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SuperClaus与亚露点工艺的对比分析
SuperClaus与亚露点工艺的对比分析
SuperClaus与亚露点工艺的对比分析
494 CHEM I
CAL ENGI
NEERI
NG OF O I
L & GAS
Super
Claus与 亚 露 点 工 艺 的 对 比分 析
艾 志 久 常 宏 岗 游 国庆 陈 昌介 。
高艳 楠 温 崇荣
(1.西 南石 油 大 学 2.中 国石 油 西 南 油 气 田公 司 天 然 气研 究 院 )
摘 要 针 对 川 渝 地 区硫 磺 回 收 工 艺 现 状 ,总 结 了 Supe
rCl
aus和 亚 露 点 MCRC 硫 磺 回 收 z
-
艺的 开发 原理 ,
对 比 了两类 工艺的 配置特 点 ,
分 析 了基 于 VMGSi
e 的 两种 工 艺流程 的模拟 计 算 结
r
果 。 结 合 对 两 种 工 艺 及 延 伸 工 艺的 比 较 ,总 结 了两 类 工 艺 的 优 缺 点 ,
提 出 了两 类 工 艺 的 潜 力 发 展 方
气化 的过 程都 会导 致 催 化 剂 的催 化 效 率发 生 变 化 。
H2 s+s。2 3/
2s2 +2H
2。
COS+H2O C02+H2S
而再 生 阶段产 生 的气 态硫 增大 了气 流 中的硫分 压影
响 了克劳 斯 平 衡 反 应 ,导 致 装 置 硫 转 化 率 的 波 动 。
圭常
规c
l
au
s
4
CH
S
2
+
s+
2
H
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0
Cs
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6
2
+
-F
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2
H
H。
0
2
S
‘一
反
2H2S+SO2
3/
8S8+2H ̄
O
调 研 结 果 显 示 ,低 温 Cl
aus工 艺 从 切 换 到 恢 复 稳 定
直接氧化反应 低温c
laus反应
的工 作状 态需 要 4
h~ 5
h,
即在 4
h~5
h小 时 内工
差异性 2H2
S+ O2= 2H2
S+SO。
艺 硫磺 回收 率 是 小 于 理 论 设 计 值 的 。如 果 以 24
h
2/x
S + 2H2O 3
/xS
+2H2
O(x=6、
8)
为一个 切换 周期 ,
则 工 艺 有 大约 l/5的 时 间是 处 于
紧 z
右 。
℃
硫收率 不稳 定状 态 的 。
酸气最佳处理范围 5
~1。
O 31
~91
1.3工艺 应用对 比
工艺硫磺回 超克一9
9超克一9
9.5
三级 四级
经 过 对川渝 地 区 的部 分 天 然 气 净化 厂 的 调研 ,
收率设计值 9
9,《
9
9.5
9
8.5
 ̄9
9.2
9
9.3}
《一9
9.4
完 成 了部分 净化厂 的 参数 提 取 工 作 .在一 定 程 度上
1.5
),
则 不 会 有 明 显 的 波 动 情 况 产 生 。 对 于 低 代 表此两 类工 艺 的工况 特点 。以重庆忠 县天 然气净
温 Cl
aus工 艺 ,
低 温 转 化 段 切 换 后 .原 有 的 吸 附 段 催 化 分 厂 运 行 的 Super
claus ̄ 艺 和 遂 宁 磨 溪 天 然 气
对 比项 Super
Claus
MCRC
燃 烧炉 、
常 规 克劳 斯 反 应 器 、
冷凝器 、
尾 气 灼 烧 炉
工 艺装 置
直 接 氧 化 反 应 器 低 温 克 劳斯 反 应 器 (两 级 )
硫 磺 回 收率 设 计 值 99.2 98
~ 99
名 称 摩 尔分 数 k h 摩尔 分数 k h
H 2S 0.51
246 32.90458
O.85172 47.62
CO
2
0.43983 28.24107
0.1O33l
5.78
酸气 组 成
H 20 0.04438 2.78539 0.04l65 2.33
CH
4
O.00429 0.27546 0.00332 0.19
C2
H
6
0.00003 0.00193 0 0
N2
0.00001 0.00064 0 0
