무기5

Inorganic Chemistry
Week 06
Molecular orbitals
Department of Applied Chemistry

Prof. Chan Woo Lee
5.1 원자 궤도함수로부터 분자 궤도함수의 형성
- 분자궤도함수(molecular orbitals): 원자 궤도함수의 선 형 조합(linear
combination of atomic orbitals)
ex. H2 분자
(N: 정규화 계수, ‫ = 𝜏𝑑 ∗ 𝜓𝜓 ׬‬1) (ca & cb: 변환 계수, 즉 기여도)
G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 135

- 결합성 분자 궤도함수(bonding molecular orbitals): 전자밀도 함수의 겹침
현상이 일어날 때, 전자밀도가 두 원자핵 사이에 집중되어 두 원자핵을 끌
어당기고 두 원자가 결합을 이룸
“에너지 안정화”
- 반결합성 분자 궤도함수(antibonding molecular orbitals): 반대로 원자핵
사이에 마디(node)가 생기며 전자밀도가 줄어들고 핵 간 반발력을 강화
“에너지 불안정화”
-  = 원자핵 간을 연결하는 C2 회전에 대하여 대칭인 것을 표현

- * = 에너지 상태가 높은 반결합성 궤도함수를 표시
- 사용되는 원자궤도 함수 개수 = 형성된 분자 궤도함수 개수
다른 부호 C2
같은 부호 C2

- pz-pz 조합 = , * / py-py 조합 = , * / px-px 조합 = , *
- 두 핵을 지나는 축을 z축으로 설정한다

- pz-pz 조합 = , * / py-py 조합 = , * / px-px 조합 = , *
-  = 원자핵 간을 연결하는 C2 회전에 대하여 궤도함수 부호가 바뀌는
것을 표현

- 비결합성 궤도함수(nonbonding orbitals): 원자 궤도함수 간의 대칭
성이 서로 적합하지 않으면, 결합과 반결합의 효과가 상쇄되어 결
합/반결합을 형성하지 않는다.
“비결합성 궤도함수 에너지 = 초기 원자 궤도함수 에너지”
ex. px-py 조합, py-pz 조합, pz-px 조합, s-px 조합, s-py 조합

결합성/반결합성 비결합성
x y
z z
d𝑧 2 − d𝑧 2 조합
x y
z z
d𝑥𝑧 − d𝑥𝑧 조합
(dy𝑧 − dy𝑧 조합)
x x
z z
dx2 −y2 − dx2 −y2 조합

(dxy − dxy 조합)
 = 원자핵 간을 연결하는 C4 회전에 대하여 궤도함수 부호가 바뀌는 것을 표현

(예제문제, 기본문제 5.1) 동일선상의 z축을 따라 다음에 주어진 모든 궤도함
수의 겹침부분을 그려보라.
z z z
z z
z y
x y
G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 138 G. L. Miessler, Inorganic Chemistry 5th Ed., Pearson Educaion. Inc,, 2014, p. 121
- 일반적으로 궤도함수 간의 에너지가 비슷할수록 강한 상호작용을 한다.
- 두 원자궤도함수 간 에너지 준위가 같으면, 형성된 분자궤도함수의 에너지

가 안정화되는 정도가 크다.
- 두 원자궤도함수 간 에너지 차이가 크면, 형성된 분자궤도함수의 에너지가

처음 원자궤도함수의 에너지와 유사하며 안정화 정도가 적다.

5.2 동핵 이원자 분자
- 분자 궤도함수에서 전자의 채움 원리:
(1) 낮은 에너지의 오비탈부터 채워진다

(2) 스핀 다중도가 높을수록 총 에너지가
낮아진다 (Hund 규칙)
(3) 전자는 각각 다른 양자수를 갖도록
채워진다 (Pauli 배타 원리)
ex. O2 결합성e- 10개, 반결합성e- 6개
O: 1s2 2s2 2p4 O: 1s2 2s2 2p4
O2: g2 u*2 g2 u*2 g2 u4 g*2
g* g*
cf)아래첨자 g: 반전 조작에 대칭
아래첨자 u: 반전 조작에 반대칭

