Opgave 7

1H NMR-spektret af en ukendt forbindelse med bruttoformlen C7H12O4 er vist nedenfor.

IR spektret af forbindelsen viser karakteristiske absorptioner ved 2987, 2947 og 1735 cm-1

a) Beregn graden af umættethed for forbindelsen

DBE = 2

b) Bestem strukturen for forbindelsen baseret på informationerne givet.

Fra tabel 10.1 side 334 (Characteristic IR Absorptions of Some functional Groups) fås at

- 1735 -> Ester

- 2987, 2947 -> Alkane

En tabel for de tre signaler fra H-NMR spektret kan med fordel laves til at give et bedre
overblik.

1. Læg mærke til at summen af de relative integraler giver: 3+2+1=6, hvilket kun svarer
halvdelen af H’erne i bruttoformlen C7H12O4. Derfor skal hvert integrale ganges med
to for at få antallet af ækvivalente H per signal.
2. Husk at opsplitningen for hvert signal svarer til antal nabo-H+1. Derfor skal 1 trækkes
fra opsplitningen for at få antal nabo-H

Signal Position Antal ækvivalente H Nabo-H til signaler

i signalet
1 1.20 3*2=6 3-1=2
2 3.21 1*2=2 1-1=0
3 4.11 2*2=4 4-1=3
Signal 1
Seks ækvivalente H kan opnås ved 2CH3 grupper der sidder fuldstændig ens (symmetrisk) i
molekylet. De skal have to nabo-H’er og er derfor nok koblet til CH2 grupper. Resten af
molekylet noteres R1 og signalet afslører:
CH3-CH2-R1-CH2-CH3

Signal 2
To ækvivalente H kan opnås ved CH2. Der skal ingen nabo-H være og de ukendte
nabogrupper, inklusiv resten af molekylet, noteres R2 og R3. Signalet giver:
R3-CH2-R2

Signal 3
Fire ækvivalente H kan f.eks. opnås ved 2CH2 grupper. Dette giver god mening, da det fra
signal 1 vides, at der skal sidde to symmetriske CH2 grupper nabo til de to symmetriske CH3
grupper. Det passer også antal nabo-H = 3, men så må der ikke sidde nogle H på de andre
naboer i R4:
CH3-CH2-R4-CH2-CH3

Så kædes de tre signaler sammen til et udkast. Det passer hvis R3=R4=R3-CH2-R2:
CH3-CH2-R3-CH2-R2-CH2-CH3

Kigges på bruttoformlen, C7H12O4, mangles kun at få plads til C2O4. Fra IR-signalet skal der
kun være estre, så dette indsættes for R2 og R3. Der er to mulige strukturer.

Kigges på forskellen I ppm for de markerede CH2-grupper i Supplerende_NMR_26471:

Fra spektret skal signalet ligge på 4.11. Derfor passer det bedst med det rødt markerede og
løsningen er:
Opgave 6

a) Angiv antallet af forventede signaler i 1H NMR-spektret af nedenstående molekyler.

Forudsig desuden integralet samt opsplitnings mønster (multiplicitet) for hvert af
signalerne.

HO

Molekyle 1, 4 signaler: Singlet, integrale 1 (phenol)

Doublet, integrale 2 (2*aromat-H)
Doublet, integrale 2 (2*aromat-H)
Singlet, integraler 9 (3*CH3)

Molekyle 2, 6 signaler: Triplet, integrale 1 (aromat-H)

Triplet, integrale 2 (2*aromat-H)
Doublet, integrale 2 (2*aromat-H)
Triplet, integrale 2 (CH2)
Sekstet, integrale 2 (CH2)
Triplet, integrale 3 (CH3)

b) I 1H NMR-spektret af isopropyl propyl ether ses fem forskellige toppe med følgende
chemical shifts:

0,9 ppm

1,1 ppm CH3

CH3CH2CH2 O CH
1,6 ppm
CH3
3,3 ppm Isopropyl propyl ether

3,7 ppm

Angiv hvilke protoner i stoffet, som hører til hver af de fem toppe. Angiv desuden den
forventede multiplicitet (opsplitning) af hver top, dvs. om det er en singlet, dublet, triplet
osv.
0,9 ppm (triplet)

1,1 ppm (doublet) CH3

CH3CH2CH2 O CH
1,6 ppm (sekstet)
CH3
3,3 ppm (triplet) Isopropyl propyl ether

3,7 ppm (7-tet)

Opgave 5
Når stoffet A behandles med natriumhydroxid, dannes primært et produkt B.

Br
NaOH B
H3C
A

a) Angiv strukturen af B

H3C
B

b) Opskriv mekanisme for dannede produkt med ”krumme” pile.

Br
OH

H3C H3C
H

c) Angiv om reaktionen er en E1 eller en E2 reaktion.

E2
Opgave 4
Opskriv strukturer for produkterne ved nedenstående fire reaktioner. Husk angiv den
stereokemi de dannede produkter:

1) BH3, THF 1) RCO3H

2) H2O2, NaOH, H2O 2) H2O, H+

CH3
Br2, H2O
H2, Pd-C

H OH
OH H
H OH
CH3
CH3

1) BH3, THF 1) RCO3H

2) H2O2, NaOH, H2O 2) H2O, H+

CH3
Br2, H2O
H2, Pd-C

Br
H
OH
CH3 CH3
Opgave 3

Foreslå syntese af nedenstående produkter ud fra de angivne udgangsstoffer. Hint: Flere

trin er nødvendige. Angiv reagenser og mellemprodukter

a)

CH3
Br NO2
ud fra

C
O CH3
produkt udgangsstof

CH3Cl, AlCl3

CH3

Br2, FeBr3

AlCl3 Cl CH3

CH3
CH3
NO2
HNO3

H2SO4
H3 C O
H3 C O

b)
F
F
Br NO2
ud fra

COOH
produkt udgangsstof

1) CH3Cl, AlCl3 2) KMnO4, H2O, 3) HNO3, H2SO4 3) Br2, FeBr3