反 二 反 三 反 超 克 一 反 二 反 三 反
一
反 应 器 入 口温 度 (
C)及 220
205
195
21O
280 269 127
再 热 方 式
均
使用在
线燃烧
炉再热
高
温掺和
霎
无
再热装
置
净化厂 的 MCRC工 艺 为 比较 对 象 。忠 县 净 化 厂 采 0.19+ 0.20+ 0.1
0= 0.95(kmol
/h)。 从 反 应 原 理
用 的 是 三 级 常 规 Cl
aus+ 一 级 直 接 氧 化 反 应 器 ,磨 看,
低温 Cl
aus各级反 应器 入 口温度 相差 较 大 .如表
溪 净 化 厂 采 用 的 是 一 级 常 规 Cl
aus+ 两 级 低 温 2所示 ,
磨 溪 净化 厂运 行 的 MCRC工 艺 正是 利用 了
Cl
aus。两 种 工 艺 配 置 和 基 本 工 况 应 用 情 况 如 表 2
这一 特点 ,
灵活 利 用 了工艺 自身 的热能 。该 工艺 最
所示 。
大 的优点是 整个 流 程 无在 线 燃 烧 炉 .节 能效 果 非 常
由表 2可 知 ,Supe
rCl
aus工 艺 各级 转 化器 入 口 显著 。
温度相差 不大 ,
且 再 热 热源 均 来 自在线 燃 烧 炉 。整
2 基 于 VM(
;Si
e 的模 拟 计 算
r
套 工艺 共有 四级再 热炉 ,
在表 2所 示 的工 况条 件下 ,
Super
Claus工 艺消 耗燃 料 气 的摩 尔 流量 是 0.46+ 2.1燃烧 炉 出口 H。
S、SO 比例 控制
石 油 与 天 然 气 化 工
CHEM I
CAL ENGI
NEERI
NG OF O I
L & C;
AS
从反 应原理 看 ,
低 温 Cl
aus要求 严格 的 2:1配 种工 艺各级 转化 器 S转 化率 及工 艺总硫 磺 回收率 如
气 比。Super
Claus工 艺 则要 求 一 反 入 口 H。
S微 过 表 4所 示 。
量 (如 表 3所 示 )以 抑 制 尾 气 中 S0。的 含 量 。 显 然 由计 算 结 果可 知 ,
两 种工 艺 各 级关 键 设备 硫 磺
Super
Claus没有 严格 的 配 气 比要 求 ,工 艺操 作 相 对 转 化率存 在 明显 的差 异 。 由于 两种工 艺处 理酸气 的
容易 ,
此处进 一步 显示 了 Super
Claus工 艺稳 定性 更 浓 度不 同 ,
导 致燃烧 炉 内 S转 化 率 的 差 异 。进 入 一
好。
反、
二反 H S与 SO 的 比例不 同 ,
人 口温 度也不 同 。
对 常规 Cl
aus与 低 温 Cl
aus而 言 ,将 配 气 比控 由表 3、
表 4可知 ,
气体 比例 越 接 近 2:1,入 口温 度
制 在 2:1是为 达 到最 佳 克 劳 斯转 化 效 果 。但严 格 越 低 (高于 硫露 点 ),
则 平 衡 转 化率 越 高。 两种 工 艺
讲燃 烧 炉 出 口 H。S、
sO:之 比 并不 是 2:1,而 是 略 的主要 特 色 都 体 现 在 最 后 一 级 转 化 器 。对 Super
—
小 于 2:1。这是 由于一 反有 机 硫 化 物水 解 产 生 了 Cl
aus工艺 ,
虽然 三反 由于气 体 比例 为 1
4.76使 得 S
部分 H S,
为使二 、
三 级转 化 器 人 口 H S、
S0:之 比 转 化率 较低 ,
但 抑 制 了 SOz的量 ,
且 直 接 氧 化段 能
满 足 2:
1。必 须降低 燃 烧炉 出 口 H:S、SO 之 比 。如 弥 补 三 反 的 不 足 。 对 低 温 Cl
aus工 艺 ,
三 反 的 低 温
果降 低配气 比 ,
则 燃烧 炉 的最 佳转 化 效 果 也会 受 到 条 件 127℃使 K值 大为 提 高 ,硫转 化率 达 到 8O
以
影响 。
上 。
以表 2中酸 气参数 为计 算依 据 ,
基 于 VMGSi
m 2.3两 类衍 生工 艺的 比较
计算 显示 ,
两种工 艺燃烧 炉 出 口、
各 级 常 规 克 劳 斯 反 目前 两类 工艺 各 自均 有 改 良型工 艺 ,如 Supe
r—
应 器 入 口 H S、
SO 之 比 如 表 3所 示 。
Cl
aus工 艺 的改 良工 艺有 EUR(
)CLAUS工 艺.
