Professional Documents
Culture Documents
Chemia Organiczna - Ćwiczenia - x5
Chemia Organiczna - Ćwiczenia - x5
Zajęcia nr 5:
1
Aklohole
3
Dodatkowe reakcje (przyszłe
zajęcia):
1. Otrzymywanie dioli
2. Otrzymywanie fenoli
3. Właściwości alkoholi i fenoli
4
1 Addycja wody do alkenów
Przykład:
CH3 CH3 C
H2SO4, H2O
CH3C=CH2 CH3CCH3
OH
izobuten alkohol tert-butylowy*) 1-metylocyklohe
5
1. Addycja wody do alkenów
H .. H H H
OH
.. 2 -H
C=C + H C C C C OH2 C C OH
Przykład:
OH
1. (CH3COO)2Hg, H2O
CH3(CH2)3CH=CH2 CH3(CH2)3CHCH3
heks-2-en 2. NaBH4 heksan-2-ol (wyd. 68%)
7
2. Reakcja hydroksyrtęciowania-
redukcji
• reakcja regioselektywna,
• zgodna z regułą Markownikowa,
• zachodzi bez przegrupowywania.
8
3. Reakcja hydroborowania-
utleniania
Przykład:
CH3 CH3
1. [BH3], THF
CH3CHCH2CH=CH2 CH3CHCH2CH2CH2OH
2. H2O2, OH
4-metylopent-1-en 4-metylopantan-1-ol (wyd. 86%)
9
3. Reakcja hydroborowania-
utleniania
• reakcja regioselektywna,
• niezgodna z regułą Markownikowa,
• zachodzi bez przegrupowywania.
10
3. Reakcja hydroborowania-
utleniania
Addycja halogenowodoru do alkenów:
Przykład:
CH3 CH3
HCl gaz.
Cl
1-metylocykloheksen 1-chloro-1-metylocyklheksan
(wyd. ok. 95%)
11
4a. Hydroliza halogenków
alkilowych
Substrat pierwszorzędowy:
CH3
H2O, t aceto
RCH2Br + OH RCH2OH + Br CH3CCl + H2O
SN2 SN
CH3
12
4b. Hydroliza halogenków
alkilowych
Substrat trzeciorzędowy:
CH3 CH3
H2O, t aceton
RCH2OH + Br CH3CCl + H2O CH3COH + HCl
SN2 SN1
CH3 CH3
13
5a. Addycja związków Grignarda
(do aldehydów i ketonów oraz
epoksydów)
R R'' R''
Et2O bezw. H2O, H
C=O + R'' MgX R C OMgX R C OH
R'
R' R'
Przykład:
MgCl CH2OH
O
H Et2O H3O
+ H C H
H
chlorek cykloheksylomagnezu aldehyd mrówkowy alkohol cykloheksylometylowy (wyd. 80%)
14
5b. Addycja związków Grignarda
(do estrów)
R R'' R''
Et2O bezw. - R'OMgX 1. R"
C=O + R'' MgX R C OMgX R C=O
R'O
OR'
2. H2
Przykład:
OH
Et2O H3O
2 CH3MgI + CH3(CH2)2CO2Et CH3(CH2)2CCH3
CH3
jodek metylomagnezu butanian etylu 2-metylopentan-2-ol
(wyd. 88%)
15
6a. Redukcja związków
karbonylowych (aldehydów i
ketonów)
Przykład:
O
NaBH4, EtOH
CH3(CH2)3C CH3(CH2)3CH2OH
H
pentanal pentan-1-ol (wyd. 85%)
16
6b. Redukcja związków karbonylowych
(kwasów karboksylowych i
pochodnych)
Przykład:
CH2CO2H CH2CH2OH
1. LiAlH4, Et2O
H 2. H3O H
17
6c. Redukcja związków
karbonylowych (katalityczna)
Metoda stosowana na skalę przemysłową.
Przykład:
H2, CuO CuCr2O4
CH3(CH2)10COOCH3 CH3(CH2)10CH2OH + CH3OH
t,p
dodekanian metylu (laurynian metylu) dodekan-1-ol (alkohol laurylowy)
18
6d. Redukcja związków
karbonylowych (selektywność)
• aldehydy i ketony ulegają redukcji zarówno
pod wpływem NaBH4, jak i LiAlH4,
• kwasy karboksylowe i ich estry ulegają
redukcji wyłącznie pod wpływem LiAlH4,
• używanie odpowiedniego odczynnika pozwala
na selektywną redukcji określonych grup
funkcyjnych.
