Translated from English to Vietnamese - www.onlinedoctranslator.

com

Xem các cuộc thảo luận, số liệu thống kê và hồ sơ tác giả cho ấn phẩm này tại:https://www.researchgate.net/publication/325146122

So sánh hoạt tính quang xúc tác của các chất xúc tác quang ZnO có nguồn gốc từ
sol–gel đất hiếm (La, Nd, Sm và Dy) để phân hủy thuốc nhuộm

Bài báoTRONGỨng trước RSC · Tháng 5 năm 2018

DOI: 10.1039/c8ra01638k

TRÍCH DẪN ĐỌC

152 1.104

5 tác giả, bao gồm:

Umair Alam Azam khan

Đại học Yeungnam Đại học Hồi giáo Aligarh
26ẤN PHẨM1.088TRÍCH DẪN 12ẤN PHẨM597TRÍCH DẪN

XEM HỒ SƠ XEM HỒ SƠ

Ali Đan Mạch Detlef Bahnemann

Viện Công nghệ Ấn Độ Patna Đại học Leibniz Hannover
9ẤN PHẨM237TRÍCH DẪN 639ẤN PHẨM58,245TRÍCH DẪN

XEM HỒ SƠ XEM HỒ SƠ

Một số tác giả của ấn phẩm này cũng đang thực hiện các dự án liên quan sau:

quang xúc tácXem Kế hoạch

quang hóaXem Kế hoạch

Tất cả nội dung sau trang này đã được tải lên bởiUmair Alamvào ngày 15 tháng 5 năm 2018.

Người dùng đã yêu cầu cải tiến tệp đã tải xuống.

 Ứng trước RSC

PMỘT
MỖI Xem bài viết trực tuyến Ne
Xem tạp chí | Xem vấn đề
Bài viết này được cấp phép theo Creative Commons Attribution-NonCommercial 3.0 Unported Licence.

So sánh hoạt tính quang xúc tác của các chất xúc tác
Trích dẫn điều này:RSC Adv.,2018,số 8,17582
quang ZnO có nguồn gốc từ sol–gel đất hiếm (La, Nd,
Sm và Dy) để phân hủy thuốc nhuộm†
Bài báo truy cập mở. Xuất bản ngày 15 tháng 5 năm 2018. Tải xuống ngày 15/05/2018 09:32:52.

Umair Alam, Một Azam Khan,MộtAli Đan Mạch,MộtDetlef Bahnemann bcvà M. Muneer*Một

Pha tạp kim loại đất hiếm vào oxit bán dẫn được coi là một phương pháp hiệu quả để tăng cường hoạt động xúc tác quang do khả năng làm chậm quá trình tái hợp cặp electron-lỗ trống khi bị kích thích. Ở đây, chúng tôi báo cáo quá trình tổng hợp các hạt nano ZnO pha

tạp kim loại đất hiếm (La, Nd, Sm và Dy) khác nhau bằng cách sử dụng con đường sol–gel dễ tiếp cận, sau đó đánh giá hoạt tính quang xúc tác của chúng bằng cách nghiên cứu sự phân hủy của xanh methylene (MB) và Rhodamine B (RhB) dưới tác dụng của tia UV. Các kỹ

thuật phân tích tiêu chuẩn khác nhau đã được sử dụng để nghiên cứu cấu trúc hiển vi và tính chất hóa lý của các mẫu đã chuẩn bị. Sự hình thành cấu trúc wurtzite lục giác của ZnO được thiết lập bằng phân tích XRD và TEM. Ngoài ra, sự kết hợp của kim loại đất hiếm vào

ZnO được xác nhận bằng sự dịch chuyển của các mặt phẳng XRD về phía các giá trị theta thấp hơn. Tất cả các ZnO pha tạp kim loại đều cho thấy hoạt tính quang xúc tác được cải thiện theo hướng phân hủy MB, trong đó, ZnO pha tạp Nd cho thấy hoạt tính tốt nhất với

hiệu suất phân hủy 98%. Ngoài ra, quá trình khoáng hóa của thuốc nhuộm cũng được quan sát thấy, cho thấy loại bỏ 68% TOC trong 180 phút với các hạt nano ZnO pha tạp Nd. Ảnh hưởng của các thông số vận hành khác nhau đến quá trình phân hủy quang của MB cũng

đã được nghiên cứu và thảo luận chi tiết. Ngoài ra, một cơ chế quang xúc tác có thể có để phân hủy MB so với các hạt nano ZnO pha tạp Nd đã được đề xuất và sự tham gia của các gốc hydroxyl như các loại phản ứng được làm sáng tỏ bằng các thí nghiệm bẫy gốc. Tất cả

các ZnO pha tạp kim loại đều cho thấy hoạt tính quang xúc tác được cải thiện theo hướng phân hủy MB, trong đó, ZnO pha tạp Nd cho thấy hoạt tính tốt nhất với hiệu suất phân hủy 98%. Ngoài ra, quá trình khoáng hóa của thuốc nhuộm cũng được quan sát thấy, cho

thấy loại bỏ 68% TOC trong 180 phút với các hạt nano ZnO pha tạp Nd. Ảnh hưởng của các thông số vận hành khác nhau đến quá trình phân hủy quang của MB cũng đã được nghiên cứu và thảo luận chi tiết. Ngoài ra, một cơ chế quang xúc tác có thể có để phân hủy MB

so với các hạt nano ZnO pha tạp Nd đã được đề xuất và sự tham gia của các gốc hydroxyl như các loại phản ứng được làm sáng tỏ bằng các thí nghiệm bẫy gốc. Tất cả các ZnO pha tạp kim loại đều cho thấy hoạt tính quang xúc tác được cải thiện theo hướng phân hủy MB,

trong đó, ZnO pha tạp Nd cho thấy hoạt tính tốt nhất với hiệu suất phân hủy 98%. Ngoài ra, quá trình khoáng hóa của thuốc nhuộm cũng được quan sát thấy, cho thấy loại bỏ 68% TOC trong 180 phút với các hạt nano ZnO pha tạp Nd. Ảnh hưởng của các thông số vận

hành khác nhau đến quá trình phân hủy quang của MB cũng đã được nghiên cứu và thảo luận chi tiết. Ngoài ra, một cơ chế quang xúc tác có thể có để phân hủy MB so với các hạt nano ZnO pha tạp Nd đã được đề xuất và sự tham gia của các gốc hydroxyl như các loại

phản ứng được làm sáng tỏ bằng các thí nghiệm bẫy gốc. cho thấy loại bỏ 68% TOC trong 180 phút với các hạt nano ZnO pha tạp Nd. Ảnh hưởng của các thông số vận hành khác nhau đến quá trình phân hủy quang của MB cũng đã được nghiên cứu và thảo luận chi tiết.

Nhận ngày 24 tháng 2 năm 2018 Chấp

Ngoài ra, một cơ chế quang xúc tác có thể có để phân hủy MB so với các hạt nano ZnO pha tạp Nd đã được đề xuất và sự tham gia của các gốc hydroxyl như các loại phản ứng được làm sáng tỏ bằng các thí nghiệm bẫy gốc. cho thấy loại bỏ 68% TOC trong 180 phút với
nhận ngày 6 tháng 5 năm 2018
các hạt nano ZnO pha tạp Nd. Ảnh hưởng của các thông số vận hành khác nhau đến quá trình phân hủy quang của MB cũng đã được nghiên cứu và thảo luận chi tiết. Ngoài ra, một cơ chế quang xúc tác có thể có để phân hủy MB so với các hạt nano ZnO pha tạp Nd đã

DOI: 10.1039/c8ra01638k
được đề xuất và sự tham gia của các gốc hydroxyl như các loại phản ứng được làm sáng tỏ bằng các thí nghiệm bẫy gốc.

rsc.li/rsc-advances

1. Giới thiệu
Thuốc nhuộm và sắc tố được coi là loại chất ô nhiễm hữu cơ công
nghiệp chính vì chúng độc hại và gây ung thư trong tự nhiên.
Ngoài ra, việc loại bỏ các chất gây ô nhiễm trong nước này rất khó
khăn do các thành phần không thể phân hủy sinh học có trong
chúng.1–3Phương pháp xử lý nước thải thông thường được áp dụng
để phân hủy các chất ô nhiễm này đã dẫn đến việc chuyển một
dạng chất ô nhiễm này sang dạng khác, độc hại hơn so với phân tử
gốc.4–6Xem xét các vấn đề trên, cần phải phát triển một phương
pháp có thể làm suy giảm đáng kể các chất ô nhiễm có trong nước
thải. Về vấn đề này, việc sử dụng các quá trình oxy hóa tiên tiến
dựa trên chất bán dẫn (AOP) đã đạt được sự chấp nhận đáng kể
nhờ khả năng ứng dụng tiềm năng của chúng để khoáng hóa các
chất ô nhiễm hữu cơ trong huyền phù nước.7–9Trong những năm
qua, nhiều loại vật liệu bán dẫn đã
Một Khoa Hóa học, Đại học Hồi giáo Aligarh, Aligarh-202002, Ấn Độ. E-mail:
readermuneer@gmail.com ; m.muneer.ch@amu.ac.in
b Quang xúc tác và Công nghệ nano, Institut fuer Technische Chemie, Gottfried
Wilhelm Leibniz Universitaet Hannover, Callinstrasse 3, D-30167 Hannover, Đức
c Vật liệu tổ hợp nano quang hoạt, Đại học Bang Saint-Petersburg, Ulyanovskaya
Str, Peterhof, Saint-Petersburg, 198504, Nga
†Thông tin bổ sung điện tử (ESI) có sẵn. 10.1039/c8ra01638k
đã được sử dụng để giảm bớt các chất ô nhiễm hữu cơ độc hại dưới tia
cực tím hoặc chiếu xạ ánh sáng khả kiến.10–17Trong đó, ZnO và TiO2
nổi bật như những vật liệu hứa hẹn nhất do tính chất ổn định và không
độc hại của chúng.8,10,18–24Các báo cáo trước đây chỉ ra rằng ZnO có khả
năng khoáng hóa đầy đủ các chất ô nhiễm hữu cơ thành các chất ít độc
hại hơn và có thể hấp thụ nhiều lượng tử ánh sáng hơn so với TiO2.25–28
Những ưu điểm trên làm cho ZnO trở thành ứng cử viên sáng giá hơn
cho sự phân hủy các hợp chất hữu cơ dưới tác dụng của ánh sáng. Tuy
nhiên, trở ngại chính cản trở hiệu quả của ZnO là sự tái hợp nhanh
chóng của chất mang điện tích khiến nó trở thành chất xúc tác quang
không hiệu quả trong quá trình phân hủy xúc tác quang.29–31Người ta
đã xác định rõ ràng rằng sự truyền điện tích bề mặt và tái hợp chất
mang điện tích bên trong có tương quan với cấu trúc và tính chất
quang học của chất xúc tác quang. Hãy ghi nhớ những vấn đề này, các
oxit bán dẫn nên được sửa đổi theo cách sao cho hiệu quả phân tách
của các hạt mang điện tích được tạo ra có thể được tăng lên để cải
thiện chất xúc tác quang.
hiệu suất.
Người ta đã nỗ lực rất nhiều để ngăn chặn tốc độ tái hợp của
các hạt mang điện bằng cách pha tạp kim loại và tạo ra tiếp xúc dị
thể giữa hai chất bán dẫn.29–34Một trong những vấn đề hấp dẫn
nhất là pha tạp các ion kim loại vào các hạt nano ZnO
được biết đến để tăng cường hoạt động quang xúc tác bằng cách ức chế-
Nhìn thấy DOI:
nó tái hợp các hạt tải điện.33Đặc biệt, các kim loại đất hiếm đang
ngày càng được quan tâm như một chất phụ gia thay thế của

