‫‪٣-٩‬‬

‫الهالوجينوألكانات‬
‫األستاذ‪ :‬يعقوب السعدي‬
 ‫األهداف التعليمية‬
‫‪ ٨-٩‬يص ّن ف الهالوجينوألكانات (هاليدات األلكيل) إلى أولية وثانوية وثالثية‪.‬‬
‫‪ ٩-٩‬يصف تفاعل االستبدال النيوكليوفيلي للهالوجينوألكانات (هاليدات األلكيل) مع ‪:‬‬
‫(أ) محلول ‪ )NaOH(aq‬بالتسخين إلنتاج كحول‪.‬‬
‫(ب) محلول نترات الفضة المائي في اإليثانول كطريقة لتحديد نوع الهالوجين الموجود ‪.‬‬

‫‪ ١٠-٩‬يصف تفاعل اإلزالة للهالوجينوألكانات مع ‪ NaOH‬في اإليثانول بالتسخين إلنتاج األلكين كما هو موضح‬
‫مع البروموإيثان‬

‫‪ ۱۱-٩‬يشرح آلية االستبدال النيوكليوفيلي للهالوجينوألكانات (هاليدات األلكيل) األولية مع كل من محلول ‪NaOH‬‬
‫المائي‪ ،‬والماء‪.‬‬

‫‪ ١٢-٩‬يصف النشاط الكيميائي للهالوجينوألكانات (هاليدات األلكيل) ويشرحها‪.‬‬

‫الهالوجينو ألكان (‪ :)Halogenoalkane‬سلسلة متجانسة تم فيها استبدال ذرة هيدروجين واحدة أو أكثر في األلكان بذرة هالوجين‬
‫واحدة أو أكثر‪.‬‬

‫الهالوجينات هي عناصر موجودة في المجموعة ‪ )VII(17‬من الجدول الدوري وهي الفلور ‪ F‬والكلور ‪ Cl‬والبروم ‪Br‬‬
‫واليود ‪. I‬‬

‫‪Cn H2n+1 X‬‬ ‫الصيغة العامة‬

‫الهالوجينوألكان األبسط هو الذي يحمل جزيئاته ذرة هالوجين واحدة فقط‪ .‬وتسمى كالتالي‬
‫كلورو ألكان‬ ‫‪Cn H2n+1 Cl‬‬ ‫فلورو ألكان‬ ‫‪Cn H2n+1 F‬‬
‫يودو ألكان‬ ‫‪Cn H2n+1 I‬‬ ‫برومو ألكان‬ ‫‪Cn H2n+1 Br‬‬

‫خواص الهالوجينوألكانات مقارنة باأللكانات المقابلة ‪:‬‬

‫ًا‬ ‫ًا‬
‫أكثر نشاط كيميائي بسبب الطبيعة القطبية بين ذرة الكربون والهالوجين في الهالوجينوألكان‪.‬‬
‫أكبر في الكتلة المولية بسبب وجود ذرة الهالوجين التي لها كتلة مولية أكبر عن ذرة الهيدروجين‪.‬‬
‫الهالوجينوألكان أكثر قطبية عن األلكان المقابل له بسبب وجود ذرة الهالوجين‪.‬‬
‫الهالوجينوألكان أكبر في درجة الغليان بسبب وجود ذرة الهالوجين التي تجعل الجزيئات أكثر قطبية‬
‫وبالتالي القوى بين الجزيئات أقوى‪.‬‬
 ‫هالوجينوأ لكان ثانوي‬
‫)‪(Secondary halogenoalkane‬‬
‫جزيء يحتوي عىل ذرة كربون مرتبطة بذرة‬
‫هالوجين واحدة وبمجموعتي ألكيل (أو بذرتي‬
‫كربون أخريين)‪.‬‬
‫‪-٢‬كلورو بنتان‬
‫ويمكن لنوع التركيب البنائي أن يؤثر على الخصائص‬
‫الفيزيائية والنشاط الكيميائي للهالوجينوألكان‬
‫هالوجينو ألكان أولى‬
‫( ‪)Primary halogenoalkane‬‬
‫جزيء يحتوي عىل ذرة كربون مرتبطة بذرة‬
‫هالوجين واحدة وبمجموعة ألكيل واحدة فقط (أو‬
‫بذرة كربون أخرى واحدة فقط)‪.‬‬
‫الهالوجينوألكانات‪:‬‬
‫كلورو إيثان‬ ‫كلورو ميثان‬
‫تصنيف‬
‫هالوجينو ألكان ثالثي‬
‫)‪(Tertiary halogenoalkane‬‬
‫جزيء يحتوي عىل ذرة كربون مرتبطة بذرة‬
‫هالوجين واحدة وبثالث مجموعات ألكيل‬
‫( أو بثالث ذرات كربون أخرى)‪.‬‬
‫‪-٣‬كلورو‪-٣-‬ميثيل هكسان‬
‫ص‪١٣٧‬‬
 ‫* توجد الهالوجينوألكانات في الطبيعة بكميات قليلة وعدد محدود‪.‬‬

