Machine Translated by Google

Phương pháp 13A 3/8/2017

Mặc dù chúng tôi đã thực hiện các bước để đảm bảo tính chính xác của phiên bản tài liệu trên Internet này nhưng đây
không phải là phiên bản chính thức. Để xem phiên bản hoàn chỉnh bao gồm mọi chỉnh sửa
gần đây, hãy truy cập: https://www.ecfr.gov/cgi-bin/ECFR?page=browse và tìm kiếm theo Tiêu đề 40, Bảo vệ
Môi trường.

PHƯƠNG PHÁP 13A - XÁC ĐỊNH TỔNG SỐ FLUORIDE PHÁT THẢI TỪ

NGUỒN VĂN PHÒNG (PHƯƠNG PHÁP SPADNS ZIRCONI LAKE)

Lưu ý: Phương pháp này không bao gồm tất cả các thông số kỹ thuật (ví dụ: thiết bị và nguồn cung cấp) và các quy
trình (ví dụ: lấy mẫu và phân tích) cần thiết để thực hiện. Một số tài liệu được kết hợp bằng cách tham khảo từ
các phương pháp khác trong phần này. Do đó, để thu được kết quả đáng tin cậy, người sử dụng phương pháp này
phải có kiến thức thấu đáo về ít nhất các phương pháp thử nghiệm bổ sung sau: Phương pháp 1, Phương pháp
2, Phương pháp 3 và Phương pháp 5.

1.0 Phạm vi và ứng dụng

1.1 Chất phân tích.

chất phân tích Số CAS Nhạy cảm

Tổng số florua như Flo 7782–41–4 Không xác định.

1.2 Khả năng ứng dụng. Phương pháp này có thể áp dụng để xác định lượng phát thải florua (F ) từ các nguồn theo
quy định. Nó không đo fluorocarbons, chẳng hạn như Freon.

1.3 Mục tiêu chất lượng dữ liệu. Việc tuân thủ các yêu cầu của phương pháp này sẽ nâng cao chất lượng của dữ liệu
thu được từ các phương pháp lấy mẫu chất gây ô nhiễm không khí.

2.0 Tóm tắt

Khí và hạt F được rút ra khỏi nguồn theo phương pháp đẳng động học và được thu gom trong nước và trên bộ lọc.
Tổng F sau đó được xác định bằng phương pháp So màu SPADNS Zirconium Lake.

Định nghĩa 3.0[Dành riêng]

Can thiệp 4.0

4.1 Clorua. Một lượng lớn clorua sẽ cản trở quá trình phân tích, nhưng có thể ngăn chặn sự cản trở này bằng
cách thêm bạc sulfat vào bình chưng cất (xem Phần 11.3). Nếu có mặt ion clorua, có thể dễ dàng hơn khi sử dụng
phương pháp phân tích điện cực ion cụ thể (Phương pháp 13B).

4.2 Dầu mỡ. Dầu mỡ trên các bề mặt tiếp xúc với mẫu có thể gây ra kết quả F thấp do hấp phụ.

5.0 An toàn

5.1 Tuyên bố miễn trừ trách nhiệm. Phương pháp này có thể liên quan đến các vật liệu, hoạt động và thiết bị nguy hiểm.

Phương pháp thử nghiệm này có thể không giải quyết được tất cả các vấn đề an toàn liên quan đến việc sử dụng nó. Người sử

dụng phương pháp thử nghiệm này có trách nhiệm thiết lập các biện pháp thực hành an toàn và sức khỏe phù hợp cũng

như xác định khả năng áp dụng các giới hạn quy định trước khi thực hiện phương pháp thử nghiệm này.

1
Machine Translated by Google

Phương pháp 13A 3/8/2017

5.2 Thuốc thử ăn mòn. Các thuốc thử sau đây là nguy hiểm. Thiết bị bảo hộ cá nhân và các quy trình an toàn rất
hữu ích trong việc ngăn ngừa hóa chất bắn vào. Nếu tiếp xúc xảy ra, ngay lập tức rửa sạch với nhiều nước ít
nhất 15 phút. Cởi bỏ quần áo dưới vòi hoa sen và khử trùng. Xử lý bỏng hóa chất còn sót lại như bỏng nhiệt.

5.2.1 Axit clohydric (HCl). Chất độc có nồng độ cao. Hơi rất khó chịu đối với mắt, da, mũi và phổi, gây tổn
thương nghiêm trọng. Có thể gây viêm phế quản, viêm phổi hoặc phù phổi. Tiếp xúc với nồng độ từ 0,13 đến 0,2
phần trăm có thể gây chết người trong vài phút. Sẽ phản ứng với kim loại, tạo ra hydro.

5.2.2 Natri Hydroxit (NaOH). Gây tổn thương nghiêm trọng cho các mô mắt và da. Hít phải gây kích ứng mũi,
cổ họng và phổi. Phản ứng tỏa nhiệt với lượng nước hạn chế.

5.2.3 Axit sunfuric (H2SO4). Nhanh chóng phá hủy mô cơ thể. Sẽ gây bỏng cấp độ ba. Tổn thương mắt có thể
dẫn đến mù lòa. Hít phải có thể gây tử vong do co thắt thanh quản, thường trong vòng 30 phút. Có thể gây
tổn thương mô phổi với phù nề. 1 mg/m3 trong 8 giờ sẽ gây tổn thương phổi hoặc ở nồng độ cao hơn có thể gây
tử vong. Cung cấp hệ thống thông gió để hạn chế hít phải. Phản ứng dữ dội với kim loại và chất hữu cơ.

