旋转矩阵与

旋-轨耦合项
s ·⃗
⃗ l 的计算

旋转矩阵与
旋-轨耦合项
旋转矩阵与旋-轨耦合项 ⃗s · ⃗l 的计算
s ·⃗
⃗ l 的计算

2023.03.24

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旋转矩阵与旋-轨耦合项 ⃗ l 的计算
 Euler 角与旋转矩阵

旋转矩阵与
旋-轨耦合项 从群论角度考虑，旋-轨耦合效应会引入双值群 (Double group)1
s ·⃗
l 的计算
⃗
双值群的生成元可以通过自旋轴向确定的 Euler 角确定。
WIEN2k 软件在旋-轨耦合计算时，须指定磁化轴向，由此可确定 Euler 角
旋转矩阵与
旋-轨耦合项
s ·⃗
⃗ l 的计算

Fig.: The Euler angles yaw aircraft-principal axes orientation Cartesian coordingate
system.

1
轨道角动量是三维空间的连续旋转本征值，可用 SO(3) 群表示; 自旋角动量则是二维复矢量的幺正群，用 SU(2) 群
表示。两个群的 Lie 代数同构，但 Lie 群群元是一对二的关系。而点群都是 .SO(3)
. . .群的子群，因此不能用来描述
. . . . . . . . . . . . SU(2)
. . . .
群，从而引入双值群 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

s ·⃗
旋转矩阵与旋-轨耦合项 ⃗ l 的计算
 Euler 角表示的旋转操作

旋转矩阵与 简要说明如下: 旋-轨耦合引入 Möbius 变换，用 Euler angles 表示为

旋-轨耦合项
s ·⃗
⃗ l 的计算 [( )] ( ϕ )
cos ϕ − sin ϕ 0 e
i
0
±
2
Πu (gϕ ) =Πu sin ϕ cos ϕ 0 = ϕ
0 0 1 −i
0 e 2

旋转矩阵与 [ (1 0 0
)] ( )
旋-轨耦合项 cos θ i sin θ
Πu (gθ ) =Πu 0 cos θ − sin θ = ± 2 2
s ·⃗
⃗ l 的计算 0 sin θ cos θ i sin θ
2
cos θ2

应用 Euler angles，可以定义旋转操作
( ) (1 )( )
cos ϕ − sin ϕ 0 0 0 cos ψ − sin ψ 0
g(ϕ, θ, ψ) = gϕ gθ gψ = sin ϕ cos ϕ 0 0 cos θ − sin θ sin ψ cos ψ 0
0 0 1 0 sin θ cos θ 0 0 1
( )
cos ϕ cos ψ − cos θ sin ϕ sin ψ − cos ϕ sin ψ − cos θ sin ϕ cos ψ sin ϕ sin θ
sin ϕ cos ψ + cos θ cos ϕ sin ψ − sin ϕ sin ψ + cos θ cos ϕ cos ψ − cos ϕ sin θ
sin ψ sin θ cos ψ sin θ cos θ

因此 SU(2) 群的生成元用 Euler 角表示

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旋转矩阵与旋-轨耦合项 ⃗ l 的计算
 Euler 表示的旋转操作

旋转矩阵与  ( ) 
ϕ ψ
旋-轨耦合项 i cos θ2 i sin θ2 i
Πu (g(ϕ, θ, ψ)) = ± e 0  e 0 
2 2
s ·⃗
⃗ l 的计算 −i
ϕ i sin θ2 cos θ2 −i
ψ
0 e 2 0 e 2

 ϕ+ψ ϕ−ψ 
i i
cos θ2 e i sin θ2 e
=± 
2 2
旋转矩阵与 ϕ−ψ ϕ +ψ
−i −i
旋-轨耦合项 i sin θ2 e 2 cos θ2 e 2

s ·⃗
⃗ l 的计算
为简化表示，习惯上将生成元记作
( )
α β
±Πu (gα,β ) = ± ∈ SU(2)
−β α

不难看出有
θ θ
cos = |α|, sin = |β|, (0 ⩽ θ ⩽ π)
2 2
ϕ+ψ ψ−ϕ
= arg α, = arg β
2 2
如果将 Π(gα,β ) 代入 Πu (g(ϕ, θ, ψ)) 则可将空间旋转操作 g(ϕ, θ, ψ) 用复数形式的 α, β 表示为
1( 2 ) i
( ) 
2(
α − β 2 + α2 − β 2 − α2 − β 2 + α2 + β 2 −αβ − αβ
) 2 ( ) ( )
gα,β =  i
α −β −α +β
2 2 2 2 1 2 2
α +β +α +β 2 2 −i + αβ − αβ 
2 2 ( )
αβ + αβ i − αβ + αβ αα − ββ

