Machine Translated by Google

Xem các cuộc thảo luận, số liệu thống kê và hồ sơ tác giả cho ấn phẩm này tại: https://www.researchgate.net/publication/360181707

Nghiên cứu chuyển hóa axit một bước sản phẩm chuyển hóa kiềm của xỉ titan cao để điều chế TiO2 có độ tinh

khiết cao

Bài viết trong Hydrometallurgy · Tháng 4 năm 2022

DOI: 10.1016/j.hydromet.2022.105887

TRÍCH DẪN ĐỌC

1 90

4 tác giả, bao gồm:

Trí Hòa Đấu

Đại học Đông Bắc (Thẩm Dương, Trung Quốc)

497 ẤN BẢN 4.702 TRÍCH DẪN

XEM HỒ SƠ

Tất cả nội dung sau trang này được tải lên bởi Zhihe Dou vào ngày 10 tháng 5 năm 2022.

Người dùng đã yêu cầu cải tiến tệp đã tải xuống.

Machine Translated by Google

Thủy luyện 211 (2022) 105887

Danh sách nội dung có sẵn tại ScienceDirect

thủy luyện

trang chủ tạp chí: www.elsevier.com/locate/hydromet

Nghiên cứu chuyển hóa axit một bước sản phẩm chuyển hóa kiềm của xỉ titan
cao để điều chế TiO2 có độ tinh khiết cao

Qin-qin Sui a,b , Tri-he Dou a,b,* a,b

, a,b
Ting-an Zhang , Triển Ninh Dương
Một

Trường Luyện kim, Đại học Đông Bắc, Thẩm Dương 110819, Trung Quốc
b
Phòng thí nghiệm trọng điểm luyện kim sinh thái quặng đa kim loại của Bộ Giáo dục, Thẩm Dương 110819, Trung Quốc

THÔNG TIN BÀI VIẾT TRỪU TƯỢNG

từ khóa: Xỉ titan cao và dung dịch KOH được dùng để tổng hợp ria titanat kali. Sự chuyển đổi axit của râu kali titanate
xỉ titan cao trong dung dịch axit clohydric có thể trực tiếp điều chế titan dioxide. Khi nhiệt độ chuyển đổi là 130 C, ảnh
kali titanat
hưởng của nồng độ axit clohydric đến quá trình chuyển đổi axit của râu titanat kali thành titan dioxit đã được
Rutile
nghiên cứu. Sự gia tăng nồng độ axit clohydric có lợi cho việc loại bỏ các nguyên tố tạp chất. Khi nồng độ
axit clohydric là 15% trọng lượng, hàm lượng titan dioxide của sản phẩm thu được đạt 99,1%. Ở nồng độ axit dưới
15% trọng lượng, hình thái của sản phẩm chuyển đổi axit chủ yếu là đa nhánh và giống như hoa với cấu trúc phân
cấp. Khi nồng độ là 20% trọng lượng và 25% trọng lượng, hình thái có dạng hình thoi mảnh mai. Pha của sản phẩm
thu được là rutile. Một nghiên cứu chi tiết đã được thực hiện ở nồng độ axit clohydric là 15% trọng lượng, để
điều tra sự biến đổi pha và hình thái của râu kali titanat thành titan dioxit.

Chỉ có sự phân tách và hòa tan của các râu titanat kali xảy ra trong giai đoạn đầu. Rutile bắt đầu hình thành
sau khoảng 30 phút. Sau đó, quá trình hòa tan kali titanat và sự hình thành rutil tiếp tục diễn ra. Khi các
tinh thể rutile phát triển lớn hơn, chúng trở thành các cấu trúc phân cấp nhiều nhánh.

1. Giới thiệu nhiệt độ sôi. Sau đó, titan dioxit được điều chế bằng cách nung axit meta-titanic.

Dạng tinh thể của nó có thể được kiểm soát bởi các điều kiện nung (Zhang et al.,

Titanium dioxide được sử dụng rộng rãi trong sơn phủ, nhựa, sản xuất giấy, cao 2011). Quá trình sulfat có lượng thải ra lớn. Hơn nữa, chất lượng sản phẩm của nó
su và vật liệu điện tử (Chen và Mao, 2007; Chen và Caruso, 2013; Wang và cộng sự, không tốt bằng quá trình clorua. Do đó, nó đang dần được thay thế bằng quy trình

2017). Do tính chất quang xúc tác và quang điện tuyệt vời của chúng, các tinh thể clorua. Tuy nhiên, do quy trình đơn giản và phạm vi ứng dụng rộng rãi của nguyên

titan đioxit cũng đã nhận được nhiều sự chú ý trong lĩnh vực quang xúc tác và pin liệu thô nên nó vẫn được sử dụng rộng rãi trên toàn thế giới. Chất thải từ quá

mặt trời (O'Regan và Graetzel, ¨ 1991; Pesqueira và cộng sự, 2020; Shao và cộng trình sunfat chủ yếu bao gồm một lượng lớn axit sunfuric, do sử dụng axit sunfuric
sự, 2020). Các quy trình chính để điều chế titan đioxit trong công nghiệp là quy đậm đặc để phân hủy hiệu quả nguyên liệu thô titan. Tuy nhiên, dung dịch axit

trình clorua và quy trình sunfat. Quá trình clorua sử dụng vật liệu giàu titan tự thải thu được sau quá trình thủy phân có nồng độ axit thấp và khó tái chế. Nó chỉ

nhiên hoặc titan nâng cấp (rutil tổng hợp hoặc xỉ titan cao) làm nguyên liệu thô có thể được thải ra sau khi trung hòa (Liu và cộng sự, 2017; Nguyen và Lee, 2018).

và có yêu cầu cao về chất lượng nguyên liệu thô.

Nguyên liệu thô titan được clo hóa ở nhiệt độ cao để thu được titan tetraclorua.