17582 |RSC Adv.,2018,số 8,17582–17594 Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2018
 Xem bài viết trực tuyến

Giấy Ứng trước RSC

các kim loại khác để sửa đổi các chất xúc tác quang để phân hủy
các chất ô nhiễm hữu cơ.34–36Các nghiên cứu trước đây chỉ ra rằng
sự tương tác của kim loại đất hiếm với chất bán dẫn có thể nâng
cao hiệu suất xúc tác quang do khả năng tạo phức với các bazơ
Lewis của chúng bằng sự tương tác của các nhóm chức với quỹ
đạo f của kim loại đất hiếm.37,38Do đó, người ta suy đoán rằng sự
Bài viết này được cấp phép theo Creative Commons Attribution-NonCommercial 3.0 Unported Licence.
nitrat kim loại đất hiếm làm tiền chất tương ứng. Sơ đồ thể
hiện quá trình tổng hợp các hạt nano ZnO pha tạp kim loại RE
được thể hiện trong Hình 1. Đối với mỗi hạt nano ZnO pha tạp
RE, 5 g kẽm axetat dihydrat được hòa tan trong 20 mL nước có
chứa nitrat kim loại (RE3+¼1 at%) và khuấy mạnh trong 30 phút
để thu được huyền phù đồng nhất, sau đó gia nhiệt ở 80-C

kết hợp của các kim loại đất hiếm có thể tập trung các chất nền
thuốc nhuộm lên bề mặt của chất bán dẫn do đó tăng cường hoạt
động quang xúc tác.39Hơn nữa, các kim loại đất hiếm là trung tâm
được quan tâm trong lĩnh vực quang xúc tác vì khả năng bẫy các
electron được quang hóa của chúng, có thể loại bỏ hiệu quả sự tái
hợp hạt tải điện trong phản ứng quang xúc tác. Ví dụ Vaianoet al.
đã biến tính ZnO bằng praseodymium và nhận thấy hoạt tính
Bài báo truy cập mở. Xuất bản ngày 15 tháng 5 năm 2018. Tải xuống ngày 15/05/2018 09:32:52.
trong 1 giờ đồng thời khuấy mạnh. Sau khi hòa tan hoàn toàn
hỗn hợp trên, thêm từng giọt dung dịch NaOH 1 M mới chuẩn
bị để duy trì pH 11. Dung dịch trên được thủy phân ở nhiệt độ
phòng thu được sản phẩm gel. Sản phẩm thu được là
- Lọc và rửa nhiều lần bằng nước, sau đó bằng etanol để loại
bỏ tạp chất. Sản phẩm được sấy khô qua đêm ở 100-C rồi nung

quang xúc tác tuyệt vời dưới cả bức xạ tia cực tím và ánh sáng khả
kiến.31Okte đã báo cáo tổng hợp các Ln khác nhau3+(La, Eu, Gd, Dy
và Ho) nạp ZnO và kiểm tra vai trò của chúng đối với sự khử màu
của metyl da cam trong các điều kiện khác nhau.35Bổ sung cho các
phát hiện được báo cáo, vai trò của các kim loại đất hiếm pha tạp
vào ZnO sẽ được cộng đồng nghiên cứu làm việc trong lĩnh vực
quang xúc tác chủ yếu để loại bỏ nước thải quan tâm.
Theo hiểu biết tốt nhất của tác giả, rất ít nghiên cứu được thực
hiện về so sánh hoạt tính xúc tác quang của các chất xúc tác
quang ZnO pha tạp kim loại đất hiếm khác nhau để loại bỏ các
chất ô nhiễm hữu cơ.36,40Mặc dù đã có báo cáo về nghiên cứu
quang xúc tác so sánh của các hạt nano ZnO pha tạp kim loại đất
hiếm, nhưng cơ chế phản ứng của quang xúc tác vẫn chưa được
khám phá kỹ lưỡng khi sử dụng thuốc nhuộm làm chất gây ô
nhiễm mô hình. Lấy cảm hứng từ các nghiên cứu tiên phong được
báo cáo bởi Vaianoet al.31và Okte,35chúng tôi đã cố gắng phát triển
một lộ trình sol–gel để tổng hợp các kim loại đất hiếm (RE¼hạt
nano ZnO pha tạp La, Nd, Sm và Dy). Khả năng ứng dụng tiềm
năng của các hạt nano ZnO pha tạp RE được đánh giá bằng cách
nghiên cứu sự phân hủy dẫn xuất thuốc nhuộm trong các điều
kiện hoạt động khác nhau và cơ chế xúc tác quang có thể có của
sự phân hủy MB đã được thảo luận và làm sáng tỏ bằng các kết
quả xác định loài phản ứng.
ở 500-C trong 6 giờ để thu được các hạt nano ZnO pha tạp kim
loại đất hiếm khác nhau. ZnO tinh khiết được điều chế trong
các điều kiện tương tự như đã đề cập ở trên ngoại trừ việc bổ
sung các tạp chất.
2.3. đặc tính vật liệu
Độ kết tinh của các mẫu đã chuẩn bị được đặc trưng bởi nhiễu
xạ tia X (XRD, Shimadzu 6100) trong khoảng 20–80 (2q)với (Cu
KMộtbức xạ (1,54065 Å)) hoạt động ở điện áp 30 kV và dòng
điện 15 mA. Ảnh SEM của ZnO tinh khiết và pha tạp Nd được
ghi lại trên kính hiển vi điện tử quét kính hiển vi JSM-6510
(JEOL). Hình ảnh kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) thu được
trên thiết bị JEOL-JEM 2100 hoạt động ở 120 keV. Tính chất
quang học của các chất xúc tác đã điều chế được xác định
bằng phổ tái hiện khuếch tán UV-Vis (máy quang phổ UV-Vis
Perkin Elmer Lambda 35) sử dụng BaSO4như một tài liệu tham
khảo tiêu chuẩn. Quang phổ phát quang là

2. Chi tiết thí nghiệm

2.1. Nguyên vật liệu

Kẽm axetat dihydrat và nitrat kim loại đất hiếm được mua từ
Sigma-Aldrich. Nước được sử dụng trong tất cả các thí nghiệm
được chưng cất hai lần. Methylene Blue (MB) và Rhodamine B
(RhB) được chọn làm chất ô nhiễm hữu cơ mô hình. Các chất tẩy
khác nhau như disodium ethylenediaminetetraacetate (EDTA-2Na),
1,4-benzoquinone (BQ) và rượu isopropyl (IPA) được sử dụng trong
nghiên cứu này được mua từ Alfa-Aesar. Axit nitric và natri
hydroxit thu được từ hóa chất SD -ne. ZnO thương mại được mua
từ Merck-Ấn Độ. Tất cả các hóa chất được sử dụng trong nghiên
cứu này đều thuộc loại phân tích và được sử dụng mà không cần
tinh chế thêm.

2.2. Điều chế ZnO pha tạp kim loại đất hiếm (RE)
Các hạt nano ZnO pha tạp RE (La, Nd, Sm và Dy) khác nhau được Hình 1Sơ đồ điều chế hạt nano ZnO pha tạp kim loại RE.
điều chế bằng phương pháp sol–gel dễ sử dụng kẽm axetat và

Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2018 RSC Adv.,2018,số 8,17582–17594 |17583

