Professional Documents
Culture Documents
4.on Tap DT 4.HS
4.on Tap DT 4.HS
4.on Tap DT 4.HS
2023
ÔN TẬP DỰ TUYỂN BUỔI 4
Câu I: 3,5 điểm: Hóa đại cương hữu cơ
Cấu dạng, đồng phân lập thể, so sánh tích chất vật lý, tính axit, bazơ, khả năng phản ứng, vvv
1. Dự đóan sản phẩm chính (có vẽ cấu trúc) của các phản ứng sau:
a. b.
OH 2H , Pd–C
C14H18 O 999999: lily aldehyde (C14H20O)
Me 5 oC Me OH OH
OH N Ph
Me Me
1. 2. 82%
structural formula for the product from each of the following reactions.
O (b) O O
HO O
hesis of2.cyclobutanecarboxylic acid given in Section 18.7 was first carried out by William Perkin, Jr., in
3. Nghiên
d it represented onecứu ổngfirst
of the hợpsyntheses
cyclobutanecarboxylic acid đượcwith
of an organic compound thựcahiện
ring lần đầu bởi
smaller thanWilliam Perkin,
six carbon Jr., năm 1883. Và cũng là
atoms.
as a general feeling at the time that such compounds would be too unstable to exist.) Earlier in 1883, Perkin
bước đầu nghiên cứu tổng hợp vòng nhỏ hơn 6 cạnh (do lúc đó cho rằng vòng nhỏ hơn 6 cạnh kém bền không thể tồn tại).
what heBanmistakenly believed
đầu, Perkin thựcto hiện
be a cyclobutane derivative
phản ứng giữa obtained
acetoacetic from
ester và the reaction of acetoacetic
1,3-dibromopropane, và ester
dự kiến thu được dẫn xuất
ibromopropane. The reaction
cyclobutane như sau: that Perkin had expected to take place was the following:
-868hr.qxd
d 6-10-20096-10-2009
19:08 Page 19:08862 Page 862
O O O O
Br Br EtONa
OEt ! OEt
(A)
ecular formula
a. Côngforthứchisphân
product agreed
tử của hợp with
chất the
mà formulation
Perkin thực given
tế thu in the (B)
được preceding
phù hợp reaction,
với côngandthức
alkaline
dự kiến. Khi axit hoá B thu
s and acidification
được chất mà gave a nicely
công crystalline
thức phân tử cũngacid (also
giống having
như the hoá
khi axit expected molecular
A. Tuy nhiên khiformula).
sản phẩm Theaxit
acid,
hoá của Perkin lại rất bền
was quite stable Chapter
to heat and Chapter
18
resisted 18 Reactions
Reactions
decarboxylation. at
at the a Carbon the of
Perkin a Carbon
Carbonyl
later found of Carbonyl
Compounds
that both the Compounds
ester and the acid
với nhiệt. Hãy viết công thức đúng mà Perkin thu được?
d six-membered rings (five carbon atoms and one oxygen atom). Recall the charge distribution in the eno-
b. Đến năm 1884 Perkin mới thu được cyclopropanecarboxylic acid khi cho sodiomalonic ester phản ứng với 1,2-
51884(a)Perkin
btained from
In acetoacetic
1884
achieved ester andapropose
Perkinaachieved
successful structures
successful
synthesis for Perkin’s
synthesis
of ester and acid
acid.from acid
of cyclopropanecarboxylic
cyclopropanecarboxylic from sodiomalonic
sodiomalonic ester and ester and
dibrometan. Viết PTPU?
1,2-dibromoethane. Outline the reactions involved
-dibromoethane. Outline the reactions involved in this synthesis. in this synthesis.
c. Năm 1885 Perkin tổng hợp axit chứa vòng 5 cạnh D và E như sau:
1885(b) In 1885
Perkin Perkin synthesized
Trongsynthesized
đó D và E làfive-membered
five-membered
diastereomers; D carbocyclic carbocyclic
có thể táchcompounds
compounds
thành đối quangD andcònEE inDthì
and
the E in Viết
the way:
following
không.
following way:
cấu trúc A–E?
O O O O
2 EtONa Br2
O EtO OEt! " OEt
Br " Br Br 9: BrA (C
9: A (C 29999
17H 28O8) 17
HEtONa
289:
Br2
O8) 9:
9999
9: 9:
!