Titan tetraclorua được tinh chế và sau đó bị oxy hóa để thu được titan dioxit Nhiều phương pháp khác cũng đã được đề xuất và nghiên cứu để điều chế titan
rutile (Rosenbaum, 1982; Mid dlemas et al., 2015). Quá trình sunfat thường sử dioxit. Trong phương pháp axit clohydric, axit clohydric đậm đặc được sử dụng để

dụng titan cô đặc hoặc xỉ titan làm nguyên liệu thô. Axit sunfuric đậm đặc được phân hủy ilmenit. Dung dịch chứa titan được chiết để tách các tạp chất và sau đó

sử dụng để hòa tan nguyên liệu titan để chuẩn bị dung dịch titan. Sau khi loại bỏ được thủy phân để điều chế titan dioxit. Chất thải chính, sắt clorua, có thể được

tạp chất khỏi dung dịch titan, axit meta titanic được điều chế bằng cách thủy sử dụng để sản xuất axit clohydric và oxit sắt bằng quá trình thủy phân pyrohy

phân dung dịch titan ở (Zhang và cộng sự, 2011). Trịnh và cộng sự. (2017, 2021) đã đề xuất một giải pháp

mới

* Tác giả tương ứng tại: Đại học Đông Bắc, Thẩm Dương 110819, Trung Quốc.
Địa chỉ email: douzh@smm.neu.edu.cn (Z.-h. Dou).

https://doi.org/10.1016/j.hydromet.2022.105887 Nhận ngày

17 tháng 6 năm 2021; Nhận được ở dạng sửa đổi ngày 18 tháng 4 năm 2022; Được chấp nhận ngày 19 tháng 4

năm 2022 Có sẵn trực tuyến ngày 25

tháng 4 năm 2022 0304-386X/© 2022 Elsevier BV Bảo lưu mọi quyền.
Machine Translated by Google
Q.-q. Bản thân và cộng sự.
Hình 1. Lưu đồ quy trình điều chế titan dioxit.
quy trình điều chế titan dioxit từ xỉ lò điện chứa titan. Một dung
dịch hỗn hợp NH4HF2-HF đã được sử dụng làm chất lọc. Ở điều kiện tối
ưu, hiệu suất tách titan đạt 98,8%. Sau khi thủy phân và nung thu được
bột TiO2 cao cấp với độ tinh khiết 99,9%. Sui và Zhai (2014) đã chiết
xuất titan dioxit từ xỉ titan cao bằng cách rang axit sunfuric và
nghiên cứu chi tiết động học của quá trình rang. Trong các phương pháp
này, nguyên liệu thô titan được phân hủy trực tiếp để chuẩn bị các
dung dịch titan. Trong những năm gần đây, nhiều nhà nghiên cứu đã biến
đổi nguyên liệu thô titan để cải thiện khả năng hòa tan trong axit
của chúng. Sau đó, họ sử dụng axit loãng thay vì axit đậm đặc để điều
chế titan dioxit (Middlemas và cộng sự, 2015; Wang và cộng sự, 2013).
Ví dụ, Middlemas et al. (2013) đã sử dụng natri hydroxit để nung xỉ
titan ở 500 C. Sản phẩm đã rang có thể lọc khoảng 80% nguyên tố tita
nii bằng axit clohydric 2 mol/L. Hân và cộng sự. (2012) phân hủy xỉ
titan trong natri hydroxit nóng chảy. Sản phẩm sau khi phân hủy có thể
được ngâm trong axit sunfuric loãng. Một số nhà nghiên cứu đã biến đổi
xỉ titan bằng cách khử nhôm nhiệt để thu được α-Al2O3 và titan
suboxide hóa trị thấp dễ lọc hơn (Zhu và cộng sự, 2019).
Trong nghiên cứu gần đây, chúng tôi đã sử dụng dung dịch KOH để
chuyển hóa xỉ titan cao thành sản phẩm trung gian, chủ yếu là kali
titanat (KxTiyOz, viết tắt là KTO), trong điều kiện giàu oxy (Sui et
al., 2021; Dou et al., 2018) . So với xỉ titan cao, máy đánh trứng
KTO có khả năng hòa tan axit tốt hơn. Nguyên tố silic không tan trong
axit được loại bỏ trong quá trình chuyển hóa kiềm. Các tạp chất khác,
chẳng hạn như sắt, magiê và nhôm, có thể được hòa tan trong axit clohydric. kích thước hạt nhỏ hơn 200 lưới thu được bằng cách sàng được sử dụng
Do đó, có thể cân nhắc chuyển đổi sản phẩm chuyển hóa kiềm thành titan
di oxit trong một bước trong dung dịch axit clohydric. Do cải thiện
khả năng hòa tan axit trong quá trình này, chúng ta có thể tránh sử
dụng môi trường axit nồng độ cao như axit sunfuric đậm đặc. Đồng thời,
bước chuẩn bị dung dịch titan bằng cách lọc axit có thể được loại bỏ
để đơn giản hóa quy trình. Dựa vào ngành công nghiệp clo-kiềm trưởng
thành, việc loại bỏ và lưu thông tạp chất của axit clohydric và kali
hydroxit có thể được thực hiện bằng phương pháp bay hơi và điện phân.
Yêu cầu nồng độ thấp của mới
2
Thủy luyện 211 (2022) 105887
quá trình cũng thuận lợi hơn để giảm lượng chất thải bằng cách thực
hiện sự lưu thông của môi trường. Nó có thể cung cấp một phương pháp
mới để sản xuất titan dioxide sạch. Lưu đồ quy trình được hiển thị
trong Hình 1.
Việc điều chế titan dioxit từ sản phẩm chuyển đổi kiềm là một bước
quan trọng trong quy trình mới. Hiện tại, có rất ít nghiên cứu về việc
điều chế trực tiếp titan dioxide bằng cách sử dụng các nguồn titan pha
rắn (chẳng hạn như các titanat kali và titanat natri khác nhau).
Nghiên cứu liên quan dựa trên các vật liệu giàu titan như xỉ titan cao
chưa được báo cáo. Vì vậy, trong bài báo này, chúng tôi đã nghiên cứu
sản phẩm và quy trình điều chế trực tiếp titan dioxit từ sản phẩm
chuyển hóa kiềm giàu oxy của xỉ titan cao trong dung dịch axit
clohydric. Nó tương ứng với phần của Hình 1 được đóng khung màu đỏ.
Thành phần, pha, hình thái và diện tích bề mặt cụ thể của sản phẩm
dưới các nồng độ axit clohydric khác nhau đã được phân tích. Những
thay đổi về trạng thái xuất hiện titan và hình thái sản phẩm trong
quá trình chuyển đổi axit đã được nghiên cứu chi tiết. Điều này cung
cấp cơ sở thực nghiệm cho quá trình chuyển đổi axit một bước của sản
phẩm chuyển đổi kiềm để điều chế trực tiếp titan dioxit.
2. Thực nghiệm
2.1. Nguyên vật liệu
Xỉ titan cao được sử dụng trong công trình này đến từ Công ty Công
nghiệp Fuxin Tita nium (tỉnh Liêu Ninh, Trung Quốc). Xỉ titan cao với
làm nguyên liệu thô thử nghiệm. Dung dịch KOH được sử dụng bao gồm
thuốc thử KOH tinh khiết phân tích và nước khử ion. Dung dịch HCl được
tạo thành từ axit clohydric tinh khiết phân tích và nước khử ion. Oxy
được sử dụng là loại công nghiệp.
2.2. quy trình thí nghiệm
2.2.1. Chuyển hóa xỉ titan hàm lượng kiềm cao để điều chế râu KTO
Xỉ titan cao và dung dịch kali hydroxit 6 mol/L
Machine Translated by Google

Q.-q. Bản thân và cộng sự.

