472423,148 PM Cromatogratiaquida estandarizada de ata resolucén para reemplazarlos métados convencionaes para la determinacién deta. 1 ec VOLVER AL NUMERO Getealerts Cromatografia liquida estandarizada de alta resoluci6n para reemplazar los métodos convencionales para la determinacién de fracciones saturadas, aromaticas, de resina y de asfalteno (SARA) Azadeh Karevan, Mohsen ZirrahiyHassan Hassanzaden* © cite-esto: ACS Omega 2022, 7,22, 18897-18903 Fecha de publicacién; 24 de mayo de 2022 ~ https://dol.org/10.1021/acsomega.2c01880 Copyright © 2022 Los autores. Publicado por American Chemical Society venecos vreemisos J] @ @ @ © Vistas delarticulo | Altmetic | Citas 1435 1 3 MAS INFORMACION SOBRE ESTAS METRICAS Compartiaumenta€xportat Q@® eo Informacién de apoyo (1) » TEMAS: Compuestos aromaticos, v Lea la politica de privacidad de ACS. CONTINUAR tps pubs 2¢s.orgidoll10,1021/acsomega. 2201880 wat4724723,1.48 PM Cromatogratiaquida estandarizada de ata resolucén para reemplazarlos métados convencionaes para la determinacién deta. \ = ec Response (m. Retention time (min) Uno de los principales enfoques para el andlisis de la composicién de los aceites crudos es el fraccionamiento de SARA en el que la muestra se separa en fracciones saturadas, aromaticas, resina y asfaltenos en funcién de su polaridad. Se ha desarrollado y optimizado un anilisis SARA estandarizado totalmente automatizado para betin y crudos pesados utilizando tres columnas comerciales empaquetadas con diferentes fases estacionarias basadas en la combinacién de cromatografia de adsorcién y particién. El sistema est equipado con valvulas de conmutacién automatizadas de seis, ocho y diez puertos que controlan la direccién del flujo. En esta técnica analitica, una muestra de betiin (0 aceite pesado) diluida en tolueno es barrida a través de la columna por pentano como la fase portadora primaria. La muestra se separa en cuatro fracciones por retencién selectiva a través de interacciones con las fases méviles del disolvente y las fases estacionarias de la columna. La columna de poli(tetrafluoroctileno) (PTFE) filtra los asfaltenos, ZORBAX CN absorbe las resinas y ZORBAX RX-SIL retiene los aromiticos. Tres muestras de betin y aceites pesados fueron fraccionadas a sus fracciones SARA por el método desarrollado. Se obtuvieron resultados consistentes, lo que demuestra la aplicabilidad de la nueva técnica analitica a una amplia gama de muestras de petréleo crudo. AdemAs, el rendimiento del método desarrollado de cromatografia liquida de alto rendimiento (HPLC) SARA se comparé con el método convencional, lo que demuestra que es més eficiente, rentable y consistente. Introduccion Saltar av Las estructuras moleculares de los aceites nesados v el bettin son muy camnleias Fstas Lea la politica de privacidad de ACS. CONTINUAR tps pubs 2¢s.orgidoll10,1021/acsomega. 2201880 zien472423,148 PM CromatogratiaIquida estandarizada de ata resolucén para reemplazarlos métados convencionaes para la determinacién deta \ = ©, petréleo crudo, la estabilidad del asfaltado y la tendencia al ensuiciamiento, la propension a la coquizacién y la estabilidad del producto de los aceites crudos. (2.3) La fraccién saturada es un liquido aceitoso a temperatura ambiente y contiene principalmente hidrocarburos no polares que tienen cadenas lineales 0 ramificadas y parafinas ciclicas aliféticas. La fraccién aromatica también es un liquido aceitoso que tiene un color rojizo y contiene moléculas que incluyen al menos un anillo aromatico. Esta fraccién consiste en hidrocarburos arornaticos con diferentes grados de condensacién, sustitucién de alquilo y contenido de heterodtomos. La fraccidn de resina es semisdlida de color marrén oscuro que contiene un mayor grado de condensacién y contenido de heterodtomos en comparacién con la fraccién