Professional Documents
Culture Documents
ECO配方设计一
ECO配方设计一
配 合
一、生胶技术指标及鉴定配方
国产氯醚橡胶的技术指标及性能见表12-20。
表12-20 国产氯醚橡胶的技术指标及性能
指标及性能 均聚型橡胶 共聚型橡胶 三元共聚型橡胶
外 观 白至淡黄色 白色 白色
胶 灰 分,% < 1 2 2
1 1 1
水 分,% <
60~70 55~85 55~85
门尼粘度(ML1+4,100℃)
85~120
拉伸强度,MPa(kgf/cm2) > 14.7(150) 8.8~14.7(90~150) 12.7(130)
胶 硬度(邵尔A) 70 70 65±5
注:国产氯醚橡胶的鉴定配方为生胶100,铅丹5,防老剂NBC2,HAF50,促进剂NA-22 1.5。
二、配 合
(一)硫化体系
氯醚橡胶因不含双键不能用硫黄硫化,一般都是利用其侧链氯甲基的反应性进行交联。均聚型
和共聚型相比,后者的硫化速度稍快,硫化程度也略高。
氯醚橡胶的硫化剂最早是采用Hercule。公司提出的多元胺,后来又有人提出以通式 R [(OA)
XNH ]y表示的化合物和咪唑进行硫化,但这些硫化剂易焦烧,很难调节硫化速度,而且耐热性
2
差,故基本未予应用。
继之开发了胺与硫黄及含硫化合物井用的硫化体系,该体系如活化剂选择适当,易于调节硫化
速度,胶料拉伸强度较高,但和多元胺相同,耐热性较差。
后来又开发了硫脲类硫化体系,此体系中的乙烯硫脲(即促进剂NA-22)与作为酸接受体的铅
氧化物(Pb O )并用,耐热性极好,在氯醚橡胶中应用较为广泛。此体系若再和二硫化秋兰姆
3 4
或次磺酰胺类促进剂并用,可大幅度改进硫化平坦性,能够和一般通用橡胶的硫黄硫化相媲美。
总之,从耐热和加工安全性两方面考虑,此三者并用应该说是最有效的硫化体系,因此也最为常
用。但是近年来对乙烯硫脲及铅化合物的毒性有所担心,强烈希望寻找其代用体系,最近有人发
现,采用2,4,6-三硫醇基硫代三嗪(简称硫化剂F)和氧化镁、碳酸钙并用,效果相当于上述
三者并用,并且还有抑制氯醚橡胶老化变软和减轻模型污染的效果,同时硫化胶的压缩永久变形
较小,还能缩短二次硫化的时间,但由于不用铅化物,耐水性有所降低。
采用促进剂NA-22/Pb3O4体系,共聚型和均聚型基本一致,不必做特殊考虑;采用MgO-
CaCO3/硫化剂F体系时,共聚型胶的硫化速度显著加快,因此一般对共聚型胶要加N-(环已基
硫代)苯二甲酰亚胺做迟延剂,均聚型胶则需加活性剂。氯醚橡胶的典型配方见表12-21。
表12-21 氯醚橡胶的典型配方
Pb3O4/NA-22 硫化体系
CHR(均居)、CHC(共聚)CHC-T(三元共聚) 100
硬脂酸 2
快压出炉黑(FEF) 40
Pb3O4 5
促进剂NA-22 1.2
防老剂NBC 1.0
MgO-CaCO3/F 硫化体系
硬脂酸 2 硬脂酸 2
快压出炉黑(FEF) 40 FEF炭黑 40
MgO 3 MgO 3
CaCO3 5 CaCO3 5
注:硫化条件为160℃×30min
此外,在氯醚橡胶侧链中导入双键(如与烯丙基缩水甘油醚共聚),也可用普通硫黄或过氧化
物进行硫化,但由于耐热性较差,仅适于对耐热性要求不高的用途,以及应用于和丁苯橡胶或丁
腈橡胶并用时的共硫化等方面,今后的应用还有待进一步开发。
现将上述各种硫化体系分别介绍如下:
1.硫脲类
采用硫脲类物质硫化有如下三种方法。
(1)硫脲类与金属化合物并用 元素周期表中的第Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ、Ⅷ族的元素均可采用,最常用
的是铅和镁。它们的氧化物效果最好,也可使用其脂肪酸盐、磷酸盐、碳酸盐等。硫脲类中以促
进剂NA-22的硫化速度最快,二烷基硫脲、三烷基硫脲则递减;硫脲因分散性差,很难获得性能
良好的硫化胶;芳香族硫脲因硫化速度过慢,一般不能采用;四烷基硫脲在通常的硫化条件下,
很难进行硫化。
应用最广泛的是促进剂NA-22/Pb3O4的并用体系。促进剂NA-22用量为1.2份,Pb3O4为5份,其
硫化胶的耐热性较好,但有毒性。
(2)硫脲类和硫黄或含硫化合物并用 含硫化合物以多硫化物效果较好,但多硫化物的硫含量
过多,反而使效果降低,如二硫化四甲基秋兰姆的效果就优于四硫化双五亚甲基秋兰姆。此并用
体系的特点是硫化平坦,不易焦烧。