M08: Qualitat i seguretat en el laboratori (165h) Dept. Química (F.P.

)
UF3: Tractament dels resultats analítics (50h) INS Joan Oró (Martorell)
NF1: Tractament dels resultats analítics (50h)
Dossier punt 4 EXPRESSIÓ DELS RESULTATS ANALÍTICS

4. EXPRESSIÓ DELS RESULTATS ANALÍTICS

Expresión de los resultados de un análisis mediante intervalos de confianza. Cifras signifi | | UPV - YouTube (Vídeo
8 min 11 seg, en espanyol, explicació de professora del Departament de Química de la Universitat Politècnica de
València).

4.1. INTERVAL DE CONFIANÇA (IC)

Qualsevol resultat d’una mesura experimental ha d’anar acompanyat d’una estimació de la seva
incertesa:

𝑰𝑪 = 𝑿 ± 𝑼
On:

X és el resultat d’una mesura o l’estimació del valor central d’un grup de mesures
(normalment, s’agafa el valor mitjà).

U és la incertesa.

Per tant, cal presentar els resultats experimentals en forma d’interval dins del qual es pugui
suposar amb una certa probabilitat que es troba el valor veritable. Aquest interval s’anomena
INTERVAL DE CONFIANÇA (IC) i, els seus valors extrems LÍMITS DE CONFIANÇA: X – U és el LCI
(Límit de Confiança Inferior) i X + U és el LCS (Límit de Confiança Superior).

Molts resultats experimentals es dispersen segons el model de distribució normal:

-∞ +∞

Si observem la corba normal, sembla clar que no és possible definir un interval en el que la
probabilitat de trobar el valor veritable sigui del 100% perquè aquest inclouria tots els valors
possibles: [-∞, +∞]. D’aquí es dedueix que l’amplitud de l’IC depèn del grau de certesa desitjat
de trobar en ell el valor veritable.

El grau de certesa de que el valor veritable es trobi dins de l’IC és el NIVELL DE CONFIANÇA (P).
Aquest es pot expressar en tant per 1 (0/1) o en tant per cent (%).

També s’utilitza el grau de certesa de que el valor veritable no es trobi dins de l’IC. S’anomena
NIVELL DE SIGNIFICACIÓ (α). α té un valor complementari a P i també es pot expressar en tant
per 1 (0/1) o en tant per cent (%).

p.exemple:

P = 95%  α = 100 – 95 = 5% ; en tant per cent

La probabilitat La probabilitat
de que l’IC de que el valor
inclogui el valor veritable quedi
veritable és del 1 de l’IC és del
fora
95% 5%
M08: Qualitat i seguretat en el laboratori (165h) Dept. Química (F.P.)
UF3: Tractament dels resultats analítics (50h) INS Joan Oró (Martorell)
NF1: Tractament dels resultats analítics (50h)
Dossier punt 4 EXPRESSIÓ DELS RESULTATS ANALÍTICS

P = 0,95  α = 1 – 0,95 = 0,05 ; en tant per 1

La probabilitat La probabilitat
de que l’IC de que el valor
inclogui el valor veritable quedi
veritable és del fora de l’IC és del
0,95 sobre 1 0,05 sobre 1

PER CALCULAR L’IC A PARTIR D’UN NOMBRE PETIT DE DADES s’utilitza l’expressió següent:

𝒔
𝑰𝑪 = 𝒙 ± 𝒕(𝒏 𝟏, 𝜶) ∙
√𝒏
On:

IC  Interval de confiança

𝒙  valor mitjà

𝒕(𝒏 𝟏, 𝜶)  coeficient t de Student. Els valors d’aquest coeficient estan tabulats i

depenen de (n-1) que són els GRAUS DE LLIBERTAT i d’α que és el nivell de significació.
És habitual trobar els graus de llibertat a les taules i a la bibliografia, en general,
representats pel símbol ν.

s  desviació estàndard mostral

n  nombre de dades

Els límits de confiança es calculen:

𝒔
𝑳𝑪𝑰 = 𝒙 − 𝒕(𝒏 𝟏, 𝜶) ∙
√𝒏
𝒔
𝑳𝑪𝑺 = 𝒙 + 𝒕(𝒏 𝟏, 𝜶) ∙
√𝒏

Si observem la taula de t (per dues cues), es pot comprovar com quan n-1  ∞, el valor de t
tendeix a z. Per tant, es dedueix que per un nombre elevat de dades la distribució t de Student
tendeix a la distribució normal (tal i com ja es va comentar a l’Annex 1: “Classificació de les
distribucions”).

