Grau de Química.

Curs 2022/2023
FONAMENTS DE QUÍMICA II. BLOC II
Tema 7.- Electroquímica

1. Es mesura el potencial de les cel·les electroquímiques on tenen lloc les següents

reaccions:
V2+(aq) + VO2+(aq)  2 V3+ (aq) (medi àcid aquós) Eºcel= 0.616 V
V3+(aq) + Ag+ (aq)  VO2+(aq) + Ag(s) (medi àcid aquós) Eºcel= 0.439 V
Calcula Eº(V3+/V2+) si Eº(Ag+/Ag) = 0.800 V.
R. -0.255 V

2. En condicions estàndard, quina de les següents reaccions es produirà? Escriu els

productes que s’obtindran en el cas que la reacció es produeixi.
(a) AgNO3(aq)+Cu(s) (b) Cu(NO3)2(aq)+Zn(s)
(c)Zn(NO3)2(aq)+Ag(s) (d) Zn(NO3)2(aq)+AgNO3 (aq)
Eº(Ag+/Ag) = 0.800 V
Eº(Cu2+/Cu) = 0.340 V
Eº(Zn2+/Zn) = -0.763 V
R.- Hi haurà reacció en (a) (per a formar Cu2+(aq) i Ag(s))
i en (b) (per a formar Cu(s) i Zn2+(aq)).

3. Calcula Eºcel, Gº i Keq per a la reacció H2O2(aq) + Mn2+(aq)  H2O(l) + MnO4-(aq) en
medi àcid a 25ºC.
Eº(H2O2/H2O)= 1.763 V
Eº(MnO4-/Mn2+)= 1.51 V
R. Eºcel= 0.25 V
Gº= -2.4·102 kJ mol-1
Keq= 5.83·1042

4. Per a la reacció V3+(aq) + Ni(s)  V2+(aq) + Ni2+(aq), Eºcel= 0.0020 V a 298.15 K. Pot
preparar-se una solució estable que contingui [V2+]=0.600 M, [V3+]=0,675 M i
[Ni2+]=0.675 M (en presència de Ni(s)) a aquesta temperatura? Si no és així, què
passarà quan es barregin aquestes quantitats d’aquestes espècies?
R.- Aquesta barreja no és estable i
evolucionarà a formar
els productes de la reacció redox

5. Calcula Eº(MoO2/Mo3+) si Eº(H2MoO4/MoO2)= 0.646 V i Eº(H2MoO4/Mo3+)= 0.428 V.

R. -0.008 V

1
6. Quins d’aquests metalls no es dissolen en HCl 1 M?
(a) Cd (b) Ni (c) Au (d) Ag (e) Zn
E0(Cd+2/Cd)= -0.403 V
E0(Ni2+/Ni)= -0.257 V
E0(Au3+/Au)= 1.52 V
E0(Ag+/Ag) = 0.800 V
E0(Zn2+/Zn)= -0.763 V
R.- No es dissolen Au i Ag

7. Quina és la força electromotriu de les següents piles a 25 ºC?

(a) Zn | Zn2+ (0.10 M) || Fe2+ (0.50 M) | Fe
(b) Pt | Fe2+ (0.10 M), Fe3+ (1.0 M) || Ni2+ (0.50 M) | Ni
(c) Fe(s) | Fe3+ (0.010 M) || Cl2 (0.1 atm) | Cl- (0.020 M) | Pt(s)
(d) Zn(s) | Zn2+ (0.0010 M) || Cu2+ (2.0 M)Cu(s)
(e) Sn(s) | Sn2+ (0.050 M) || H+ (1.0 M) | H2 (1 atm) | Pt(s)
(f) Pt(s) | H2 (1 atm) | H+ (0.1 M) || Fe3+ (0.020 M) | Fe(s)
E0(Zn2+/Zn) = -0.763 V
E0(Fe2+/Fe)= -0.440 V
E0(Fe3+/Fe2+) = 0.771 V
E0(Ni2+/Ni)= -0.257 V
E0(Fe3+/Fe)= -0.04 V
E0(Cl2 /Cl-)= 1.358 V
E0(Cu2+/Cu)= 0.340 V
E0(Sn2+/Sn)= -0.14 V

R.- (a) 0.344 V

(b) -1.096 V
(c) 1.508 V
(d) 1.201 V
(e) 0.178 V
(f) -0.014 V

8. A 25 ºC, la força electromotriu de la pila Zn(s) | Zn2+ ([Zn2+]) || Ag+ (0.100 M) | Ag(s) és
1.610 V. Quina és la concentració de [Zn2+]?
E0(Zn2+/Zn)= -0.763 V
E0(Ag+/Ag) = 0.800 V
R.- 2.58x10-4 M

2
9. Els potencials de reducció estàndard de cadascuna de les semireaccions que es donen
en la pila
Pt | Hg (l) | Hg2+ (aq) || Fe3+ (aq), Fe2+ (aq) | Pt
són: E0(Hg2+/Hg) = 0.855 V i E0(Fe3+/ Fe2+)=0.771 V. Si les concentracions de Fe3+ i Fe2+
emprades per a preparar aquesta pila són [Fe3+]=0.05 M i [Fe2+]=0.025 M, troba quina
condició ha de complir la concentració de Hg2+ per què la pila funcioni a 298.15 K.
R. [Hg2+]<5.79x10-3 M.

