طرق التحليل الهروكيميائي


‫א‬
‫א‬‫א‬
٢٧٣
 ٢٧٣  ‫א‬
 
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬
 
 W،،‫א‬‫א‬،‫א‬
  ‫א‬ ‫א‬ ‫א‬ ‫א‬‫א‬  ‫א‬ ‫א‬  ‫א‬ ‫א‬ 
‫א‬‫א‬‫א‬،‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
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‫א‬W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K ‫א‬‫א‬
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   ‫א‬        ،‫א‬ ‫א‬‫א‬
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 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
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،‫א‬     ،‫א‬ ‫א‬ ‫א‬‫א‬      
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
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 K‫א‬
 ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 
 ٢٧٣  ‫א‬
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 ‫א‬‫א‬  ‫א‬
 
 
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
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K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬K‫א‬‫א‬
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K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
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١
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬  ‫א‬
 W‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 
 W‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬ .١
K‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬.٢
K‫א‬‫א‬ .٣
K‫א‬‫א‬‫א‬ .٤
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬.٥
 
 W‫א‬‫א‬‫א‬
 K٪٩٠‫א‬‫א‬‫א‬
 
 W‫א‬‫א‬
 K٦
 
 W‫א‬‫א‬
K .١
K‫א‬‫א‬ .٢
K .٣
 K .٤
 W‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬
 
 
-١-
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬  ‫א‬
 ‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬E،،F‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬،‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬،‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬
W‫א‬‫ א‬ J
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬E
 ‫א‬F‫א‬‫א‬
 KE١F‫א‬‫א‬‫א‬
 
50
70
90
110
mV
130
150
170
190
210
230
250
270
290
  0.000010 0.000100 0.001000 0.010000 0.100000
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬WE١F‫א‬
 WE‫א‬‫א‬F‫א‬‫ א‬ J

‫א‬‫א‬‫א‬E
 ‫א‬F‫א‬‫א‬
E٢F‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
-٢-
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬  ‫א‬
 
 
   ‫א‬
 
 
 
 ‫א‬
 ‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬WE٢F
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬ ‫א‬‫א‬ 

‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬  ZI‫א‬  E‫א‬ ١
 Ion Selective Potentiometry
‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬
KE‫א‬‫א‬‫א‬F ZI‫א‬ ٢
‫א‬
 Potentiometric Titrations
K‫א‬‫א‬‫א‬ ‫א‬‫א‬
‫א‬ ٣
 Electrogravimetry E‫א‬‫א‬F
 Voltammetry ‫א‬ K‫א‬‫א‬‫ א‬٤
‫א‬‫א‬‫א‬ ‫א‬‫א‬
‫א‬ ٥
 Amperometric Titrations ‫א‬
 KCoulometry‫א‬ ‫א‬ KE‫א‬x‫א‬F ٦
 
 KConductance‫א‬ ‫א‬ KE‫א‬F‫א‬ ٧
 ‫א‬‫א‬‫א‬ E‫א‬F1/R
 ‫א‬ ٨
Conductometric Titrations  K‫א‬‫א‬
-٣-
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬  ‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬
 WElectrochemical Cells‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬Kelectrodehalf cell
‫א‬Cu0‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬، Cu2+
 KE٣FCu2+‫א‬
 
‫א‬
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-٤-
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 KE٥F
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CuSO4 AgNO3
[Cu2+]= 0.02 M [Ag+]= 0.02 M
  Cuo(s) Cu2+(aq)+2e Ag+(aq) + e Agoo(s)
(s)
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  W
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 K ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 WElectrolytic cell (٢)
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-٥-
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CuSO4 AgNO3
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[Cu ]= 0.02 M [Ag ]= 0.02 M
2+
Cu (aq) + 2e Cuo(s) o
Ag (s) Ag+(aq)+ e
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 KWE٦F
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-٦-
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K ‫א‬ ‫א‬‫א‬
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 K‫א‬E‫א‬F‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ -١
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 
 
 K‫א‬‫א‬‫א‬WE٨F
-٧-
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
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 K‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬coupled‫א‬‫א‬‫ א‬-٣
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬
 W‫א‬ 
 K‫א‬ 
 WNernest Equation‫א‬‫א‬‫א‬ 
 W‫א‬‫א‬‫א‬ 
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E=E - ln
nF [OX] a
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 KE‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬F‫א‬‫א‬‫א‬ZE
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 K96485 C‫א‬‫א‬ZF
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 K‫א‬‫א‬‫א‬Zn
 K‫א‬‫א‬‫א‬Z[Red]
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[Red] b
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n log
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 
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-٨-
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[ ]=1
 W
 ،‫א‬‫א‬E‫א‬F‫א‬‫א‬  J١
Cu 2+ + 2e ↔ Cuo
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[Red] b
E=E - o 0.0592
n log
[OX] a
E = 0.34 - ( 0.0592
2 log 0.1
1
) = + 0.31 V
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 W‫א‬‫א‬E‫א‬F‫א‬‫א‬ J٢
Cl 2 + 2e → 2Cl -
 Eo = + 1.36 V

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 
W‫א‬
[Red] b
E = Eo - 0.0592
n log
[OX] a
-2 2
E = + 1.36- 0.0592 (10 )
2 log 1
E = 1.36 + (2 x 0.0592)
E = + 1.48 V
 K‫א‬‫א‬‫א‬
 W
 ??‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬S 
 anode∴ Zn = - 0.763  
-٩-
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬  ‫א‬
??‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬S 
 cathode∴ Cu = + 0.34
 KE٢F‫א‬K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬W‫א‬
 W‫א‬
‫א‬Ea‫א‬Ec‫א‬‫א‬ 
 W‫א‬‫א‬
Ecell = Ec – Ea
 ‫א‬‫א‬WE٢F‫א‬
 ‫א‬ 25 Co ‫א‬ Eo
Cl 2 ( g ) + 2e ↔ 2Cl - + 1.359
O 2 ( g ) + 4 H + + 4e ↔ 2 H 2 O + 1.229
Br2 ( aq ) + 2e ↔ 2 Br − + 1.087
Br2 ( l ) + 2e ↔ 2 Br − + 1.065
Ag + + e ↔ Ag (s ) + 0.799
Fe 3+ + e ↔ Fe 2+ + 0.771
I − 3 + 2e ↔ 3I − + 0.536
Cu 2+ + 2e ↔ Cu ( s ) + 0.337
UO 2 2 + 4 H + + 2e ↔ U 4+ + 2 H 2 O + 0.334
Hg 2 Cl 2 ( s ) + 2e ↔ 2 Hg ( l ) + 2Cl − + 0.268
AgCl ( s ) + e ↔ Ag ( s ) + Cl − + 0.222
Ag ( S 2 O3 ) 3− 2 + e ↔ Ag ( s ) + 2 S 2 O 2− 3 + 0.017
2 H + + 2e ↔ H 2 ( g ) 0.000
AgI ( s ) + e ↔ Ag ( s ) + I − - 0.151
PbSO4 ( s ) + 2e ↔ Pb( s ) + SO 2− 4 - 0.350
Cd 2+ + 2e ↔ Cd ( s ) - 0.403
Zn 2+ + 2e ↔ Zn( s ) - 0.763
 
