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变压精馏分离碳酸二甲酯与甲醇工艺流程的模拟
变压精馏分离碳酸二甲酯与甲醇工艺流程的模拟
・
32 ・
HENAN
CHEMICAL
INDUS
TRY 2
013年 第 30卷
・开发与 研究 ・
变压精馏 分离碳酸二甲酯-
5甲醇工艺流程 的模拟
姚林祥 ,刘振锋 ,宋1
不俊 ,任保增
-
摘 要:
以 Wi
ls
on模型对碳酸二 甲酯与 甲醇共沸体 系的汽 液平衡数 据进 行 了二 元 交互作 用参数 的 回归 ,
然后 以
As
pen
Plus对常压 一加 压精馏分 离碳酸二 甲酯与 甲醇的流程进行 了模拟与优化 ,
结果表 明通过该分 离流程 可以 实
现碳 酸二 甲 酯 与 甲 醇 的分 离 ,
所得 碳 酸二 甲 酯 与 甲醇 的 质 量 分 数 达 到 9
9.9% 。
关键词 :
碳酸二 甲酯 ;甲醇 ;变压精馏 ;As
pen
Pl
us;模拟
中 图分 类号 :
TQ0
28.
4 文献标识码 :
A 文章编号 :
1003—3
467(
201
3)0
7—00
32—0
4
Si
m ul
ati
on of Pressure Swi
ng Di
sti
llat
ion Technol
ogy Process f
or
Di
m ethyl
Carbonate and M ethanol
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and
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y,Zhengz
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Abstract:Bi
nary i
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of
vapor—l
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libr
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or
dimet
hyl
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ion of
dimet
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hanol
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99.9% .
Key words:di
met
hy car
bonat
e ;met
hanol;pressur
e s
wing di
sti
llat
ion ;aspen plus ;si
mul
ati
on
收 稿 日期 :
201
3一O2—22
作者简介 :
姚林祥 (1
987一),
男,硕士研究生 ,
从事化工过程模拟的研究工作 ,
E—ma
il:
lxy
aoha
ppy@1
63.
con;
r 联系人 :
任保增 (1
962一),男
教授 ,
博 导,
从事绿色化工技术方 面的研究工作 ,
E—mai
l:r
enb
z@Z
ZU.de
nu.c
n.
第 4期 (
上) 姚林祥等 :
变 压 精 馏 分 离 碳 酸 二 甲酯 与 甲醇 工 艺 流 程 的模 拟
混 合 物 体 系 的 分 离 计 算 都 是 以热 力 学 为 基 础
的,
要对 混合 物体 系进 行分 离模 拟计 算 ,
首 先要 确定
热 力学 模 型及相 关 参 数 ,然后 才能 建 立 分 离 流 程进
行 分离 计算 。
对 于 DMC一甲醇 这样 的共 沸 体 系 ,由于 具 有很
强 的非 理想 性 ,
在模 拟 计 算 中 通 常采 用 的热 力 学模
型 是 NRTL、UNI
QUAC、
Wil
son、
UNI
FAC等 活 度 系 数
模 型 。对 于 常见 的分 离 物 系 ,
Aspen
Pl
us数 据 库 中
自带有 对应 的热 力学 模 型参 数 ,
但 是 DMC一甲醇 物
系 的热 力 学参数 在 软 件 自带 的数 据 库 中是 缺 少 的 ,
X (甲醇 质 量 分 数 )
因此对 应模 型 的模 型参数 需要 通过 气液 平衡 实验 数
图1
0.
1、1
.0
MPa下 DMC一甲醇 的 气 液 平 衡 相 图
据 进行 回归得 到 。
很 多 学者 卜 都 对 DMC一甲醇 物 系 的气 液 平 2 工 艺 过 程 的模 拟
衡 数据 进 行 了测 定 或 预 测 估 算 。本 文 选 择 Wi
ls
on 2.1
分 离 流程模 型 的建立及 模拟 结果
模 型作 为 热力 学模 型 ,
对 文 献 常压 及 文 献 提 供 本 论 文 中研 究 的待 分 离 的 DMC一甲醇 混 合 物
的高 压下 的气 液平 衡 数 据进 行 回归 DMC与 甲醇 二 来 自合 成气 制 乙二醇 流程 ,
物 流条 件 如下 :
61.4 c
I
=,
元 体 系 的交 互 作 用 参 数 ,回归 所 得 参 数 见 表 1。所 0.1
MPa,其 中 DMC 6.81
3 kmol
/h,甲醇 120.624。
得模 型参 数 范 围为 :
0.1~1.
