‫الكٌمٌاء التحلٌلٌة‬

‫تطورت الكٌمٌاء التحلٌلٌة على ٌد الكٌمٌائٌٌن التحلٌلٌن‪ ،‬وتعرف‬

‫الكٌمٌاء التحلٌلٌة على انها احدى فروع الكٌمٌاء التً تبحث فً‬
‫كشف وتشخٌص العناصر والمواد وتنقسم الكٌمٌاء التحلٌلٌة الى‬
‫قسمٌن االول ٌعرف باسم التحلٌل الوصفً (او النوعً) والثانً‬
‫ٌعرف بالتحلٌل الكمً وباالضافة الى نوع اخر ٌعتمد على االجهزة‬
‫المختبرٌة الدقٌقة وٌعرف باسم تقنٌات الفصل ‪.‬‬
‫وفٌما ٌلً سٌتم توضٌح كل نوع من انواع التحلٌل ‪:‬‬

‫التحلٌل نوعً ‪ٌ :‬بحث فً إثبات وجود عناصر كٌمٌائٌة فً‬ ‫‪‬‬

‫مركب ما أو وجود مركب عضوي اوالعضوي فً عٌنة ما‪.‬‬

‫التحلٌل الكمً ‪ٌ :‬بحث فً تحدٌد المقادٌر الدقٌقة لعنصر ما‬ ‫‪‬‬

‫أو مركب ما فً عٌنة مأخوذة‪.‬‬

‫ومما سبق‪ٌ ،‬مكن اآلن تصنٌف طرق التحلٌل إلى طرق كٌمٌائٌة‬
‫وطرق آلٌة‪ .‬تتضمن الطرق الكٌمٌائٌة عملٌات كٌمٌائٌة تستخدم فٌها‬
‫أجهزة وزجاجٌات بسٌطة‪ ،‬كما ٌكون الجزء الضروري فٌها هو‬

‫‪1‬‬
‫قٌاس حجم أو كتلة‪ .‬فً حٌن تتضمن الطرق اآللٌة استخدام آالت‬
‫معقدة تعتمد على الكهرباء والبصرٌات والحرارة ‪.‬‬
‫التحلٌل النوعً أو الوصفً ‪Qualitative Analysis‬‬
‫هو مجموعة من العملٌات التً ٌتم فٌها الكشف عن تركٌب المواد‬
‫أو المركبات أو العناصر الداخلة فً تركٌب مادة معٌنة أو خلٌط‬
‫من المواد سواء أكان فً الحالة الصلبة أو محلول فً مذٌب معٌن‬
‫والٌتعرض هذا التحلٌل إطال ًقا إلى كمٌات هذه المكونات‪ .‬وهو‬
‫الذي ٌهتم بالمظهر الخارجى للمركب مثل اللون والرائحة والطعم‪،‬‬
‫وٌستخدم فً هذا النوع عملٌات كاالذابة والترسٌب والترشٌح‬
‫واالختبارات التً تعتمد اللون او الراسب‪ ،‬وال ٌتطرق هذا التحلٌل‬
‫الى كمٌات المكونات ‪.‬‬
‫التحلٌل الكمً ‪Quantitative Analysis‬‬
‫وٌبحث فً تقدٌر كمٌات المكونات أو العناصر الداخلة فً تركٌب‬
‫المركب الكٌمٌائً أو الخلٌط‪ ،‬وٌتبٌن من هذا أن التحلٌل النوعً‬
‫لمادة مجهولة التركٌب ٌسبق عادة التحلٌل الكمً لها‪ ،‬ألنه ال‬
‫تقدٌرا كم ًٌا ما لم ٌتأكد من وجودها‬
‫ً‬ ‫ٌجوز تقدٌر مادة معٌنة‬
‫وصف ًٌا‪ .‬وٌشمل التحلٌل الكمً على‪:‬‬
‫‪ -1‬التحلٌل الوزنً ‪Gravimetric Analysis‬‬
‫وٌتم التحلٌل الكمً الوزنً بترسٌب المادة وتقدٌرها كمًٌا فً هٌئة‬
‫عنصر منفرد أو مشتق معٌن معروف التركٌب ٌفصل عن المحلول‬
‫بالترسٌب أو الطرد المركزي ثم غسله وتجفٌفه ووزنه‪ ،‬فٌحسب‬
‫وزن المادة المراد تقدٌرها من معرفتنا لوزن الراسب وتركٌبه‬
‫بدقة‪ .‬فمثال ٌمكن تعٌٌن نسبة الكلور فً ملح الطعام مثال بذذابة‬
‫وزن معٌن من الملح فً الماء ثم إضافة محلول نترات الفضة إلٌه‬
‫فٌترسب على شكل كلورٌد الفضة‪ ،‬ثم ٌرشح الراسب وٌغسل‬
‫وٌجفف ثم ٌوزن لمعرفة كمٌة الكلور ونسبته فً الملح‪ ،‬وٌضم‬