 
 
 
- ١٠ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬  ‫א‬
 E١F‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬E‫א‬F‫א‬‫א‬ K١
Br2 + 2e 2Br-
 K2 x 10-3 M‫א‬،Eo = 1.087 V‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K٢
Zn2+ + 2e Zno
 K1.0 x 10-4 M‫א‬Eo =-0.763V  
‫א‬‫א‬‫א‬CuAg  K٣
‫؟‬‫א‬،E0Cu = + 0.34E0Ag= + 0.790.02 M = (Cu2+/Ag+)
1M =Cu2+Zn2+‫א‬CuZn K٤
‫؟‬‫א‬، EoZn= - 0.763EoCu = + 0.34
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K٥
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K٦
K‫א‬‫א‬‫א‬
‫א؟‬‫א‬‫א‬KClHCl‫א‬ K٧
 ‫؟‬‫א‬‫א‬‫؟‬‫א‬‫א‬ K٨
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
- ١١ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬  ‫א‬
 E٢F‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬
W‫א‬‫א‬‫א‬ K١
Zn2+ + 2e Zno
 ‫א‬
 ‫א‬
W‫א‬‫א‬‫א‬ K٢
-
Br2 + 2e 2Br Eo = + 1.08 V
 K‫א‬
K‫א‬‫א‬ K٣
K‫א‬ K٤
‫א‬‫א‬‫א‬ K٥
‫א‬‫א‬K
‫א‬
‫א‬‫א‬Eo‫א‬‫א‬ K٦
K‫א‬
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
- ١٢ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬  ‫א‬
 E١F‫א‬‫א‬‫א‬
[red]
E = Eo − RT log  K١
nF [[ox]
  = 1.087 - 0.0592 log [2 × 10-3] 2
2
= 1.087 – (-0.159) =1. 25 v
  E = - 0.763 - 0.0592 log 1  K٢

2 - 4
1 × 10
= - 0.763 – 0.1184
= - 0.8814 V
W‫א‬ K٣
K‫א‬
 W ‫א‬‫א‬
Ag+ + e Ago
0.0592
  E = + 0.79 - log 1
1 0.02
E = + 0.79 – (0.0592 x 1.69)
 = + 0.79 – 0.1 = + 0.69 V
W‫א‬
 W ‫א‬‫א‬
2+ o
Cu + 2e Cu
0.0592
  E = + 0.34 - log 1
2 0.02
0.059
= +0.34 − ( × 1 .6 )
2
 = +0.34 – 0.1 = + 0.24 V
 W‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬
Ecell = Ec - Ea
= 0.69 – 0.24 = + 0.45 V
- ١٣ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬  ‫א‬
W‫א‬ K٤
W‫א‬
2+ o
Zn + 2e Zn
  E = - 0.763 - ( 0.0592 log 1)
2 1
E = - 0.763 – 0
E = - 0.763 V
W‫א‬
Cu2+ + 2e Cuo
0.0592
  E = + 0.34 - log 1
2 1
E = 0.34 V
 W‫א‬‫א‬‫א‬
 ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
Ecell = Ec - Ea
= 0.34 – (-0.763) = 1.103 V
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K٥
‫א‬‫א‬K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬،‫א‬‫א‬
K‫א‬
KE‫א‬F‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬K٦
K‫א‬‫א‬ClKKCl‫א‬ K٧
‫א‬‫א‬‫א‬، K٨
K‫א‬‫א‬
 
 
 
  
- ١٤ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
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W‫א‬‫א‬ K١
2+ o
Zn + 2e Zn
 ‫א‬‫א‬‫א‬
 ‫א‬
W‫א‬‫א‬‫א‬ K٢
Br2 + 2e 2Br- Eo = + 1.08 V
 ‫א‬
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K‫א‬ K٤
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‫א‬‫א‬‫א‬K‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬Eo‫א‬‫א‬K٦
K‫א‬‫א‬
 
- ١٥ -
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-١-
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 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
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 W‫א‬‫א‬
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K‫א‬‫א‬ .١
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬.٢
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K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٤
 W‫א‬‫א‬‫א‬
 K٪٩٥‫א‬‫א‬‫א‬
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K .١
K‫א‬‫א‬ .٢
K .٣
K .٤
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 W‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬
- ١٦ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 ‫א‬‫א‬
Potentiometric Methods
 W
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ ‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬F‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬E‫א‬
 Windictor electrodesE‫א‬F‫א‬‫ א‬-١
‫א‬‫א‬‫א‬Eind‫א‬‫א‬
 K‫א‬KKKKKK‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 Wreference electrodes‫א‬‫ א‬-٢
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 
 Eref Ej  Eind 
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 ‫א‬Zreference electrode potentialZEref W
 ‫א‬Zindicator electrode potentialZEind  
 ‫א‬‫א‬Zliquid junction potentialZEj  
،‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K
 ،‫א‬‫א‬
Ecell = Eind – Eref + Ej
- ١٧ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬ ‫ א‬ ‫א‬

‫א‬‫א‬ K ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K ‫א‬
:‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬
  ‫א‬potentiometer‫א‬
R‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
F‫א‬‫א‬KEE٩FF‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬E‫א‬F‫א‬E
 


 ‫א‬
  ‫א‬

 K‫א‬WE٩F
‫א‬‫א‬E108F‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 ‫א‬‫א‬K ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬ion-meter‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬(voltage-Follower operational ampilifier)‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬
- ١٨ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 WIon Selective Electrode‫א‬‫א‬

‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬،‫א‬
‫א‬Kindicator electrodes‫א‬‫א‬K
‫א‬‫א‬،‫א‬‫א‬،‫א‬‫א‬،‫א‬‫א‬
 K‫א‬
 WGlass Electrodes ‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬KpH glass electrode‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬ ‫א‬‫א‬،‫א‬‫א‬
٪٧٢CaO‫א‬٪٦Na2O‫א‬٪٢٢‫א‬‫א‬
 KSiO2‫א‬
 W‫א‬
K ‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬F‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬E١١FE١٠F‫א‬KE‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬
‫א‬‫א‬
‫א‬
‫א‬HCl0.1
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
  ‫א‬
 
 K‫א‬‫א‬‫א‬WE١٠F
- ١٩ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 ‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬  Ag

‫א‬  ‫א‬‫ א‬H+, [Cl-] = 1.0M, AgClEF 
‫א‬ ‫א‬ ‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬ 
 (H+)
E1 E2
ESCE, Ej Eb = E1 - E2 ‫א‬
EAg, AgCl
 K‫א‬WE١١F‫א‬
 W‫א‬
 K‫א‬‫א‬EF‫א‬‫א‬‫א‬ -١
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬L‫א‬ -٢
 K ‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K+Na+‫א‬‫ א‬-١
 K
E ‫א‬F‫א‬‫א‬‫א‬ -٢
W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
-SiONa+ + H+ SiO-H+ + Na+
 W‫א‬‫א‬E١١F‫א‬
(ESCE)‫א‬‫א‬(EAg,AgCl)‫א‬L  ‫א‬ •
 K‫א‬
(Ej) Liquid Junction Potential‫א‬‫א‬‫א‬‫• א‬
‫א‬‫א‬‫א‬E ‫א‬F‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬،
‫א‬(Eb) boundary potential‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫• א‬
K‫א‬‫א‬
- ٢٠ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ 
‫א‬K‫א‬-SiO-H+‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬E1‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬H+‫א‬H+‫א‬
‫א‬‫א‬H+‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬E2‫א‬‫א‬‫א‬K‫א‬
 KE١٢F‫א‬‫א‬‫א‬
 

E2
‫א‬
E1 

 
 K‫א‬WE١٢F
‫א‬‫א‬‫א‬E1Ecell‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬
2.303RT
Ecell = Eb = E1 – E2 = k H log [H+]
nF
2.303RT
Ecell = k  J pHEF
nF
k − Ecell
pH EF =
2.303RT / nF
 (0.0592 V) ، 2.303
nF
RT ‫א‬‫א‬‫א‬
 K1.0 pH1.0
E‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬H‫א‬F‫א‬K‫א‬
Kasymmetry potential‫א‬‫א‬(E2) H+‫א‬‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬ ‫א‬‫א‬
- ٢١ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 pH = 9 pH = 7 ‫א‬‫א‬‫א‬ 

 ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬pH = 4 pH = 7
 K‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬ ‫א‬‫א‬ ‫א‬
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9.0pHK‫א‬‫א‬‫א‬E‫א‬
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 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 WPrecipitate Electrodes‫א‬‫א‬
  S2-, Br-, Cl-, I-،‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
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‫א‬K ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
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 ‫א‬‫א‬‫א‬K‫א‬‫א‬‫א‬
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- ٢٢ -
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 (١٣)‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 
 
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 
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 
 K‫א‬‫א‬WE١٣F
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 ‫א‬‫א‬LaF3‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K
 K(II)‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬
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  ‫א‬ LaF3
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- ٢٣ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
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 KpH = 5‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
  Wliquid electrodes‫א‬‫א‬
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‫א‬K ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬E
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 WEE١٥FF‫א‬‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬[((RO)2POO)2Ca]‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬Khydrophobic
 K‫א‬‫א‬‫א‬
 
- ٢٤ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
‫א‬


‫א‬H
(a2)
 (a1)
  ‫א‬‫א‬
 
 K‫א‬‫א‬WE١٥F
 W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
[(RO) 2 POO] 2 Ca ↔ 2(RO) 2 POO − + Ca 2 +
‫א‬‫א‬‫א‬K
 ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
0.0592 a1
E b = E1 - E 2 = log
2 a2
 W
 K‫א‬Eb
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬a2
 K‫א‬‫א‬‫א‬a1
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬E2
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬E1
‫א‬‫א‬،(a2)‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬(a1)‫א‬‫א‬‫א‬
- ٢٥ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬
0.0592 0.0592 P Ca
E Cell = K + log a 1 = K -
2 2
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬NO3-‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬

 ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K‫א‬‫א‬
 K‫א‬L‫א‬‫א‬‫א‬
WSaturated Calomel Electrode (SCE)‫א‬‫א‬ K١
 W‫א‬
Hg Hg2Cl2(‫ )ﻣﺸﺒﻊ‬, KCl (хM)
 W
 K‫א‬Hg2Cl2
 K‫א‬‫א‬‫א‬хM
 K4.6‫א‬‫א‬1.0،0.1‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W
Hg2Cl2 (S) + 2e 2Hg(L) + 2Cl-
 W
0.0592
E = Eo -
log [Cl - ]2
2
‫א‬Cl-‫א‬
 K0.242‫א‬
- ٢٦ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 WE١٦F‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬L‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬K‫א‬‫א‬،‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 
‫א‬
‫א‬‫א‬
‫א‬
‫א‬
‫א‬ J‫א‬ 
‫א‬
 
 K‫א‬‫א‬WE١٦F
WSilver/Silver Chloride Electrode‫א‬L‫א‬ K٢

‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬
Ag AgClEF , KCl ()
 W‫א‬
AgCl(S) + e Ag0 + Cl-
 W‫א‬‫א‬E١٧F‫א‬K25o‫א‬0.199‫א‬‫א‬
- ٢٧ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
‫א‬
 
