Download as pdf or txt
Download as pdf or txt
You are on page 1of 19

Module 31

Heat treatment of steel I

Lecture 31

Heat treatment of steel I


 

1   

NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
 
Keywords : Transformation characteristics of eutectoid steel, isothermal diagram, 
microstructures of pearlite, bainite and martensite, mechanisms of nucleation & growth, 
impingement factor, extended volume, inter lamellar spacing, effect of super cooling on inter 
lamellar spacing of pearlite 

Introduction 
 
In the last two modules we learnt how the strength of certain types of alloys can be improved 
significantly  by  a  heat  treatment  called  age  hardening.  It  is  a  two  stage  process  consisting  of 
solution  treatment  and  ageing.  The  alloy  is  first  transformed  into  a  super  saturated  state  by 
heating it to a suitable temperature to dissolve the precipitates. It is subsequently quenched to 
suppress precipitation to retain excess solute in the solid solution. The alloy is soft under this 
condition. Its strength increases on ageing at a suitable temperature due to the formation of a 
fine  array  of  precipitates.  If  such  a  treatment  is  given  to  common  grades  of  steel  we  find  it 
becomes  very  hard  and  brittle  on  quenching  after  homogenization  in  the  austenitic  state 
(similar  to  solution  treatment).  It  has  to  be  given  a  treatment  similar  to  ageing  (called 
tempering) to make it soft and ductile. This is primarily due to the special features of the iron–
carbon phase diagram. We are already familiar how by controlling the carbon content a wide 
range of structure and properties can be obtained in steel. The range can be further enhanced 
by subsequent heat treatment. We shall learn about it in the next 6 modules. 

Transformation characteristics of eutectoid steel: 
 
Let us recall the important features of eutectoid steel. It has around 0.8% carbon. If it is heated 
to a little above 723°C it transforms into austenite. If it is cooled slowly from austenite to room 
temperature  it  decomposes  into  a  mixture  of  ferrite  and  cementite.  It  has  a  characteristic 
lamellar structure called pearlite. The widths of the ferrite and cementite plates are in the ratio 
7:1.  It  is  relatively  soft  and  ductile.  As  against  this  if  it  is  quenched  from  austenite  you  get 
martensite  instead  of  pearlite.  It  is  a  super‐saturated  solid  solution  of  carbon  in  ferrite.  It  is 
extremely  hard  and  brittle.  Ferrite  is  BCC  whereas  austenite  is  FCC.  Carbon  atoms  are 
accommodated  within  the  interstices  of  the  two  lattices.  The  size  of  the  interstices  in  BCC  is 
much  smaller  than  that  in  FCC.  The  lattice  gets  distorted  if  excess  carbon  atoms  are  retained 
within BCC structure. As a result it transforms into martensite having BCT structure.  

 

 

NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
 
   ts tf 
910   723
760
 
Pearlite 
    + Cm
T   +  + Cm  Fig 1 
  723  
Bainite 
 + Pearlite  Pearlite + Cm 
 + Cm

  Ms 
Hypo‐eutectoid  Hyper‐eutectoid   + M 
  Mf 
0  0.02  0.08  1.5  Log (time) 
  0.002  M 
(a)  (b) 
 

Figure 1 (a) shows the relevant part of the Fe‐Fe3C (Cm) phase diagram & the TTT diagram of 
eutectoid steel. Depending on carbon content steel may have widely different structure. If % C 
is  less  than  the  solubility  limit  it  consists  of  100%  ferrite.  It  is  soft  and  ductile.  If  %  C  lies 
between 0.002 to 0.02 it consists of a fine dispersion of Fe3C in a matrix of ferrite. The amount 
of  %  carbide  can  be  estimated  using  lever  rule.  It  comes  out  to  be  very  low  (~0.25%).  Steel 
having %C between 0.02 and 0.8 is known as hypo‐eutectoid steel. It consists of pro‐eutectoid 
ferrite and pearlite. The amounts of the two constituents would depend on % C in the steel. The 
amount  of  pearlite  is  zero  if  %C  is  0.02  whereas  it  is  nearly  100%  as  %C  approaches  the 
eutectoid composition (0.8). Steel having %C beyond 0.8% is known as hyper‐eutectoid steel. It 
consists of pro‐eutectoid cement and pearlite. Commercial grades of steel rarely have greater 
than 1.5% carbon. The maximum amount of pro‐eutectoid cementite in steel may around 10‐
12%.  Usually  it  appears  in  the  form  of  a  thin  network  along  the  grain  boundary  of  austenite 
before  it  transform  into  pearlite.  This  makes  the  steel  brittle.  It  is  prone  to  inter  granular 
cracking. It has to be given a suitable heat treatment to avoid the formation of such a network. 
We  shall  learn  more  about  it  in  subsequent  modules.  This  is  all  that  we  can  infer  about  the 
structure of steel from its phase diagram. It does not tell us about the effect of cooling rate or 
the transformation temperature on the evolution of the structure in steel. It is major limitation 
of phase diagram. It only gives the structure of steel under thermodynamic equilibrium. 