10. S'afegeix un excés de mercuri líquid a una solució aquosa de Fe3+ 0.001 M i s'observa
que només el 5.4% del ferro queda en forma de Fe3+ en assolir l'equilibri a 25 ºC.
Calcula E0(Hg22+/Hg) si l'única reacció que té lloc és:
Hg(l) + Fe3+(aq)  Hg22+(aq) + Fe2+(aq)
E0(Fe3+/Fe2+) = 0.771 V.
R. 0.796 V

11. Trobeu la concentració final de tots els ions presents en una solució que inicialment
era 0.1 M en Fe3+ després d’haver-hi introduït Ag metàl·lica, a 298.15 K.
E0(Ag+/Ag) = 0.800 V
E0(Fe3+/ Fe2+)=0.771 V
R. [Ag+] = [Fe2+]= 0.08 M
[Fe3+]= 0.02 M

12. Si s’agita 1 litre de solució 0.1 M de Cu2+ amb Zn sòlid en excés a 25 ºC, quin és el valor
de la [Cu2+] en l’equilibri?
E0(Zn2+/Zn)= -0.763 V
Eº(Cu2+/Cu) = 0.340 V
R. 5.1x10-39 M

13. Per a la cel·la voltaica Sn(s) | Sn2+(0.075 M) || Pb2+(0.600 M) | Pb(s) a 25ºC:

(a) Quin és el valor inicial d’Ecel?
(b) Quin serà el valor d’Ecel quan [Pb2+] hagi disminuït fins a 0.500 M?
(c) Quin és el valor de [Sn2+] quan Ecel= 0.020 V?
(d) Quines seran les concentracions dels ions quan Ecel=0?
Eº(Sn2+/Sn)= -0.137 V
Eº(Pb2+/Pb)= -0.125 V
R.- (a) 0.039 V;
(b) 0.025 V;
(c) 0.236 M;
(d) [Sn2+]= 0.485 M i [Pb2+]=0.190 M.

3
14. Quin dels següents agents oxidants serà més fort en augmentar la concentració de H+?
Quins no canviaran i quins es faran més febles?
(a) Cl2 (b) Cr2O72- (c) Ag+ (d) O2(g)
R.- (a) no canvia
(b) més fort
(c) no canvia
(d) més fort

15. Calcula el pH de solució d’una semicel·la d'hidrogen sabent que si es forma una pila
amb aquest elèctrode i l’estàndard de Cu2+/Cu, la força electromotriu de la pila a 25 ºC
és de 0.81 volts.
E0(Cu2+/Cu) = 0.340 V, PH2= 1 atm
R. pH = 7.9

16. Calculeu els potencials de reducció de l’espècie H+ a 25ºC a:

(a) pH= 3
(b) pH= 6.
pH2= 1 atm
R.- (a) – 0.177 V
(b) – 0.355 V

17. Es construeix la següent cel·la de concentració a 25 ºC:

Ag(s) | Ag+(sat Ag2CrO4) || Ag+(0.125 M) | Ag(s).
Quin serà el potencial d’aquesta cel·la si Kps(Ag2CrO4)=1.1 x 10-12?
R. Ecel= 0.176 V

18. L’àcid acetilsalicílic té caràcter d’àcid feble monopròtic en solució aquosa. Per tal de
determinar la constant d’acidesa d’aquest compost es construeix la següent pila de
concentració:
Pt|H2(g)(1 atm)|HCl(aq)(1 M)||HOOC-C6H4-COOCH3(aq) (0.01 M)|H2(g) (1 atm)|Pt
Si el potencial d’aquesta cel·la a 298.15 K és Ecel= -0.165 V, calcula el pKa de l’àcid
acetilsalicílic en solució aquosa.
R. pKa = 3.50

19. El potencial de la següent pila de concentració és 0.295 V a 25ºC. Trobeu el pKa de

l'àcid HA.
Pt | H2 (1 atm) | HA (0.01 M), NaA (0.03 M) || elèctrode estàndard d'H2
R. pKa = 4.51

4
20. Els potencials de reducció estàndard bioquímics (Eº’red) es defineixen com els
potencials de reducció a concentració unitat per a totes les espècies excepte per als
ions hidroni, que es prenen amb concentració 10-7 M (és a dir, pH= 7). A continuació,
es donen els valors de Eº’red per a dues semireaccions d’interès biològic a 25ºC:

