KOROZIJA

in
POVRŠINSKA / PROTIKOROZIJSKA

ZAŠČITA
22. oktober 2019 1
 Korozija (corrodo = nagristi, nagrizenje) je razkroj
kovine, ki se začne na površini zaradi
 kemijskih ali
 elektrokemijskih procesov.
 Notranje napetosti in zunanje obremenitve pospešijo
napredovanje korozijskih procesov.
 Korodirajoča kovina se postopoma pretvarja v oksidno
obliko.
 Produkt korozije pri jeklu imenujemo rja ali rjavenje, pri
bakru je to patina in je značilne barve (odvisno od
okolja), pri aluminiju in magneziju pa govorimo o
pasivizaciji.
 http://www.youtube.com/watch?v=1oVJ5E8kdWs

22. oktober 2019 2

 Začetna faza korozije je pri nekaterih kovinah zaželena,
ker na površinah nastanejo goste oksidne naravne
pasivne plasti, ki zavirajo nadaljnji proces oksidacije. Te
plasti nastanejo v krajšem ali daljšem časovnem
obdobju, kar je odvisno od kovine. Pasivnost kovine se
zmanjša z razkrojem oksidne plasti, ki ga sprožijo tuji
ioni.
 Pasivizacija je uspešna le tedaj, kadar so oksidne plasti
mehansko dovolj trdne in kemijsko obstojne v
obdajajočem mediju. Pomembna je gostota plasti, saj je
nadaljnja oksidacija možna skozi porozno plast, zato
mora biti poroznost pasivne plasti zelo majhna.

22. oktober 2019 3

 Strojni elementi so med obratovanjem izpostavljeni
najrazličnejšim vplivom drugih kovin, tekočin in plinov, ki
povzročajo razpadanje kovinskih materialov. Na kovinah
nastane korozijska plast, ki je odvisna od različnih
vplivov:
 od vrste kovine ali zlitine
 od kvalitete površine
 od napetostnih razmer v materialu
 od vrste snovi, ki jo obdajajo (plini, voda, kisline, baze,
organske snovi, …)
 od koncentracije snovi v okolici
 od temperature

22. oktober 2019 4

 Posledice korozije:
 Visoki stroški zaščite novih izdelkov,
 Visoki stroški vzdrževanja, predvsem pri neprimerno
izbranem gradivu, zaščiti ali konstrukciji,
 Prekinitev proizvodnje,
 Zmanjšana varnost in zanesljivost delovanja pri
toksičnih, eksplozivnih, vnetljivih ali radioaktivnih
snoveh,
 Neprijeten estetski izgled predmeta, …

22. oktober 2019 5

Vzroki, mehanizmi nastanka korozije ali
vrste korozije
1. Kemična korozija
 Poteka v sredstvih, ki niso elektroliti.
 Nekateri jo imenujejo tudi plinska korozija.
 Produkt kemične korozije je nova tvorba: oksidi, sulfidi …
 V to skupino spada tudi suha korozija – oksidacija kovine
pri povišanih temperaturah – nastajanje škaje.
 Pri sobni temperaturi je potek reakcij počasen.
 Pri železu nastane rja.
 V navzočnosti žveplenih plinov nastane pri železu na
površini plast železovega sulfida FeS in FeS2.
 Vpliv nekaterih LE na razvoj korozije:
 Cr – zmanjšuje oksidacijo, tvori Cr2O3 = špinel oksid,
 Mn – zmanjšuje hitrost oksidacije,
 Mo – že majhna količina zmanjšuje oksidacijo,
 Ni – se nabira na površini legure, samo zmanjšuje hitrost oksidacije,
 Ti – zmanjšuje hitrost oksidacije, predvsem v CO in CO2 atmosferi.
22. oktober 2019 6
 Oksidne plasti so lahko večplastne in sestavljene iz
različno oksidiranih spojin: pri železu in Fe zlitinah
dobimo v oksidni plasti hematit, magnetit ter Wuestit
(lahko s plastjo zlitinskega elementa
22. oktober 2019 7
 Oksidne plasti so lahko zaščitne, če so v določeni obliki;
Pilling-Bedwothovo razmerje x (ksi).
 Pri x med 1 in 2 oksidna plast ščiti kovino,
 pri x <1 je oksida premalo, da bi prekril površino,
 pri x >2 pa oksidna plast razpoka in s tem korozijo še pospeši.

Zaščitni oksidi Nezaščitni oksidi

Cu – 1,68 Li – 0,57
Al – 1,28 Mo – 3,4
Cr – 1,99 Sb – 2,35
Fe – 1,77 W – 3,4
Ni – 1,52 Ta – 2,33
22. oktober 2019 8
2. Elektrokemična korozija
 Pogoj je prisotnost elektrolita.
 Gonilna sila napredovanja elektrokemične korozije je
elektrokemični potencial med dvema kovinama (lahko
med različnima strukturama dveh kristalnih zrn!).