aromética. Por lo tanto, la fraccién de resina a menudo se conoce como [a fraccién polar de los 'polares’, Los asfaltenos contienen anillos aromaticos policondensados y cadenas alifaticas laterales. Los asfaltenos también se pueden definir por su rango de solubilidad, ya que son solubles en tolueno pero precipitados mediante la adicion de exceso de r-h pentano. (2-4), Se han desarrollado y utilizado diferentes métodos para el andlisis SARA de crudos, Los tres métodos principales son (i) cromatografia de adsorcién gravimétrica, incluyendo ASTM D4124 (método de prueba estdndar para la separacién de asfalto en cuatro fracciones), ASTM D3279 (método de prueba esténdar para n-heptano insolubles), ASTM D6560 (método de prueba esténdar para la determinacién de asfaltenos en petréleo crudo y productos derivados del petréleo) y ASTM D2007 (método de prueba estandar para grupos caracteristicos en diluyentes de caucho y aceites de procesamiento y otros aceites derivados del petrdleo por el gel de arcilla método cromatografico de absorcién); ii) cromatografa liquida de alta presién (HPLC); y ill) cromatografia en capa fina: deteccién de ionizacién de llama (TLC-FID). (5-9) Varios estudios han afitmado y demostrado las desviaciones significativas entre los resultados de SARA generados por los métodos ASTM, HPLC 0 TLC-FID. Los resultados de estos diferentes métodos pueden verse afectados por la naturaleza eluyente y el peso molecular de los disolventes. (4) La cromatografia de adsorcién gravimétrica es el método mas utilizado para elandlisis SARA, y revisaremos este método y sus inconvenientes a continuacién El enfoque original y comin utilizado para la separacién SARA es la cromatografia de adsorcién Lea la politica de privacidad de ACS. CONTINUAR tps pubs 2¢s.orgidoll10,1021/acsomega. 2201880 svat4724123, :48 PM Cromatografiaquida estandarizada de ata resolucén para reemplazarlos métados convencionaes para la determinacién deta. \ e, 02007 se describen enfoques tipicos para este andlisis. En este método de andlisis, algunos componentes volatiles de las muestras pueden perderse en el procedimiento de evaporaci6n para eliminar disolventes de fracciones. Ademnds, este método ha sido ampliamente criticado debido a la necesidad de tiempo y recursos excesivos, poca reproducibilidad y problemas de automatizacion, (10-12). Como parte del desarrollo de nuestra técnica HPLC para el analisis de SARA, se encargo a tres laboratorios comerciales externos que realizaran andlisis de SARA en muestras de aceite idénticas (Muestra A) con un MW de 513.3 g / mol y una gravedad especifica de 1.004 (agua = 1.0) para demostrar la deficiencia del método convencional (es decir, cromatografia de adsorcién gravimétrica). La Figura 1 muestra los resultados del andlisis SARA realizado por estos laboratorios utilizando el método convencional con procedimientos idénticos. Como ilustra la Figura 1, los resultados difieren significativamente. Los resultados muestran desviaciones promedio de +0,96, +4,37, +5,81 y +0,26% para saturados, aromaticos, resinas y asfaltenos, respectivamente. Mientras que los saturados y los asfaltenos se han reproducido adecuadamente, las desviaciones son significativas para los aromaticos y las resinas. Como se puede ver, los resultados para resinas y aromaticos varian significativamente. Los resultados del andlisis SARA se utilizan a menudo en el desarrollo de pseudocomponentes para célculos de equilibrio de fase, refinacién, control de calidad y dise‘to de unidades de procesamiento de hidrocarburos y transporte de productos derivados del petréleo. Figura 1 Lea la politica de privacidad de ACS. CONTINUAR tps pubs 2¢s.orgidoll10,1021/acsomega. 