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휴대용 X-선 형광분석기(PXRF)를 통한 금속 재질의

범행도구 분석 및 현장 과학수사 적용에 대한 고찰


A Study on the Application of Metal-Based Forensic Evidence
Using the Portable X-ray Fluorescence Spectrometer(PXRF)
1) 유 승 진*․정 교 래**

Ⅰ. 서론
Ⅱ. 분석 개요 및 원리
Ⅲ. 재료 및 분석방법
Ⅳ. 결과
Ⅴ. 결론 및 고찰

〉〉 국 문 요 약 〈

범죄현장에는 사건 유형에 따라 수많은 물적 증거들이 남아있다. 과학수사에서 이러한 물적 증거는


과학적 실험을 통해 본래의 성분을 파악하고 현장 증거와 대조 증거의 동일성 여부를 파악해야만 한
다. 1차적으로 성분을 파악하기 위해 다양한 분석법들이 존재한다. 그러나 물적 증거를 훼손하지 않는
즉, 비파괴적 방법의 분석법은 법과학 및 현장 증거보존의 관점에서 유의미한 것으로 평가된다. 본 연
구에서는 비파괴적 분석법의 한 종류인 X선 형광분석법을 소개한다. 그리고 범죄 현장에서 직접 분석
할 수 있는 휴대용 X선 형광분석기(Portable X-ray Fluorescence Spectrometer; 이하 PXRF라함)를
이용하여 물질의 정성 및 정량 분석을 시행하였다. 또한 휴대용 분석 장비의 신뢰성 및 정확성을 확인
하기 위해 범죄현장에서 물적 증거의 원료물질과 유사한 몇 가지의 표문물질(Cetified Reference
Material;CRM) 을 선택하였다. 범죄현장의 범행도구 및 현장 구조물의 원료물질의 예로 합금 시료를
선택하여 표준물질의 정성 및 정량적 규격결과와 PXRF를 이용한 분석결과를 비교 검토하였다. 또한
범죄 현장에서 발견될 수 있는 대표적 범행도구로 칼을 선택하여 성분 및 동일성 여부 판별을 위한 분
석결과를 검토하였다. 결과적으로 PXRF를 이용하여 범죄 현장에서 신속하게 성분 및 동일성 여부를
파악할 수 있는 정성 및 정량 결과를 얻을 수 있었다. 본 연구결과를 토대로 법과학 실험실에서 이루
어지는 정밀분석의 전단계로 범죄현장에서 PXRF를 통해 신속하고 정확한 현장 과학수사 분석기법으로

* 경찰대학 법학과(주저자, 교신저자)


** 경찰대학 경찰학과(공동저자)

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활용 및 적용이 가능할 것으로 기대된다.

주제어 : 현장 과학수사, X선 분석법, 휴대용 분석법, 비파괴 분석법, 정성 및 정량 분석,

Ⅰ. 서 론

범죄현장에 남아있는 물적 증거에는 섬유, 페인트, 필기구의 잉크 및 토너류, 미세금


속(무기물질) 및 불상의 물질(고체상) 등의 다양한 형태가 보고되고 있다. 이러한 현장
증거의 신속한 분석을 통하여 용의자 추적 및 초동수사의 증거자료로 활용되고 있다.
또한 용의자, 사건관련자가 좁혀질 경우 범죄현장에 남아있는 증거물과 용의자가 소지
하고 있는 대조 증거물과 비교를 통해 화학적 성분분석 결과를 동일성 분석기법으로
활용하고 있다. 사건 초기 이러한 물적 증거의 분석기술을 활용한 기법에도 불구하고
최근 다양한 유형의 범죄 증가와 함께 은폐 및 범죄 행위가 지능화, 다양화되고 있다.
범죄의 신속화, 광역화, 흉포화가 급속도로 이루어지는 반면 도시화, 산업화, 정보화 및
4차 산업혁명의 융합기술 개발 등에 따른 개인주위와 익명성의 정보통신 문화로 인해
인증 및 물증의 확보가 어려워 신속하고 정확한 과학수사 및 법과학적 증거분석기술의
새로운 방향이 요구되고 있는 실정이다. 이와 더불어 사건현장에 남아있는 물적 증거
의 종류 또한 다양해지고 있으며 용의자 추적과 동일성 여부의 판단이 될 수 있는 신
속한 분석기법에 꾸준히 관심이 기울여 지고 있는 상황이다.1)2)