22. oktober 2019 9

 A - ni kontaktne korozije,
 B - majhna kontaktna korozija, zaščita potrebna le v
industrijski atmosferi,
 C - močna kontaktna korozija; takšnih spojev se moramo
izogibati. Če so taki spoji nujni, moramo:
 Vgraditi zamenljive dele,
 Mesto spoja prekriti s kovinsko trdo prevleko,
 Mesto spoja izolirati z nekovinskim materialom.
22. oktober 2019 10
 Primeri korozije z različnih področij

Korozija na armaturah na plovilu

Korozija na steni kanalizacijske cevi,

Korozija apnenca:
ki nastane zaradi agresivnih snovi v
H2O + CO2 = H2CO3 CaCO3 Ca(HCO3)2
odplakah. Te porabijo ves prosti
22. oktober 2019
kisik, nato pa začno reagirati z 11
elementi stene cevi.
 Oblike korozije
 Korozija se pojavlja na površini, pa tudi v notranjosti
materiala. Kako in kje se korozija razvija, ločimo:
 Površinska ali navadna – splošna korozija
 Lokalna korozija
 Točkasta ali jamičasta korozija
 Korozija v izvrtinah in ozkih režah in kontaktna
korozija
 Metalurško vplivana korozija
 Medkristalna korozija
 Selektivno raztapljanje
 Mehansko podprta korozija
 Erozivna korozija
 Udarna erozivna korozija
 Torna korozija
 Kavitacija
 Korozijsko utrujanje
22. oktober 2019 12
  Pokanje zaradi delovanja okolja
 Napetostno korozijsko pokanje
 Poškodbe zaradi delovanja vodika
 Krhkost zaradi delovanja raztaljene kovine
 Krhkost zaradi izločanj pri TO

22. oktober 2019 13

22. oktober 2019 14
Površinska korozija
 Nastaja na površini materiala in se običajno razvija
enakomerno v globino.
 Pri stiku jekla s kisikom nastane železov oksid in ta
korozijska plast je izredno porozna.
 Železov oksid reagira z vlago, narašča in se drobi.
 Kisik prihaja iz zraka in prodira v globino in oksidacija se
nadaljuje.
 Oksidacije se pojavljajo v obliki tanke plasti rje, ki se da
odstraniti. Hitro jo opazimo zato je manj nevarna,
odvisna je od vrste materiala.
 Pri konstrukcijskih jeklih znaša hitrost napredovanja
korozije na zraku približno 0,03 mm na leto, v
onesnaženem zraku pa do 0,15 mm.
22. oktober 2019 15
22. oktober 2019 16
Točkasta ali jamičasta korozija

 Lokalni napad zraka povzroča na površini polkrožne

poglobitve.
 Takšne jamice, ki dajejo videz točkaste korozije, lahko
narastejo v večje luknje in prebijejo kovinsko plast.
 Pri Fe je začetek jamice vezan na prisotnost
oksidacijskega sredstva in snovi, ki napada oksidno
plast.
 Točkaste korozije največkrat ne opazimo, ker lahko ne
napada materiala na površini, ampak v notranjosti
materiala ustvarja votla mesta v obliki luknjic.

22. oktober 2019 17

22. oktober 2019 18
22. oktober 2019 19
Kontaktna korozija

 Nastane tam, kjer obstajata dve električno prevodni

kovini z različnim potencialom v neposrednem stiku,
prisoten mora biti še elektrolit.
 Zveza Cu- Zn; nastane galvanski člen, cink razpade, ker
je manj žlahten.

22. oktober 2019 20

22. oktober 2019 21
Korozija v ozkih režah / špranjska korozija
Značilni pogoji nastanka špranjske korozije so:
 Geometrijski pogoji:
 razmik pločevin,
 varjeni prekrovni spoji,
 uporaba tesnil in prirobnic,
 Stik kovine z nekovino:
 guma,
 plastika,
 odstopajoči premazi,
 steklo,
 les,
 beton
 Usedline:
 peska na površini kovine,
 umazanija,
 za medij prepustni korozijski produkti.
22. oktober 2019 22
22. oktober 2019 23
22. oktober 2019 24
Metalurško vplivana korozija:
Medkristalna korozija
 Na mejah kristalnih zrn ali v neposredni okolici
kristalnih mej prihaja do napredovanja raztapljanja kot
posledica elektrokemičnega korozijskega napada.
 Posledica je izrazito galvansko delovanje med
kristalno mejo in osnovo, kar privede do dekohezije
med kristalnimi zrni.
 Kohezija: fiz. sila, ki privlači molekule iste snovi:
kohezija med molekulami vode
 Najslabšo korozijsko odpornost kažejo kristalne meje,
na katerih se izcejajo različne faze, nečistoče in atomi.
 V odvisnosti od izvora izcej so te lahko anode ali
katode. Med njimi in osiromašeno okolico pride do
intenzivne galvanske aktivnosti.
 Končna posledica je izrazito zmanjšanje žilavosti in
mehanskih lastnosti kovine.
22. oktober 2019 25
 Primer: zaradi
izločanja npr. Cr-
karbidov, ki
nastanejo na
kristalnih mejah
zaradi izločanja Cr
iz kristalov
avstenitnega
nerjavnega jekla
(18 % Cr in 8 %
Ni), pride do
intenzivnega
napredovanja
medkristalne
korozije vzdolž
kristalnih meja v
nerjavnem jeklu,
kjer je v
osiromašeni okolici
ostalo le 12 % Cr.
22. oktober 2019 26
Selektivno raztapljanje