H2, He2, Li2, Be2, B2, C2, N2, O2, F2, Ne2 의 분자궤도 함수
- 축퇴된 궤도 함수(degenerate orbitals): 같은 에너지의 원자궤도함수들
- 오비탈 혼합(Orbital mixing): 대칭성이 같은 분자 오비탈의 추가 상호작용.
“동일한 대칭성을 가진 두 분자궤도함수의 에너지가 비슷할 때, 에너지 준
위가 낮은 궤도함수는 더욱 낮아지고 높은 궤도함수는 더욱 높아진다.”
ex. s-p혼합: g(2s) & g(2p) , u*(2s) & u*(2p)
Mixing

- 결합차수(bond order) = (결합성 전자수-비결합성 전자수)/2
- If 결합차수 = 0, 결합 형성 x / If 결합차수 > 0, 결합 형성
ex. O2 결합성e- 10개, 반결합성e- 6개
O: 1s2 2s2 2p4 O: 1s2 2s2 2p4
O2: g2 u*2 g2 u*2 g2 u4 g*2
결합차수 = (10 - 6)/2 = 2

→ 결합을 이루어 안정화된 O2 형태로 존재
- 상자기성(paramagnetic): 1개 이상의 홀전자

를 가져서 외부자기장에 의해 끌어당겨진다.
- 반자기성(diamagnetic): 홀전자가 없어서 외
부자기장에 의해 밀쳐진다.
O: 1s2 2s2 2p4 O: 1s2 2s2 2p4

O2: g2 u*2 g2 u*2 g2 u4 g*2
g* g*
Z 증가 → 핵전하 증가 → 에너지준위 감소
Core 에너지 준위가 더 큰 변화를 보여준다
g(2p), u(2p) 궤도함수 순서 변화
O2 , B2 상자기성
결합수: O2 이중결합 / N2 삼중결합

결합성 전자 개수 증가
→ 결합세기 증가
→ 결합길이 감소
G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 144, p. 147

- 광전자 분광법(photoelectron spectroscopy): UV, X-선이 분자로부터 전자
를 방출하게 하여 전자의 이온화에너지 및 에너지 준위를 실험적으로 측정
hv = ionization energy (or e- binding energy) + e- kinetic energy
N2 + hv → N2+ + e−
- 실험적으로 g(2p) 에너지 준위가 u(2p) 에너지 준위보다 높다는 것을 확인.
- 진동에너지 및 전자에너지 준위의 양자화에 대한 증거를 제공.
- 결합에 강하게 관여하는 궤도함수는 여러 개의 진동 구조를 갖는다
𝜎𝑔 (2𝑝) N2의 광전자 스펙트럼

𝜎𝑔 (2𝑝)
𝜋𝑢 (2𝑝) 𝜋𝑢 (2𝑝)
𝜎𝑢∗ (2𝑠)
E
𝜎𝑢∗ (2𝑠)
𝜎𝑔 (2𝑠)
Ionization energy (eV)
The energy of light and the molecular process
“Principles of Instrumental Analysis, 7th edition”, Douglas A. Skoog

Combined Electronic, Vibrational, and Rotational Transitions
https://www.differencebetween.com/difference-between-electronic-rotational-and-vibrational-transition (22.09.15)
Inorganic Chemistry
Week 07
Molecular orbitals

Prof. Chan Woo Lee
5.3 이핵 이원자 분자
- 전하의 전기적 포텐셜 에너지(electric potential energy of charges): 특정 준
위에 있는 모든 전자의 평균 에너지
- 포텐션 에너지가 더 음의 값을 가질수록 전자는 원자핵에 의해 더 안정화되
며 전자의 에너지는 작아진다.
𝑄, 𝑞 = 전하량
𝑟 = 전하 간 거리
𝑘𝑄𝑞 𝑘 = 9 x 109 N m2/C2
𝑈=
𝑟 If 𝑟 → ∞, 𝑈 = 0
• Z 변화 → U 변화 ⇒ 이핵 이원자의 경우 서로 다른 에너지 오비탈의 선형 조합