2
M08: Qualitat i seguretat en el laboratori (165h) Dept. Química (F.P.)
UF3: Tractament dels resultats analítics (50h) INS Joan Oró (Martorell)
NF1: Tractament dels resultats analítics (50h)
Dossier punt 4 EXPRESSIÓ DELS RESULTATS ANALÍTICS

4.2. NOTACIÓ CIENTÍFICA

La notació científica (notació índex estàndard) és un mode concís d'anotar nombres enters i
decimals per mitjà de potències de deu, aquesta notació és utilitzada per nombres molt grans o
molt petits. A més, la notació científica presenta l'avantatge de poder representar
adequadament la quantitat de dígits significatius d’una mesura o resultat experimental.
En la notació científica, el número s’escriu com el producte d’un número comprès entre 1 i 10 i
una potència de 10.

BASE  10 8  EXPONENT

 101 = 10
 102 = 100
 103 = 1000
 106 = 1.000.000
 109 = 1.000.000.000
 1020 = 100.000.000.000.000.000.000

Addicionalment, 10 elevat a una potència sencer negativa -n és igual a 1/10n i, 10 elevat a 0 és

igual a 1:

 10-1 = 1/10 = 0,1

 10-3 = 1/103 = 1/1000 = 0,001
 10-9 = 1/109 = 1/1.000.000.000 = 0,000000001
 100 = 1

Operacions amb potències de base 10:

 Quan dues potències en base 10 es multipliquen, en el resultat els exponents es sumen:

p.e.:

102 · 103 = 105

101 · 102 = 103
10-2 · 103 = 10-2+3 = 101 = 10


Quan dues potències en base 10 es divideixen, en el resultat els exponents se resten:

p.e.:

10 5
2
 10 5 2  10 3
10

10 3
2
 10 3 2  101  10
10

3
M08: Qualitat i seguretat en el laboratori (165h) Dept. Química (F.P.)
UF3: Tractament dels resultats analítics (50h) INS Joan Oró (Martorell)
NF1: Tractament dels resultats analítics (50h)
Dossier punt 4 EXPRESSIÓ DELS RESULTATS ANALÍTICS

10 3
2
 10 3 2   10 3 2  10 5
10

En elevar una potència a una altra potència, els exponents es multipliquen:

p.e:

(102)4 = 102 · 102 · 102 · 102 = 102·4 = 108

4.3. XIFRES SIGNIFICATIVES

L’obtenció del resultat pot implicar la realització de tot un seguit d’operacions matemàtiques a
partir de les dades inicials experimentals.

Si volem ser rigorosos i minimitzar els errors, hem de prendre algunes precaucions quan
presentem els resultats obtinguts. Així:

a) El resultat que s’obté a partir de la mesura ha d’anar sempre acompanyat de les seves
unitats.

b) Cal indicar el tractament matemàtic que han sofert les dades experimentals fins arribar
al resultat definitiu.

c) Hem d’expressar, per últim, el resultat final amb el seu nombre correcte de xifres
significatives, ja que els resultats informen no solament d’un aspecte quantitatiu sinó
també qualitatiu.

Definició de xifres significatives:

Les xifres significatives d’una mesura són aquelles sobre les quals tenim certesa més la primera
dubtosa.

p.e.:

Si en fer la lectura d’un pH-metre registrem 9,02 unitats de pH, això significa que el darrer 2
és la xifra que pot tenir l’error, però no el 9 ni el 0.

Si efectuem amb una balança analítica una pesada i obtenim una lectura de 3,0000 grams,
no hauríem d’escriure simplement 3, perquè la lectura correcta de la balança ens
proporciona 5 xifres significatives, siguin o no zeros, d’acord amb la precisió pròpia d’aquest
instrument.

Indica les xifres significatives dels següents nombres:

3,5678 

28,70 

0,00270 

3,5678 12,305 123,45 1346,0 20004

4
 M08: Qualitat i seguretat en el laboratori (165h) Dept. Química (F.P.)
UF3: Tractament dels resultats analítics (50h) INS Joan Oró (Martorell)
NF1: Tractament dels resultats analítics (50h)
Dossier punt 4 EXPRESSIÓ DELS RESULTATS ANALÍTICS

expressen números amb el mateix nombre de xifres significatives  ....................