6.0 Thiết bị và Vật tư

6.1 Lấy mẫu. Sơ đồ chuỗi lấy mẫu được sử dụng để thực hiện phương pháp này được thể hiện trong Hình 13A–1;
nó tương tự như chuỗi lấy mẫu Phương pháp 5 ngoại trừ vị trí bộ lọc có thể hoán đổi cho nhau.
Chuỗi lấy mẫu bao gồm các thành phần sau:

6.1.1 Vòi thăm dò, ống Pitot, Đồng hồ đo áp suất chênh lệch, Hệ thống làm nóng bộ lọc, Cảm biến nhiệt độ, Hệ
thống đo, Khí áp kế và Thiết bị xác định mật độ khí. Tương tự như Phương pháp 5, Mục 6.1.1.1, 6.1.1.3 đến
6.1.1.7, 6.1.1.9, 6.1.2 và 6.1.3 tương ứng. Hệ thống làm nóng bộ lọc và cảm biến nhiệt độ chỉ cần thiết
khi có vấn đề về ngưng tụ hơi nước.

6.1.2 Ống lót đầu dò. Thủy tinh borosilicate hoặc thép không gỉ 316. Khi bộ lọc được đặt ngay sau đầu dò, hệ
thống sưởi ấm đầu dò có thể được sử dụng để tránh tắc nghẽn bộ lọc do ngưng tụ hơi ẩm, nhưng nhiệt
độ trong đầu dò không được phép vượt quá 120 ±14°C (248 ±25°F) .

6.1.3 Giá đỡ bộ lọc. Với con dấu tích cực chống rò rỉ từ bên ngoài hoặc xung quanh bộ lọc. Nếu bộ lọc nằm giữa
đầu dò và bình hấp thụ thứ nhất, hãy sử dụng thủy tinh borosilicate hoặc thép không gỉ với giá đỡ bộ lọc
lưới thép không gỉ 20 mắt lưới và một miếng đệm cao su silicon; không sử dụng miếng thủy tinh hoặc giá đỡ bộ
lọc bằng kim loại thiêu kết. Nếu bộ lọc nằm giữa bình hấp thụ thứ ba và thứ tư, có thể sử dụng thủy tinh
borosilicate có giá đỡ bộ lọc bằng thủy tinh và một miếng đệm cao su silicon. Các vật liệu xây dựng khác có thể
được sử dụng, tùy thuộc vào sự chấp thuận của Quản trị viên.

6.1.4 Bình hấp thụ. Bốn bình hấp thụ được kết nối như thể hiện trong Hình 13A–1 bằng thủy tinh mài (hoặc tương
đương), phụ kiện kín chân không. Đối với bình hấp thụ thứ nhất, thứ ba và thứ tư, hãy sử dụng thiết kế Greenburg-
Smith, được sửa đổi bằng cách thay thế đầu hút bằng ống thủy tinh ID 1,3 cm (1/2in.) kéo dài đến 1,3 cm (1/2in.)
từ đáy bình hấp thụ. cái bình. Đối với bình hấp thụ thứ hai, sử dụng bình hấp thụ Greenburg-Smith với đầu tiêu
chuẩn. Có thể sử dụng các sửa đổi ( ví dụ: kết nối linh hoạt giữa các bình hấp thụ hoặc vật liệu không phải thủy
tinh), tùy thuộc vào sự chấp thuận của Quản trị viên. Đặt một cảm biến nhiệt độ, có khả năng đo nhiệt độ trong
phạm vi 1 °C (2°F), ở đầu ra của bình hấp thụ thứ tư nhằm mục đích giám sát.

6.2 Thu hồi mẫu. Các mục sau đây là cần thiết để phục hồi mẫu:

2
Machine Translated by Google

Phương pháp 13A 3/8/2017

6.2.1 Bàn chải lót đầu dò và vòi đầu dò, Chai rửa, Xy lanh chia độ và/hoặc Cân, Hộp đựng bằng nhựa, Phễu và Policeman
cao su, và Phễu. Tương tự như Phương pháp 5, Mục 6.2.1, 6.2.2 và 6.2.5 đến 6.2.8, tương ứng.

6.2.2 Bình Chứa Mẫu. Chai polyetylen tỷ trọng cao, miệng rộng để đựng mẫu nước trong bình hấp thụ, 1 lít.

6.3 Chuẩn bị và phân tích mẫu. Các mục sau đây là cần thiết để chuẩn bị và phân tích mẫu:

6.3.1 Thiết bị chưng cất. Thiết bị chưng cất thủy tinh được lắp ráp như trong Hình 13A–2.

6.3.2 Lò đốt Bunsen.

6.3.3 Lò nung điện. Có khả năng làm nóng đến 600°C (1100°F).

6.3.4 Chén nung. Niken, 75- đến 100-ml.

6.3.5 Cốc. 500-ml và 1500-ml.

6.3.6 Bình định mức. 50-ml.

6.3.7 Bình Erlenmeyer hoặc Chai nhựa. 500-ml.

6.3.8 Bể nhiệt độ không đổi. Có khả năng duy trì nhiệt độ không đổi ±1,0°C ở điều kiện nhiệt độ phòng.

6.3.9 Cân bằng. Công suất 300 g, để đo đến ±0,5 g.

6.3.10 Máy quang phổ. Dụng cụ đo độ hấp thụ ở bước sóng 570 nm và cung cấp đường đi ánh sáng ít nhất 1 cm.

6.3.11 Tế bào quang phổ kế. chiều dài đường dẫn 1 cm.

7.0 Thuốc thử và Chất chuẩn

Trừ khi có chỉ định khác, tất cả các thuốc thử phải tuân thủ các thông số kỹ thuật do Ủy ban Thuốc thử Phân tích của
Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ thiết lập, nếu có các thông số kỹ thuật đó.
Nếu không, hãy sử dụng loại tốt nhất hiện có.