Thủy luyện 211 (2022) 105887

Bảng 1 Bảng

Điều kiện thí nghiệm chuyển hóa axit KTO thành TiO2. kích thước đầy đủ

Số Nhiệt độ ( C) Nồng độ axit clohydric (% trọng giờ Yếu tố Của k Và AlMnFeMgZr

lượng) (phút)
Xỉ titan cao 54,4 – 0,67 1,23 0,93 2,05 0,68 0,30
1 130 15 10 (% w/w)
130 15 30 Râu của WHO (% w/ 42,4 14,1 0,03 0,28 0,30 1,60 1,04 0,25
2 3 130 15 60 w)
4 130 15 120
5 130 15 180
6 130 15 240 3. Kết quả và thảo luận
7 130 7,5 240
số 8 130 7,5 540
3.1. Đặc tính của xỉ titan cao và râu KTO
130 10 240
9 10 130 12,5 240
11 130 20 240 Thành phần hóa học của xỉ titan cao và râu KTO được trình bày trong Bảng 2.
12 130 25 240
Hầu như tất cả silic và hầu hết nhôm và mangan được loại bỏ bằng dung dịch kali
13 110 15 240
hydroxit trong quá trình chuyển hóa kiềm. Mẫu XRD (Hình 2a) cho thấy pha chính
14 120 15 240
15 140 15 240
của xỉ titan cao là Ti3O5. Các pha chính của râu KTO là K2Ti8O17 và K3Ti8O17, cả

hai đều có cấu trúc tinh thể dạng đường hầm khép kín (Marchand et al., 1980;
Tỷ lệ chất lỏng-rắn là 25 mL/g cho tất cả các thí nghiệm.
Watts, 1970). Các phản ứng giữa xỉ titan niium cao và dung dịch KOH trong điều

kiện giàu oxy được thể hiện trong các phương trình. (2) và (3). Hình thái của
được thêm vào một lò phản ứng bằng thép không gỉ với tỷ lệ lỏng-rắn là 25 mL/g
xỉ titan cao có dạng hạt không đều (Hình 2b). Sau khi chuyển đổi kiềm, râu KTO
và phản ứng trong 10 giờ ở nhiệt độ 260 C và áp suất riêng phần của oxy là 1
được đan xen và nhóm lại với nhau (Hình 2c). Những râu này có chiều dài hàng
MPa. Sau khi được lọc, rửa sạch và sấy khô hoàn toàn, thu được râu KTO để chuyển
chục micron và đường kính dưới micron.
hóa axit để điều chế titan dioxit.

2.2.2. Chuyển đổi axit của râu KTO để điều chế titan dioxide
32Ti3O5 + 36KOH + 13O2 12K3Ti8O17 + 18H2O (2)
Râu KTO và dung dịch axit clohydric được thêm vào lò phản ứng tổng hợp thủy

nhiệt 50 mL với lớp lót PPL theo một tỷ lệ chất lỏng-rắn nhất định. Lò phản ứng
8Ti3O5 + 6KOH + 4O2 3K2Ti8O17 + 3H2O (3)
được đặt trong vạc dầu điều nhiệt được trang bị chức năng khuấy từ. Sau đó, quá

trình chuyển đổi axit được thực hiện ở nhiệt độ cài đặt. Sau khi chuyển đổi, bùn
được loại bỏ và tách ra bằng cách lọc hút. Dịch lọc được lấy mẫu. Sản phẩm pha 3.2. Cân bằng luyện kim trong quá trình

rắn được rửa bằng nước khử ion đến trung tính và sau đó sấy khô hoàn toàn. Các
điều kiện thí nghiệm cụ thể được thể hiện trong Bảng 1. Để phát hiện định lượng Hình 3 cho thấy sự cân bằng khối lượng của các nguyên tố titan và kali cũng

các thành phần khác nhau của sản phẩm pha rắn, nó được nung trong lò múp trong như đầu vào và đầu ra của các pha rắn và lỏng ở các giai đoạn khác nhau trong

2 giờ để loại bỏ nước trong đó. Nhiệt độ nung là 850 C. quá trình điều chế titan dioxit. Trong giai đoạn chuyển đổi kiềm, gần như toàn

bộ titan và một phần nhỏ kali đi vào sản phẩm pha rắn. Dựa trên khối lượng kali
và titan của pha rắn trong Hình 3, tỷ lệ mol của K:Ti là 3,3:8,0, phù hợp với

kết quả quét XRD trong Hình 2a. Khoảng 97% lượng kali còn lại trong dung dịch

kiềm. Trong giai đoạn chuyển đổi axit, kali kali trong pha rắn được hòa tan trở

2.3. Phân tích lại pha lỏng để tách ra khỏi titan. Đồng thời, khoảng 2% titan bị mất trong
dung dịch.

Máy quang phổ plasma kết hợp cảm ứng (Prodigy XP, Leeman, America) đã được

sử dụng để phân tích hàm lượng của từng nguyên tố trong dịch lọc.

Hiệu quả lọc (αMe) của từng phần tử được tính bằng phương trình. (1), trong đó

M1 và M2 lần lượt là khối lượng (g) nguyên tố trong dịch lọc và nguyên liệu 3.3. Các yếu tố ảnh hưởng đến hiệu quả lọc của các yếu tố khác nhau

chuyển hóa axit.