2201880 4244724723,1.48 PM Cromatogratiaquida estandarizada de ata resolucén para reemplazarlos métados convencionaes para la determinacién deta. 1 ec ( 2 3 Weight % 8 o Saturates Aromatics Resins Asphaltene Figura 1. Inconsistencias entre los laboratorios que utllizan el anélisis SARA convencional realizado por tres laboratorios que emplean el mismo método para la muestra A Método HPLC para el andlisis SARA La HPLC se ha utilizado ampliamente para la separacién e identificacién de tips de hidrocarburos, incluido el fraecionamiento de SARA. Se utilizan diferentes métodos de HPLC, como columnas de fase normal o inversa, elucién isocratica 0 de gradiente de disolventes, conmutacién de columnas y varios sisternas de deteccién como UV-visible, dispersién de luz evaporativa (ELSD), detector de constante dieléctrica (DCD) y FID para lograr la separacién deseada con una resolucién, rapidez y precision adecuadas. La HPLC de fase normal es el modo cldsico de cromatograffa que utiliza una fase estacionaria polar con una fase mévil mucho menos polar [no polar] para separar los componentes. El método de fase normal se ha utilizado ampliamente para la determinacién del tipo de hidrocarburo HPLC debido a la solubilidad y compatibilidad de las muestras de petréleo pesado con disolventes no polares como los hidrocarburos saturados utilizados en la eluci6n. Ademés, las columnas de silice unidas por amino, ciano, slice o diol, que son fases estacionarias polares, se pueden aplicar para separar maltenos en saturados, aromaticos y resinas seguin la polaridad. (13,14), Lea la politica de privaci ACS. CONTINUAR tps pubs 2¢s.orgidoll101021/acsomega 2201880 5214724723,1.48 PM Cromatogratiaquida estandarizada de ata resolucén para reemplazarlos métados convencionaes para la determinacién deta. \ = ce, de adsorcién gravimétrica. (7.17) Se han desartollado muchas variaciones del analisis SARA incluidos varios métodos automatizados 0 semiautoratizados que utilizan cromatografia liquida de alta resolucién (HPLC). (7.11,17-22 En los sistemas HPLC convencionales, la principal dificultad del andlisis SARA esté asociada con la complejidad de la muestra, como el petréleo pesado y el bettin, ya que contienen miles de moléculas con diferentes tamafios y polaridades. En el método HPLC, las fracciones disueltas (saturados, aromaticos, resinas y asfaltenos) en una fase portadora no polar (n- pentano) se adsorben en la fase estacionaria (columna) y posteriormente se retiran de la superficie utilizando un disolvente polar (THF 0 tolueno) y se envian a un detector para su cuantificacién. El uso de un cambio abrupto de la polaridad de la fase portadora (es decir, el aumento de la fraccién de tolueno de 0 a 100%) da como resultado una elucién gradual del analito, y no se puede obtener un pico agudo y limpio. La sefial del detector estarfa cerca de la linea de base, lo que resultaria en una medicién de analitos inexacta. El ajuste brusco en la fase portadora originard un pico en el detector que interferira con el pico del analito. En este trabajo, para minimizar el efecto de la fase portadora primaria (r-pentano), hemos utilizado un método de evaporacién utilizando inyeccién de etano para barter las columnas y luego aspirar las columnas para eliminar el vapor de etano y n-pentano restante y minimizar la sefial de fase portadora en el detector. Los métodos actuales de anilisis SARA no son capaces de proporcionar un andlisis rdpido, preciso y reproducible. Recientemente, desarrollamos un método automatizado de cromatografia liquida de alta resolucién SARA (SARA-HPLC) para mejorar la eficiencia, precisién y teproducibilidad de la caracterizacién de tipo grupo de petréleo pesado y bettin donde las columnas de poli (tetrafluoroetileno) (PTFE), silice y ciano no eran preparativas estandar (empaquetadas manualmente). (10) Sin embargo, las columnas prepatativas no permiten la replicacién adecuada del método analitico desarrollado por otros investigadores, ya que los procedimientos de empaque pueden variar. Para estandarizar el SARA-HPLC desarrollado y hacerlo reproducible por otros investigadores, en este trabajo, introducimos columnas empaquetadas esténdar disponibles comercialmente. El sistema original fue modificado en diferentes aspectos, incluyendo el disefio y configuracién de colurnnas, para proporcionar una separacién més eficiente de fracciones. Las columnas preparativas (empaquetadas Lea la politica de privacidad de ACS. CONTINUAR tps pubs 2¢s.orgidoll10,1021/acsomega. 