7.1 Lấy mẫu. Các thuốc thử sau đây là cần thiết để lấy mẫu:

7.1.1 Bộ lọc.

7.1.1.1 Nếu bộ lọc nằm giữa bình hấp thụ thứ ba và thứ tư, hãy sử dụng bộ lọc Whatman No. 1 hoặc tương đương,
có kích thước phù hợp với giá đỡ bộ lọc.

7.1.1.2 Nếu bộ lọc được đặt giữa đầu dò và bình hấp thụ thứ nhất, hãy sử dụng bất kỳ môi trường thích hợp nào ( ví
dụ: giấy, màng hữu cơ) có thể chịu được tiếp xúc kéo dài với nhiệt độ lên tới 135°C (275°F) và có

3
Machine Translated by Google

Phương pháp 13A 3/8/2017

hiệu suất thu gom tối thiểu 95 phần trăm (độ xuyên thấu <5 phần trăm) đối với các hạt khói dioctyl phthalate
0,3 µm. Tiến hành kiểm tra hiệu quả của bộ lọc trước loạt thử nghiệm, sử dụng tiêu chuẩn ASTM D 2986–71, 78 hoặc
95a (được kết hợp theo tham chiếu—xem §60.17) hoặc sử dụng dữ liệu kiểm tra từ chương trình kiểm soát chất lượng
của nhà cung cấp. Bộ lọc cũng phải có giá trị trống F thấp (<0,015 mg F /cm2 diện tích bộ lọc). Trước
loạt thử nghiệm, xác định giá trị trung bình F mẫu trắng của ít nhất ba bộ lọc (từ lô được sử dụng để lấy mẫu)
bằng cách sử dụng các quy trình áp dụng được mô tả trong Mục 8.3 và 8.4 của phương pháp này. Nói chung, bộ lọc
sợi thủy tinh có giá trị F blank cao và/hoặc thay đổi và sẽ không được chấp nhận để sử dụng.

7.1.2 Nước. Chưng cất khử ion, để phù hợp với tiêu chuẩn ASTM D 1193–77 hoặc 91, Loại 3 (được kết hợp theo
tham chiếu—xem §60.17). Nếu nồng độ cao của chất hữu cơ dự kiến sẽ không có mặt, phép thử kali permanganat đối
với chất hữu cơ dễ oxy hóa có thể bị xóa.

7.1.3 Silica Gel, Đá bào và Mỡ khóa vòi. Tương tự như Phương pháp 5, Phần 7.1.2, 7.1.4 và 7.1.5 tương ứng.

7.2 Thu hồi mẫu. Nước, như được mô tả trong Phần 7.1.2, là cần thiết để thu hồi mẫu.

7.3 Chuẩn bị và phân tích mẫu. Các thuốc thử và tiêu chuẩn sau đây là cần thiết để chuẩn bị và phân tích mẫu:

7.3.1 Canxi oxit (CaO). Loại được chứng nhận chứa 0,005 phần trăm F hoặc ít hơn.

7.3.2 Chỉ thị phenolphtalein. Hòa tan 0,1 g phenolphtalein trong hỗn hợp gồm 50 ml etanol 90% và 50 ml nước.

7.3.3 Bạc sunfat (Ag2SO4).

7.3.4 Natri Hydroxit (NaOH), Dạng viên.

7.3.5 Axit sunfuric (H2SO4), đậm đặc.

7.3.6 Axit sunfuric, 25 phần trăm (v/v). Pha 1 phần H2SO4 đặc với 3 phần nước.

7.3.7 Bộ lọc. Whatman số 541, hoặc tương đương.

7.3.8 Axit clohydric (HCl), đậm đặc.

7.3.9 Nước. Tương tự như trong Mục 7.1.2.

7.3.10 Dung dịch chuẩn florua, 0,01 mg F /ml. Làm khô khoảng 0,5 g natri florua (NaF) trong lò ở 110°C (230°F)
trong ít nhất 2 giờ. Hòa tan 0,2210 g NaF trong 1 lít nước. Pha loãng 100 ml dung dịch này thành 1 lít bằng nước.

7.3.11 Dung dịch SPADNS [4,5 Dihydroxyl-3-(p-Sulfophenylazo)-2,7-Naphtalen-Muối trinatri của axit Disulfonic].
Hòa tan 0,960 ± 0,010 g thuốc thử SPADNS trong 500 ml nước. Nếu được bảo quản trong lọ đậy kín, tránh ánh sáng mặt
trời, dung dịch này ổn định trong ít nhất 1 tháng.

4
Machine Translated by Google

Phương pháp 13A 3/8/2017

7.3.12 Dung dịch chuẩn Zero của máy quang phổ. Thêm 10 ml dung dịch SPADNS vào 100 ml nước và axit hóa bằng
dung dịch được chuẩn bị bằng cách pha loãng 7 ml HCl đậm đặc thành 10 ml bằng nước cất đã khử ion. Chuẩn
bị hàng ngày.

7.3.13 Thuốc thử hỗn hợp SPADNS. Hòa tan 0,135 ± 0,005 g zirconyl clorua octahydrat (ZrOCl28H2O)
trong 25 ml nước. Thêm 350 ml HCl đậm đặc và pha loãng thành 500 ml bằng nước cất khử ion. Trộn các thể tích
bằng nhau của dung dịch này và dung dịch SPADNS để tạo thành một thuốc thử duy nhất. Thuốc thử này ổn định
trong ít nhất 2 tháng.

8.0 Thu thập, Bảo quản, Lưu trữ và Vận chuyển Mẫu

8.1 Chuẩn bị trước bài kiểm tra. Thực hiện theo quy trình chung nêu trong Phương pháp 5, Mục 8.1, ngoại
trừ việc không cần cân bộ lọc.

