Professional Documents
Culture Documents
04 Sztereokémia 2019 VTR
04 Sztereokémia 2019 VTR
Izomerek
Konstitúciós Sztereo
(szerkezeti) (térbeli)
Diasztereomerek Enantiomerek
Rotamerek
Királis molekulák
Azt a szén-, (vagy más) atomot, amelyhez négy különböző csoport (ligandum)
kapcsolódik, kiralitáscentrumnak nevezzük. Az olyan molekulát, amelynek nincs
szimmetriasíkja vagy – központja, királis molekulának nevezzük. Cheir (görög) = kéz.
akirális királis
akirális
királis 2
Kiralitáscentrum nélküli királis molekulák
Nincs szimmetriasík
tükör 3
Enantiomerek
A CWXYZ típusú moleklák a tükörképükkel fedésbe nem hozhatók.
Ahogy a bal kéz nem hozható fedésbe a jobb kézzel a térben.
Ezért a CWXYZ típusú molekula és annak tükörképe különböző.
Ezt a tükörképi párt enantiomereknek nevezzük: sztereoizomerek,
amelyek nem hozhatók fedésbe a tükörképükkel. Enantio (görög) = ellentétes.
Az egyik enantiomer jobbra forgat + szöggel: dextrorotatory vagy (+); a másik pedig
balra forgat - szöggel: levorotatory vagy (-).
Az optikai aktivitás, vagyis a síkban polarizált fény szöggel való elforgatása függ a(z)
- tömeg-koncentrációtól, (kg/dm3),
- optikai úthossztól, l a polariméter küvetta hossza (dm),
- hullámhossztól, (alsó index) és a mérés hőmérsékletétől (felső index).
A mérést nátriumgőz lámpa fényénél végzik, amely kettős (itt a D alsó index
dublettet jelent!) spektrumvonalat emittál 589 nm-en.
Legyen a legegyszerűbb aldóz, a glicerinaldehid (+) enantiomer a D-, míg a (-) enantiomer L –
relatív konfigurációjú (latinul Dexter = jobb és Laevo = bal):
-Aminosav enantiomerek
(a természetes aminosavak L - konfigurációjúak)
Egy véletlen szerencse volt, hogy a D- molekuláris geometriát a (+)-glicerinaldehidhez rendelték a XIX.
században, amit 1951-ben röntgenkrisztallográfiás méréssel bizonyítottak be.
2. Szekvencia szabályok
Állítsuk be a molekulát úgy, hogy a legalacsonyabb rendű ligandum, d álljon a legtávolabb
tőlünk. Azonosítsuk be az egy síkban lévő, a – b – c ligandumok sorrendjének irányát, amely
az óramutató járásával
megegyező R konfiguráció (rectus = jobb)
ellentétes S konfiguráció (sinister = bal)
Lewis-jelölés (wedge&dash)
12
E/Z izoméria a CIP-nomenklatúra alapján
A klórnak nagyobb (Cl > H) a
rendszáma, így a prioritása.
Általánosan:
13
Diasztereomerek
A diaszteromerek nem tükörképi sztereoizomerek. A sztereoizomerek száma n kiralitáscentrum
esetén: 2n. Általános esetben legalább egy kiralitáscentrum ellentétes konfigurációjú, pl.
aldotetrózok, ahol n = 2:
2R, 3R és 2S, 3S
enantiomer párok
2R, 3S és 2S, 3R
2R,3R 2S,3S
diasztereomerek
diastereomers
2R,3S 2S,3R
racém elegy
rezolválószer
diasztereomerek elegye
16
Rezolválószerek
Racém bázisokra: enantiomer-tiszta savak, pl. borkősav, tejsav, almasav, mandulasav.
Racém savakra: enantiomer-tiszta bázisok, pl. brucin, sztrichnin (sóképzés),
vagy enantiomer-tiszta alkoholok, pl. mentol (észterképződés):