Oxalacetat(aq) + 2H+(aq) + 2e-  L-Malat(aq) Eº’red=-0.166 V

NAD+(aq) + H+(aq) + 2e-  NADH(aq) Eº’red=-0.315 V

En una de les darreres etapes del cicle de Krebs, el L-Malat és oxidat a oxalacetat per
una molècula de NAD+ que es redueix a NADH. Calcula el potencial estàndard bioquímic
i el potencial estàndard químic d’aquesta reacció.
R. Eº’=-0.149 V i Eº=-0.356 V

21. Els valors dels potencials d’elèctrode per als parells Fe3+/Fe2+ i [Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-
són
Fe3+(aq) + e-  Fe2+(aq) Eo = 0.770 V
[Fe(CN)6]3-(aq) + e-  [Fe(CN)6]4-(aq) Eo = 0.361 V
Sobre aquesta base, quin ió (Fe2+ o Fe3+) forma el complex metàl·lic més estable amb
l’ió CN-?
R.- Fe3+

22. S’han mesurat els següents potencials d’elèctrode a 25 ºC:

Au3+(aq) + 3 e-  Au(s) Eo = 1.520 V
[AuCl4]-(aq) + 3 e-  Au(s) + 4 Cl-(aq) Eo = 0.990 V
Quina és la constant de formació del complex metàl·lic [AuCl4]-?
R. 7.52x1026

23. El clorur de plata (AgCl) és una sal fortament insoluble en aigua. Per tal de determinar
el seu producte de solubilitat (Kps) es prepara la següent cel·la electroquímica:
Ag(s) | Cl-(aq) (1 M) | AgCl(s) || Ag+(aq) (1 M) | Ag(s)
Si el potencial mesurat per aquesta cel·la a 298.15 K és Ecel= 0.578 V, quin és el valor de
Kps(AgCl) a aquesta temperatura?
R. 1.70x10-10

24. Calcula el potencial de reducció estàndard per al parell AgBr/Ag.

E0(Ag+/Ag) = 0.800 V
Kps(AgBr) = 5.0· 10-13 a 298.15 K
R. 0.072 V

25. Calcula el potencial estàndard en medi bàsic EBo (pH= 14) per al parell Fe2+/Fe i
compara’l amb EAo (pH= 0)= - 0.440 V a 25ºC.
Kps Fe(OH)2 = 1.6·10-14 a 25 ºC
R. -0.848 V
5
26. El potencial de la pila Pt  H2 (1 atm)  H+ (1 M)  Ag+ (1 M)  Ag(s) és 0.80 V. Quina
de les següents modificacions de la pila ens faria augmentar el potencial?
a) afegir NaOH al compartiment de l’ànode
b) afegir NaCl al compartiment del càtode
c) afegir H2SO4 al compartiment de l’ànode
d) disminuir la pressió de H2(g)
e) augmentar la massa de l’elèctrode de Ag(s)
R.- (a)
27. La brutícia que es forma sobre els objectes de plata és deguda fonamentalment a la
formació de Ag2S:
Ag2S(s) + 2 e-  2 Ag(s) + S2-(aq) Eº= -0.691 V
Per tal de netejar aquesta brutícia, es venen a les drogueries plaques metàl·liques que
s’han d’utilitzar de la següent forma: (i) s’ha de col·locar l’objecte a netejar en contacte
amb la placa metàl·lica i a l’interior d’un recipient de vidre; (ii) s’ha d’omplir aquest
recipient amb aigua bullent amb una mica de bicarbonat sòdic dissolt. Contesta les
següents preguntes:
a) De quin metall o metalls ha d’estar feta la placa metàl·lica?
b) Quina reacció té lloc?
c) Quin és el paper del bicarbonat sòdic?
d) La propaganda del producte (la placa metàl·lica) diu que (i) no hi intervenen
productes químics, i (ii) que la placa té una vida il·limitada. És això cert?
R.- (a) el metall ha de tenir un potencial de reducció menor de -0.691 V
(b) M(s) + Ag2S(s)  Mn+(aq) + 2 Ag(s) + S2-(aq)
(c) actua com a electròlit
d) cap de les dues afirmacions són certes

28. Calcula la massa de Zn dipositada en un elèctrode en passar per una solució aquosa de
Zn2+ un corrent de 1.87 A durant 42. 5 min.
R. 1.62 g

29. Calcula el temps necessari per reduir [Ag+] des de 0.196 M a 0.175 M en 255 mL
d’AgNO3(aq) per electròlisi de la solució amb elèctrodes de Pt i un corrent de 1.84 A.
R. 4.68 min

30. Es du a terme una electròlisi durant 2 hores en la següent cel·la:

Pt | H2SO4 (aq) || AgNO3 (aq) | Pt
El càtode de platí, que té inicialment una massa de 25.0782 g, pesa 25.8639 g després
de l’electròlisi. L’ànode de platí pesa el mateix abans i després de l’electròlisi. Quins
processos s’han produït en cadascun d’aquests elèctrodes i quina ha estat la intensitat
de corrent utilitzada?
R. 0.098 A
6