 Ob prisotnosti določenih korodirnih medijev pride s

pomočjo elektrokemičnih procesov do raztapljanja
samo določene sestavine iz zlitine.
 Značilen primer je razcinkanje medi in grafitna korozija
ali spongioza pri sivi litini (samo pri lamelarnem
grafitu!).
 Uporablja se tudi izraz razlegiranje.

22. oktober 2019 27

22. oktober 2019 28
Mehansko podprta degradacija / korozija:
Erozivna korozija
 Poleg korodirnega medija je prisotno še delovanje
obrabe ali utrujenosti.
 Pri eroziji je zaradi velike hitrosti gibajočega se medija
prisotno odnašanje materiala s površine izdelka.
 Najpogosteje je plast, ki erodira, zaščitna pasivna plast.
Odpornost kovine proti erozijski koroziji je povezana s
hitrostjo nastajanja zaščitnega filma.

22. oktober 2019 29

Mehansko podprta degradacija / korozija:
Udarna korozija
 Udarno delovanje
korodirnega medija je
najizrazitejše na
mestih, kjer medij
spreminja smer.
 Ta vrsta poškodb je
značilna za kovine, ki
tvorijo zaščitne pasivne
filme. Zaradi odnašanja
le-teh skuša kovina
tvoriti vedno znova nov
film, kar privede do
močne lokalne korozije.
22. oktober 2019 30
Mehansko podprta degradacija / korozija:
Torna korozija
 Na stični površini dveh
materialov, ki sta drsno ali
vibracijsko obremenjena,
prihaja do odnašanja
materiala.
 Temeljni vzroki za nastanek
torne korozije so:
 Obremenjenost stičnih površin,
 Prisotnost vibracij ali
ponavljajočega se gibanja,
 Velika obremenitev, ki povzroča
deformacijo površine (vtiske) ali
mehanske površinske poškodbe.
22. oktober 2019 31
Mehansko podprta degradacija / korozija:
Kavitacija
 Na površinah vodnih turbin, ladijskih vijakov, pogonskih koles
v črpalkah ipd. se, zaradi velike hitrosti gibanja medija in
nenehnih sprememb tlaka, na površini tvorijo mehurčki, ki
kondenzirajo (implozija) v bližini površine. Ob tem se pojavi
mikrocurek, ki je tok tekočine, ki »potlači« krogelni mehurček,
ga prebije in z veliko kinetično energijo udari ob trdno
površino. Ob takih dogodkih, ki lahko povzročijo napetost do
1380 MPa (=1380 N/mm2 =>140 kg/mm2), pride do poškodbe
zaščitnega filma ali celo do lokalnih – točkastih iztrganin v
obliki jamic.

22. oktober 2019 32

22. oktober 2019 33
22. oktober 2019 34
22. oktober 2019 35
Mehansko podprta degradacija / korozija:
Mehansko utrujanje
 Zaradi cikličnega mehanskega obremenjevanja lahko
pride do utrditve materiala, kar pa privede do
mikrorazpok na površini izdelka. Ob prisotnosti
korodirnega medija lahko pride do bistvenega znižanja
trajne dinamične trdnosti materiala.
 Čas do zloma je odvisen tudi od agresivnosti medija,
deleža kisika, pH vrednosti medija, temperature in
kemične sestave.

22. oktober 2019 36

Mikrorazpoke
22. oktober 2019 37
Pokanje zaradi delovanja okolja
1. Napetostno korozijsko pokanje
2. Poškodbe zaradi delovanja vodika – vodikova krhkost
3. Krhkost zaradi delovanja raztaljene kovine
4. Krhkost zaradi izločanj pri TO
 Vse naštete oblike imajo nekatere skupne značilnosti:
 Trdnostne značilnosti; z naraščanjem napetosti tečenja
narašča možnost krhkega pokanja.
 V material vnesene napetosti; z naraščanjem obremenitve /
napetosti pada odpornost proti pokanju.
 Pri vodiku, ki difundira (z difuzijo potuje…) v notranjost
kovine na mestih raznih napak, lahko pride do tvorbe
plinastega vodika H2, ki je vzrok za nastanek
mikrorazpok (pri varjenju z vlažnim zaščitnim plinom!).
22. oktober 2019 38
Primeri pokanja zaradi delovanja okolja :

22. oktober 2019 39

22. oktober 2019 40
22. oktober 2019 41
22. oktober 2019 42
22. oktober 2019 43
22. oktober 2019 44