8.2 Xác định sơ bộ. Thực hiện theo quy trình chung được đưa ra trong Phương pháp 5, Phần 8.2, ngoại trừ
kích thước vòi phải được chọn sao cho có thể duy trì tốc độ lấy mẫu đẳng tốc dưới 28 lít/phút (1,0 cfm).

8.3 Chuẩn bị đoàn lấy mẫu. Thực hiện theo quy trình chung được đưa ra trong Phương pháp 5, Mục 8.3, ngoại trừ
biến thể sau: Lắp chuỗi như trong Hình 13A–1 với bộ lọc giữa bình hấp thụ thứ ba và thứ tư. Ngoài ra, nếu sử
dụng màn chắn bằng thép không gỉ 20 mắt lưới để đỡ bộ lọc, thì bộ lọc có thể được đặt giữa đầu lấy mẫu và
bình hấp thụ thứ nhất. Có thể sử dụng hệ thống gia nhiệt bằng bộ lọc để ngăn ngưng tụ hơi ẩm, nhưng không
được để nhiệt độ vượt quá 120 ± 14°C (248 ± 25°F). Ghi lại vị trí bộ lọc trên bảng dữ liệu (xem Phần 8.5).

8.4 Quy trình kiểm tra rò rỉ. Thực hiện theo các quy trình kiểm tra rò rỉ được đưa ra trong Phương pháp 5, Mục 8.4.

8.5 Vận hành tàu lấy mẫu. Thực hiện theo quy trình chung được đưa ra trong Phương pháp 5, Phần 8.5, giữ nhiệt
độ bộ lọc và đầu dò (nếu có) ở 120 ±14°C (248 ±25°F) và tốc độ lấy mẫu đẳng tốc dưới 28 lít/phút (1,0 cfm).
Đối với mỗi lần chạy, hãy ghi lại dữ liệu cần thiết trên một bảng dữ liệu, chẳng hạn như bảng được trình
bày trong Phương pháp 5, Hình 5–3.

8.6 Thu hồi mẫu. Quy trình dọn dẹp thích hợp bắt đầu ngay sau khi đầu dò được lấy ra khỏi ngăn xếp vào cuối giai
đoạn lấy mẫu. Để đầu dò nguội.

8.6.1 Khi đầu dò có thể được xử lý một cách an toàn, hãy lau sạch tất cả các hạt vật chất bên ngoài gần đầu
vòi của đầu dò và đậy nắp lại để tránh làm mất một phần mẫu. Không đậy chặt đầu lấy mẫu trong khi dãy lấy mẫu
đang nguội dần vì điều này sẽ tạo ra khoảng chân không trong bộ phận giữ bộ lọc, do đó hút nước từ bình hấp
thụ vào bộ phận giữ bộ lọc.

8.6.2 Trước khi di chuyển dãy mẫu đến vị trí làm sạch, hãy tháo đầu dò ra khỏi dãy mẫu, lau sạch mỡ silicon và
đậy nắp đầu ra của đầu dò. Hãy cẩn thận để không làm mất bất kỳ chất ngưng tụ nào có thể có. Tháo cụm bộ lọc,
lau sạch mỡ silicon khỏi đầu vào của bộ giữ bộ lọc và đậy nắp đầu vào này. Lấy dây rốn ra khỏi bình hấp thụ cuối
cùng và đậy nắp bình hấp thụ. Sau khi lau sạch mỡ silicon, hãy đậy nắp đầu ra của bộ giữ bộ lọc và mọi đầu vào
và đầu ra của bình hấp thụ đang mở. Có thể sử dụng nút thủy tinh mài, nắp nhựa hoặc nắp huyết thanh để đóng các
lỗ này.

8.6.3 Chuyển đầu dò và cụm bình hấp thụ bộ lọc đến khu vực làm sạch. Khu vực này phải sạch sẽ và tránh gió để
giảm thiểu khả năng nhiễm bẩn hoặc làm mất mẫu.

5
Machine Translated by Google

Phương pháp 13A 3/8/2017

8.6.4 Kiểm tra đoàn tàu trước và trong khi tháo dỡ, và lưu ý mọi điều kiện bất thường. Xử lý các mẫu như
sau:

8.6.4.1 Bình chứa số 1 (Đầu dò, Bộ lọc và Bộ lọc hấp thụ).

8.6.4.1.1 Dùng ống đong chia độ, đo chính xác đến ml và ghi thể tích nước trong ba bình hấp thụ đầu tiên; bao gồm
bất kỳ chất ngưng tụ nào trong đầu dò trong phép xác định này. Chuyển nước trong bình hấp thụ từ ống đong chia
độ vào bình chứa polyetylen. Thêm bộ lọc vào vùng chứa này. (Bộ lọc có thể được xử lý riêng bằng các quy trình
được Quản trị viên chấp thuận.) Cẩn thận để bụi ở bên ngoài đầu dò hoặc các bề mặt bên ngoài khác không lọt vào
mẫu, làm sạch tất cả các bề mặt tiếp xúc với mẫu (bao gồm cả vòi của đầu dò, đầu dò ống hấp thụ, ống lót đầu
dò, ba bình hấp thụ đầu tiên, đầu nối bình hấp thụ và giá đỡ bộ lọc) bằng nước. Sử dụng ít hơn 500 ml cho
toàn bộ lần giặt. Thêm nước rửa vào vật chứa mẫu. Tiến hành xả nước như sau:

8.6.4.1.2 Cẩn thận tháo vòi lấy mẫu ra và rửa sạch bề mặt bên trong bằng nước từ bình rửa.
Chải bằng bàn chải lông nylon và rửa sạch cho đến khi nước rửa không còn hạt có thể nhìn thấy, sau đó thực hiện
nước rửa cuối cùng của bề mặt bên trong. Chải và rửa các bộ phận bên trong của khớp nối Swagelok bằng nước theo
cách tương tự.

