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(NEW ENERGY ENGINEERING) Textbook Fuel Cell Handbook 7th Edition (1) Ko
(NEW ENERGY ENGINEERING) Textbook Fuel Cell Handbook 7th Edition (1) Ko
(NEW ENERGY ENGINEERING) Textbook Fuel Cell Handbook 7th Edition (1) Ko
(일곱 번째 버전)
으로
계약 번호 DE-AM26-99FT40575에 따라
미국 에너지부 화석 에너지 사
무소
국립 에너지 기술 연구소
P.O. Box 880
모건타운, 웨스트버지니아 26507-0880
2004년 11월
면책 조항
섹션 제목 페이지
1. 기술 개요........................................................................................................................................1-1
1.1 소개...................................................................................................................................1-1
1.2 단위 셀 ..............................................................................................................................1-2
1.2.1 기본 구조 .............................................................................................................1-2
1.2.2 세포 구성 요소의 핵심 기능.................................................................................1-3
1.3 연료 전지 스태킹...............................................................................................................1-4
1.3.1 평면-양극 스태킹.................................................................................................1-4
1.3.2 튜브형 셀이 있는 스택 .........................................................................................1-5
1.4 연료 전지 시스템...............................................................................................................1-5
1.5 연료 전지 유형...................................................................................................................1-7
1.5.1 고분자 전해질 연료 전지(PEFC) .........................................................................1-9
1.5.2 알칼리성 연료 전지(AFC) .................................................................................1-10
1.5.3 인산 연료 전지(PAFC) ......................................................................................1-10
1.5.4 용융 탄산염 연료 전지(MCFC) .........................................................................1-11
1.5.5 고체 산화물 연료 전지(SOFC) ..........................................................................1-12
1.6 특성.................................................................................................................................1-12
1.7 장점/단점.........................................................................................................................1-14
1.8 애플리케이션, 데모 및 상태.............................................................................................1-15
1.8.1 고정 전력 ...........................................................................................................1-15
1.8.2 분산 세대 ...........................................................................................................1-20
1.8.3 차량 동력 ...........................................................................................................1-22
1.8.4 우주 및 기타 폐쇄 환경 전력..............................................................................1-23
1.8.5 보조 전원 시스템 ...............................................................................................1-23
1.8.6 파생 애플리케이션.............................................................................................1-32
1.9 참조.................................................................................................................................1-32
2. 연료 전지 성능 ...............................................................................................................................2-1
2.1 깁스 자유 에너지와 넌스트 포텐셜의 역할........................................................................2-1
2.2 이상적인 성능 ...................................................................................................................2-4
2.3 세포 에너지 균형...............................................................................................................2-7
2.4 셀 효율성...........................................................................................................................2-7
2.5 실제 성능.........................................................................................................................2-10
2.6 연료 전지 성능 변수 ........................................................................................................2-18
2.7 수학적 모델 .....................................................................................................................2-24
2.7.1 사용 가치 모델...................................................................................................2-26
2.7.2 애플리케이션 모델.............................................................................................2-27
2.7.3 열역학 시스템 모델............................................................................................2-27
2.7.4 3-D 셀/스택 모델 ...............................................................................................2-29
2.7.5 1-D 셀 모델........................................................................................................2-31
2.7.6 전극 모델 ...........................................................................................................2-32
2.8 참조.................................................................................................................................2-33
iii
3. 고분자 전해질 연료 전지 ...............................................................................................................3-1
3.1 셀 구성 요소 ......................................................................................................................3-1
3.1.1 최첨단 구성 요소 .................................................................................................3-2
3.1.2 컴포넌트 개발....................................................................................................3-11
3.2 성능.................................................................................................................................3-14
3.3 PEFC 시스템 ...............................................................................................................................................3-16
3.3.1 직접 수소 PEFC 시스템.....................................................................................3-16
3.3.2 리포머 기반 PEFC 시스템 .................................................................................3-17
3.3.3 직접 메탄올 연료 전지 시스템...........................................................................3-19
3.4 PEFC 애플리케이션 ....................................................................................................................................3-21
3.4.1 운송 애플리케이션.............................................................................................3-21
3.4.2 고정식 애플리케이션 .........................................................................................3-22
3.5 참조.................................................................................................................................3-22
4. 알칼리성 연료 전지........................................................................................................................4-1
4.1 셀 구성 요소 ......................................................................................................................4-5
4.1.1 최첨단 구성 요소 .................................................................................................4-5
4.1.2 개발 구성 요소 .....................................................................................................4-6
4.2 성능...................................................................................................................................4-7
4.2.1 압력의 효과..........................................................................................................4-8
4.2.2 온도의 영향..........................................................................................................4-9
4.2.3 불순물의 영향 ....................................................................................................4-11
4.2.4 전류 밀도의 효과. ..............................................................................................4-12
4.2.5 세포 수명의 영향 ...............................................................................................4-14
4.3 AFC 방정식 요약.............................................................................................................4-14
4.4 참조.................................................................................................................................4-16
5. 인산 연료 전지 ...............................................................................................................................5-1
5.1 셀 구성 요소 ......................................................................................................................5-2
5.1.1 최첨단 구성 요소 .................................................................................................5-2
5.1.2 개발 구성 요소 .....................................................................................................5-6
5.2 성능.................................................................................................................................5-11
5.2.1 압력의 효과........................................................................................................5-12
5.2.2 온도의 영향........................................................................................................5-13
5.2.3 반응성 기체 구성 및 활용의 효과 ......................................................................5-14
5.2.4 불순물의 영향 ....................................................................................................5-16
5.2.5 전류 밀도의 효과. ..............................................................................................5-19
5.2.6 세포 수명의 영향 ...............................................................................................5-20
5.3 PAFC 방정식 요약...........................................................................................................5-21
5.4 참조.................................................................................................................................5-22
6. 용융 탄산염 연료 전지 ...................................................................................................................6-1
6.1 셀 구성 요소 ......................................................................................................................6-4
6.1.1 최첨단 구성 요소 .................................................................................................6-4
6.1.2 개발 구성 요소 .....................................................................................................6-9
6.2 성능.................................................................................................................................6-13
6.2.1 압력의 효과........................................................................................................6-15
iv
6.2.2 온도의 영향........................................................................................................6-19
6.2.3 반응성 기체 구성 및 활용의 효과 ......................................................................6-21
6.2.4 불순물의 영향 ....................................................................................................6-25
6.2.5 전류 밀도의 효과. ..............................................................................................6-30
6.2.6 세포 생활의 영향 ...............................................................................................6-30
6.2.7 내부 개혁 ...........................................................................................................6-30
6.3 MCFC 방정식 요약..........................................................................................................6-34
6.4 참조.................................................................................................................................6-38
7. 고체 산화물 연료 전지 ...................................................................................................................7-1
7.1 셀 구성 요소 ......................................................................................................................7-2
7.1.1 전해질 재료..........................................................................................................7-2
7.1.2 양극 재료 .............................................................................................................7-3
7.1.3 음극 재료 .............................................................................................................7-5
7.1.4 상호 연결 재료.....................................................................................................7-6
7.1.5 씰 재료 .................................................................................................................7-9
7.2 셀 및 스택 설계................................................................................................................7-13
7.2.1 튜브형 SOFC .....................................................................................................7-13
7.2.1.1 성능.......................................................................................................7-20
7.2.2 평면형 SOFC .....................................................................................................7-31
7.2.2.1 단일 셀 성능..........................................................................................7-35
7.2.2.2 스택 성능. .............................................................................................7-39
7.2.3 스택 스케일업 ....................................................................................................7-41
7.3 시스템 고려 사항 .............................................................................................................7-45
7.4 참조.................................................................................................................................7-45
8. 연료 전지 시스템 ...........................................................................................................................8-1
8.1 시스템 프로세스................................................................................................................8-2
8.1.1 연료 처리 .............................................................................................................8-2
8.2 전력 컨디셔닝 .................................................................................................................8-27
8.2.1 연료 전지 전력 조절 시스템 소개 ......................................................................8-28
8.2.2 전용 부하 공급을 위한 연료전지 전력 변환 [2,3,4] [8-29 .................................8-29
8.2.3 부하에 백업 전력을 공급하기 위한 연료 전지 전력 변환
로컬 유틸리티에 연결 ........................................................................................8-34
8.2.4 병렬로 작동하는 부하를 공급하기 위한 연료 전지 전력 변환
로컬 유틸리티 사용(유틸리티 대화형) ..............................................................8-37
8.2.5 로컬 유틸리티에 직접 연결하기 위한 연료 전지 전력 변환 ..............................8-37
8.2.6 차량용 연료 전지용 파워 컨디셔너....................................................................8-39
8.2.7 연료 전지 터빈 하이브리드 인터페이스를 위한 전력 변환 아키텍처
로컬 유틸리티 사용............................................................................................8-41
8.2.8 연료 전지 리플 전류...........................................................................................8-43
8.2.9 시스템 문제: 전력 변환 비용 및 크기 ................................................................8-44
8.2.10 참고 자료(섹션 8.1 및 8.2)....................................................................................8-45
8.3 시스템 최적화 .................................................................................................................8-46
8.3.1 압력....................................................................................................................8-46
8.3.2 온도....................................................................................................................8-48
8.3.3 활용도 ................................................................................................................8-49
8.3.4 열 회수...............................................................................................................8-50
v
8.3.5 기타....................................................................................................................8-51
8.3.6 시스템 최적화에 대한 마무리 발언....................................................................8-51
8.4 연료 전지 시스템 설계.....................................................................................................8-52
8.4.1 천연 가스 연료 PEFC 시스템 ............................................................................8-52
8.4.2 천연 가스 연료 PAFC 시스템............................................................................8-53
8.4.3 천연 가스 연료 내부 개질 MCFC 시스템 ..........................................................8-56
8.4.4 천연 가스 연료 가압 SOFC 시스템....................................................................8-58
8.4.5 천연 가스 연료 다단계 고체 상태 발전 시스템..................................................8-62
8.4.6 석탄 연료 SOFC 시스템 ....................................................................................8-66
8.4.7 연료 전지와 가스터빈 시스템 결합을 통한 전력 생산.......................................8-70
8.4.8 열 및 연료 회수 주기..........................................................................................8-70
9. 샘플 계산 .......................................................................................................................................9-1
9.1 단위 작업...........................................................................................................................9-1
9.1.1 연료 전지 계산.....................................................................................................9-1
9.1.2 연료 처리 계산...................................................................................................9-13
9.1.3 파워 컨디셔너 ....................................................................................................9-16
9.1.4 기타....................................................................................................................9-16
9.2 시스템 문제 .....................................................................................................................9-16
9.2.1 효율성 계산........................................................................................................9-17
9.2.2 열역학적 고려 사항............................................................................................9-19
9.3 지원 계산.........................................................................................................................9-22
9.4 비용 계산.........................................................................................................................9-25
9.4.1 전기 비용 ...........................................................................................................9-25
9.4.2 자본 비용 개발...................................................................................................9-26
9.5 일반적인 전환 요인 .........................................................................................................9-27
vi
9.6 자동차 설계 계산.............................................................................................................9-28
9.7 참조.................................................................................................................................9-29
10. 부록..............................................................................................................................................10-1
10.1 평형 상수.........................................................................................................................10-1
10.2 석탄 가스화로 인한 오염 물질 .........................................................................................10-2
10.3 1993년부터 현재까지 주요 연료 전지 참조 자료 선정.....................................................10-4
10.4 기호 목록.......................................................................................................................10-10
10.5 연료 전지 관련 코드 및 표준..........................................................................................10-14
10.5.1 소개..................................................................................................................10-14
10.5.2 조직..................................................................................................................10-15
10.5.3 강령 및 표준.....................................................................................................10-16
10.5.4 연료 전지 제조업체를 위한 코드 및 표준 ........................................................10-17
10.5.5 연료 전지 설치에 대한 코드 및 표준................................................................10-19
10.5.6 연료 전지 차량에 대한 코드 및 표준................................................................10-19
10.5.7 신청 허가 .........................................................................................................10-19
10.5.8 참조..................................................................................................................10-21
10.6 연료 전지 현장 데이터...................................................................................................10-21
10.6.1 전 세계 사이트.................................................................................................10-21
10.6.2 국방부 현장 사이트..........................................................................................10-24
10.6.3 IFC 현장 단위 ..................................................................................................10-24
10.6.4 연료전지 에너지 ..............................................................................................10-24
10.6.5 지멘스 웨스팅하우스 .......................................................................................10-24
10.7 하이드로겐..................................................................................................................................................10-31
10.7.1 소개..................................................................................................................10-31
10.7.2 수소 생산 .........................................................................................................10-32
10.7.3 DOE의 수소 연구 ............................................................................................10-34
10.7.4 수소 저장 .........................................................................................................10-35
10.7.5 장벽..................................................................................................................10-36
10.8 에너지 효율 및 재생 에너지 사무소는 연료 분야에서 일합니다.