범죄현장에 남아있는 수많은 증거물 중 범인을 특정하고 사건의 실체를 밝히며 진위


여부를 정확히 구별할 수 있는 증거물의 선택 또한 중요한 사안이라고 볼 수 있으며,
법과학 증거물의 중요한 요건이라고 할 수 있다. 일찍이 과학수사의 시작과 더불어 범
인의 식별을 위한 새로운 방식이 도입되어 지문이나 DNA와 같은 자료를 DB화 해 자
백 위주의 수사를 증거 위주로 바꾸어 가고 있으며 법과학 증거로 채택되는 경우가 늘
어나 과학적인 수사자료 확보 및 검색 기능의 중심으로 과학수사 및 법과학 감정기법
이 변화하고 있다. 더불어 정보화의 활용 가능성 및 필요성이 증대하고 있다. 법과학적

1) 박하선 외, 법과학적 관점에서 FT-IR과 XRF를 이용한 단색 페인트 안료 비교, 분석과학, 2013

2) Angi M. C, 외. Validation of X Ray Fluorescence Spectrometry for Determining Osseous or Dental
Origin of Unknown Material, Journal of Forensic Science, 57, 2012, 47-51.

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증거물의 요건 중 용의자 추적 및 식별에 직접적으로 활용가능의 여부는 매우 중요하


다고 할 수 있다. 최근에는 지문이나 DNA 증거뿐 만 아니라 사건현장에 남아있는 물
적 증거 즉 섬유, 페인트, 금속, 오일, 유리 및 토양 등의 다양한 증거에서도 법과학적
분석을 통하여 DB를 축적하고 있는 상황이다. 이러한 DB화 방법은 물적 증거에서 동
일성 여부 판별을 위한 심화된 접근이라고 할 수 있다. 흔적 증거나 생체 증거의 개인
식별 방법으로 지문 또는 DNA를 활용한 것처럼 물적 증거인 공산품화 되어있는 현장
증거에서 분석결과의 DB화를 통해 법과학적 동일성 여부의 판별에 접근하는 추세이다.

물적 증거의 법과학적 분석을 위해 고가의 정밀분석 장비를 법과학 실험실에서 사용


하고 있다3). 이러한 분석 결과는 DB화하여 범죄현장의 물적 증거 등 수많은 증거들의
성분과 출처 및 동일성 여부를 파악하는데 활용되고 있다. 본 연구에서는 법과학 실험
실에서 정밀분석 장비를 이용한 성분 및 증거의 동일성 판별을 위한 분석 단계 이전
즉, 초기 범죄현장에서 신속하게 성분 및 성분 동일성 여부를 1차적으로 판단, 적용할
수 있는 휴대용 분석기법에 대해 검토하였다. 분석기법 중 비파과적 분석법의 한 종류
인 X선 형광분석법을 이용하여 범죄현장에서 직접 분석할 수 있는 휴대용 X선 형광분
석기(PXRF)4)5)6)를 이용하여 물질의 정성 및 정량 분석을 시행하였다. 이 분석 장비는
초소형 X선 광원을 이용하여 분석하고자 하는 물질에 X선을 조사하고 물질에서 발생
시키는 자신들의 고유한 2차 형광 X선을 감지하여 이것을 검출기를 통해 물질의 고유
한 에너지 값을 검출하는 방법으로 정성 및 정량 분석을 할 수 있다.7)

본 연구에서 선택한 분석물질로 범죄현장의 물적 증거 중 금속재질의 범행도구로 사


용될 수 있는 칼 등의 원료물질과 유사한 표준물질을 선택하였다. 대표적 원료물질인
합금의 표준물질(CRM)을 선택하여 PXRF를 이용하여 분석하였다. 또한 범죄현장에서
발견될 수 있는 범행도구로서 칼을 선택하여 정성 및 정량 분석하였다.

3) Kazuhiko N, 외. Depth Elemental Imaging of Forensic Samples by Confocal micro-XRF Method,



Analytical Chemistry, 83, 2011, 3477 3483.
4) David C.W, 외. Chapter One - Advances in Portable X-ray Fluorescence (PXRF) for Environmental,
Pedological, and Agronomic Applications, Advances in Agronomy, 128, 2014, 1-45.
5) Carlos R. A, 외. Portable XRF and principal component analysis for bill characterization in forensic
science, Applied Radiation and Isotopes, 85, 2014, 92-95.
6) David C.W, 외. Chapter One - Advances in Portable X-ray Fluorescence (PXRF) for Environmental,
Pedological, and Agronomic Applications, Advances in Agronomy, 128, 2014, 1-45.
7) Jeffrey S. S, 외. Portable generator-based XRF instrument for non-destructive analysis at crime scenes,
Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B: Beam Interactions with Materials and
Atoms, 241, 2005, 816-819.

