KARBONSAVAK

O
R C OH

karboxilcsoport

Példák

A) Nyílt láncú telített monokarbonsavak (zsírsavak)

"alkánsav" pl. metánsav, etánsav, propánsav...

(nem használjuk)

Homológ sor
HCOOH CH3CH2CH2CH2COOH
hangyasav valeriánsav

CH3COOH CH3CH2CH2CH2CH2COOH
ecetsav kapronsav

CH3CH2COOH CH3(CH2)14COOH
propionsav palmitinsav

CH3CH2CH2COOH CH3(CH2)16COOH
vajsav szterarinsav
 B) Nyílt láncú telített dikarbonsavak

"alkándisav" pl. etándisav, propándisav...

HOOC COOH HOOC CH2 COOH HOOC (CH2)2 COOH

oxálsav malonsav borostyánkősav

HOOC (CH2)3 COOH HOOC (CH2)4 COOH

glutársav adipinsav

C) Telítetlen karbonsavak
CH3
CH2 CH COOH CH2 C COOH
propénsav 2-metilpropénsav
akrilsav metakrilsav

CH (CH2)7 COOH CH COOH HOOC CH

CH (CH2)7 CH3 CH COOH CH COOH
olajsav maleinsav fumársav
(cisz) (cisz) (transz)
 D) Gyűrűs karbonsavak

COOH CH2CH2COOH

ciklohexánkarbonsav 3-ciklohexil-propionsav

COOH CH CH COOH
COOH

COOH
benzoesav ftálsav fahéjsav

E) Láncban szubsztituált karbonsavak

ClCH2 COOH CF3 COOH

klórecetsav trifluorecetsav

OH OH OH H2C COOH
CH3 CH COOH HOOC CH CH COOH HO C COOH
tejsav borkősav H2C COOH
citromsav
O NH2
CH3 C COOH R CH COOH
piroszőlősav "-aminosav"
A karbonsavak szerkezete
- -
O O O
+
R C R C R C
+
OH OH OH

-
O
+
R C
+
OH

121 pm
O
R C 125°

OH
136 pm

A karboxilátion szerkezete

-
O O O
-H+
R C R C R C
-
O H O O

O1/2-
R C
O 1/2-
127 pm
FIZIKAI TULAJDONSÁGOK

Forráspont

CH3 O CH3 CH3CH2OH CH3COOH

-24 °C 78 °C 118 °C

Asszociáció hidrogénkötéssel (dimer szerkezet)

O H O
H3 C C C CH3 molekulatömeg x 2 = 120
O H O fp: 118 °C

~100 pm ~170 pm

CH3(CH2)6CH3 (n-oktán) molekulatömeg = 114

fp: 126 °C

HOOC COOH CH3COO C2H5

oxálsav etil-acetát
op. = 190 °C fp. = 77 °C

Vízoldhatóság

C1-C4: korlátlan; C9-: oldhatatlan

Karbonsavak előállítása

Oxidációs reakciók

R CH2OH R CHO R COOH

(ld. alkoholok és oxovegyületek oxidációja)

R CH CR'R'' R COOH + R'R''CO

Ar R Ar COOH

Karbonsavészterek- és nitrilek hidrolízise

(ld. karbonsavszármazékok hidrolízise)

R COOR' R COOH + R' OH

észter

R CN R COOH
nitril

Grignard-reagens karboxilezése

Mg 1. CO2
R Br R MgBr R COOH
2. H3O+

Malonészter-szintézis
(ld. karbonsavszármazékok)
4 lépés
EtOOC CH2 COOEt R CH2COOH
malonészter
A karbonsavak reaktivitása (általános jellemzés)

Savi jelleg

O O
-H+
R C R C
O H O-
karboxilátion

Szubsztitúció a karbonil-szénatomon

O O
R C R C

Nu O H Nu
karbonsavszármazék

Dekarboxilezés

O
-CO2
R C R H
alkán
O H

Szubsztitúció az -szénatomon

R CH2 COOH R CH COOH

X
X pl. -bróm-karbonsav
 A karbonsavak savi jellege

Etil-alkohol savassága
Go= 91 kJ/mol
CH3CH2 O H + H2 O CH3CH2 O- + H3O+
etoxid-ion

CH3CH2O- H3O+
Ks = = 10-16 pKs = 16,0
CH3CH2OH
negatív töltés

CH3CH2 O-
etoxid-ion

Ecetsav savassága
1/2-
O O
Go= 27 kJ/mol
CH3 C + H2 O CH3 C + H3O+
O H O1/2-
acetát-ion

CH3COO- H3O+
Ks = = 1,8 x 10-5 pKs = 4.7
CH3COOH

1/2-
O
CH3 C negatív töltés
O1/2-
acetát-ion

szimmetrikus elektronszerkezet
 A karbonsavak sóképzési reakciói

Sav-bázis reakciók

pks=15,7
víz H2O + H2O OH- + H3O+

pks=6,4
szénsav H2CO3 + H2O HCO3- + H3O+

pks=4,7
ecetsav CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

H2O H2CO3 CH3COOH

savi erősség

OH- HCO3- CH3COO-

bázis erősség

Sóképzés

CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O

CH3COOH + HCO3- CH3COO- + H2CO3 (H2O + CO2)