Ứng trước RSC
được ghi lại bằng máy đo quang phổ Hitachi (F-2500) với bước
sóng kích thích 320nm ở nhiệt độ phòng. Phân tích phân tích
nhiệt lượng (TGA) được thực hiện để nghiên cứu tính ổn định
nhiệt của các mẫu được chuẩn bị bởi Shimadzu 60H trong
phạm vi nhiệt độ 20–700-C với tốc độ gia nhiệt 10-C tối thiểu-1.
Diện tích bề mặt cụ thể và cấu trúc kích thước lỗ của các mẫu
Bài viết này được cấp phép theo Creative Commons Attribution-NonCommercial 3.0 Unported Licence.
đã chuẩn bị được xác định bằng cách sử dụng Dụng cụ Hệ
thống Hấp thụ Khí Tự động Quantachrom Autosorb I.
2.4. thí nghiệm quang xúc tác
Các vật liệu tổng hợp đã được thử nghiệm để phân hủy MB và RhB
dưới sự chiếu xạ của tia UV trong một lò phản ứng quang hóa
Bài báo truy cập mở. Xuất bản ngày 15 tháng 5 năm 2018. Tải xuống ngày 15/05/2018 09:32:52.
giếng ngâm làm bằng thủy tinh Pyrex, được trang bị một thanh
khuấy từ, một áo tuần hoàn nước và một lỗ để cung cấp không
khí. Ánh sáng tia cực tím được cung cấp bởi đèn thủy ngân áp suất
trung bình 125 W (Philips), được đặt thẳng đứng bên trong lò phản
ứng quang hóa. Cường độ ánh sáng được đo bằng máy dò cường
độ ánh sáng UV (Lutron UV-340) và được tìm thấy trong khoảng
1,49–1,51 mW cm-2. Độ pH của phản ứng được điều chỉnh bằng
cách thêm lượng dung dịch HNO loãng cần thiết3hoặc dung dịch
NaOH trước khi chiếu xạ. Trong tất cả các thí nghiệm quang xúc
tác, lượng chất xúc tác quang mong muốn được treo trong 180 mL
dung dịch thuốc nhuộm (10 ppm) và sau đó huyền phù được
sonicated trong 5 phút, sau đó khuấy dung dịch trong 15 phút
trong điều kiện tối để đạt được sự hấp phụ-giải hấp trạng thái cân
bằng trước khi huyền phù được tiếp xúc với nguồn ánh sáng tia
cực tím. Các mẫu (5 mL) được rút ra ở các khoảng thời gian khác
nhau, ly tâm và phân tích bằng đo quang phổ bằng cách theo dõi
sự thay đổi độ hấp thụ ởtôitối đa¼663nm cho MB vàtôitối đa¼553nm
đối với RhB. Hiệu suất phân hủy của chất xúc tác được ước tính
bằng biểu thức sau:
hiệu quả suy thoái¼ (C0-Ct)/C0 100%(1) và dạng tinh khiết. Các mẫu XRD của tất cả các ZnO pha tạp RE cho
thấy một shi- hướng tới giá trị theta thấp hơn so với các hạt nano
Ở đâuC0là nồng độ ban đầu của MB hoặc RhB vàCtlà nồng độ ZnO tiêu chuẩn do sự kết hợp của các kim loại RE vào ZnO.
tại các khoảng thời gian khác nhau khi chiếu tia UV. Mức độ
khoáng hóa của thuốc nhuộm cũng được xác định
Hình 2 (a) Các mẫu XRD của hạt nano P-ZnO, La-ZnO, Dy-ZnO, Sm-ZnO và Nd-ZnO và (b) các mẫu XRD phóng đại (30–38).
17584 |RSC Adv.,2018,số 8,17582–17594
Xem bài viết trực tuyến
Giấy
bằng cách đo mức giảm hàm lượng TOC dưới dạng hàm của thời gian
chiếu xạ bằng Shimadzu TOC-VCSHmáy phân tích. Trong quá trình đo
TOC, nồng độ thuốc nhuộm và chất xúc tác cao hơn được sử dụng để
đảm bảo tất cả các điều kiện quang hóa khác tương tự như đã đề cập ở
trên.
Để đánh giá vai trò của các loài phản ứng liên quan đến sự
phân hủy MB, các chất nhặt rác khác nhau như IPA, BQ và
EDTA-2Na đã được thêm vào để phát hiện gốc hydroxyl (cOH),
gốc superoxit (O2c-) và lỗ (h+), tương ứng. Đối với thí nghiệm
này, nồng độ xác thối 3 mM và 2 g L-1hàm lượng nạp của các
hạt nano ZnO pha tạp Nd được thêm vào dung dịch MB (180
mL, 10 ppm) và dung dịch này được chiếu xạ trong các điều
kiện tương tự như đã đề cập trong thử nghiệm quang xúc tác.
Ngoài ra, sự tạo ra gốc hydroxyl hình thành trong thí nghiệm
quang xúc tác của dung dịch axit terephthalic với sự có mặt của
chất xúc tác quang ZnO pha tạp Nd được đánh giá bằng cách sử
dụng kỹ thuật phát huỳnh quang với bước sóng kích thích -xed ở
315 nm. Tín hiệu PL thu được ở bước sóng 425 nm có liên quan
trực tiếp đến sự hình thành chất phụ gia huỳnh quangI Eaxit 2-
hydroxyterephtahlic.
3. kết quả và thảo luận
3.1. Phân tích cấu trúc và hình thái
Pha tinh thể và cấu trúc của các mẫu đã chuẩn bị được phân
tích bằng phân tích nhiễu xạ tia X. Các mẫu XRD của các hạt
nano ZnO pha tạp kim loại TÁI và tinh khiết được thể hiện
trong Hình 2a. Các đỉnh quan sát được trong các hạt nano ZnO
pha tạp kim loại đất hiếm cũng như tinh khiết phù hợp với
mẫu chuẩn của ZnO lục giác như đã báo cáo trước đó
(JCPDS-36-1451).35Không phát hiện các pic khác tương ứng với
tạp chất và tạp chất, cho thấy các mẫu ở dạng kết tinh cao
Để xem ảnh hưởng của việc pha tạp các kim loại RE lên các
đỉnh nhiễu xạ, dải phổ XRD được phóng đại (2q¼30–38) là
Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2018

Giấy
được trình bày trong hình 2b. Độ lệch của đỉnh nhiễu xạ về
phía giá trị theta thấp hơn có thể là do sự mở rộng của ô đơn
vị do bán kính ion không khớp. Hơn nữa, shi- cũng đưa ra
bằng chứng về sự kết hợp của kim loại vào ZnO. Các kết quả
tương tự được báo cáo trong tài liệu khi kim loại gây ra những
thay đổi tương tự trong cấu trúc tinh thể.31,40,41Hơn nữa, việc
Bài viết này được cấp phép theo Creative Commons Attribution-NonCommercial 3.0 Unported Licence.
đưa các kim loại RE vào ZnO gây ra cực đại mở rộng và ít dữ
dội hơn, ngụ ý ức chế sự phát triển của tinh thể.42Dạng nhiễu
xạ của các hạt nano ZnO pha tạp Nd yếu hơn so với các mẫu
pha tạp kim loại đất hiếm khác, cho thấy ảnh hưởng sâu sắc
của pha tạp Nd đối với việc giảm độ kết tinh của các hạt nano
ZnO. Do bán kính ion của các kim loại đất hiếm lớn nên rất khó
để thế Zn ra khỏi mạng tinh thể của nó và do đó, vị trí thích
Bài báo truy cập mở. Xuất bản ngày 15 tháng 5 năm 2018. Tải xuống ngày 15/05/2018 09:32:52.
hợp nhất của các ion kim loại đất hiếm là nằm ở ranh giới hạt.
43Kích thước tinh thể của các mẫu đã chuẩn bị là
được tính bằng cách sử dụng công thức Scherrer như đã cho trong eqn (2).
Đ.¼Kl/bcosq
Ở đâuĐ.là kích thước tinh thể của các hạt nano,Klà yếu tố hình
dạng,tôilà bước sóng của bức xạ được sử dụng,bcó chiều rộng đầy
đủ ở một nửa cực đại (FWHM) tính bằng radian vàqlà góc nhiễu xạ.
Kích thước tinh thể trung bình của các mẫu đã chuẩn bị được ước
tính bằng toàn bộ chiều rộng ở một nửa cực đại (FWHM) của đỉnh
XRD (101) bằng phương trình Debye–Scherer và kết quả được đưa
ra trong Bảng 1. Kích thước tinh thể của các mẫu được tìm thấy
trong phạm vi 17,1–12,3 nm với giới hạn sai số là 1 nm.
Hình thái của các hạt nano ZnO tinh khiết và pha tạp Nd đã
được kiểm tra bằng phân tích SEM và kết quả được thể hiện trong
Hình 3. Hình dạng gần như hình cầu với kích thước không đều của
các hạt nano có thể được nhìn thấy đối với ZnO tinh khiết như
được chỉ ra trong Hình 3a và b. Trước khi sự kết hợp của Nd vào
các hạt nano ZnO, bề mặt trở nên thô ráp, thể hiện sự phân tán
của Nd trên các hạt nano ZnO như thể hiện trong Hình 3c. Sự biến
tính của ZnO với Nd duy trì tính đồng nhất của các hạt nano.
Những thay đổi như vậy trên bề mặt của ZnO được coi là các vị trí
hấp phụ có sẵn cho phân tử thuốc nhuộm trên bề mặt của các hạt
nano ZnO. Hình 3c cũng cho thấy một cốt liệu phân tán cao, thuận
lợi cho quang xúc tác vì chúng không chỉ hỗ trợ hấp phụ các chất ô
nhiễm hữu cơ trên bề mặt chất xúc tác quang mà còn giúp cho
ánh sáng xuyên qua trong quá trình chiếu sáng. Để tiếp tục khẳng
định sự kết hợp của Nd vào các hạt nano ZnO, phân tích EDS đối
với các hạt nano ZnO pha tạp Nd đã được thực hiện, như thể hiện
trong Hình 3d. Kết quả chỉ ra rõ ràng rằng hạt nano ZnO pha tạp
Nd chứa ba
Bảng 1Sự dịch chuyển vị trí đỉnh (101), kích thước tinh thể và năng lượng vùng
cấm của các hạt nano ZnO pha tạp kim loại RE tinh khiết và khác nhau
Đỉnh (101) vị trí tinh thể
Chất xúc tác lúc 2qbằng cấp kích thước (nm)
P-ZnO 36.205 17.10 1
La-ZnO 35.936 15.45 1
Dy-ZnO 35.870 14,73 1
Sm-ZnO 35.691 13,68 1
Nd-ZnO 35.825 12.31 1
Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2018
Xem bài viết trực tuyến
Ứng trước RSC
các nguyên tố như Nd, Zn và O, gợi ý về sự tồn tại của Nd
trong các hạt nano ZnO.
Hình thái bề mặt và kích thước hạt của các hạt nano ZnO
không pha tạp và pha tạp Nd đã được nghiên cứu thêm bằng
phân tích TEM và các hình ảnh được hiển thị trong Hình 4. Từ
các ảnh TEM (Hình 4a và b) của các hạt nano ZnO tinh khiết, rõ
ràng là hình thái của các hạt nano ZnO tinh khiết có dạng hình
lục giác cũng như hình cầu mà không kết tụ. Kích thước hạt
của các hạt nano ZnO tinh khiết được tìm thấy thay đổi trong
khoảng từ 15–30 nm, phù hợp với kích thước tinh thể trung
bình của các hạt nano ZnO tinh khiết được tính theo công thức
Scherrer. Cấu trúc của các hạt nano ZnO vẫn giữ nguyên sự
biến đổi a-er với Nd thành ZnO. Sự khác biệt duy nhất là độ
bao phủ của các hạt nano bằng một lớp hạt neodymium như
trong Hình 4c. Rìa mạng với khoảng cách giữa các mặt phẳng
là 0. 26 nm tương ứng với mặt phẳng của (101) hạt nano ZnO
như trong Hình 4d. Kích thước hạt thu được từ
(2) kết quả TEM gần như phù hợp với kích thước tinh thể thu được
từ phân tích XRD.
3.2. Quang phổ tái hiện khuếch tán UV-Vis (UV-Vis DRS)
Ảnh hưởng của pha tạp kim loại RE lên tính chất quang học của
hạt nano ZnO đã được kiểm tra bằng phân tích UV-Vis DRS. Hình
5a cho thấy phổ hấp thụ UV-Vis của ZnO (P-ZnO) tinh khiết và các
hạt nano ZnO pha tạp kim loại RE khác nhau. Có thể thấy từ -gure
rằng cạnh hấp thụ ở bước sóng 381 nm trong ZnO tinh khiết chủ
yếu là do sự chuyển đổi điện tử từ VB sang CB, phù hợp với báo
cáo trước đó.44Trong khi tất cả các hạt nano ZnO pha tạp kim loại
RE thể hiện sự hấp thụ shi- đối với bước sóng cao hơn, biểu hiện
sự kết hợp của các kim loại vào ZnO có thể là do sự hình thành
trạng thái tạp chất giữa VB và CB của ZnO. Sự hấp thụ shi- đối với
bước sóng cao hơn của các mẫu đã chuẩn bị được tìm thấy theo
thứ tự sau; Dy-ZnO > Nd-ZnO > Sm-ZnO > La-ZnO. Sự sáng bóng ở
rìa hấp thụ có thể được quy cho sự chuyển đổi điện tích giữa các
electron f của các ion kim loại đất hiếm và dải dẫn hoặc dải hóa trị
của ZnO như đã báo cáo trước đó.45Năng lượng vùng cấm quang
của các mẫu đã chuẩn bị được tính toán từ phương trình Tauc nổi
tiếng và các sơ đồ được hiển thị trong Hình 5b.số 8Năng lượng vùng
cấm được tính toán của các mẫu được tìm thấy trong khoảng từ
3,25–3,17 eV như đã đề cập trong Bảng 1. Các kết quả đưa ra
trong Bảng 1 cho thấy rằng sự hấp thụ của ZnO tinh khiết và pha
tạp kim loại nằm trong vùng UV và do đó tất cả các thí nghiệm
chiếu xạ đều được được thực hiện bằng cách sử dụng nguồn ánh
sáng tia cực tím.
3.3. Nghiên cứu phát quang (PL)
Nghiên cứu quang phổ PL được sử dụng rộng rãi để nghiên cứu số
phận của sự tái hợp cặp electron-lỗ trống được quang hóa trên các
Khoảng cách ban nhạc
(eV) vật liệu bán dẫn được chiếu xạ.46Người ta biết rằng cường độ PL có
liên quan trực tiếp đến tốc độ tái hợp của electron–
3,25 cặp lỗ. Nói chung, phản ứng PL yếu hơn dẫn đến chậm đề xuất
3,23 do đó làm tăng thời gian tồn tại của điện tích được tạo ra và do
3.17
đó hoạt động xúc tác quang tốt hơn.47Hình 6
3.19
3.18 cho thấy phổ PL ở bước sóng kích thích 320 nm đối với các hạt
nano ZnO tinh khiết và pha tạp RE. Nó có thể được nhìn thấy từ
RSC Adv.,2018,số 8,17582–17594 |17585
 Xem bài viết trực tuyến