세포...............................................................................................................................10-36
10.9 희토류 광물 ...................................................................................................................10-38
10.9.1 소개..................................................................................................................10-38
10.9.2 Outlook ............................................................................................................10-40
10.10 참고 자료.....................................................................................................................................................10-41
vii
그림 목록
그림 제목 페이지
그림 1-1개별 연료 전지의 개략도1-2
그림 1-2연료 전지 스택의 기본 연료 전지 장치 확대도(1)...........................................................1-4
그림 1-3연료전지 발전소 주요 공정 .............................................................................................1-7
그림 1-4 엄격한 기준과 비교한 PAFC 연료 전지 발전소의 상대적 배출량
로스앤젤레스 분지 요구 사항 .............................................................................1-13
그림 1-5PC-25 연료 전지. ...........................................................................................1-16
그림 1-6효율 향상을 위한 SOFC와 가스터빈 엔진의 결합 ........................................................1-19
그림 1-7APU 애플리케이션을 겨냥한 연료 전지 활동 ..............................................................개요 1-
24
그림 1-8APU 애플리케이션 개요 ...............................................................................................1-24
그림 1-9일반적인 시스템 요구 사항 ..........................................................................................개요 1-
25
그림 1-10APU 애플리케이션용 연료 전지 개발 단계.................................................................1-26
그림 1-11소FC 및 PEFC 시스템용 하위 시스템 및 구성 요소 개요1-28
그림 1-12개질기/SOFC 시스템의 단순화된 공정 흐름도...........................................................1-29
그림 1-13다단계 시스템 모델링 접근 방식 .................................................................1-30
그림 1-145kW넷 APU SOFC 시스템의 예상 비용 구조. ...........................................................1-32
그림 2-1H /O22 온도의 함수로서의 연료 전지 이상 전위..............................................2-5
그림 2-2 일반적인 SOFC 작동 조건(800°C, 초기 수소 50%)에서 전압 효율 및 전
체 셀 효율에 대한 연료 사용률의 영향
농도)....................................................................................................................2-10
그림 2-3연료 전지 전압/전류의 이상적 및 실제 특성2-11
그림 2-4타펠 플롯 예시...............................................................................................................2-13
그림 2-5다음에서 작동하는 양극 지원 SOFC의 임피던스 스펙트럼 예시
850 °C.2-14
그림 2-6 양극과 음극의 분극에 대한 기여도 ..............................................................2-17
그림 2-7전압/전력 관계...............................................................................................2-19
그림 2-8 반응물의 함수에 따른 가역 셀 전압 변화
viii
활용도2-23
그림 2-9연료전지 모델 레벨 ......................................................................................................개요.2-26
그림 2-10 전해질에 대한 전류 밀도 윤곽선 ................................................................2-31
그림 2-111-D 모델에서 고려되는 일반적인 현상(17) ................................................................2-32
그림 2-12전극 모델 유형 개요(9)................................................................................................2-33
그림 3-1 (a) 대표적인 PEFC의 개략도 (b) 단일 셀 구조
대표 PEFC.............................................................................................................3-2
그림 3-2PEFC 회로도(4, 5)...........................................................................................3-3
그림 3-3 3M 7 레이어 MEA의 편광 곡선(12)...............................................................3-7
그림 3-4 세 가지 전류 밀도에서 Gore Primea 56 MEA의 내구성테스트 결과.................3-10
그림 3-5다우 멤브레인에서의 ...................................................................................................멀티셀 스택
성능(9) 3-12
그림 3-6음극으로의 산소 출혈이 PEFC 성능에 미치는 영향
컴파트먼트 (1)3-13
그림 3-7PEFC 성능의 혁신적 변화 [(a) H /O22 , (b) H2 /Air,
(c) 리포메이트 연료/공기, (d) H2 /unkown)] [24, 10, 12, , ] ..............................3-14
ix
그림 3-8O2 압력이 PEFC 성능에 미치는 영향(93°C, 전극 부하)
2 mg/cm2 Pt, H2 3 기압에서 연료) [(56) 그림 29, 49페이지]..............................3-15
그림 3-9개질 연료의 일산화탄소를 사용한 ...............................................................................셀 성능(56)
3-16
그림 3-10직접 연결의 주요 구성 요소를 보여주는 일반적인 프로세스 흐름도
수소 PEFC 시스템 ..............................................................................................3-17
그림 3-11개질기 기반 PEFC의 일반적인 주요 장치 작동 개략도
Systems.3-18
그림 3-12최첨단 단일 셀 직접 메탄올 연료 전지의 비교
데이터 (58)..........................................................................................................3-21
그림 4-1H /O22 알칼리성 연료전지, 고정형 작동 원리
전해질 (8)..............................................................................................................4-4
그림 4-2H2 /공기 알칼리성 연료전지, 순환식 작동 원리
전해질 (9)..............................................................................................................4-4
그림 4-3AFC 성능의 진화적 변화(8, 12, 16)................................................................................4-8
그림 4-4수소-산소 셀의 가역 전압(14).........................................................................................4-9
그림 4-5온도가 O에 미치는 영향2 , (공기) 12 N KOH에서의 감소............................................4-10
그림 4-6온도가 AFC 셀 전압에 미치는 영향..............................................................................4-11
그림 4-7CO 함유 및 CO2 를 사용한 AFC 전극 전위의 분해2
무료 공기4-12
그림 4-8 O2 및 공기와 9 N KOH(55~60°C)에서의 iR-Free 전극 성능촉매 처리된(0.5 mg
Pt/cm2 음극, 0.5 mg Pt-Rh/cm2 양극) 탄소 기반 다공성 전극(22) .....................4-13
그림 4-9iR 자유 전극 성능(O2 및 공기(12N KOH, 65°C)). ........................................4-14
그림 4-10알카라인 셀 성능에 대한 ............................................................................................참고 자료
4-15
그림 5-1인산 연료 전지의 작동 원리 (UTC 제공)
연료 전지)5-2
그림 5-2H2 -풍부한 연료/공기 PAFC의 성능 개선.......................................................................5-6
그림 5-3고급 수냉식 PAFC 성능(16)............................................................................5-8
그림 5-4온도의 영향: 초고 표면적 Pt 촉매. 연료: H2 ,
H2 + 200 ppm H2 S 및 시뮬레이션 석탄 가스(37)..............................................5-14
그림 5-5 음극에서의 분극(0.52 mg Pt/cm2 )의 함수로서 O2 사용률, 다음에서 산화
x
제의 유량을 줄임으로써 증가됨
대기압 100% H3 PO4 , 191°C, 300mA/cm2 , 1기압. (38)....................................5-15
그림 5-6 180°C에서 100퍼센트 H3 PO4 에서 CO 및 연료 가스 구성이 Pt 양극의 성능
에 미치는 영향. 10퍼센트 Pt Vulcan XC-72에서 지원됨, 0.5 mg Pt/cm2 . 이
슬점, 57°. 곡선 1, 100퍼센트 H2 ; 곡선
2-6, 70% H2 및 CO2 /CO 함량(mol 퍼센트) 명시(21) ........................................5-18
그림 5-7H2 S 농도의 효과: 초고표면적 Pt 촉매(37) ...................................................................5-19
그림 5-88.2기압 및 주변 압력에서의 참조 성능. 가득 찬 셀
발전소 크기(16).5-22
그림 6-1용융탄산염 연료전지의 작동 원리(연료전지 에너지).....................................................6-2
그림 6-2다공성 MCFC 셀 요소의 동적 평형(다공성 전극)
얇은 전해질 막으로 덮인 모공으로 묘사됨) .........................................................6-4
그림 6-3리포메이트 가스에 대한 MCFC의 일반적인 성능의 진전 및
공기 (12, 13) .........................................................................................................6-6
xi
그림 6-4 650°C에서 MCFC 음극 성능에 대한 산화제 가스 조성의 영향(곡선 1,
12.6% O2 /18.4% CO2 /69.0% N2 ;
곡선 2, 33% O2 /67% CO2 ) (49, 그림 3, 2711페이지).......................................6-14
그림 6-5 960시간 후 1.0/m2 19 셀 MCFC 스택의 전압 및 전력 출력
965°C 및 1기압에서, 연료 사용률, 75%(50) ......................................................6-15
그림 6-6 70.5cm2 MCFC의 성능에 대한 셀 압력의 영향
650°C(양극 가스, 지정되지 않음, 음극 가스, 23.2% O2 /3.2% CO2 /66.3% N2
/7.3% H2 O 및 9.2% O2 /18.2% CO2 /65.3% N2 /7.3% H2 O; 50% CO2 , 활용
도
215 mA/cm2 ) (53, 그림 4, 395페이지)...............................................................6-18
그림 6-7전압 이득에 대한 압력의 영향(55)................................................................................6-19
그림 6-8MCFC의 음극 성능에 대한 CO /O22 비율의 영향, 산소
압력은 0.15기압입니다(22, 그림 5-10, 5-20페이지)6-22
그림 6-9반응 기체 사용률이 평균 셀 전압에 미치는 영향
MCFC 스택(67, 그림 4-21, 4-24페이지)6-23
그림 6-10연료 사용률에 대한 셀 전압의 의존성 (69)6-25
그림 6-11 650°C, 연료 가스(10% H2 /5% CO2 /)에서 벤치 스케일
xii
그림 7-1온도의 함수로서의 전해질 전도도(4, 5, 6) .....................................................................7-3
그림 7-2 (a) Ni-YSZ 양극(16, 17)의 황 허용 오차 및 (b) 관계
연료 유황과 양극 유황 농도 사이.7-5
그림 7-3 크로미아 중독이 전해질이 다른 세포의 성능에 미치는 영향(출처: (21)) ............7-6
그림 7-4스테인리스강 내 금속 산화물의 안정성(26,27)7-8
그림 7-5 금속 인터커넥트가 있는 셀의 접촉 저항에 대한 LSCM 접촉 레이어의 영향(에서
(28)). .....................................................................................................................7-8
그림 7-6평면형 SOFC에서 가능한 씰 유형(출처: (29)) .............................................................7-10
그림 7-7 Ni-YSZ 양극, YSZ 전해질, LSM 음극 및 페라이트강을 사용한 10cm x
10cm 평면형 SOFC에서 일반적인 셀 구성 요소의 확장
상호 연결.............................................................................................................7-11
그림 7-8운모 및 운모-유리 하이브리드 씰의 구조 및 성능
하이브리드 씰 (29)7-13
xiii
그림 7-9 세 가지 유형의 튜브형 SOFC: (a) 튜브 주변 전도(예: 지멘스 웨스팅하
우스 및 토토(31)), (b) 튜브를 따라 전도(예: 아큐멘틱스(32)), (c) 직렬
로 세그먼트화(예: 미쓰비시 중공업)
산업, 롤스로이스(33,34))....................................................................................7-14
그림 7-10아큐멘트릭스 기술의 셀 성능 및 치수 (32).................................................................7-15
그림 7-11원통형 지멘스 웨스팅하우스 SOFC 튜브의 개략적인 단면도 ....................................7-16
그림 7-12관형 SOFC 및 셀 간 연결을 위한 가스 매니폴드 설계
튜브형 SOFC (41)...............................................................................................7-19
그림 7-13기존 대비 무실링 평면(HPD5)의 성능 이점
지멘스 웨스팅하우스 테크놀로지 (42.) ..............................................................7-21
그림 7-141,000°C(직경 2.2cm)에서 AES 셀 성능에 대한 압력의 영향,
150cm 활성 길이) ...............................................................................................7-22
그림 7-1567% H2 + 22% CO + 11의 2셀 스택 성능
퍼센트 H2 O/Air7-23
그림 7-1697% H2 및 3% H2 O/Air를 사용한 2셀 스택 성능(43)................................................7-25
그림 7-17 순수 산소(o)와 공기(Δ)가 모두 25% 사용률인 1,000°C에서의 셀 성능(연료(67%
H2 /22% CO/11% H2 O) 사용률은 85%)............................................................7-26
그림 7-18이론적 개방 회로 전위의 기체 구성의 영향
1,000°C에서 SOFC의 비율7-27
그림 7-19 연료 사용률 및 온도에 따른 셀 전압 변화(산화제(o - 순수 O2 ; Δ - 공기) 사
xiv
지지형 설계(69).