   
Initial structure  Structure at t > ts Structure at t > tf 
 

 

  Fig 2 

 
100%   100% pearlite 
A few pearlite nodules 
at  boundary
NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
(a)  (b)  (c) 
 
Figure  1  (b)  gives  a  schematic  time  temperature  transformation  (TTT)  diagram  of  eutectoid 
steel.  The concept was introduced in module 24. The decomposition of austenite to pearlite (a 
mixture  of  ferrite  and  cementite)  is  a  solid  state  transformation.  Diffusion  of  carbon  in  the 
austenite plays a major role. It takes place through a process called nucleation and growth. The 
first  phase  to  nucleate  is  cementite.  It  forms  preferably  at  the  austenite  grain  boundary  and 
grows into the grain. This  is associated with the creation of a new  interface having a definite 
energy. It also draws excess carbon from the surrounding area. As a result the area adjacent to 
the cementite nucleus gets depleted of carbon. When it falls below a certain limit ferrite plates 
nucleate  on  the  two  sides  of  the  cementite  nucleus.  This  is  how  the  process  continues.  The 
features of the transformation are illustrated by a set of schematic structures shown in fig 2. If 
the  steel  is  kept  for  a  sufficiently  long  time  at  (say)  760°C  (a  little  above  the  eutectoid 
temperature)  it  gets  transformed  into  austenite.  Let  this  now  be  transferred  to  a  bath 
maintained  at  a  temperature  a  little  below  the  eutectoid  temperature  (675°C).  It  is  now  in  a 
super  cooled  state.  Let  the  degree  of  super  cooling  be  represented  as  T.  In  this  case  T  is 
around  50°C.  This  is  measure  of  the  driving  force  for  the  transformation  of  austenite  into 
pearlite. Since it is associated with creation of new interfaces and diffusion of carbon in solid 
state does not take place instantaneously; the initial structure at this temperature is still 100% 
austenite as shown in fig 2(a). It takes some time (ts) for the first pearlite nodule to form. This 
indicates the start of the transformation. Thereafter more nodules nucleate and the older ones 
keep growing. Figure 2(b) shows a schematic structure of the steel at time t > ts. Note that there 
are 3 nodules that have formed. They are of different sizes. The larger ones are those that have 
nucleated  earlier.  Pearlite  is  made  of  two  different  phases.  They  have  different  etching 
contrast. The line represents a cementite plate and the white areas on the two sides of it are 
ferrite plates. A nodule of pearlite consists of several alternate plates of cementite and ferrite. 
The term nodule is used to represent different pearlitic areas. Note that the orientations of the 
plates differ from nodule to nodule.  The process of nucleation and growth of pearlite nodules 
continue until the entire area is covered by pearlite. It happens at a time tf. This denotes the 
time  at  which  the  decomposition of  austenite  is  over  (finished).  Figure  2(c)  gives  a  schematic 
representation of the structure of this steel at a time t > tf. Note that several nodules of pearlite 
may  nucleate  in  a  grain  of  austenite.  Once  a  nodule  nucleates  it  continues  to  grow  until  it 
impinges against another nodule beside it. As a consequence each grain of austenite transforms 
into several nodules of pearlite having different orientations. This is illustrates in fig 2(c).  

The  time  at  which  the  transformation  of  a  super‐cooled  austenite  starts  (ts)  and  the  time  at 
which it finishes (tf) depend on the temperature. If these are plotted against temperature a set 
4  of  two  ‘C’  shaped  plots  are  obtained.  The  details  of  the  experimental  methods  to  determine 
these  were  described  in  module  24.  Figure  1(b)  shows  a  schematic  TTT  diagram  of  eutectoid 
steel. The transformation product above the knee of the ‘C’ shaped TTT diagram is pearlite. The 

NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
 
pearlite that forms near the eutectoid  temperature is coarse  whereas the  pearlite  that  forms 
near  the  knee  of  the  plot  is  fine.  The  inter‐lamellar  spacing  is  a  measure  of  its  fineness.  It  is 
inversely proportional to the degree of super cooling. Figure 3(a) gives an enlarged appearance 
of lamellar structure of coarse & fine pearlites. 