Ứng trước RSC Giấy

Bài viết này được cấp phép theo Creative Commons Attribution-NonCommercial 3.0 Unported Licence.
Bài báo truy cập mở. Xuất bản ngày 15 tháng 5 năm 2018. Tải xuống ngày 15/05/2018 09:32:52.

Hình 3Ảnh SEM của (a và b) P-ZnO, (c) Ảnh SEM của Nd-ZnO và (d) Phổ EDS của Nd-ZnO.

-chắc chắn rằng phổ PL của tất cả các ZnO pha tạp RE tương đối ổn định nhiệt của các mẫu đã chuẩn bị. Trái ngược với ZnO tinh khiết,
thấp hơn phổ PL của các hạt nano ZnO tinh khiết. Kết quả chỉ ra rõ các hạt nano ZnO pha tạp Nd cho thấy giảm trọng lượng tương đối
ràng rằng sự tái hợp cặp electron-lỗ trống có thể được giảm thiểu nhiều hơn do sự hấp phụ nhiều hơn của phân tử nước trên bề mặt của
bằng cách pha tạp kim loại đất hiếm, dẫn đến sự phân tách tốt các hạt nano ZnO pha tạp Nd. Các kết quả trên khẳng định rằng hầu
hơn các chất mang điện tích được tạo ra bằng hình ảnh, điều cuối hết các vật liệu không mong muốn đã bị phân hủy trong quá trình
cùng có thể mang lại lợi ích cho hoạt động quang xúc tác của vật nung ở 500-C để thu được sản phẩm kết tinh tinh khiết.
liệu. So với các hạt nano ZnO tinh khiết và các hạt nano ZnO pha
tạp RE khác, các hạt nano ZnO pha tạp Nd cho thấy sự dập tắt
3.5. Phân tích diện tích bề mặt BET
đáng kể trong tín hiệu phát xạ PL cho thấy pha tạp Nd có thể dẫn
đến hiệu quả phân tách tốt hơn và do đó hoạt động xúc tác quang Diện tích bề mặt là một yếu tố quan trọng có thể góp phần tăng
tốt hơn. cường hoạt tính quang xúc tác vì nó có thể cung cấp nhiều vị trí
hoạt động hơn để hấp phụ các chất ô nhiễm trên bề mặt chất xúc
tác. Diện tích bề mặt và kích thước lỗ rỗng của các hạt nano ZnO
3.4. phân tích TGA tinh khiết và pha tạp Nd được xác định bởi N2các đường đẳng
Ảnh hưởng của nhiệt độ đối với các hạt nano ZnO pha tạp Nd được nhiệt hấp phụ-giải hấp và kết quả của chúng được thể hiện trong
đánh giá bằng phân tích nhiệt lượng. Cả hạt nano ZnO tinh khiết Hình 7 và Bảng 2. Các đường đẳng nhiệt hấp phụ/giải hấp thể hiện
và pha tạp Nddoped đều được gia nhiệt dần dần từ 20 đến 700-C một đường đẳng nhiệt nitơ loại IV cổ điển với một vòng trễ.46Diện
và việc giảm trọng lượng dưới dạng hàm của nhiệt độ được thể tích bề mặt tính toán của các hạt nano ZnO tinh khiết và pha tạp
hiện trong Hình S1.†Có thể thấy từ -gure rằng trọng lượng giảm Nd được tìm thấy là 30,31 và 140,9 m2g-1, tương ứng. Thể tích lỗ
nhẹ ở cả hai vật liệu đã được quan sát lên đến 400-C, mà rỗng tương đối của ZnO tinh khiết được đo là 0,027 cm3g-1,
có thể là do sự mất mát của phân tử nước hấp phụ trên bề mặt được tìm thấy là thấp hơn so với bề mặt pha tạp Nd của hạt
nano ZnO.48Các mẫu cho thấy độ ổn định cao ngay cả khi kết hợp ZnO
sớm (0,148cm
hơn Nd vào
3g-1ZnO. KhôngKết
) hạt nano. quan
quảsát thấy minh
chứng giảm cân
rằngđáng kể
việc pha
sau 400-C, cho thấy đặc biệt cao tạp với Nd có thể làm tăng diện tích bề mặt của các hạt nano
ZnO. Diện tích bề mặt cao hơn có thể tạo điều kiện

17586 |RSC Adv.,2018,số 8,17582–17594 Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2018
 Xem bài viết trực tuyến

Giấy Ứng trước RSC

Bài viết này được cấp phép theo Creative Commons Attribution-NonCommercial 3.0 Unported Licence.
Bài báo truy cập mở. Xuất bản ngày 15 tháng 5 năm 2018. Tải xuống ngày 15/05/2018 09:32:52.

Hình 4Ảnh TEM của (a và b) P-ZnO, (c) Nd-ZnO và (d) ảnh HRTEM của Nd-ZnO.

hấp phụ các chất ô nhiễm hữu cơ trên bề mặt chất xúc tác, từ 3.6. Hoạt tính quang xúc tác
đó làm tăng hoạt tính quang xúc tác. Do đó, các hạt nano ZnO
Xanh metylen đã được coi là một chất ô nhiễm hữu cơ độc hại,
pha tạp Nd được dự đoán là có hiệu suất quang xúc tác tốt
gây ra mối đe dọa lớn đối với môi trường do được sử dụng
hơn các hạt nano ZnO không pha tạp.
rộng rãi trong sản xuất công nghiệp.

Hình 5 (a) Phổ phản xạ khuếch tán UV-Vis của P-ZnO, La-ZnO, Sm-ZnO, Nd-ZnO và Dy-ZnO, phổ hấp thụ phóng đại (hình nhỏ) và đồ thị Tauc đại
diện (b).

Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2018 RSC Adv.,2018,số 8,17582–17594 |17587

Ứng trước RSC
Bài viết này được cấp phép theo Creative Commons Attribution-NonCommercial 3.0 Unported Licence.
Bài báo truy cập mở. Xuất bản ngày 15 tháng 5 năm 2018. Tải xuống ngày 15/05/2018 09:32:52.
Hình 6 Phổ PL của P-ZnO, La-ZnO, Dy-ZnO, Sm-ZnO và Nd-ZnO
ở bước sóng kích thích 320 nm.
Vì vậy, trong nghiên cứu này, chúng tôi đã chọn MB làm chất ô
nhiễm hữu cơ mục tiêu để đánh giá hiệu quả quang xúc tác của
ZnO pha tạp kim loại đất hiếm và kim loại tinh khiết đã điều chế
dưới bức xạ tia cực tím. Đỉnh hấp thụ đặc trưng của MB ở bước
sóng 663 nm được chọn để theo dõi hiệu suất quang xúc tác của
các mẫu đã chuẩn bịthông quađo quang phổ. Hình 8a cho thấy sự
thay đổi cường độ hấp thụ ở các khoảng thời gian khác nhau khi
chiếu xạ dung dịch nước MB với sự có mặt của các hạt nano ZnO
Nddoped, trong khi Hình 8b cho thấy sự thay đổi nồng độ MB như
một hàm của thời gian khi có mặt tinh khiết và các mẫu pha tạp
kim loại đất hiếm khác nhau. Điều thích hợp cần đề cập ở đây là sự
giảm cường độ hấp thụ tập trung ở bước sóng 663nm là do mất
các nhóm mang màu chịu trách nhiệm về màu sắc của nó như đã
đề cập trong các nghiên cứu trước đó.49,50Rõ ràng từ -gure rằng tất
cả ZnO pha tạp kim loại đất hiếm đều cho thấy hoạt tính quang
xúc tác được tăng cường đối với sự phân hủy MB so với ZnO
nguyên chất. Xu hướng hoạt động của các ZnO pha tạp kim loại
đất hiếm khác nhau để phân hủy MB lần lượt theo thứ tự: Nd-ZnO
> Sm-ZnO > Dy-ZnO > La-ZnO,
thể hiện hoạt tính cao nhất đối với ZnO pha tạp Nd. Kiểm soát hiệu suất xúc tác của các mẫu đã chuẩn bị được so sánh
Hình 7N2đường đẳng nhiệt hấp phụ-giải hấp của ZnO tinh khiết (a) và ZnO pha tạp Nd (b).
17588 |RSC Adv.,2018,số 8,17582–17594
Xem bài viết trực tuyến
Giấy
các thí nghiệm đã được thực hiện trong trường hợp không có chất xúc
tác trong các điều kiện tương tự, trong đó không quan sát thấy sự mất
mát đáng kể của MB. Các kết quả về hoạt tính quang xúc tác thể hiện
trong Hình 8b chỉ ra rằng ZnO tinh khiết tạo ra sự phân hủy 52,4 4%,
trong khi tất cả các chất xúc tác quang ZnO biến tính có hàm lượng pha
tạp tương tự (1 at%) cho thấy hoạt tính xúc tác quang đáng khen ngợi
trong các điều kiện tương tự. Hơn nữa, hiệu suất quang xúc tác của các
mẫu đã chuẩn bị được so sánh với ZnO thương mại trong các điều kiện
tương tự. ZnO thương mại (C-ZnO) cho thấy hoạt tính thấp hơn so với
các mẫu đã chuẩn bị và chỉ có thể phân hủy 38% thuốc nhuộm trong
vòng 25 phút sau thời gian chiếu xạ.
Chúng tôi đã so sánh thêm hoạt động quang xúc tác của các
mẫu đã chuẩn bị một cách chính xác và định lượng hơn bằng cách
nghiên cứu động học phân hủy của MB. Đường cong phân hủy cho
thấy sự thay đổi nồng độso vớithời gian chiếu xạ để phân hủy MB
bằng quang xúc tác như trong Hình 8b có thể là
-được xác định khá hợp lý bởi một đường cong phân rã theo cấp số nhân
cho thấy động học giả-thứ tự đầu tiên. Hình 9 cho thấy đường cong hồi quy
tuyến tính -t của logarit tự nhiên đối với nồng độ MB tại các thời điểm chiếu
xạ khác nhau. Đối với mỗi thí nghiệm, hằng số tốc độ suy giảm của MB được
xác định bằng cách sử dụng eqn (3).
- ln(Ct/C0)¼kt (3)
Ở đâuC0VàCtlà nồng độ ban đầu và -nal tại thời điểm chiếu xạ
-xed vàklà hằng số tốc độ đặt hàng giả đầu tiên. Các hằng số
tốc độ được tính toán cho các mẫu khác nhau để phân hủy MB
được đề cập trong Bảng S1.†Rõ ràng từ bảng là hằng số tốc độ
thu được đối với các mẫu pha tạp cao hơn so với các hạt nano
ZnO tinh khiết và phù hợp với xu hướng hoạt động như đã đề
cập trước đây với giá trị cao nhất đối với các hạt nano ZnO pha
tạp Nd.
Để kiểm tra hiệu quả của các chất xúc tác đã chuẩn bị, chúng tôi đã
thực hiện thử nghiệm quang xúc tác trên một loại thuốc nhuộm cation
khácI E Rhodamine B (RhB) dưới sự chiếu xạ của tia UV. Sự thay đổi phổ
hấp thụ của RhB tập trung ở bước sóng 553 nm với sự có mặt của các
hạt nano ZnO pha tạp Nd được thể hiện trong Hình S2a.†phở-
Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2018
 Xem bài viết trực tuyến

Giấy Ứng trước RSC

ban 2 Tính chất kết cấu của hạt nano ZnO tinh khiết và pha tạp Nd -chắc chắn rằng hiệu quả phân hủy tăng lên khi tăng pH và
phân hủy cao nhất được quan sát thấy ở pH 10. Việc tăng thêm
lỗ chân lông trung bình thể tích lỗ rỗng
SCÁ CƯỢC
độ pH có thể dẫn đến giảm hoạt tính quang xúc tác. Hoạt tính
Vật mẫu (m2g-1) đường kính (Å) (cm3g-1)
tốt hơn trong điều kiện pH kiềm có thể được giải thích dựa
P-ZnO 30.31 36,25 0,027 trên lực hút tĩnh điện giữa chất xúc tác mang điện tích âm và
Nd-ZnO 140,9 41,39 0,148 MB mang điện tích dương, tạo điều kiện cho MB hấp phụ trên
Bài viết này được cấp phép theo Creative Commons Attribution-NonCommercial 3.0 Unported Licence.

bề mặt chất xúc tác. Điểm điện tích bằng không của các hạt
nano ZnO pha tạp kim loại được báo cáo là 9,0 0,3.42,55Các
bằng cách theo dõi sự thay đổi nồng độ RhB như một hàm của thời gian
Nguyên nhân làm giảm hoạt tính quang xúc tác ở pH thấp là do
chiếu xạ với sự có mặt của các chất xúc tác khác nhau. Đối với thuốc nhuộm
các hạt nano ZnO bị hòa tan nhẹ vì ZnO khi phản ứng với axit có
này cũng vậy, ZnO pha tạp Nd được phát hiện là thể hiện hiệu suất quang
thể tạo ra muối tương ứng ở giá trị pH thấp.56,57Tốc độ phân hủy
xúc tác tuyệt vời hơn so với các chất xúc tác khác và ZnO thương mại như
cao hơn của các thuốc nhuộm cation khác nhau trong môi trường
cơ bản cũng đã được báo cáo bởi một số tác giả sử dụng hạt nano
Bài báo truy cập mở. Xuất bản ngày 15 tháng 5 năm 2018. Tải xuống ngày 15/05/2018 09:32:52.

thể hiện trong Hình S2b.†Xu hướng hoạt động quang xúc tác đối với các
mẫu pha tạp khác nhau đã được tìm thấy là tương tự như quan sát được
ZnO biến tính.58–61Ngoài ra, ảnh hưởng của pH đến sự phân hủy
trong trường hợp của MB.
MB cũng được thử nghiệm với các hạt nano ZnO tinh khiết và kết
Hiệu quả của ZnO pha tạp Nd cũng được thiết lập bằng quả cũng như thảo luận được đưa ra trong ESI.†
3.6.2. Ảnh hưởng của liều lượng xúc tác đến quá trình phân hủy MB.TRONG
cách đo sự suy giảm hàm lượng TOC của MB như là một hàm
Để đánh giá ảnh hưởng của liều lượng chất xúc tác đối với quá trình
của thời gian chiếu xạ. Hình S3†thể hiện quá trình khoáng hóa
phân hủy quang của MB, chúng tôi đã thực hiện thí nghiệm bằng cách
của MB được đo bằng cách loại bỏ TOC% khi chiếu xạ dung
thay đổi lượng chất xúc tác từ 1 đến 3 g L-1trong khi các điều kiện khác
dịch nước MB (50, 100 ppm) với sự có mặt của Nddoped ZnO (4
không thay đổi như được tiến hành trong hoạt động quang xúc tác.
g L-1). Kết quả cho thấy 64–68 6% khoáng hóa MB trong 180
Hình. S5†cho thấy sự suy giảm phần trăm MB là một chức năng của tải
phút chiếu xạ. Kết quả cho thấy thêm rằng các hạt nano ZnO
chất xúc tác trong đó hiệu quả phân hủy tăng lên khi tăng liều lượng
pha tạp Nd không chỉ khử màu MB mà còn khoáng hóa nó
chất xúc tác từ 1 đến 2 g L-1và sau đó giảm xuống. Sự gia tăng hiệu quả
thành các chất vô hại. Tất cả các thông số vận hành khác như
phân hủy quang ở 2 g L-1có thể được quy cho sự sẵn có của các vị trí
tải chất xúc tác, ảnh hưởng của pH phản ứng được thực hiện
hoạt động nhiều hơn và sự thâm nhập của ánh sáng, điều này cuối
với các hạt nano ZnO tinh khiết và pha tạp Nd.
cùng có thể tăng cường hoạt động quang xúc tác. Sự ức chế trong hoạt
3.6.1. Ảnh hưởng của pH đến sự phân hủy MB.độ pH của
động quang xúc tác ở 3 g L-1là sự gia tăng độ đục của dung dịch và sự
hỗn hợp phản ứng trong quang xúc tác dị thể đóng vai trò quan
kết tụ của các hạt nano, điều này có thể làm giảm khả năng thâm nhập
trọng vì nó quyết định tính chất điện tích bề mặt của chất xúc tác
của ánh sáng và làm giảm các vị trí hoạt động của chất xúc tác.62,63
và tính chất hấp phụ của các chất ô nhiễm trên bề mặt chất xúc
Ngoài ra, ảnh hưởng của liều lượng chất xúc tác của các hạt nano ZnO
tác.51–54Ảnh hưởng của pH đối với sự phân hủy MB khi có mặt Nd-
tinh khiết đối với sự phân hủy MB được nghiên cứu và kết quả của nó
ZnO đã được nghiên cứu trong khoảng pH từ 5–11. Độ pH của hỗn
được cung cấp trong ESI.†
hợp phản ứng được điều chỉnh khi bắt đầu chiếu xạ và không được
duy trì trong suốt quá trình phản ứng. Hình S4†cho thấy sự suy
3.6.3. Ảnh hưởng của nồng độ MB ban đầu.ban đầu
giảm phần trăm MB ở các giá trị pH khác nhau với sự có mặt của
nồng độ chất ô nhiễm là một tham số quan trọng theo quan
Nd-ZnO. Nó có thể được nhìn thấy từ
điểm ứng dụng. Ảnh hưởng của nồng độ ban đầu (MB) là

Hình 8Sự giảm phổ hấp thụ của MB ở các khoảng thời gian khác nhau với sự có mặt của Nd-ZnO (a) và sự thay đổi nồng độ của MB được tính bằng cách
tuân theo mức giảm củatôitối đaở bước sóng 663nm với sự có mặt của các mẫu khác nhau dưới sự chiếu xạ của tia UV (b); chất xúc tác đã sử dụng 2 g L-1, độ
pH¼10. Các thanh lỗi hiển thị độ lệch chuẩn của ba thí nghiệm được lặp lại trong các điều kiện tương tự.

Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2018 RSC Adv.,2018,số 8,17582–17594 |17589

Ứng trước RSC
Bài viết này được cấp phép theo Creative Commons Attribution-NonCommercial 3.0 Unported Licence.
Bài báo truy cập mở. Xuất bản ngày 15 tháng 5 năm 2018. Tải xuống ngày 15/05/2018 09:32:52.
Hình 9 Nghiên cứu động học về sự phân hủy MB với sự có mặt của tinh khiết và
hạt nano ZnO pha tạp.
được nghiên cứu bằng cách thay đổi nồng độ MB từ 10–30
ppm với sự có mặt của các hạt nano ZnO pha tạp Nd với lượng
chất xúc tác là 2 g L-1ở pH 10 với chiếu xạ tia cực tím trong các
điều kiện tương tự. Kết quả phân hủy MB ở các nồng độ cơ
chất khác nhau được thể hiện trong Hình S6.†Kết quả chỉ ra
rằng % phân hủy MB giảm khi tăng nồng độ ban đầu từ 10
ppm trở đi. Sở dĩ MB ở nồng độ cao phân hủy chậm là do thuốc
nhuộm có màu đậm không cho ánh sáng chiếu vào chất xúc
tác để tạo ra các loại điện tích.55,57Lượng hình thành các loại
phản ứng bởi chất xúc tác là như nhau trong khi tăng nồng độ
cơ chất ban đầu và do đó, các loại phản ứng hạn chế đối với
nồng độ cơ chất cao dẫn đến giảm hoạt tính quang xúc tác.
3.6.4. Ảnh hưởng của chất oxy hóa đến quá trình phân hủy MB.các addi-
các chất oxy hóa như (NH4)2S2Ôsố 8, KBrO3và H2Ô2đã được chứng
minh là tăng cường quá trình phân hủy quang của các chất ô
nhiễm hữu cơ vì các chất oxy hóa này có thể làm giảm tốc độ tái
hợp của các hạt mang điện bằng cách nhận điện tử trong quá
trình quang xúc tác.64,65Ảnh hưởng của chất oxy hóa đến sự phân
hủy MB đã được nghiên cứu ở nồng độ -xed của (NH4)2S2Ôsố 8,
KBrO3(2 mM) và H2Ô2(10 mM), tương ứng. Liều lượng xúc tác và
nồng độ của MB giống như được sử dụng trong hoạt động xúc tác.
Ảnh hưởng của tất cả các chất phụ gia đối với sự phân hủy MB khi
có các hạt nano ZnO pha tạp Nd được thể hiện trong Hình S7.†
Đúng như dự đoán, tất cả các chất oxy hóa đã thúc đẩy quá trình
phân hủy và thuốc nhuộm đã được tìm thấy để khử màu trong
vòng 15 phút sau khi chiếu sáng. Sự gia tăng hoạt tính quang xúc
tác khi có mặt các chất phụ gia có lẽ là do sự hình thành các loại
oxy hóa khác có thể giúp phân hủy MB một cách hiệu quả.65Ảnh
hưởng sâu sắc nhất được quan sát thấy trong trường hợp của H2Ô
2. Điều này có thể được giải thích trên cơ sở thực tế là việc bổ sung
H2Ô2làm tăng nồng độ củacOH, do đó cải thiện tốc độ oxy hóa
quang xúc tác. Sự tăng cường hoạt tính quang xúc tác khi bổ sung
chất oxy hóa có thể là do sự phân tách hiệu quả các chất mang
điện tích và tạo ra các chất oxy hóa.
17590 |RSC Adv.,2018,số 8,17582–17594
Xem bài viết trực tuyến
Giấy
3.6.5. Ảnh hưởng của các anion vô cơ đến quá trình phân hủy MB.Nó là
ai cũng biết rằng các anion vô cơ như sunfat và clorua thường
có mặt trong hệ thống nước66và do đó ảnh hưởng của các
anion này (NaCl và Na2VÌ THẾ4) về sự xuống cấp của MB với các
hạt nano ZnO pha tạp Nd đã được nghiên cứu và kết quả được
thể hiện trong Hình S8.†Trong nghiên cứu này, các thí nghiệm
quang xúc tác được thực hiện bằng cách sử dụng MB (10
ppm), ZnO pha tạp Nd (2 g L-1), các anion như NaCl và Na2VÌ
THẾ4(0,2 mM) trong các điều kiện tương tự. Có thể thấy từ
-gure rằng tất cả các anion đều có tác động bất lợi đến sự
phân hủy chất ô nhiễm đang được nghiên cứu với sự giảm
đáng kể với Cl-ion. Việc giảm quang xúc tác có thể giải thích là
do các anion bị hấp phụ trên bề mặt chất xúc tác do đó sự hấp
phụ của các phân tử MB trên bề mặt chất xúc tác bị hạn chế.
Các anion có thể chặn các trang web hoạt động do đó làm
giảm khả năng tấn công củacgốc OH và làm giảm hoạt tính
quang xúc tác. Tác dụng ức chế của các anion hoạt động như
chất ăn xác thối được tóm tắt trong eqn (4)– (7).
VÌ THẾ
4 2-+ h+/ VÌ THẾ4c- (4)
VÌ THẾ
4 2-+cVẬY À4c-+-Ồ (5)
Cl-+h+/ Clc (6)
Cl-+cOH / Clc +-Ồ (7)
3.6.6. Khả năng tái sử dụng của chất xúc tác.Sự ổn định lâu dài của
các chất xúc tác cũng là một yếu tố quan trọng từ quan điểm ứng
dụng để giảm thiểu các chất ô nhiễm hữu cơ từ nước thải. Trong
thí nghiệm này, độ ổn định được đánh giá bằng cách tái sử dụng
các chất quang xúc tác (ZnO tinh khiết và pha tạp) trong -ve chu kỳ
liên tiếp để phân hủy dung dịch nước MB. Trước khi ứng dụng cho
chu trình tiếp theo, các xúc tác được rửa kỹ bằng nước, sau đó
bằng etanol để loại bỏ tạp chất và sau đó sấy khô ở 100-C trong 4
giờ. Không quan sát thấy tổn thất đáng kể nào về hiệu quả quang
xúc tác trong trường hợp các hạt nano ZnO pha tạp RE sau các lần
chạy liên tiếp, như được mô tả trong Hình S9.† Các kết quả ngụ ý
rằng các hạt nano ZnO pha tạp RE có thể là một chất xúc tác
quang tuyệt vời cho sự phân hủy MB với độ ổn định tốt. So với các
hạt nano ZnO pha tạp TÁI, các hạt nano ZnO tinh khiết cho thấy sự
mất mát đáng kể trong hoạt động quang xúc tác trong các điều
kiện tương tự. Việc giảm hoạt tính quang xúc tác của các hạt nano
ZnO tinh khiết có thể là do sự ăn mòn quang của ZnO, phát sinh
do sự tái hợp nhanh chóng của các hạt mang điện. Kết quả khẳng
định rằng việc pha tạp với các kim loại phù hợp có thể cải thiện
tính ổn định của chất xúc tác. Hơn nữa, các kim loại RE có thể hoạt
động như một chất nhận tốt và thu giữ electron được quang hóa
từ ZnO dưới sự chiếu xạ của tia UV bằng cách ngăn chặn ZnO khỏi
sự ăn mòn quang hóa.67
3.6.7. Nghiên cứu bẫy và cơ chế quang xúc tác.MỘT
một loạt các thí nghiệm bẫy triệt để đã được sử dụng để xác
định các loài phản ứng chính liên quan đến sự phân hủy MB
bằng cách sử dụng các hạt nano Nd-ZnO. Đối với thí nghiệm
này, các chất tẩy khác nhau như rượu isopropyl (IPA),
Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2018