‫‪2‬‬
 ‫التحلٌل الوزنً الطرق التً ٌتم فٌها تقدٌر أوزان المواد أو بعض‬
‫مكوناته‬

‫‪-2‬التحلٌل الحجمً ‪Volumetric Analysis‬‬

‫تستعمل فً هذه الحالة طرق مباشرة وغٌر مباشرة لتعٌٌن أوزان‬
‫المواد أو بعض مكوناتها وتشمل هذه الطرق ما ٌلً‪:‬‬
‫طرٌقة المعاٌرة الحجمٌة ‪:Titration‬‬ ‫‪‬‬

‫وتتضمن استعمال محالٌل ذات تراكٌز معلومة وقٌاس حجوم مثل‬

‫هذه المحالٌل التً تتفاعل كمًٌا مع محلول المادة المراد تقدٌرها لحد‬
‫نقطة معٌنة تسمى نقطة التكافؤ أو نقطة انتهاء التفاعل التً ٌمكن‬
‫الكشف عنها بواسطة الدالئل الكٌمٌائٌة التً تتضمن تغٌرً ا حا ًدا فً‬
‫خواص المحلول كاللون أو التعكٌر الذي تلحظهما بالعٌن المجردة‬
‫أو تقاس بالطرق الكٌمٌائٌة الفٌزٌائٌة كقٌاس فرق الجهد أو‬
‫التوصٌل الكهربائً‪ .‬وٌسمى المحلول المعلوم التركٌز‬
‫بالمحلول القٌاسً ) وهو المحلول الذي ٌحتوي حجم معٌن منه‬
‫على وزن معلوم من المادة المذابة(‪.‬‬
‫أما عملٌة إضافة المحلول القٌاسً من السحاحة إلى حجم معٌن من‬
‫محلول المادة المجهولة التركٌز فً الدورق المخروطً أو العكس‬
‫حتى ٌتم التفاعل فتسمى بعملٌة المعاٌرة(التسحٌح)‪.‬‬
‫ومن قوانٌن التكافؤ الكٌمٌائً وتحدٌد حجم المحلول القٌاسً‬
‫المستعمل فً المعاٌرة نستطٌع أن نعٌن وزن المادة المجهولة أو‬
‫النسب الوزنٌة لما فٌها من مكونات سواء أكان بطرق مباشرة أو‬
‫غٌر مباشرة‪.‬‬

‫‪- 3‬التحلٌل الغازي ‪:Gas Analysis‬‬

‫وتقاس بهذه الطرٌقة كمٌة الغازات المستهلكة وفٌه تقدر المادة‬
‫بتقدٌر حجم الغاز الذي قد ٌكون هو المادة المراد تقدٌرها أو ناتجً ا‬
‫غازا ٌمكن‬‫ً‬ ‫عن تفاعل تلك المادة مع مواد أخرى بحٌث تعطً‬
‫‪3‬‬
‫تقدٌره‪ .‬وٌجب أن ال ٌفهم بأن عملٌات التحلٌل الكمً والنوعً ال‬
‫ٌمكن أن تتم إال عن طرٌق التفاعالت الكٌمٌائٌة‪ .‬وعملٌات الفصل‬
‫بالطرق الطبٌعٌة لها أثرها الواضح فً بناء أكثر مراحل التحلٌل‬
‫الكروماتوكرافً لمكونات الخلٌط ثم ٌلً ذلك التمٌٌز بطرق‬
‫كٌمٌائٌة‪ .‬ومع أن طرق التحلٌل الحجمً تتطلب توفر شروط‬
‫وخبرة لتجاوز األخطاء أو العٌوب فأنها تفضل فً التطبٌق العملً‬
‫واالستعمال على طرق التحلٌل الوزنً؛ على الرغم من دقة النتائج‬
‫التً ٌمكن الحصول علٌها عند استعمالها لكنها الى دقة عالٌة‬
‫وتركٌز وتستغرق وق ًتا طوٌال ً إلتمام التحلٌل‪ ،‬قد ٌتجاوز االنتظار‬
‫للحصول على نتائجها عدة ساعات أو أٌام‪ ،‬وهو ما ال ٌتفق‬
‫والحاجة العملٌة خاصة فً السٌطرة الكٌمٌائٌة على العملٌات‬
‫الصناعٌة لتوجٌه التفاعالت إلى الوجهة الصحٌحة للحصول على‬
‫نتائج ذات مواصفات عالٌة الجودة‬
‫‪Instrumental‬‬ ‫‪method‬‬ ‫اآللً‬ ‫‪ -4‬التحلٌل‬
‫‪analysis‬‬
‫تقدر المادة بقٌاس بعض من خواصها الفٌزٌائٌة أو الكٌمٌائٌة مثل‬
‫الكثافة واللون ومعامل االنكسار والتوصٌلة الكهربائٌة والتغٌرات‬
‫الحرارٌة والكهربائٌة‪.....‬الخ‬