‫‪--‬تحضير الهالوجينوألكانات‪:‬‬
‫* اإلستبدال بالجذر الحر لأللكانات مع البروم والكلور في وجود األشعة فوق البنفسجية‪:‬‬

‫* اإلضافة اإللكتروفيلية أللكين مع هالوجين أو هاليد الهيدروجين عند درجة حرارة الغرفة‪:‬‬

‫* اإلستبدال في الكحوالت‪:‬‬
‫‪--‬ب) عند تفاعله مع ‪ PCl‬في درجة حرارة الغرفة‪:‬‬ ‫‪--‬أ) الكحوالت مع هاليد الهيدروجين‬
‫‪5‬‬

‫هاليدات الهيدروجين غازات ضارة ويصعب التعامل معها‪،‬‬

‫‪:‬‬ ‫‪--‬ج) عند تفاعله مع ‪SOCl2‬‬ ‫لذلك يمكن تحضيرها( مثل ‪ )HBr‬عن طريق تفاعل حمض‬
‫الكبريتيك المركز مع هاليد البوتسيوم(‪ )KBr‬في نفس‬
‫الوعاء الذي يحتوي على الكحول‪:‬‬
‫ص‪١٣٨‬‬
 ‫تفاعالت اإلستبدال النيوكليوفيلي‬
‫*استبدال نيوكليوفيلي(‪ :)Nucleophilic substitution‬آلية حدوث تفاعل عضوي يهاجم فيه النيوكليوفيل ذرة الكربون التي تحمل شحنة‬
‫بوساطة النيوكليوفيل‪.‬‬ ‫فينتح منه استبدال الذرة التي تحمل شحنة جزئية سالبة‬ ‫جزئية موجبة‬

‫* مع محلول هيدروكسيد الصوديوم المائي )‪: NaOH(aq‬‬

‫* تسخين محلول مائي من هيدروكسيد الصوديوم مع هالوجينوألكان‪.‬‬
‫)‬ ‫* يتم استبدال ذرة الهالوجين في الهالوجينوألكان بمجموعة هيدروكسيل(‬

‫يسلك سلوك نيوكليوفيل(محب للنواة‪-‬الشحنة الموجبة)‪ ،‬سيمنح‬

‫ًا‬
‫زوج من األلكترونات لذرة الكربون المرتبطة بالهالوجين في‬
‫الهالوجينوألكان‪.‬‬
 ‫تفاعالت اإلستبدال النيوكليوفيلي‬
‫* مع الماء ( التحلل المائي)‪:‬‬
‫* يسلك الماء كنيوكليوفيل مع الهالوجينات بسبب وجود أزواج حرة من األلكترونات على ذرة األكسجين‪.‬‬

‫* هذا التفاعل يشبه التفاعل الذي يحدث مع المحلول القلوي المائي ويتكون الكحول‪.‬‬
‫)‪ .‬فسر!‬ ‫* تفاعل االستبدال النيوكليوفيلي مع الماء أبطأ من أيون الهيدروكسيل(‬
‫ألن ذرة األكسجين في الماء تحمل شحنة سالبة جزئية بينما ذرة األكسجين في أيون الهيدروكسيل تحمل شحن سالبة كاملة‪،‬‬
‫ًا‬ ‫ًا‬
‫وبالتالي أيون الهيدروكسيل أكثر نشاط من الماء المتعادل(أكثر إنجذاب لذرة الكربون في للكاتيون الكربوني)‪.‬‬
‫* عن طريق التحلل المائي لهالوجينوألكان بإستخدام محلول نترات الفضة‪.‬‬
‫* يسلك الماء كنيوكليوفيل ويتكون أيون الهاليد‪.‬‬
‫* أيون الهاليد يتفاعل مع نترات الفضة وينتج راسب من هاليد الفضة‪.‬‬

‫* راسب أبيض (كلوريد الفضة)يدل عىل وجود الكلوروألكان‪.‬‬

‫* راسب قشدي (بروميد الفضة) يدل عىل وجود البروموألكان‪.‬‬
‫* راسب أصفر (يوديد الفضة) يدل عىل وجود اليودوألكان‪.‬‬

‫‪--‬النشاط الكيميائي للهالوجينوألكانات‬

‫رابطة قوية‬ ‫األقل نشاطًا‬ ‫الفلوروألكان‬
‫الكلوروألكان‬
‫البروموألكان‬
‫رابطة ضعيفة‬ ‫األكثر نشاطًا‬ ‫اليودوألكان‬
 ‫مثال‪-:‬‬
‫من الجدول المقابل نالحظ أن الرابطة بين ذرة الكربون والهالوجين ضعيفة‬
‫(انشطار غير متجانس)‪.‬‬ ‫فتنكسر بسهولة ويتكون أيون اليوديد‬
‫‪.‬‬ ‫* يرتبط أيون اليوديد بأيون الفضة الموجب‬
‫ص‪١٤٢‬‬
 ‫‪--‬آلية حدوث تفاعل االستبدال النيوكليوفيلي في الهالوجينوألكانات‬
‫* الهالوجينوألكانات أكثر نشاطًا كيميائيًا من األلكانات بسبب قطبية الرابطة التساهمية بين ذرة الكربون و ذرة الهالوجين‪.‬‬
‫* الرابطة بين ذرة الكربون والهالوجين(‪ )C-X‬هي رابطة مستقطبة بسبب الفرق في السالبية الكهربائية‪.‬‬
‫* ذرة الهالوجين ‪ X‬أكثر سالبية لذلك ستجذب زوج إلكترون الرابطة نحوها وستحمل الشحنة السالبة بينما ستكون الشحنة عىل الكربون موجبة‪.‬‬
‫* يهاجم النيوكليوفيل ذرة الكربون التي تحمل الشحنة الموجبة المرتبطة بالهالوجين‪.‬‬