8.6.4.1.3 Rửa sạch ống lót đầu dò bằng nước. Trong khi phun nước vào đầu trên của đầu dò, hãy nghiêng và xoay đầu
dò để tất cả các bề mặt bên trong sẽ được làm ướt bằng nước. Để nước thoát ra từ đầu dưới vào vật chứa mẫu.
Có thể sử dụng phễu (thủy tinh hoặc polyetylen) để hỗ trợ chuyển chất lỏng rửa sang vật chứa. Tiếp tục rửa sạch
bằng bàn chải thăm dò. Giữ đầu dò ở vị trí nghiêng và phun nước vào đầu trên khi bàn chải đầu dò đang được
đẩy bằng hành động xoắn qua đầu dò. Giữ hộp chứa mẫu bên dưới đầu dưới của đầu dò và hứng bất kỳ nước và hạt
vật chất nào bị quét khỏi đầu dò. Chạy bàn chải qua đầu dò ba lần trở lên. Với đầu dò bằng thép không gỉ hoặc kim
loại khác, hãy chạy bàn chải theo cách quy định ở trên ít nhất sáu lần vì đầu dò kim loại có các kẽ hở nhỏ
trong đó các hạt vật chất có thể bị mắc kẹt. Rửa sạch bàn chải bằng nước và thu gom định lượng nước rửa này vào
vật chứa mẫu. Sau khi chải, hãy rửa đầu dò lần cuối như mô tả ở trên.

8.6.4.1.4 Nên có hai người làm sạch đầu dò để giảm thiểu thất thoát mẫu. Giữa các lần lấy mẫu, giữ bàn
chải sạch và tránh nhiễm bẩn.

8.6.4.1.5 Tráng bề mặt bên trong của mỗi bình trong số ba bình hấp thụ đầu tiên (và dụng cụ thủy tinh nối) ba
lần riêng biệt. Sử dụng một lượng nhỏ nước cho mỗi lần rửa và chải từng bề mặt tiếp xúc với mẫu bằng bàn chải lông
nylon, để đảm bảo thu hồi các hạt mịn. Rửa lần cuối từng bề mặt và bàn chải.

8.6.4.1.6 Sau khi đảm bảo rằng tất cả các mối nối đã được lau sạch mỡ silicon, chải và rửa bằng nước bên trong
giá đỡ bộ lọc (chỉ nửa trước, nếu bộ lọc được đặt giữa bình hấp thụ thứ ba và thứ tư). Chải và rửa mỗi bề mặt
ba lần hoặc nhiều hơn nếu cần. Rửa sạch chổi và giá đỡ bộ lọc lần cuối.

8.6.4.1.7 Sau khi đã thu hết nước rửa và các hạt vật chất vào vật chứa mẫu, vặn chặt nắp để nước không rò rỉ
ra ngoài khi vận chuyển đến phòng thí nghiệm. Đánh dấu chiều cao của mức chất lỏng để vận chuyển. Dán nhãn thùng
chứa rõ ràng để xác định nội dung của nó.

6
Machine Translated by Google

Phương pháp 13A 3/8/2017

8.6.4.2 Vật chứa số 2 (Mẫu trắng). Chuẩn bị mẫu trắng bằng cách đặt một bộ lọc chưa sử dụng vào hộp polyetylen và thêm

một lượng nước bằng tổng thể tích trong Hộp chứa số 1. Xử lý mẫu trắng theo cách tương tự như đối với Hộp chứa số 1.

8.6.4.3 Bình chứa số 3 (Silica Gel). Lưu ý màu của silica gel chỉ thị để xác định xem nó đã được sử dụng hết chưa và ghi

chú tình trạng của nó. Chuyển silica gel từ bình hấp thụ thứ tư sang bình chứa ban đầu và đậy kín. Có thể sử dụng

một cái phễu để rót silica gel và một ống cao su để lấy silica gel ra khỏi bình hấp thụ. Không cần thiết phải loại

bỏ một lượng nhỏ các hạt bụi có thể bám vào thành bình hấp thụ và khó loại bỏ. Vì khối lượng tăng thêm được sử dụng để

tính toán độ ẩm, không sử dụng bất kỳ nước hoặc chất lỏng nào khác để chuyển silica gel. Nếu tại hiện trường có số dư thì

thực hiện theo quy trình phân tích đối với Bình chứa số 3 tại Mục 11.4.2.

9.0 Kiểm soát chất lượng

9.1 Các biện pháp kiểm soát chất lượng khác.

Phần Biện pháp kiểm soát chất lượng Tác dụng

8.4, Thiết bị lấy mẫu kiểm tra rò rỉ và hiệu Đảm bảo đo chính xác lưu lượng khí ống khói và thể tích mẫu.
10.1 chuẩn

10.2 Hiệu chuẩn máy quang phổ Đánh giá kỹ thuật phân tích, pha chế chất chuẩn.

11.3.3 Kiểm tra hiệu quả thu hồi/nhiễu trong quá trình Giảm thiểu tác động tiêu cực của axit đã sử dụng.

chưng cất

9.2 Kiểm tra hệ thống đo thể tích. Tương tự như Phương pháp 5, Mục 9.2.

10.0 Hiệu chuẩn và Tiêu chuẩn hóa

Lưu ý: Duy trì nhật ký phòng thí nghiệm về tất cả các hiệu chuẩn.

10.1 Thiết bị lấy mẫu. Hiệu chuẩn vòi lấy mẫu, ống pitot, hệ thống đo, bộ gia nhiệt đầu dò, cảm biến nhiệt độ và

khí áp kế theo quy trình được nêu trong Phương pháp 5, Phần 10.1 đến 10.6. Tiến hành kiểm tra rò rỉ hệ thống đo đếm

theo quy trình được nêu trong Phương pháp 5, Mục 8.4.1.