  Pearlite  Bainite  Martensite 


(a)  (b)  (c) 
  Coarse  Fine 
M or ’ 
Upper Lower
   

Cm Fe2.4C Fig 3 
 
 
 

  Cm 

The product of isothermal transformation in eutectoid steel below the knee of the TTT diagram 
is called bainite. It is also a mixture of ferrite and carbide. The bainite that forms just below the 
knee  of  the  TTT  diagram  consists  of  broken  platelets  of  cementite  in  a  matrix  of  ferrite.  The 
distribution  is  extremely  fine.  It  cannot  be  seen  under  optical  microscope.  Since  the 
transformation takes place at a low temperature the distance covered by carbon atoms is less. 
This is why the platelets are very small. This type of transformation product is known as upper 
bainite or feathery bainite. Figure 3(b) gives an enlarged view of the microstructure of upper (or 
feathery) bainite.  

The nature of bainite that forms at a still lower temperature is entirely different. It consists of a 
still  finer  dispersion  of  ‐carbide  (Fe2.4C)  in  a  matrix  of  ferrite  having  an  acicular  shape.  The 
carbides  are  aligned  at  a  specific  angle  with  respect  to  the  axis  of  the  needle.  It  is  known  as 
lower  bainite  or  acicular  bainite.  Figure  3(b)  gives  an  enlarged  view  of  the  microstructure  of 
lower (or acicular) bainite.  

If the steel is quenched directly to room temperature from 760°C it transforms in a manner that 
is entirely different from that of pearlitic or bainitic transformation. The cooling rate is so fast 
that  the  excess  carbon  cannot  precipitate  as  carbides.  Precipitation  involves  diffusion.  Fast 
cooling does not allow enough time for carbon atoms to diffuse. The transformation that takes 
(a) 
place is known as diffusion‐less transformation and the product is called martensite.  It has a 
5  different  crystal  structure  than  that  of  austenite  which  is  FCC.  The  crystal  structure  of 
martensite  in  eutectoid  steel  is  body  centered  tetragonal.  Its  c/a  ratio  is  around  1.08.  This 
means  that  the  crystal  structure  of  martensite  is  not  very  much  different  from  that  of  ferrite 
which is BCC (where c/a = 1). Carbon forms interstitial solid solution with iron. The interstitial 

NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
 
gaps  in  FCC  structure  are  symmetric  and  relatively  large  whereas  the  similar  sites  in  BCC  are 
asymmetric and smaller. This  is why the solubility of  carbon in austenite  is more  than  that  in 
ferrite.  Carbon  occupies  octahedral  sites  in  austenite  (FCC)  since  these  are  the  largest.  Recall 
that a FCC unit cell has four lattice sites and four octahedral sites. Thus the number of sites to 
accommodate  carbon  in  austenite  lattice  is  quite  large.  A  quick  conversion  of  the  weight  % 
carbon in eutectoid steel to atomic % would show that only a very small fraction of these sites 
are occupied by carbon atom. Atom fraction of carbon in eutectoid steel is approximately = 0.8 
x (atomic weight of carbon / atomic weight of iron) = 0.8 x (56/12)/100 = 0.037. This suggests 
that  approximately  amongst  every  100  atoms  of  iron  in  austenite  there  are  only  four  carbon 
atoms. This is equivalent to having only four carbon atoms in every 25 unit cells of austenite. 
On quenching if austenite were to transform into ferrite it would amount to a conversion of 25 
FCC  unit  cell  to  50  BCC  unit  cells  (recall  that  FCC  has  4  atoms  /  unit  cell  whereas  BCC  has  2 
atoms / unit cell). The latter being less closely packed it would be accompanied by an overall 
expansion in volume (around 4%). In reality there is an expansion along certain directions and 
contraction along another. As a result the symmetric octahedral site in FCC gets converted into 
an asymmetric octahedral site in BCC. Quenching does not allow the carbon atoms to come out 
of the lattice in the form of precipitates. The presence of excess carbon atoms in the octahedral 
sites results in an asymmetric distortion of the lattice. This is why instead of BCC we now have a 
BCT lattice. This type of transformation occurs by deformation (shear). The process is extremely 
fast. It occurs at the speed of sound. Such a transformation is often termed as athermal. It takes 
place  only  by  nucleation.  There  is  no  growth.  It  occurs  in  super‐cooled  austenite  is  below  a 
critical temperature called Ms. It is the temperature at which martensitic transformation starts. 
The process continues as long as is it is cooled. There is a temperature denoted as Mf at which 
the transformation is nearly complete and no further transformation takes place on cooling. If 
the  steel  is  quenched  to  a  temperature  below  Mf  it  is  almost  100%  martensite.  Figure  3(c) 
shows an enlarged view of lens shaped matensite needles that form within an austenite grain. 
Once a needle nucleates it extends to the boundary.  It does not cross the boundary or intersect 
another  martensite  plate  or  needle.  The  presence  of  excess  solute,  the  associated  lattice 
distortion and extremely fine size of the needles make martensite so strong. In short eutectoid 
steel  can  be  transformed  into  a  wide  variety  of  microstructures  simply  by  controlling  the 
transformation temperature. If it is allowed to transform at a temperature a little below 723°C 
it  transforms  into  coarse  lamellar  pearlite.  As  the  transformation  temperature  is  reduced  the 
structure becomes finer and the steel becomes stronger. The eutectoid steel has the maximum 
hardness if it is converted into martensite. Coarse pearlite has the lowest strength. It can also 
be converted into bainite which is harder than pearlite but softer than martensite.  Slide 1 gives 

the  hardness  of  various  products  of  transformation  in  Rockwell  C  scale  along  with  its  TTT 
diagram. It is also known as isothermal transformation diagram.  

NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
 
Isothermal transformation diagram


A1
Ps Pf RC 5-20 Coarse
Pearlite
 RC 30-40 Fine Pearlite
T RC 40-50 Upper Bainite
Slide 1
Bf RC 50-60
Lower Bainite
Ms Bs

Martensite
Mf
RC: 64
time

Isothermal transformation diagram



A1
Coarse
Pearlite (a)
 +cm
T Feathery
Bainite (b) Slide 2
Bf
Ms Bs
 (c)
Mf
time
Martensite Fine Pearlite +
Acicular Bainite +
(d)
Martensite
 

Slide 2 shows how by adopting different cooling schemes it is possible to get different types of 
structure in eutectoid steel. It shows four different cooling schemes. One of these consists of 
direct  quenching  from  a  temperature  a  little  above  A1  (the  lower  critical  temperature  or  the 
eutectoid temperature) where the steel is totally austenite. The cooling rate is extremely fast. 
7  Martensitic transformation starts as soon as the temperature drops below Ms. It continues until 
Mf, the temperature at which the martensitic transformation is nearly complete. This is the final 
structure of the steel if such a cooling scheme is adopted. Note that martensitic transformation 

NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
 
is  an  athermal  transformation.  It  occurs  in  the  steel  within  a  specified  temperature  range  as 
long as it cools even if the rate of cooling is extremely fast. The transformation stops if it is kept 
at  an  intermediate  temperature  between  Ms  and  Mf.  The  Ms  temperature  of  a  steel  is  a 
function  of  its  composition.  There  are  steels  whose  Mf  temperature  is  lower  than  room 
temperature.    In  such  a  case  the  microstructure  of  steel  on  quenching  will  consist  of  both 
austenite and martensite.  

The other 3 cooling schemes have one or more stages of isothermal hold. If the temperature of 
iso‐thermal hold is a little below A1 temperature the transformation starts when the hold time 
exceeds ts and it continues until it reaches tf. Once the hold time exceeds tf the transformation 
is complete. It means hereafter if you cool fast or slow the microstructure of the steel would 
remain unaltered. The final microstructure is a function of the temperature of isothermal hold.  
In  case  (a)  (see  slide  2)  the  final  structure  is  coarse  pearlite  whereas  in  case  (b)  the  final 
structure is feathery or upper bainite.  

The cooling scheme (c) in slide 2 consists of two isothermal steps with hold times as shown. The 
first isothermal hold is in the temperature range where you expect the austenite to transform 
into  fine  pearlite.  The  transformation  begins  when  the  hold  time  intersects  the  ‘C’  curve 
representing  the  start  of  pearlitic  transformation.  It  continues  for  a  while  and  then  it  is 
quenched to a bath at a temperature where the austenite could transform into acicular bainite. 
The  transformation  begins  when  the  hold  time  exceeds  the  time  needed  for  the  bainitic 
transformation to begin. Note that the cooling curve crosses the ‘C’ curve labeled as Bs but after 
a  while  it  is  quenched  to  room  temperature.  During  this  stage  the  remaining  austenite 
transforms into martensite. The final microstructure therefore consists of fine pearlite, acicular 
bainite and martensite.   

Pearlitic transformation: 
 
Pearlite  is  a  product  of  eutectoid  transformation  in  steel.  It  forms  within  austenite  having  a 
fixed amount of carbon (0.8%C) during isothermal hold at a temperature below 723°C (A1) but 
above 550°C  (the knee of  the TTT diagram). It has a  lamellar  structure consisting of alternate 
plates  of  cementite  and  ferrite.  The  distance  between  two  consecutive  cementite  plates  is 
known as its inter lamellar spacing (). The cementite plates are more widely spaced in coarse 
pearlite.  The  finer  details  of  coarse  pearlitic  structure  are  visible  under  optical  microscopes. 
Nital  (2%  nitric  acid  in  alcohol)  the  most  common  etching  reagent  for  steel  attacks  only  the 
boundary  between  ferrite  and  cementite.  However  the  width  of  a  cementite  plate  is  so  thin 
8  that it appears as a dark line. Its width is approximately 1/7th the width of a ferrite plate. Let us 
now look at the mechanism of decomposition of austenite into pearlite in a little more detail. 
This  is  shown  in  slide  3  by  a  set  of  sketches  representing  the  redistribution  of  carbon  within 
austenite resulting in the nucleation of a pearlite nodule.   
NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
 