5 MPa,
337—328 K。
采用 一 个 常 压 塔 和 一 个 加 压 塔 串 联 的 方 式 分 离
表1
回 归 所得 DMC与 甲醇 的 Wi
ls
on模 型 参 数 DMC与 甲醇 的混 合物 ,
在 常压塔 中塔釜 得 到质 量 分
组分 i组分 a
a
il
b
b
j 数为 99.
9% 以上 的工业 甲醇 ,
在 合成 气 制 乙二 醇 系
DMC 甲 醇 一2.7250 2.
4747 51
6.9068 —932.206 8
统 中可 以循环利 用 ;
常 压 塔塔 顶 的混 合 物进 入 加 压
将实 验数 据 与模 型计 算 数 据进 行 比较 ,
结 果 表 塔进 一 步 分 离 ,在 加 压 塔 的塔 釜 得 到 质 量 分 数 为
明平 均相 对误 差为 0.56% ,表 明 回归结 果 可 靠 。将 99.9% 以上 的 DMC产 品 ,
加压塔 塔顶 的混合 物 继续
回归 所得 Wi
ls
on模 型参数 代 入进 行 气 液平 衡 计 算 ,
进入 常压 塔分 离 。这 样一 来 ,
就 可 以实现 DMC与 甲
绘制 出 0.1
MPa及 1.
0 MPa下 的 Y— 图 ,
见 图 1。
醇混 合 的完全 分离 。模拟 的流程 模 型见 图 2。
图 2 DMC一甲醇 变 压 精 馏 分 离 流 程
模 拟条 件如 下 :
常压塔 COLUM 一1的操 作 压力 2。其 中常压 塔 再 沸 器 热 负 荷 为 6
320.2
49 kW ,
加
0.1
MPa,
其理 论板 数 为 20块 ,
第 8块板 为 进 料 板 ,
压塔 的再 沸器 热负 荷为 3
08
6.1
40
kW。
回流 比为 3.2,
塔 底 采 出流 量 为 3
868.31
4 kg
/h;
加 2.2 常 压 一加 压分 离流 程工 艺参数 的优化
压塔 的 COLUM 一2的操 作 压 力 为 1
MPa,
其 理论 板 下面 采用 As
pen
Plus中 的灵 敏度 分析工 具对 此
数为 l
6块 ,
第 9块 板为 进料 板 ,回流 比为 1.1,
塔 底 双塔 变压 分离 流程 的工 艺参 数 进 行模 拟 优 化 ,
在 理
采出流量 61 0.
447
kg/h。两个精馏塔的塔底采 出流 论板数与 回流 比尽可能小的情况下 , 使分离所得 的
量根 据设 计 的分 离 要 求 计 算 得 来 。模 拟 结 果 见 表 DMC与 甲醇 的质量分 数均 在 99.
9% 以上 。
河 南 化 工
・
34 ・
HENAN
CHEMI
CAL
INDUS
TRY 20
13年 第3
0卷
表 2 常 压 一加 压 分 离 流 程 的模 拟 结 果
2.
2.1
常压塔 工 艺参数 的模拟优 化 所 得 DMC与 甲醇 的质 量分 数 先 增大 ,
后减小 ,
当进
首先 考察 常压塔 的理 论板数 对分离 过程 的影 响 料 板为第 8块 板时 ,
二者 均达 到最大 ,
并 且此 时两塔
并优 化之 。保 持其 他 的条 件 不 变 ,
常 压塔 的理论 板 再 沸器 总 的能耗最 小 ,
所 以最适 宜 的进料 板 位 置 为
数从 20块 变化 到 30时 ,分离 流 程 的模 拟结 果如 图 第 8块板 。
3所示 。
对 常压塔 的回流 比进 行模 拟优化 。考察 常压塔
的 回流 比对分 离过 程 的影 响 ,回流 比从 2.8变 化到
3.
6,模拟 结果 如 图 5所示 。
籁
咖
瞧
¥
链
0
耋
裹
茬
图3
常 压 塔 的 理 论 板数 对 分 离过 程 的 影 响 常 压 塔 回流 比
由 图 3可 以看 出 ,随着 常 压塔 理论 板 数 的不 断 图5
常压 塔的回流 比对分离过程的影响
增加 ,
分离所 得 DMC与 甲醇 的质量 分数 开始不 断增 由图 5可 知 ,随 着 回 流 比 的 增 大 ,分 离 所 得
大 ,当 理 论 板 增 至 25块 再 继 续 增 加 时 ,分 离 所 得 DMC与 甲醇 的质量分数 开始 均增 大 ,当回流 比到达
DMC与 甲醇 的质 量 分 数 基本 不 再 明显 增 大 。所 以 3.0以后 ,
增 幅不再 明显 ,
而且 此 时二 者 的质 量分 数
考 虑将 25块 板作 为常压 塔 的优 化理论 板数 。
均在 99.