2201880 214724123, :48 PM Cromatografiaquida estandarizada de ata resolucén para reemplazarlos métados convencionaes para la determinacién deta. 4 Procedimientos experimentales [_sattar aw _ J En nuestro estudio anterior, el sisterna HPLC totalmente automatizado estaba equipado con tres columnas que se preparaban (empaquetaban manualmente) en nuestro laboratorio con sflice, ciano y PTFE para separar asfaltenos, resinas y aromaticos, y la fraccién que no fue adsorbida por estas tres columnas se cuantificé como saturadas. (10). La silice tiene una superficie activa € hidréfila que contiene grupos funcionales de silanol dcido. La polaridad de la superficie de silice se puede transformar selectivamente uniéndola quirnicamente a sus grupos funcionales menos polares, como las mitades cianopropilsilil [CN], nr-octilsilil [C8] y n-octadecilsilil [C18, ODS] en silice, en orden decreciente de polaridad. (23) En este trabajo, nuestro objetivo es reemplazar las columnas anteriores llenas de silice y ciano con columnas comerciales para mejorar la separacién de fracciones y establecer un método que pueda proporcionar fraccionamientos SARA consistentes, repetibles y precisos para una amplia gama de muestras. La columna de PTFE siguié siendo la misma que en nuestro trabajo anterior y no es comercial; sin embargo, se compré una columna de proteccién (50 x 7,5 mm, 3 im, PL 1110-1320) y se agregé antes de ingresar la muestra en tres columnas para mejorar la filtracién de asfaltenos y tener una mejor separacién de la fraccién de resina, Los materiales utilizados en las columnas de proteccién son empaquetaduras Agilent HC-C18 (2) y TC-C18 (2), que proporcionan filtracién fisica para columnas analiticas, Ademnés, el uso de columnas comerciales permite que el método SARA-HPLC desatrollado sea facilmente implementado por otros investigadores. Todas las colurnnas comerciales fueron compradas a Agilent Technologies, Inc. La columna de ciano fue reemplazada por ZORBAX CN (4.6 x 250 mm, 5- micron, PN, 880952-708), y la colurnna de sflice fue reemplazada por ZORBAX RX-SIL (4.6 x 250 mm, 5-mictones, PN. 880975-901). La muestra es barrida a través de columnas por la fase portadora primaria de n-pentano, y ambas columnas de PTFE y columna de guardia fitran asfaltenos, que se precipitan en el volumen extra de n-pentano. ZORBAX CN que contiene ciano absorberd resinas debido a su selectividad Unica para compuestos orgénicos polares como resinas, y ZORBAX RX-SIL que consiste en silice retendré compuestos organicos moderadamente polares como aromiticos. Lea la politica de privacidad de ACS. CONTINUAR tps pubs 2¢s.orgidoll10,1021/acsomega. 2201880 ten4724723,1.48 PM Cromatogratiaquida estandarizada de ata resolucén para reemplazarlos métados convencionaes para la determinacién deta. @ ACS €Qez 3, OMEGA 2. Como ilustra la figura, cada valvula tiene dos posiciones Ay B que nos dan la capacidad de disefiar SARA-HPLC. Figura 2 Figura 2. Esquema que ilustra la configuraci6n SARA-HPLC incluyendo columnas y valvulas multiposieién (posicién A y posicién B). Proceso SARA-HPLC La Figura 3 ilustra el proceso de andlisis SARA por el método desarrollado, incluyendo la separacién y la secuencia de conmutacién de columna. El pentano normal como fase portadora primaria con un