Tvorba molekulových orbitalů dvouatomových molekul

Teoretický úvod
Molekulový orbital je vytvářen překryvem atomových orbitalů jednotlivých atomů účastnících se chemické vazby.
Pro vznik molekulového orbitalu jsou nezbytné srovnatelné energie jednotlivých atomových orbitalů, z nichž vazba
vzniká. Obsazování molekulových orbitalů elektrony se řídí stejně jako u atomových orbitalů Hundovým pravidlem
maximální multiplicity a Pauliho principem výlučnosti.
U dvouatomových molekul prvků p-bloku se na vytváření molekulového orbitalu podílí jednotlivé atomové orbitaly s
a p, které poskytují molekulové orbitaly se symetrií σ a π. Molekulový orbital je elektrony zaplňován od spodních
orbitalů (s nejnižší energií) po vyšší orbitaly. Energeticky nejníže jsou položeny orbitaly vazebné, nejvyšší energii
mají orbitaly antivazebné. Řád vazby je možné vypočítat ze zaplnění molekulového orbitalu elektrony takto:
řád vazby = 1/2 (počet elektronů ve vazebných orbitalech – počet elektronů v antivazebných orbitalech)
Velikost řádu vazby nám umožňuje porovnávat délku vazby mezi atomy tvořící molekulu a pevnost vzniklé vazby
v jednotlivých částicích. Obecně platí, že vyšší řád vazby znamená vyšší pevnost (energii) vazby a kratší délku
vazby.
Struktura molekulového orbitalu ovlivňuje magnetické vlastnosti molekuly. Přítomnost nepárových elektronů
v molekulovém orbitalu způsobí paramagnetické chování molekuly (molekula je vtahována do magnetického pole).
V případě, že molekulový orbital neobsahuje nepárové elektrony, je molekula diamagnetická (je vypuzována
z magnetického pole).

Příklad:
Nakresli zaplnění molekulového orbitalu molekuly O2 a N2
Řešení:
O 6e– O2 12e– O 6e– N 5e– N2 10e– N 5e–
σZ∗ σZ∗

π∗x,y π∗x,y
3
2p 4
2p 4
2p 2p3
πx,y σZ

σZ πx,y

σS∗ σS∗

2s2 2s2 2s2 2s2

σS σS

Molekulový orbital je elektrony zaplňován od spodních orbitalů (s nejnižší energií) po vyšší orbitaly. Antivazebné
orbitaly jsou označovány *. Zaplňování antivazebných orbitalů způsobuje zeslabení vazby.
Řád vazby molekuly O2: (8 – 4)/2 = 2 Řád vazby molekuly N2: (8 – 2)/2 = 3
Řád vazby je vyšší v molekule N2. Délku vazby v tomto případě nemůžeme srovnat, protože atomy N a O mají
různou velikost, ale vazba v N2 bude pevnější než vazba v molekule O2.
Molekulový orbital O2 obsahuje 2 nepárové elektrony – molekula bude paramagnetická. Molekulový orbital N2
neobsahuje žádné nepárové elektrony – molekula bude diamagnetická.
V molekulových orbitalech obsahujících prvky s nižší molekulovou hmotností (B, C, N) dochází k tzv. s-p interakci –
záměně energetických hladin vazebných orbitalů σz a πx,y orbitalů (srovnej diagram molekulových orbitalů N2 a O2).

Literatura: Wulfsberg G.: Inorganic Chemistry, University Science Books, 2000, kap. 10.1
Housecroft C.E., Sharpe A.G.: Anorganická chemie, kap. 2
Evropský sociální fond
Praha & EU: Investujeme do Vaší budoucnosti strana 1 z 1