10.2 Máy quang phổ.

10.2.1 Chuẩn bị dung dịch chuẩn trắng bằng cách thêm 10 ml thuốc thử hỗn hợp SPADNS vào 50 ml nước.

10.2.2 Chuẩn bị chính xác một loạt các chất chuẩn từ dung dịch florua tiêu chuẩn 0,01 mg F /ml (Mục 7.3.10) bằng

cách pha loãng 0, 2, 4, 6, 8, 10, 12 và 14 ml thành 100 ml với chất khử ion , nước cất. Dùng pipet lấy 50 ml từ mỗi dung

dịch và chuyển từng dung dịch vào cốc 100 ml riêng biệt. Sau đó thêm 10 ml thuốc thử hỗn hợp SPADNS (Phần 7.3.13) vào

mỗi loại. Các chất chuẩn này sẽ chứa 0, 10, 20, 30, 40, 50, 60 và 70 µg F (0 đến 1,4 µg/ml), tương ứng.

7
Machine Translated by Google

Phương pháp 13A 3/8/2017

10.2.3 Sau khi trộn, đặt mẫu trắng và chuẩn hiệu chuẩn trong bể nhiệt độ không đổi trong 30 phút trước khi
đọc độ hấp thụ bằng máy đo quang phổ. Điều chỉnh tất cả các mẫu về cùng nhiệt độ này trước khi phân tích.

10.2.4 Với máy đo quang phổ ở bước sóng 570 nm, sử dụng tiêu chuẩn trắng để đặt độ hấp thụ về không.
Xác định độ hấp thụ của các chất chuẩn.

10.2.5 Dựng đường chuẩn bằng cách vẽ biểu đồ µg F /50 ml so với độ hấp thụ trên giấy vẽ đồ thị tuyến tính.
Chuẩn bị đường chuẩn ban đầu và sau đó bất cứ khi nào mới tạo thuốc thử hỗn hợp SPADNS.
Ngoài ra, hãy chạy chuẩn hiệu chuẩn với từng bộ mẫu và nếu nó khác với đường chuẩn hơn ±2 phần trăm, hãy chuẩn
bị một đường chuẩn mới.

11.0 Thủ tục phân tích

11.1 Kiểm tra sự hao hụt mẫu. Ghi lại mức chất lỏng trong Thùng chứa số 1 và số 2, xác định xem có rò rỉ
xảy ra trong quá trình vận chuyển hay không và ghi lại phát hiện này trên bảng dữ liệu phân tích. Nếu rò rỉ đáng
chú ý đã xảy ra, hủy bỏ mẫu hoặc sử dụng các phương pháp, tùy thuộc vào sự chấp thuận của Quản trị viên, để
điều chỉnh kết quả cuối cùng.

11.2 Chuẩn bị mẫu. Xử lý lượng chứa trong mỗi vật chứa mẫu như mô tả dưới đây:

11.2.1 Bình chứa số 1 (Đầu dò, Bộ lọc và Bộ lọc hấp thụ). Lọc các chất chứa trong vật chứa này, bao gồm bộ lọc
lấy mẫu, qua giấy lọc Whatman số 541, hoặc loại tương đương, vào cốc có mỏ 1500 ml.

11.2.1.1 Nếu thể tích dịch lọc vượt quá 900 ml, tạo bazơ dịch lọc (có màu đỏ thành phenolphtalein) bằng
NaOH và làm bay hơi đến còn dưới 900 ml.

11.2.1.2 Đặt vật liệu đã lọc (bao gồm cả bộ lọc lấy mẫu) vào chén nung bằng niken, thêm vài ml nước và dùng que
thủy tinh để ngâm các bộ lọc.

11.2.1.2.1 Thêm 100 mg CaO vào chén nung và trộn kỹ lượng chứa bên trong để tạo thành hỗn hợp sệt. Thêm hai
giọt chỉ thị phenolphtalein. Đặt chén nung trong tủ hút dưới đèn hồng ngoại hoặc trên bếp điện ở nhiệt độ thấp.
Làm bay hơi nước hoàn toàn. Trong quá trình bay hơi nước, giữ bazơ huyền phù (đỏ thành phenolphtalein) để tránh
thất thoát F CaO cho đến khi màu đỏ trở . Nếu chất chỉ thị chuyển sang không màu (có tính axit) trong quá trình bay hơi, thêm
lại.

11.2.1.2.2 Sau khi làm bay hơi nước, đặt chén lên một tấm gia nhiệt dưới tủ hút và tăng nhiệt độ từ từ cho
đến khi Whatman No. 541 và các bộ lọc lấy mẫu cháy thành than. Có thể mất vài giờ để hoàn thành bộ lọc.

11.2.1.2.3 Đặt chén vào lò nung nguội. Dần dần (để tránh hút thuốc) tăng nhiệt độ lên 600°C (1100°F) và duy
trì nhiệt độ này cho đến khi lượng bên trong giảm thành tro.
Lấy chén nung ra khỏi lò và để nguội.

11.2.1.2.4. Thêm khoảng 4 g NaOH đã nghiền nhỏ vào chén và trộn. Đưa chén trở lại lò múp và nung chảy mẫu trong
10 phút ở 600°C.

11.2.1.2.5 Lấy mẫu ra khỏi lò nung và để nguội đến nhiệt độ môi trường. Dùng nước ấm tráng vài lần, chuyển lượng
chứa trong chén nung sang cốc có mỏ chứa dịch lọc. Đảm bảo

số 8
Machine Translated by Google

Phương pháp 13A 3/8/2017

loại bỏ hoàn toàn mẫu, cuối cùng rửa sạch bằng hai phần 20 ml H2SO4 25 phần trăm và cẩn thận thêm vào cốc. Trộn
đều và chuyển vào bình định mức 1 lít. Pha loãng đến thể tích bằng nước và trộn kỹ. Cho phép bất kỳ chất
rắn không hòa tan lắng xuống.