Przykład:
O OH
NaBH4, EtOH
CH3CCH2CO2C2H5 CH3CHCH2CO2C2H5
3-oksobutanian etylu 3-hydroksybutanian etylu 19
(acetylooctan etylu)
Przykład 1
CH3 CH3 CH3
50% H2O, H2SO4
CH3CCH3 OH
OH
kohol tert-butylowy*) 1-metylocykloheksen 1-metylocykloheksanol
(wyd. 50%)
20
Przykład 1
CH3 CH3 CH3
50% H2O, H2SO4
CH3CCH3 OH
OH
kohol tert-butylowy*) 1-metylocykloheksen 1-metylocykloheksanol
(wyd. 50%)
21
Przykład 2
CH3 CH3 CH3
H2O, H2SO4
CH3CHCH=CH2 CH3CCH2CH3 + CH3CHCHCH3
OH OH
prod. główny prod. uboczny
2-metylobutan-2-ol 3-metylobutan-2-ol
(3°) (2°)
22
Przykład 2
CH3 CH3 CH3
H2O, H2SO4
CH3CHCH=CH2 CH3CCH2CH3 + CH3CHCHCH3
OH OH
prod. główny prod. uboczny
2-metylobutan-2-ol 3-metylobutan-2-ol
(3°) (2°)
23
Przykład 3
CH3 CH3
1. (CH3COO)2Hg, H2O
CH3CHCH=CH2 CH3CHCHCH3
2. NaBH4
OH
3-metylobut-1-en 3-metylobutan-2-ol
(produkt nie przegrupowany)
24
Przykład 3
CH3 CH3
1. (CH3COO)2Hg, H2O
CH3CHCH=CH2 CH3CHCHCH3
2. NaBH4
OH
3-metylobut-1-en 3-metylobutan-2-ol
(produkt nie przegrupowany)
25
Przykład 4
1. [BH3], THF
H OH ( + enancjomer)
2. H2O2, OH
H3C H H3C H
1-metylocyklopenten trans-2-metylocyklopentanol (wyd. 86%)
26
Przykład 4
1. [BH3], THF
H OH ( + enancjomer)
2. H2O2, OH
H3C H H3C H
1-metylocyklopenten trans-2-metylocyklopentanol (wyd. 86%)
27
Przykład 5
• 1-bromopropan reaguje z
wodorotlenkiem potasu.
28
Przykład 5
• 1-bromopropan reaguje z
wodorotlenkiem potasu – powstaje
propan-1-ol oraz prop-1-en.
29
Przykład 6
• 2-chloro-2-metylopentan reaguje z
wodą
30
Przykład 6
• 2-chloro-2-metylopentan reaguje z
wodą – powstaje 2-metylopentan-
2-ol oraz produkty eliminacji (2-
metylopent-2-en + 2-metylopent-1-
en).
31
Przykład 7
O OH
Et2O H3O
(CH3)2CHMgBr + CH3 C (CH3)2CHCHCH3
H
bromek izopropylomagnezu aldehyd octowy 3-metylobutan-2-ol (wyd. 54%)
32
Przykład 7
O OH
Et2O H3O
(CH3)2CHMgBr + CH3 C (CH3)2CHCHCH3
H
bromek izopropylomagnezu aldehyd octowy 3-metylobutan-2-ol (wyd. 54%)
33
Przykład 8
C6H5 C6H5 OH
Et2O H3O
C6H5MgBr + O=C C
C6H5 C6H5 C6H5
bromek fenylomagnezu benzofenon trifenylometanol (wyd. 86%)
34
Przykład 8
C6H5 C6H5 OH
Et2O H3O
C6H5MgBr + O=C C
C6H5 C6H5 C6H5
bromek fenylomagnezu benzofenon trifenylometanol (wyd. 86%)
35
Przykład 9
OH
Et2O H3O
2 CH3(CH2)2CH2MgBr + HCO2Et CH3(CH2)3CH(CH2)3CH3
bromek butylomagnezu mrówczan etylu nonan-5-ol (wyd. 83%)
36
Przykład 9
OH
Et2O H3O
2 CH3(CH2)2CH2MgBr + HCO2Et CH3(CH2)3CH(CH2)3CH3
bromek butylomagnezu mrówczan etylu nonan-5-ol (wyd. 83%)
37
Przykład 10
OEt OH
Et2O H3O
3 CH3CH2MgBr + O=C CH3CH2CCH2CH3
OEt
CH2CH3
bromek etylomagnezu węglan dietylu
3-etylopentan-3-ol
(wyd. 88%)
38
Przykład 10
OEt OH
Et2O H3O
3 CH3CH2MgBr + O=C CH3CH2CCH2CH3
OEt
CH2CH3
bromek etylomagnezu węglan dietylu
3-etylopentan-3-ol
(wyd. 88%)
39
Przykład 11
Et2O H3O
CH3CH2CH2CH2MgBr + CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH
O
bromek butylomagnezu tlenek etylenu haksan-1-ol (wyd. 50%)
40
Przykład 11
Et2O H3O
CH3CH2CH2CH2MgBr + CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH
O
bromek butylomagnezu tlenek etylenu haksan-1-ol (wyd. 50%)
41
Przykład 12
O OH
NaBH4, EtOH
CH3CH2CCH3 CH3CH2CHCH3
butan-2-on butan-2-ol (wyd. 87%)
42
Przykład 12
O OH
NaBH4, EtOH
CH3CH2CCH3 CH3CH2CHCH3
butan-2-on butan-2-ol (wyd. 87%)
43
Przykład 13
1. LiAlH4, Et2O
CH3CH2COOCH3 CH3CH2CH2OH + CH3OH
2. H3O
propanian metylu propan-1-ol metanol
(wyd. 92%)
44
Przykład 13
1. LiAlH4, Et2O
CH3CH2COOCH3 CH3CH2CH2OH + CH3OH
2. H3O
propanian metylu propan-1-ol metanol
(wyd. 92%)
45
Przykład 14
• 2-oksopentanian metylu ulega
redukcji przy użyciu NaBH4
46
Przykład 14
• 2-oksopentanian metylu ulega
redukcji przy użyciu NaBH4 –
powstaje 2-hydroksypentanian
metylu.
47
Przykład 15
• 2-oksopentanian metylu ulega
redukcji przy użyciu LiAlH4
48
Przykład 15
• 2-oksopentanian metylu ulega
redukcji przy użyciu LiAlH4 –
powstaje pentano-1,4-diol
49