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新能源锂电池全生命

周期健康状态的评估与评价
零排放
韩广帅
(13671526706微信同号)
同济大学
上海智能新能源汽车科创功能平台有限公司
1.背景-储能市场
2022年国内储能电池产量120.31Gwh,同比增长162%;全球储能电池产量139.86
Gwh,同比增长112.17%,其中电力储能102.49Gwh,同比增长151%,基站储能9.82
Gwh,同比下滑16.24%,户用储能25.44Gwh,同比增长112.98%,UPS及其他储能2.01
Gwh,同比增长40.56%。
1.背景介绍——中国新能源汽车发展趋势

2020-2035年中国新能源汽车市场目标
年份 2020年 2025年 2030年 2035年
新能源汽车保有量(万辆) 500 >3000 >7500 12000~14000

BEV和PHEV当年销量占比(%) ~5% 15~25% 40~50% 50~60%

BEV和PHEV年销量(万辆) ~100 ~500 ~1500 ~2000


节能与新能源汽车2.0版技术路线图
 2021年1月-12月,新能源汽车年产354万辆,销售352.1万辆;
 2022年1月-12月,新能源汽车产销分别705.8万辆和688.7万辆;
 2023年1月-9月,新能源汽车销售500多万辆。

新能源汽车销量预测
1.背景介绍——消费类电子及电动两轮车市场
消费类电子及电动两轮车的市场及需求
约占锂离子电池市场的40%
1.背景-储能市场的事故

韩国 特斯拉 特斯拉

4.16事故 公路运输 海上运输


1.背景介绍——新能源汽车事故
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
一、背景介绍——电动两轮车及数码类产品起火事故
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
二、如何做到全生命周期的评估与评价?
定位:串联新能源电池的整个产业链,支撑新能源汽车的健康发展!

电池全生命周期健康状态与失效模式的评价
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
三、“基因”评估与评价
电池基因
筛选 定制

电池材料 决定 电池”先天体质”,即一致性

电池工艺
传统 经验
(套用) (定制)

均衡调节 “过劳” “过老”

优化 主动控制
BMS
控制策略
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
三、“基因”评估与评价

 材料的加工性能
 粒径分布
 混浆
基  比表面 GBT30835-2014 团体标准
 涂布
本  痕量过渡金属元素
行业标准
物  辊压
 PH值 GBT24533-2019
理  电性能
 振实密度
特  自放电
 电导率 GBT36363-2018
性  高温储存
 含碳量(正极包覆材料)
 产气
 水含量(正极)
 析锂
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
三、“基因”+“产检”评估与评价
∎团体标准 ∎行业标准 ∎企业标准

90% 5% 5%
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
三、“基因”+“产检”评估与评价
PVDF的预混胶
 温度;
 混合时间
 分子链充分舒展
多孔结构干电极涂层

 极片厚  极片表层过压
 辊压压力大  孔隙率降低
 一次辊压  内阻增大
 极片反弹小
 粘结剂软化
 高温辊压  消除一定应力
 极片厚度均匀
 吸液量减少
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
三、“新生儿”——体检中心

体检中心:
 定制化体检策略;
 竞品分析解析;
 电池内部结构;
 超声波检测;
 电池一致性检测;
 热安全分析解析
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
三、“新生儿”——体检中心
 热安全分析解析

绝热加速量热仪 全容量、全尺寸电池
 压降率  加热;
 温升率 热失控预警!  过充;
 内阻变化率  针刺(模拟微短路→瞬间短路“猝死”);
 喷出物组分 热扩展和高压拉弧! 模拟夏日长时间暴晒;
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -

 热失控后微观形貌分析

 正极SEM-EDS

• 正极颗粒稀疏分布,并与负极石墨颗粒
混杂,表明电极结构解体严重

• 选区出现较多含量的Al元素,分析可能
来自铝塑膜/铝集流体,同时表明内部
温度超铝熔点660℃

 负极SEM-EDS

• 石墨熔点接近4000K,热失控后仍存在

• 粘结剂高温下参与反应被消耗,导致石
墨脱离电极主体,多颗粒聚集呈板结状

• 表面存在微量过渡金属元素和Al元素,
表明电极间串扰严重
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -

 热失控后的粉体的影响

高压LFP 三元

 喷出大量极片:大量的铜箔散落在容器内
 喷出大量粉体:粉体中有大量金属亮白色铝颗粒,
并且以电池为中心向四周密度逐渐降低;
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -

 热失控粉体的导电性

在热失控过程中正极氧化物材料会被还原成金属单质

N2

H2
CO2 CO

6系电池氮气氛热失控后气体成分

6系电池氮气氛围热失控后粉体XRD
trans-
Gas component CH4 C2H4 C2H2 C2H6 C3H8 C3H6 C3H4 i-C4H10 n-C4H10 I-C4H8 N-C4H8 C4H6 cis-C4H8 1,3-C4H6 H2 CO2 O2 N2 CO
C4H8
Concentration(
1.73 0.96 0.01 0.1 0.03 0.15 0 0.16 1.42 0 0.02 0.01 0.01 0 0 20.39 13.11 0.39 47.22 14.28
%)
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -

 热失控粉体拉弧

在55V电压下,混杂着
极片的热失控粉体发生
闪光;
实际电池包内电压在
350V以上,拉弧的概
率会更高。
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
三、“新生儿”——体检中心
电池竞品分析