- 예: CO 분자 오비탈
= C, O 원자 오비탈의 선형조합 (C: 1s22s22p2 + O: 1s22s22p4)
- 관심사는 원자가 전자(valence electron)가 들어있는 원자 오비탈의 조합
- 상호작용의 규칙
(1) 서로 적합한 대칭성을 가질 때 상호작용(결합/반결합 형성) 그 외는 비결합
(2) 에너지가 유사할수록 상호작용 증가
(3) 분자궤도함수에 가까운 원자궤도함수의 기여도가 크다 (변환계수가 크다)
C 2s – O 2s 약한 상호작용
C 2s – O 2p 강한 상호작용
C 2p – O 2p 강한 상호작용
G. L. Miessler, Inorganic Chemistry 5th Ed., Pearson Educaion. Inc,, 2014, p. 134
- C 2s와 O 2s 상호작용으로 결합성/반결합성 (2, 2*) 분자궤도함수 생성
- 결합성 궤도함수(2)는 낮은 에너지의 O 2s로부터 큰 기여도를 가지며, 그
에너지와 모양이 O 2s 오비탈의 에너지 및 모양과 유사.
- 반결합성 궤도함수(2*)는 높은 에너지의 C 2s로부터 큰 기여도를 가지며,
그 에너지와 모양이 C 2s 오비탈의 에너지 및 모양과 유사.
C 2s의 더 큰 기여도
(전자밀도가 C 2s에 더 밀집되어 있다)
O 2s의 더 큰 기여도

C 2pz-O 2pz 상호작용 (반결합)
C 2px-O 2px 상호작용 (반결합)

C 2py-O 2py 상호작용 (반결합)
C 2p의 더 큰 기여도
결합 전자 8개
비결합 전자 2개
결합차수 = (8-2)/2 = 3
C 2s,2p의 더 큰 기여도
C 2s, C 2pz-O 2pz 상호작용 (결합)

+ - orbital mixing
O 2p의 더 큰 기여도
C 2px-O 2px 상호작용 (결합)

C 2py-O 2py 상호작용 (결합)
- 최고 점유 분자궤도함수(highest occupied molecular orbital, HOMO): 전
자가 채워져 있는 오비탈 중 에너지 준위가 가장 높은 오비탈
- 최저 비점유 분자궤도함수(lowest unoccupied molecular orbital, LUMO):
전자가 채워져 있지 않은 오비탈 중 에너지 준위가 가장 낮은 오비탈
- 분자들 사이의 상호작용에서 HOMO는 전자주개(electron donator), LUMO
는 전자받개(electron acceptor)로 작용한다.
ex.  and  interactions between CO and a metal atom
1*
3
1*
G. L. Miessler, Inorganic Chemistry 5th Ed., Pearson Educaion. Inc,, 2014, p. 487
(예제문제 5.3) HF의 분자궤도함수 에너지준위를 그리고 전자의 배치를 나타내
시오. 분자궤도함수를 대칭성, 결합/반결합에 따라 , *, , *로 표기하시오.
H 1s-F 2pz 상호작용 (반결합)
초기 원자궤도함수 5개 = 분자궤도함수 5개
(비결합)
(비결합)
H 1s-F 2pz 상호작용 (결합)
대칭성은 적합하지만 큰 에너지차이로 상호작용이 거의 없다

- 원자들의 전기음성도 차이가 클수록 궤도함수 간 에너지 차이는 증가하며
전기음성도가 큰 원자오비탈이 결합성 분자궤도함수에 기여하는 정도가 증가
- 또한, 결합성 분자궤도함수의 전자밀도는 전기음성도가 큰 원자 쪽으로 이동
하게 되며 극단적으로는 음이온을 형성한다.
Li 2s-F 2pz 상호작용 (반결합)
(비결합) (비결합)
Li 2s-F 2pz 상호작용 (결합)

LiF의 분자궤도함수 에너지준위 및 전자 배치
대칭성은 적합하지만 큰 에너지차이로 상호작용이 거의 없다

5.4 거대 분자에 대한 분자 궤도함수
- 군 궤도함수(group orbital): 중심 원자의 궤도함수와 잠재적으로 상호작용
할 수 있는 궤도함수의 모음
- 3개의 원자로 이루어진 분자의 궤도함수를 파악하기 위해 도입
- 중심원자의 궤도함수와 상호작용하기 위해 군 궤도함수가 적절한 대칭성을
가지고 있는지 검토 → 군 궤도함수 1, 3만 상호작용
원자궤도함수 군 궤도함수 type1 군 궤도함수 type2
H: 1s1
F: 1s22s22p5
F: 1s22s22p5
FHF-
대칭성 적합
- 에너지 차이에 근거하여 상호작용의 정도 검토
- H 1s : U = -13.61 eV / F 2s : U = -40.17 eV / F 2pz : U = -18.65 eV
강한 상호작용
거의 상호작용 없음