 Tiszta karbonsav izolálása reakcióelegyből

nyerstermék (RCOOH + szerves és szervetlen szennyezések)

éter + víz

vizes fázis szerves fázis

vízoldható sók RCOOH + szerves szennyezések

+NaOH (H2O)
szerves fázis vizes fázis

szerves szennyezések RCOONa (H2O)

+HCl + éter
vizes fázis szerves fázis

vízoldható sók RCOOH (éter)

szennyezett tisztított
karbonsav karbonsav
éteres oldatban extrakciók éteres oldatban
Szubsztituált karbonsavak savi erőssége

R COO- R COO-
-I effektusú R-csoport +I effektusú R-csoport
növekvő stabilitású anion csökkenő stabilitású anion
erősebb sav gyengébb sav

Példák pKs

CH3 COOH 4.76

ecetsav

Cl CH2 COOH 2.86

klórecetsav

Cl CH COOH 1.48
Cl
diklórecetsav
Cl
Cl C COOH 0.70
Cl
triklórecetsav

pKs

CH3CH2CH2COOH 4.82
vajsav

CH2ClCH2CH2COOH 4.50

CH3CHClCH2COOH 4.05

CH3CH2CHClCOOH 2.85
 +I effektusú csoportok hatása
pKs

H COOH 3.75

CH3 COOH 4.76

CH3CH2 COOH 4.87

CH3
H3C C COOH 5.05
CH3

A dikarbonsavak savi jellege

COOH COO- COO-

-H+ -H+
(CH2)n (CH2)n (CH2)n
+H+ +H+
COOH COOH COO-

n pK1 pK2
oxálsav 0 1.27 4.28
malonsav 1 2.85 5.70
borostyánkősav 2 4.19 5.64

A térszerkezet hatása

COO- COO- COO- COO-

HC -H+ HC HC -H+ HC
HC +H+ HC CH +H+ CH
-
COOH COO HOOC -
OOC
maleinsav pKs2=6.3 fumársav pKs2=4.5
 A KARBONSAVAK DEKARBOXILEZÉSE

hevítés
R COOH R H + CO2

Példák
erős hevítés
CH3COONa + NaOH CH4 + CO2
(szilárd fázis)
nátrium-acetát

elektronvonzó csoport segít (pl. nitrocsoport)

150 °C
NO2 CH2COOH NO2CH3 + CO2
nitroecetsav

NO2 NO2

100 °C
NO2 COOH NO2 + CO2

NO2 NO2
2,4,6-trinitrobenzoesav 2,4,6-trinitrobenzol

Mechanizmus
karbanion jellegű átmeneti állapot

O
R C R- + H+ + CO2
O H

R H
 A dikarbonsavak hevítése

dekarboxilezés

HOOC COOH HCOOH + CO2

oxálsav

HOOC CH2 COOH CH3COOH + CO2

malonsav

gyűrűs anhidridek képződése

O
C
CH2 COOH -H2O H2C
O
CH2 COOH H2C
C
borostyánkõsav
O
O
CH2 COOH H2 C C
-H2O
H2C H2 C O
CH2 COOH H2 C C
glutársav O

O
COOH
C
-H2O
O
COOH C
ftálsav O
A KARBONSAVAK ÁTALAKÍTÁSA SAVKLORIDOKKÁ

O O
R C R C
OH Cl
karbonsav karbonsav-klorid

O O
A) R C + SOCl2 R C + SO2 + HCl
OH tionil-klorid Cl
(fp. 77 °C)

O O
B) 3R C + 2 PCl3 3 R C + P2O3 + 3 HCl
OH (fp. 75 °C) Cl
nem desztillálható

O O
C) R C + PCl5 R C + POCl3 + HCl
OH Cl (fp. 107 °C)
 A KARBONSAVAK -HELYZETŰ HALOGÉNEZÉSE

1) Br2, P
R CH2 COOH R CH COOH
2) H2O
Br
-bróm-karbonsav

Példa
1) Br2, P
CH3 CH2 CH2 COOH CH3 CH2 CH COOH
2) H2O
vajsav Br
2-brómvajsav

Mechanizmus

O O O H
Br2, P enol.
R CH2 C R CH2 C R CH C
(PBr3)
OH savbromid Br Br
Br Br

-H+
-Br-

O O
H2O
R CH C R CH C
Br OH Br Br
-bróm-karbonsav -bróm-savbromid
Az -halogénezett karbonsavak reakciókészsége: SN2 reakciók

I-
CH3 CH COOH
I
2-jódpropionsav

1) OH-
CH3 CH COOH
2) H+
OH
CH3 CH COOH tejsav

Br
2-brómpropionsav 1) NH3
CH3 CH COOH
2) H+
NH2
alanin

CN-
CH3 CH COOH
CN
2-cianopropionsav
 Walden-inverzió, 1893 (SN2 reakció inverziója)

inverzió

HOOC COOH
H H
C
Cl KOH HO C
CH2 CH2
COOH PCl5 COOH
2-(S)-klór-borostyánkősav (R)-almasav

inverzió