 电芯设计
 极耳焊接方式  关键材料设计  电芯设计
 关键材料设计
 工艺设计  材料基本参数  极耳焊接方式
 材料基本参数
 极片设计  材料基本性能  盖板设计
 材料基本性能
 极片设计
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
四、“成长期”——微滥用
 快充——析锂
均匀析锂 局部析锂 边缘析锂
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
四、“成长期”——微滥用
◄极片褶皱或波浪边—“成长环境或先天基因”
极片的褶皱可能会导致正负极片间存在缝隙,从而诱发锂枝晶的析出

负极“缺陷点”►隐性基因
可能灼穿隔膜,诱发电池内短,自放电
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
四、“成长期”——出身或成长环境不同
软包 方形

900循环

 电芯设计-简单 1500循环
 浸润性差
 工艺设计-简单
 “死区”
 电解液留存空间-无  极片设计—难(极耳位-冲切)
 “析锂”
 瑕疵极片废料浪费少  电芯卷绕—折弯处容易断片、析锂、掉料
 电解液留存空间—少量
 叠片效率低  瑕疵极片废料浪费多-卷绕效率高
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
四、“成长期”——坑碰或内伤

磕碰
挤压
刮伤
跌落 撞击 “内伤”
诊断
振动三综合

“积劳成疾”
火烧实验: 夏天环境过热实验
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
四、“成长期”——“家教”+“听话”+“沟通”
实时数据基本字段
国家标准(GB/T32960)采集的字段。 “问”(远程监控数据)+“切”

电池健康状态“诊断” →“诊疗”!
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
五、“衰退期”——“电压离群”
 电压离群——“抽丝剥茧”

编号 初始电压/V 内阻/mΩ
1-1 0.00145 11.4670
1-4 0.00004 7.0351

I003/I104
峰强比0.7574
正常为1.7
正负极孔隙率下降 结构坍塌!
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
五、“衰退期”——“里程虚显”
正 测
面 面



100% 0% I003/I104=0.9164
100%
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
五、“衰退期”——“冒烟起火”
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
五、“衰退期”——“冒烟起火”
 事故车辆的“尸检”

“内部微短”

电池热失控
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
六、新能源电池全生命周期的评估与评价总结

体检中心 1 6 电池退役
电池失效分析解析室: 评估室
 非大气暴露下真实分析电池及关键材料;
 电池维护、
热安全分析解析; 电池
2 医院 5 电池管理系统
维修、保养室
 电池失效分析测试方法和标准; 控制策略优化室
 电池材料的分析解析方法与标准;

电池失效 3 4 在用电池
分析解析室 健康评估室
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
六、新能源电池全生命周期的评估与评价诱因
内部锂枝晶:——“诱因”,可怕的是“并发症”
对于多极耳卷绕的电池单体,在卷芯R角处,快充一定循环(30)即会在R角处出现锂枝晶(但由于锂枝晶生
成的过程中非常软,最后趋于横向生长,不会刺穿隔膜);电解液浸润不好或负极存在非活性物质也会出现锂
枝晶。锂枝晶的存在会和电解液发生副反应,形成非导离子和电子的物质(如Li2CO3、LiF等)及区域,在此区

域就会出现内阻相对较大,久而久之出现堆积、热聚集等现象,慢慢的灼穿隔膜,形成微短路导致电池单体
间出现压差,若及时发现并报警会免于电池热失控。
可怕的是“并发症”
 电池微短路:电池自放电增加,日历寿命降低

 副反应的加剧:活性锂与电解液的消耗、产气、降低库伦效率

 死锂的增加:降低库伦效率、缩减循环寿命

 极化增大:孔隙率降低、降低功率性能

 巨大的体积变化:极片异常膨胀、电池内部应力加剧
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
六、新能源电池全生命周期的评估与评价隐性基因
外部异物的引入:——“先天性疾病或缺陷”
如不锈钢成分Fe、Cr、Ni等,来源主要是原材料、生产工艺过程中的关键控制
点(如混浆、五金或激光切割等);焊渣Cu、Ni等,来源于焊接;以及非活性的负极材
料。大颗粒不锈钢成分、焊渣及非活性物质,在Hi-pot检测时大多会去除,小颗粒的
这些物质不容易去除,会残留在单体内,经过一段时间的循环,慢慢局部热量积聚,
慢慢的灼穿隔膜,轻者先形成微短路导致电池单体间出现压差,识别报警,及时发
现免于触发电池热失控,重者直接出现内短路,直接引发单体热失控,进而引燃电池
车辆。

异物灼穿隔膜
- わたしたちは材料の分析・解析によって社会に貢献します。 -
七、如何让新能源汽车行业健康发展?

体检中心 1
 理解(优生优育)、定期保养 6 电池退役
+ 合理膳食(充放电)
评估室
定期年检:
 在用电池年检评估项目(清单); 电池
电池维护、 5 电池管理系统
维修、保养室 2 医院
在用电池年检评估方法及标准建立;
控制策略优化室
 电池残值评估方法建立;
 梯次利用电池评估标准的建立;
电池失效 3 4 在用电池
 推动电池退役技术规范及标准的建立。
分析解析室 健康评估室

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