‫طرائق التعبير عن تراكيز المحاليل‬

‫هناك عدة تعبٌرات عن تراكٌز المحالٌل منها ‪:‬‬

‫العٌارٌة ‪Normality‬‬ ‫‪-1‬‬

‫وتعرف بانها عدد االوزان المكافئة الغرامٌة من المذاب فً لتر من‬
‫المحلول‪ .‬اي ان المحلول العٌاري هو ذلك المحلول الذي ٌحتوي‬
‫اللتر الواحد منه على وزن مكافئ غرامً ‪gram equivalent‬‬
‫‪ weight‬من المادة المذابة او ٌحتوي الملٌلتر الواحد منه على‬
‫وزن مكافئ غرامً من المادة المذابة‪ ،‬أي أن ‪:‬‬
‫‪4‬‬
 ‫وزن ال مذاب‬

‫ال وزن ال م كاف ئ ال غرامي ل لمذاب‬ ‫عدداالوزان ال م كاف ئ ال غرام ية ل لمذاب‬

‫=‬ ‫ةيرايعلا)‪= (N‬‬
‫حجم ال مح لول )‪3‬مس(‬ ‫عدد أل تار ال مح لول‬
‫‪1000‬‬

‫‪1000‬‬ ‫وزن ال مذاب‬

‫‪X‬‬ ‫)‪= (N‬‬
‫حجم ال مح لول ) ‪3‬مس(‬ ‫ال وزن ال م كاف ئ‬

‫الوزن المكافئ ‪Equivalent weight‬‬

‫ال وزن ال جزي ئي‬

‫ئفاكملا نزولا =‬
‫‪ -1‬عدد أي ون ات ‪+‬أو ‪ -H‬ف ي ال ت فاعل حامض أو ق اعدة ‪HO‬‬
‫‪ -2‬عدد االي ون ات ل المالح‬
‫‪ -3‬عدد االل ك ترون ات ف ي ال ت فاعالت االك سدة واالخ تزال‬

‫الوزن المكافئ للحامض ‪:‬‬

‫هو وزن الحامض الذي ٌحرر غراما واحد من اٌون الهدوجٌن‬
‫(بروتون واحد)‬
‫وزن ال ص ي غة ال جزي ئ ية ل لحامض‬
‫ئفاكملا نزولا =‬
‫عدد ذرات ال ه يدروج ين ال قاب لة ل الحالل ف ي ال حامض )ةيدعاقلا(‬

‫‪5‬‬
‫مثال الوزن المكافئ لحامض الييدروكموريك أو النتريك أو الخميك‬
‫يساوي وزنو الجزيئي ألن كل جزيئة من ىذه الحوامض تحرر‬
‫بروتونا واحدا (‪ )H+‬في تفاعل التعادل ‪.‬‬
‫والوزن المكافئ لحامض الكبرتيك (‪( )H2SO4‬وىو حامض ثنائي‬
‫الييدروجين) يساوي وزنو مقسوما عمى ‪. 2‬‬

‫الوزن المكافئ لمقاعدة ‪:‬‬

‫ىو الوزن الذي يحرر غراما أيونيا من الييدروكسيد (‪)OH-‬‬
‫اوبصورة عامة وزن القاعدة الذي يكتسب أو يتفاعل مع بروتون‬
‫واحد ‪ .‬فمثال الوزن المكافئ لييدروكسيد الصوديوم‪:‬‬
‫‪Na+OH-+ H+‬‬ ‫‪H2O + Na+‬‬

‫وزن ها ال جزي ئي‬

‫ئفاكملا نزولا ‪=NaOH‬‬
‫‪1‬‬

‫بٌنما الوزن المكافئ لهٌدروكسٌد الكالسٌوم ‪:‬‬

‫‪Ca+2(OH)2+ 2H+‬‬ ‫‪2H2O+ Ca+2‬‬

‫وزن ها ال جزي ئي‬

‫ال وزن ال م كاف ئ ‪= Ca(OH)2‬‬
‫‪2‬‬

‫والوزن المكافئ الوكسٌد الحدٌد (‪: )Fe2O3‬‬

‫‪6‬‬
 ‫‪Fe2O + 6H+‬‬ ‫‪3H2O+ Fe+3‬‬

‫الوزن المكافئ للملح‪:‬‬

‫هو وزن الملح الذي ٌحتوي على فلز ٌمكن أن ٌتحد مع أو ٌحل‬
‫محل أٌون الهٌدروجٌن ‪.‬‬
‫فالوزن المكافئ للملح القاعدي مثل كاربونات الصودٌوم ‪:Na2CO3‬‬
‫فً حالة استعمال دلٌل الفٌنونفثالٌن‪:‬‬

