ĐỀ LUYỆN HÈ 07

Nhiệm vụ 1. Acid/base/dung dịch

3,00 g monocarboxylic acid chưa biết được hòa tan trong nước tạo thành 1 dm3 dung dịch.
Từ độ giảm giảm điểm đóng băng có thể kết luận rằng tổng lượng phân tử và ion hòa tan là 37,6 mmol.
Một phép đo độ dẫn điện cho thấy 18,5% phân tử acid phân ly.
Sản phẩm cháy của acid khi cho vào dung dịch silver nitrate sẽ tạo ra kết tủa màu trắng.
a) Xác định khối lượng mol và hằng số acid của monocarboxylic acid. Xác định công thức của acid?
Nên thiết lập dòng chảy ổn định của dung dịch đệm có pH = 4,7 ± 0,1 theo mô hình thể hiện trong bản vẽ.

Để làm được điều này, cần phải xác định lưu lượng của các giải pháp liên quan. Chúng được xác định trong thiết
bị bằng đường kính của đường ống. Đường kính có sẵn để đảm bảo lưu lượng thể tích sau w: 116, 165, 330, 348,
480, 580, 660, 710, 780 μL/phút.
pKa(acetic acid) = 4,76
b) Tính tốc độ dòng chảy (w1 và w2) phải được chọn.

Nhiệm vụ 2. Động học

Cho phản ứng 2 NO2(g)   2 NO(g) + O2(g) .
Mỗi đường cong sau đây là đặc trưng của một trong ba chất.
a) Gắn các chất trên phương trình phản ứng với A, B, C. Giải thích.

Khi nghiên cứu động học của phản ứng

2 [Fe(CN)6]3- + 2I- 2 [Fe(CN)6]4- + I2
tốc độ hình thành iodine ban đầu được nghiên cứu như là hàm số của các
thành phần khác nhau của hỗn hợp ban đầu. Không có dung dịch nào
được kiểm tra ban đầu có chứa iodine.
c([Fe(CN)6]3-) c(I-) c([Fe(CN)6]4-) Tốc độ đầu
theo mol/dm 3
theo mol/dm3
theo mol/dm3 (mmol∙dm-3 ∙h-1)
Thí nghiệm 1 1 1 1 1
Thí nghiệm 2 2 1 1 4
Thí nghiệm 3 1 2 2 2
Thí nghiệm 4 2 2 1 16
Phương trình động học của phản ứng có dạng:

b) Xác định các giá trị a, b, d, e và hằng số tốc độ k.

Enthalpy tự do của quá trình hoạt hóa ΔG# là 75,240 kJ/mol ở 25°C và 76,100 kJ/mol ở 35°C.
c) Tính enthalpy hoạt hoá và entropy hoạt hoá.
Hai phản ứng cơ bản được sử dụng cho cơ chế của phản ứng trên
k1
[Fe(CN)6]3- + 2 I- k 1
Fe[(CN)6]4- + I2-
[Fe(CN)6]3- + I2- k2
 [Fe(CN)6]4- + I2 .
Một trong hai phản ứng là chậm, phản ứng kia nhanh.
d) Cho biết phản ứng nào chậm, phản ứng nào nhanh và chứng tỏ cơ chế đó phù hợp với quy luật thời gian ở trên.
Nhiệm vụ 3.
Lithium cobalt oxide và than chì là những thành phần hoạt tính cho các điện cực dương và âm của pin lithium có
thể sạc lại.
Trong quá trình sạc/phóng điện, lithium được tích hợp vào mạng tinh thể của hai vật liệu điện cực. Quá trình này
được gọi là xen kẽ.
Các nửa phản ứng có liên quan là:
(1) C6 + Li+ + e- LiC6
(2) 2 Li0,5CoO2 + Li+ + e- 2 LiCoO2
a) Nêu các phương trình phản ứng của các quá trình xảy ra khi pin phóng điện và giải thích cho phát biểu của
bạn.
Tính hiệu điện thế của pin.
Tổng lượng điện tích mà pin có thể lưu trữ được đo bằng mAh. Pin 1500 mAh có thể cung cấp 100 mA trong 15
giờ.
Than chì lưu trữ lithium ở các vị trí nhất định giữa các lớp của nó. Giả sử phép cân bằng hóa học xen kẽ
carbon/lithium tối đa là 6:1.
b) Tính khả năng tích điện lý thuyết của 1,00 g than chì trong đó xen kẽ Lithium (tính bằng mAh/g).
Cấu trúc của oxide lithium cobalt có nguồn gốc từ sự đóng gói khối của các ion O2-, trong đó Li và Co chiếm
các khoảng trống bát diện và do đó tạo thành cấu trúc phân lớp. Một phần của cấu trúc này (không có ô đơn vị)
được hiển thị trong hình bên cạnh.
c) Vẽ ô đơn vị của một khối lập phương chứa các ion O2- và đánh dấu tâm của tất cả các khoảng trống bát diện
cần xét. Xác định tỉ số (số lượng ion O2): (số khoảng trống bát diện).
Một nhà sản xuất cung cấp pin có chứa than chì 1,00 cm3 (ρ = 2,25 g/cm3) và 1,30 cm3 LiCoO2 (ρ = 4,8 g/cm3).
d) Tính tổng năng lượng (tính bằng kJ) mà theo lý thuyết, cục pin này có thể cung cấp khi được sạc đầy (Giả sử
điện áp không đổi trong suốt quá trình phóng điện)
Để sản xuất pin nhỏ hơn và nhẹ hơn, người ta đang cân nhắc việc thay thế than chì bằng lithium. Trong một thử
nghiệm, 0,5 cm3 lithium và 1,30 cm3 LiCoO2 lại được sử dụng. Lithium kết tinh theo cấu trúc lập phương tâm
khối với chiều dài cạnh của ô đơn vị a = 3,51 Å.
e) Tính khối lượng riêng của Lithium kim loại.
f) Tính tổng năng lượng mà cục pin này có thể cung cấp (Bất kể kết quả ở e như thế nào), ở đây lấy ρ(Li) = 0,5
g/cm3)
Dữ liệu nhiệt động:
Chất Li0,5CoO2 LiCoO2 LiC6
ΔfG0(kJ/mol) - 424 -614 -4