(62,63,64,65). ......................................................................................................7-33
그림 7-23 양극의 대표적인 최첨단 버튼 셀 성능
지원되는 SOFC (1)7-37
그림 7-24LSGM 전해질의 단일 셀 성능(50μm 두께)7-38
그림 7-25고성능 양극 지지체에 대한 산화제 조성의 효과
Cell7-39
그림 7-26최첨단 평면 양극 지원 SOFC 스택 및
성능 특성(69,79,78) ............................................................................................7-40
그림 7-27평면형 SOFC의 셀 및 단일 셀 스택 성능 추세(69).....................................................7-41
그림 7-28지멘스 웨스팅하우스 250kW 관형 SOFC 설치 (31)...................................7-42
그림 7-29 평면형 양극 지원 SOFC의 창문형 스택 스케일업에서250kW까지 확장 예시 ...7-43
그림 8-1 초보적인 연료 전지 발전 시스템 회로도8-1
그림 8-2대표적인 연료 처리 단계 및 온도 ....................................................................8-3
xv
그림 8-3 다양한 차량 시나리오에 대한 ........................................................................................"웰투휠"
효율성(9) 8-9
그림 8-4메탄의 탄소 증착 매핑 (CH )4 .......................................................................................8-24
그림 8-5옥탄의 탄소 증착 매핑 (C H )818 ...................................................................................8-24
그림 8-6연료 전지 전력 시스템의 블록 다이어그램 ...................................................................8-27
그림 8-7a일반적인 연료 전지 전압/전류 특성 ............................................................8-28
그림 8-7b연료 전지 전력 대 전류 곡선 .......................................................................8-28
그림 8-8 부하를 공급하기 위한 일반적인 연료 전지 동력 장치의 블록 다이어그램
120V/240V) ........................................................................................................8-30
그림 8-9a라인 주파수가 있는 전력 컨디셔닝 유닛의 블록 다이어그램
변압기 .................................................................................................................8-31
그림 8-9b라인 주파수가 있는 전력 컨디셔닝 유닛의 회로 토폴로지
변압기 .................................................................................................................8-31
그림 8-10a DC-DC 컨버터 스테이지 내에 고주파 절연 변압기가 있는 전력 컨디셔닝 유닛의
블록 다이어그램 .................................................................................................
그림 8-10b 고주파 전력 컨디셔닝 장치의 회로 토폴로지
DC-DC 컨버터 스테이지 내의 절연 변압기 .......................................................8-32
그림 8-11a전력 변환이 적은 전력 컨디셔닝 유닛의 블록 다이어그램
전력 흐름의 직렬 경로에 있는 단계....................................................................8-33
그림 8-11b 전력량이 적은 전력 컨디셔닝 장치의 회로 토폴로지
전력 흐름의 직렬 경로에서 변환 단계 ................................................................8-33
그림 8-12전용 부하에 전력을 공급하기 위한 연료전지 파워 컨디셔너 제어 시스템 .................8-33
그림 8-13 지역 유틸리티에 연결된 부하에 ........................................................................백업
전력을 ................................................................................................................공급
하기 위한 모듈식 연료 전지 전력 변환 장치 다이어그램[10,11]........................8-34
그림 8-14두 개의 연료 전지를 사용하는 모듈식 전력 컨디셔닝 회로 토폴로지
라인 주파수 절연 변압기를 통해 부하를 공급합니다 [10,11]. ...........................8-36
그림 8-15두 개의 연료 전지를 사용하는 모듈식 전력 컨디셔닝 회로 토폴로지
더 높은 전압(400V) DC 링크 사용 [10,11] ........................................................8-36
xvi
그림 8-16유틸리티와 병렬로 부하를 공급하는 연료 전지8-37
그림 8-17연료 전지 파워 컨디셔너 제어 시스템에 전력을 공급하기 위한 연료 전지 파워 컨디셔
너 제어 시스템
유틸리티(유틸리티 인터페이스)8-38
그림 8-18 일반적인 연료 전지 차량 시스템 [16].........................................................8-39
그림 8-19연료전지 하이브리드 차량용 파워 컨디셔닝 유닛 ......................................................8-40
그림 8-20연료전지 파워 컨디셔너 제어 시스템 [16]8-40
그림 8-21250kW 연료 전지 터빈 하이브리드 시스템용 전력 조절 장치....................................8-41
그림 8-22연료 전지 터빈 하이브리드 시스템용 대체 전력 조절 장치
공유 DC 링크 [19] 사용 ......................................................................................8-42
그림 8-23메가와트 범위에서 가능한 고압 전력 컨디셔닝 토폴로지
하이브리드 연료 전지 시스템 [19]......................................................................8-43
그림 8-24전력의 함수에 따른 전력 컨디셔닝의 대표적인 비용 및
DC 링크 전압8-44
그림 8-25연료 전지 전력 시스템의 최적화 유연성.....................................................................8-47
그림 8-26천연가스 연료 PEFC 발전소.......................................................................................8-52
그림 8-27천연 가스 연료 PAFC 전력 시스템 .............................................................................8-54
그림 8-28천연 가스 연료 MCFC 전력 시스템 ............................................................................8-56
그림 8-294.5 MW 가압 SOFC의 개략도 ....................................................................................8-58
그림 8-304㎿ 고체 연료 전지 시스템의 개략도8-63
xvii
그림 8-31500㎿급 석탄 연료 가압 SOFC의 개략도....................................................................8-66
그림 8-32회생 브레이튼 사이클 연료 전지 전력 시스템.............................................8-71
그림 8-33복합 브레이튼-랭킨 사이클 연료 전지 발전 시스템 ....................................8-74
그림 8-34복합 브레이튼-랭킨 사이클 열역학 .............................................................8-75
그림 8-35 열회수 증기 발생기(브레이튼-랭킨) 그림 8-35T-Q 플롯...........................8-76
그림 8-36연료 전지 랭킨 사이클 배열.........................................................................8-77
그림 8-37 고온 배기가스에서의 열 회수 플롯 8-38.....................................................8-78
그림 8-38MCFC 시스템 설계 .....................................................................................8-83
그림 8-39직렬 스택 접근 방식 가역성 ........................................................................................8-84
그림 8-40MCFC 네트워크 ..........................................................................................8-87
그림 8-41발전 시스템의 예상 성능 .............................................................................................8-91
그림 8-42지멘스-웨스팅하우스 하이브리드 시스템 제안 다이어그램 .......................................8-91
그림 8-43APU 애플리케이션을 겨냥한 연료 전지 활동 ............................................................개요 8-
96
그림 8-44APU 애플리케이션 .....................................................................................................개요 8-
96
그림 8-45일반 시스템 요구 사항 개요 ........................................................................................8-97
그림 8-46APU 애플리케이션용 연료 전지 개발 단계.................................................................8-98
그림 8-47소FC 및 PEFC 시스템용 하위 시스템 및 구성 요소 ..................................................개요 8-
100
그림 8-48전개질기/SOFC 시스템의 간소화된 시스템 공정 흐름도 .........................................8-101
그림 8-49다단계 시스템 모델링 접근 방식. ..............................................................8-102
그림 8-50 5kW넷 APU SOFC 시스템의 예상비용 구조. 가솔린 연료 POX 개질기,
300mW/cm에서 작동하는 연료 전지2 , 0.7V, 90퍼센트 연료
활용도, 연간 생산량 500,000대. .......................................................................8-104
그림 10-1 (a) 물 기체 이동에 대한 평형 상수(분압(MPa)),
(b) 메탄 형성, (c) 탄소 증착(부두아드 반응), 그리고
(d) 메탄 분해(J.R. Rostrup-Nielsen, 촉매 과학 및 기술, J.R. Anderson 및 M.
Boudart 편집, Springer-Verlag),
베를린 동독, p.1, 1984.)......................................................................................10-2
xviii
표 및 예제 목록
표 제목 페이지
표 1-1연료전지 유형별 주요 차이점 요약 .....................................................................................1-8
표 1-2PEFC, AFC, PAFC에 영향을 미치는 주요 연료 성분 요약,
MCFC 및 SOFC1-14
표 1-3선택된 분산형 발전 시스템의 특성. ..................................................................................1-20
표 2-1연료 전지의 전기 ................................................................................................................화학 반응
2-4
표 2-2연료 전지 반응 및 해당 넌스트 방정식............................................................2-5
표 2-3셀 온도의 함수로서 이상적인 전압......................................................................................2-6
표 2-4650°C에서 MCFC의 사용률에 따른 배출 가스 구성 ........................................................2-24
표 5-1인산 연료 전지를 위한 셀 구성 요소 기술의 진화 ..............................................................5-4
표 5-2고급 PAFC 성능 ..............................................................................................5-8
표 5-3온도에 대한 k(T)의 의존성 ...............................................................................................5-17
표 6-1용융 탄산염 연료 전지를 위한 셀 구성 요소 기술의 진화 ..................................................6-5
표 6-2최적의 성능을 제공하기 위한 첨가제의 양(몰 퍼센트) (39).............................................6-11
표 6-3등온에서 개별 오염 물질에 대한 정량적 허용 오차 수준
벤치 규모 탄산염 연료 전지(46, 47, 48) .............................................................6-13
표 6-4연료 가스의 평형 구성 및 가역적 셀 전위로서
온도 기능.............................................................................................................6-20
표 6-5650°C에서 가역 양극 전위에 대한 연료 가스 구성의 영향
(68, 표 1, 385페이지)6-24
표 6-6석탄 유래 연료 가스의 오염 물질 및 잠재적 영향
MCFC(70, 표 1, 299페이지)6-26
표 6-7공기 분사 석탄 가스화기의 가스 조성 및 오염 물질 후
고온 가스 정화 및 오염 물질에 대한 MCFC의 허용 한도6-27
표 7-1관형 고체 산화물 연료용 전지 부품 기술의 진화
셀7-17
표 7-2K ΔV 값T............................................................................................................................................................ 7-24
표 7-3SECA 프로그램 목표(SOFC 스택)(71) .........................................................7-34
표 7-4평면 셀의 .........................................................................................................................최근 기술 발
전과 잠재적 이점7-36
xix
표 7-5SOFC 제조업체 및 기술 현황........................................................................7-44
표 8-1 일반 연료에 대해 계산된 열중성 산소 대 연료 몰비xo ) 및 최대 이론적 효율(xo )에
서(23) ..................................................................................................................8-16
표 8-2 일반적인 증기 개질 천연 가스 개질물..........................................................8-17
표 8-3일반적인 부분 산화 개질 연료유 개질물(24).................................................8-19
표 8-4선택된 산소 분사 가스화기에 대한 일반적인 석탄 가스 조성 ..........................................8-21
표 8-5 독립형 가정용(미국) 부하를 위한 일반적인 연료 전지 전력 조절 장치의 사양 .
표 8-61kW 연료 전지 구동 백업 전력의 사양 예시
(UPS) 장치 [10,11]8-35
표 8-7500W PEFC 연료 전지 스택의 사양(Avista에서 제공)
실험실 [1])8-36
표 8-8천연가스 연료 가압 PAFC의 ...........................................................................................스트림 특성
8-54
표 8-9NG 연료 PAFC의 작동/설계 파라미터 .............................................................................8-55
표 8-10NG 연료 PAFC의 성능 요약 ...........................................................................................8-55
xx
표 8-11NG 연료 IR-MCFC의 작동/설계 파라미터 .....................................................................8-57
표 8-12NG 연료 IR-MCFC의 전체 성능 요약 ............................................................................8-57
표 8-13천연 가스 연료 가압 SOFC의 ........................................................................................스트림 특성
8-59
표 8-14NG 연료 가압 SOFC의 작동/설계 파라미터...................................................................8-60
표 8-15NG 연료 가압 SOFC의 전체 성능 요약 ..........................................................................8-61
표 8-16헤론 가스 터빈 파라미터 .............................................................................8-61
표 8-17다단 연료 전지 모듈의 연료 사용률 예8-62
표 8-18천연 가스 연료 고체 연료 전지 발전의 흐름 특성
플랜트 시스템8-63
표 8-19 NG 연료 다단 연료 전지 시스템의 작동/설계파라미터......................................8-65
표 8-20 NG 연료 다단계 연료 전지 시스템의 전체성능 요약..........................................8-65
표 8-21500㎿급 석탄 가스 연료 캐스케이드 SOFC의 ...............................................................스트림 특성
8-67
표 8-22석탄 분석 .....................................................................................................8-68
표 8-23석탄 연료 가압 SOFC의 작동/설계 파라미터 .................................................................8-69
표 8-24석탄 연료 가압 SOFC의 전체 성능 요약.........................................................................8-69
표 8-25 재생 브레이튼 하강 주기가 있는 가압 고온 연료 전지(SOFC)의 성능계
산, 접근 델타
T=30o F8-72
표 8-26다양한 고온 연료 전지에 대한 성능 계산
(SOFC) 열 회수 배열 ..........................................................................................8-73
표 9-1 공통 가스 성분의 HHV 기여도9-23
표 9-2분포 추정 계수...............................................................................................9-26
표10-1선택된 석탄 가스화에서 얻을 수 있는 일반적인 오염 물질 수준
프로세스..............................................................................................................10-3
표 10-2관련 코드 및 표준 요약 .................................................................................................10-17
표 10-3 국방부 현장 사이트...................................................................................10-25
표 10-4IFC 필드 단위 ............................................................................................10-27
표 10-5연료전지 에너지 현장 사이트(2000년 중반) .............................................10-30
xxi
표 10-6지멘스 웨스팅하우스 SOFC 현장 유닛(2002년 중반) ..............................10-30
표 10-7수소 생산업체3 ........................................................................................................................................ 10-33
표 10-8세계 광산 생산량 및 매장량 ......................................................................10-39
표 10-9 2002년 .........................................................................................................................로디아 희토
류 산화물 가격 ..........................................................................................................................10-39
xxii
앞으로
마크 C. 윌리엄스
천연가스 전략 센터 국립 에너지 기술 연
구소
xxiii
서문
xxv
고분자 전해질, 알칼리성, 인산, 용융 탄산염 및 고체 산화물 연료 전지 기술 설명이 이전 버전에
서 업데이트되었습니다. 제조업체는 연료 전지 수명 주기 비용을 줄이는 데 주력하고 있습니다.