9% 以 上 ,
达 到 分 离 要 求 。另 外 ,随常 压 塔
接 下 来对 常 压 塔 的进 料板 位 置进 行模 拟 优 化 。
回流 比的增大 ,
两 塔再 沸 器 的 总 能耗 不 断增 大 。综
常压塔 的理论 板数 确定 为 25块 ,同样保 持其 他条 件 合考 虑 ,
常压塔优 选 的操作 回流 比为 3.
0。
不变 ,
进料 板从 第 6块 板变 化 到第 1
2块 ,
考察 其 对 对常 压 塔 模 拟 优 化 的 结 果 如 下 :理论 板 数 25
分 离过 程 的影 响 。模 拟 结果见 图 4。
块,
进 料板 为第 8块 ,
回流 比为 3.
0。
2.
2.2 加 压塔 工艺参数 的模 拟优化
糕 同样 先考察 加压塔 的理 论板数 对分离 过程 的影
咖 响,
根 据模 拟 结 果优 化 理 论 板 数 。模 拟 结 果 如 图 6
瞧
譬 所示 。
链
由图 6可知 ,
随着 理论板 数 的增 大 ,
分 离效果 越
U
。
来越好 ,
当理论 板数 达到 l
5块后 ,
分 离所得 DMC与
甲醇 的质 量分 数基 本 不 再增 加 。 因此 ,
兼 顾设 备 成
本及 设 备 操 作 弹 性 ,加 压塔 的 理 论 板 数 优 选 为 1
7
常压塔的进料板位置 块。
图4
常压 塔 的 进 料 板 位 置 对 分 离 过 程 的影 响 下面 考察进 料板 位置对 分离结 果 的影响 。模 拟
由图 4可 以看 出 ,
随着进 料板位 置 的增 大 ,
分 离 的结 果如 图 7所 示 。
第 4期 (上)
姚林祥等 :
变压精馏分离碳酸二 甲酯与 甲醇工艺流程 的模拟
虑,
第 5块 板 为适宜 的进料 位置 。
最 后考 察 加压 塔 的 回流 比对 分 离过 程 的影 响。
模 拟结果 见 图 8。
咖
墨
诎
b
2
3 2
3 凸
1
3 1
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3 O
3 3
O
4
O
6 6
8
1 8
6
7 O
5
3 2
3
9 4
5 6
9
O
图 6 加 压 塔 理 论 板 数 对 分 离 过 程 的 影 响
I
-q.
fD/
嚣稚 爨悻辫陵
加 压 塔 的 回流 比
图 8 加 压 塔 的 回流 比对 分 离 过 程 的影 响
由图 8可知 ,
随着加 压塔 回流 比的增大 ,
分离 所
得 DMC与 甲醇 的质量 分数 开始均 增 大 ,当 回流 比增
至 0.
7后 ,
二 者 的纯 度 不 再 明显 增 大 。然 而 随着 回
流 比的增大 ,
两 塔再 沸 器 的总 能耗 一 直 增 大 。根 据
以上分 析 ,
0.7是适合 的 回流 比,但是 为 了达 到分 离
要求 ,
即所得 DMC与 甲醇 质 量分 数 达 99.
9% 以上 ,
加压塔 的进料板位置
回流 比为 0.9满足 要求 。所 以加压 塔 的 回流 比确 定
图 7 加 压 塔 的进 料 位 置 对 分 离 过 程 的 影 响 为 0.
9。对 加 压 塔模 拟 优 化 的结 果 如 下 :理 论 板 数
由图 7可知 ,
随着 进料 板位 置 的下移 ,
分 离所 得 1
7块 ,
进料 板 为第 5块 ,回流 比为 0.
9。
DMC与 甲醇 的质量分 数均 先增 大 后 减小 ,
在 进 料 板 2.
