常压射频低温冷等离子体清洗光刻胶研究

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常压射频低温冷等离子体清洗光刻胶研究

李海江 王守国 赵玲利 叶甜春


中国科学院微电子研究所 北京 100010

摘要 介绍了一种新型的常压射频低温冷等离子体放电设备 用该设备进行了清洗光刻胶的工艺实验
研究 实验结果表明 在 1 0 0 m m 硅片表面涂上 9 9 1 2 光刻胶 用等离子体进行清洗的速率可达 5 0 0 n m / m i n
测量了清洗速率与放电功率 氧气流量和衬底温度之间的变化关系 并对离子注入 B +,   5 1 0 15 c m -2
后的光刻胶进行了清洗实验 得到清洗速率为 3 0 0 n m / m i n 清洗后的电镜分析证明 经等离子体清洗后
硅片表面无损伤 无残胶
关键词 常压 射频 等离子体 光刻胶 清洗
中图分类号 TN405.982;TN305.97     文献标识码 A    文章编号 1003-353X(2004)12-0026-04

Stripping of Photoresist by an Atmospheric Pressure
Radio-Frequency Plasma
 LI Hai-jiang, WANG Shou-guo, ZHAO Ling-li, YIE Tian-chun
(Institute of Microelectronics of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100010 China)

Abstract A novel atmospheric pressure plasma apparatus is introduced, with which the
stripping of the photoresist was studied. The stripping rate of 500nm/min for the 9912 photoresist on
a 100mm wafer was reached. The dependence of the stripping rate on the input power, oxygen flow
rate and the temperature were given. In addition, ion-implanted photoresist (B+, 5 1015cm-2) was
stripped and the stripping rate was up to 300nm/min. The experiments of SEM showed that there
were no damage and no residue on the surface of the wafers after the stripping process.
Key words: atmospheric pressure; RF; plasma; photoresist; stripping

干法清洗主要是利用氧在等离子体中产生的活
1   引言 性氧与光刻胶发生反应生成二氧化碳和水 以达到
在微电子工业中光刻胶的清洗是一个十分重要的 去除光刻胶的目的 它能对高温烘烤过的胶 显影
环节 清洗工序占整个制造工序的 30% ̄35% 传统 后的底胶以及铝电极和大剂量离子注入过的胶进行
上都是采用湿化学方法来进行光刻胶的清洗的 它 清洗 目前 普遍采用的干法清洗光刻胶工艺都是
具有不可控制 清洗不彻底 需要反复清洗等缺 在真空室里利用低气压氧等离子体来进行清洗 在
点 而且会造成环境污染 需要建立专门的回收处 使用中存在设备及维护费用高 被处理物体的尺度
理站 随着新材料的使用和微器件特征尺寸的进一 受真空室腔体限制 操作不方便和时间长等缺点
步减小 要求有一种更具选择性 更环保 也更能 1995年 H. Koinuma 等人开始在大气压下进行光
[4]

人为控制的清洗技术 自 20 世纪 80 年代以来 等 刻胶清洗的实验研究 清洗速率可达到每分钟几个


离子体干法刻蚀被应用于光刻胶的清洗中[1-3] 这种 微米 但是他们所采用的等离子体设备只能对直径
技术不但可以清洗化学结构更为复杂的光刻胶而且不 为 5mm 的小面积进行清洗 而且清洗后仍有残胶存
会产生化学废物 有利于环境保护 在 1997年美国 LOS Alamos[5 ̄9] 国家实验室发明了

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万方数据
常压射频冷等离子体喷枪设备 并利用该设备产生 冷系 统 和 加 热 系 统 等 组 成 射频电源的频率为
的更大面积的等离子体对光刻胶进行清洗实验研 13.56MHz 工 作 范 围 为 0  ̄6 0 0 W 等离子体发
究 但到目前为止 仍没有看到有关用常压等离子 生器是由射频电极和地电极构成 被引入的气体在
体清洗 100mm 以上面积的硅片的报道 电极之间击穿电离后形成冷等离子体并均匀向下喷
中国科学院微电子研究所最近研制出的常压射 出 形成直径为 1 5 0 m m 的放电区间 如图 2 所示
频电容耦合冷等离子体喷枪设备 [10,11]
能产生直径 放电参数为 氩气流量为 5 L / m i n 氧气流量为
为 150mm 的大面积均匀冷等离子体 利用该设备对 25sccm 射频输入功率为 300W 反射功率为 0
100mm 硅片进行了干法清洗的工艺实验 当放电输
入功率为 300W 氩气流量为 5L/min 氧气流量为 3   氧原子产生原理
25sccm 衬底温度为 118 时 得到对光刻胶 9912 在清洗光刻胶的过程中 清洗速率主要取决于
的清洗速率为 500nm/min 对离子注入 B + 注入 活性氧原子[11 ̄13] 氧原子主要是通过电荷之间的转
注入剂量为 5 10 cm
15 -2
后的光刻胶 当放电功 换和再结合 [ 1 4 ] 产生的 如方程 1 所示
率为 3 5 0 W 氩气流量为 5 L / m i n 氧气流量为 Ar + +O 2 A r + O 2 + 
25sccm 衬底温度为 1 3 0 时 得到清洗速率为 O2++e- O+O*                                        1
300nm/min 产生的氧原子运动到硅片表面与光刻胶发生反