11.2.2 Vật chứa số 2 (Mẫu trắng). Xử lý theo cách tương tự như được mô tả trong Mục 11.2.1 ở trên.

11.2.3 Điều chỉnh tỷ lệ Axit/Nước trong Bình chưng cất. Cho 400 ml nước vào bình cất, thêm 200 ml H2SO4
đậm đặc. Thêm một số hạt thủy tinh mềm và một vài mảnh ống thủy tinh vỡ nhỏ, và lắp ráp thiết bị như trong
Hình 13A–2. Đun nóng bình cho đến khi đạt đến nhiệt độ 175°C (347°F) để điều chỉnh tỷ lệ axit/nước cho các lần
chưng cất tiếp theo. Loại bỏ phần chưng cất.

Thận trọng: Sử dụng tấm chắn bảo vệ khi thực hiện quy trình này. Tuân thủ các biện pháp phòng ngừa tiêu
chuẩn khi trộn H2SO4 với nước. Cho từ từ axit vào bình lắc liên tục.

11.3 Chưng cất.

11.3.1 Làm nguội lượng chứa trong bình chưng cất xuống dưới 80°C (180°F). Dùng pipet lấy một lượng nhỏ
mẫu chứa ít hơn 10,0 mg F trực tiếp vào bình chưng cất và thêm nước để tạo thành tổng thể tích 220 ml được
thêm vào bình chưng cất. (Để ước tính kích thước phần dịch thích hợp, hãy chọn một lượng dung dịch và xử
lý như được mô tả trong Phần 11.4.1. Đây sẽ là giá trị gần đúng của hàm lượng F do có thể có các ion gây
nhiễu.)

Lưu ý: Nếu mẫu có chứa clorua, cứ mỗi mg clorua thì thêm 5 mg Ag2SO4 vào bình.

11.3.2 Đặt bình định mức 250 ml ở lối ra của bình ngưng. Đun nóng bình càng nhanh càng tốt bằng đèn đốt Bunsen
và thu tất cả phần chưng cất ở nhiệt độ 175 °C (347 °F). Trong quá trình đun nóng, vặn ngọn lửa của đầu đốt
lên xuống thành bình để tránh va đập. Tiến hành chưng cất càng nhanh càng tốt (15 phút hoặc ít hơn). Chưng
cất chậm đã được tìm thấy để tạo ra thu hồi F thấp . Cẩn thận không vượt quá 175°C (347°F) để tránh làm H2SO4
chưng cất quá mức. Nếu chưng cất F trong khoảng mg được theo sau bởi chưng cất phân đoạn trong khoảng mg,
thêm 220 ml nước và chưng cất qua như trong bước điều chỉnh axit để loại bỏ F dư ra khỏi hệ thống chưng
cất .

11.3.3 Axit trong bình chưng cất có thể được sử dụng cho đến khi có chất cản trở mang sang hoặc khả năng
thu hồi F - kém . Kiểm tra nhiễu và hiệu suất thu hồi sau mỗi lần chưng cất thứ mười bằng cách sử dụng dung
dịch chuẩn và dung dịch chuẩn. Thay đổi axit bất cứ khi nào độ thu hồi F nhỏ hơn 90 phần trăm hoặc giá trị
mẫu trắng vượt quá 0,1 µg/ml.

11.4 Phân tích mẫu.

11.4.1 Bình chứa số 1 và số 2.

11.4.1.1 Sau khi chưng cất các phần dịch phù hợp từ Bình chứa số 1 và Số 2 theo Mục 11.3, pha loãng dịch
chưng cất trong bình định mức đến chính xác 250 ml bằng nước và trộn kỹ. Dùng pipet lấy một lượng thích
hợp của từng sản phẩm chưng cất mẫu (chứa 10 đến 40 µg F /ml) vào cốc có mỏ và pha loãng thành 50 ml bằng
nước. Sử dụng cùng kích thước phần dịch cho khoảng trống. Thêm 10 ml thuốc thử hỗn hợp SPADNS (Phần
7.3.13) và trộn kỹ.

9
Machine Translated by Google

Phương pháp 13A 3/8/2017

11.4.1.2 Sau khi trộn, đặt mẫu vào bể chứa các dung dịch chuẩn có nhiệt độ không đổi trong 30 phút trước khi đọc
độ hấp thụ trên máy đo quang phổ.

Lưu ý: Sau khi trộn mẫu và thuốc thử so màu, màu tạo thành sẽ ổn định trong khoảng 2 giờ. Ngoài ra, chênh lệch
nhiệt độ 3°C (5,4°F) giữa dung dịch mẫu và dung dịch chuẩn tạo ra sai số khoảng 0,005 mg F /lít. Để tránh sai số
này, độ hấp thụ của mẫu và dung dịch chuẩn phải được đo ở cùng nhiệt độ.

11.4.1.3 Đặt máy đo quang phổ về độ hấp thụ bằng không ở bước sóng 570 nm với dung dịch đối chiếu bằng
không (Mục 7.3.12) và kiểm tra hiệu chuẩn máy quang phổ bằng dung dịch chuẩn (Mục 7.3.10).
Xác định độ hấp thụ của mẫu và xác định nồng độ từ đường chuẩn. Nếu nồng độ không nằm trong phạm vi của đường
hiệu chuẩn, hãy lặp lại quy trình bằng cách sử dụng một phần mẫu có kích thước khác.