Cal prendre en consideració les qüestions següents:

A. Els zeros de la dreta, si hi són, són significatius.

B. Els zeros de l’esquerra, si hi són, no són significatius.
C. Les xifres significatives d’una mesura es mantenen, encara que canviem la unitat amb què
l’expressem. Els canvis d’unitats no poden comportar una modificació de la qualitat de la
mesura efectuada, determinada pel corresponent nombre de xifres significatives.

p.e.:

280 Kg = 2,80 · 105 g  3 xs

32 m = 3,2 · 102 dm  2 xs

Activitat: suposem que una pesada realitzada amb balança analítica, dona una lectura de
3,2400 g, és a dir, 5 xifres significatives. Expressar el resultat en unitats del S.I. (Kg) i en µg.

D. És important diferenciar si un valor numèric correspon a l’expressió d’una mesura i, per tant,
subjecte a un determinat grau d’incertesa o, en canvi es tracta d’una quantitat infinitament
exacta, donada per una expressió matemàtica.

4 3
Vesfera= · π⋅ r
3
On:
r  és un valor experimental i s'ha de donar amb el nombre de x.s. correctes segons
l’instrument de mesura emprat.
3, 4 i π  són números infinitament exactes. No limiten la qualitat del resultat
(3,00000000000...... ; 4,0000000000...... ; 3,14159265.......)

Omple la següent taula segons les xifres significatives que ens poden proporcionar alguns
aparells i instruments de laboratori.

Valor màxim Valor mínim Xifres Decimals

Aparell o instrument indicat a llegible a significatives significatius
l’escala l’escala màximes màxims
Bureta 25 mL 0,10 mL
Pipeta graduada de 10 ml 10 mL 0,10 mL
Cronòmetre digital 60 s 0,01 s 4 2
Balança analítica 200 g 0,0001g
Granetari 3500g 0,1g
Regla 50 cm 0,10 cm

5
M08: Qualitat i seguretat en el laboratori (165h) Dept. Química (F.P.)
UF3: Tractament dels resultats analítics (50h) INS Joan Oró (Martorell)
NF1: Tractament dels resultats analítics (50h)
Dossier punt 4 EXPRESSIÓ DELS RESULTATS ANALÍTICS

Les xifres significatives en operacions matemàtiques

Quan la quantitat que es vol expressar prové d’una combinació matemàtica, cal aplicar certes
regles per conèixer les xifres significatives del resultat.

Les xifres significatives que corresponen a un resultat matemàtic es valoren un cop finalitzades
totes les operacions que s’han d’efectuar. Per tant, els càlculs han de realitzar-se sempre amb
els resultats intermedis sense tallar ni arrodonir. Es molt útil emmagatzemar aquests resultats
intermedis a la calculadora i recuperar-los per calcular el resultat final. Només s’ha de fixar el
format en el resultat final.

Suma i resta

Ens fixem en les xsd (xifres significatives decimals).

El resultat final no pot tenir més xifres significatives, a la dreta de la coma decimal, que les del
valor que tingui menys xifres significatives decimals:

3,11 + 21,7 =

83,12 – 72 =

47,216 – 25 =

52,01 + 37,1 – 12,875 =

3,0 + 1,12 – 6,75 =

1000,00 + 1000,0 + 10 +1 =

Multiplicació i divisió

Ens fixem en les xifres significatives totals.

El resultat final no pot tenir més xifres significatives que les expressades pel valor menys precís.

73,24 · 4,52 =

1,83764 / 1,4 =

2,1 · 4,39 =

56,70 · 13,51 =

23,48 · 1297 =

0,0432 · 0,329 =

6
M08: Qualitat i seguretat en el laboratori (165h) Dept. Química (F.P.)
UF3: Tractament dels resultats analítics (50h) INS Joan Oró (Martorell)
NF1: Tractament dels resultats analítics (50h)
Dossier punt 4 EXPRESSIÓ DELS RESULTATS ANALÍTICS

Logaritmes i antilogaritmes

log a = b

xs de a = xsd de b

Recordar que si: a = 10b → log a = b

Així si:
a = 1000 podem dir que a = 103 i per aquest motiu log a = 3,0000
a = 0,001 podem dir que a = 10-3 i per aquest motiu log a = -3,0