2  设备介绍
如图 1 所示 常压射频冷等离子体喷枪设备 4   实验及结果分析
由射频电源 等离子体发生器 进气系统 水 用甩胶机在干净的 100mm 硅片上旋涂 调节
转速为 3 0 0 0 r/min 然后放入烘箱在 1 0 0 下烘
10min 光刻胶厚度为 1.4µm 本实验通过测量清
洗前后硅片的质量差来计算清洗速率
图 3 为清洗速率与功率之间的变化关系 从图
中可以看出 输入功率是影响清洗速率的一个重要
因素 当输入功率为 150W 时 清洗速率很小 只
有 28nm/min 随着输入功率的增加 等离子体中
的电子温度 电子密度和活性基团的密度会随之增
加 因此所产生的活性氧原子数量增多 反应速率
加快 当输入功率增加到 400W 时 清洗速率达到
图 1     常压射频冷等离子体设备

图 3   清洗速率与功率的变化关系 放电参数为 氩气流量


图 2     常压射频冷等离子体放电照片 为 5L/min 氧气流量为 2 5 s c c m

December 2004 Semiconductor Technology  Vol. 29 No. 12 27

万方数据
429nm/min 这已远大于真空等离子体的清洗速

图 4 为清洗速率和氧气流量之间的变化关系
增加氧气流量会增加氧原子 因而增加清洗速率
但是由于通入氩气流量是一定的 即能够电离出来
的氩离子是一定的 根据方程 1 当氩离子全
部与氧分子反应时 氧原子的数量会达到一个最大
值 即清洗速率达到最大值 如图 4 所示 当氧
气的流量接近总流量的 1% 时 得到最大的清洗速

图 5   衬底温度与速率的关系 放电参数为 氩气流量为


5L/min 氧气流量为 2 5 s c c m 入射功率为 3 0 0 W

min 此外 由图可以看出 随着温度的进一步增


加 清洗速率会进一步增大 但是为了避免对器件
造成热损伤 衬底温度应控制在一定范围之内
对经过离子注入 B +, 5 10 15 的光刻胶的
实验表明 当功率为 350W 氩气流量为 5L/min
氧气流量为 25sccm 时 清洗速率可以达到 300nm/
min
在干净的硅片上涂一层 AZ9918 光刻胶 甩胶
图 4     清洗速率和氧气流量的变化关系 放电参数 氩气
流量为 5 L / m i n 功率为 3 0 0 W 机的转速为 3000r/min 涂胶厚度为 1.2µm 然后
在 90 下烘 20min 光刻并刻蚀出如图 6 a 所
率 444nm/min 进一步增加氧气的流量 出现放电 示的图形 这时剩胶的厚度为 500nm 然后把刻蚀
减弱的现象 有关这种放电机理目前还不是很清 好的硅片放到等离子中清洗 放电功率为 3 0 0 W
楚 对于清洗速率随着氧气流量的进一步增加会减 反射功率为 0W 氩气流量为 5L/min, 氧气流量为
小的初步解释是 25sccm 经过 2min 的清洗 光刻胶全部去除干
1 臭氧的生成 O +   O 2+   O 2 O 3 + O 2   净 图6 b 是清洗后的电镜照片 可以看出
2 氧原子之间结合生成氧气 O+ O+ O 2 利用该设备清洗光刻胶没有残胶存在
2 O 2 
3 因为氧原子的扩散速率比氩离子的扩散
速率大 而且因为在大气压下 分子 离子之间
的碰撞十分频繁 所以氩离子的浓度随着离开喷枪
喷口距离的增加迅速减小 氧原子主要在喷口处生
成 在这种情况下 氧原子在到达硅片前有足够的
时间扩散到空气中 从而使最终到达硅片表面的氧
(a) 光刻胶清洗前             (b) 光刻胶清洗后
原子数目减小 图 6   去胶前后的电镜照片 放电参数 氩气流量为
图 5 为清洗速率与衬底温度的变化关系 由图 5 L / m i n , 氧气流量为 2 5 s c c m
入射功率为 3 0 0 W 反射功率为 0 W
可以看出 衬底温度可以加速反应的发生 在氩气
流量为 5L/min 氧气流量为 25sccm 输入功率为 图 7 为对 100mm 涂胶硅片进行清洗前 清洗中
300W 时 温度从 8 7 升到 1 1 8 清洗速率从 和清洗后的照片比较 照片左边的硅片为涂胶清洗
196nm/min 增加到 500nm/min 增加了约 300nm/ 前的形貌 中间硅片为清洗 1min 后 未清洗干净