利用 Euler 角清楚地表明: SO(3) 与 SU(2) 构成满射同态群

{
p : SU(2) → SO(3)
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Πu (±gαβ ) → gαβ
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旋转矩阵与旋-轨耦合项 ⃗ l 的计算
 旋-轨耦合项的贡献

旋转矩阵与
旋-轨耦合项 考虑旋-轨耦合后 Hamiltonian 的修正为
s ·⃗
⃗ l 的计算
h 1 dV ⃗
HSO = ⃗s · l
旋转矩阵与 2M c2 r dr
旋-轨耦合项
s ·⃗
⃗ l 的计算
算符 ⃗s · ⃗l 主要作用于波函数的角度和自旋部分，即

SOm1 ,m2 ,σ1 ,σ2 ,L = ⟨σ1 |⟨yl,m1 |Ŝ·L̂|yl,m2 ⟩|σ2 ⟩ = ⟨σ1 |Ŝ|σ2 ⟩⟨yl,m1 |L̂|yl,m2 ⟩

因此可分别计算 ⟨yl,m1 |ˆl|yl,m2 ⟩ 和 ⟨σ1 |ŝ|σ2 ⟩:

利用升降算符与复数表示的球谐函数的关系
√ √
L̂− yl,m =h̄ l(l + 1) − m(m − 1)yl,m−1 = h̄ (l + m)(l − m + 1)yl,m−1
√ √
L̂+ yl,m =h̄ l(l + 1) − m(m + 1)yl,m+1 = h̄ (l − m)(l + m + 1)yl,m+1

这里 yl,m 表示复数表示的球谐函数。

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s ·⃗
旋转矩阵与旋-轨耦合项 ⃗ l 的计算
 旋-轨耦合项的贡献

旋转矩阵与
旋-轨耦合项 类似地，自旋角动量的升降算符为
s ·⃗
⃗ l 的计算

Ŝ− =Ŝx − iŜy

旋转矩阵与
旋-轨耦合项 Ŝ+ =Ŝx + iŜy
s ·⃗
⃗ l 的计算

因此直角坐标系下的自旋算符用升降算符表示为
1
Ŝx = (Ŝ+ + Ŝ− )
2
1
Ŝy = (Ŝ+ − Ŝ− )
2i

根据上述讨论，⃗s · ⃗l 可表示为:
( )
⟨α|SO|α⟩ ⟨α|SO|β⟩
⟨β|SO|α⟩ ⟨β|SO|β⟩

这里 SO 略去角动量下标，表示将 ⃗s · ⃗l 展开后的形式
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旋转矩阵与旋-轨耦合项 ⃗ l 的计算
 旋-轨耦合项的贡献

旋转矩阵与
旋-轨耦合项 根据升降算符的关系，不难看出，⃗s · ⃗l 的矩阵表示中
s ·⃗
⃗ l 的计算
1 电子自旋 z 方向分量，对矩阵的对角元有贡献
旋转矩阵与 2 电子自旋在 x 与 y 方向分量，将对矩阵的非对角元有贡献
旋-轨耦合项
s ·⃗
⃗ l 的计算 自旋角动量是二维复矢量的幺正群，用 SU(2) 群表示，指定磁化轴
向后，SU(2) 群的生成元可由 Euler 角表示的旋转矩阵 Πu 表示，
⃗s · ⃗l = Π∗u⃗s · ⃗lorig Πu
s ·⃗
具体地，针对各类 l 和 s 的组合，⃗ l 矩阵的形式有 (单位是 h̄2 )
∆ms = 0 & ∆m = 0，矩阵对角元有贡献项，形如
m 
l
0
∗  2 
Πu  m l  Πu
0
2

|∆ms | = 1 & |∆m| = 1，矩阵非对角元有贡献项，形如

( √ ) ( )
∗ (l+ml )(l−ml +1)
∗ √ 0 0
Πu 0 2 Πu 和 Πu (l−ml )(l+ml +1) Πu
0 0 2
0

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具体可根据 l, ml , s, ms 允许的组合依次类推
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旋转矩阵与旋-轨耦合项 ⃗ l 的计算
旋转矩阵与
旋-轨耦合项
s ·⃗
⃗ l 的计算

旋转矩阵与
旋-轨耦合项
s ·⃗
⃗ l 的计算

谢谢大家 !

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旋转矩阵与旋-轨耦合项 ⃗ l 的计算