01/04/2019

3.1. Sản xuất hydro & hỗn hợp hydro, nitơ SYNGAS

SYNGAS = SYNTHESIS GAS

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 2

SYNGAS SYNGAS
Syngas applications in refining, chemical process General process flow diagrams for the production of
industry & fuel production. syngas
Mixtures Main uses
H2 Hydrotreating & Hydrocracking
3H2:1N2 Ammonia
2H2:1CO Methanol, SNG, GTL
1H2:1CO Aldehydes
CO Acids (formic and acetic)

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 3 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 4

1
 01/04/2019

SYNGAS ỨNG DỤNG H2 TRONG CÔNG NGHIỆP LỌC DẦU

Syngas production consumption - Comparing natural gas

reforming, heavy oil and coal gasification processes

• Natural gas will dominate as the feedstock for ammonia for

the next 50 years
• Coal - in the very long term, 50-200 years
• Heavy oil - attractive under special environmental concerns,
when natural gas is not available + solve a waste problem
TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 5 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 6

ỨNG DỤNG H2 TRONG CÔNG NGHIỆP LỌC DẦU NGUỒN NGUYÊN LIỆU SẢN XUẤT HYDRO

Growth in refinery hydrogen

Source %
• Low sulphur in diesel fuel regulations - hydrogen is used in
refineries to remove sulphur from fuels such as diesel. from natural gas 48
• Increased consumption of low quality 'heavy' crude oil, which
from oil 30
requires more hydrogen to refine.

• Increased oil consumption in developing economies

from coal 18

from electrolysis of water 4

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 7 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học

2
 01/04/2019

CÁC PHƯƠNG PHÁP SX SYNGAS/H2 TRONG CN CÁC PHƯƠNG PHÁP SX SYNGAS/H2 TRONG CN

Steam reforming (H2O + CnH2n+2)

Sản Partial oxidation (O2+CnH2n+2)
Nguyên liệu:
Điều kiện:
• 700-900oC
xuất Autothermal reforming (H2O + O2 + CnH2n+2)
• Khí thiên nhiên
• Khí condensate
• 2-4 MPa
• Xúc tác Niken
Syn Dry reforming (CO2 + CnH2n+2)
• Naphtha <200oC
Sản xuất phần lớn
hydro.
• + Hơi nước
gas/ Bi-reforming of methane (CH4 + CO2 + H2O)
H2 Dry oxidation reforming (O2+CO2+CnH2n+2)
Coal gasification (C + O2 + H2O) Steam
reforming
Biomass + H2O
Electrolysis of brine
By-product (catalytic reforming…)

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 9 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 10

CÁC PHƯƠNG PHÁP SX SYNGAS/H2 TRONG CN CÁC PHƯƠNG PHÁP SX SYNGAS/H2 TRONG CN

Điều kiện: Điều kiện:

• 1100 - 1300oC (không • 950-1100oC
Nguyên liệu: xúc tác), 8-9 Mpa Nguyên liệu: • 2-10 MPa
• Methane →Mazut • 800-1000oC (xúc tác) • Khí thiên nhiên • Xúc tác Niken Áp dụng trong sx
• O2 • Khí cốc… H2:N2.

Ít được sử
Partial dụng
Autothermal
oxidation reforming
(thermal/catal
ytic) reforming

• Nguyên liệu linh thoạt (methane→ mazut)

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 11 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 12

3
 01/04/2019

CÁC PHƯƠNG PHÁP SX SYNGAS/H2 TRONG CN CÁC PHƯƠNG PHÁP SX SYNGAS/H2 TRONG CN

Điều kiện: Điều kiện:

• 1300-1500oC • 500-700oC
Nguyên liệu: • 0,4 MPa Nguyên liệu: • 0,1 MPa
Phương pháp Ít phổ biến, được
• Than đá, than sản xuất chủ • Sinh khối có
nguồn gốc thực tiếp tục nghiên cứu
bùn, đá phiến yếu tại một số & phát triển.
dầu… khu vực. vật