11.4.2 Bình chứa số 3 (Silica Gel). Cân silica gel đã sử dụng (hoặc silica gel cộng với bình hấp thụ) chính xác đến
0,5 g bằng cân. Bước này có thể được tiến hành tại hiện trường.

12.0 Phân tích và tính toán dữ liệu

Tiến hành tính toán, giữ lại ít nhất một con số quan trọng bổ sung ngoài con số của dữ liệu thu được.
Làm tròn số liệu sau khi tính toán cuối cùng. Các dạng khác của phương trình có thể được sử dụng, miễn là chúng
mang lại kết quả tương đương.

12.1 Danh pháp.

Ad = Lượng dịch cất lấy để tạo màu, ml.

At = Aliquot của tổng số mẫu được thêm vào vẫn còn, ml.

Bws = Hơi nước trong dòng khí, phần theo thể tích.

Cs = Nồng độ của F trong khí ống khói, mg/dscm (gr/dscf).

Fc = F nồng độ từ đường chuẩn, µg.

Ft = Tổng F trong mẫu, mg.

Tm = Nhiệt độ trung bình tuyệt đối của đồng hồ đo khí khô (DGM) (xem Hình 5–3 của Phương pháp 5), °K (°R).

Ts = Nhiệt độ khí ống khói trung bình tuyệt đối (xem Hình 5–3 của Phương pháp 5), °K (°R).

Vd = Thể tích dịch cất pha loãng, ml.

Vm(std) = Thể tích mẫu khí đo bằng DGM ở điều kiện tiêu chuẩn, dscm (dscf).

Vt = Tổng thể tích mẫu F , sau khi pha loãng lần cuối, ml.

Vw(std) = Thể tích hơi nước trong mẫu khí ở điều kiện tiêu chuẩn, scm (scf)

10
Machine Translated by Google

Phương pháp 13A 3/8/2017

12.2 Nhiệt độ DGM trung bình và Độ giảm áp suất lỗ trung bình (xem Hình 5–3 của Phương pháp 5).

12.3 Thể tích khí khô. Tính toán Vm(std) và điều chỉnh rò rỉ, nếu cần, sử dụng Công thức 5–1 của Phương pháp 5.

12.4 Thể tích hơi nước và độ ẩm. Tính toán Vw(std) và Bws từ dữ liệu thu được trong phương pháp này. Sử dụng Công thức

5–2 và 5–3 của Phương pháp 5.

12.5 Tổng Florua trong Mẫu. Tính lượng F trong mẫu theo phương trình sau:

Ở đâu:

K=10 3mg/µg (đơn vị số liệu)

=1,54 × 10 5gr/µg (đơn vị tiếng Anh)

12.6 Nồng độ florua trong khí ống khói. Xác định nồng độ F trong khí ống khói theo phương trình sau:

12.7 Biến thiên đẳng tốc. Tương tự như Phương pháp 5, Mục 12.11.

Hiệu suất phương pháp 13.0

Các ước tính sau đây dựa trên thử nghiệm cộng tác được thực hiện tại nhà máy luyện nhôm sơ cấp. Trong phép thử, sáu phòng

thí nghiệm, mỗi phòng thí nghiệm lấy mẫu ống khói đồng thời bằng cách sử dụng hai dãy lấy mẫu với tổng số 12 mẫu cho mỗi

dãy lấy mẫu. Nồng độ florua gặp phải trong quá trình thử nghiệm nằm trong khoảng từ 0,1 đến 1,4 mg F /m3 .

13.1 Độ chính xác. Độ lệch chuẩn trong và giữa các phòng thí nghiệm, bao gồm sai số lấy mẫu và phân tích, lần lượt là

0,044 mg F /m3 với 60 bậc tự do và 0,064 mg F /m3 với 5 bậc tự do.

13.2 Độ chệch. Thử nghiệm hợp tác không tìm thấy bất kỳ sai lệch nào trong phương pháp phân tích.

13.3 Phạm vi. Phạm vi của phương pháp này là từ 0 đến 1,4 µg F /ml.

14.0 Ngăn ngừa ô nhiễm[Dành riêng]

15.0 Quản lý chất thải[Dành riêng]

16.0 Thủ tục thay thế

11
Machine Translated by Google

Phương pháp 13A 3/8/2017

16.1 Tuân thủ tiêu chuẩn ASTM D 3270–73T, 80, 91 hoặc 95 (được kết hợp theo tham chiếu—xem §60.17)
“Phân tích Hàm lượng Florua trong Khí quyển và Mô Thực vật (Phương pháp Bán tự động) là một phương
pháp thay thế có thể chấp nhận được đối với các yêu cầu được chỉ định trong Mục 11.2, 11.3 và 11.4.1 khi
áp dụng cho các phần mẫu phù hợp của Vật chứa 1 và 2.

17,0 Tài liệu tham khảo

1. Bellack, Ervin. Phương pháp chưng cất Fluoride đơn giản hóa. J. của Hiệp hội Công trình Nước Hoa Kỳ.
50:5306. 1958.

2. Mitchell, WJ, JC Suggs và FJ Bergman. Hợp tác Nghiên cứu Phương pháp 13A và Phương pháp 13B của EPA.
Ấn phẩm số EPA–300/4–77–050. Cơ quan Bảo vệ Môi trường Hoa Kỳ, Công viên Tam giác Nghiên cứu, NC. Tháng
12 năm 1977.

3. Mitchell, WJ và MR Midgett. Sự phù hợp của các chuỗi lấy mẫu và quy trình phân tích được sử dụng cho
Florua. ATM. môi trường. 10:865–872. 1976.

18.0 Bảng, Sơ đồ, Lưu đồ và Dữ liệu Xác thực

12
Machine Translated by Google

Phương pháp 13A 3/8/2017

13
Machine Translated by Google

Phương pháp 13A 3/8/2017

14