Nhiệm vụ 4 Lưu trữ hydro II

Nếu hydride kim loại được sử dụng làm "bể hydrogen" thì
quá trình hấp thụ và giải phóng hydrogen phải thuận nghịch.
Trong đó, nhiệt độ và áp suất đóng vai trò quan trọng. Đây là
lúc nhiệt động lực học phát huy tác dụng.
a) Viết các phương trình phản ứng cân bằng để giải phóng
hydrogen từ magnesium hydride và dimagnesium nickel
tetrahydride. Trong trường hợp sau, một pha liên kim loại có
tỷ lệ n(Ni):n(Mg) = 1:2 được hình thành. Gán cho mỗi phân
tử số oxi hóa của nó.
Các phản ứng phân hủy được nghiên cứu ở các nhiệt độ khác
nhau, đo áp suất riêng phần của hydro (p0 = áp suất tiêu
chuẩn).
b) Xác định enthalpy phản ứng của hai phản ứng phân hủy
bằng cách sử dụng các giá trị trên đồ thị. Enthalpy phản ứng nên được coi là không phụ thuộc vào nhiệt độ. Vẽ
các cặp giá trị bạn đọc được trên phiếu trả lời!
c) Enthalpy của sự hình thành pha Ni:Mg (1:2) liên kim loại là bao nhiêu? (Nếu bạn không giải được câu b), giả
sử ΔrH° = 163,4 kJ/mol đối với sự phân hủy Mg2NiH4. Đây không phải là giá trị có được từ b).)
Dữ liệu nhiệt động: ΔfH° (Mg2NiH4) = – 176,0 kJ/mol

Nhiệm vụ 5. Điện hóa và cân bằng

A
Copper có thể tạo thành các ion loại Cu+ và Cu2+.
Áp dụng thế điện cực tiêu chuẩn sau: E°(Cu2+/Cu+) = 0,153V; E°(Cu+/Cu) = 0,521V .
Giản đồ Latimer của copper:

a) Sử dụng sơ đồ này để tính x.

b) Cu+ có ổn định về mặt nhiệt động học hay không?
Hãy đưa ra một tiêu chí đơn giản để từ biểu đồ Latimer có thể thấy được sự dị phân (sự tự oxygen hoá - tự khử)
có đang diễn ra hay không. Giải thích.
Cho dù Cu+ có ổn định về mặt nhiệt động học hay không, hằng số cân bằng cũng có thể tính cho các phản ứng
có thể không tự xảy ra.
c) Tính hằng số cân bằng của Cu+ khi dị phân.
Nếu CuI (tại c(I-) = 1 mol/L) được đưa vào biểu đồ Latimer thay vì Cu+, thì kết quả là
0,147
CuI   Cu
d) Tính tích số tan Ks của CuI.
Cho phản ứng CuI   Cu+ + I- ΔG° = -R∙T∙ lnKs
e) Xác định ΔG° để khử Cu bằng I thành CuI và I2:
2+ -

Cu2+ + I- + e-   CuI
(Chọn Ks = 4∙10 tại đây)
-12

f) Xác định hằng số cân bằng của phản ứng

2 Cu2+ + 4 I-   2 CuI + I2 .
E°(I2/2I-) = 0,535V
B
Uranium cũng có thể tạo thành các ion có số oxi hóa khác nhau:
UO22+ + 4 H+ + 2 e-   U4+ + 2 H2O E01 = + 0,32 V
UO22+ + 4 H+ + 6 e-   U + 2 H2O E02 = - 0,82 V
UO22+ + e-   UO2+ E03 = + 0,06 V
U4+ + e-   U3+ E05 = - 0,63 V
g) Vẽ sơ đồ Latimer và sử dụng nó để xác định E°(U3+/U).
trạng thái oxi hoá nào có thể xảy ra sự dị phân? Để trả lời, hãy sử dụng tiêu chí thu được ở câu b) và viết các
phương trình phản ứng.
h) Tính hằng số cân bằng của U3+ khi dị phân.
--- HẾT ---