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본 연구에서 선택한 표준시료는 각 시료의 정성 및 정량값을 규격으로 알 수 있는


표준물질이다.8)9)10)11) 이러한 규격 물질을 PXRF로 분석하여 규격에 맞는 결과값을 얻
는다면 PXRF의 결과값에 대한 1차적 신뢰성이 확보 될 수 있다. 과학수사 현장에서
신속하게 분석할 수 있어야 한다는 특수성을 고려하여 전처리(절단 등)를 하지 않고 비
파괴적 직접 분석을 시행하였다. 합금의 시료에서 표준물질에서 보고된 규격에 맞는
정성 및 정량값을 얻을 수 있었다. 범행도구로 사용될 수 있는 칼 수종에서 정성 및 정
량 분석결과를 얻을 수 있었으며, 주 원소를 제외한 미량의 원소에서 함금의 동일성 여
부를 판별할 수 있는 신뢰성 있는 결과를 얻을 수 있었다. 기술의 발달 및 집적화를 통
해 대형화된 정밀분석 장비가 초소형화12)13)된 것으로 신속한 과학수사 현장에서 증거
의 분석에 적합할 것으로 기대된다.

Ⅱ. 분석개요 및 원리

1. 분석 장비 개요

초소형 X선 광원을 장착한 휴대형 XRF는 다양한 검출기를 장착하고 있으나 본 연구


에서 사용한 장비는 SDD(silicon Draft Detector)의 검출기를 적용한 Thermo사의
XRF(thermo Niton 3t GOLDD+ 및 Niton XL5)를 사용하였다.14) 본 검출기는 분석하
고자 하는 물질에서 미량의 원소 측정도 검출할 수 있다고 보고되어 있다. 휴대용 분석

8) Castings technology international and bureau of analysed samples LTD, analysis report spectroscopic
reference materials crm 4/2 high chromium cast iron
9) Analytical Reference Materials International, Certificate of analysis Certified Reference Material Grade :
Alloy 2205 / UNS S32205 Part Number (Q.A. NO.) :IARM 212D
10) MBH Analytical Ltd., Certificate of Analysis 32X ALB5 (batch J)
11) Brammer Standard Company, Inc., Certificate of Analysis B.S. 925
12) Hiroyuki I, 외. Analysis of wrapped or cased object by a hand-held X-ray fluorescence spectrometer,
Forensic Science International, 151, 2005, 267-272.
13) Peter T. P, 외. Department of CUse of Field-Portable XRF Analyzers for Rapid Screening of Toxic
Elements in FDA-Regulated Products, Journal of Agricultural and Food Chemistry, 57, 2009, 2605 –
2613.
14) 써모피셔 코리아 홈페이지, www.thermofisher.com (검색일자: 2018.08.01.)

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장비의 장점으로 이동이 가능하기 때문에 측정 후 즉시 데이터 처리 및 데이터베이스


(DB)를 통한 물질의 종류(정성)의 분석까지 결과를 얻을 수 있다. 일반적으로 휴대용
XRF 분석기는 시료의 크기에 제약이 없어 시료 채취 및 전처리가 필요 없고, 시료 채
취로 인한 시료의 훼손을 방지할 수 있어, 비파괴적 분석법으로 알려져 있다.

[분석장비 사양]
가. 제조사 : Thermo Fisher Scientific
(1) 모델1 : Niton XL3t GOLDD+
주요 사양 : 2W (50kV max. 200 μA max), SDD detector
(2) 모델2 : Niton XL
주요 사양 : 5W (50kV max. 500μA max), SDD detector

2. 분석 원리

X선은 파장이 매우 짧은 파장으로 에너지가 높은 빛이다. 에너지가 크기 때문에 밀


도가 낮은 물질을 잘 투과 또는 침투 할 수 있다. 본 연구에서 사용한 X선은 파장이
짧으며 에너지가 큰 빛의 일부분이다. 일상적 생활에서 유용하게 사용하는 전자렌지에
서 사용하는 마이크로웨이브(microwave)의 파장보다 짧고 고에너지의 빛이다. 그 외
적외선(infrared), 가시광선 (visible) 및 자외선(ultra-violet)의 파장보다도 단파장이
며 고에너지의 빛이다. 물질을 투과하는 성질의 X선은 일반적으로 의료용 등에 널리
사용되는 빛이다.

X선을 물질에 조사하면 에너지가 높고 파장이 짧은 빛의 성질 때문에 원자의 핵 부


위에 있는 전자까지 침투하게 된다. 이러한 침투로 핵에 가장 가까운 전자의 방출이 일
어나게 되는데 이러한 현상의 결과로 물질 내의 원자들이 스스로 자신들의 고유 X선
을 발생시키는데 이것을 검출하면 어떤 원소를 얼마만큼 함유하고 있는지를 알 수 있
는 것이다. 예를 들어 X선을 맞은 철(Fe)은 철의 고유한 파장을 방출하는데 (에너지 값
6.4 keV) 철의 함량이 많을수록 많은 수의 파장을 방출하여 이와 같은 원리로 정성 및
정량의 분석이 가능하다.