‫‪ --‬آليةحدوث تفاعل اإلستبدال النيوكليوفيلي من خالل تفاعل البرومو إيثان مع أيون الهيدروكسيد‪:‬‬

‫‪ُ .١‬يعّد البروم أكثر سالبية كهربائية من الكربون‪ ،‬وهذا ما يجعل الرابطة ‪ C-Br‬قطبية‪،‬‬
‫‪.‬‬ ‫ويكون لدى ذرة الكربون نقص في اإللكترونات‬
‫‪ .٢‬ينجذب أيون الهيدروكسيد السالب نحو ذرة الكربون التي لديها نقص في اإللكترونات‪.‬‬
‫‪.٣‬يسلك أيون الهيدروكسيد كنيوكليوفيل عن طريق منحه زوًج ا منفرًدا من اإللكترونات‬
‫إىل ذرة الكربون‪ ،‬ويتم تمثيل ذلك باستخدام سهم منحن‪.‬‬
‫‪ .٤‬في الوقت نفسه‪ ،‬تنكسر الرابطة الموجودة بين (‪ )C‬و (‪ )Br‬بشكل غير متجانس‪ ،‬ويتم‬
‫توضيح ذلك مرة أخرى بسهم منحن‪ .‬فيتحرك زوج إلكترونات الرابطة نحو ذرة البروم التي‬ ‫يحدث التفاعل في خطوة واحدة لذلك يكون اسرع‪.‬‬
‫‪.‬‬ ‫تتحول إىل أيون بروميد‬
‫فينتج جزيء اإليثانول‪.‬‬ ‫‪ .٥‬تتكّون رابطة بين ذرة الكربون و‬
 ‫‪--‬آلية حدوث تفاعل االستبدال النيوكليوفيلي في الهالوجينوألكانات‬
‫‪ --‬آليةحدوث تفاعل اإلستبدال النيوكليوفيلي من خالل تفاعل البرومو إيثان مع جزيء ماء‪:‬‬

‫‪.‬‬ ‫‪ُ .١‬يعّد البروم أكثر سالبية كهربائية من الكربون‪ ،‬وهذا ما يجعل الرابطة ‪ C-Br‬قطبية‪ ،‬ويكون لدى ذرة الكربون نقص في اإللكترونات‬
‫‪ .٢‬ينجذب جزيء الماء إىل ذرة الكربون التي لديها نقص في اإللكترونات‪ ،‬ويمنحها زوجا من اإللكترونات‪ ،‬في حين تنكسر الرابطة ‪ C-Br‬وتطلق أيون بروميد‪.‬‬
‫‪.٣‬يتكّون جسيم وسيط يحمل شحنة موجبة‪ .‬ولكي يصبح الوسيط مستقًرا ويكّون الكحوالت‪ ،‬يجب أن تفقد ذرة األكسجين ذات الشحنة الموجبة إحدى‬
‫‪.‬‬ ‫ذرتي الهيدروجين المرتبطتين بها كأيون‬
‫‪ .٤‬ينجذب جزيء ماء آخر إىل الوسيط ويزيل الهيدروجين ‪ ،‬مكونا‬
‫‪ .٥‬فيؤدي ذلك إىل كسر رابطة ‪ O-H‬بشكل غير متجانس‪ ،‬ويتحرك زوج اإللكترونات نحو ذرة (‪ )0‬مكّوًنا جزيء إيثانول متعادًال ‪.‬‬

‫يحدث التفاعل في خطوتين لذلك تكون عملية بطيئة‪.‬‬

‫ص‪١٤٤‬‬
 ‫تفاعالت الحذف(اإلزالة)‪-:‬‬
‫* فقدان(إزالة) جزيء صغير من الجزيء العضوي األصلي‪.‬‬
‫* الجزيء الصغير في الهالوجينوألكانات هو هاليد الهيدروجين(‪.)HCl - HBr‬‬
‫* يتم استخدام هيدروكسيد الصوديوم الذائب في اإليثانول ويتم تسخينه مع الهالوجينوألكان‪.‬‬

‫ّو‬
‫‪.‬‬ ‫من البروموإيثان ويك ن‬ ‫كقاعدة ‪ .‬يستقبل أيون الهيدروجين‬ ‫* يعمل أيون‬
‫واإليثين‪.‬‬ ‫* تنكسر الرابطة القطبية ‪ C-Br‬بشكل غير متجانس لتكوين األيون‬
‫ص‪١٤٦‬‬
 ‫ًا‬
‫شكر لكم‬