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acterization of a novel microwave stripper[J]. J Vac
Sci Technol A , 1992,10(4):1096-1099.
[4]     INOMATA K, OIKAWA Y, SHIRAISHI T, et al. Open
air photoresist ashing by a cold plasma torch: Cata-
lytic effect of cathode material[J]. Appl Phys Lett,
1995, 66(17) : 2188-2190.
图 7   1 0 0 m m 涂胶硅片在清洗前 清洗中 清洗后的 [5]   PARK J, HENINS I, HERRMANN H W,  e t   a l .   A n
形貌比较照片 Atmospheric pressure plasma source[J]. Appl Phys
Lett,2000, 76(3): 288-290.
时的相貌 右边硅片为光刻胶被彻底清洗干净后的 [6 ]  PARK J, HENINS I, HERRMANN H W, et al.  Gas
照片 breakdown in an atmospheric pressure radio-frequency
capacitive plasma source[J]. Appl Phys Lett,2001, 89
5  结论 (1): 15-19.
[7]     PARK J, HENINS I, HERRMANN H W, et al. Dis-
文章介绍了一种新的可用于光刻胶清洗的常压
charge phenomena of an atmospheric pressure radio-
射频冷等离子体设备 用该设备进行的工艺实验表 frequency capacitive plasma source [J]. Appl Phys
明 清洗速率与输入功率几乎成线性正比关系 在 Lett,2001, 89(1): 20-28.
氧气流量达到总流量的 1% 之前 清洗速率随着氧 [8]   SELWYN G S, HERRMANN H W, PARK J,  et al.

气流量的增加而增加 在 1% 时达到最大值 再继 Materials Processing Using an Atmospheric Pressure,


RF-Generated Plasma Source [J]. Contrib Plasma Phys,
续增大氧气流量清洗速率开始减小 清洗速率与衬
2001, 41,(6): 610-619.
底温度基本呈线性增加的关系 当入射功率为
[9]    TU V J, JEONG J Y, SCHÜZE  A, et al. Tantalum
300W 氩气流量为 5L/min 氧气流量为 25sccm etching with a nonthermal atmospheric- pressure
衬底温度为 130 时 得到对光刻胶的清洗速率为 plasma[J]. J Vac Sci Technol A, 2000, 18(6): 2799-
500nm/min 2805.

对离子注入的光刻胶的清洗结果表明 当入 [ 1 0 ]     W A N G   S ,   S C H U L Z - V O N   D E R   G A T H E N   V ,   DÖ E L E   H
F. Discharge comparison of nonequilibrium atmo-
射功率为 350W 氩气流量为 5L/min 氧气流量
spheric pressure Ar/O2 and He/O2 plasma jets[J]. Appl
为 25sccm 衬底温度为 130 时 清洗速率达到
Phys Lett,2003, 83(16): 3272-3274.
300nm/min 用电镜分析了光刻胶清洗前后的表 [11]   COOK J M, BENSON B W[J]. J Electrochem Soc,
面形貌 可以看出该设备对光刻胶有良好的清洗 1983, 130(2): 2459
效果 [12]   PARK S K , ECONNOMOU D J.A mathematical model
for a plasma-assisted downstream etching reactor[J].J
采用常压射频冷等离子体清洗光刻胶 由于是
Appl Phys, 1989, 66(7):3256-3267.
在大气中进行 等离子体中粒子之间的碰撞自由程
[13]  HARTNEY M A , HESS D W, SOANE D S.Oxygen
很小 所以等离子体中几乎没有高能离子存在 不 plasma etching for resist stripping and multilayer
会像真空等离子体那样对硅片表面造成损伤  而且 lithography[J]. J Vac Sci Technol B, 1989,7 (1):137.
操作十分简便 没有任何环境污染 是一种十分理 [14] BRUSSAARD G J H, VAN DE SANDEN M C M,

想的清洗手段 具有实际的工业应用价值 SCHRAM D C. Characterization of plasma beam de-


posited amorphous hydrogenated silicon. RJ Severens
参考文献
[J]. Appl Phys Lett,1995, 67(4): 491-494.
[1]    SARGENT J STAROV V, RUST W. Transition in the
收稿日期 20040928
post-etch wafer-cleaning market and technologies[J].
Solid State Technol, 1997,40 (5):171. 作者简介
[2]    METSELAAR J W KUZNETSOV V I, ZHIDKOV A 李海江 1979- 女 硕士研究生 中国科学院微电子研究所

G. Photoresist stripping in afterglow of Ar-O2 micro- 王守国 研究员 中科院百人计划 中国科学院微电子研究所


赵玲利 工程师 中国科学院微电子研究所
wave plasma[J]. J Appl Phys, 1994,75(10):4910-4916.
叶田春 研究员 中国科学院微电子研究所副所长 中国科学院
[3]   PASIERB F, GHANBARI A, AMEEN M S, et al. Char- 微电子研究所

December 2004 Semiconductor Technology  Vol. 29 No. 12 29

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