Coal Biomass+hơi
Gasification nước

• CxHyOz + H2O → CO2 + H2

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 13 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 14

CÁC PHƯƠNG PHÁP SX SYNGAS/H2 TRONG CN CÁC PHƯƠNG PHÁP SX SYNGAS/H2 TRONG CN

Nguyên liệu: Nhà máy hóa dầu

Sản xuất H2 ở
• Nước & dung quy mô nhỏ. Nhà máy lọc dầu
(Sản xuất etylen,
Nhà máy lọc dầu
axetylen..)
dịch muối Catalytic reforming Chế biến than (cốc
(Platforming) hóa than).

Electrolysis
H2 – sản
Điện phân phẩm phụ
(nước muối)

• H2 tinh khiết, công nghệ đơn giản, ổn định • H2 có giá thành rẻ nhất
• Tiêu tốn nhiều năng lượng, giá thành cao • Công nghệ tách H2 đang được hoàn thiện
TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 15 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 16

4
 01/04/2019

CÁC PHƯƠNG PHÁP SX SYNGAS/H2 TRONG CN SẢN XUẤT H2 & HỖN HỢP H2+N2

Steam reforming (H2O + CnH2n+2)

Sản Partial oxidation (O2+CnH2n+2)
xuất Autothermal reforming (H2O + O2 + CnH2n+2)
Syn Dry reforming (CO2 + CnH2n+2)
gas/ Bi-reforming of methane (CH4 + CO2 + H2O)
(Water shift gas)

H2 Dry oxidation reforming (O2+CO2+CnH2n+2)

(Water shift gas)

Coal gasification (C + O2 + H2O) (Methanation)

Biomass + H2O
(Methanation)
Electrolysis of brine
By-product (catalytic reforming…)
Hình 3.1.2. Sơ đồ khối quy trình sản xuất H2 và hỗn hợp H2 + N2
TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 17 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 18

3.1.3.1 DESULFURIZATION 3.1.3.1 DESULFURIZATION

Organic Sulphur
Desulphurisation System Lay-outs
RSH + H2  H2S + RH
Feed
COS + H2  H2S + CO
H2 HDS ZnO ZnO
TK HTZ HTZ R1SR2+ 2H2  H2S + R1H + R2H
R1SSR2 + 3H2  2H2S + R1H + R2H
(CH)4S+ 4H2  H2S + C4H10
Other Reactions
CO2 + H2  CO+H2O
RCl +H2  HCl + RH

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học

5
 01/04/2019

3.1.3.1 DESULFURIZATION 3.1.3.1 DESULFURIZATION

HDS Activity
250 300 350 400
Operating Temperature, C

CoMo Catalyst Activity as a Function of Operating Temperature

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học

3.1.3.1 DESULFURIZATION 3.1.3.1 DESULFURIZATION

The Sulphur Adsorption Reaction 100 5 % H2

80 3 % H2

ZnO + H2S  ZnS + H2O 60

2 % H2

H2S eq. ppb

40

Other Reactions
20

CO2 + H2  CO + H2O 0
300 320 340 360 380 400 420 440

2 HCl + ZnO  ZnCl2 + H2O Temperature C

1000 kg pure zinc oxide can maximal absorb 393 kg Sulphur! Equilibrium H2S Outlet ZnO Vessel 5% CO2 in Natural Gas
TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học

6
 01/04/2019

3.1.3.1 DESULFURIZATION 3.1.3.1 DESULFURIZATION

Đề sunfua hóa khí thiên nhiên

Zone 1: Bulk Saturation

Zone 2: Main Absorption Front

Hỗn hợp: mercaptan, СОS, thiofen (С4Н4S), sunfua (R2S).Nồng độ
cho phép – 0,5 mg/m3. Nồng độ trước phản ứng – 20-60 mg/m3
Sulphur Uptake