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<그림 1> XRF 원리15)

위 <그림 1>에서와 같이 조사된 X선이 물질의 내각 전자를 방출시키게 되면 방출된


전자 자리를 채우기 위해 다른 전자껍질(L shell)에서 전자가 이동하게 되는데 이때 여
분의 에너지를 방출하게 되며 이 여분의 에너지를 측정함으로써 어떤 원자인지 여부를
알 수 있게 된다. 이와 같이 방출되는 여분의 에너지는 “고유한 것”이며 이를 “특성 엑
스선”이라고 한다. 특성 엑스선 값으로 철(Fe)은 6.4 keV, 구리(Cu)는 8.0 keV 값을
갖는다. 이와 같이 대부분의 원소들은 X선이 조사되었을 때 전자 이동에 의한 고유한
특성 엑스선을 방출하며 원소마다 고유한 에너지 값을 방출하게 되는 것이다. 이러한
원리를 적용한 분석법이 X선형광분석기이다. 즉 분석 장비에서 방출되는 X선 광원을
이용하여 시료에서 방출되는 특성 형광 엑스선의 고유한 에너지 값을 검출하여 이 고
유의 에너지 값을 통해 시료에서 정성/정량분석을 하게 된다. X선을 조사받은 시료는
원소마다 고유의 에너지(2차 형광엑스선)을 발산하게 되므로 시료 내의 원소를 쉽고
빠르게 그리고 비파과적 측정을 할 수 있다. 결과적으로 시료 측정 결과는 시료에서 방
출되는 고유의 파장의 에너지 값을 이용하여 정성분석을 하고, 그에 대한 각각의 강도
값을 측정하여 시료의 함량을 계산하는 정량분석이 동시에 이루어지며, 정량분석은 반
정량 분석법 (Fundamental parameter method)을 이용한 계산법을 사용한다. <그림
2>은 휴대형 XRF의 원리 및 구성을 보여준다. 휴대형의 구성은 초소형 X선을 장착하
고 검출기를 장착한 원리로 미량의 원소측정도 가능한 감도를 나타낼 수 있다. 현장에
서 즉시 측정 후 데이터 처리 및 데이터베이스 검색을 통한 금속의 종류 등 물질 정
보에 대한 결과를 얻을 수 있는 장점이 있다. 또한 휴대형의 장점으로 분석하고자 하는
물질의 크기에 제약이 없고, 별도의 채취가 필요 없어 비파괴적 분석이 가능한 장점이
있다.

15) 써모피셔 코리아 홈페이지, www.thermofisher.com (검색일자: 2018.08.01.)

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<그림 2> 휴대형 XRF의 원리 및 구성16)

Ⅲ. 재료 및 분석방법

실험에 사용한 재료로는 범죄현장에서 범행도구로 사용될 수 있는 금속재질의 합금


표준물질(CRM)과 실제 범행도구로 사용될 수 있는 칼을 선택하였다. 법과학 실험실에
서 사용하는 X선 형광분석기는 검출기 형태에 따라 분석 조건을 진공상태에서 분석하
거나 시료를 절단해야 한다. 본 실험에서는 과학수사 현장에서 분석하여야 할 환경을
고려하고 PXRF의 기본 조건인 상온, 공기 상태에서 분석하였다. 측정 조건은 물질의
종류에 따라 적용이 다르나 가장 빈번하게 사용되고 많은 원소를 측정하는 주 필터
(Main filter)와 Cr, V, Ti 등의 원소를 보다 정확하게 측정하기 위해 사용되는 저전압
필터(Low filter)로 구분하여 측정하였다. 아래 <표 1>은 PXRF의 분석조건을 정리하였
다. 각 측정 조건에서 주로 측정하는 원소를 정리하였다.

필터 : 알루미늄 (Al),
주 필터
전압 : 50kV
(Main Filter)
전류 : 자동전류 (auto-current) (mA)

필터 : 구리 (Cu),
저전압 필터
전압 : 20kV
(Low Filter)
전류 : 자동전류 (auto-current) (mA)

<표 1> PXRF의 분석조건

16) 써모피셔 코리아 홈페이지, www.thermofisher.com (검색일자: 2018.08.01.)

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1. 합금 시료

합금 시료는 시중에서 구매 가능한 대표적인 합금 표준물질(Certified Reference


Material) 4 종류를 선택하였다. 별도의 전처리 없이 표면에 X선을 직접 조사하는 방
법으로 측정하였다. <표 2>는 본 실험에서 사용한 표준물질 합금 시료이고, <그림 3> 및
<그림 4>는 합금 표준물질의 사진이다.