이번 에디션에는 5,000건 이상의 연료 전지 특허 초록과 청구항이 수록되었습니다. 또한 핸드북
에는 새로운 연료 전지 전력 조절 섹션과 수소 산업 및 희토류 광물 시장에 대한 개요가 추가되었
습니다.
xxvi
감사
본 연료전지 핸드북의 저자들은 본 핸드북에 기여한 연료전지 커뮤니티의 협력에 감사를 표합니
다. 많은 동료들이 데이터, 정보, 참고 자료, 귀중한 제안, 건설적인 의견을 제공하여 핸드북에 반
영할 수 있었습니다. 특히 J. Thijssen의 공헌에 감사를 표합니다.
xxvii
1. 기술 개요
1.1 소개
연료전지는 연료의 화학 에너지를 전기 에너지로 직접 변환하는 전기화학 장치로, 효율이 높고
환경에 미치는 영향이 적은 발전이 가능합니다.
연료 전지는 대부분의 기존 발전 방식에서 흔히 볼 수 있는 열 생산과 기계적 작업의 중간 단계를
거치지 않기 때문에 카르노 효율과 같은 열 엔진의 열역학적 한계에 제한을 받지 않습니다. 또한
연소를 피하기 때문에 연료 전지는 최소한의 오염 물질로 전력을 생산합니다. 그러나 배터리와
달리 연료 전지의 환원제와 산화제는 지속적으로 보충해야만 지속적으로 작동할 수 있습니다. 연
료 전지는 전해조와 상당히 유사합니다. 실제로 일부 연료 전지는 전해조로 역으로 작동하여 에
너지 저장에 사용할 수 있는 가역 연료 전지를 만들기도 합니다.
연료 전지는 원칙적으로 다양한 연료와 산화제를 처리할 수 있지만, 오늘날 가장 관심의 대상이
되는 것은 일반적인 연료(또는 그 유도체)나 수소를 환원제로 사용하고 주변 공기를 산화제로 사
용하는 연료 전지입니다.
• 전기 화학 반응이 일어나는 단위 셀
• 셀을 전기적으로 연결하여 개별 셀을 모듈식으로 결합하여 원하는 출력 용량의 유닛을 형성
하는 스택
1-1
• 피드스트림 컨디셔닝(필요한 경우 연료 프로세서 포함), 열 관리 및 기타 보조 및 인터페이스
기능 중 전력 컨디셔닝을 제공하는 구성 요소로 구성된 플랜트 밸런스
1-2
1.2 단위 셀
1.2.1 기본 구조
단위 전지는 연료 전지의 핵심을 형성합니다. 이 장치는 연료에 포함된 화학 에너지를 전기화학
적으로 전기 에너지로 변환합니다. 연료 전지의 기본 물리적 구조 또는 빌딩 블록은 양극과 접촉
하는 전해질 층과 양쪽의 음극으로 구성됩니다. 반응물/생성물 가스와 전지를 통과하는 이온 전
도 흐름 방향이 있는 단위 전지의 개략적인 그림은 그림 1-1에 나와 있습니다.
2e- 로드
연료 입력산화제 입력
H2 ½O2
양이온 또는
음이온 H2O
H2O
1-3
될 수 있다고 언급했습니다. 마찬가지로 산화제는 충분한 속도로 환원될 수 있는 모든 유체가 될
수 있습니다. 연료 전지에 기존 연료를 직접 사용하는 것이 바람직하지만, 현재 개발 중인 대부
분의 연료 전지는 기체 수소 또는 수소가 풍부한 합성 가스를 연료로 사용합니다.
수소는 양극 반응에 대한 반응성이 높으며 다양한 화석 연료와 재생 연료에서 화학적으로 생산할
수 있을 뿐만 아니라 전기분해를 통해서도 생산할 수 있습니다. 비슷한 실용적인 이유로 가장 일
반적인 산화제는 공기에서 쉽게 구할 수 있는 기체 산소입니다. 우주용
1-4
응용 분야에서는 수소와 산소를 모두 극저온 형태로 콤팩트하게 보관할 수 있으며 반응 생성물은
물뿐입니다.
1.2.2 세포 구성 요소의 핵심 기능
대부분의 단위 셀에서 중요한 부분을 흔히 3상 인터페이스라고 합니다. 실제 전기 화학 반응이 일
어나는 이 미세한 영역은 대부분 양쪽 전극이 전해질과 만나는 곳에서 발견됩니다. 특정 부위 또
는 영역이 활성화되려면 반응물에 노출되고, 전극과 전기적으로 접촉하고, 전해질과 이온적으로
접촉해야 하며, 반응이 원하는 속도로 진행되기에 충분한 전기 촉매가 포함되어 있어야 합니다.
이러한 영역의 밀도와 이러한 인터페이스의 특성은 액체 및 고체 전해질 연료 전지의 전기 화학
적 성능에 중요한 역할을 합니다:
• 액체 전해질 연료 전지에서 반응 기체는 다공성 전극의 일부를 적시는 얇은 전해질 필름을
통해 확산되어 각 전극 표면에서 전기 화학적으로 반응합니다. 다공성 전극에 과도한 양의
전해질이 포함되어 있으면 전극이 "범람"하여 전해질 상에 있는 기체 종의 반응 부위로의 이
동이 제한될 수 있습니다. 그 결과 다공성 전극의 전기 화학적 성능이 저하됩니다. 따라서 다
공성 전극 구조에서 전극, 전해질, 기체 상 사이에 섬세한 균형을 유지해야 합니다.
• 고체 전해질 연료 전지에서는 전극과 전해질에 각각 전기적 및 이온적으로 연결되고 반응성
가스에 효율적으로 노출되는 수많은 촉매 부위를 계면으로 설계하는 것이 과제입니다. 대부
분의 성공적인 고체 전해질 연료 전지에서 고성능 인터페이스는 촉매 근처 영역에서 혼합 전
도도(즉, 전자와 이온을 모두 전도하는)를 갖는 전극을 사용해야 합니다.
1-5
1) 3상 인터페이스가 형성되면 전자를 3상 인터페이스에서 멀리 또는 안으로 전도하고(따
라서 전극은 전기 전도도가 좋은 재료로 만들어져야 함) 전류 수집 및 다른 셀 또는 부하
와의 연결을 제공합니다.
2) 반응성 가스가 셀 전체에 균등하게 분포되어 있는지 확인합니다.
3) 반응 생성물이 벌크 기체 상으로 효율적으로 유도되도록 보장합니다.
1-6
결과적으로 전극은 일반적으로 다공성이며 전기 전도성 물질로 만들어집니다. 저온에서는 상대
적으로 희귀하고 값비싼 몇 가지 재료만이 충분한 전기 촉매 활성을 제공하므로 이러한 촉매는
필요한 계면에 소량으로 증착됩니다. 고온 연료 전지에서는 벌크 전극 재료의 전기 촉매 활성으
로 충분한 경우가 많습니다.
1.3 연료 전지 스태킹
대부분의 실용적인 연료 전지 애플리케이션의 경우, 애플리케이션에 필요한 전압 및 전력 출력
수준을 달성하기 위해 단위 전지를 모듈 방식으로 셀 스택에 결합해야 합니다. 일반적으로 스택
에는 전기 전도성 인터커넥트를 통해 여러 개의 단위 셀을 직렬로 연결하는 방식이 사용됩니다.
아래에 설명된 다양한 스태킹 배열이 개발되었습니다.
1-7
그림 1-2연료 전지 스택의 기본 연료 전지 장치 확대도(1)
1-8
평면 바이폴라 스택은 가스 흐름의 배열에 따라 추가로 특성화할 수 있습니다:
1.3.2 튜브형 셀이 있는 스택
특히 고온 연료 전지의 경우 튜브형 전지를 사용한 스택이 개발되었습니다. 튜브형 셀은 밀봉과
셀의 구조적 무결성 측면에서 상당한 이점을 제공합니다. 그러나 높은 전력 밀도와 짧은 전류 경
로를 달성하는 데 있어 스택 설계자에게는 특별한 기하학적 과제가 있습니다. 초기의 튜브형 설
계 중 하나에서는 전류가 튜브 주위를 접선 방향으로 전도됩니다. 튜브 사이의 상호 연결은 튜브
의 직사각형 배열을 형성하는 데 사용됩니다. 또는 전류가 튜브의 축을 따라 전도될 수 있으며,
이 경우 상호 연결은 튜브의 끝에서 이루어집니다. 개별 셀의 전자 전도 경로 길이를 최소화하기
위해 순차적으로 직렬로 연결된 셀이 개발되고 있습니다. 셀 어레이는 직렬 또는 병렬로 연결할
수 있습니다. 다양한 스택 유형과 그림 설명에 대한 자세한 설명은 7장 SOFC를 참조하십시오
(SOFC는 가장 광범위한 셀 및 스택 형상을 추구하는 연료 전지 유형입니다).
1-9
사용합니다.
1.4 연료 전지 시스템
실제 연료 전지 시스템에는 스택 외에도 여러 가지 다른 하위 시스템과 구성 요소, 즉 소위 플랜
트 밸런스(BoP)가 필요합니다. BoP는 스택과 함께 연료 전지 시스템을 구성합니다. BoP의 정확
한 배열은 연료 전지 유형, 연료 선택 및 애플리케이션에 따라 크게 달라집니다. 또한 개별 셀 및
스택 설계의 특정 작동 조건과 요구 사항에 따라 BoP의 특성이 결정됩니다. 그럼에도 불구하고
대부분의 연료 전지 시스템에는
1-10
• 연료 준비. 순수 연료(예: 순수 수소)를 사용하는 경우를 제외하고는 일반적으로 불순물을 제
거하고 열을 가하는 등 약간의 연료 준비가 필요합니다. 또한 순수 수소 이외의 연료를 사용
하는 많은 연료 전지는 연료가 일부 산화제(일반적으로 증기 또는 공기)와 반응하여 수소가
풍부한 양극 공급 혼합물을 형성하는 개질과 같은 일부 연료 가공이 필요합니다.
• 공기 공급. 대부분의 실제 연료 전지 시스템에는 공기 압축기나 송풍기, 공기 필터가 포함
됩니다.
• 열 관리. 모든 연료 전지 시스템은 연료 전지 스택 온도를 세심하게 관리해야 합니다.
• 물 관리. 연료 전지의 일부 부분에는 물이 필요하지만, 전체적으로 물은 반응 생성물입니
다. 연료 외에 물을 공급할 필요가 없도록 하고 원활한 작동을 보장하기 위해 대부분의 연
료전지 시스템에는 물 관리 시스템이 필요합니다.
• 전력 컨디셔닝 장비. 연료 전지 스택은 일반적으로 부하에 직접 사용할 수 없는 가변 DC 전
압 출력을 제공하기 때문에 일반적으로 전력 컨디셔닝이 필요합니다.
대부분의 개발 노력의 초점은 아닐지 모르지만, BoP는 대부분의 연료 전지 시스템의 무게, 부피,
비용에서 상당한 부분을 차지합니다.