3 分 离 工艺流 程的优 化模 拟结 果
为第 5块 时二者 的纯 度达 到最 大 。然 而 两塔再 沸 器 上 面 完成 了对整 个 分 离流 程 的优化 ,
下 面在 优
的总能耗却随着进料板位置 的下移开始增大 , 当下 化 后 的条件 下对整 个 流 程 进行 模 拟 ,
模 拟 结 果 如 表
移 至第 5块 板 时 ,
再 沸 器 的 总 能耗 增 至 一 定 程 度 往 3所 示 。 其 中 常 压 塔 再 沸 器 热 负 荷 为 5
890.973
后不再增大 ,
基 本 维 持 不 变 。从 分 离要 求 的 角 度 考 kW ,
加压 塔 的再 沸器 热负 荷为 2
786.
599
kW。
表3
常 压 一加 压 分 离 流 程 的优 化 模 拟 结 果
优化 ,
结 果如下 :
对 常压塔 理论 板数 25块 ,
进料 板 为
3 结论
第 8块 ,
回流 比为 3.
0;对加 压 塔 理论 板 数 17块 ,
进
① 采 用 Wi
lso
n热 力 学 模 型 对 文 献 提 供 的 常压 料板 为第 5块 ,回流 比 为 0.9。③ 在 优 化 条 件 下 对
及 高压下 的气 液平 衡数 据进 行 了二元 交互 作用 参数 全 流程进 行模拟 ,
结果 表 明分离 所得 DMC与 甲醇 的
的回归 , 模型计算结果与实验值吻合较好 , 平均相对 质量 分数 均在 99.9% 以上 ,达 到分 离设 计 要 求 ,
对
误差 为 0.56% 。模 型 的适用 范 围为 0.1~1.5
MPa,
工业上合成气制乙二醇过程 中低浓度 的 DMC甲醇
温度 为 337~428 K。② 对 常压 塔 和加 压 塔 的影 响 溶液分 离过 程 的设计 和改造 有一定 的指导 意义 。
因素进 行 了灵 敏度 分 析 ,
对 两 塔 的 工艺 参 数 进 行 了 参考 文献 :
河 南 化 工
]
・
36 ・
HENAN CHEMI
CAL
INDUSTRY 2013年 第 30卷
金 雀 异 黄 酮 一4 一 0 糖 苷 的 合 成 方 法 研 究
(石 家 庄 学 院 化 工 学 院 ,河 北 石 家 庄 050035)
摘 要:
以金雀异黄酮为原料 ,
采用 固 一液相转移催 化法 ,
以冠 醚为相转移催 化剂 ,
在叔 丁醇钾 的存在下与 四 乙酰
溴代 葡 萄糖 反 应 ,
以较 高的 区域 选择 性 合 成 了金 雀 异 黄 酮 4 一O —B—D一半 乳 糖 苷 和金 雀 异 黄 酮 4
一O 一1
3一D一
葡萄糖苷 ;
并考察 了投料次序 、
碱、相转移催化剂 、
反 应时间等 对糖苷化反应收率的影响。
关键词 :
金雀异黄 酮;
糖 苷 ;固 一液相 转 移 催 化 ;
冠 醚
中图分类号 :
TQ4
6O.
3 文献标识码 :
A 文章编号 :
100
3—3
467(
201
3)07—0
036—0
3
A dvances i
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and
react
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Key words:geni
stei
n ;gl
ycos
ide ;sol
id—l
iqui
d phase t
ransf
er cat
alysi
s ;crown et
her
黄 酮类 化合 物普 遍存 在 于 自然界 中 ,
异 黄 酮 是 酮 已成为 国 内外学 者 研究 的热 点 。然而 ,
金 雀 异 黄
黄酮类 化合 物大 家族 中的 一种 ,
通 常 存 在 于豆 类 植 酮 的药效作 用相 对较 弱 ,
糖分 子具有 很强 的靶 向性 ,
物中,
研究 表明 ,
金 雀异 黄酮及其 糖苷 具有 弱雌激 素 是一 种理想 的药 物载体 。对金 雀异黄 酮进行 糖苷 化
样 活性 ,
具 有 良好 的抗 癌 、预 防 中老 年 骨质 疏 松症 、
修饰 ,
是探 索提 高其药 效 的有 效途径 之一 。
改善女 性更 年期综 合症 和心血 管疾病 等作 用 ,因此 , 近 年 来 国 内外 对染 料 木 素 的化 学 修 饰 研 究 甚
广泛用 作 营养 食 品 补 充剂 ¨ J
。近 年 来 ,
金 雀 异 黄 多,
文献 大多 以溴代 乙酰糖作 为糖基 给体 ,
采用 季铵
梅 支舵 ,
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car
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