Aksiyom 2 (entropi ilkesi)

Entropi, termodinamik bir miktardır, yani sistemin durumunun tek haneli bir
fonksiyonudur. Buradan hemen önemli bulgular geliyor. Denge entropisi, kapalı bir
sistemin termodinamik büyüklüğüdür, E, V, N veya tersine, benzersiz bir fonksiyon
olan E(S, V, N). Bu nedenle:
dE dE dE
dE= dS+ dV + dN (1.2)
dS dV dN
Ayrıca, dS tam (gerçek) bir diferansiyeldir. Yukarıdaki işaretleri dikkate alarak,
termodinamiğin ilk başlangıcı olarak adlandırılan bir ilişki elde ederiz:
dE=TdS−PdV + μdN (1.3)

Bu, bir denge durumundan diğerine geçerken katkı termodinamik miktarlarındaki

küçük değişiklikleri birbirine bağlayan temel termodinamik eşitliktir. Esasen, TdS
deneyinde, bu sisteme aktarılan ısı Q tarafından eritilmiştir.Böylece, enerji koruma
yasası (1.3 ), mekanik olarak eşdeğer termal bantları 1 kcal 4.2 J'de tanımlar.
Dolayısıyla ana Jacobian termodinamiği de budur. (1.3) tüm diferansiyeller eksiksiz
olduğundan, yatay türevler aynı olmalıdır:
dE dE
=T ,−P= , (1.4)
dS dV
2
d E (dT ) ( dP ) d 2 E
= ,− = (1.5)
dSdV (dV )S ( dS V ) dVdS

Maksimum entropi ilkesi Evrenin enerjisi sabit kalır, Evrenin entropisi maksimuma
doğru eğilimlidir. Rudolph Clausius Temel yasalar ve teorik fiziğin genel sonuçları,
karşılık gelen varyasyon ilkesi bulunursa, her zaman basit, güzel ve karmaşık bir
şekilde formüle edilir. Termodinamikte bu ilke, entropinin büyümesinin yasasıdır
(maksimum keşifler ilkesi).
Aksiyom 3 (maksimum entropi ilkesi) Dengeden ziyade kapalı bir sistemin entropisi,
dengesinin gevşeme sürecinde zamanla monoton olarak artar ve denge başladığında
maksimum değere ulaşır. Minimumdan ziyade maksimuma ulaşılan şey, bilgi
kavramıyla ilişkili derin bir fiziksel anlama sahiptir. Dengeye yaklaştıkça, sistem
giderek daha kaotik hale gelir ve bilgiyi ters entropi etiketiyle kaybeder.
Termodinamikte aşağıdaki terminoloji benimsenmiştir. Kapalı bir sistemdeki denge (=
tersine çevrilebilir) süreçler, entropiyi değiştirmeden yarı statik olarak gerçekleşir. Geri
dönüşümsüz (= denge dışı) süreçlere entropide önemli bir artış eşlik eder [2]. Aksiyom
3, termodinamik (gevşeme) süreçlerin yönünü belirler. Emden'in figüratif
karşılaştırmasında, enerjinin korunumu yasası sadece borç ve kredinin eşitliğini kontrol
eden bir muhasebecidir ve entropi büyüme yasası, işletmenin gelişim yönlerini
belirleyen direktördür. Bu aksiyomdan, birçok önemli sa'nın olduğu anlaşılmaktadır
Dev bir doğal süreç fabrikasında entropi ilkesi, tüm mekanın türünü ve akışını
belirleyen müdürün yerini alır. Enerji Koruma Yasası sadece borç ve krediyi
dengeleyen bir muhasebeci olarak işlev görür (Robert Emden). Somut bir örnek olarak,
iki alt sistemden oluşan kapalı bir sistemde denge kurmanın geri dönüşü olmayan
sürecini ele alalım. Her alt sistem yarı-dengedir ve genel olarak dengeye yönelirler.
Tüm S sisteminin entropisi, S'nin ilk entropisinden oluşur. Basitlik için, her bir alt
sistem bir dizi denge, denge durumu ile dengeye girer ve genel olarak her şey aynı
şekilde gerçekleşmez. Bunların her biri değişken enerji, hacim ve parçacık sayısına
sahip tek bileşenli, tek fazlı bir sistemdir, bu nedenle yarı-doğru dengeleri dikkate
alınarak yazılabilir:
T ´ ∆ S=∆ E ´+ P ´ ∆V ´−μ ´ ∆ N ´⎢ (1.7)

T ´ ∆ S ´=∆ E ´+ P ´ ∆ V ´−μ´ ∆ N ´ ,
Daha sonra gevşeme sürecinde sistemin toplam entropisini değiştirmek, Aksiyom 3'e
göre, doğru: :SS0. Ayarlanan değerleri değiştirmek için sistem kapanması
nedeniyle bir bağlantı kurulur
EE0,VV0иNN0.

Böylece, her şey eşit olduğunda, ısı sıcak gövdeden soğuğa aktarılır, alt
sistemlerin arayüzü düşük basınç altındadır ve parçacıklar düşük kimyasal denge
bölgesine girer. Denge meydana geldiğinde, bu miktarlar dengelenir. Biraz karmaşık,
monoton olmayan, patlayıcı bir şekilde, ancak çeşitli işaretlerin sıcaklığıyla vücudun
dengesine gelir [3]. Dengede toplam entropi maksimuma ulaşır, yani S ve 0 olur ve
(1.8) sıfır olur. Buradan, enerji değişiminin bağımsızlığına, alt sistemlerden birinin
parçacıklarının hacmine ve sayısına bağlı olarak, tek bileşenli bir sistemin belirli faz
dengesi koşullarını elde ederiz:
T =T ´ , P ´=P ´ , μ ´=μ ´ , (1.9)
sıcaklık (termal), basınç (mekanik) ve kimyasal potansiyele (kimyasal denge) göre. Bu
üç koşul, aynı sıcaklık ve basınçta faz kimyacılarının eşitliği olarak yazılabilir:
μ ´ ( P ,T )=μ ´ ( P ,T ) . (1.10)
Bu, aynı maddenin iki fazı dengede olduğunda, basıncın sıcaklığın bir fonksiyonu
olduğu anlamına gelir. Elbette ortaya çıkan denge koşulları, herhangi bir sayıda bileşen
ve aşamaya karşılık gelir. Eğer sistem U(r) dış kuvvetler alanında ise, o zaman
heterojendir, sıcaklığı sabittir ve basınç ve kimyasal olarak tensiyal koordinat
fonksiyonlarıdır. Aynı şekilde hareket edebilirsiniz Gevşeme durumunu açıklığa
kavuşturun (1.8). Şimdi sağduyu uzmanımız- bölüm hareket ettirilemez, çünkü çalışma
devam eder ve tam sistem kapatılmayı durdurur. Bu durumda onu koymak gerekir
VV0 Bu durumda, her parçacığın enerjisi U(r) ile artar, yani U(r)
'nin dış alanındaki parçacığın tensyal enerjisinin kimyasal potansiyele pozitif
kısımlara (1.7) eklenmesi gerekir. Denge durumu şimdi şöyle görünüyor :
μ ( P ,T ) +U ( r )=const . (1.11)
Örnek olarak, eşit ki potansiyeline sahip ideal Boltzmann gazını düşünün:
Tln(3n(r)/(mT)3/2)
Tuzağın ortasındaki konsantrasyon n(0)(m2/2T)3/2N
toplam gaz partikül sayısına göre belirlenir :Nn(r)dV.