1-11
CClelean
EExxhhaauusst
Steam
연료 전력 파워 컨디
AC
천연 가 프로세서 H2 리치 섹션 DC
셔너 파워
가스 파워
스
Air
사용
가능
한열
그림 1-3연료전지 발전소 주요 공정
1.5 연료 전지 유형
다양한 연료 전지가 다양한 개발 단계에 있습니다. 연료 전지의 가장 일반적인 분류는 전지에 사
용되는 전해질의 종류에 따라 1) 고분자 전해질 연료 전지(PEFC), 2) 알칼리성 연료 전지(AFC),
3) 인산 연료 전지(PAFC), 4) 용융 탄산염 연료 전지(MCFC), 5) 고체 산화물 연료 전지(SOFC)
로 나뉩니다. 대체로 전해질의 선택에 따라 연료 전지의 작동 온도 범위가 결정됩니다. 연료 전지
의 작동 온도와 유효 수명은 전지의 구성 요소(전극, 전해질, 인터커넥트, 집전체 등)에 사용되는
재료의 물리화학적 및 열역학적 특성에 따라 결정됩니다. 수성 전해질은 증기압이 높고 고온에서
빠르게 분해되기 때문에 약 200°C 이하의 온도로 제한됩니다. 작동 온도는 또한 필요한 연료 처
리 정도를 결정하는 데 중요한 역할을 합니다. 저온 연료 전지에서는 모든 연료가 연료 전지에 들
어가기 전에 수소로 변환되어야 합니다. 또한 저온 연료 전지의 양극 촉매(주로 백금)는 CO에 의
해 강력하게 중독됩니다. 고온 연료 전지에서는 CO와 심지어 CH4 가 내부적으로 수소로 전환되
거나 전기 화학적으로 직접 산화될 수도 있습니다. 표 1-1은 주요 연료 전지 유형의 주요 특성에
대한 개요를 제공합니다.
1-12
표 1-1 연료 전지 유형별 주요 차이점 요약
상호 연결 니켈, 세라
탄소 또는 스테인리스
금속 흑연
믹 또는
금속 스틸 또는
강철
니켈
충전 H+
OH- H+
CO3= O=
캐리어
탄화수소 연
아니요, 일부
아니요, 일부
료용 외부 개 예 예 예
연료 및 전지
연료의 경
질기
설계의 경우
우
CO를 수소
예, 미량의 CO 예, CO와 CO
로 전환하는 예 아니요 아니요
를 제거하기 위 를 제거하는
외부 시프트
한 정화가 추가 정화 기능도
되었습니다. 추가되었습니
다.2
프라임 셀 구 스테인리스
탄소 기반 탄소 기반 흑연 기반 세라믹
성 요소 기반
제품 용수 관
기체 제 기체 제
증발 증발 증발
리
품 품
1-13
제품 열 관리 공정 가스 + 액
공정 가스 +
공정 가스 + 전 내부 개질 + 내부 개질 +
체 냉각 매체
액체 냉각 매
해질 순환 공정 가스 공정 가스
또는 증기
체
세대
1-14
• 직접 탄소 연료 전지(DCFC). 직접 탄소 연료 전지에서는 중간 가스화 단계 없이 고체 탄소(
석탄, 페트 코크스 또는 바이오매스에서 추출한 연료로 추정됨)를 양극에 직접 사용합니다.
고체 산화물, 용융 탄산염, 알칼리성 전해질을 사용하는 개념이 모두 개발 중입니다. DCFC에
서 일어나는 반응의 열역학은 매우 높은 효율 변환을 허용합니다. 따라서 이 기술이 실용적
인 시스템으로 개발될 수 있다면 궁극적으로 석탄 기반 전력 생산에 큰 영향을 미칠 수 있습
니다.
1-15
유형에 필요한 이국적인 재료를 스택 구성과 BoP 모두에서 사용할 필요가 없습니다. 테스트 결과
에 따르면 PEFC는 2kW/l 및 2W/cm 이상의 높은 전류 밀도를 구현할 수 있는 것으로 입증되었습
니다(2 ). PEFC는 특히 순수 수소를 연료로 사용할 수 있는 상황에 적합합니다.
1-16
전극 촉매 부하를 증가시키지만, 둘 다 시스템 비용을 증가시킵니다. 탄화수소 연료를 사용하는
경우, 광범위한 연료 처리가 필요하기 때문에 시스템 크기, 복잡성, 효율성(일반적으로 30% 중반
) 및 시스템 비용에 부정적인 영향을 미칩니다. 마지막으로, 수소 PEFC의 경우 수소 인프라를 개
발해야 한다는 점이 상용화에 걸림돌이 됩니다.
단점: 전해질의 CO2 에 대한 민감도는 고순도 H2 를 연료로 사용해야 합니다. 결과적으로 개질기
를 사용하려면 매우 효과적인 CO 및 CO2 제거 시스템이 필요합니다. 또한 주변 공기를 산화제로
사용하는 경우 공기 중의 CO2 를 제거해야 합니다. 이는 기술적으로 어렵지 않지만 시스템의 크
기와 비용에 상당한 영향을 미칩니다.
1.5.3 인산 연료 전지(PAFC)
일반적으로 150~220°C에서 작동하는 이 연료 전지에는 100% 농축된 인산이 전해질로 사용됩
니다. 낮은 온도에서 인산은 이온 전도성이 좋지 않아 양극에 있는 Pt 전기 촉매의 CO 중독이 심
1-17
해집니다. 농축 인산의 상대적 안정성은 다른 일반 산에 비해 높기 때문에 PAFC는 산 온도 범위
의 높은 끝(100~220°C)에서 작동할 수 있습니다. 또한 농축산(100%)을 사용하면 수증기 압력이
최소화되므로 셀 내 물 관리가 어렵지 않습니다. 산을 유지하는 데 가장 일반적으로 사용되는 매
트릭스는 탄화규소(1)이며, 양극과 음극의 전기 촉매는 모두 백금(Pt)입니다.
1-18
가 지난 10년간 하락하면서 더 나은 비용 잠재력을 가진 것으로 여겨지는 PEFC를 선호하게 되었
습니다. 그러나 PAFC 개발은 계속되고 있습니다.
장점: 니켈 전극이 충분한 활성을 제공하기 때문에 값비싼 전기 촉매가 필요하지 않고, CO와 특
1-19
정 탄화수소가 스택(특수 개질기 플레이트) 내에서 수소로 전환되기 때문에 MCFC의 연료로 사
용되므로 BoP가 단순화되고 시스템 효율이 40~50%대로 향상되는 등 상대적으로 높은 작동 온
도(650°C)가 여러 가지 이점을 제공합니다. 또한 고온의 폐열은 바닥 사이클을 사용하여 시스템
효율을 50%대 후반에서 60%대 후반으로 더욱 높일 수 있습니다.
1-20
또한, 양극에서 탄산염 이온을 형성하기 위해 음극(일반적으로 양극 배기 가스에서 재활용)에
CO2 소스가 필요하며, 이는 추가적인 BoP 구성 요소를 나타냅니다. 높은 접촉 저항과 음극 저항
은 실제 작동 전압에서 전력 밀도를 약 100~200mW/cm(2 )로 제한합니다.
1-21
단점: SOFC의 높은 온도에는 단점이 있습니다. 재료 간 열팽창 불일치가 발생하고 평판 구성에
서는 셀 간 밀봉이 어렵습니다. 높은 작동 온도로 인해 재료 선택에 심각한 제약이 따르고 제조 공
정이 까다롭습니다. 금속 스택 구성 요소(일부 설계의 인터커넥트 등)의 부식은 어려운 문제입니
다. 이러한 요인으로 인해 스택 수준의 전력 밀도(PAFC 및 MCFC보다 훨씬 높지만)와 열 사이클
링 및 스택 수명(후자는 MCFC 및 PEFC보다 낫지만)이 제한됩니다.
1.6 특성
연료 전지의 지상 응용 분야에 대한 관심은 주로 높은 효율성과 매우 낮은 환경 영향(산성 가스나
고체 배출이 거의 없음)에 대한 잠재력 때문입니다.
1-22
현재 연료 전지 발전소의 효율은 연료의 저위발열량(LHV)을 기준으로 30~55% 범위입니다. 입
증된 셀 성능을 사용하여 LHV의 70% 이상의 효율을 제공하는 하이브리드 연료 전지/재열 가스
터빈 사이클이 제안되었습니다.
그림 1-4는 미국에서 가장 엄격한 요건인 로스앤젤레스 분지(남부 해안 대기 질 관리 지구) 요건
과 비교하여 설치된 PAFC 장치의 낮은 배출량을 보여줍니다. PAFC 장치에서 측정된 배출량은
질소산화물 1ppm 미만X , 이산화탄소 4ppm, 반응성 유기 가스(비메탄) 1ppm 미만입니다(5). 또
한 연료 전지는 일정한 온도에서 작동하며 전기 화학 반응에서 발생하는 열은 열병합 발전 애플
리케이션에 사용할 수 있습니다. 표에는 연료 가스 내의 주요 성분이 다양한 연료 전지에 미치는
영향이 요약되어 있습니다. 미량 오염 물질에 대한 자세한 내용은 섹션 3~7을 참조하시기 바랍니
다.
NOx
L.A. 세면
대 스탠드
1-23
연 전지 발
료 전소
반응성 유기 가스 CO
1-24
연료 전지 및 연료 전지 발전소가 제공하는 다른 특성은 다음과 같습니다:
독(가역성)(
CO 독
스택당 독 연료a 연료
(<0.5%)
50ppm)
1-25
CH4 희석제 독 희석제 희석제b 연료a
CO2 & H O2 희석제 독 희석제 희석제 희석제
S as (H2 S & 현재까지 연구 독 독 독
COS) 독
없음 (11) (<50ppm) (<0.5ppm) (<1.0ppm)
1.7 장점/단점
본 핸드북에서 다루는 연료 전지 유형은 작동 방식이 상당히 다릅니다. 따라서 구성 재료, 제조
기술 및 시스템 요구 사항도 다릅니다.
이러한 차이로 인해 다음과 같은 잠재력을 좌우하는 개별적인 장점과 단점이 발생합니다.
1-26
다양한 전지를 다양한 용도로 사용할 수 있습니다. 개발자는 연료 전지의 장점을 활용하여 초
기 애플리케이션을 식별하고 애플리케이션을 확장하기 위한 연구 개발 문제를 해결합니다(
섹션 3~7 참조).
1.8 애플리케이션, 데모 및 상태
이전 섹션에서 요약한 특성, 장점 및 단점은 다양한 애플리케이션 요구에 대응하기 위한 후보 연
료 전지 유형 선택의 기초를 형성합니다.
연료 전지의 주요 응용 분야는 열병합 발전소를 포함한 고정식 발전소, 차량의 원동력, 우주선이
나 기타 밀폐된 환경의 온보드 전력으로 사용됩니다. 파생 응용 분야는 다음과 같습니다.
1.8.1 고정 전력
연료전지 시스템의 한 가지 특징은 효율이 크기에 거의 영향을 받지 않는다는 것입니다. 즉, 상대
적으로 효율이 높은 소형 발전소를 개발할 수 있어 대형 발전소 개발과 관련된 높은 비용 노출을
피할 수 있습니다. 그 결과, 초기 고정식 발전소 개발은 수백 kW에서 낮은 MW 용량의 발전소에
집중되었습니다. 소규모 발전소(수백 kW~1~2MW)는 사용자 시설에 설치할 수 있으며 열병합
발전소, 즉 전기와 열 에너지를 생산하는 데 적합합니다. 더 큰 규모의 분산형 발전소(1~10MW)
는 분산형 발전에 사용될 가능성이 높습니다. 이 발전소는 주로 천연가스를 연료로 사용합니다.
이러한 발전소가 상용화되고 가격 개선이 이루어지면 연료 전지는 높은 효율성으로 인해 대형
기저 부하 발전소에 고려될 것입니다.
기저부하 발전소는 천연가스나 석탄을 연료로 사용할 수 있습니다. 석탄 가스화기에서 나오는 연
료 생성물은 일단 청소하면 연료 전지와 호환됩니다. 시스템 통합 연구에 따르면 고온 연료 전지
는 석탄 가스화기 작동과 거의 일치합니다.
완전한 독립형 고정식 발전소의 가동은 PEFC, AFC, PAFC, MCFC 및 SOFC 기술을 사용하여
계속 시연되고 있습니다. 2000년 이전에 이루어진 이러한 기술의 실증은 연료 전지 핸드북의 이
전 판과 당시의 문헌에서 다루었습니다. 이러한 다양한 연료 전지 기술에 대한 미국 제조업체의
경험은 시의적절한 정보를 생산했습니다. 대표적인 사례로 상업용 시장에 최초로 진입한 200kW
PAFC 온사이트 플랜트인 PC-25를 들 수 있습니다(그림 1-5 참조).
1-27
그림 1-5 PC-25 연료 전지
• 현장 에너지
• 지속적인 전원 공급 - 백업
• 중단 없는 전원 공급
• 프리미엄 전력 품질
• 독립 전원 플랜트의 특성은 다음과 같
1-28
습니다:
1-29
• 열 에너지 60°C에서 시간당,000kJ(140°F에서 시간당 700,000Btu 열); (
열병합) 모듈은 120°C에서 시간당 369,000kJ(시간당 350,000Btu)를
제공합니다.
250 °F에서) 및 60 °C에서 시간당 369,000 kJ)
• 전기 연결온라인 서비스를 위해 그리드에 연결되고 그리드에 독립적인 경우
현장 프리미엄 서비스
• 역률 0.85~1.0 사이에서 조정 가능
• 일시적 과부하 없음
• 계통 전압 불균형1%
• 그리드 주파수 범위 +/-3%
• 전압 고조파 제한 <3%
• 플랜트 크기 가로 3m(10피트), 세로 3m(10피트), 높이 5.5m(18피트).