Giấy
benzoquinone (BQ) và disodium ethylenediaminetetraacetate
(EDTA-2Na) đã được sử dụng để bẫy HOc,Ô2c-và các lỗ hình
thành trong quá trình oxy hóa quang.68,69Hình 10 cho thấy
phần trăm sự phân hủy của MB khi có mặt của các chất nhặt
rác khác nhau sử dụng Nd-ZnO khi chiếu xạ dung dịch nước
của MB trong 25 phút trong các điều kiện tương tự. -gure chỉ
Bài viết này được cấp phép theo Creative Commons Attribution-NonCommercial 3.0 Unported Licence.
ra rõ ràng rằng hệ thống xúc tác quang không có chất tẩy rửa
thể hiện tốc độ phân hủy % tối đa so với hệ thống có hỗ trợ
chất tẩy rửa. Kết quả cũng chỉ ra rằng việc bổ sung IPA cho
thấy giảm đáng kể sự phân hủy MB bằng cách dập tắt gốc
hydroxyl hình thành trong hỗn hợp phản ứng cho thấy loài này
tham gia tích cực vào quá trình phân hủy. Ngoài ra, sự phân
hủy quang của MB giảm nhẹ khi bổ sung BQ và EDTA-2Na,
Bài báo truy cập mở. Xuất bản ngày 15 tháng 5 năm 2018. Tải xuống ngày 15/05/2018 09:32:52.
điều này cho thấy thêm dấu hiệu về sự tham gia của gốc
hydroxyl với tư cách là loại phản ứng chính vì BQ không chỉ
bẫy electron được quang hóa mà còn giảm thiểu khả năng khử
đôi electron, trong khi ,
Ngoài ra, sự đóng góp duy nhất của các gốc hydroxyl đã được
xác nhận thêm bởi axit terephthalic như một phân tử thăm dò sử
dụng kỹ thuật phân tích PL. Trước đó đã có báo cáo rằng axit
terephthalic dễ dàng phản ứng với gốc hydroxyl (được hình thành
trong quá trình quang hóa qua trung gian chất bán dẫn) để tạo ra
sản phẩm phát huỳnh quangI EAxit 2-hydroxyterephthalic (TA-OH),
có thể được theo dõi bằng phân tích PL để đánh giá sự tham gia
của gốc hydroxyl trong môi trường phản ứng. Hình 11 cho thấy sự
thay đổi cường độ PL của TA-OH dưới sự chiếu xạ của tia UV vào
dung dịch bazơ của axit terephthalic trong 25 phút với sự có mặt
của các hạt nano ZnO pha tạp Nd. Có thể thấy từ -gure rằng cường
độ PL (do sự hình thành gốc hydroxyl) tăng dần khi tăng thời gian
chiếu xạ như được chứng minh bằng tín hiệu PL quan sát được ở
bước sóng 425 nm. Các kết quả đã nói ở trên cho thấy gốc
hydroxyl là loại phản ứng chính liên quan đến sự phân hủy MB với
sự có mặt của hạt nano Nd-ZnO trong điều kiện phản ứng của
chúng tôi.
Trên cơ sở các kết quả nêu trên và các tài liệu đã báo cáo,
một cơ chế xúc tác quang khả thi cho
Hình 10 Phần trăm suy thoái của MB với sự có mặt của các chất khác nhau
xác thối trên Nd-ZnO; chất xúc tác đã sử dụng 2 g L-1, độ pH¼10. Thanh
lỗi hiển thị % lỗi trong ba thử nghiệm lặp lại.
Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2018
Xem bài viết trực tuyến
Ứng trước RSC
Hình 11 Thay đổi quang phổ PL bẫy gốc hydroxyl tại các thời điểm khác nhau
các khoảng trên Nd-ZnO trong dung dịch bazơ của axit terephtalic.
sự suy giảm MB so với các hạt nano ZnO pha tạp Nd dưới sự
chiếu xạ của tia UV được đề xuất và minh họa trong Hình 12.
Năng lượng vùng cấm của các hạt nano ZnO pha tạp Nd nằm
trong vùng UV và do đó nguồn sáng UV đã được sử dụng để
thử nghiệm vật liệu tổng hợp mới của chúng tôi. quang xúc tác
để phân hủy MB. Khi ZnO hấp thụ photon bằng hoặc lớn hơn
năng lượng vùng cấm của nó, electron có thể bị kích thích từ
VB của ZnO đến CB của ZnO và đồng thời để lại một chỗ trống
hoặc “lỗ trống” trong VB của ZnO. Nói chung, các cặp electron-
lỗ trống này tái hợp nhanh chóng, do đó làm giảm hoạt tính
quang xúc tác của vật liệu bán dẫn trần.70–72Khi điều chế ZnO
bằng cách pha tạp với Nd, electron bị kích thích trong CB có
thể bị giữ lại bởi Nd, đóng vai trò là bẫy electron và phân tách
hiệu quả sự hình thành cặp lỗ electron. Các electron bị bẫy bởi
Nd sẽ phản ứng với oxy để tạo ra các gốc hydroxyl thông qua
phản ứng liên tiếp dưới dạng các loại phản ứng -nal. Trong khi
đó, lỗ trống bị mắc kẹt trong VB của hệ Nd-ZnO sẽ trải qua quá
trình chuyển điện tích sang phân tử nước hoặc nhóm hydroxyl
được hấp phụ trên bề mặt chất xúc tác để tạo ra các gốc
hydroxyl. Các gốc hydroxyl được tạo ra trong quá trình quang
xúc tác sẽ phản ứng với các phân tử thuốc nhuộm được hấp
phụ trên bề mặt và kết quả là các chất ô nhiễm có thể bị phân
hủy một cách hiệu quả.73Tuyên bố trên được hỗ trợ thêm bởi
kết quả trước đó khi các tác giả tuyên bố rằng loài chính được
tạo ra trong hệ thống ZnO pha tạp Nd là các gốc hydroxyl, chịu
trách nhiệm cho sự phân hủy các chất ô nhiễm hữu cơ.40Sự
hình thành các gốc hydroxyl trong trường hợp các hạt nano
ZnO pha tạp Nd có thể được hiểu bằng các quá trình khử đôi
điện tử như đã cho trong eqn (8)–(14).
ZnOquần quèthứ3quần què--h-N!ZnOðhquần quèÞ þthứ2quần què (số 8)
thứ2++ Ô2/ Nd3++ Ô2c- (9)
Ô2c-+h+/ HÒAc (10)
HÒAc +thứ2++H+/H2Ô2+ Nd3+ (11)
RSC Adv.,2018,số 8,17582–17594 |17591

Ứng trước RSC
Bài viết này được cấp phép theo Creative Commons Attribution-NonCommercial 3.0 Unported Licence.
Bài báo truy cập mở. Xuất bản ngày 15 tháng 5 năm 2018. Tải xuống ngày 15/05/2018 09:32:52.
Hình 12Sơ đồ minh họa cơ chế hợp lý cho sự phân hủy MB/RhB so với Nd-ZnO dưới sự chiếu xạ của tia UV.
h2Ô2+ Nd2+/côi +-OH + Nd3+
ZnO (h+) + H2Ô /cOH + H+
cOH + MB/RhB/CO2+H2O (axit khoáng)
4.Kết luận
Tóm lại, các hạt nano ZnO pha tạp kim loại đất hiếm khác nhau
được điều chế bằng con đường sol–gel dễ dàng và được đặc
trưng bởi các kỹ thuật phân tích khác nhau như phân tích XRD,
UV-Vis-DRS, SEM-EDS, TEM, BET và TGA. Các phân tích XRD và
TEM cho thấy rõ ràng cấu trúc lục giác của các hạt nano ZnO
không thay đổi sau khi pha tạp. Sự shi- nhẹ trong các đỉnh
nhiễu xạ về phía góc theta thấp hơn và sự shi- đỏ trong quang
phổ hấp thụ cho thấy rõ ràng sự kết hợp của kim loại đất hiếm
vào các hạt nano ZnO. Hoạt tính quang xúc tác của các mẫu
khác nhau đã được thử nghiệm bằng cách nghiên cứu sự phân
hủy của MB và RhB dưới sự chiếu xạ của tia UV. Trong số các
mẫu khác nhau, các hạt nano ZnO pha tạp Nd được phát hiện
là chất xúc tác quang hoạt động mạnh nhất cho thấy 98% sự
phân hủy và 68% khoáng hóa MB trong suốt quá trình phản
ứng. Ảnh hưởng của các thông số vận hành như lượng chất
xúc tác, pH phản ứng và ảnh hưởng của chất oxy hóa và ion vô
cơ đến sự phân hủy MB đã được thực hiện. Kết quả cho thấy
các điều kiện phân hủy tối ưu để phân hủy MB là: 2 g L-1xúc
tác, pH phản ứng¼nồng độ 10 và 10 ppm MB. Bẫy thí nghiệm
và H Ockết quả định lượng ngụ ý sự tham gia của H Oclà chất
phản ứng chính trong quá trình quang xúc tác. Cơ chế tăng
cường hoạt tính quang xúc tác của các hạt nano ZnO pha tạp
Nd liên quan đến cơ chế truyền điện tích thông qua hiệu ứng
kết hợp của Nd và ZnO đã được đề xuất.
17592 |RSC Adv.,2018,số 8,17582–17594
Xem bài viết trực tuyến
Giấy
(12)Xung đột lợi ích
(13) Không có mâu thuẫn để khai báo.
(14)
Sự nhìn nhận
Các tác giả chân thành cảm ơn sự hỗ trợ tài chính từ Bộ Mỏ,
chính phủ Ấn Độ, New Delhi và Quỹ Alexander von Humboldt,
Đức theo chương trình liên kết nhóm nghiên cứu. Các tác giả
xin cảm ơn DST và UGC đã hỗ trợ nghiên cứu (DRS II, PURSE &
FIST) cho Khoa Hóa học, AMU, Aligarh. Umair Alam cảm ơn
CSIR, New Delhi về Học bổng Nghiên cứu Cấp cao.
Người giới thiệu
1 L.-Y. Yang, S.-Y. Đồng, J.-H. Sun, J.-L. Phong, Q.-H. Ngô và
S.-P. Mặt trời,J. Nguy hiểm. Mẹ.,2010,179,438–443.
2 Z. Han, L. Ren, Z. Cui, C. Chen, H. Pan và J. Chen,ứng dụng
Catal., B,2012,126,298–305.
3 Y. Liu, H. Lv, S. Li, X. Xing và G. Xi,Thuốc nhuộm Pigm.,2012,95,
443–449.
4 B. Gao, B. Liu, T. Chen và Q. Yue,J. Nguy hiểm. Mẹ.,2011,
187,413–420.
5 A. Szyguła, E. Guibal, MA Palacı́n, M. Ruiz và AM Sastre,
J. Môi trường. Quản lý.,2009,90,2979–2986.
6 F. AlMubaddal, K. AlRumaihi và A. Ajbar,J. Nguy hiểm. Mẹ.,
2009,161,431–438.
7 MG Méndez-Medrano, E. Kowalska, A. Lehoux,
A. Heissan, B. Ohtani, D. Bahena, V. Briois, C. Colbeau-Justin,
JL Rodrı́guez-López và H. Remita,J. Vật lý. hóa học. C,2016,
120,5143–5154.
8 U. Alam, A. Khan, W. Raza, A. Khan, D. Bahnemann và
M.Muneer,Catal. Hôm nay,2017,284,169–178.
Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2018