该 工
艺 是 在 不 增 加 工 艺 成 本 的 前 提 下 ,在 最 后 一 级 常 规
工 艺 燃 烧 炉 出 口 一 反 入 口 二 反 人 口 三 反 入 口 克 劳斯 反应 器底 部 添加一层 特殊 的加 氢催 化剂 。该
Super
Claus
0.5973
2.06 3.1
3 14.76
型催 化剂 只对过 程气 中 的 S(
) 加 氢 ,
将 SO。还 原为
M CRC 1.86
1.86 2.35
2.71
单质 S和 H:
S。弥 补 了超 克反 应 器 中对 SO!无 催
化作 用 的不 足 。EUR(
)CLAUS工 艺 硫磺 回收 率 可
忠 县 Super
Claus采 用 的是分 流法 ,
所 以燃 烧 炉
以达到 99.4
,
甚 至更 高 。
出 口气体 比并非 接 近 2.
:1。后 面 各级 常规 克 劳斯
对低 温 Cl
aus(
MCRC)的 改 良则 有 CPE西南 分
反 应 器 ,如 一 反 人 口 基 本 反 映 了 H:S微 过 量 的 特
公 司开发 的 CPS工 艺 。CPS的优 点 主 要 体 现 在低
点,
二反 、
三反 则是远 大于 2:1。
体现 了超 克工 艺 配
温 反 应 器 切 换 过 程 之 前 有 一 个 预 热 、预 冷 的过 程 ,
这
气 比的灵活性 。磨溪 MCRC工 艺 ,
除 去一 级转 化 器
样改进 的好处是 降 低 了切 换 波 动 的产 生 .
工 艺 操 作
的水解影 响 ,
气 体 比例基本 控 制在 2:1。计 算 结 果
更稳 定 .
但 没有从 根本 上消 除波 动问题 。
验证 了两种 工 艺的 差别 ,也反 映 了一 反水 解 反应 产
生 的 H!
S对 H!
S、S(
)。比例 控制 的影 响 。
3结 论
由于两 类工 艺 关键 设 备 入 口 H S、
SO 比例 的 比,
配 气 比 更 加 灵 活 。 另 外 ,超 克 转 化 器 独 特 的
不同,
对 克劳斯 转 化 率也 有 一 定 程度 的影 响 。基 于 H S处 理 能 力 使 得 工 艺 稳 定 性 更 高 。如 果 对 Su—
VMGSi
m软 件 ,分 别 对 两种 工 艺 进 行 计 算 分析 ,
两 pe
rCl
aus工 艺再 热 方式 进 行 相 应 的 改 良 ,
则 Super
—
Cl
aus工 艺开 发潜力 更大 。
以磨 溪 净 化 厂 的 MCRC 为 典 型 代 表 的 低 温
一
4 肖秋 涛 ,陈 明 , 刘 家 洪 .超 级 克 劳 斯 工 艺 的工 程 实 践 及 初 步 剖 析
不 开催化 剂再 生 阶段 ,
不 可 避 免地 会 出现 硫 收率 的 [J].天 然 气 与 石 油 ,
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5颜 廷 昭 ,
徐 荣 .低 温克 劳斯 硫 回收 及 尾 气 处 理 技 术 进 展 [
J].天 然
波动 ,
工艺 稳定 性不 高 。如果能 够 消除切 换波 动 ,
则 气与石油 ,
2002,
20(2):
40—43
低温 Cl
aus工艺也 会得 到更 广泛 的应 用 。
6温 崇 荣 ,
袁 杰 ,陈 昌 介 ,毕 亚 军 .消 化 吸 收 国外 先 进 技术 ,加 快 硫
磺 回收 技 术 的 发 展 [
J].石 油 与 天 然 气 化 工 ,
2005,
34(1):
40—42
两类工 艺从 不 同的方 面将 常规 Cl
aus工 艺硫 收 7汪 家 铭 .超 优 克 劳 斯 硫 回 收 工 艺 技 术 及 应 用 前 景 [
J].化 肥 设 计 ,
2009,
47(4):18— 21
率提 高到 了一个新 阶段 。随着越 来越严 格 的环保 标 8胡 天 友 ,黄 瑛,
颜 晓 琴 等 .影 响 醇 胺 脱 硫 溶 液 腐 蚀 性 的 因 素 研
准,
需要 进行 进 一 步改 良 。两 类 工 艺 都有 各 自的优 究.石 油 与天 然 气 化 工 ,2008,37(2):119— 1
21
9何 金 龙 ,熊 钢 ,
常 宏 岗 等.中 国 天 然 气 净 化 技 术 新 进 展 及 技 术 需
缺点 ,
都 有深 入 开发 的潜 力 。在 工 艺 改 良和新 工 艺 求 量.天然气工业 , 2009,29(3):91— 94
1O李 峰 ,
孙 刚, 张 强 等 .天 然气 净 化装 置 腐 蚀 行 为 与 防 护.天
开 发过 程 中 ,