caudal de 1,3 ml/min se utiliza para barrer 50 iL de la muestra (aceites crudos disueltos en tolueno a diversas concentraciones entre 0,04 y 0,1 g/ml) fuera del bucle de muestra y enviarlo alas columnas. Por lo tanto, los asfaltenos precipitaron en las columnas de PTFE y proteccién debido a un volumen adicional de n-pentano. Simultaneamente, un compuesto polar muy alto (resinas) fue retenido en la columna ZORBAX CN, y ZORBAX RX- SIL absorbi6 el resto de los compuestos polares (aromaticos). La fraccién saturada no es absorbida por estas columnas y enviada a los desechos. Luego, el gas etano se transmite para barrer el pentano de la columna, y el etano se aspira completamente después. El etano no elimina ningun componente adsorbido de las colurnnas, ya que es n-aleano mas ligero que el n- pentano, Ademés, el n-pentano se puede eliminar de las columnas por evaporacién a la fase de vapor (fase rica en etano). En el estudio anterior, aplicamos propano en este paso; Sin embargo, s para mejorar su experiencia de usuario. Al continuar utiizando el sitio, usted stro uso de cookies. Lea la politica de privacidad de ACS. CONTINUAR tps pubs 2¢s.orgidoll101021/acsomega 2201880 at4724123, 1:48PM Cromatogratiaquida estandarizada de ata resolucén para reemplazarlos métados convencionaes para la determinacién deta ’ @\ ACS ,\O OMEGA Figura 3 y__. (meme) —/ioa]_- gy esr Ssauraes etane(Ceeantl)—(eTRE|| ([eN])— /rs}) vse ————— CNT) ee) —- » —. EE Taluene (ea Figura 3. Esquema del sisterna SARA-HPLC incluyendo columnas y conmutacién en fase portadora, Detector UV-Visible para SARA-HPLC Para el andlisis de fracciones, los detectores UV-vis son apropiados para aromaticos y polares, pero no son capaces de detectar saturados en las situaciones utilizadas en la deteccién de HPLC convencional. En general, la preparacién y limpieza de muestras son esenciales para detectar y cuantificar componentes especificos de la muestra. Sin embargo, los detectores UV- Vis se han utilizado para determinar componentes especificos en muestras complejas de petréleo pesado sin necesidad de una extensa preparacién y limpieza de muestras. (13) En este estudio, se aplicé la cromatografia liquida de alta resolucién (HPLC) Agilent 1290 con un detector UV para el andlisis de fracciones. Cada grupo fraccionado, excepto los saturados, fue barrido de la columna por tolueno y enviado al detector UV para su cuantificacién. La longitud de onda UV del detector se establece en 300 nm en funcidn de los espectros UV-vis de aromaticos, resinas y asfaltenos. Para abreviar, més detalles de los resultados espectrales UV- vis se explican en otra parte. (10), u experiencia de usuario. Al continuar utilizando el usted ‘ies. Lea la politica de privacidad de ACS. utiliza cooki para mejora fa nuestro us CONTINUAR tps pubs 2¢s.orgidoll101021/acsomega 2201880 erat4724723,1.48 PM Cromatogratiaquida estandarizada de ata resolucén para reemplazarlos métados convencionaes para la determinacién deta. 1 ce, siguiente ejecuci6n. La automatizacién ayuda a minimizar el error humano y mejorar el rendimiento del sistema en términos de precisién y consistencia Tabla 1. La automatizacién general del sistema SARA-HPLC consiste en programar el hora y la posicién (A 0 B) de las valvulas Pasos Evento de hora Duracién (0) Carga de muestras/inyeccién de muestras to 5 (1) Muestra de barrido por pentano t 20 (2) Columna de secado por etano (aspiracién) b 110 (3) Aspiracién de etano b 55 (4) _ barrido de muestras aromaticas al detector UV-vis ts 10 (5) _ barrido de la muestra de resina al detector UV-vis ts 10 (6) barrido de muestras de asfaltenos al detector UV-vis te 10 (7) Preparacién (columna de saturacién con pentano) b 20 Resultados y discusi6n {_ sattar a _] Primero, se analiz6 una muestra de aceite (Muestra A) con un MW de 513.3 g/ mol y una gravedad especifica de 1.004 (agua = 1.0) proporcionada por productores locales de petrdleo en Alberta, Canada, utilizando el SARA-HPLC desarrollado. La caracterizacién adicional de la muestra se explica en la Informacién de apoyo. Se prepararon tres concentraciones diferentes Lea la politica de privacidad de ACS. CONTINUAR tps pubs 2¢s.orgidoll10,1021/acsomega. 