3.3.1. Nồng độ axit clohydric Hình 4 cho
M1
αMe = × 100 (1) thấy xu hướng hiệu suất lọc của các nguyên tố khác nhau với sự thay đổi nồng
M2
độ axit clohydric. Khi nồng độ axit clohydric tăng từ 7,5% trọng lượng lên 15%

Phân tích nhiễu xạ tia X (D8 Advance, Bruker, Đức) được sử dụng để phân tích trọng lượng, hiệu quả lọc của từng nguyên tố tiếp tục tăng. Việc tăng nồng độ

các pha của nguyên liệu thô và sản phẩm trong từng công đoạn. axit clohydric có thể ức chế hiệu quả quá trình thủy phân của các nguyên tố

Kính hiển vi điện tử quét (SU-8010, Hitachi, Nhật Bản) được sử dụng để quan sát không tinh khiết, do đó làm giảm hàm lượng tạp chất trong sản phẩm rắn. Trong

hình thái vi mô của sản phẩm. Kính hiển vi điện tử truyền qua có độ phân giải số các nguyên tố này, titan và zirconi có hiệu suất lọc thấp nhất. Hiệu quả lọc

cao (JEM-2100, JEOL, Nhật Bản) với máy quang phổ tán sắc năng lượng được sử dụng titan thấp có lợi để giảm thất thoát titan. Nhưng hiệu quả lọc zirconium thấp có

để phân tích thông tin cấu trúc tinh thể và trạng thái phân bố nguyên tố của sản nghĩa là hầu hết tạp chất zirconium khó bị loại bỏ.

phẩm. Thành phần của sản phẩm nung được phân tích bằng huỳnh quang tia X (ZSX

Primus II, Rigaku, Japan). Quang phổ quang điện tử tia X (Axis Ultra DLD, KRATOS,

Anh) được sử dụng để phân tích các nguyên tố trên bề mặt của sản phẩm chuyển

đổi. Phân tích nhiệt và đo diện tích bề mặt riêng của sản phẩm được tiến hành 3.3.2. nhiệt độ chuyển đổi

bằng TGA DTA (DTG–60H, Shimadzu, Nhật Bản) và máy phân tích diện tích bề mặt Như thể hiện trong Hình 5, hiệu suất lọc của titan và zirconi tiếp tục giảm

riêng (ASAP 2020, Micromeritics, Mỹ), tương ứng. khi nhiệt độ tăng. Hiệu quả lọc của titan bị ảnh hưởng rất nhiều bởi nhiệt độ.

Ở 110 C và 140 C, hiệu suất lọc titan lần lượt là 10,3% và 1,11%. Nhiệt độ

chuyển đổi thấp không có lợi cho sự kết tủa của titan nium. Hiệu quả lọc của sắt
và magiê đầu tiên tăng và sau đó giảm nhẹ khi nhiệt độ tăng. Mặc dù titan bị

mất ít nhất ở 140 C, nhưng nó cũng dẫn đến sự thủy phân của nhiều

3
Machine Translated by Google

Q.-q. Bản thân và cộng sự. Thủy luyện 211 (2022) 105887

Hình 2. Các mẫu XRD (a) và ảnh SEM (b, c) của xỉ titan cao và râu KTO.

Hình 4. Ảnh hưởng của nồng độ axit clohydric đến hiệu suất lọc của các nguyên tố
khác nhau.

Các điều kiện khác: nhiệt độ chuyển đổi 130 C, thời gian chuyển đổi 4 h.
Hình 3. Cân bằng khối lượng điển hình của các nguyên tố chính trong quy trình.

các phần tử tạp chất. Khi nhiệt độ chuyển đổi là 130 C, có thể thu magie không ngừng tăng lên theo thời gian. Sau 240 phút, các thành phần

được đồng thời hiệu quả loại bỏ tạp chất và sản lượng titan vượt trội. tạp chất này về cơ bản đã được lọc hoàn toàn. Khác với các nguyên tố
không tinh khiết khác, xu hướng lọc hiệu quả của zirconium tương tự như
xu hướng của titan, lúc đầu tăng và sau đó giảm dần theo thời gian.

3.3.3. thời gian chuyển đổi Hiệu suất lọc tối đa của zirconium là 8,88%.

Hình 6 cho thấy xu hướng thay đổi của hiệu suất lọc của từng nguyên
tố theo thời gian. Hiệu suất lọc của kali, sắt và