AgCl  1 + KCl
 KCl
KCl 

 K‫א‬L‫א‬‫א‬‫א‬WE١٧F‫א‬
 W‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 WpH‫א‬‫א‬  J
‫א‬،‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ 
 KEHF‫א‬‫א‬
2.303RT
 Ecell = k J pHu ………… (1)
F
k − Ecell
 ………………. (2) pHu=
2.303RT / F
 W‫א‬‫א‬‫א‬ k 
2.303 RT
  k = E cell + pHs…………… (3)
F
 W‫א‬‫א‬32‫א‬
- E cell u
 pHu=pHsH Ecell s
…………. (4)
2.303RT/F
‫א‬‫א‬pHsK‫א‬‫א‬‫א‬4‫א‬
‫א‬ Ecell s ‫א‬‫א‬‫א‬pHuE‫א‬‫א‬F‫א‬
4‫א‬K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ Ecell u ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
- ٢٨ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬pHmV‫א‬
  K‫א‬ k ‫א‬
 W
‫א‬25 oC‫א‬‫א‬
0.814V‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬4.01
 ‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬0.822VE 1.00 X10-4MF‫א‬
 W‫א‬
- E cell u
 pHu=pHs + Ecell s

2.303RT/F
 
 pHu=4.01+ 0.814 − 0.822 = 3.88 
0.0592

 W‫א‬‫א‬  J 
 KE‫א‬‫א‬‫א‬F‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
W‫א‬‫א‬‫ א‬.١
K
 Cl-‫א‬Ca2+‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬F‫א‬‫א‬K‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬E
 W‫א‬‫א‬‫א‬ion selective meter‫א‬
  Ecell = Eind - Eref + Ej ...............(1)
 W 
 K‫א‬ZEcell 
 KE‫א‬‫א‬‫א‬F‫א‬ZEind 
 KEF‫א‬ZEref 
 K‫א‬‫א‬ZEj 
 W‫א‬‫א‬25o‫א‬(Xn+) 
0.0592 0.0592
  E ind = L - pX = L + log a .......... ..... (2)
n n X
 W
- ٢٩ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 KEF‫א‬‫א‬ZL
 K‫א‬Zpx
 K‫א‬‫א‬Zax
 W(2)(1)‫א‬
E cell - (E j + E ref + L)
  pX = - log a x = - 0 . 0592
.......... ..... (3)
n
 WK‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
E cell - K
  pX = - log a X = -
0 . 0592
.......... ..... (4)
n
 W(An-)
E cell - K  
p A n- = .......... ..... (5)
0 . 0592  
n
 WEcell‫א‬(5)(4)‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
K - 0.0592
 E cell (cations) = p x
.......... ..... (6)
n
 WE١٨F‫א‬(6)‫א‬‫א‬
 
 
(intercept)‫א‬ZK
 
−0.0592
  n Z(slope)‫א‬
‫א‬
 
 
 
pX
 K‫א‬WE١٨F
 WEcell‫א‬
- ٣٠ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
K + 0.0592
  E cell ( anions ) = p A .......... ..... (7)
n
 WE١٩F‫א‬(7)‫א‬‫א‬
 
‫א‬
0.0592
  n Z(slope)‫א‬
 
 
(intercept)‫א‬ZK
 
pA 
 K‫א‬WE١٩F
W‫א‬‫א‬‫א‬
WStandard Calibration Method‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬E‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬F‫א‬
‫א‬EF‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬
 W
 W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬Cl-‫א‬
 mV‫א‬ ‫א‬Cl-
230 10-5
219.3 10-4
169.6 10-3
114.5 10-2
55.9 10-1
168 E‫א‬F‫א‬
 K‫؟‬E‫א‬Fp.p.mCl-E٢٠F‫א‬‫א‬
 
- ٣١ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
50
70
90
110
mV
130
150
170
190
210
230
250
270
290
0.000010 0.000100 0.001000 0.010000 0.100000
Chloride (mole/L)
 
 K‫א‬‫א‬WE٢٠F
 W‫א‬
 W‫א‬(p.p.mF‫א‬1.2 x 10-3Z‫א‬‫א‬
 Cl-‫א‬‫א‬x‫א‬Z‫א‬
 35.5 x (1.2x10-3)Z   
 (g/L)‫א‬‫א‬0.0426Z   
 WEF‫א‬‫א‬‫א‬
 0.0426 x 1000Z‫א‬
 (mg/L)‫א‬‫א‬42.6Z  
 mg/L‫א‬‫א‬‫א‬Zp.p.m‫א‬‫א‬
 p.p.m‫א‬42.6Zp.p.mCl-∴
 WStandard Addition Method‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬(matrix)‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
- ٣٢ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
C u . 101
  Antilog 10 - ∆ E =
α 100 C u + C s
 W
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬= ∆E 
 K‫א‬E 57 ± 2mV F‫א‬= α 

 concentration of unknown‫א‬=Cu
 concentration of standard‫א‬=Cs
 W‫א‬‫א‬‫א‬
K ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
10-3‫א‬‫א‬‫א‬Cl-
K
 ‫א‬E‫א‬‫א‬F10-2‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬mV59.1 ±2‫א‬‫א‬
‫א‬،E
 ‫א‬‫א‬‫א‬F‫א‬‫א‬
K29 ±2 mV‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬E‫א‬‫א‬F
K
WE‫א‬‫א‬‫א‬F‫א‬‫א‬‫ א‬.٢
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬E
 ‫א‬F‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬KE‫א‬F‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
- ٣٣ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬K‫א‬
KE‫א‬‫א‬FE versus V‫א‬‫א‬‫ א‬
KE‫א‬F‫א‬‫א‬∆E/∆V
 K‫א‬‫א‬E٢١F‫א‬‫א‬
∆E/∆V
‫א‬

0 10 20 30 40 50 0 10 20 30 40 50
‫א‬  ‫א‬
EFE F
K‫א‬‫א‬EF‫א‬‫א‬EFWE٢١F
 W‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K١
K
 K‫א‬‫א‬‫א‬ K٢
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K٣
 K‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K٤
- ٣٤ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 E١F‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬
 
4.01‫א‬25 oC‫א‬‫א‬K١
‫א‬0.814V‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 ‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬0.9VE 1.05 X10-4MF
‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K٢
‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ ‫א‬K٣
‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K٤
‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K٥
‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K٦
‫؟‬‫א‬‫א‬K٧
‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K٨
‫؟‬‫א‬‫א‬K٩
‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬ K١٠
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
- ٣٥ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 E٢F‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬
 W
K‫א‬‫ א‬K١
K‫א‬‫א‬ K٢
K،،‫א‬‫ א‬K٣
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K٤
K‫א‬‫א‬
W‫א‬‫א‬‫א‬ K٥
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬K٦
K
 
