Elektroliza-kolejność wydzielania jonów.

Proces katodowy zachodzi tym łatwiej, im wyższy jest jego potencjał.

Proces anodowy zachodzi tym łatwiej, im niższy jest jego potencjał.
EKW=EK-K EAW=EA+A

Wydziela się ta para KATION-ANION, dla której EW=minimum.

Uwaga: gdy EW kationów (lub anionów) są zbliżone może zachodzić współwydzielanie.
KOLEJNOŚĆ WYDZIELANIA KATIONÓW.
Jest zbliżona do kolejności w szeregu napięciowym, ponieważ wartości  przesuwają
wartości E mniej więcej o tę samą wartość. Jedynie wodór zaburza tę kolejność, ponieważ
E półogniwa wodorowego zależy od pH roztworu. Ponadto, EWH2 zależy jeszcze od
H (nadnapięcia wydzielania wodoru).
 Jako pierwsze redukują się kationy kationy metali położonych w szeregu
napięciowym za wodorem. Me n+ +ne  Me
 Gdy roztwór zawiera kationy metali znajdujących się w szeregu napięciowym między
glinem a wodorem to może się wydzielać wodór lub/i metal. Równoczesne
wydzielanie wodoru i metalu bądź samego wodoru często zachodzi w roztworach
kwaśnych.
Me n+ +ne  Me
2H3O+ +2e  H2 +2 H2O
W takich przypadkach należy policzyć i porównać potencjał wydzielania wodoru
i metalu.
 Jeśli roztwór nie zawiera jonów metali położonych w szeregu na prawo od glinu (bez
glinu) to następuje wydzielanie wodoru.
a) w roztworach kwaśnych wodór pochodzi z redukcji jonów hydroniowych:
2H3O+  H2 +2H2O
b) w roztworach obojętnych lub zasadowych wodór pochodzi z redukcji cząsteczek
wody: 2H2O + 2e  H2 + 2OH-
 Kationy metali lekkich (początek szeregu napięciowego metali do glinu włącznie) nie
wydzielają się z roztworów wodnych na zwykłych elektrodach, w ich miejsce
wydziela się wodór (z redukcji jonów wodorowych lub wody).
 Kationy sodu i innych metali lekkich wydzielają się na elektrodzie rtęciowej.
KOLEJNOŚĆ WYDZIELANIA ANIONÓW (elektrody Pt lub grafit).
 Jako pierwsze utleniają się aniony kwasów beztlenowych, czyli aniony proste
w kolejności: S2-, I-, Br-, Cl-. Kolejność tę może zaburzyć tlen, gdyż E półogniwa
tlenowego zależy od pH roztworu.
 Gdy brak anionów kwasów beztlenowych na stępuje wydzielanie tlenu:
a) gdy roztwór jest zasadowy to tlen pochodzi z utleniania jonów wodortlenkowych:
4OH-  O2 + 2 H2O + 4e
b) gdy roztwór jest kwaśny lub obojętny tlen pochodzi z utleniania cząsteczek wody:
6 H2O  O2 + 4 H3O+ + 4e
 Aniony kwasów tlenowych (aniony złożone) w roztworach wodnych rozcieńczonych
nie ulegają rozładowaniu (wydziela się wówczas tlen-patrz wyżej).
 Jeśli anoda nie jest wykonana z platyny lub grafitu to może ulec anodowemu
rozładowaniu, czyli:
Me n+ +ne  Me