Pearlitic transformation
Cm plate  plate
%C
(a) (b)

0.8% 0.8% 0.8% 0.8%


  
Distance
  Slide 3
%C as a function %C as a function
of distance  of distance

0.8% 0.8%
 

(c)
 

The sketch (a) in slide 3 shows how % carbon in austenite would change when a tiny plate of 
cementite  (Cm)  forms.  Recall  that  %  C  in  eutectoid  austenite  and  Cm  are  0.8  and  6.67 
respectively.  When  a  tiny  plate  of  Cm  forms  the  carbon  content  at  the  interface  drops 
significantly.  However  %C  in  austenite  away  from  the  interface  still  remains  at  0.8%.  This  is 
represented schematically as a plot of %C as  a function of distance on the two  sides  of a Cm 
plate. The carbon profile keeps changing with time as the Cm plate becomes thicker. When %C 
at the interface drops below a critical limit ferrite plates nucleate on the two sides of the Cm 
plate.  %C  in  ferrite  is  as  low  as  0.02%.  Therefore  nucleation  of  ferrite  is  accompanied  by  the 
rejection  of  excess  carbon  into  austenite.  The  %C  in  austenite  increases  beyond  0.8%.  The 
sketch  (b)  in  slide  3  shows  the  variation  of  %C  as  a  function  of  distance  from  the  ferrite 
austenite interface. This too keeps changing with time. When it exceeds beyond a critical point 
Cm plates nucleate at the two ferrite austenite interfaces as shown in sketch (c) of slide 3. This 
too  is  accompanied  by  a  change  in  carbon  concentration  at  the  interfaces.  This  is  how  the 
pearlitic  transformation  in  steel  may  be  assumed  to  be  taking  place.    On  the  basis  of  this 
assumption it is possible to find a relation between the lamellar spacing () of pearlite and the 
temperature of isothermal hold. This is illustrated in slide 4. 

The  sketch  (a)  in  slide  4  shows  a  pearlite  nodule  consisting  of  alternate  layers  of  ferrite  and 
9  cementite.  The  sketch  (b)  shows  the  relevant  part  of  the  Fe‐Fe3C  phase  diagram.  The  dotted 
horizontal  line  denotes  the  temperature  at  which  the  pearlite  nodule  has  formed.    The  line 
representing  the  composition  of  austenite  that  can  coexist  with  ferrite  as  a  function  of 
temperature has been extended to intersect the dotted horizontal line denoting temperature at 

NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
 
a  point .  This  represents  the  concentration  of  carbon  at  the  /  interface.  The  line 
representing  the  composition  of  austenite  that  can  coexist  with  cementite  as  a  function  of 
temperature  has  been  extended  to  intersect  the  dotted  horizontal  line  at  a  point .  This 
represents the concentration of carbon at the Cm/ interface.  Note that . Therefore 
the  growth  of  the  nodule  should  be  determined  by  the  flow  of  carbon  atoms  from  the  / 
interface to the Cm/ interface. The real interfaces are curved not straight (see Fig 4). 

Pearlite growth kinetics


Assumption: growth depends only on carbon diffusion
within austenite from  interface to /cm interface


Ccm  C m
 T Slide 4
(a)  (b)

C Pearlite 0.8
austenite Ccm C
Pearlite
Growth depends on diffusion. G increases initially with
increasing T as T decreases diffusivity becomes low
& the growth becomes slow
 

 
CCm 
  Fig  4:  The  interface  between  austenite  and  ferrite  is  not 
Cm  C  J 
G  straight  as  shown  in  slide  4  but  curved  as  in  this  figure. 
      The cementite plate is too thin. Therefore the curvature is 
Direction of 
not visible. 
  flow of carbon 

Figure  4  indicates  the  direction  of  growth  of  pearlite.  The  growth  may  be  assumed  to  be 
determined by the flow of carbon atom. This is governed by Fick’s law of diffusion. J denotes 
the flux of carbon atoms. Its direction is denoted by the arrow labeled J in figure 4.   

10 
                     (1) 

NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
 
The growth rate (G) is is determined by J. It is directly proportional to the diffusivity of carbon in 
austenite  and  the  concentration  gradient  that  depends  on  the  difference  in  carbon 
concentration within  a specified zone of austenite. Note that ∝ ∆ (see sketch (b) 
in slide 4). It is therefore obvious from equation 1 that as T approaches zero (the isothermal 
transformation temperature is close to the eutectoid temperature) the growth rate is expected 
to be very slow. This is why the magnitudes of both ts & tf are large. As T increases the growth 
rate increases; the magnitude of ts & tf decreases. When the temperature becomes too low the 
transformation rate is dominated by the diffusivity of carbon in austenite. Therefore the growth 
rate  again  becomes  slow  and  the  magnitudes  of  ts  &  tf  start  increasing.    This  explains  the  ‘C’ 
shaped nature of the transformation diagram. 