Exemples:
13
log (1,337.10 )= 13,1261 és el valor vàlid i no 13,1261341
log 25000 = 4,39794
log 250 = 2,398
log 25,0 = 1,398
log 2,50 = 0,398
Suposem que [H+]= 1,00.10-4 M  té 3 xs
Llavors, pH = - log [H+] = 4,000 té 3 xsd

El nombre de xifres significatives de l’antilogaritme d’un número és igual al nombre de xifres

significatives decimals d’aquest número:

Exemple:
log y= 13,1261 y= 1,337. 1013 (4 xifres significatives)

4.4. REGLES D’ARRODONIMENT

La darrera xifra que es presenti s’ha d’arrodonir al valor més pròxim, tenint en compte les
següents premisses:

 Una xifra manté el seu valor quan la següent és 0,1,2,3 o 4.

 Una xifra s’arrodoneix al valor superior quan la següent és 6,7,8 o 9.

 Quan la xifra següent és 5, existeixen diversos criteris per fer l’arrodoniment:

o S’arrodoneix al valor parell més proper:

p.e.:
1,85 arrodonit a 2 xs 
3,875 arrodonit a 3 xs 
o S’arrodoneix sempre a l’alça:
p.e.:
1,85 arrodonit a 2 xs 
3,875 arrodonit a 3 xs 

7
M08: Qualitat i seguretat en el laboratori (165h) Dept. Química (F.P.)
UF3: Tractament dels resultats analítics (50h) INS Joan Oró (Martorell)
NF1: Tractament dels resultats analítics (50h)
Dossier punt 4 EXPRESSIÓ DELS RESULTATS ANALÍTICS

És important recordar que no s’han de realitzar arrodoniments en les mesures intermèdies a

partir de les quals es calcula un resultat final, ja que es pot produir una pèrdua d’informació.

4.5. INTERVAL DE CONFIANÇA I XIFRES SIGNIFICATIVES

Com s’ha vist, no sempre s’utilitzen totes les xifres que resulten dels càlculs matemàtics. Un error
que és comès de forma freqüent consisteix en presentar com a resultat tota la sèrie de xifres que
apareixen a la pantalla de la calculadora.

Per mostrar el resultat de forma correcta, el procés a seguir és el següent:

a) Calcular, amb totes les xifres possibles, el resultat matemàtic tal i com apareix a la pantalla
de la calculadora. Efectuar retalls durant el procés de càlcul podria suposar la pèrdua
d’informació significativa i afegir errors matemàtics de truncament al resultat final.

b) Calcular, amb totes les xifres possibles, la incertesa associada al resultat.

c) Deixar la incertesa amb 1 xifra significativa (cas més habitual).

En ocasions resulta convenient expressar la incertesa amb 2 xifres significatives, en lloc d’una,
per evitar la pèrdua excessiva d’informació.

Una regla que es pot aplicar per decidir si cal deixar una o dues xifres a la incertesa, és la
següent:

- Quan el valor de les dues primeres xifres significatives de la incertesa és inferior a 25,
deixarem la incertesa expressada amb dues xifres.

- Quan el valor de les dues primeres xifres significatives de la incertesa és superior o igual
a 25, deixarem la incertesa expressada amb una única xifra.

p.e.:

una incertesa de 0,137 la deixarem amb dues xifres significatives  0,14

una incertesa de 0,489 la deixarem amb una única xifra significativa  0,5

d) Expressar el resultat tallant i arrodonint a la posició que ocupa la xifra significativa de la

incertesa.

e) Expressar el resultat final en forma d’interval i amb les unitats que corresponguin:

𝑰𝑪 = (𝑿 ± 𝑼) 𝒖𝒏𝒊𝒕𝒂𝒕𝒔

Exemples:

3,096 ppm Pb ± 0,0369 ppm Pb  3,096 ± 0,04  (3,10 ± 0,04) ppm Pb

8
M08: Qualitat i seguretat en el laboratori (165h) Dept. Química (F.P.)
UF3: Tractament dels resultats analítics (50h) INS Joan Oró (Martorell)
NF1: Tractament dels resultats analítics (50h)
Dossier punt 4 EXPRESSIÓ DELS RESULTATS ANALÍTICS

74,44217 g/mol ± 0,00104 g/mol 