FHF-의 분자 궤도함수
*
H: 1s1
F: 1s22s22p5
초기 원자 궤도함수 1개 + 군 궤도함수 8개 F: 1s22s22p5

= 분자궤도함수 9개
비결합 (원자궤도함수와 같은 에너지 준위)
거의 상호작용 없음 (원자궤도함수와 같은 에너지 준위)

비결합

(기본문제 5.4) 선형구조 H3+의 에너지 준위와 분자 궤도함수를 그려라.
초기 원자궤도함수 1개 + 군 궤도함수 2개
= 분자궤도함수 3개
비결합 가능한 군 궤도 함수
대칭성 적합 비결합

Inorganic Chemistry
Week 08
Molecular orbitals

Prof. Chan Woo Lee
중심 원자 궤도함수와 바깥 원자 군 궤도함수의 상호작용을 바탕으로 분자
궤도함수를 만드는 과정:
1. 분자의 점군을 결정.

(선형 분자의 경우 간단한 점군으로 치환: D∞h → D2h, C∞v → C2v)
2. 중심 원자에 대해 주축을 z축으로 선택.
3. 바깥 원자 궤도함수의 가약표현을 결정.

(대칭 조작 후 위치가 변하면 지표 0, 위치 및 부호가 그대로면 지표 1,
위치 그대로이고 부호가 바뀌면 지표 -1)
4. 가약 표현에서 기약 표현으로 약분하여 군 궤도함수를 만든다.

symmetry-adapted linear combination (SALC)를 결정하는 것.
군 궤도함수는 기약 표현에 적합한 대칭인 원자 궤도함수와 조합
5. 중심 원자의 원자 궤도함수와 기약표현을 결정
6. 중심 원자 궤도함수와 같은 대칭성을 가진 군 궤도함수를 조합

→ 분자 궤도함수 형성.
(형성된 분자 궤도함수 개수= 사용된 원자 궤도함수 개수)
ex. CO2 (1) 점군 = D∞h → D2h
(2) 주축 = z축으로 설정 x
(3) 바깥 원자(O) 궤도함수의 가약표현을 결정. z
(대칭 조작 후 위치가 변하면 지표 0, 위치 및 부호가 그대로면 y
지표 1, 위치 그대로이고 부호가 바뀌면 지표 -1)
Oa Ob
중심을 향하여 같은 부호를 가지는 군궤도함수를 기본 궤도함수로 선택
E C2(z) C2(y)
O′a 1 0 Oa O′a 1 0 Oa O′a 0 0 Oa
= = =
O′b 0 1 Ob O′b 0 1 Ob O′b 0 0 Ob
(xy) (xz) (yz)

O′a 0 0 Oa O′a 1 0 Oa O′a 1 0 Oa
′ = = =
Ob 0 0 Ob O′b 0 1 Ob O′b 0 1 Ob

(3) 바깥 원자(O) 궤도함수의 가약표현을 결정.
(대칭 조작 후 위치가 변하면 지표 0, 위치 및 부호가 그대로면 지표 1, 위치 그대로이고
부호가 바뀌면 지표 -1)
x
z
y
Oa Ob
E C2(z) C2(y)
O′a 1 0 Oa O′a 1 0 Oa O′a 0 0 Oa
= = =
O′b 0 1 Ob O′b 0 1 Ob O′b 0 0 Ob
(xy) (xz) (yz)

O′a 0 0 Oa O′a 1 0 Oa O′a 1 0 Oa
= = =
O′b 0 0 Ob O′b 0 1 Ob O′b 0 1 Ob

(3) 바깥 원자(O) 궤도함수의 가약표현을 결정.
(대칭 조작 후 위치가 변하면 지표 0, 위치 및 부호가 그대로면 지표 1, 위치 그대로이고
부호가 바뀌면 지표 -1)
x
z
Oa Ob
y
E C2(z) C2(y)
O′a 1 0 Oa O′a −1 0 Oa O′a 0 0 Oa
= = =
O′b 0 1 Ob O′b 0 −1 Ob O′b 0 0 Ob
(xy) (xz) (yz)

