקן (הידרטציה) ‪ -‬מנגנון‬

‫‪20‬‬
‫תגובות סיפוח – סיפוח אלקטרופילי – ‪H2O‬‬
‫סיפוח מים לאלקן (הידרטציה)‬

‫בשימוש בכהל במקום מים‪ ,‬מתקבל תוצר סופי אתרי‪:‬‬

‫‪21‬‬
 ‫תגובת סיפוח – סיפוח ‪X2‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C + A‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C B‬‬
‫די‪-‬הלוגנציה של אלקנים‬
‫‪‬‬

‫הסיפוח הוא מסוג _____‬

‫‪22‬‬
‫תגובת סיפוח – סיפוח ‪X2‬‬
‫די‪-‬הלוגנציה של אלקנים‬

‫נבחן את מנגנון התגובה‪:‬‬

‫‪23‬‬
‫תגובת סיפוח – סיפוח ‪X2‬‬
‫די‪-‬הלוגנציה של אלקנים ‪ -‬סטראוכימיה‬

‫‪24‬‬
 ‫שאלת סקר – סיפוח ‪X2‬‬
‫איזה מהתוצרים הבאים לא יתקבל בתגובה הבאה?‬
‫(ניתן לבחור יותר מתשובה אחת)‬

‫‪Br 2‬‬

‫‪)2‬‬ ‫‪(1‬‬

‫‪)4‬‬ ‫‪)3‬‬
‫‪25‬‬
‫תגובות של אלקנים‬
‫• תגובות סיפוח (‪)addition‬‬
‫• סיפוח מימן‬
‫• סיפוח חומצות‬
‫• סיפוח מים‬
‫• סיפוח הלוגנים מולקולריים‬

‫• אוזונוליזה‬

‫‪26‬‬
‫תגובות של אלקנים‪ -‬אוזונוליזה‬

‫בתגובה זו נשבר קשר פחמן‪-‬פחמן‬

‫דוגמאות‪:‬‬

‫פציץ‬
‫‪27‬‬
‫תגובות של אלקנים‪ -‬אוזונוליזה‬
‫זהירות! פציץ!‬ ‫מנגנון התגובה (העשרה)‬
‫שלב ראשון‪ :‬יצירת אוזוניד‬

‫שלב שני‪ :‬פתיחת האוזוניד‬

‫‪work-up‬‬
‫‪28‬‬
‫תגובות של אלקנים‪ -‬אוזונוליזה‬
‫השפעת סוג ה‪ work-up-‬על התוצרים המתקבלים‬

‫דוגמא לתגובה מלאה‪:‬‬

‫‪29‬‬
‫תגובות של אלקנים‪ -‬אוזונוליזה‬
‫השפעת סוג ה‪ work-up-‬על התוצרים המתקבלים‬

‫‪30‬‬