K،،‫א‬‫ א‬K٧
 
K‫א‬‫א‬ ‫א‬ K٨
K‫א‬‫א‬ K٩
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K١٠
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K١١
 K
 
 
- ٣٦ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 E٣F‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬
 W
K‫א‬‫א‬ K١
K‫א‬ E2‫א‬‫א‬‫א‬ K٢
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K٣
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K٤
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K٥
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K٦
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
- ٣٧ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 E١F‫א‬‫א‬‫א‬
W‫א‬‫א‬‫א‬ K١
 
- E cell u
 pHu=pHs + Ecell s

2.303RT/F
 
 pHu=4.01+ 0.814 − 0.9 = 2.6 
0.0592
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K٢
K‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K٣
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬K٤
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ ‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬K٥
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
K‫א‬ K٦
‫א‬L  ‫א‬ ‫א‬‫א‬ K٧

K‫א‬
 K‫א‬ K٨
K٩
K‫א‬
K‫א‬‫א‬
- ٣٨ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K١٠
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 
 
 
 
 
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 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
- ٣٩ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 E٢F‫א‬‫א‬‫א‬
 W
‫א‬‫ א‬K١
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K٢

K‫א‬،‫א‬،‫א‬‫א‬‫ א‬K٣
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K+Na+ K٤
K‫א‬‫א‬
W‫א‬‫א‬‫א‬ K٥
SiONa+ + H+ SiOH+ + Na+
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬K٦
 K‫א‬
KS2-،Br-،I-‫א‬‫ א‬K٧
 
KAg2S‫א‬‫א‬‫א‬ K٨
K‫א‬‫א‬‫א‬ K٩
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K١٠
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K١١
 
 
- ٤٠ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 E٣F‫א‬‫א‬‫א‬
H+‫א‬،SiOH+‫א‬‫א‬‫ א‬K١
K‫א‬‫א‬

K‫א‬‫א‬ K٢
K‫א‬‫א‬ K٣
K‫א‬‫א‬EF‫א‬‫א‬ K٤
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ K٥
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬ ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬K٦

 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
- ٤١ -
‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬
 ‫א‬‫א‬
٣
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 W‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .١
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬.٢
K‫א‬‫א‬‫א‬ .٣
K‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬.٤
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٥
 W‫א‬‫א‬‫א‬
 K٪٩٥‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬
 K١٤
 W‫א‬‫א‬
K .١
K‫א‬‫א‬ .٢
K .٣
K .٤
 W‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
- ٤٢ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 ‫א‬‫א‬‫א‬W‫א‬‫א‬
 Electrogravimetry
‫א‬ ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬K ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬،
K  ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬
،‫א‬
 ‫א‬‫א‬‫א‬
،‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬،‫א‬
K
 ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬
  Cu 2 + + 2e → Cu E o = 0.337 V
H+ + e 1/2H2 Eo = 0.000 V
 W‫א‬‫א‬
1/2O2 + 2H+ + 2e Eo = 1.229 V
H2O
E‫א‬F‫א‬‫א‬2.10 V‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
2SO42- S2O82- + 2e Eo = 2.10 V
(H+ = 0.1)0.05‫א‬،0.01‫א‬،‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬،25o‫א‬
ECu2+ , Cu = 0.337- 0.0592
2 log 10-2 = + 0.278V ...............(1)
1
  E H , H = 0.000- 0.0592 log 101 = − 0.059 V .........................(2)

+
2
-1
  EO 2, H 2O = 1.229 - 0.0592
2 log 1
(10 -1 ) 2
= + 1.170 V .......... .......... ...(3)
‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬
Cu+2 + 2e Cuo Eo = 0.337 V …………… (4)
- ٤٣ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 W‫א‬‫א‬∴
Cu2+ + H2O Cu + ½O2 + 2H+ …………… (5)
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
ohmic potential‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬back emf‫א‬‫א‬‫א‬
 KEiR drop‫א‬F
 WBack e.m.f‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬(5)‫א‬‫א‬
 K‫א‬
Cu + 1/2O + 2H+ Cu2+ + H2O …………… (6)
‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬(6)‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬back e.m.f‫א‬‫א‬K(5)‫א‬
Eback = Ec – Ea = 1.170 – 0.278 = 0.892 V
E
 F‫א‬0.892 V‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 Wovervoltage‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K(Eback = Ec - Ea)‫א‬
 WEF‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
E = Eback + E0V
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬E٢٢F‫א‬
 K‫א‬‫א‬
- ٤٤ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬

 
 

 
 
 ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 
‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬WE٢٢F‫א‬
‫א‬‫א‬K
 ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬K ‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬K‫א‬‫א‬
 WConcentration Polarization C.P‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
3 x 1016‫א‬0.01‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬K ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬
Ecell = Eback + E0V + Ecp
 WEIR Drop‫א‬FOhmic Potential‫א‬‫א‬
EΩF‫א‬‫א‬K ‫א‬‫א‬‫א‬
Eapp‫א‬‫א‬KE‫א‬F‫א‬‫א‬،‫א‬‫א‬
- ٤٥ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
‫א‬‫א‬،‫ א‬‫א‬(Eapp = Ecell)‫א‬

 (- IR)‫א‬‫א‬‫א‬
(- IR)‫א‬K
K ‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
Ecell = Eback + Eov + Ecp + EiR
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬ ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬E٢٣F‫א‬
 R


‫א‬
‫א‬
 
 K‫א‬‫א‬WE٢٣F‫א‬  
 W‫א‬
KE126F  J
K‫א‬  J

- ٤٦ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
K  J

 W‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W ‫א‬‫א‬‫א‬0.85‫א‬0.5‫א‬
Ecell = Ec - Ea – Eov-IR
= 0.31 – 1.23 – 0.85 – 0.5 = -2.3 V
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬-2.3V‫א‬‫א‬
 IR‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬،‫א‬‫א‬

‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬IR‫א‬‫א‬،‫א‬‫א‬
Ecell = Ec – Ea - IR
‫א‬K ‫א‬ ‫א‬ 
‫א‬Pb2+‫א‬،EF‫א‬
K
 ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬،‫א‬
 ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬E‫א‬‫א‬‫א‬F‫א‬‫א‬
2H+ + NO-3 + 2e H2O + NO-2
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 ‫א‬E ‫א‬PbO2F‫א‬‫א‬