2201880 sor4724723,1.48 PM Cromatogratiaquida estandarizada de ata resolucén para reemplazarlos métados convencionaes para la determinacién deta. \ ©, aromaticas es lineal, lo que muestra la linealiciad de la respuesta del detector a la cantidad de muestra inyectada. Estos resultados ilustran que el método desarrollado es capaz de ejecutar analisis SARA para una amplia gama de concentraciones de muestra. La concentracién éptima de la muestra se obtuvo en el rango de 0,04-0,1 g/ml Figura 4 He ° @ AU) Response ( 2888 ° 0 7 mu 0 9 1 0 Retention time (min) Figura 4. Cromatografia del SARA-HPLC para la muestra A en diferentes concentraciones: (a) 0,04 g/mL, (b) 0,06 g/mL, y (c) 0,08 g/mL Figura 5 105 4.0 7 @ Asphattene ao 354] A. Resin @ Aromatic 3.0 25 2.0 15 1.0 romatogram Peak Area (mAU*min) Lea la politica de privacidad de ACS. CONTINUAR tps pubs 2¢s.orgidoll10,1021/acsomega. 2201880 sat4724123, :48 PM Cromatografiaquida estandarizada de ata resolucén para reemplazarlos métados convencionaes para la determinacién deta. 1 ©, SARA analysis was repeated three times for sample A at a concentration of 0.06 g/mL, as shown in Figure 6. Also, for measuring the repeatability of the system, the relative standard deviations are calculated and reported as 2.21, 1.68, and 0.60 for asphaltene, resin, and aromatic fractions, respectively, which validate the repeatability of the developed method Figure 6 4000 8 s s 2000 Response (mAU) 3 s 0 10 20 30 40 Retention time (min) Figure 6. Repeatability of SARA analysis for a sample A concentration of 0.06 (g/mL) Standard fractions for SARA fractionation calibration are not available. Therefore, the current setup was scaled up to obtain asphaltene, resin, and aromatic fractions to obtain calibration suitably, In this setup, we used two preparative columns (12.2" L x 1,7" ID) packed with cyano and silica. First, the ASTM D2007 standard was applied to separate the asphaltene fraction. Then, the remaining maltene dissolved in pentane was swept through the columns. Resin and arornatic fractions are absorbed by the cyano and silica columns, respectively. Toluene was used to sweep out fractions from preparative columns, similar to the procedure of SARA-HPLC. Lea la politica de privacidad de ACS. CONTINUAR tps pubs 2¢s.orgidoll10,1021/acsomega. 2201880 a)4724123, :48 PM Cromatografiaquida estandarizada de ata resolucén para reemplazarlos métados convencionaes para la determinacién deta. 1 ©, ae ; Bl]. “"lotatoa Cocotte eatin l= Raa eo hi Figure 7. Calibration curve of (a) asphaltenes, (b) aromatics, and (c) resins. The developed SARA-HPLC method was used to obtain SARA fractionations of three oil samples. The samples were provided from oil producers in Alberta, Canada. These samples are produced in a different location in Alberta, so they are different in terms of properties, as. illustrated in Table 2. Specific gravities were obtained by an Anton Paar DMA 5000 densitometer, and the molecular weights were obtained by a vapor pressure osmometer (VPO). More characterization is explained in the Supplementary Information. Table 2. Specific Gravity and Molecular Weight for Three Oil Samples A, B, and C sample specific gravity at 20 °C molecular weight (g/mol) sample A 1.004 513.28 sample B 1.021 563.17 sample C 0.953 440.34 Sample A was the sample sent to external laboratories to perform conventional SARA analysis and was also used for generating calibration curves. Table 3 indicates SARA analysis as well as the absolute average deviation for three samples in different concentrations as calculated after calibrating the system. It should be noted that the saturate fraction is obtained by material balance calculations since the UV detector is not able to detect saturates. The results prove that the developed SARA-HPLC system is independent of sample dilution in the range of 0.04-0.1 g/mL, demonstrating the reliability of the system Lea la politica de privacidad de ACS. CONTINUAR tps pubs 2¢s.orgidoll10,1021/acsomega. 