소형 팬 냉각 모듈(5) 포함
• 플랜트 무게17 ,230kg(38,000파운드)
1-31
발라드 제너레이션 시스템: 발라드 파워 시스템즈의 자회사인 발라드 제너레이션 시스템즈는 고
정식 현장 플랜트인 PEFC를 생산합니다. 다음과 같은 특징이 있습니다:
• 전력 용량250kW(천연가스 연료 사용)
• 전기 효율40% LHV
• 열 에너지 74°C에서 시간당 854,600kJ(165°F에서 시간당 810,000Btu)
• 플랜트 크기 가로 2.4m(8피트), 세로 2.4m(8피트), 높이 5.7m(18.5피트)
• 플랜트 무게12 ,100kg(26,700파운드)
• 전력 용량3 .0 MW 순 AC
• 천연 가스 사용 시 전기 효율 57%(LHV)
• 전압 및 위상전압은 사이트에 따라 다름, 3상 60Hz
• 열 에너지 - 시간당 420만kJ(~400만Btu)
• 가용성 95%
1-32
상용화 계획은 하이브리드 연료 전지/가스 터빈 플랜트의 초기 제공에 초점을 맞추고 있습니
다. 연료전지 모듈은 가스터빈 엔진의 연소실을 대체합니다.
그림 1-6은 이러한 결합형 플랜트 접근 방식의 이점을 보여줍니다. 자세한 내용은 섹션 7에 나와
있습니다. 하이브리드 접근 방식의 결과, 1MW 초기 상업용 유닛은 천연 가스로 작동할 때 최대
60% 효율의 LHV를 달성할 것으로 예상됩니다.
1-33
100
90
80
70
60
50
효율성(%)
40
30
20
10 첨단 가스 터 고온 연료 전 가스터빈/연료
빈 시스템 지 전지 복합 사이
0
클
1-34
하여 LA의 플라크마인(Plaquemine) 현장에서 수행되었습니다. 이 테스트에는 2,180톤/일 규모
의 Destec 가스화기의 슬립 스트림에서 9,142kJ/m3 합성 가스를 사용하여 1,500시간 동안 작동하
는 것이 포함되었습니다. 연료 처리 시스템에는 H2 S 및 기타 오염 물질을 대량으로 제거하기 위
한 저온 가스 정화 기능이 통합되어 있어 21kW MCFC 스택이 천연 가스 또는 석탄 가스 모두에
서 작동할 수 있음을 입증할 수 있었습니다.
1-35
• 고정식 연료 전지 발전 시스템
-안전 IEC TC 105 워킹 그룹 #3
• 고정식 연료 전지 발전 시스템
-설치IEC TC 105 워킹 그룹 #5
• 분산 리소스 상호 연결IEEE P1547.1, P1547.2, P1547.3, P1547.4
• 성능 테스트 방법
고정식 연료 전지 발전소IEC TC 105 워킹 그룹 #4
1.8.2 분산 생성
분산형 발전에는 사용 지점 또는 그 근처에 설치되는 소규모 모듈형 전력 시스템이 포함됩니다.
일반적인 시스템은 30MW 미만으로 발전 또는 저장에 사용되며 매우 깨끗합니다. 분산형 발전
에 사용되는 기술의 예로는 가스 터빈 및 왕복 엔진, 바이오매스 기반 발전기, 태양광 발전 및 태
양광 시스템, 연료 전지, 풍력 터빈, 마이크로 터빈, 플라이휠 저장 장치 등이 있습니다. 선택한 시
스템의 크기와 효율성은 표 1-3을 참조하세요.
유형 크기 효율성, %
왕복 엔진 50kW - 6MW 33 - 37
마이크로 터빈 10kW - 300kW 20 - 30
인산 연료 전지(PAFC) 50kW - 1MW 40
고체 산화물 연료 전지(SOFC) 5 kW - 3 MW 45 - 65
양성자 교환막 연료 전지 <1kW - 1MW 34 - 36
(PEM)
태양광 발전(PV) 1kW - 1MW NA
풍력 터빈 150kW - 500kW NA
하이브리드 재생 가능 <1kW - 1MW 40 - 50
1-36
가능성이 높아져 안정적인 서비스에 대한 우려가 커집니다.
또한 환경 성능 향상에 대한 압력이 증가함에 따라 고효율 및 재생 에너지 사용을 제공하는 용량
증설에 대한 수요도 증가하고 있습니다(23).
1-37
분산 생성 시스템에는 많은 애플리케이션이 있습니다. 여기에는 다음이 포함됩니다:
1-38
1998년, 에너지부는 분산형 발전 시스템의 성장을 가로막는 시장 장벽과 기타 문제에 집중하기
위해 분산형 발전 프로그램을 만들었습니다. NREL(국립 재생 에너지 연구소)의 주도하에 국립
연구소 및 업계 파트너가 협력하여 새로운 표준을 만들고 규제 장벽을 식별 및 제거하고 있습니
다. 이 프로그램의 목표에는 1) 전략적 연구, 2) 시스템 통합, 3) 규제 및 제도적 장벽 완화(24)가
포함됩니다.
1-39
비용은 확장에 상대적으로 민감하지 않습니다. 따라서 특정 부하 요구 사항을 충족할 수 있는 다
양한 애플리케이션에 이상적인 후보입니다. 이 시스템은 소음 수준이 매우 낮고 대기 배출량이
미미하여 눈에 잘 띄지 않습니다. 이러한 특성 덕분에 전력 수요처에 가깝게 배치할 수 있습니다
. 연료 전지는 또한 기존 발전소보다 높은 효율을 제공합니다. 열병합 발전 및 복합 사이클 애플
리케이션에 연료 전지 반응에서 발생하는 양질의 폐열을 사용하면 효율을 높일 수 있습니다.
1.8.3 차량 동력
1980년대 후반부터 경량 및 대형 차량 추진에 사용할 연료 전지를 개발하려는 움직임이 활발히
진행되었습니다. 이러한 개발의 주요 원동력은 기존 연료(가솔린, 디젤)와 재생 가능한 대체 연
료(수소, 메탄올, 에탄올, 천연가스, 기타 탄화수소)로 작동하는 깨끗하고 효율적인 자동차, 트럭
, 버스에 대한 필요성입니다. 수소를 온보드 연료로 사용하는 경우 무공해 차량이 됩니다. 수소
이외의 연료를 탑재하는 경우 연료전지 시스템은 적절한 연료 프로세서를 사용하여 연료를 수소
로 변환하여 산성 가스 배출이 매우 적고 효율성이 높은 차량 파워트레인을 생성합니다. 또한 이
러한 차량은 움직이는 부품이 거의 없기 때문에 전기 구동과 낮은 유지보수의 이점을 제공합니
다. 이 개발은 북미, 유럽, 일본의 여러 정부 및 전 세계 주요 자동차 제조업체의 후원을 받고 있
습니다. 1998년 5월 현재 수소와 메탄올로 작동하는 연료 전지 자동차, 밴, 버스가 여러 대 시연
되었습니다.
1970년대 초, K. 코데쉬는 1961년형 오스틴 A-40 2도어 4인승 세단을 공기-수소 연료전지/배터
리 하이브리드 자동차로 개조했습니다(23). 이 차량은 납축 배터리와 함께 6kW 알칼리성 연료
전지를 사용했으며, 지붕에 장착된 압축 가스 실린더에 실린 수소로 작동했습니다. 이 차량은 3년
동안 약 21,000km를 일반 도로에서 운행했습니다.
1-40
수송용 연료 전지 개발의 주요 활동은 고분자 전해질 연료 전지(PEFC)에 집중되어 왔습니다.
1993년 발라드 파워 시스템(캐나다 브리티시 컬럼비아주 버나비)은 120kW 연료 전지 시스템을
장착한 10m(32피트) 경량 대중교통 버스를 시연한 데 이어 1995년에는 200kW, 12m(40피트) 대
형 대중교통 버스를 선보였습니다(26). 이 버스들은 견인 배터리를 사용하지 않습니다. 이 버스는
압축 수소를 온보드 연료로 사용합니다. 1997년에 발라드는 일리노이주 시카고와 브리티시 컬럼
비아주 밴쿠버에서 수소 연료를 사용하는 소형 풀사이즈 대중교통 버스에 205kW(275마력)
PEFC 장치를 공급하여 시범 운행했습니다. 다임러-벤츠는 발라드와 협력하여 승용차부터 대형
버스에 이르는 일련의 PEFC 구동 차량을 제작했습니다.
1-41
자동차에서 버스까지(27대). 최초의 수소 연료 차량은 수소 연료 차량이었습니다. 1997년에 다
임러 벤츠가 공개한 메탄올 연료 PEFC A급 차량의 주행 거리는 640km(400마일)였습니다.
2004년까지 상용차를 출시할 계획이었습니다. 도요타는 1996년에 수소 연료(수소 저장용 금속
수소화물), 연료 전지/배터리 하이브리드 승용차를 만들었고, 1997년에 같은 플랫폼(RAV4)을
기반으로 한 메탄올 연료 자동차를 만들었습니다(28).
1.8.4 우주 및 기타 폐쇄 환경 전력
우주 프로그램에 연료 전지를 적용하는 것은 1960년대에 이미 입증되었습니다(제미니 프
로그램의 경우 1kW PEFC, 아폴로 프로그램의 경우 1.5kW AFC). 최근에는 세 가지
우주왕복선 궤도선에서는 최소 87회의 임무와 65,000시간의 비행에 12kW AFC 장치가 사용되
었습니다. 이러한 우주 응용 분야에서 연료 전지는 순수한 반응성 가스를 사용했습니다. IFC는
1-42
해군의 록히드 딥 퀘스트 차량용 H /O22 30kW 유닛을 생산했습니다. 이 장치는 수심 1500미터
(5000피트)에서 작동합니다. 발라드 파워 시스템즈는 잠수함용(메탄올 연료) 및 휴대용 전력 시
스템용 80kW PEFC 연료 전지 유닛을 생산했습니다.
1.8.5 보조 전원 시스템
자동차 추진 및 분산 발전과 같이 주목받는 연료 전지 응용 분야 외에도 차량용 보조 전원 장치
(APU)로 연료 전지를 사용하는 것도 상당한 주목을 받고 있습니다(그림 1-7 참조). APU 애플리
케이션은 차량용 추진 시스템에 요구되는 까다로운 성능과 낮은 비용이 필요하지 않은 진정한
대량 시장 기회를 제공하기 때문에 매력적인 시장이 될 수 있습니다. 이 섹션에서는 이러한 연료
전지 APU의 기술적 성능 요구 사항과 연료 전지 시스템 구성 및 비용에 대한 기술 현황 및 시사
점에 대해 설명합니다.
1-43
참가자 애플리케이션 크기 범위 연료/연료 활동의 성
전지 유형 격
수소, 대기
BMW, 국제 연료 전 승용차, BMW 7 시리 5kW 순 데모
PEM
지(a) 즈
다임러 클래스 8 프 1.4kW(8000BTU
발라드, 수소, PEM 데모
레이트 라이너 크라이슬러 (b) 헤비 /h A/C용 순)
단위
듀티 센추리 클래스 S/T 트럭 운전실
BMW, 델파이, 글 기술 개발 프
승용차 1-5kW 순 가솔린,
로벌 열전 (c) SOFC 로그램
(a) "연료 전지 보조 동력 장치 - 승용차의 전기 공급을 위한 혁신?" J. Tachtler 외. BMW 그룹, SAE 2000-01-0374, 미국 자
동차 기술자 협회, 2000.
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(c) 회사 보도 자료, 1999.
전차 유형 서비스되는 로드 잠재적 이점
• 비행기 • 냉장 보관 때 작동 가능
• 기차 • 조명 및 기타 기내 편의시 • 주차 중 배기가스 및 소음 감소
• 요트 및 선박 설 • 메인 엔진 수명 연장
• 레저용 차량 • 통신 및 정보 장비 • 주차 시 발전 효율 향상
용이 아님)
1-45
를 폐기해야 합니다. 반면 연료 전지는 사용 후 버려지지 않고 수백 번 재사용할 수 있습니다. 10
배 이상의 임무 무게 절감이 예상됩니다. 배터리와 동일한 크기와 동일한 출력을 제공하는 프로
토타입 연료 전지는 모든 방향과 시뮬레이션된 악천후 조건에서 테스트를 거쳤으며 육군 고위 경
영진의 열렬한 호응을 받았습니다.