 K‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬   ‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬K
 ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K ‫א‬
- ٤٧ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ E١
KE‫א‬‫א‬‫א‬F‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬ E٢
   ‫א‬   ‫א‬ ‫א‬    ‫א‬‫א‬  ‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬K‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫ א‬E٣
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬ E٤
 K2L0.1‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬ E٥
‫א‬‫א‬‫א‬
 KCN-‫א‬‫א‬‫א‬complexes‫א‬
 W‫א‬‫ א‬E٦
‫א‬‫א‬K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ E١
 ‫א‬‫א‬‫א‬ E٢
K
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬PbO2‫א‬ E٣
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ E٤
KE‫א‬‫א‬F‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬E١
K
- ٤٨ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ E٢
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫ א‬E٣
‫א‬‫א‬،‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
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‫א‬‫א‬-0.6 ‫א‬ -0.4 V
K-0.65‫א‬‫א‬‫א‬
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‫א‬،‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬
 
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- ٤٩ -
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 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 ‫א‬‫א‬W‫א‬‫א‬
Coloumetric Methods
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‫א‬‫א‬K‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬K‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K
 Kautomated
 W‫א‬
‫א‬F‫א‬‫א‬‫א‬Faraday‫א‬‫א‬‫א‬
K ‫א‬‫א‬‫א‬96487‫א‬
‫א‬K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W
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 W
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 K‫א‬ZI
 K‫א‬‫א‬Zt
 W‫א‬Q‫א‬‫א‬
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t
 W‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬
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‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K‫א‬‫א‬‫א‬
- ٥٠ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
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 
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 ‫א‬
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‫א‬‫א‬ EF‫א‬
‫א‬‫א‬
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 W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
Q × F .wt ( g / mol )
 W =
96487 (coul / mol e ) × n ( mol e / mol analyte )
 W
 K‫א‬‫א‬‫א‬ZW
 K‫א‬‫א‬ZF. wt
 K‫א‬‫א‬‫א‬ZN
 K(i x t)ZQ
 ‫א‬‫א‬Z96487
 
 
 W
- ٥١ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬0.9‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K
 K‫؟‬16
 W‫א‬
 W‫א‬
0.9 A × 16 min × 60 s/min = 864 C
 W‫א‬O2Cu
 Cu (١)
2+
Cu + 2 e Cu(s)
864 coul × 63 . 54 g / mol

Weight of Cu =
96487 ( coul / mol e ) × 2 ( mol e / mol analyte )
= 0.28 g.
 O2 (٢)
+
2H2O 4e + O2(g) + 4H
864 coul × 32 . 00 g / mol

weight of O 2 =
96487 ( coul / mol e ) × 4 ( mol e / mol analyte )
= 0.07 g.
 W‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬55‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 WE‫א‬‫א‬‫א‬F‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬generation‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 
- ٥٢ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
amperes (coul/sec) × seconds × F.wt (g/mol)

  weight titrated =
96487 ( coul / mol e ) × n ( mol e / mol analyte )
 
‫א‬ ‫א‬‫א‬،‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬Fe2+‫א‬K‫א‬
‫א‬Ce4+‫א‬‫א‬Ce3+‫א‬‫א‬
 Fe2+‫א‬
Ce4+ + Fe2+ Fe3+ + Ce3+
    ‫א‬  ‫א‬ ‫א‬‫א‬   ‫א‬   ‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬ 
 K‫א‬
 W
 W‫א‬‫א‬Tl+ ‫א‬
 (Tl+ + Br2 Tl3+ + 2Br-)
 K‫א‬‫א‬10010‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬
0.01A × 100s (A.S = coul) × 204.4g/mol (Tl)
  Weight of Tl = 96487 (coul/mol e) × 2(mol e/mol Tl) = 1.05 × 10 − 3 g
 
 WE‫א‬F‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬
2H2O + 2 e 2OH- + H2(g)‫א‬
OH- + H+ H2O ‫א‬
 W‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬
Ag Ag+ + e
- ٥٣ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 KI-, Br-, Cl-‫א‬‫א‬Ag+

WE‫א‬‫א‬F‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬(HY-3)E.D.T.A‫א‬
 ‫א‬
HgNH3Y-2 +NH+4 + 2e Hg+ + 2NH3 + HY-3
 Ca+2‫א‬
 
 
HY-3 + Ca+2 CaY-2 + H+
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
- ٥٤ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 ‫א‬‫א‬‫א‬W‫א‬‫א‬
 Voltammetry and Polarography
 W
‫א‬‫א‬‫א‬E‫א‬F‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬microelectrode‫א‬
 K‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬،‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬K ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 KEF‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ ‫א‬
 W‫א‬
‫א‬micro indicator electrode‫א‬ •
‫א‬L  ‫א‬F‫א‬
KE‫א‬
‫א‬‫א‬EHF‫א‬ •
‫א‬،‫א‬scanning
‫א‬‫א‬‫א‬decomposition potential‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
EF‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ •
Kpolarography‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫• א‬
 
 
 
- ٥٥ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
limiting current‫א‬‫א‬
 
‫א‬
 id = diffusion current
‫א‬
 
 
 E1/2E‫א‬F‫א‬‫א‬
 ‫א‬‫א‬
KE‫א‬F‫א‬‫א‬WE٢٥F‫א‬
 W‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ o
 W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬M+
M+ + e Mo‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬ M+‫א‬‫א‬‫ א‬o
 [M+]e[M+]b‫א‬‫א‬‫א‬
  1d α [ M + ] b − [ M + ] e ∴ Diffusion current 
 W
 Kelectrode‫א‬Ze
 Kbulk‫א‬Zb
‫א‬‫א‬[M+]e‫א‬‫א‬ o
 W ‫א‬‫א‬Z[M+]e
+
  id = K [ M ] b
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ o
‫א‬‫א‬‫א‬ ‫א‬ o
K∴ ‫א‬‫א‬
- ٥٦ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 
 
 
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‫א‬
 
 ‫א‬     
 ‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬WE٢٦F‫א‬
 WSupporting Electrolyte‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬،‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬o
E‫א‬‫א‬F‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ o
‫א‬‫א‬K ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬migrating current‫א‬
‫א‬‫א‬E‫א‬F‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 WE1/2‫א‬
 W‫א‬
 KE1/2‫א‬‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬E1/2 o
‫א‬‫א‬E1/2 o
K∴K
- ٥٧ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 W‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫؟‬‫א‬
 W‫א‬ E١
 ‫א‬‫א‬‫א‬
2H + + 2e → H 2 
 (+1.0) E o = - 0.1 V 
 ‫א‬(-0.1)
 H 2O → 12 O2 + 2H + + 2e 