2201880 s3014724123, :48 PM Cromatografiaquida estandarizada de ata resolucén para reemplazarlos métados convencionaes para la determinacién deta. 1 2, 0.04 0.06 0.08 Cc SARA fractions wt % v asphaltene 16.73 17.50 15.05 164409 1 resin 15.23 15.86 17.68 163409 2 aromatic 36.72 38.86 39.90 38.541.2 z saturate 31.31 27.77 27.38 28.841.7 “Average deviation: = 2!-) Figure 8 illustrates the results of three SARA analyses in the different concentrations completed for sample A. As the figure shows, asphaltene and saturate fractions in the SARA-HPLC method for sample A are comparable to the results from commercial laboratories presented in Figure 1 Since the resin and aromatic fractions from these laboratories vary significantly with the average deviations of #5.81 and 14.37, respectively, we have no solid reference for comparison In general, the developed SARA-HPLC shows better repeatability for resin and aromatic fractions, with the average divisions of +0.9 and #1.2, respectively, compared to the generated results by the external laboratories using the conventional method. The SARA-HPLC analysis takes 240 min, whereas the conventional method can take 3-5 days, and it also needs less solvent compared to conventional commercial methods. Furthermore, as demonstrated, the developed method can be used for SARA fractionation of diverse crude oils. Additionally, the use of commercial columns in the developed SARA-HPLC method makes it standardized and eliminates the inconsistencies of the conventional SARA fractionation approaches such as ASTM D4124, ASTM D3279, ASTM D6560, and ASTM 02007. Figure 8 Lea la politica de privacidad de ACS. CONTINUAR tps pubs 2¢s.orgidoll10,1021/acsomega. 2201880 sar42409, 480M crmatgatigid oxandarzna da ested ae oops ns os comers pra nnn a ® IMEG, 30 r Repeat 3, 0.08 (gimL) Weight % Saturates Aromatics Resins Asphaltene Figure 8. Results of SARA analysis for sample A repeated three times in different concentrations Conclusions [Jump Tox SARA analysis is widely used for the compositional analysis of crude oils. Different methods are available for this analysis; however, these methods are not capable of providing accurate, repeatable, and reliable results. Therefore, a new fully automated standardized SARA-HPLC system equipped with commercial columns and multiposition valves was developed to be able to separate SARA fractions. Since there is a high demand for running fast, accurate, and reliable SARA analysis using commercial columns, our system gives us the ability to further advance the SARA fractionation technique to replace current approaches including ASTM D4124, ASTM 03279, ASTM D6560, and ASTM D2007. Furthermore, the developed method in this work is well-defined, allows consistent and reproducible measurements, and can be implemented and replicated by other researchers. Supporting Information |__Jump Tox The Supporting Information is available free of charge at httpsi//pubs.acs.org/doi/'10.1021/acsomega.2c01880. Lea la politica de privacidad de ACS. CONTINUAR tps pubs 2¢s.orgidoll101021/acsomega 2201880 +5214724123, :48 PM Cromatografiaquida estandarizada de ata resolucén para reemplazarlos métados convencionaes para la determinacién deta. ’ @\ ACS OMEGA Methods for Determination of Saturate, Aromatic, Resin, and