시스템 성능 요구 사항
주요 매개변수 일반적인 요구 사항 예상 연료 전지 성능
1-46
APU에 연료를 공급하는 데 사용되는 연료의 양이 적기 때문에 APU만을 위한 전용 인프라(예:
수소 인프라)를 구축하는 것이 정당화되지는 않을 것입니다. 마찬가지로 연료전지 APU는 물을
자급자족할 수 있어야 하는데, APU에 물을 운반해야 하는 경우 운영자에게 큰 불편을 초래할 수
있으며 추가 공간과 관련 장비가 필요하기 때문입니다.
1-47
이를 달성하는 것은 거의 당연한 일이며, 합리적인 전체 패키지에 도달하려면 시스템 시작 시간
이 약 10분 이하가 필요할 것입니다.
기술 현황
데모
연구 및 시장 진
개발 초기 시스템 프로덕션
정제 상용 프로토타
프로토타입 프로토타입 입
입
평면형 SOFC(
주거용)
평면형
SOFC(AP PEM
U) (주거용)
PEM(
APU)
1-48
대부분 천연 가스로 작동하도록 설계되었으며, APU 애플리케이션만큼 엄격한 무게 및 부피 요
구 사항을 충족하지 않습니다. 그 결과 연료 전지 APU는 초기 시스템 프로토타입 단계에 있습
니다.
1-49
자동차 추진 애플리케이션을 위한 시스템을 개발하고 있으며, PEFC 시스템에 운송 연료를 사용
할 수 있는 기능을 목표로 하고 있습니다.
시스템 구성 및 기술 문제
5kW ~ 1MW 규모의 PEFC 및 SOFC 시스템에 대한 자세한 비용 및 설계 연구는 시스템 설계와
비용 구조에 영향을 미치는 PEFC와 SOFC 기술 간의 근본적인 차이점을 지적합니다. 이러한 차
이점은 다음 단락에서 설명합니다.
1-50
연료가 개질기에서 연료 전지로 직접 공급될 수 있습니다. 시스템 부피를 최소화하고 관련 시스
템 무게와 시동 시간을 최소화하기 위해서는 시스템 구성 요소의 통합이 핵심 설계 문제입니다.
양극 테일가스 전체를 재활용하여 증기를 공급하면 고온 가스 재순환 시스템이 필요하지만 물 관
리 시스템을 피할 수 있습니다.
1-51
PEM 기반 시스템 식물 잔액:
• 압축기/확장기
• 펌프
• 컨트롤
• 물 관리
• 포장
연료 준 공기 준비 • 안전 시스템
• 시동 배터리
비
개혁 유황 제 물-가스 시 CO 정화 연료 전지 스
거 프트 택
증기 발생
SOFC 기반 시스템
식물 잔액:
• 압축기/확장기
• 펌프
• 컨트롤
• 단열 및 포장
공기 준비 • 안전 시스템
• 시동 배터리
리포메이트 컨
연료 준 연료 사전 연료 전지 스
디셔닝 유황
비 처리 택
제거
1-52
가솔린 또는 디젤 양극 재
활용
예열
믹서
연료 전지
양극
Q
물 음극
개혁자
유황 제
거
버너
Air
흐름
분배기
1-54
보조 전력 애플리케이션의 부하 요건은 더 작은 연료 전지 스택을 필요로 합니다. 더 작은 전력 의
무에서 작동하는 SOFC 스택의 열 손실은 고정 전력 애플리케이션보다 총 정격에서 더 큰 비율을
차지합니다. 지정된 피부 온도 요구 사항에 필요한 단열재는 전체 시스템 부피의 상당 부분을 차
지할 수 있습니다. 시스템 부피와 절연 요구 사항을 줄이려면 고온 부품을 통합하는 것이 중요합
니다. SOFC APU 시스템에는 시스템 부피와 비용을 모두 줄이기 위해 저렴한 고성능 단열재가
필요합니다.
비용 고려 사항
C3H8
C3H7 H
O O
M M
리포머 모델 1
5
14
13
예시
9
1 2
53"
열역학
8
1 1
2
10
상호 연결
0.9
전단 페인트 브레이징 형성
11 5 브레이즈에 인터커넥트
0.8 상호 연결 상호 연결
세포 전위(V)
46 "
양극 전해질 음극
0.7 67
4 60 " 양극 전해질
음극
파우더 준비 소형
0.6 소형 분
시스템 모델
파우
말
더 준
0.5 비
준비
개념적
제작
0.4
진공
0 0.2 0 . 4 0.6 0.8 1 1.21.4 T ape 캐스트 플라즈마 블랭킹/공기 중 소결 QC 리크 스크린 공기 중 소결 가장자
슬러리
슬러리 스프레이
스프레이 스택 어셈블리
1-55
연료 전지 모델 디자인 및 구
성 제조 비용 모델
$/kW
1-56
다단계 접근 방식을 위한 기술 허브입니다. 이 허브는 시스템에서 필요한 유량과 열 의무에 대한
입력을 제공합니다. 열역학 모델의 정보와 함께 사이징 정보는 개념 설계로 전달됩니다.
SOFC 비용 구조
PEFC 비용과 비교한 SOFC 스택 비용의 주요 차이점은 SOFC 시스템의 더 간단한 시스템 구성
과 관련이 있습니다. 이는 주로 SOFC 스택에 PEFC에 포함되는 고가의 귀금속이 포함되어 있지
않기 때문입니다. 이는 SOFC 전극/전해질 플레이트에 필요한 상대적으로 복잡한 제조 공정과
SOFC 시스템의 다소 낮은 전력 밀도로 인해 부분적으로 상쇄됩니다. 저온 작동(전극 지원 평면
구성으로 가능)을 통해 기존의 금속 성형 작업으로 제조할 수 있는 저비용 금속 인터커넥트를 사
용할 수 있습니다.
1-58
SOFC 시스템 비
용 구조: Ba la nce
Pla nt 제어/ 배관/
제조 비용: 바티
350-550/kW
인디레 씨
Sta ck,
절연 및 스택 티, 라 보
성능 향상
르,
De pr.
전망 및 결론
1.8.6 파생 애플리케이션
연료 전지의 모듈식 특성으로 인해 5W 이하에서 100W 전력 레벨에 이르는 소형 휴대용 장치에
사용하기에 적합합니다. 사용 사례로는 20시간 동안 작동하는 휴대용 전원 장치(32)와 IFC 군용
배낭을 시연하는 발라드 연료 전지가 있습니다. 연료 전지 시스템 구성 요소의 기술 이전도 있었
습니다. 가장 대표적인 사례는 연료전지 개질기 기술과 압력 스윙 흡착 공정을 사용하여 천연 가
스를 99.999% 순도 수소로 변환하는 장치를 개발하기 위해 IFC와 프렉스에어(Praxair, Inc.)가
합작한 벤처기업입니다.
1-59
1.9 참조
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1-63
2. 연료 전지 성능
이 섹션의 목적은 연료 전지를 지배하는 화학적 및 열역학적 관계와 작동 조건이 성능에 미치는
영향을 설명하는 것입니다. 온도, 압력 및 가스 성분과 같은 변수가 성능에 미치는 영향을 이해하
면 연료 전지 개발자는 모듈식 장치 설계를 최적화할 수 있으며, 공정 엔지니어는 시스템 애플리
케이션의 성능을 극대화할 수 있습니다.
Wel = ΔG = - nF E (2-1)
ΔG = ΔH - TΔS (2-2)
여기서 Δ�는 엔탈피 변화, Δ�는 엔트로피 변화입니다. 사용 가능한 총 열 에너지는 Δ�입니다. 사
2-1
용 가능한 자유 에너지는 엔탈피 변화량에서 시스템 내의 엔트로피 변화로 인해 사용할 수 없는
에너지를 나타내는 �Δ�를 뺀 값과 같습니다.
2-2
비가역적 열 발생이 가역적 열 흡수보다 작은 경우 주변 환경에 영향을 미칩니다.
α A + β B → cC + δ (2-3)
D
여기서 G°는
i 온도 T에서 종 i의 부분 몰 깁스 자유 에너지입니다. 이 전위는 T의 함수로서 관련된
Cp = a + bT + cT2 (2-5)
T
(2-6)
H i= H∘ +
i
∫ 298
Cpi dT
T Cpi
∘ dT (2-7)
T
S=S+
i i
∫ 298
그런 다음
2-3
(2-8)
ΔH = ∑
i
ni Hi out �∑ ni 안 in
녕하세요
2-4
그리고
ΔS = ∑ ni Si out �∑ ni Si in (2-9)
i i
c δ
f CDf (2-10)
Δ G = Δ G ° + RT ln α β
f A fB
RTfc f δ
E=E° +ln CD (2-11)
nF f Aα Bβf
또는 더 일반적으로
2-5
연료 전지는 일반적으로 분압으로 연소량을 근사화할 수 있을 정도로 낮은 압력에서 작동합니다.
2-6
2.2 이상적인 성능
넌스트 전위인 E는 이상적인 개방 회로 셀 전위를 나타냅니다. 이 전위는 연료 전지가 달성할
수 있는 상한 또는 최대 성능을 설정합니다.
표 2-1 연료 전지의 전기 화학 반응
연료 전지 양극 반응 음극 반응
H2 + O= → H2 O + 2e-
고체 산화물 CO + O= → CO2 + 2e- ½ O2 + 2e- → O=
CH4 + 4O= → 2H2 O + CO2 + 8e-
CO일산화탄소 - 전자 2 O - 물 CO2
이산화탄소 +- 수소 이온 O2 - 산소
CO= - 탄산 이온H - 수소OH- - 수산화 이온
3 2
2-8
표 2-2 연료 전지 반응 및 해당 넌스트 방정식
CO2
(a) - 양극 P - 가스 압력
(c) - 음극 R - 보편 기체 상수
E - 평형 전위 T - 온도(절대)
F - 패러데이 상수
* 셀 반응은 표 2-1에 나열된 양극 및 음극 반응에서 얻습니다.
1.2
H2
+ 1
2 O
1.1 2
H2O
가역 전위(V)
(g
)
1.0
온도(K)
2-9
그림 2-1H /O22 온도의 함수로서의 연료 전지 이상 전위
2-10
수소의 산화를 위한 이상적인 전압 E에 대한 온도의 영향은 다양한 유형의 연료 전지에 대한 표
2-3에도 나와 있습니다. 각 사례는 기체 제품을 기본으로 가정합니다.
2-11
관행입니다. 간단한 반응 경로 분석을 통해 대부분의 연료 전지 작동 조건에서 직접 산화가 주요
반응 경로가 거의 되지 않는 이유를 알 수 있습니다:
2-12
• 실제 연료 전지의 양극 전체에서 촉매 개질 및 시프트 반응에 사용할 수 있는 표면적은
전기 화학적 산화를 위한 3상 경계면의 표면적보다 훨씬 더 많습니다.
• 다공성 양극을 통해 3상 경계와 다공성 양극으로 이동하는 CO, CH4 , 그리고 더 높은 탄화
수소의 질량 이동은 수소보다 10배 이상 느리기 때문에 농도 분극이 더 크게 영향을 미칩니
다.
2.3 세포 에너지 균형
위의 논의는 연료 전지의 전기적 성능을 설명하기 위해 연료 전지 주변의 질량 및 에너지 균형을
공식화하는 데 사용할 수 있습니다. 연료 전지 주변의 에너지 균형은 전지에서 발생하는 에너지
흡수/방출 과정(예: 생산된 전력, 반응, 열 손실)을 기반으로 합니다. 결과적으로 셀 유형에 따라
발생하는 반응의 차이로 인해 셀 유형에 따라 에너지 균형이 달라집니다.
2-13
를 결정합니다. 출구 성분은 9장의 예제 9-3에 설명된 대로 연료 전지 반응에서 계산됩니다.
2.4 셀 효율성
연료 변환 장치의 열 효율은 제품과 공급 스트림 사이의 엔탈피(Δ�) 변화와 관련하여 생성되는
2-14
유용한 에너지
η= (2-13)
ΔH
η 이상적 = Δ G (2-14)
ΔH
H2 + ½ O2 → H O2(1) (2-15)
에 의해 주어진
-1
ΔG∘ = G∘ - G∘ (2-16)
G∘
H2
r H2 ο (ℓ)
2ο 2
2-15
237.1
ηideal = = 0.83
(2-17)
285.8
2-16
다른 전기 화학 반응의 경우 다른 이상적인 효율이 적용됩니다. 흥미롭게도 탄소의 직접 전기화
학적 산화의 경우 ΔG가 Δ�보다 크므로 이 이상 효율 정의를 사용할 때 이상 효율은 100%보다
약간 더 높습니다.
2-18
셀 효율 0% 전압 효율/최저 전압(V)
80% 1.20
70%
1.00
60%
0.80
50%
기본 전압(V)
효율성(HHV 기준)
40% 0.60
30%
0.40
20%
0.20
10%
0% 0.00
0% 20% 40% 60% 80% 100%
연료 사용률
2.5 실제 성능
그림 2-32 에 표시된 것처럼 여러 유형의 비가역적 손실로 인해 실제 셀 전위는 이상적인 전위보
다 감소합니다. 이러한 손실을 종종 분극, 과전위 또는 과전압이라고 부르지만 실제로는 옴 손실
만 저항으로 작용합니다.