E o = + 1.0 V
‫א‬WE٢٧F
 W
‫א‬+ 1.0‫א‬‫א‬ J١
 K‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬- 0.1‫א‬‫א‬ J٢
 K‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬ E٢
 
‫א‬‫א‬‫א‬
2H + + 2e → H 2 
 (+1.0) E o = - 1.0 V 
‫א‬(-1.0)
 H 2O → 12 O 2 + 2H + + 2e 

E o = + 1.0 V
‫א‬WE٢٨F
 W‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬(- 0.1)‫א‬‫א‬(- 0.1)‫א‬
 K‫א‬‫א‬،‫א‬‫א‬‫א‬
- ٥٨ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 W‫א‬ E٣
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
K + + Hg + e → K(Hg) 
 (+0.2)
 (-1.8)
‫א‬
 Hg → 12 Hg + + e 

‫א‬WE٢٩F
 K‫א‬
‫א‬-1.8‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K+ 0.2
 W‫א‬‫א‬
working electrode‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬
Hanging Mercury Electrode  ‫א‬‫א‬
‫א‬KDropping Mercury Electrode (D.M.E)(H.M.E)
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬E‫א‬‫א‬F‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬(+ 0.2V)‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ 
 K ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ E٣٠F‫א‬
- ٥٩ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 


‫א‬

 
 
‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬WE٣٠F‫א‬
 
slide wire ‫א‬‫א‬R‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬E٣١F‫א‬
 

N2

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
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N2 
 
 K‫א‬‫א‬‫א‬WE٣١F‫א‬
 
‫א‬K‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬
- ٦٠ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
15 J10‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
-H2O2‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K0.1
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O2 + 2H + 2e H2O2 E = - 0.1 V
H2O2 + 2H+ + 2e 2H2O

 W‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬E٣٢F‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .١
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬.٢
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K‫א‬
K?‫א‬‫א‬‫?א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٤
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
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 
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 ‫א‬‫א‬
 ‫א‬‫א‬    
K‫א‬‫א‬WE٣٢F
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 KE٣٣F‫א‬
- ٦١ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 
 
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 ‫א‬    
K‫א‬‫א‬‫א‬WE٣٣F
 
 K‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬ .١
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٢
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .١
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 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬.٣
 W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
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K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬،‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬F‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
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 W‫א‬‫א‬‫א‬
 
- ٦٢ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 WPulse Polarography‫א‬‫א‬‫ א‬.١

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W‫א‬‫ א‬.٢
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Pb2+ + 2e Pbo
- ٦٣ -
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Pb Pb + 2e
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- ٦٤ -
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K‫א‬‫א‬
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 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬W‫א‬‫א‬‫א‬
 W
‫א‬‫א‬‫א‬(I)‫א‬
(ohm)‫א‬(R)‫א‬،‫א‬(E)‫א‬‫א‬
 W‫א‬
E
 I =
R
،ohm-1(G) (1/R) ‫א‬ 
 Ksiemens, S
 W‫א‬(a)(L)W‫א‬
L
 R = P ×
a
‫א‬ resistivity‫א‬‫א‬P
 WP‫א‬‫א‬
a
 P = R ×
L
 Kohm cmP
 WK‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K = 1 = L
P Ra
 KScm-1Sm-1K‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
3000700،‫א‬‫א‬‫א‬700 µ S cm-1‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬3000‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬ 
 KTotal Dissolved SolidsT.D.S‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬EiF
K‫א‬‫ א‬EiiF
 K‫א‬‫א‬ EiiiF
- ٦٦ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬ ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
KEm1v1= m2v2F‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W
 NaCl + H2O → HCl + NaOH
 Na+ + Cl- + H2O → H+ +Cl- + Na+ + OH-
 
H+ + OH- → H2O
‫א‬‫א‬H+، Cl-‫א‬‫א‬HCl 

NaH‫א‬‫א‬OH-H+‫א‬NaOH
 W‫א‬‫א‬‫א‬Cl- 
H+ OH-
‫א‬

Na+
C
Cl-
0 10 2030 40 50
 K‫א‬‫א‬WE٣٧F
Cl-Na+‫א‬H+C‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬H+‫א‬‫א‬C  ‫א‬K‫א‬‫א‬
- ٦٧ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
KNa+  OH-‫א‬‫א‬‫א‬H2O

 ‫א‬‫א‬
‫א‬KC‫א‬
‫א‬‫א‬ ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K‫א‬
 W‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬K‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬،‫א‬‫א‬
 KE٣٨F
‫א‬
R1
G
R3
R2
‫א‬‫א‬
 
 KWE٣٨F
‫א‬R3R2‫א‬R1‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬
R2 ‫ﻣﻘﺎوﻣﺔ ﺧﻠﻴﺔ اﻟﻌﻴﻨﺔ‬
  =
R3 R1
 K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
 
- ٦٨ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 E١F‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬
‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .١
‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٢
‫؟‬‫א‬‫ א‬.٣
Cu + 1 O + 2H + → Cu 2+ + H O
2 2 2
‫؟‬Eov‫א‬ .٤
‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٥
‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٦
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٧
‫؟‬‫א‬
‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٨
‫؟‬‫א‬‫א‬ .٩
 
 
 
 
 
- ٦٩ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 E٢F‫א‬‫א‬‫א‬
 K‫א‬‫א‬‫א‬
 W‫א‬‫א‬EXF‫א‬‫א‬E√F
KEF‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .١
KEF‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٢
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٣
KEF
KEF‫א‬‫א‬‫א‬ .٤
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬.٥
KEF‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬EF‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬.٦
KEF‫א‬‫א‬
KEF‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬.٧
KEF‫א‬‫א‬‫א‬EF‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬.٨
 
 
 
 
 
 
 