4
Machine Translated by Google
Q.-q. Bản thân và cộng sự.
Hình 5. Ảnh hưởng của nhiệt độ đến hiệu suất lọc của các nguyên tố khác nhau.
Các điều kiện khác: nồng độ axit clohydric 15% khối lượng, thời gian chuyển hóa 4 giờ.
Hình 6. Ảnh hưởng của thời gian đến hiệu suất lọc của các nguyên tố khác nhau.
Các điều kiện khác: nồng độ axit clohydric 15% trọng lượng, nhiệt độ chuyển đổi 130
3.4. Tính chất của sản phẩm chuyển hóa axit
Hình 7a cho thấy các mẫu XRD của sản phẩm thu được ở các nồng độ axit
clohydric khác nhau. Kết quả phân tích cho thấy, ngoại trừ pha K3Ti8O17
và K2Ti8O17 không phản ứng , chỉ xuất hiện các pic đặc trưng của rutil.
Khi nồng độ axit clohydric tăng lên, đỉnh của (110) mặt mạng của rutil
mở rộng đáng kể. Điều này chỉ ra rằng kích thước của các hạt tinh thể
theo hướng bình thường của (110) mặt mạng giảm dần khi tăng nồng độ axit
clohydric. Kích thước hạt tương ứng của (110) mặt mạng tính theo phương
trình Scherrer được thể hiện trong Bảng 3 (Wang và cộng sự, 2015). Mặt
mạng (110) song song với trục c của ô đơn vị rutile. Mặt mạng (002) vuông
góc với trục c.
Phương pháp tương tự được sử dụng để tính kích thước hạt của mặt mạng
(002). Kết quả cho thấy khi nồng độ axit clohydric tăng lên, kích thước
hạt của mặt mạng tinh thể (002) lúc đầu giảm sau đó tăng lên, nhưng sự
thay đổi tổng thể không lớn. Tỷ lệ kích thước hạt tinh thể của mặt mạng
tinh thể (002) so với kích thước của mặt mạng tinh thể (110) (L(002)/
L(110)) được sử dụng để mô tả sự thay đổi về tỷ lệ khung hình của các hạt
tinh thể. Khi nồng độ axit clohydric tăng lên, khía cạnh
Thủy luyện 211 (2022) 105887
tỷ lệ của các hạt tinh thể tiếp tục tăng.
Hình thái vi mô của sản phẩm ở các nồng độ axit clohydric khác nhau
được thể hiện trong Hình 7b–
f. Khi nồng độ axit clohydric nằm trong
khoảng từ 7,5% trọng lượng đến 15% trọng lượng, hình thái của sản phẩm bị
chi phối bởi các cặp song sinh giống như hoa và nhiều nhánh.
Tăng nồng độ axit clohydric làm tăng kích thước hướng trục và hướng tâm
của sản phẩm. Ngoại hình tổng thể không có nhiều khác biệt. Tuy nhiên,
khi nồng độ axit clohydric tiếp tục tăng lên 20% trọng lượng và 25% trọng
lượng, đường kính của sản phẩm giảm và chiều dài tiếp tục tăng. Hình
thái có xu hướng dạng hình thoi mảnh mai. Do sự thay đổi về hình thái
này, diện tích bề mặt cụ thể của sản phẩm có xu hướng giảm trước tiên và
sau đó tăng lên khi tăng nồng độ axit. Giá trị lớn nhất là 19,52 m2 /g
đạt được khi nồng độ axit là 7,5% trọng lượng (Bảng 4).
3.5. Pha và hình thái thay đổi trong quá trình chuyển đổi axit
Ở nhiệt độ 130 C và nồng độ axit là 15% trọng lượng, râu KTO được
chuyển đổi trong khoảng thời gian từ 10 phút đến 4 giờ. Giản đồ XRD của
sản phẩm chuyển hóa axit ở các giai đoạn phản ứng khác nhau được thể hiện
trong Hình 8. Khi phản ứng trong 10 phút, giản đồ XRD của sản phẩm cho
thấy các pha lúc này chỉ có K2Ti8O17 và K3Ti8O17, không xuất hiện pha
titan dioxit . Đỉnh đặc trưng của rutile xuất hiện sau 30 phút. Với tiến
trình của phản ứng, các đỉnh đặc trưng của rutile tăng dần và các đỉnh
đặc trưng của KTO dần yếu đi và biến mất.
Hình 6 cho thấy tỷ lệ titan và kali trong dung dịch trên tổng lượng
titan và kali. Có thể thấy hàm lượng các nguyên tố Ti và K trong dung
dịch tăng nhanh trong 10 phút đầu tiên. Lúc này, râu KTO được hòa tan
nhanh chóng bằng dung dịch axit clohydric. Các phản ứng hóa học được thể
hiện trong các phương trình. (4) và (5). Sau khoảng 30 phút, nồng độ của
titan hòa tan đã quá bão hòa so với nồng độ cần thiết cho quá trình tạo
mầm của tinh thể titan dioxit. Sau đó, quá trình tạo mầm và phát triển
của các tinh thể titan dioxit bắt đầu xảy ra (Hình 8). Phản ứng hóa học
được thể hiện trong phương trình.
(6). Sau đó, mặc dù nguyên liệu thô tiếp tục hòa tan và hàm lượng nguyên
tố K trong dung dịch tiếp tục tăng nhưng hàm lượng nguyên tố Ti bắt đầu
giảm. Râu KTO dần dần được chuyển đổi thành titan dioxide. Tổng hợp thủy
nhiệt thông thường thường bổ sung tất cả nguồn titan trước khi phản ứng
bắt đầu. Khi sử dụng râu KTO để tổng hợp titan dioxide, quá trình hòa tan
liên tục của râu tương đương với việc liên tục bổ sung nguyên liệu thô
vào hệ thống tổng hợp. Điều này làm cho sự thay đổi nồng độ của nguyên tố
C. titan tương đối nhẹ nhàng.
K2Ti8O17 + 18H+ 8TiO2+ + 2K+ + 9H2O (4)
K3Ti8O17 + 18H+ 7TiO2+ + TiO+ + 3K+ + 9H2O (5)
TiO2+ + H2O TiO2 + 2H+ (6)
SEM của sản phẩm thu được sau 10 phút được hiển thị trong Hình 9a. Râu
KTO trải qua quá trình tách trục và gãy xuyên tâm trong khi tiếp tục phân
hủy. Nhiều sợi râu nhỏ xuất hiện, điều này giống với kết quả nghiên cứu
của Zhou et al. (2007) về hoạt động thủy nhiệt của râu K2Ti6O13 .
Khi phản ứng diễn ra trong 30 phút, các tinh thể dạng thoi nhỏ (R 1)
xuất hiện giữa các râu. Một số tinh thể dạng hạt liên kết với nhau dưới
dạng song tinh (Hình 9b). Hình ảnh phân bố nguyên tố (Hình 10b-d) và kết
quả phân tích vi vùng (Hình 10f, g) của sản phẩm cho thấy các tinh thể
dạng thoi này là titan điôxit. Hình ảnh HRTEM của sản phẩm được hiển thị
trong Hình 10e. Khoảng cách giữa các hành tinh được đánh dấu trong hình
là 0,206 nm, tương ứng với mặt mạng tinh thể (210) của tinh thể rutile.
Cũng có thể đánh giá rằng hướng trục của các tinh thể rutile dạng thoi
này giống với trục c của ô đơn vị. Mẫu XRD (Hình 8) tại thời điểm này
cũng cho thấy sự hình thành
5
Machine Translated by Google

Q.-q. Bản thân và cộng sự.

Thủy luyện 211 (2022) 105887

Hình 7. Các mẫu XRD (a) và ảnh SEM (bf) của các sản phẩm chuyển đổi dưới các nồng độ axit clohydric khác nhau.
Nồng độ axit: 7,5, 10, 12,5, 15, 20 và 25%; nhiệt độ chuyển đổi 130 C; thời gian chuyển đổi của “7,5%, 9 h” là 9 h; thời gian chuyển đổi khác là tất cả 4 giờ.

6
Machine Translated by Google

Q.-q. Bản thân và cộng sự. Thủy luyện 211 (2022) 105887

Bảng 3

Kích thước hạt của sản phẩm chuyển đổi dưới các nồng độ axit clohydric khác nhau.

Nồng độ axit clohydric (wt%) 7,5 7,5 (9 giờ) 10 12,5 15 20 25

L(110) (nm) 13.61 12.10 11.44 9,54 7,79 7,48 7,35

L(002) (nm) 25.02 22,73 22,73 21,87 21.51 25.15 24,81

L(002)/L(110) 1,84 1,88 1,99 2,29 2,76 3,36 3,37

Nhiệt độ chuyển đổi là 130 C; thời gian chuyển đổi của “7.5, (9 h)” là 9 h; thời gian chuyển đổi khác là tất cả 4 giờ.

Ảnh SEM của sản phẩm sau 4 giờ phản ứng được hiển thị trong Hình 9e. Lúc
Bảng 4 này râu KTO đã biến mất hoàn toàn. Các tinh thể rutile tiếp tục phát triển.
Diện tích bề mặt riêng của các sản phẩm chuyển đổi dưới các nồng độ axit clohydric khác nhau. Đường kính cuối của tinh thể cũng tăng hơn nữa, cho thấy xu hướng phát triển
theo hình dạng khác nhau.