표준시료 번호 (CRM #) 시료명


표준시료 1 (CRM 1) BAS_CRRM-4/2
표준시료 2 (CRM 2) Duplex_IARM-2205-212D
표준시료 3 (CRM 3) 32X ALB5
표준시료 4 (CRM 4) BS 925

<표 2> 표준물질 합금시료

<그림 3> 표준시료 1 (우), 2 (좌) <그림 4> 표준시료 3 (좌), 4 (우)

2. 금속 재질의 칼 시료

범행도구로서 칼 시료는 시중에서 구매 가능한 칼 (과도 및 문구용) 4 종류를 선택하


였다. 범죄현장의 금속 파편을 통해 칼날의 성분 및 동일성 판별의 가능 여부와 제조사
에 따른 잔류 원소의 차이 등을 확인하였다. 분석 조건은 표준물질의 분석 조건과 동일
한 방법으로 시행하였다. <그림 5> 및 <그림 6>은 제조사가 다른 두 과도 및 문구용
칼날 사진이다.

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<그림 5> 제조사가 다른 두 과도 상: 중국산, 하: 독일산

<그림 6> 문구용 칼날, 큰날 용 (상)과 작은날 용 (하)

Ⅳ. 결과

1. 합금 시료

<표 3>은 합금 시료 중 표준시료 1 (CRM 1) BAS_CRRM-4/2의 표준결과와 PXRF로


분석한 결과를 정리하여 나타낸 것이다.

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<표 3> 표준시료 1 (CRM 1) BAS_CRRM-4/2의 분석 결과

Fe
표준 CRRM 4/2 Cr Mo Mn Ni Cu V
(Rest)
시료
농도값(%) 71.641 21.930 1.150 0.580 0.580 0.530 0.110
1
오차 0.060 0.030 0.010 0.020 0.010 0.010

#1 측정값 73.162 22.340 1.208 0.646 0.635 0.569 0.146


오차 0.268 0.067 0.011 0.050 0.027 0.019 0.007
#2 측정값 73.164 22.269 1.213 0.655 0.636 0.593 0.146
오차 0.267 0.067 0.010 0.050 0.027 0.019 0.007
#3 측정값 73.000 22.309 1.211 .678 0.633 0.591 0.135
측정 오차 0.349 0.067 0.012 0.050 0.027 0.020 0.007
결과 #4 측정값 73.147 22.323 .206 0.670 0.627 0.591 0.141
오차 0.277 0.067 0.011 0.050 0.027 0.020 0.007
#5 측정값 73.090 22.299 1.214 0.647 0.636 0.567 0.146
오차 0.278 0.066 0.011 0.049 0.027 0.019 0.007
평균 73.113 22.308 1.210 0.659 0.633 0.582 0.143
표준편차 0.070 0.027 0.003 0.014 0.004 0.013 0.005

휴대용 XRF 분석결과 <표 3>에서 보여주는 바와 같이 철, 크롬, 몰리브덴, 망간, 니


켈, 구리 및 바나디움의 구성성분과 정량값이 표준 규격 결과에서 제시하고 있는 정량
값에 충족함을 알 수 있다. 이러한 결과는 PXRF 분석법이 금속 재질의 합금 시료에
대해 신뢰성 있는 정성 및 정량 분석 결과를 나타낸 것을 확인할 수 있었다.

<표 4>는 합금 시료 중 표준시료 2 (CRM 2) Duplex_IARM-2205-212D의 표준 결과


와 PXRF로 분석한 결과를 정리하여 나타낸 것이다.

<표 4> 표준시료 2 (CRM 2) Duplex_IARM-2205-212D의 분석 결과


표준 2205-212D Fe (Rest) Cr Ni Mo Mn Cu V
시료 농도값(%) 66.553 22.600 5.530 3.270 1.210 0.125 0.063
2 오차 0.040 0.020 0.020 0.010 0.001 0.001

#1 측정값 66.471 22.412 5.401 3.004 1.244 0.125 0.0291


오차 0.303 0.071 0.076 0.027 0.054 0.015 0.0061
측정 #2 측정값 66.579 22.474 5.391 3.010 1.199 0.110 0.0294
결과
오차 0.249 0.070 0.071 0.023 0.053 0.015 0.0062
#3 측정값 66.412 22.492 5.425 3.010 1.252 0.123 0.0314

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오차 0.231 0.068 0.069 0.021 0.053 0.015 0.0059


#4 측정값 66.481 22.566 5.451 2.998 1.177 0.127 0.0268
오차 0.241 0.068 0.069 0.021 0.051 0.015 0.0059
#5 측정값 66.494 22.457 5.403 3.016 1.219 0.115 0.0276
오차 0.227 0.069 0.070 0.021 0.053 0.015 0.0061
평균 66.487 22.480 5.414 3.008 1.218 0.120 0.0288
표준편차 0.0601 0.0564 0.0242 0.0069 0.0311 0.0074 0.0018

휴대용 XRF 분석결과 <표 4>에서 보여주는 바와 같이 철, 크롬, 니켈, 몰리브덴, 망


간, 구리 및 바나디움의 구성성분과 정량값이 표준 규격 결과에서 제시하고 있는 정량
값에 충족함을 알 수 있다. 이 결과 또한 PXRF 분석법이 금속 재질의 합금 시료에 대
해 신뢰성 있는 정성 및 정량 분석 결과를 나타낸 것을 확인할 수 있었다.