- ٧٠ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 E٣F‫א‬‫א‬‫א‬
 W
‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬ .١
‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٢
‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬.٣
‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬.٤
‫؟‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٥
‫؟‬‫א‬‫א‬ .٦
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
- ٧١ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 E١F‫א‬‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬.١
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٢
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٣
Kback e.m.f‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٤
‫א‬‫א‬‫א‬(Eback = Eca – Ea)‫א‬
W‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
E = Eback + Eov
W‫ א‬.٥
Ecell = Eback + Eov + Ecp + EiR
W‫א‬‫ א‬.٦
‫א‬
‫א‬‫א‬
‫ א‬
‫א‬
‫א‬‫א‬
‫א‬‫ א‬
‫א‬‫א‬‫א‬ .٧
 2H2O + 2e 2OH- + H2(g)
OH- + H+ H2O ‫א‬
 
- ٧٢ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬ .٨
W‫א‬‫א‬‫א‬
K‫א‬EHF‫א‬ •
K‫א‬ •
‫א‬ ‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ •
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٩
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
- ٧٣ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 E٢F‫א‬‫א‬‫א‬
KE√F‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .١
KEXF‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٢
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٣
KEXF
KE√F‫א‬‫א‬‫א‬ .٤
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬.٥
KE√F‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬EF‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬.٦
KE√F‫א‬‫א‬
KEXF‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬.٧
KEXF‫א‬‫א‬‫א‬EF‫א‬‫א‬‫א‬‫ א‬.٨
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
- ٧٤ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
 ‫א‬‫א‬  ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 E٣F‫א‬‫א‬‫א‬
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .١
‫א‬‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬
+ 1.0 V– 1.0 V‫א‬– 0.1 V‫ א‬.٢

K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬
K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٣
K‫א‬ .٤
‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ .٥
K
‫א‬‫א‬ + 0.2V‫א‬ .٦
 KH1.0 V
 
- ٧٥ -
 ‫א‬‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
   ‫א‬‫א‬ ‫א‬
 ‫א‬‫א‬
1) Gary D.Chritian, Analytical Chemistry, fifth edition, john Willy & sons, inc, 1986.
2) G.W.Ewing, Instrumental methods of Chemical Analysis, Fourth edition, McGraw-Hill,

New York, 1975
3) A.I. Vogel, Textbook of Quantitative Chemical Analysis, fifth edition,

Longman, London1975
4) J.S. Fritz & G.H. Schenk, Quantitative Chemistry, Fourth edition, Allyn Bacon,
Boston1979.
5)D.A. Skoog & D.M. West, principles of Instrumental Methods of Analysis, sixth edition,
Holf Rinehart & Wiston, New York, 1991.
KK‫א‬‫א‬K‫א‬‫א‬KK‫א‬E٦
‫א‬‫א‬،‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬K‫א‬‫א‬
 ١٩٦٨
 
 K١٩٩٨K‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬ J‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬E٧
 
- ٧٦ -
 ‫א‬  ٢٧٣  ‫א‬
   ‫א‬‫א‬ ‫א‬
‫א‬
٢ ..................................................................................................... ‫א‬
١١ ...................................................................................................................... E١F‫א‬‫א‬
١٢ ..................................................................................................................... E٢F‫א‬‫א‬
١٣ ...........................................................................................................E١F‫א‬‫א‬‫א‬
١٥ .......................................................................................................... E٢F‫א‬‫א‬‫א‬
١٧ ............................................................................................................................ ‫א‬‫א‬
٢٢ .................................................................................. WPrecipitate Electrodes‫א‬‫א‬
٣٥ .................................................................................................................. E١F‫א‬‫א‬‫א‬
٣٦ ................................................................................................................. E٢F‫א‬‫א‬‫א‬
٣٧ ................................................................................................................. E٣F‫א‬‫א‬‫א‬
٣٨ ...........................................................................................................E١F‫א‬‫א‬‫א‬
٤٠ .......................................................................................................... E٢F‫א‬‫א‬‫א‬
٤١ .......................................................................................................... E٣F‫א‬‫א‬‫א‬
٤٣ ................................................................................................. ‫א‬‫א‬‫א‬W‫א‬‫א‬
٥٠ ...................................................................................................... ‫א‬‫א‬W‫א‬‫א‬
٥٥ ........................................................................................... ‫א‬‫א‬‫א‬W‫א‬‫א‬
٦٦ .........................................................................................‫א‬‫א‬‫א‬‫א‬W‫א‬‫א‬‫א‬
٦٩ .................................................................................................................. E١F‫א‬‫א‬‫א‬
٧٠ ................................................................................................................. E٢F‫א‬‫א‬‫א‬
٧١ ................................................................................................................. E٣F‫א‬‫א‬‫א‬
٧٢ ...........................................................................................................E١F‫א‬‫א‬‫א‬
٧٤ .......................................................................................................... E٢F‫א‬‫א‬‫א‬
٧٥ .......................................................................................................... E٣F‫א‬‫א‬‫א‬
٧٦ ......................................................................................................................................‫א‬‫א‬
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طرق التحليل الهروكيميائي

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

? ‫א‬?? ‫א‬‫א‬?‫א‬‫א‬

  0.000010 0.000100 0.001000 0.010000 0.100000

 Eo = + 1.36 V

  E = - 0.763 - 0.0592 log 1  K٢

 WIon Selective Electrode‫א‬‫א‬

‫א‬‫א‬‫א‬  Ag

‫א‬‫ א‬KBr 

Hg Hg2Cl2(‫ )ﻣﺸﺒﻊ‬, KCl (хM)

WSilver/Silver Chloride Electrode‫א‬L‫א‬ K٢

0.000010 0.000100 0.001000 0.010000 0.100000

 K‫א‬E 57 ± 2mV F‫א‬= α 

  E H , H = 0.000- 0.0592 log 101 = − 0.059 V .........................(2)

864 coul × 63 . 54 g / mol

864 coul × 32 . 00 g / mol

amperes (coul/sec) × seconds × F.wt (g/mol)

OH- + H+ H2O ‫א‬

 KI-, Br-, Cl-‫א‬‫א‬Ag+

H2O2 + 2H+ + 2e 2H2O

 WPulse Polarography‫א‬‫א‬‫ א‬.١

 Na+ + Cl- + H2O → H+ +Cl- + Na+ + OH-

‫א‬‫א‬H+، Cl-‫א‬‫א‬HCl 

+ 1.0 V– 1.0 V‫א‬– 0.1 V‫ א‬.٢

2) G.W.Ewing, Instrumental methods of Chemical Analysis, Fourth edition, McGraw-Hill,

3) A.I. Vogel, Textbook of Quantitative Chemical Analysis, fifth edition,

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