Nồng độ axit clohydric (wt%) 7,5 (9 10 15 20 25 Nhiều nhánh có kích thước nhỏ hơn được tạo ra ở mặt bên của tinh thể hình
giờ) que, tạo thành hình thái đa nhánh. Ngoài ra còn có các nhánh mới (R-5) mọc

Diện tích bề mặt riêng (m2 /g) 19,52 15,50 9,15 16,22 15.52 trên các nhánh lớn.
Trong quá trình chuyển đổi này, sự hình thành và thay đổi hình thái của
Nhiệt độ chuyển đổi là 130 C; thời gian chuyển đổi của “7.5, (9 h)” là 9 h; thời gian
chuyển đổi khác là tất cả 4 h.
các tinh thể rutile được tóm tắt trong Hình 11. Ở giai đoạn đầu, một lượng
nhỏ rutile dạng fusiform được hình thành trên râu. Nhiều rutile fusiform

được tạo ra độc lập bên ngoài râu. Sau đó, rutile dạng fusi tiếp tục phát
của pha rutile. Anh ấy và cộng sự. (2007, 2008) đã sử dụng các loại râu po
triển thành hình que. Đồng thời, rutile hình bông hoa được tạo ra. Sau đó,
tassium titanate khác nhau để tổng hợp TiO2 bằng phương pháp thủy nhiệt. Họ
các nhánh nhỏ hình thoi mọc ở hai bên của rutile này. Hình thái cuối cùng bị
phát hiện ra rằng K2Ti8O17 và K2Ti4O9 có thể tạo ra TiO2 loại brookite trực
chi phối bởi nhiều nhánh và hoa. Một số nhà nghiên cứu đã sử dụng rutile kép
tiếp trên râu thông qua sự sắp xếp lại nguyên tử cục bộ trong điều kiện pH =
làm hạt tinh thể để thiết kế và phát triển các nhánh ở mặt bên của tinh thể
1. Trong Hình 9b, chúng tôi cũng quan sát thấy rằng một số lượng nhỏ tinh
(Jordan et al., 2016). Điều này rất giống với quá trình phát triển của tinh
thể (R-2) được gắn vào râu ria trong giai đoạn đầu của phản ứng. Tuy nhiên,
thể rutile trong thí nghiệm của chúng tôi và tương đương với thực tế là
những tinh thể này cho thấy hình thái dạng hạt mịn phù hợp với rutile. Mẫu
trong quá trình chuyển đổi của râu KTO, rutile hình que và rutile hình hoa
XRD tương ứng (Hình 8) cũng không hiển thị các đỉnh đặc trưng của brookite
được tạo ra đầu tiên dưới dạng tinh thể mầm; sau đó, các tinh thể hạt giống
TiO2. So với nghiên cứu của He et al. (2007, 2008), nghiên cứu của chúng tôi
tự nhiên này được sử dụng làm thân cây để phát triển các nhánh; cuối cùng,
sử dụng nồng độ axit clohydric cao hơn. Điều này có lợi cho sự hình thành
một cấu trúc phân cấp được hình thành. Các nhà nghiên cứu cho rằng sự phát
pha rutile (Li et al., 2016).
triển của các cấu trúc phân nhánh này là do sự gắn kết có định hướng của
các tinh thể nano và sự hình thành các cấu trúc kết đôi rutile (Wang và cộng
Sau 1 giờ, số lượng tinh thể fusiform không được gắn vào râu tăng lên
sự, 2012; Jordan và cộng sự, 2016; Jordan và cộng sự, 2018).
đáng kể. Tỷ lệ khung hình của nó tương đối nhỏ và hình dạng của nó có xu
hướng là hình elip (Hình 9c). Theo xu hướng hiệu suất hòa tan của K tăng
trong khi của Ti giảm sau 30 phút (Hình 6), các tinh thể này chủ yếu được
hình thành do quá trình tạo mầm và kết tinh của các nguyên tố Ti hòa tan vào 3.6. XPS và phân tích nhiệt của sản phẩm chuyển đổi axit
pha lỏng.
Khi thời gian phản ứng là 2 giờ, các tinh thể dạng thoi tiếp tục phát Hình 12a và b lần lượt hiển thị phổ XPS của Ti 2p và O 1 của mẫu 6 (được
triển thành các tinh thể hình que với các đầu dày hơn một chút (R-3). Twin mô tả trong Bảng 1). Vị trí cực đại của Ti 2p3/2 và Ti 2p1/2 trong Hình 12a
rutile (R 4) với hình thái giống hoa cũng bắt đầu xuất hiện. Kích thước của lần lượt là 458,4 và 464,1 eV, phù hợp với Ti4+ (Vesel và cộng sự, 2006).
chúng lớn hơn đáng kể so với trước đây (Hình 9d). Trong hình 12b, các đỉnh đặc trưng

Hình 8. Giản đồ XRD của các sản phẩm chuyển hóa axit tại các thời điểm khác nhau.

Các điều kiện chuyển đổi khác: nhiệt độ 130 C, nồng độ axit clohydric 15% trọng lượng.

7
Machine Translated by Google

Q.-q. Bản thân và cộng sự.

Thủy luyện 211 (2022) 105887

Hình 9. Ảnh SEM của sản phẩm tại các thời điểm khác nhau.
Các điều kiện chuyển đổi khác: nhiệt độ 130 C, nồng độ axit clohydric 15% trọng lượng.

của O2 ,OH và H2O lần lượt xuất hiện ở các vị trí 529,7, 531,8 và 533,6 eV rutile chủ yếu là nhiều nhánh và giống như hoa. Khi nồng độ được tăng lên hơn 20%

(Rodriguez et al., 2013). Điều này chỉ ra rằng ngoài các ion oxy trong TiO2, còn trọng lượng, hình thái của rutile chủ yếu là dạng fusiform mảnh với tỷ lệ khung

có các nhóm hydroxyl và nước trên bề mặt sản phẩm. Kết quả phân tích nhiệt của hình lớn.

mẫu 6 được thể hiện trong Hình 13. Giảm trọng lượng và phản ứng thu nhiệt ở khoảng Ở nồng độ axit clohydric là 15% trọng lượng, KTO tạo ra vết nứt xuyên tâm và

200 C chủ yếu là do mất nước. Giảm trọng lượng và phản ứng thu nhiệt ở khoảng tách trục ở giai đoạn chuyển đổi ban đầu. Đồng thời, chúng hòa tan vào dung dịch.

500 C chủ yếu là do mất các nhóm hy droxyl (Charbonneau et al., 2009). Bảng 5 Sau khi các ion tita nii hòa tan trở nên bão hòa trong dung dịch, đầu tiên các

cho thấy thành phần hóa học của mẫu 6 sau khi nung. Hàm lượng titan dioxide của tinh thể rutile dạng fusiform nhỏ được hình thành với số lượng lớn. Với sự hòa

sản phẩm nung có thể đạt tới 99,1%. tan liên tục của râu KTO và sự kết tủa liên tục của titan, rutile fusiform tiếp

tục phát triển thành một hình thái giống như que với phần cuối dày hơn một chút.