<표 5>은 합금 시료 중 표준시료 3 (CRM 3) 32X ALB5의 표준 결과와 PXRF로 분


석한 결과를 정리하여 나타낸 것이다.

<표 5> 표준시료 3 (CRM 3) 32X ALB5의 분석 결과

표준 32X ALB5 Cu Ni Fe Mn Zn Pb Sn Co
시료 농도값(%) 84.610 4.140 2.220 1.210 0.487 0.093 0.062 0.031
3 오차 0.080 0.040 0.030 0.020 0.007 0.002 0.002 0.001

#1 측정값 83.941 4.079 2.220 1.294 0.401 0.102 0.073 0.037


오차 0.356 0.044 0.027 0.026 0.022 0.008 0.007 0.010
#2 측정값 84.250 4.071 2.212 1.298 0.384 0.096 0.074 0.042
오차 0.344 0.043 0.027 0.026 0.022 0.008 0.006 0.009
#3 측정값 83.918 4.078 2.228 1.278 0.384 0.098 0.074 0.038
측정 오차 0.353 0.043 0.027 0.026 0.022 0.008 0.006 0.010
결과 #4 측정값 83.859 4.026 2.219 1.311 0.365 0.093 0.070 0.037
오차 0.346 0.043 0.028 0.027 0.022 0.008 0.007 0.010
#5 측정값 83.949 4.064 2.205 1.285 0.380 0.092 0.067 0.041
오차 0.361 0.043 0.027 0.026 0.022 0.008 0.006 0.010
평균 83.984 4.063 2.217 1.293 0.383 0.096 0.072 0.039
표준편차 0.1533 0.0219 0.0087 0.0126 0.0128 0.0041 0.0030 0.0022

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200 경찰학연구 제18권 제3호(통권 제55호)

휴대용 XRF 분석결과 <표 5>에서 보여주는 바와 같이 구리, 니켈, 철, 망간, 아연, 납,
주석 및 코발트의 구성성분과 정량값이 표준 규격 결과에서 제시하고 있는 정량값에
충족함을 알 수 있다. 이 결과 또한 PXRF 분석법이 금속 재질의 합금 시료에 대해 신
뢰성 있는 정성 및 정량 분석 결과를 나타낸 것을 확인할 수 있었다.

<표 6>은 합금 시료 중 표준시료 4 (CRM 4) BS 925의 표준 결과와 PXRF로 분석한


결과를 정리하여 나타낸 것이다.

<표 6> 표준시료 4 (CRM 4) BS 925의 분석 결과

표준 BS925 Ni Fe Cr Mo Ti Cu Mn W Co Nb V
시료 농도값(%) 43.53 26.92 20.82 3.00 2.20 1.740 0.50 0.470 0.340 0.230 0.030
4 오차 0.060 0.140 0.10 0.070 0.040 0.050 0.015 0.010 0.020 0.020 0.010

#1 측정값 42.52 26.53 21.11 2.897 2.257 1.685 0.552 0.424 0.383 0.222 0.020
오차 0.213 0.105 0.074 0.020 0.021 0.035 0.043 0.023 0.044 0.004 0.009
#2 측정값 42.55 26.53 21.12 2.882 2.239 1.710 0.561 0.432 0.410 0.223 0.027
오차 0.206 0.104 0.074 0.020 0.022 0.036 0.044 0.024 0.045 0.004 0.010
#3 측정값 42.52 26.60 21.11 2.900 2.265 1.686 0.545 0.420 0.365 0.226 0.019
측정 오차 0.301 0.126 0.079 0.027 0.023 0.036 0.042 0.023 0.044 0.004 0.009
결과 #4 측정값 42.46 26.61 21.10 2.888 2.260 1.658 0.554 0.419 0.387 0.222 0.024
오차 0.213 0.106 0.075 0.020 0.022 0.036 0.043 0.024 0.045 0.004 0.010
#5 측정값 42.46 26.61 21.13 2.901 2.244 1.703 0.541 0.433 0.358 0.224 0.027
오차 0.265 0.119 0.079 0.024 0.022 0.037 0.044 0.025 0.046 0.004 0.009
평균 42.50 26.58 21.11 2.894 2.253 1.688 0.551 0.426 0.381 0.223 0.023
표준편차 0.041 0.044 0.009 0.009 0.011 0.020 0.008 0.024 0.045 0.004 0.009

휴대용 XRF 분석결과 <표 6>에서 보여주는 바와 같이 니켈, 철, 크롬, 몰리브덴, 티


타늄, 구리, 망간, 텅스텐, 코발트, 니오븀 및 바나디움의 구성성분과 정량값이 표준 규
격 결과에서 제시하고 있는 정량값에 충족함을 알 수 있다. 이 결과 또한 PXRF 분석
법이 금속 재질의 합금 시료에 대해 신뢰성 있는 정성 및 정량 분석 결과를 나타낸 것
을 확인할 수 있었다.