Isothermal transformation of austenite to pearlite: 
 
We have just seen how a nucleus of pearlite once formed could grow within a grain of super 
cooled austenite. The effect of nucleation rate was ignored. Yet it is possible to explain why the 
time  temperature  transformation  diagram  of  a  diffusion  controlled  transformation  has  a 
characteristic C shape. The nucleation rate too like the growth rate depends on the degree of 
super cooling. Let us now look at the process of transformation at a constant temperature. The 
kinetics  of  transformation  at  a  constant  temperature  is  best  followed  by  monitoring  fraction 
transformed as a function of time. Module 24 explains various ways of monitoring the kinetics 
of  such  transformation.  Slide  5  shows  the  isothermal  transformation  (or  TTT)  diagram  of 
eutectoid steel and beside it there is a plot of fraction transformed (f) as a function of time (t) 
at  a  constant  temperature  (T).    The  temperature  at  which  the  transformation  has  been 
monitored is shown as a horizontal dotted line on the TTT diagram (sketch (a) in slide (5)). The 
sketch (b) in slide 5 gives a plot of f as a function of time at a constant temperature T. Note that 
it  has  a  characteristic  ‘S’  shape.  The  transformation  starts  when  the  hold  time  t  exceeds  ts. 
Initially  the  rate  of  transformation  is  slow  but  it  increases  until  it  reaches  a  maximum. 
Thereafter the rate of transformation keeps decreasing until the transformation is complete at 
time t = tf.  

11 

NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
 
Pearlitic transformation
t0.5
1
ts

f
tf
T 0.5
Slide 5
t0.5

time 0 ts time tf
(a) (b)

A’S’ shaped plot can be represented by the following equation where  is a characteristic time 
and n is a constant that depends on the nature of the transformation.  

1                        (2) 

Equation 2 can also be expressed as:                          (3) 

This suggests a method of estimating n &  from the plot in the sketch (b) of slide 5. A plot of 
versus  ln(t)  is  linear.  The  slope  of  the  plot  =  n  whereas  the  intercept  =  ‐
nln((see fig 5).  

 
Slope = tan( = n
 

 
1

   Fig 5 
1

 
Intercept = ‐nln() 
 
12 
  0   

NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
 
The slope n tells us about the mechanism of transformation. Slide 6 illustrates with the help of a 
set  of  sketches  the  most  commonly  cited  nucleation  and  growth  mechanisms  of  isothermal 
transformation.  

Nucleation & growth process

(a) Constant nucleation &


growth rate

Austenite (t1) (t2) (t3)

(b) Nucleation followed by Slide 6


constant growth

Austenite
(c) Cellular transformation
with fixed nucleation
Effect of
impingement
t Pearlite
 

Slide  6  explains  with  the  help  of  sketches  at  three  different  times  how  the  transformation 
proceeds by nucleation and growth. The case (a) represents a situation where both nucleation 
and growth occur at a constant rate. At time t1 there are four nodules of pearlite within a grain 
of  austenite  whereas  at  time  t2  two  more  nodules  have  formed.  Note  that  the  nodules  that 
were present at t1 have grown bigger. At a still higher time (t3) the number of nodules increases 
and the pre‐existing nodules grow in size. Note that the diameters of the nodules are different. 
The larger nodules are amongst the first to have formed.   

The  case  (b)  in  slide  6  represent  a  situation  where  growth  starts  only  after  nucleation  is 
complete. This represents a sequential process. There are fixed sites within an austenite grain 
where  a  nodule  of  pearlite  may  nucleate.  Once  all  of  these  sites  are  occupied  by  pearlite 
nodules then only growth sets in. This is often referred to as site saturation model. Note that in 
this case the dimensions of all the nodules are identical.  

The  case  (c)  shows  the  effect  of  impingement.  It  can  occur  in  either  of  the  two  situations 
13  described  above  although  the  sketches  shown  are  applicable  for  the  case  (b).  As  long  as  the 
nodules  are  small  they  can  grow  in  all  directions  (see  the  sketches  at  time  t1).  When  the 
nodules  become bigger they may impinge on a neighbor as shown in the sketch at  time  t2 of 
case (c). The nodules can no longer grow in these directions. On completion of transformation 

NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
 
in  this  case  a  single  grain  gets  divided  into  four  nodules.  It  is  shown  by  a  set  of  lines.  Having 
introduced  the  physical  concept  of  transformation  let  us  now  try  to  derive  an  expression  for 
fraction  transformed  (f)  in  terms  of  number  of  nucleation  site  /  unit  volume  (N),  growth  rate 
(G), and time (t). Slide 7 explains how to account for the effect of impingement by introducing a 
concept of extended volume fraction. 