O′a 0 0 Oa O′a 1 0 Oa O′a −1 0 Oa
= = =
O′b 0 0 Ob O′b 0 1 Ob O′b 0 −1 Ob

1
𝑛𝑖 = ෍ 𝜒𝑖 𝑹 𝜒 𝑹
ℎ
𝑅
1
𝑛Ag = 1×2+1×2+0+0+0+0+1×2+1×2 =1
8
1
𝑛B1u = 1×2+1×2+0+0+0+0+1×2+1×2 =1 𝛤(2𝑠) = 𝐴𝑔 + 𝐵1𝑢
8
G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, pp. 162-163
1
𝑛𝑖 = ෍ 𝜒𝑖 𝑹 𝜒 𝑹
ℎ
𝑅
1
𝑛Ag = 1×2+1×2+0+0+0+0+1×2+1×2 =1
8
1
𝑛B1u = 1×2+1×2+0+0+0+0+1×2+1×2 =1 𝛤(2pz ) = 𝐴𝑔 + 𝐵1𝑢
8
𝛤(2𝑠) = 𝐴𝑔 + 𝐵1𝑢 𝛤(2pz ) = 𝐴𝑔 + 𝐵1𝑢

𝛤(2py ) = B2u + 𝐵3g 𝛤(2px ) = B3u + 𝐵2g
O 궤도함수 군 궤도함수 군 궤도함수

대칭성을 표현
총 8개의 군 궤도함수 생성: Ag, Ag, B1u, B1u, B2u, B3u, B3g, B2g
(기본문제 5.5) D2h 지표표를 사용하여 군 궤도함수 기약표현의 라벨이 적합한지 확인하라.
x
z 2pz 오비탈의 조합 중
y
한 경우를 가정 →
어떤 기약표현에 해당
하는지 확인
5. 중심 원자(C)의 원자 궤도함수와 기약표현을 결정
x x
x x
z z
z z y
y
y y
총 4개의 중심 원자 궤도함수 생성: Ag, B1u, B3u, B2u

6. 중심 원자 궤도함수-군 궤도함수 조합 → 분자 궤도함수 형성.
[사용된 원자, 군궤도함수 12개 → 결합성 4개 / 반결합성 4개 / 비결합성 4개]
군 궤도함수
궤도함수 에너지 준위
비결합성
~13 eV
중심원자
궤도함수
G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, pp. 162-163, p.165

원자가전자 수
= 4 + 6 + 6 = 16 개
반결합성
결합 차수 = 8/2 = 4
⇒ 총 4개의 결합
(Ag, B1u, B3u, B2u)
비결합성
z
y
결합성
약한 상호작용

5.4.5 CO2의 프로젝션 연산자
- Symmetry-adapted linear combination(SALC): 군궤도함수를 원자궤도함
수의 선형조합으로 나타내는 것.
- 프로젝션 연산자 (projection operator) 방법: 군궤도함수의 SALC를 계산하
여 각각의 원자궤도함수가 어느 정도의 기여도를 가지고 군 궤도함수를 형
성하는지 알 수 있으며, 군 궤도함수를 정확하게 수학적으로 구할 수 있다.
가약표현을 약분한 뒤…
𝛤(2𝑠) = 𝐴𝑔 + 𝐵1𝑢 𝛤(2pz ) = 𝐴𝑔 + 𝐵1𝑢
𝛤(2py ) = B2u + 𝐵3g 𝛤(2px ) = B3u + 𝐵2g
군궤도함수 모델을 가정하고 맞는지 확인
SALC를 계산하면 군 궤도함수의 수학적 표현을 구한다