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휴대용 X-선 형광분석기(PXRF)를 통한 금속 재질의 범행도구 분석 및 현장 과학수사 적용에 대한 고찰 201

위 4 종류의 표준물질(CRM) 시료의 PXRF 분석결과, 법과학 실험실에서 정밀분석을


통해 얻은 결과와 비교하여 신뢰성 있는 분석결과를 얻을 수 있었다. 이 결과는 범죄현
장에서 금속 재질의 물적 증거를 신속하게 PXRF 분석을 통해 1차적 분석으로 활용할
수 있는 가능성을 제시한 것으로 기대된다.

2. 금속 재질의 칼 시료

<표 7>은 범행도구로서 칼 시료 중 중국산 과도와 독일산 과도 시료에 대한 PXRF


분석결과를 나타낸 것이다.

<표 7> 중국산 과도 및 독일산 과도의 PXRF 분석 결과


시료 측정 번호 Fe (%) Cr (%) Mn (%) Ni (%) Cu (ppm) V (ppm) Mo (ppm)
#1 측정값 86.00 12.17 0.31 0.11 335.85 610.86 31.07
오차 0.23 0.05 0.04 0.02 78.21 51.62 7.31
#2 측정값 85.95 12.19 0.34 0.13 332.46 639.23 34.47
과도 오차 0.24 0.05 0.04 0.02 80.83 49.86 7.63
중국산 #3 측정값 86.02 12.16 0.32 0.12 274.28 617.49 35.48
오차 0.22 0.05 0.04 0.02 78.85 51.50 7.67
평균 85.99 12.17 0.32 0.12 314.20 622.53 33.67
표준편차 0.03 0.02 0.01 0.01 34.61 14.84 2.31
#1 측정값 83.05 15.03 0.33 0.20 655.70 646.05 172.33
오차 0.26 0.05 0.04 0.02 91.47 54.86 10.93
#2 측정값 83.00 14.99 0.38 0.21 691.42 617.59 168.38
과도 오차 0.26 0.05 0.04 0.02 92.40 52.88 10.83
독일산 #3 측정값 82.96 15.00 0.38 0.21 685.59 576.73 165.55
오차 0.26 0.05 0.04 0.02 92.76 54.00 10.83
평균 83.00 15.01 0.36 0.21 677.57 613.46 168.75
표준편차 0.05 0.02 0.03 0.01 19.16 34.84 3.41

휴대용 XRF 분석결과 <표 7>에서 보여주는 바와 같이 과도의 금속 성분 중 철, 크롬,


망간 및 니켈의 주 구성성분은 중국산 과도와 독일산 과도에서 유사한 정량 결과를 보

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202 경찰학연구 제18권 제3호(통권 제55호)

여 주었으나, 구리, 몰리브덴의 구성 원소 성분에서 상이한 정량 결과를 확인 할 수 있


었다. 이 결과는 범행도구로서 사용된 금속 재질의 칼의 동일성 여부를 판별할 수 있는
특이성을 보여주는 결과라고 할 수 있다.

<표 8>은 범행도구로서 문구용 칼 시료 중 큰 날과 작은 날 시료에 대한 PXRF 분석


결과를 나타낸 것이다.

<표 8> 문구용 칼의 큰 날 및 작은 날의 PXRF 분석 결과


시료 측정 번호 Fe (%) Mn (%) Cr (%) Cu (ppm) Mo (ppm)
#1 측정값 99.40 0.3328 0.2217 261.53 97.62
오차 0.064 0.0202 0.0039 92.54 9.95
#2 측정값 99.39 0.3444 0.2210 270.62 100.24
오차 0.062 0.0204 0.0041 92.85 10.01
작은 날
#3 측정값 99.38 0.3512 0.2233 290.88 100.01
오차 0.063 0.0206 0.0039 94.34 10.07
평균 99.389 0.343 0.222 274.343 99.290
표준편차 0.011 0.009 0.001 15.025 1.451
#1 측정값 99.37 0.3704 0.2204 120.24 20.19
오차 0.063 0.0208 0.0038 88.00 7.82
#2 측정값 99.39 0.3588 0.2246 143.21 16.64
오차 0.062 0.0204 0.0040 88.17 7.67
큰 날
#3 측정값 99.36 0.3847 0.2248 172.08 12.53
오차 0.062 0.0205 0.0041 88.36 7.42
평균 99.376 0.371 0.223 145.177 16.453
표준편차 0.014 0.013 0.002 25.976 3.833