Zone 3: Chemisorption Front

(đến 800 mg S/m3)

Giai đoạn I – hydro hóa: Xúc tác:

С2H5SH + H2 → H2S + C2H6 Al-Co-Mo
T = 350 – 4000C Al-Ni-Mo
Giai đoạn II – hấp phụ: Thông số quy trình hấp thụ:
H2S + ZnO → ZnS + H2O • vận tốc thể tích – 650 h-1
Zone 1 Zone 2 Zone 3
T = 380 – 4100C • thời gian hoạt động dưới tác
Top Bed Bottom Bed Phản ứng phụ: động của lưu huỳnh, mg/m3:
ZnS + H2O = ZnO + H2S < 40 – 24 tháng
Direction of Gas Flow
< 200 – 18 tháng
Sulphur Profile in a Zinc Oxide Bed
TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 26

3.1.3.2 STEAM REFORMING METHANE 3.1.3.2 STEAM REFORMING METHANE

a. Phản ứng điều chế syngas:
Steam Reforming Reactions
CH4 + H2O ↔ CO + 3H2 – 206 kJ
CH4 + 1/2O2 ↔ CO + 2H2 + 35 kJ Steam Reforming

CH4 + CO2 ↔ 2CO + 2H2 – 248 kJ CH4 + H2O  CO + 3H2

CnHm + nH2O  nCO + (n+m/2)H2
b. Phản ứng WGS (Water gas shift): CO + H2O  CO2 + H2
CO + H2O ↔ CO2 + H2 + 41 kJ
________________________________________ Thermal Cracking
Tổng: CH4 + 2H2O ↔ CO2 + 4H2 – 165 kJ CnHm  nC + (m/2) H2

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 27 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học

7
 01/04/2019

3.1.3.2 STEAM REFORMING METHANE 3.1.3.2 STEAM REFORMING METHANE

Reforming Catalysts
Size of Ni Crystals
The steam reforming reaction proceeds on nickel
Volume = 1 Volume = 1
crystals dispersed on a thermo-stable carrier
Surface = 18 Surface = 6

Critical catalyst parameters are:

- a large nickel surface
- void space
- crush strength
- geometrical shape
- heat transfer

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học

3.1.3.2 STEAM REFORMING METHANE 3.1.3.2 STEAM REFORMING METHANE

Sulphur Poisoning Sulphur Poisoning...

…more than proportional effect
• Sulphur poisons a reforming
catalyst by blocking of the s
s
active sites.. s
s s
• ..whereby fewer sites become
s
available for the main CH4
H2
reaction.. H2O CO

• ..and a higher operating

temperature is required for a
given conversion

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học

8
 01/04/2019

3.1.3.2 STEAM REFORMING METHANE 3.1.3.2 STEAM REFORMING METHANE

Sulphur Poisoning... Pyrolytic Carbon Formation
…develops slowly on Sulphur Poisoned Catalyst
Calculated Sulphur Coverage
(Based on 7 ppb S in the Feed)

1 Year 1
Year 2

0.8 Year 3
Equilibrium

0.6

0.4

0.2

0
0 20 40 60 80 100
Tube Length, %

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học

3.1.3.2 STEAM REFORMING METHANE 3.1.3.2 STEAM REFORMING METHANE

Xúc tác trong điều chế syngas:

Sintering
• Chất xúc tác: Ni (4-35%)
 Sintering is coalescence • Chất mang : Al2O3 (type γ, α)
of small crystals into large • Chất hoạt hóa: oxit của Ca, Ti, Mg, Cr.
ones
• Thời gian hoạt động: 4-5 năm.
 Sintering reduces the
activity • P.Ư gây ngộ độc xúc tác (H2S, CS2, COS):
 Sintering increases at Ni + H2S  NiS + H2
high temperatures