从 工 艺原 理 、
流程 设计 和关 键设 备等 方
然气工业 ,2009,
29(3):
104— 106
面 吸取低 温 Cl
aus工 艺 与 直 接 氧 化类 工 艺 的优 点 ,
实 现两类 工艺 的优势 互补 则可 以进 一步 提高工 艺硫 作 者 简 介
艾志久 :
1954年 生 ,
1988年 于西 南 石 油 学 院获 得 硕 士 学 位 ,
教
收率。
授 。 1990年 ~1994年 在 美 国 密 苏 里 大 学作 访 问学 者 , 主 要 从事 石 油
天然 气 、 石 油 矿 场 机 械 和 现 代 设 计 方 法 的科 学 研 究 和 教 学 工 作 ,
任 西
参 考 文 献
南 石 油 大 学 机 械 工 程 及 自动 化 教 研 室 主 任 。 地 址 :(610500)四 川 省
1温 崇 荣 ,
李 洋 .天 然 气 净 化 硫 回收 技 术 发 展 现 状 与 展 望 _
J].天 然 成 都 市 新 都 区 新 都 大 道 8号 ,电 话 :
(028)83033204,E mai
l:a
izhi
—
气工业 ,
2009,
29(
3):
95 97
j
iul23@ v
ip.s
ina
.com 。
2陈 运 强 .应用 MCRC引 进 技 术 改 造 常 规 克 劳 斯 硫 磺 回 收 装 置 [
J].
天 然 气工 业 ,1
996,16(6):63— 68
收稿 日期 :
2o1o—o5—27;收修改稿 :
2010—06—25;编 辑 :
杨 兰
3张 剑 锋 ,张华 鄂 .超 级 克 劳 斯 工 艺 [J].天 然 气 工 业 ,l99
3,13(6):
70
2
Scherer M ,Souchik J,Bol
linger
J M . Block copol
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-
(上 接 第 493页)
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生 长 ,因此 添加 CFI可有 效 降低 CFPP,
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39,2002— 05— 2
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ls[P].w O:99/27037,2000—05— 19
3结 论 4孙 玉 秋 ,陈 波水 ,方 建 华 等 .烯 烃 一醋 酸 乙 烯 酯 混 合共 聚物 对 生 物
柴 油 低 温 流动 性 的 影 响 [J],石 油 学 报 (石 油 加 工 )2009,25(增
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刊 ):82—85
5 Chi
u C W ,Schumacher
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个 偶数 碳 原 子 组 成 的 长 链 FAME,
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2004, 27:485— 491
C 。~C 。,
碳 链 呈 直线 “之”字形 排 列 ;
UFAME:
6巫 淼 鑫 ,邬 国英 ,
宣 慧 等 .大 豆 油 生 物 柴 油 低温 流 动性 能 影 响 的
C ~ Cz
z:
、C 和 C 。,C—C 的 碳 链 呈 直 线 研 究 [J
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7
Joshi
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C—C使 碳链 发 生 弯 曲 ,
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,2007,86:1
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作 者 简 介
参 考 文 献 陈 秀 :女,博士 ,
副 教授。主要研究 方 向:
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31 收稿 日期 :
2010-05- 06;
编辑 :
杨 兰