Sau đó, cấu trúc phân nhánh được hình thành với số lượng lớn ở phía bên của rutile

hình que. Cuối cùng, râu KTO được hòa tan hoàn toàn. Rutile phát triển thành một
4.Kết luận cấu trúc phân cấp nhiều nhánh. Thử nghiệm hóa học của Ti thay đổi từ 54,4% trong

xỉ thành 59,4% trong sản phẩm cuối cùng, với độ tinh khiết là 99,1% TiO2.

Râu KTO, được tạo ra bởi phản ứng hóa học của xỉ titan nii cao trong dung

dịch KOH, có thể chuyển hóa thành titan dioxit trong dung dịch axit clohydric.

Việc tăng nồng độ axit clohydric có lợi cho việc loại bỏ các tạp chất và cải

thiện loại titan dioxit của sản phẩm trong quá trình chuyển đổi axit. Giai đoạn Tuyên bố về lợi ích cạnh tranh

của sản phẩm chuyển đổi axit là rutile. Khi nồng độ axit hy drochloric thấp hơn

15% trọng lượng, hình thái của Các tác giả tuyên bố rằng họ không có lợi ích tài chính cạnh tranh hoặc mối

quan hệ cá nhân nào có thể ảnh hưởng đến

số 8
Machine Translated by Google

Q.-q. Bản thân và cộng sự.

Thủy luyện 211 (2022) 105887

Hình 10. (a) Ảnh TEM của sản phẩm sau 30 phút; (bd) Phân bố bề mặt phần tử EDS của sản phẩm sau 30 phút; (e) HRTEM của sản phẩm sau 30 phút; ( f, g ) Phân tích
vi khu vực EDS của sản phẩm sau 30 phút.
Các điều kiện chuyển đổi khác: nhiệt độ 130 C, nồng độ axit clohydric 15% trọng lượng.

Hình 11. Sơ đồ sự thay đổi hình thái sản phẩm trong quá trình chuyển hóa axit của KTO thì thầm thành TiO2.

9
Machine Translated by Google

Q.-q. Bản thân và cộng sự.

Thủy luyện 211 (2022) 105887

Hình 12. Phổ XPS của sản phẩm chuyển đổi axit: (a) Ti 2p và (b) O 1 s.

Điều kiện chuyển đổi: nhiệt độ 130 C, nồng độ axit clohydric 15% trọng lượng, thời gian 4 giờ.

Hình 13. Phân tích nhiệt của sản phẩm chuyển hóa axit.

Điều kiện chuyển đổi: nhiệt độ 130 C, nồng độ axit clohydric 15% trọng lượng, thời gian 4 giờ.

Bảng 5

Thành phần hóa học của sản phẩm nung.

Thành phần TiO2 K2O ZrO2 FeO MgO Al2O3 SiO2 MnO

Sản phẩm nung (% w/w) 99,1 0,03 0,43 0,04 0,07 0,10 0,03 0,01

Điều kiện chuyển đổi: nhiệt độ 130 C, nồng độ axit clohydric 15% trọng lượng, thời gian 4 h; điều kiện nung: nhiệt độ 850 C, thời gian 2 h.

công việc được báo cáo trong bài báo này. Người giới thiệu

Charbonneau, C., Gauvin, R., Demopoulos, GP, 2009. Tạo mầm và tăng trưởng của các hạt rutile
Sự nhìn nhận
(TiO2) có cấu trúc sợi nano tự lắp ráp thông qua quá trình thủy phân cưỡng bức
có kiểm soát của dung dịch titan tetrachloride. J.Cryst. Tăng trưởng 312 (1), 86–94.

Công trình này được hỗ trợ bởi Quỹ khoa học tự nhiên quốc gia
Trung Quốc (NSFC) (U1908225, U1702253) và Quỹ nghiên cứu cơ bản cho
các trường đại học trung ương (N182515007, N170908001, N2025004).
Chen, DH, Caruso, RA, 2013. Những tiến bộ gần đây trong quá trình tổng hợp cấu trúc nano
Titania hình cầu và ứng dụng của chúng. quảng cáo chức năng. mẹ. 23(11), 1356–1374.
Chen, XB, Mao, SS, 2007. Vật liệu nano titan dioxit: tổng hợp, tính chất, biến đổi
và ứng dụng. hóa học. Rev. 107 (7), 2891–
2959.