O 2s 5.4.5 CO2의 프로젝션 연산자
D2h 𝐸 𝐶2 (𝑧) 𝐶2 (𝑦) 𝐶2 (𝑥) 𝑖 𝜎(𝑥𝑦) 𝜎(𝑥𝑧) 𝜎(𝑦𝑧)
𝛤(2𝑠) 2 2 0 0 0 0 2 2
𝐴𝑔 1 1 1 1 1 1 1 1
𝐵1𝑢 1 1 -1 -1 -1 -1 1 1
- 중심을 향하여 같은 부호를 가지는 군궤도함수를 기본 궤도함수로 선택한

뒤, 대칭조작 후 궤도함수의 변화를 표현한다
x
z
y
- 각 기약표현의 지표를 곱하여 모두 더하면 SALC (Ag), SALC(B1u)를 얻을

수 있다

- 정규화된 형태로 나타낸다

𝑆𝐴𝐿𝐶 = 𝑁 𝑐𝐴 Ψ 𝑂2𝑠 𝐴 + 𝑐𝐵 Ψ(𝑂2𝑠 𝐵 )
정규화 상수 변환계수:기여도를 비율로 나타낸 것
가장 작은 정수로 선택
1
𝑆𝐴𝐿𝐶 𝐴𝑔 = 𝑁 1Ψ 𝑂2𝑠 𝐴 + 1Ψ(𝑂2𝑠 𝐵 ) = Ψ 𝑂2𝑠 𝐴 + Ψ(𝑂2𝑠 𝐵 )
2
1 1 1
𝑁= = =
𝑐𝐴2 + 𝑐𝐵2 12 + 12 2

O 2pz 5.4.5 CO2의 프로젝션 연산자
𝛤(2pz ) 2 2 0 0 0 0 2 2
𝐴𝑔 1 1 1 1 1 1 1 1
𝐵1𝑢 1 1 -1 -1 -1 -1 1 1
- 선형 분자에서 중심을 향하는 방향으로 부호가 일치하는 군궤도함수를 기

본 함수로 선택한 뒤, 대칭조작 후 궤도함수의 변화를 표현한다
x
z
y
- 각 기약표현의 지표를 곱하여 모두 더하면 SALC(Ag), SALC(B1u)를 얻는다.
𝑆𝐴𝐿𝐶 𝐴𝑔 = O2pz (A) + O2pz (A) + O2pz (B) + O2pz (B) + O2pz (B) + O2pz (B) + O2pz (A) + O2pz (A) = 4O2pz (A) + 4O2pz (B)
𝑆𝐴𝐿𝐶 B1u = O2pz (A) + O2pz (A) − O2pz (B) − O2pz (B) − O2pz (B) − O2pz (B) + O2pz (A) + O2pz (A) = 4O2pz (A) − 4O2pz (B)

𝑆𝐴𝐿𝐶 𝐴𝑔 = O2pz (A) + O2pz (A) + O2pz (B) + O2pz (B) + O2pz (B) + O2pz (B) + O2pz (A) + O2pz (A) = 4O2pz (A) + 4O2pz (B)
𝑆𝐴𝐿𝐶 B1u = O2pz (A) + O2pz (A) − O2pz (B) − O2pz (B) − O2pz (B) − O2pz (B) + O2pz (A) + O2pz (A) = 4O2pz (A) − 4O2pz (B)
- 정규화된 형태로 나타내면,
𝑆𝐴𝐿𝐶 = 𝑁 𝑐𝐴 Ψ O2pz(A) + 𝑐𝐵 Ψ(O2pz(B) )

1
𝑆𝐴𝐿𝐶 𝐴𝑔 = 𝑁 1Ψ O2pz (A) + 1Ψ(O2pz (B) ) = Ψ O2pz(A) + Ψ(O2pz (B) )
2
1 1 1
𝑁= = =
𝑐𝐴2 + 𝑐𝐵2 12 + 12 2

O 2px 5.4.5 CO2의 프로젝션 연산자
𝛤(2px ) 2 -2 0 0 0 0 2 -2
B3u 1 -1 -1 1 -1 1 1 -1
𝐵2g 1 -1 1 -1 1 -1 1 -1
- 선형 분자에서 중심을 향하는 방향으로 부호가 일치하는 군궤도함수를 기

본 함수로 선택한 뒤, 대칭조작 후 궤도함수의 변화를 표현한다
x
z
y
- 각 기약표현의 지표를 곱하여 모두 더하면 SALC(Ag), SALC(B1u)를 얻는다.