Na" Na"
(1) OH!/H2O(1) OH /H2O heat
!
heat
B (C17H 26OB8) (C17H 26O8) 999999999:
999999999:(2) HC
C (C9H 10O8) D 99:
O"(C9H 10O8) 99: (C7H 10OD
4)
(C"
7H 10E ) 7H"10OE
O4(C 4)
(C7H 10O4)
(2) H3O" 3
d.where
ere D and 10Enăm
areD sau
and E are đã
Perkin
diastereomers;diastereomers;
tổng hợp be
D can D công
thành can be
resolved resolved into enantiomeric
1,4-dibromobutane;
into enantiomeric choforms
sau đó while
forms tácEdụng với E
while
cannot. cannot.
diethyl
What What are
malonate
are the the
để tạo.
structures
of A–E? of A–E?
ucturescyclopentanecarboxylic acid. Viết các phản ứng xảy ra.
(c)4.
n years (CB
Ten
later ICHO
years
Perkin later
was47). a. to
Perkin
able Ozon
was phânto(1.O
able
synthesize 3, CH2C21,4-dibromobutane;
synthesize , –78OC; 2.M
1,4-dibromobutane; E2S) used
he later hidrocacbon
he this E (%
latercompound
used C =90,6%)
this compound tạoand
and diethyl 3mal-
hợp chất mal-
diethyl cacbonyl F
onate to prepare cyclopentanecarboxylic
(C2H2Ocyclopentanecarboxylic
ate to prepare 2), G (C3H4O2) và H (C4H 6O2) Show
acid. acid.
với tỉ lệ Show
the3:2:1. the reactions
Biết Einvolved.
reactions involved.
không làm mất màu nước brom. Viết cấu trúc của E và các sp
từ F-H.
6sizeSynthesize
each of theeach of the compounds
following following compounds
from from
diethyl diethyl or
malonate malonate
ethyl or ethyl acetoacetate
acetoacetate and any (sơand organic
other any other organic
b. Hidrocacbon
and reagents. I
inorganic reagents. có trung tâm đối xứng được dùng như chất đầu để tổng hợp pentalenene đồ 2):
organic
(a) O (b) (b)
O OH OH
OH OH
O O
(e) O (f) (f)
O
O O
Ozon I chỉ tạo một chất P hoặc Q phụ thuộc vào cách xử lý sản phẩm ozon phân. Khi xử lý Q với I2/NaOH tạo kết tủa
vàng chứa 96,7% iot. Dưới điều kiện bazo Q được chuyển thành R chứa 4 loại nguyên tử H (4 tín hiệu trên phổ 1H NMR
GENERAL PROBLEMS
Cô Luyến - CSP - 0336628728 CHUYÊN ĐỀ DT HỮU CƠ 2023
với cường độ 1:1:2:2). Công thức phân tử của R là C5H6O. Hợp chất N có cấu trúc vòng bicyclic chứa phân mảnh R. Hợp
chất O chứa 3 vòng. Mô tả sơ đồ tổng hợp pentalenene.
c. Đối với nhiều người, mùi và vị của nấm làm mê mẩn lòng người dẫn đến việc đắt hơn vàng. Hợp chất X là chất gây
mùi của loài nấm đen. Xử lý 0,108g X với dung dịch axit của HgSO4 dẫn đến sự hình thành một số kết tủa Z. Xử lý hợp
chất hữu cơ A với lượng dư Ag(NH3)2OH cho 0,432g bạc kim loại. Khi đốt 0,648g X tạo ra sản phẩm khí được chia làm 2
phần bằng nhau. Một phần được dẫn qua dung dịch Ba(OH)2, tạo 3,075g. Phần còn lại được cho qua dung dịch NaOH.
Sau một thời gian cho lượng dư BaCl2 tạo ra 3,171g kết tủa.
Viết cấu trúc của X, Z, A. Xác định khối lượng của kết tủa Z. Giả sử tất các các phản ứng đạt hiệu suất 100%.
O CH3
N
OEt HN N
N NH
I K
E, EtOAc
L N
to phßng, 70 h Pr
O2 S N N CH3
Sildenafil
i) Xác định cấu trúc các hợp chất A-C, E-F, tác nhân D và Goiazensolides.
ii) Phản ứng chuyển hóa E thành F có thể tạo thành hai sản phẩm xuyên lập thể phân (đồng phân đia), với F là sản phẩm
chính. Xác định cấu trúc sản phẩm phụ.