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 36

9
 01/04/2019

3.1.3.2 STEAM REFORMING METHANE 3.1.3.2 STEAM REFORMING METHANE

Equilibrium gas composition at 1 bar as a function of temperature:

(a) steam reforming of methane, H2O/CH4 = 1 mol/mol, H2O curve
coincides with CH4 curve; (b) partial oxidation of methane, O2/CH4 Effect of T and P on equilibrium gas composition in steam
= 0.5 mol/mol reforming of methane, H2O/CH4 = 1 mol/mol; (a) CH4 and H2; (b)
CO, CO2 and H2O.
TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 37 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 38

3.1.3.2 STEAM REFORMING METHANE 3.1.3.2 STEAM REFORMING METHANE

Steam reforming reactor:

Effect of pressure (left) and steam-to-methane feed ratio (right)

on methane slip as a function of temperature.
TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 39 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 40

10
 01/04/2019

3.1.3.2 STEAM REFORMING METHANE 3.1.3.2 STEAM REFORMING METHANE

Steam reforming reactor:

Khí tự nhiên 332

E 201
Hơi cao áp 3.43 FEED GAS/STEAM
PREHEATER PROCESS AIR
535
F 201
REFORMER
SƠ CẤP
R 203
REFORMER
Cấu Tạo: THỨ CẤP
–Gồm 2 buồng đốt RKS2
–150 ống xúc tác RKS2-7H 20x18 mm
783
–13 m chiều dài ống RKS2 11×20 mm
–360 đầu đốt trong 6 hàng
Khí đí chuyển hóa CO
953 3.06
Mỗi ổng gồm
–Trên 15 %: RK-211 16x11 mm
–Giữa 35 %: RK-201 16x11 mm
CH4 + H2O  CO + 3H2 – Q
–Dưới 50 %: R-67-7H 20x18
CnHm + nH2O  nCO + (n+m/2)H2 – Q
CO2 + H2  CO + H2O – Q

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 41 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học

3.1.3.2 STEAM REFORMING METHANE 3.1.3.2 STEAM REFORMING METHANE

Pre – Reforming:
500oC
CnH2n+2 + (n − 1)/2 H2O  (3n + 1)/4 CH4 + (n − 1)/4 CO2
• Pre-reformer was installed upstream of the steam
when higher hydrocarbons are used as feedstock

• Utilizes excess heat from reformer flue gases,

reducing the heat load on reformer.

• Reduce risk of carbon formation → allow

operating at increased heat flux and increased
feed temperature,
Steam reforming with Pre-reforming reactor
TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 43 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 44

11
 01/04/2019

3.1.3.3 Secondary Reforming 3.1.3.3 Secondary Reforming

Autothermal Reforming (Secondary Reforming):
Combustion (up to 1500ºC )
2H2 + O2  2H2O
CH4 + O2  CO2 + 2H2
Steam Reforming
CH4 + H2O  CO + 3H2
Water-Shift
CO + H2O  CO2 + H2

Secondary reforming reactor

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 45 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 46

3.1.3.3 Secondary Reforming 3.1.3.3 Secondary Reforming

Primary and Secondary reformer Primary and Secondary reformer

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 47 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 48

12
 01/04/2019

3.1.3.3 Water Gas Shift Reaction 3.1.3.3 Water Gas Shift Reaction
Water Gas Shift Reaction (Shift Reaction)
Không khí
CO + H2O  CO2 + H2 + Q
Equilibrium Curve
Hơi nước 6 S/DG=0.4
S/DG=0.5

CO concentration, mole % dry

5 S/DG=0.6

Khí tự 3

nhiên Chuyển
Khử 2
Reforming hóa CO
Lưu huỳnh
thành CO2 1

0
100 200 300 400 500 600
Temperature, °C

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 49 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học

3.1.3.3 Water Gas Shift Reaction 3.1.3.3 Water Gas Shift Reaction
Shift Section in Ammonia Plant Phản ứng khử CO (chuyển hóa CO thành CO2 & H2)
СО+ Н2О ↔ СО2+ H2+ 41 kJ