10
Machine Translated by Google
Q.-q. Bản thân và cộng sự.
Dou, ZH, Zhang, TA, Liu, Y., Zhang, ZM, Wang, YX, 2018. Phương pháp điều chế TiO2 có độ tinh khiết
cao bằng cách lọc tinh quặng titan giàu oxy có chọn lọc.
CN108300875A. (ở Trung Quốc).
Han, YF, Sun, TC, Li, J., Qi, T., Wang, LN, Qu, JK, 2012. Điều chế titan dioxit từ xỉ giàu titania
bằng phương pháp NaOH nóng chảy. quốc tế J. Thợ mỏ. kim loại. mẹ. 19(3), 205–211.
He, M., Yu, L., Lu, XH, Feng, X., 2007. Tổng hợp thủy nhiệt quy mô lớn của kết nghĩa
Titania rền rĩ Mứt. sáp Sóc. 90(1), 319–321.
He, M., Gu, XL, Luo, ZY, Lu, XH, Feng, X., 2008. Tổng hợp thủy nhiệt của
Titania đa hình và sự tiến hóa cấu trúc của chúng từ râu Titanate kali.
J.Inorg. mẹ. 23(4), 662–
668.
Jordan, V., Javornik, U., Plavec, J., Podgornik, A., Recnik, A., 2016. Tự lắp ráp các cấu trúc
TiO2 loại rutile phân nhánh đa cấp thông qua phần đính kèm định hướng bên và đôi . Khoa
học. Dân biểu 6, 24216.
Jordan, V., Dasireddy, VDBC, Likozar, B., Podgornik, A., Recnik, A., 2018. Thiết kế của vật liệu
ngoài sự gắn kết bên: sự phân nhánh không gian được kiểm soát kép của TiO2 rutile.
tinh thể. Tăng trưởng Des. 18(8), 4484–
4494.
Li, Y., Liu, LL, Guo, M., Zhang, M., 2016. Tổng hợp chất xúc tác ánh sáng nhìn thấy TiO2 với pha
tinh thể và hình thái có thể kiểm soát được từ xỉ nóng chảy lò hồ quang điện mang Ti. J. Môi
trường. Khoa học. 47, 14–22.
Liu, WZ, Lü, L., Yue, HR, Liang, B., Li, C., 2017. Kết hợp sản xuất rutil tổng hợp trong quy trình
TiO2 sunfat . J. Hợp kim Compd. 705, 572–580.
Marchand, R., Brohan, L., Tournoux, M., 1980. TiO2(B) một dạng mới của titan dioxit và kali
octatitanate K2Ti8O17. mẹ. độ phân giải Bò đực. 15(8), 1129–
1133.
Middlemas, S., Fang, ZZ, Fan, P., 2013. Một phương pháp mới để sản xuất sắc tố titan dioxide.
Thủy luyện 131, 107–
113.
Middlemas, S., Fang, ZZ, Fan, P., 2015. So sánh đánh giá vòng đời của quy trình sản xuất titan
dioxit truyền thống và mới nổi. J. Sạch sẽ. sản xuất. 89, 137–147.
Nguyễn, TH, Lee, MS, 2018. Đánh giá về việc thu hồi titan dioxit từ
quặng ilmenit bằng công nghệ ngâm chiết trực tiếp. Thợ mỏ. Quá trình. Thêm kim loại. Rev. 40
(4), 231–
247.
O'Regan, B., Gr¨ aetzel, M., 1991. Pin mặt trời chi phí thấp, hiệu quả cao dựa trên thuốc nhuộm
màng keo TiO2 nhạy cảm . Thiên nhiên 353, 737–740.
Pesqueira, JFJR, Pereira, MFR, Silva, AMT, 2020. Đánh giá vòng đời của các phương pháp xử lý dựa
trên năng lượng mặt trời (H2O2, xúc tác quang TiO2 , Fenton quang trung tính) để loại bỏ các
chất ô nhiễm hữu cơ vi mô. Khoa học. Tổng số Môi trường. 761, 143258.
Rodriguez, JL, Poznyak, T., Valenzuela, MA, Tiznado, H., Chairez, I., 2013. Tương tác bề mặt và
nghiên cứu cơ học về sự phân hủy axit 2,4-dichlorophenoxyacetic bằng quá trình ozon hóa xúc tác
với sự có mặt của Ni/TiO2. hóa học. Tiếng Anh J. 222, 426–434.
11
Xem số liệu thống kê xuất bản
Thủy luyện 211 (2022) 105887
Rosenbaum, JB, 1982. Xu hướng công nghệ titan. JOM 34 (6), 76–
80.
Shao, SB, Yu, JL, Love, JB, Fan, XF, 2020. Một cách tiếp cận kinh tế để sản xuất thanh nano TiO2
pha tạp sắt từ ilmenit cho các ứng dụng quang xúc tác. J. Hợp kim Compd. 858, 158388.
Sui, LL, Zhai, YC, 2014. Động học phản ứng khi nung xỉ titan hàm lượng cao với
axit sunfuric đậm đặc. Dịch. Kim loại màu Soc. Trung Quốc 24 (3), 848–
853.
Sui, QQ, Dou, ZH, Zhang, TA, 2021. Chuyển đổi giai đoạn và loại bỏ tạp chất trong quá trình chuyển
đổi xỉ titan hàm lượng kiềm giàu oxy. Giao dịch của Hiệp hội kim loại màu Trung Quốc, trang
1–22. http://kns.cnki.net/kcms/detail/ 43.1239.TG.20211012.1852.006.html/ (truy cập ngày 15
tháng 3 năm 2022).
Vesel, A., Mozetic, M., Kovac, J., Zalar, A., 2006. Nghiên cứu XPS về lớp Ti lắng đọng trong bơm
phún xạ ion kiểu magnetron. ứng dụng Lướt sóng. Khoa học. 253(5), 2941–
2946.
Wang, H., Liu, Y., Liu, Z., Xu, HM, Deng, YJ, Shen, H., 2012. TiO2 rutile phân cấp các tinh thể
trung mô được lắp ráp theo cơ chế đính kèm định hướng tinh thể nano.
Cryst Eng Comm. 14 (6), 2278–
2282.
Wang, D., Chu, JL, Liu, YH, Li, J., Xue, TY, Wang, WJ, Qi, T., 2013. Quy trình mới để sản xuất titan
đioxit từ xỉ titan: rang muối nóng chảy nhị phân NaOH-KOH và rửa trôi nước. Ind. Eng. hóa học.
độ phân giải 52(45), 15756–
15762.
Wang, K., Chang, YQ, Lv, L., Long, Y., 2015. Ảnh hưởng của nhiệt độ ủ đến nồng độ chỗ trống oxy của
màng CeO2 tinh thể nano. ứng dụng Lướt sóng. Khoa học. 351, 164–
168.
Wang, XL, Zhao, YY, Molhave, K., Sun, HY, 2017. Kỹ thuật cấu trúc bề mặt/Giao diện của kiến trúc vi
mô và nano titan dioxide hướng tới các ứng dụng môi trường và điện hóa. Vật liệu nano 7(11),
382.
Watts, JA, 1970. K3Ti8O17, đồng titanat kiềm mới. J. Hóa Chất Rắn. 1 (3–
4),
319–
325.
Zhang, WS, Zhu, ZW, Cheng, CY, 2011. Đánh giá tài liệu về luyện kim titan
quy trình. Thủy luyện 108 (3–
4), 177–
188.
Zheng, FQ, Guo, YF, Qiu, GZ, Chen, F., Wang, S., Sui, YL, Jiang, T., Yang, LZ, 2017.
Quy trình mới điều chế titan dioxit từ xỉ lò điện mang Ti: Quá trình lọc và thủy phân NH4HF2-
HF . J. Nguy hiểm. mẹ. 344 (2018), 490–
498.
Zheng, FQ, Guo, YF, Chen, F., Wang, S., Zhang, JL, Yang, LZ, Qiu, GZ, 2021.
Quá trình lọc titan florua từ xỉ lò điện mang Ti trong [NH4 +]-[F ] nghiệm. Kim loại 11(8),
1176.
Zhou, YX, Liu, C., He, M., Lu, XH, Feng, X., Yang, ZH, 2007. Hành vi phân tách và quá trình biến
đổi cấu trúc của râu K2Ti6O13 trong điều kiện thủy nhiệt. J. Mater. Khoa học. 43(1),
155–
163.
Zhu, XF, Zheng, SL, Zhang, Y., Fang, ZGZ, Zhang, M., Sun, P., Li, Q., Zhang, Y., Li, P., Jin, W.,
2019. A con đường hóa học tiềm năng thân thiện với môi trường hơn để sản xuất TiO2 có độ tinh
khiết cao từ xỉ titan. ACS duy trì. hóa học. Tiếng Anh 7(5), 4821–
4830.