- 정규화된 형태로 나타내면,
𝑆𝐴𝐿𝐶 = 𝑁 𝑐𝐴 Ψ O2px(A) + 𝑐𝐵 Ψ(O2px (B) )

1
𝑆𝐴𝐿𝐶 B3u = 𝑁 1Ψ O2px (A) + 1Ψ(O2px (B) ) = Ψ O2px (A) + Ψ(O2px (B) )
2
1 1 1
𝑁= = =
𝑐𝐴2 + 𝑐𝐵2 12 + 12 2

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무기5

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Inorganic Chemistry

Department of Applied Chemistry

(N: 정규화 계수, ‫ = 𝜏𝑑 ∗ 𝜓𝜓 ׬‬1) (ca & cb: 변환 계수, 즉 기여도)

G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 135

-  = 원자핵 간을 연결하는 C2 회전에 대하여 대칭인 것을 표현

G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 135

G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 136

G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 136

“비결합성 궤도함수 에너지 = 초기 원자 궤도함수 에너지”

G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 136

dx2 −y2 − dx2 −y2 조합

 = 원자핵 간을 연결하는 C4 회전에 대하여 궤도함수 부호가 바뀌는 것을 표현

- 두 원자궤도함수 간 에너지 준위가 같으면, 형성된 분자궤도함수의 에너지

- 두 원자궤도함수 간 에너지 차이가 크면, 형성된 분자궤도함수의 에너지가

G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 139

(1) 낮은 에너지의 오비탈부터 채워진다

ex. O2 결합성e- 10개, 반결합성e- 6개

O: 1s2 2s2 2p4 O: 1s2 2s2 2p4

O2: g2 u*2 g2 u*2 g2 u4 g*2

G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 140

G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 142

결합차수 = (10 - 6)/2 = 2

- 상자기성(paramagnetic): 1개 이상의 홀전자

O: 1s2 2s2 2p4 O: 1s2 2s2 2p4

g(2p), u(2p) 궤도함수 순서 변화

결합수: O2 이중결합 / N2 삼중결합

G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 144

G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 144, p. 147

𝜎𝑔 (2𝑝) N2의 광전자 스펙트럼

“Principles of Instrumental Analysis, 7th edition”, Douglas A. Skoog

Department of Applied Chemistry

• Z 변화 → U 변화 ⇒ 이핵 이원자의 경우 서로 다른 에너지 오비탈의 선형 조합

G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 153

G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 154

C 2pz-O 2pz 상호작용 (반결합)

C 2px-O 2px 상호작용 (반결합)

C 2s, C 2pz-O 2pz 상호작용 (결합)

C 2px-O 2px 상호작용 (결합)

ex.  and  interactions between CO and a metal atom

H 1s-F 2pz 상호작용 (결합)

대칭성은 적합하지만 큰 에너지차이로 상호작용이 거의 없다

G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 155

Li 2s-F 2pz 상호작용 (반결합)

Li 2s-F 2pz 상호작용 (결합)

대칭성은 적합하지만 큰 에너지차이로 상호작용이 거의 없다

G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 156

원자궤도함수 군 궤도함수 type1 군 궤도함수 type2

G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 159

초기 원자 궤도함수 1개 + 군 궤도함수 8개 F: 1s22s22p5

비결합 (원자궤도함수와 같은 에너지 준위)

거의 상호작용 없음 (원자궤도함수와 같은 에너지 준위)

G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 160

Department of Applied Chemistry

1. 분자의 점군을 결정.

2. 중심 원자에 대해 주축을 z축으로 선택.

3. 바깥 원자 궤도함수의 가약표현을 결정.

4. 가약 표현에서 기약 표현으로 약분하여 군 궤도함수를 만든다.

5. 중심 원자의 원자 궤도함수와 기약표현을 결정

6. 중심 원자 궤도함수와 같은 대칭성을 가진 군 궤도함수를 조합

(xy) (xz) (yz)

G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 162

(xy) (xz) (yz)

G. L. Miessler, 무기화학 제 5판, 자유아카데미, 2015, p. 162

(xy) (xz) (yz)

O2: g2 u2 g2 u2 g2 u4 g*2