Giai đoạn I (HTSC): Xúc tác:

12% CO → 2,5-4% CO Fe-Cr-Cu
320 – 380oC → 400 – 450oC

Giai đoạn II (LTSC): Xúc tác:

2,5 – 4% CO → 0,2 – 0,5% CO Cu-Zn-Al
200oC → 250oC

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 52

13
 01/04/2019

3.1.3.5 METHANATION 3.1.3.4 KHỬ CO2

Không khí (để đốt)

CO2 đi tổng hợp Urê
Dung dịch
Hơi nước amine
Khử СО2
Khí tự Khử
Chuyển
hóa CO Tách
Dung dịch
nhiên Lưu huỳnh
Reforming
thành
CO2
CO2 Kali cacbonat

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 53 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 54

3.1.3.4 KHỬ CO2 3.1.3.4 KHỬ CO2

Nồng độ khuyến cáo cho dung dịch amin và mức bão hòa với
Khử СО2 bằng dd MEA ( Monoethanolamine) 40%
H2S và CO2
СО2 + 2NН2CH2CH2OH + H2O ↔ (NН3CH2CH2OH)2CO3
Amin
СО2+(NН3CH2CH2OH)2CO3+H2O↔2(NН3CH2CH2OH)HCO3 Nồng độ amin Tỉ lệ H2S, CO2, mol/mol
trong dung dịch, amin
_______________________________________________________ % khối lượng Trong chất hấp Sau khi tái
thụ bão hòa sinh.
Tổng:
MEA-monoethanolamine 15-20 0,30-0,35 0,10-0,15
СО2 + NН2CH2CH2OH + H2O ↔ (NН3CH2CH2OH)HCO3
• Quá trình hấp thụ CO2 : t = 40 - 45oC, P = 15-30 atm DEA-diethanolamine 25-35 0,35-0,40 0,05-0,07

• Quá trình tái sinh MEA: t = 90oC, P = 0,34 atm MDEA-methyldiethanolamine 30-50 0,45-0,50 0,004-0,01

• Hàm lượng CO2 còn lại: 0,01-0,1%.

DGA-diglycolamine 40-60 0,35-0,40 0,02-0,10
Dung dịch cải tiến: DEA, MDEA, MDEA/DEA.
TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 55 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 56

14
 01/04/2019

3.1.3.4 KHỬ CO2 3.1.3.4 KHỬ CO2

0.06 CO2 SANG

Khử СО2 bằng d.d. MEA ( Monoethanolamine) 0.086

S 303
TÁCH CO2
SẢN PHẨM
E 306
45

FLASH GAS
XƯỞNG UREA

98 2.72
S 301 KHÍ SẠCH
TÁCH LP 50

C 301 THÁP NƯỚC RỬA

CHƯNG CO2

C 302
HẤP THỤ CO2

S 302
KHÍ CÔNG NGHỆ P 304A/B TÁCH HP
BƠM OH COND

E 302
E 304 P 302A/B
E 301 LEAN
2.73

69.7
E 303

DW
S 304

PT 301
P 303A/B E 305 P 301A/B TURBINE
BƠM CHIA DÒNG SEMILEAN THỦY LỰC PC

Hình 3.1.6. Sơ đồ khử CO2 bằng dung dịch MEA Hình 3.1.7. Sơ đồ khử CO2 bằng dung dịch MDEA*
TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 57 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 58