Asphaltene (SARA) Fractions 70 ° 0 viows shares downloads > ‘Supporting Information fr ‘Standardized High-Performance Liquid Chromatography to Replace ‘Conventional Method for Determination of Saturates, Aromatics, Resins and ‘Asphaltenes (SARA) Fractions Aznish Kerevan Mobeen Zzrb, Hasom Hacsanzadsh* Departant of Chemical and Posclaum Eaginerng, Usivanity of Caley, Albarts Consde ‘This fe contains: ‘+ Addinal characterization deta fer of samples Figure S. Molecular weight distributions ofthe cil samples AB & C (Characterization of 1 Samples We asd a method developed by Aziniar eal! fr the characteriation of il samples, which “4 figshare Share Download Terms & Conditions Most electronic Supporting Information files are available without a subscription to ACS Web Editions. Such files may be downloaded by article for research use (if there is a public use ntinuar utiizando el sitio, usted ste sitio web utiliza cookies para mejorar su experiencia de usuario. A a nuestro uso de cookies. Lea la politica de privacidad de ACS. CONTINUAR tps pubs 2¢s.orgidoll101021/acsomega 2201880 +6214724723,1.48 PM Cromatogratiaquida estandarizada de ata resolucén para reemplazarlos métados convencionaes para la determinacién deta. 1 2 Cun eopunumy Aur Hassan Hassanzadeh - Department of Chemical and Petroleum Engineering, University of Calgary, Calgary, Alberta T2N 1N4, Canada, @ https://orcid.org/0000-0002-3029-6530; Email: hhassanz@ucalgary.ca Authors ‘Azadeh Karevan - Department of Chemical and Petroleum Engineering, University of Calgary, Calgary, Alberta T2N 1N4, Canada Mohsen Zirrahi - Department of Chemical and Petroleum Engineering, University of Calgary, Calgary, Alberta T2N 1N4, Canada Notes The authors declare no competing financial interest Acknowledgments Jump Tor _ The authors acknowledge the financial support from the Natural Sciences and Engineering Research Council of Canada (NSERC) and all member companies of the SHARP Research Consortium: Canadian Natural Resources Limited (CNRL), Cenovus Energy, ConocoPhillips, CNOOC International, Husky Energy, Imperial Oil Limited, Kuwait Oil Company, Osum Oil Sands, Strathcona Resources, and Suncor Energy. The support of the Department of Chernical and Petroleum Engineering and Schulich School of Engineering is also acknowledged References Jump Tor _| This article references 24 other publications. 11. Wilson, R. Progress in Petroleum Technology; A Collection of Papers, American Chemical Society, 1951. [Google Scholar] 2. Van Beek, F.T.; Edam, R.; Pirok, B. W. J.; Genuit, W. J. L; Schoenmakers, P. J. Comprehensive Two-Dimensional Lea la politica de privacidad de ACS. CONTINUAR tps pubs 2¢s.orgidoll10,1021/acsomega. 2201880 a74724723,1.48 PM Cromatogratiaquida estandarizada de ata resolucén para reemplazarlos métados convencionaes para la determinacién deta. 1 ACS € = OMEGA Ba 4. Keshmirizadeh, € ; Shobeirian, S; Memariani, M, Determination of Saturates, Aromatics, Resins and Asphaltenes (SARA) Fractions in Iran Crude Oil Sarnple with Chromatography Methods: Study of the Geochemical Parameters. J. Appl. Chem. Res. 2013, 7, 15~ 24 [Google Scholar) 5. Jewell, D.M;; Weber, J. H; Bunger, J. 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Washington, D¢ 20036 Copyright © 2023 ‘American Chemical Society About Resources and Support & Contact Information About ACS Publications Help ACS & Open Access Journals A-Z Live Chat ACS Membership Books and Reference FAQ Advertising Media Kit Institutional Sales ‘ACS Publishing Center Privacy Policy Terms of Use Connect with ACS Publications Sfy¥yo Este sitio web utiliza cookies para mejorar su experiencia de usuario. Al continuar utilizando el sitio, usted acepta nuestro uso de cookies. Lea la politica de privacidad de ACS. CONTINUAR, ups pubs 2¢s.orgidofl101021/acsomega 2201880 2a