Extended volume fraction: concept


Pearlite nodule Pearlite nodule

(a) (b)
Slide 7

V1 V2 V1 V2

Austenite Austenite

The sketch (a) in slide 7 shows two pearlite nodules of volume V1 & V2 within an austenite grain 
of volume VT. If these are wide apart (there is no impingement) the volume fraction (f) is given 
by: 

                            (4) 

It represents the true volume fraction of pearlite. However if there is overlapping as shown in 
the sketch (b) of slide 7 the volume fraction estimated by equation (4) is going to be more than 
the true volume fraction. Let this be represented as the extended volume fraction (fext). 

                        (5) 

The relation between infinitesimal changes in true and extended volume fractions is given by 
14  1             (6) 

Note that effect of overlap or impingement is negligible if the magnitude of f is low. The effect 
shows up as f increases. 

NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
 
Assume that N = the number of nucleation site / unit volume, G = rate of growth in mm / sec, r 
= average radius of the nodules = Gt. At any instant t the extended volume of all the nodules is 
given by: 

       (7) 

Differentiation of equation 7 gives   3                             (8) 

On substituting equation 8 in equation 6: 

1 4                              (9) 

Integrate equation 9 & substitute the initial condition that at t = 0, f =0 to get: 

1                                         (10) 

Where the parameter  is given by 
/
                                               (11) 

Note that  is a characteristic time. It corresponds to a fixed value of f = fc. Put t =  in equation 
10. This gives: 

1 0.632                                         (12) 

The characteristic time  corresponds to 63% of transformation. The method of estimating n & 
 has already been explained.  If n = 3 it may be concluded that the transformation takes place 
at a constant growth rate after nucleation has occurred at all the available sites.  

 
 
 
Summary: 
 
In this module we looked at how by proper selection of transformation temperatures and / or 
direct quenching from austenite a wide range of properties can be obtained in eutectoid steel. 
This is best described by an isothermal transformation (IT) or time temperature transformation 
(TTT) diagram. The transformation below the critical temperature (723°C) and above Ms results 
15  in a mixture of ferrite and carbide. It is controlled by diffusion. At a given temperature it takes 
some  time  for  the  transformation  to  start  (ts)  but  it  can  go  to  completion  at  the  same 
temperature after a time tf. The transformation occurs by nucleation and growth. The fraction 
transformed  at  a  given  temperature  is  zero  until  time  t  reaches  ts.  Thereafter  it  increases  at 

NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
 
increasing  rate  till  the  transformed  regions  touch  each  other.  Beyond  this  f  still  continues  to 
increase but at reduced rate until time tf when the transformation is complete. The f versus t 
plot at a given temperature has a characteristic ‘S’ shape. We also discussed how this can be 
explained by simple models based on nucleation & growth. The transformation product above 
the knee of the TTT diagram is called pearlite and that below it is called bainite.  The kinetics of 
this  transformation  is a function of both  time  and  temperature.  We  have  seen  how  it  can  be 
explained  in  terms  of  diffusivity  of  carbon  in  austenite.  The  low  temperature  transformation 
products are much finer those at higher temperatures. As against these the transformation that 
takes  place  below  Ms  is  entirely  different.  There  is  no  diffusion  at  all.  It  occurs  as  long  as 
temperature  keeps  dropping.  The  transformation  ceases  if  the  temperature  is  held  constant. 
The product is a super saturated solid solution (known as Martensite). There is no precipitate. It 
is extremely hard. The wide variety of transformation characteristics forms the basis of a wide 
range of heat treatments that can be given to steel. We shall learn more about it in subsequent 
modules.  

Exercise: 
 
1. If a piece of steel having 0.2% carbon is quenched after soaking at a temperature just 
above A1 what type of structure will you get? Estimate approximate amounts of phases 
present and their compositions.  
2. In a hypothetical experiment on steel having 0.2%C, a sample after soaking above A3 is 
quenched  in  a  lead  bath  at  800⁰C  and  the  structural  change  is  followed  with  time. 
Assume that after some time austenite () boundary is covered by a thin layer of ferrite 
() and it continues to grow. This is known to be a diffusion controlled process. (a) Draw 
carbon profile perpendicular to  interface after some time has elapsed. (b) Derive an 
approximate expression for the thickness of ferrite as a function of time (c) If diffusivity 
of carbon in austenite at 800⁰C is 3x10‐12 m2/s‐2 plot thickness as a function of time. 
3. Carbon  atoms  occupy  octahedral  interstitial  sites  in  austenite  and  ferrite.  Estimate 
fraction of these sites that are occupied in these if carbon contents are 0.1 and 0.01wt% 
respectively. 
4. Use Fick’s first law to derive an expression for growth rate of pearlite nodule.  
5. Show that the inter‐lamellar spacing of pearlite is inversely proportional to the degree 
of under cooling. 
6. Microstructure of isothermally transformed pearlite should have identical spacing in all 
colonies.  However  often  its  microstructure  often  shows  that  lamellar  spacing  varies 
16  from colony to colony. Why is it so? 

NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
 
 

Answer: 
 
1. A piece of steel when kept at just above A1 temperature will have ferrite and austenite. 
% ferrite = (0.8‐0.2)/0.8x100 = 75%. Assumption: %C in austenite =0.8% where as that 
in ferrite is negligible. If quenched 25% austenite present at soaking temperature will 
convert into Martensite. The structure at room temperature will consist of 75%ferrite 
and 25%Martensite having 0.8% carbon. 
2. (a) Carbon profile on the two sides of  interface is as follows: 

  GB 910 910 800


Growth  0.8 0.47 
910 723
direction  0.47 
 
800
 723

  0.2 
0.02
  0 c  0.8

(b)  To  derive  a  simple  relation  we  assume:  densities  of  austenite  and  ferrite  are  the 
same.  Therefore  wt  %  =vol  %.  Area  of  interface  =  1.  Carbon  gradient  in  austenite  is 
constant. This is given by following sketch 

 
Carbon gradient in  =   ∴ flux of carbon crossing the 
  C   interface  in  time  dt  to  move  this  by  dx  = 

austenite  ferrite   This is equal to flux of carbon rejected by  


                                                                                                                                                                                                           
C0   as  it  grows  by  dx  = .  L  is  obtained  by 
  L  x 
C  equating the hatched area of the adjoining figure.
  /2 

From  the  above  one  gets:      On  substituting  L  : 


  On  integration  thickness  of  ferrite  layer  at  any  time  t  = 

 
17 
. .
(c)  10 2.33 10   or  1.53 10   Note  that  this 
. .
estimate is valid only for short time. 

NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
 
3.   Number of octahedral site in austenite = 1 / atom of Fe. Atomic wt of carbon = 12 and 
. .
Fe = 56. Atom fraction carbon in austenite =  . . 0.0047. In one 
unit cell there are 4 Fe atoms and 4 interstitial sites. Fraction of these that are occupied 
= 0.0047. This mean amongst 100 unit cell the number of carbon atom is approximately 
2 (~400x0.0047).                                                                                                                                                            

Whereas  in  ferrite  the  number  of  such  sites  /  Fe  atom  =  3.  Atom  fraction  carbon  
.
0.00047.  In  one  unit  cell  there  are  2Fe  atoms.  Number  of  carbon  atom  = 
0.00094. There are 6 sites / unit cell. Fraction of these that are occupied = 0.00094/12 = 
7.8x10‐5.  This  means  there  is  approximately  one  carbon  atom  in  approximately  1000 
unit cells.  

4. Super cooling is necessary for Pearlite to nucleate: 

 
 Pearlite colony grows as carbon 
  cm diffuses  from    /    interface  to 
TE 
  T0  cm /  interface. Flux of C / unit 
 
    area =   
 
 
%C 
 
 
 
 
 
5. Super  cooling  is  necessary  to  overcome  activation  hill  arising  due  to  creation  of  new 
surface.  

  For  inter‐lamellar  spacing  of    the  total  interface 


  area = 2/ m2 / unit volume. G for this to form is 
∆  at TE‐T 
given  by  ∆ ∆   where  Vm  is  molar 
G   
volume,  is surface energy and ∆ is free energy 
  G0  for  formation  of  pearlite  having  infinite  inter 
lamellar  spacing.  The  transformation  will  not 
18 
  occur unless G <0. Thus: 


 
    Cm      
∆ ∆ ∆

NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
 
 

6.    Pealite is made  of alternate layers of  ferrite  and cementite. Ferrite plates are 7 time 


wider  than  those  of  cementite.  Microstructure  gives  a  sectional  view.  Colonies  of 
Pearlite  in  a  microstructure  are  randomly  oriented.  The  plane  of  microstructure  may 
intersect  these  at  different  angles.  Wherever  the  plane  is  perpendicular  to  ferrite  / 
cementite plates the spacing between two plates will be the minimum. Whereas those 
intersected  at  an  angle  will  appear  to  have  larger  spacing.  This  is  shown  in  following 
sketch: 

 
On  plane  B  spacing  would  appear 

  significantly larger. If transformation 
Pearlite colony  Microstructure plane 
occurs  at  a  fixed  temperature  the 
  minimum  spacing  is  the  correct 
estimate of lamellar distance. 
  B 

19 

NPTEL Phase II : IIT Kharagpur : Prof. R. N. Ghosh, Dept of Metallurgical and Materials Engineering  || |  
 

You might also like