3.1.3.4 KHỬ CO2 3.1.3.5 METHANATION

Khử СО2 bằng d.d. K2CO3 (Na2CO3) lúc này hh còn h2 và n2.( còn xíu CO 0.2-0.
5%)
K2СО3 + CO2 + H2O ↔ 2KHCO3
• P hấp thụ = 2-3 MPa / P giải hấp thụ < 0,3 MPa Không khí (để đốt)
• Dung dịch 25% K2CO3 CO2 đi tổng hợp Urê
Hơi nước
• T = 110 – 120oC
• Chỉ hiệu quả khi làm việc ở áp suất cao, phải duy
Chuyển
trì điều kiện hoạt động ở t > 60oC Khí tự Khử hóa CO Tách Mêtan
nhiên Reforming
Lưu huỳnh thành CO2 hóa
• Nước thải độc hại, ô nhiễm. CO2
• Ít được sử dụng trong các nhà máy mới do sử
dụng MDEA kinh tế hơn.
TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 59 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 60

15
 01/04/2019

3.1.3.5 METHANATION 3.1.3.6 KHỬ CO,CO2 BẰNG PHƯƠNG PHÁP PSA

PSA(pressure swing adsorption) – hấp phụ áp suất chuyển
• Phản ứng metan hóa CO & CO2
trong pu này co và co2 cùng pÿu.
đổi.
СО + 3H2 → СН4 + H2О + 206 kJ

Mole loading
T1
(t = 300 ÷320oC,Xt :Ni, Cr, Zn, p.ư nhanh) T2 > T1
Delta Delta loading
СО2 + 4Н2 → СН4 + 2H2О + 165 kJ loading T between two
2
between two temperatures
P2 > P1
(t = 300 ÷320 oC, Xt : Cr, Cu, Zn, p.ư chậm) pressures

• Trước metan hóa: 0,3 – 0,7 % СО 0 P1 P/P0 P2 1

0,02 – 0,1 % СО2  PSA: Pressure Swing Adsorption

• Sau metan hóa: СО < 20 ppm (20×10-6%)
СО2 < 5 ppm (5×10-6%)
∆T↑: 15-30oC
TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học
– Operating the adsorption and desorption (regeneration) at different
pressure. High pressure is for adsorption, and low pressures is for
desorption
 TSA: Thermal (Temperature) Swing Adsorption
– Operating the adsorption and desorption at different temperatures. Low
temperature is for adsorption, and high temperature is for desorption
61 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 62

3.1.3.6 KHỬ CO,CO2 BẰNG PHƯƠNG PHÁP PSA 3.1.3.6 KHỬ CO,CO2 BẰNG PHƯƠNG PHÁP PSA

PSA(pressure swing adsorption) – hấp phụ áp suất PSA(pressure swing adsorption) – hấp phụ áp suất
chuyển đổi. chuyển đổi.
• Công nghệ tách khí từ hỗn hợp dựa trên đặc tính của • Thu H2 tinh khiết 99,5 – 99,999%.
vật liệu: hấp phụ một/một vài loại khí ở một áp suất • Thay thế quá trình tẩy khí bằng etanolamin, quá
cho trước và giải hấp khí đó ở áp suất thấp hơn. trình methanation và cả LTSC.
• Liên tục thay đổi qua lại giữa hai quá trình hấp phụ ở
• Lượng H2 thất thoát cao %.
áp suất cao hơn và giải hấp ở áp suất thấp hơn trong
• Hấp phụ H2O, CO, CO2, N2, CH4 …
quy trình công nghệ.
• Chu trình hấp phụ và giải hấp diễn ra nhanh chóng.

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 63 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 64

16
 01/04/2019

3.1.3.6 KHỬ CO,CO2 BẰNG PHƯƠNG PHÁP PSA 3.1.3.6 KHỬ CO,CO2 BẰNG PHƯƠNG PHÁP PSA

PSA(pressure swing adsorption) – hấp phụ áp suất PSA(pressure swing adsorption) – hấp phụ áp suất
chuyển đổi. chuyển đổi.
• Chất hấp phụ: than hoạt tính, silica gel, zeolite...

Hình 3.1.8. Sơ đồ khối quy trình PSA

TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 65 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 66

3.1.3.6 KHỬ CO,CO2 BẰNG PHƯƠNG PHÁP PSA 3.1.3.6 SƠ ĐỒ CÔNG NGHỆ QUY TRÌNH SX H2

PSA(pressure swing adsorption) – hấp phụ áp suất

chuyển đổi.