Giấy
9 R. Saravanan, MM Khan, V. Kumar, E. Mosquera, F. Gracia,
V. Narayanan và A. Stephen,J. Khoa học giao diện keo,2015,
452,126–133.
10 L. Gnanasekaran, R. Hemamalini, R. Saravanan,
K. Ravichandran, F. Gracia, S. Agarwal và VK Gupta,J. Quang
hóa. Photobiol., B,2017,173,43–49.
Bài viết này được cấp phép theo Creative Commons Attribution-NonCommercial 3.0 Unported Licence.
11 H. Li, L. Zhou, L. Wang, Y. Liu, J. Lei và J. Zhang,vật lý.
hóa học. hóa học. vật lý.,2015,17,17406–17412.
12 A. Khan, U. Alam, W. Raza, D. Bahnemann và M. Muneer,J.
vật lý. hóa học. chất rắn,2018,115,59–68.
13 W. Fang, M. Xing và J. Zhang,ứng dụng Catal., B,2014,160–
161,240–246.
14 Y. Gu, M. Xing và J. Zhang,ứng dụng Lướt sóng. Khoa học.,2014,
Bài báo truy cập mở. Xuất bản ngày 15 tháng 5 năm 2018. Tải xuống ngày 15/05/2018 09:32:52.
319,8–15. 15 S. Sajjad, SAK Leghari và J. Zhang,RSC Adv.,2013,3,
12678–12687.
16 Y. Chen, G. Zhu, M. Hojamberdiev, J. Gao, R. Zhu, C. Wang, 42 S. Anandan, A. Vinu, KLP Sheeja Lovely,
X. Wei và P. Liu,J. Nguy hiểm. Mẹ.,2018,344,42–54.
17 S. Bagwas, B. Tian, J. Zhang và M. Nasir,hóa học. Tiếng Anh J.,
2013,217,108–118.
18 U. Alam, M. Fleisch, I. Kretschmer, D. Bahnemann và
M.Muneer,ứng dụng Catal., B,2017,218,758–769.
19 Q. Wang, Q. Ma, J. Lian, J. Zhong, F. Wang, J. Li, Y. He và
R. Vương,Mới J. Chem.,2016,40,5604–5610.
20 D. Qi, M. Xing và J. Zhang,J. Vật lý. hóa học. C,2014,118,
7329–7336.
21 R. Saravanan, E. Sacari, F. Gracia, MM Khan, E. Mosquera
và VK Gupta,J. Mol. chất lỏng.,2016,221,1029–1033.
22 X. Shen, B. Tian và J. Zhang,Catal. Hôm nay,2013,201,151–
158.
23 M. Samadi, M. Zirak, A. Naseri, E. Khorashadizade và
AZ Moshfegh,Phim rắn mỏng,2016,605,2–19.
24 P. Zhang, P. Wu, S. Bao, Z. Wang, B. Tian và J. Zhang,
hóa học. Tiếng Anh J.,2016,306,1151–1161.
25 S. Lan, L. Liu, R. Li, Z. Leng và S. Gan,Ind. Eng. hóa học. độ phân giải,
2014,53,3131–3139.
26 R. Shao, L. Sun, L. Tang và Z. Chen,hóa học. Tiếng Anh J.,2013,
217,185–191.
27 M. Misra, P. Kapur và ML Singla,ứng dụng Catal., B,2014,
150–151,605–611.
28 P. Pawinrat, O. Mekasuwandumrong và J. Panpranot,
Catal. cộng đồng.,2009,10,1380–1385.
29 SG Kumar và KSRK Rao,RSC Adv.,2015,5,3306–
3351.
30 C. Han, M.-Q. Yang, B. Weng và Y.-J. xu,vật lý. hóa học. hóa học.
vật lý.,2014,16,16891–16903.
31 V. Vaiano, M. Matarangolo, O. Sacco và D. Sannino,ứng dụng
Catal., B,2017,209,621–630.
32 G. Cappelletti, V. Pifferi, S. Mostoni, L. Falciola, CD Bari,
F. Spadavecchia, D. Meroni, E. Davoli, S. Ardizzone,
S. Morandi và E. Davoli,hóa học. cộng đồng.,2015,51,
10459–10462.
33 Ş. S. Thổ Nhĩ KỳTôilmaz, N. Güy và M. Özacar,J. Quang hóa.
Photobiol., A,2017,341,39–50.
34 NCS Selvam, JJ Vijaya và LJ Kennedy,J. keo
Khoa học giao diện,2013,407,215–224.
35 AN Okte,ứng dụng Catal., A,2014,475,27–39.
Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2018
Xem bài viết trực tuyến
Ứng trước RSC
36 M. Khatamian, AA Khandar, B. Divband, M. Haghighi và
S. Ebrahimiasl,J. Mol. Catal. A: Hóa học.,2012,365,120–127.
37 M. Myilsamy, M. Mahalakshmi, N. Subha,
A. Rajabhuvaneswari, V. Murugesan, H. Sakurai,
T. Kobayashi, SH Hur, Z. Zeng, J. Zhang, IA Aksay và
J. Lưu,RSC Adv.,2016,6,35024–35035.
38 A. Sarkar, AB Ghosh, N. Saha, AK Dutta, DN Srivastava,
P. Paul, B. Adhikary, K. Fujita, K. Tanaka, T. Kawaj và
H. Kominami,Catal. Khoa học. Công nghệ.,2015,5,4055–4063.
39 KT Ranjit, I. Willner, SH Bossmann và AM Braun,
môi trường. Khoa học. Công nghệ.,2001,35,1544–1549.
40 J.-C. Tội lỗi, S.-M. Lâm, K.-T. Lee và AR Mohamed,gốm sứ.
quốc tế,2014,40,5431–5440.
41 B. Roy, S. Chakrabarty, O. Mondal, M. Pal và A. Dutta,
mẹ. Nhân vật.,2012,70,1–7.
N. Gokulakrishnan, P. Srinivasu, T. Mori, V. Murugesan,
V. Sivamurugan và K. Ariga,J. Mol. Catal. A: Hóa học.,2007,
266,149–157.
43 W. Chen, J.-O. Bovin, AG Joly, S. Wang, F. Su và G. Li,J.
vật lý. hóa học. B,2004,108,11927–11934.
44 L. Zhang, Y. Yang, R. Fan, J. Yu và L. Li,J. Mater. hóa học. MỘT,
2013,1,12066–12073.
45 V. Štengl, S. Bakardjieva và N. Murafa,mẹ. hóa học. vật lý.,
2009,114,217–226.
46 Y. Guo, G. Zhang, H. Gan và Y. Zhang,Dalton Trans.,2012,
41,12697–12703.
47 AKL Sajjad, S. Shamaila, B. Tian, F. Chen và J. Zhang,
ứng dụng Catal., B,2009,91,397–405.
48 Q.-P. Luo, X.-Y. Yu, B.-X. Lôi, H.-Y. Chen, D.-B. Quảng và
C Y. Su,J. Vật lý. hóa học. C,2012,116,8111–8117.
49 Y. Zhang, L. Deng, G. Zhang và H. Gan,Chất keo Surf., A,
2011,384,137–144.
50 Y. Guo, G. Zhang, J. Liu và Y. Zhang,RSC Adv.,2013,3,
2963–2970.
51 B. Subash, B. Krishnakumar, M. Swaminathan và
M. Shanthi,mẹ. Khoa học. bán nguyệt. Quá trình.,2013,16,1070–
1078.
52 B . Subash, B. Krishnakumar, R. Velmurugan,
M. Swaminathan và M. Shanthi,Catal. Khoa học. Công nghệ.,
2012,2,2319–2326.
53 Y. Zhang, D. Wang và G. Zhang,hóa học. Tiếng Anh J.,2011,173,1–
10.
54 Y. Zhang, H. Gan và G. Zhang,hóa học. Tiếng Anh J.,2011,172,
936–943.
55 S. Kansal, N. Kaur và S. Singh,Kích thước nano Res. Hãy để.,2009,4,
709–716.
56 B. Krishnakumar và T. Imae,ứng dụng Catal., A,2014,486,170–
175.
57 B. Krishnakumar và M. Swaminathan,Quang phổ. hành động,
Phần A,2012,99,160–165.
58 K. Vignesh, M. Rajarajan và A. Suganthi,J. Ind. Eng. hóa học.,
2014,20,3826–3833.
59 S. Harish, M. Navaneethan, J. Archana, A. Silambarasan,
S. Ponnusamy, C. Muthamizhchelvan và Y. Hayakawa,
Dalton Trans.,2015,44,10490–10498.
RSC Adv.,2018,số 8,17582–17594 |17593

Ứng trước RSC
60R Nagaraja, N. Kottam, CR Girija và 67 A. Khataee, RDC Soltani, Y. Hanifehpour, M. Safarpour,
BM Nagabhushana,Công nghệ bột.,2012,215–216,91–97.
61 P. Velusamy và G. Lakshmi,ứng dụng Khoa học nước,2017,7,4025–
4036.
62 B. Krishnakumar, B. Subash và M. Swaminathan,tháng 9
Purif. Công nghệ.,2012,85,35–44.
Bài viết này được cấp phép theo Creative Commons Attribution-NonCommercial 3.0 Unported Licence.
63 B. Krishnakumar, K. Selvam, R. Velmurugan và
M. Swaminathan,khử muối. Xử lý nước.,2010,24,132–139.
64 M. Muneer và D. Bahnemann,ứng dụng Catal., B,2002,36,95–
111.
65 N. Sobana và M. Swaminathan,Tháng 9 Purif. Công nghệ.,2007,
56,101–107.
66 G. Thennarasu và A. Sivasamy,Công nghệ bột.,2013,250,
Bài báo truy cập mở. Xuất bản ngày 15 tháng 5 năm 2018. Tải xuống ngày 15/05/2018 09:32:52.
1–12.
17594 |RSC Adv.,2018,số 8,17582–17594
Xem số liệu thống kê xuất bản
Xem bài viết trực tuyến
Giấy
HG Ranjbar và SW Joo,Ind. Eng. hóa học. độ phân giải,2014,53,
1924–1932.
68 T. Liu, G. Tan, C. Zhao, C. Xu, Y. Su, Y. Wang, H. Ren, A. Xia,
D. Shao và S. Yan,ứng dụng Catal., B,2017,213,87–96.
69 U. Alam, S. Kumar, D. Bahnemann, J. Koch, C. Tegenkamp
và M. Muneer,vật lý. hóa học. hóa học. vật lý.,2018,20,4538–
4545.
70 G. Dong, Z. Ai và L. Zhang,RSC Adv.,2014,4,5553–5560. 71 G.
Dong và L. Zhang,J. Mater. hóa học.,2012,22,1160–1166. 72 J. Jiang,
L. Zhang, H. Li, W. Hec và JJ Yin,kích thước nano,2013,
5,10573–10581.
73 U. Alam, A. Khan, D. Bahnemann và M. Muneer,J. keo
Khoa học giao diện,2018,509,68–72.
Tạp chí này là © The Royal Society of Chemistry 2018