휴대용 XRF 분석결과 <표 8>에서 보여주는 바와 같이 문구용 칼 날의 경우 금속 성


분 중 철, 망간 및 크롬 등의 주 구성성분은 작은 날과 큰 날에서 유사한 정량 결과를
보여 주었으나, 구리 및 몰리브덴 등의 구성 원소 성분에서 상이한 정량 결과를 확인
할 수 있었다. 이 결과는 범행도구로서 사용된 금속 재질의 문구용 칼 날의 동일성 여
부를 판별할 수 있는 특이성을 보여주는 결과라고 할 수 있다.

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휴대용 X-선 형광분석기(PXRF)를 통한 금속 재질의 범행도구 분석 및 현장 과학수사 적용에 대한 고찰 203

Ⅴ. 결론 및 고찰

본 연구에서는 범죄현장에 남을 수 있는 물적 증거들에 대한 신속한 분석을 위하여


원소 분석 장비 중 하나인 휴대용 X선 형광분석기를 이용하여 금속 재질의 몇 가지 표
준물질 시료와 범행도구로 사용될 수 있는 칼에 대한 분석결과를 확인하였다. 비파괴
적 분석법 중 하나인 XRF 분석법의 장점으로 초기 범죄현장에서 다양한 물적 증거들
에 대한 1차적 성분 분석은 증거의 훼손 없이 성분을 알 수 있다는 과학수사 및 법과
학적 관점에서 중요한 장점이라고 할 수 있다. 다양한 원료 물질의 재료인 시료의 선택
은 사건 현장에 남을 수 있는 다양한 물적 증거에 대한 분석 조건을 대비 한 것으로
합금 및 범행도구로 사용될 수 있는 칼 날에서 미량의 구성 원소 분석에서도 신뢰성
있는 분석결과를 얻을 수 있었다. 본 연구의 실험결과를 토대로 초기 범죄현장에서 신
속화가 요구되는 과학수사 및 법과학의 추세에서 1차적 정성 및 정량 분석결과를 확인
하고 사건의 방향설정 및 해결에 기여할 수 있는 비파괴 분석법으로 활용될 수 있을
것으로 판단된다. 또한 휴대용 X선 형광분석법 뿐만 아니라 다양한 분광학적 분석법이
휴대용 분석 장비로 개발되고 있는 상황이다. 이러한 기술 개발을 활용하여 향후 초기
과학수사 현장에서 다양한 휴대용 비파괴적 분석법을 도입하면 사건해결 및 신속성에
기여할 수 있을 것으로 기대된다.

< 논문접수 2018. 8. 8, 심사개시 2018. 8. 22, 게재확정 2018. 9. 30. >

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204 경찰학연구 제18권 제3호(통권 제55호)

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CASTINGS TECHNOLOGY INTERNATIONAL and BUREAU OF ANALYSED SAMPLES LTD,


ANALYSIS REPORT SPECTROSCOPIC REFERENCE MATERIALS CRRM 4/2 HIGH
CHROMIUM CAST IRON

Analytical Reference Materials International, Certificate of analysis Certified Reference Material


Grade : Alloy 2205 / UNS S32205 Part Number (Q.A. NO.) :IARM 212D

MBH Analytical Ltd., Certificate of Analysis 32X ALB5 (batch J)

Brammer Standard Company, Inc., Certificate of Analysis B.S. 925

Ⅱ. 기타

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206 경찰학연구 제18권 제3호(통권 제55호)

A Study on the Application of Metal-Based Forensic Evidence Using


the Portable X-ray Fluorescence Spectrometer(PXRF)

17)Ryu, Seung Jin*․Jung, Gyo Rae**

At the crime scene, many physical evidences could remain depending on many type of
event cases. It is the most important point in forensic science that analysis and identify the
evidence. Also, a non-destructive method of analysis without compromising evidence can
be a very good advantage in scientific investigation.

In this article, qualitative and quantitative analysis of the material as a evidence was
performed in various samples using portable x-ray fluorescence spectrometer. We examine
the materials of alloy as a certified standard material and knife as a criminal tool. In the
above experiment, reliable qualitative and quantitative results were obtained.

Based on the results of this research, it is possible to apply the portable x-ray
fluorescence spectrometer method as a fast and accurate at the scientific investigation
technique through the non-destructive analysis method at the crime scene before the
precise analysis in the forensic laboratory.

Key Words : Crime Scene Investigation, X-ray Analysis, Portable Analysis, Non-
Destructive Analysis, Qualitative and Quantitative Analysis

* Professor, Department of law, Korean National Police University


** Professor, Department of police science, Korean National Police University

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