‫‪Na2 CO3 + H+Cl‬‬ ‫‪NaHCO3+NaCl‬‬

‫الوزن المكافئ ل ‪ = Na2CO3‬وزنها الجزٌئً‬

‫أما فً حالة المثٌل البرتقالً‬

‫‪Na2CO3+ 2HCl‬‬ ‫‪H2CO3+ 2NaCl‬‬

‫وزن ها ال جزي ئي‬

‫ال وزن ال م كاف ئ ل ‪= Na2CO3‬‬
‫‪2‬‬

‫الوزن المكافئ للملح فً تفاعل الترسٌب ‪:‬‬

‫هو الوزن الجزٌئً الغرامً للملح مقسوما على تكافؤ االٌون‬
‫المتفاعل ‪ .‬مثال الوزن المكافئ ل ‪ =AgNO3‬وزنه الجزٌئً‬

‫‪AgNO3‬‬ ‫‪Ag++ NO-3‬‬

‫الوزن المكافئ للمادة فً تفاعالت تكوٌن المعقد ‪ :‬هو الوزن الذي‬

‫ٌحرر او ٌتفاعل مع أو ٌكافئ كٌمٌائٌا غراما ذرٌا من اٌون موجب‬

‫‪7‬‬
‫احادي التكافؤ او نصف غراما من اٌون موجب ثنائً‬
‫التكافؤ‪....‬الخ‪.‬‬

‫‪[Ni(NH3)4]+2+ 4CN-‬‬ ‫‪[Ni(CN)4]-2+ 4NH3‬‬

‫وزن ه ال جزي ئي‬

‫ال وزن ال م كاف ئ ل ‪=[Ni(NH3)4]+2‬‬
‫‪2‬‬

‫الوزن المكافئ للعامل المؤكسد والمختزل‪:‬‬

‫ٌعرف الوزن المكافئ للعامل المؤكسد أو المختزل بأنه الوزن‬
‫الذي ٌكتسب أو ٌحرر الكترونا واحدا او الذي ٌعانً تغٌرا لعدد‬
‫التأكسد مقداره واحد ‪.‬‬
‫وزن ص ي غ ته ال جزي ئ ية‬
‫دسكؤملا لماعلل ئفاكملا نزولا =‬
‫عدد االل ك ترون ات ال تي اك ت س بها ال جزي ئ‬

‫وزن ص ي غ ته ال جزي ئ ية‬

‫لزتخملا لماعلل ئفاكملا نزولا=‬
‫عدد االل ك ترون ات ال تي خ سرها ال جزي ئ‬

‫الموالرٌة (‪:Molarity )M‬‬ ‫‪-2‬‬

‫عدد االوزن الجزٌئٌة الغرامٌة من المادة المذابة (عدد الموالت )‬
‫فً لتر واحد من المحلول ‪.‬‬
‫وزن ال مادة ال مذاب ة ب ال غرامات‬
‫ةيمارغلا ةيئيزجلا نازوالا ددع = تالوملا ددع =‬
‫وزن ها ال جزي ئي‬

‫‪8‬‬
 ‫وزن ال مذاب‬

‫ال وزن ال جزي ئي‬ ‫عدد ال موالت‬

‫=‬ ‫ةيرالوملا )‪= (M‬‬
‫‪3‬‬
‫حجم ال مح لول ) سم (‬ ‫ال جحم ب ال ل تر‬

‫‪1000‬‬

‫اي ان ‪:‬‬

‫‪Wt‬‬ ‫‪1000‬‬
‫=‪M‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪M.Wt‬‬ ‫‪V‬‬

‫‪ =M‬موالرٌة ‪ =Wt ،‬وزن ‪ =M.Wt ،‬وزن جزٌئً ‪،‬‬

‫‪ =V‬حجم النسبة الحجمٌة المستخدمة بالتحضٌر‪.‬‬
‫مثال (‪ :)1‬حضر ‪ 0.1N , 0.1 M‬من ‪ NaOH‬فً قنٌنة حجمٌة‬
‫سعة ‪1‬لتر‪.‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪Wt‬‬ ‫‪1000‬‬
‫=)‪M (NaOH‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪M.Wt‬‬ ‫‪V‬‬

‫‪M.Wt =23 + 16 +1‬‬

‫‪= 40‬‬

‫‪9‬‬
 Wt 1000
0.1 = X
40 1000
= 4gm

Wt 1000
N(NaOH) = X
eq. wt v

Wt 1000
0.1 = X
40 \ 1 1000
= 4gm

11