Hình 3.1.10. Sơ đồ khối quy trình sản xuất H2 và hỗn

Hình 3.1.9. Sơ đồ quy trình PSA hợp H2 & N2
TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 67 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 68

17
 01/04/2019

3.1.3.6 SƠ ĐỒ CÔNG NGHỆ QUY TRÌNH SX H2 3.1.3.6 SƠ ĐỒ CÔNG NGHỆ QUY TRÌNH SX H2
Steam PSA
Reforming
(conventional)
Hydrogen Purity, 95-97 99-99.99
vol%

Methane 2-4% 100 vol ppm

CO + CO2, vol 10-50 10-50

ppm
Nitrogen, vol% 0-2 0.1-1.0
Hình 3.1.11. Sơ đồ khối quy trình sản xuất H2 cải
tiến (sử dụng PSA) Composition of Product Hydrogen
TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 69 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học

3.1.3.6 SƠ ĐỒ CÔNG NGHỆ QUY TRÌNH SX H2 3.1.3.6 SƠ ĐỒ CÔNG NGHỆ QUY TRÌNH SX H2
1. CHIMNEY
2. DESULFURIZERS
3. HYDROTREATER
4. BLOWER
5. EXHAUSTER
6. AIR HEATER
7. FEED HEATER
8. HRGS (HEAT RECOVERY STEAM GENERATOR)
9. STEAM SUPERHEATER
10. COMPRESSOR
11. MIXER
12. REFORMER
13. HEAT EXCHANGER
14. HIGH TEMPERATURE SHIFT CONVERTER
15. HEAT EXCHANGER
16. LOW TEMPERATURE SHIFT CONVERTER
18. ABSORBER CO2 (HYDROGEN PURIFICATION)
19. TURBINE
20. PUMP
21. REGENERATOR
22. METHANATOR
23. COOLER
24. COMPRESSOR
25. HEAT EXCHANGER

Hình 3.1.12. Sơ đồ năng lượng - công nghệ quy trình sản xuất H2 Hình 3.1.13. Sơ đồ công nghệ quy trình sản xuất H2 (rút gọn)
TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 71 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 72

18
 01/04/2019

3.1.3.6 SƠ ĐỒ CÔNG NGHỆ QUY TRÌNH SX H2 3.1.3.6 SƠ ĐỒ CÔNG NGHỆ QUY TRÌNH SX H2

+ Nitơ

Hình 3.1.14. Sơ đồ công nghệ quy trình sản xuất H2 (PSA) Hình 3.1.17. Sơ đồ năng lượng - công nghệ quy trình sản xuất H2 & N2
TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 73 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 74

3.1.3.7. PHÁT TRIỂN & HOÀN THIỆN CNSX H2 3.1.3.8. KIẾN THỨC ÔN TẬP

• Hoàn thiện sơ đồ năng lượng – công
nghệ. Tăng hiệu suất chuyển đổi năng
lượng.
• Tăng công suất thiết kế các lò phản ứng.
• Giảm nhiệt độ phản ứng WSG
• Chế tạo các xúc tác mới tốt hơn.
• Áp dụng rộng rãi quy trình PSA, cải tiến
chất hấp phụ.
TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học
• Vai trò của H2 trong công nghiệp & đời
sống.
• Các phương pháp sản xuất H2.
• Điều chế syngas từ metan: Các công
đoạn, lựa chọn điều kiện phản ứng của
quy trình steam reforming.
• Sơ đồ khối, sơ đồ công nghệ - năng
lượng quy trình sản xuất H2 & hỗn hợp
H2, N2.
• Phát triển và hoàn thiện công nghệ sản
xuất H2
75 TS. Duong Chi Trung Những nguyên lý kỹ thuật hóa học 76

19