실제 연료 전지에서는 여러 가지 현상으로 인해 돌이킬 수 없는 손실이 발생합니다:
• 활성화 관련 손실. 이러한 손실은 전극에서 일어나는 전기화학 반응의 활성화 에너지에서 비
롯됩니다. 이러한 손실은 진행 중인 반응, 전기 촉매 재료 및 미세 구조, 반응물 활성(따라서
활용도)에 따라 달라지며, 전류 밀도에 따라 약하게는 달라질 수 있습니다.
• 옴 손실. 옴 손실은 전해질과 전극의 이온 저항, 전극의 전자 저항, 전류 수집기 및 인터커넥
트, 접촉 저항으로 인해 발생합니다. 옴 손실은 전류 밀도에 비례하며, 재료 선택 및 스택 형
상, 온도에 따라 달라집니다.
• 질량 수송 관련 손실. 이는 반응물의 질량 수송 제한 속도의 유한한 결과이며 전류 밀도, 반
응물 활성 및 전극 구조에 따라 크게 달라집니다.
2-19
영향을 쉽게 구분할 수 있습니다.
2-20
이론적 전자기장 또는 이상 전압
활성화 편광 영역(반응 속도 손실)
1.0 총 손실
셀 전압
농도 지역 RIZATION
OSS)
폴라
(가스 운송 L
0.5
옴 분극 영역(저항 손실)
, 곡선
0 작동 전압, V
전류 밀도(mA/cm2)
2-21
은 활용도(일반적으로 5% 미만)와 많은 반응물 유입구 분압으로 데이터를 수집한 경우에만
가능합니다.
• 제시되고 게시되는 단일 셀 데이터의 대부분은 사용률이 유한한 상태에서 수집됩니다. 셀
간의 정성적 비교에는 유용하지만, 이 데이터는 일반적으로 추가 스택 엔지니어링에는 사
용할 수 없습니다.
2-22
아래에서 세 가지 유형의 손실에 대해 자세히 설명합니다.
ηact RT i
= ln (2-20)
αn io
F
ηact = A + B LN I (2-21)
2-23
5.0
4.0
교환 전류
3.0
로그 i(mA/cm2)
2.0
1.0
0.0
0 100 200 300
η (mV)
그림 2-4타펠 플롯 예시
여기에 제시된 단순화된 설명은 활성화 분극을 유발하는 프로세스를 고려하지 않았으며, 느린 전
극 동역학에 기인하는 것을 제외하고는 활성화 분극을 유발하는 프로세스를 고려하지 않았습니
다. 반응물 종의 흡수, 이중층을 가로지르는 전자의 이동, 생성물 종의 탈착 및 전극 표면의 특성
과 관련된 프로세스는 모두 활성화 분극에 기여합니다.
ηohm = iR (2-22)
2-25
실험적으로 옴 셀 저항을 결정하는 방법에는 여러 가지가 있습니다. V-I 곡선에 상당한 선형 부
분(중앙)이 있는 경우, 이 곡선의 기울기는 일반적으로 셀의 ASR에 거의 근접합니다. V-I 곡선의
이러한 선형 부분에서만 오믹 저항이 우세하므로 ASR 결정이 유효합니다. 때로는 임피던스 분
광법을 통해 보다 정확하게 옴 저항을 측정할 수 있습니다. 연료 전지의 임피던스 스펙트럼에서
옴 저항은 가상 임피던스가 0인 지점의 임피던스의 실제 값입니다(그림 2-5). 예제에서 볼 수 있
듯이 옴 저항은 가스 농도에 따라 변하지 않습니다. 그러나 임피던스에서 질량 수송 및 동역학과
관련된 부분은 양극 공급 구성에 따라 현저하게 변합니다.
2-26
ASR에 대한 문헌 데이터를 사용할 때는 ASR의 정의를 확인하는 것이 중요합니다. 일부 연구자
들은 "ASR"을 오믹 분극뿐만 아니라 활성화 및 농도 분극을 포함하도록 정의했습니다.
2-27
가 형성되어 질량 전달 과정을 주도합니다. 순수 기체 상 반응물과 생성물이 있는 연료 전지(
예: SOFC)에서는 기체 확산 프로세스가 질량 전달을 제어합니다. 다른 셀에서는 다공성 전극
의 다상 흐름이 중요한 영향을 미칠 수 있습니다(예: PEFC). 수소 연료 전지에서는 수소와 물(
증기)의 확산도 차이를 고려할 때 연료 공급보다 생성물의 배출이 더 제한적인 경우가 많습니
다.
n FD (CB - C )S
i= (2-23)
δ
n FDCB (2-24)
iL =
δ
CS
= 1 -i
C (2-25)
iB L
RT
E= E° + ln C (2-26)
i=0 B
nF
2-28
전류가 흐르면 표면 농도가 벌크 농도보다 작아지고, 넌스트 방정식은 다음과 같이 됩니다.
2-29
RT
E = E° + ln CS (2-27)
nF
ηconc RT ln CS
ΔE= = CB (2-28)
n
F
RT =ln⎛ 1 - i ⎞ (2-29)
η conc i ⎟⎠
n F ⎜⎝ L
그리고
2-30
V전극 = 전극 + ⎟η전극⎟ (2-32)
양극의 경우,
음극의 경우,
700
실(공기
600 )
음극 손
500
)
음극 손실
(O 2
400
편광(mV)
300
200
실
100 전해질 IR 손
양극 손실 (H )2
0
0 200 400 600 800
전류 밀도( )
mA/cm2
2-31
Vcell = V캐소드 - 음극 - 배노드 - iR (2-35)
2-32
방정식 (2-33) 및 (2-34)를 방정식 (2-35)에 대입하면 다음과 같습니다.
또는
2.6 연료 전지 성능 변수
연료 전지의 성능은 작동 변수(예: 온도, 압력, 가스 구성, 반응물 사용률, 전류 밀도), 셀 설계 및
위에서 설명한 이상적인 셀 전위와 전압 손실 크기에 영향을 미치는 기타 요인(불순물, 셀 수명)
에 의해 영향을 받습니다. 3장부터 7장까지 설명하는 성능 변수를 설명하는 방정식은 독자가 정
량적 파라메트릭 분석을 수행할 수 있도록 주요 작동 조건의 함수로서 셀 성능의 변화를 다룹니
다. 다음 논의에서는 일부 작동 파라미터의 영향에 대한 기본적인 통찰력을 제공합니다.
2-34
그림 2-7은 작동 지점을 선택할 때 가장 중요한 트레이드오프를 보여줍니다. 더 높은 전류 밀도(
그림 오른쪽)에서 피크가 되는 최대 전력 밀도에서 작동하도록 셀을 설계하는 것이 논리적으로
보일 수 있습니다. 그러나 더 높은 전력 밀도에서 작동하면 더 낮은 셀 전압에서 작동하거나 셀 효
율이 낮아집니다. 설정
피크 전력 밀도 근처에서 작동하면 시스템이 피크 주변의 더 높은 전류 밀도와 더 낮은 전류 밀
도 사이에서 진동하는 경향이 있기 때문에 제어가 불안정해질 수 있습니다. 일반적으로 전력 밀
도 피크의 왼쪽, 낮은 운영 비용(높은 전압/낮은 전류 밀도에서 발생하는 높은 셀 효율)과 낮은
자본 비용(낮은 전압/높은 전류 밀도에서 발생하는 적은 셀 면적) 사이에서 타협점을 찾을 수 있
는 지점에서 셀을 작동하는 것이 관행입니다. 실제로 작동 지점의 정확한 선택은 복잡한 시스템
트레이드오프에 따라 달라지며, 일반적으로 설계자가 작동 전압 및 전류 밀도가 기생 전력 소비
에 미치는 영향, 플랜트 구성 요소의 균형 크기, 열 제거 요구 사항 및 기타 시스템 설계 고려 사
항을 고려할 수 있는 시스템 연구를 통해 도움을 받을 수 있습니다.
0.80 400
전력 밀도, mW/cm2
0.60 300
셀 전압, 볼트
0.40 200
0.20 100
0.00 0
0 100 200 300 400 500 600
전류 밀도, mA/cm2
그림 2-7전압/전력 관계
2-35
은 다소 평탄한 추세를 보일 수 있습니다. 이는 일반적으로 부분 부하에서 효율이 크게 떨어지는
많은 열 엔진 기반 에너지 변환 기술과는 대조적입니다. 따라서 연료 전지 시스템은 상당한 양의
부분 부하 작동이 필요한 애플리케이션에서 연료 비용 이점을 제공합니다.
2-36
온도 및 압력: 온도와 압력이 연료 전지의 이상적인 전위(E)에 미치는 영향은 온도와 압력에 따른
깁스 자유 에너지의 변화를 기반으로 분석할 수 있습니다.
⎛∂E⎞ ΔS
⎜ ⎟ = (2-38)
⎝ ∂ ⎠P nF
T
또는
-ΔV
⎛∂E⎞ = (2-39)
⎜ ⎟ nF
⎝ ∂ ⎠T
P
H /O22 반응의 엔트로피 변화는 음수이므로 H /O22 연료 전지의 가역 전위는 온도가 증가함에 따
라 감소합니다(반응 생성물이 액체 물이라고 가정할 경우 0.84mV/°C). 동일한 반응의 경우 부피
변화는 음수이므로 가역 전위는 압력이 증가함에 따라 증가합니다(양쪽 전극의 압력이 동일하다
고 가정할 때 압력의 제곱근으로).
2-37
작동 압력이 증가하면 반응물 분압, 가스 용해도 및 질량 전달률이 높아지기 때문에 연료 전지 성
능에 몇 가지 유익한 효과가 있습니다. 또한 높은 작동 압력에서는 증발에 의한 전해질 손실이 감
소합니다. 또한 압력이 증가하면 시스템 효율이 증가하는 경향이 있습니다. 그러나 배관이 두꺼워
지고 가압을 위한 추가 비용이 발생하는 등의 단점이 있습니다. 섹션 8.1.1에서는 가압의 시스템
측면을 다룹니다.
압력 증가의 이점은 기생 전력 비용뿐만 아니라 하드웨어 및 재료 문제와 균형을 이루어야 합니
다. 특히 압력이 높을수록 MCFC의 재료 문제가 증가하므로(섹션 6.1 참조), 압력 차이를 최소화
하여 다음을 통한 반응물 가스 누출을 방지해야 합니다.
2-38
전해질과 씰에 고압이 가해지면 연료 가스에 탄소 침착과 메탄 형성이 촉진됩니다.
CO + H2 O º H2 + CO2 (2-41)
2-40
H2, 소 비 (2-42)
Uf =
H2,in + COin
X½ 음극P½
RT XH XCO,
E = Eo +ln 2 O2 2 (2-43)
2F XH2 O,양극XCO2,음극
2-41
그림 2-8 반응물 사용률에 따른 가역 셀 전압의 변화
(연료 및 산화제 사용률은 동일) 650°C, 1기압의 MCFC에서. 연료 가스: 80% H2 /20% CO2
(25°C에서 H2 O로 포화), 산화제 가스: 60% CO2 /30% O2 /10% 불활성)
2-42
따라서 고온 연료 전지에서는 가스 조성 변화가 더 중요합니다.
2-43
표 2-4 650°C에서 MCFC의 사용률에 따른 배출 가스 구성
가스 사용률a (%)
0 25 50 75 90
양극b
X H2 0.645 0.410 0.216 0.089 0.033
XCO2
0.064 0.139 0.262 0.375 0.436
XCO
0.130 0.078 0.063 0.033 0.013
XH2O
0.161 0.378 0.458 0.502 0.519
음극c
X CO2 0.600 0.581 0.545 0.461 0.316
XO2
0.300 0.290 0.273 0.231 0.158
2.7 수학적 모델
2-44
제하고 가설을 테스트하기 위한 프레임워크를 제공합니다.
• 시스템 설계 및 최적화를 지원합니다. 연료 전지 시스템에는 수많은 장치 작동과 구성 요소
가 있으므로 효과적인 시스템 설계를 위해서는 시스템 모델이 매우 중요합니다.
• 제어 알고리즘의 기초를 지원하거나 형성합니다. 연료 전지 시스템의 복잡성 때문에 여러 개
발자가 연료 전지 시스템의 완전 동적 모델을 제어 알고리즘의 기초로 사용했습니다.
2-45
• 애플리케이션에서 연료 전지의 기술적, 경제적 적합성을 평가합니다. 모델을 사용하여 연료
전지의 고유한 특성이 특정 애플리케이션의 요구 사항과 일치하는지 여부를 결정하고 비용
효율성을 평가할 수 있습니다.
예상대로 연료전지의 잠재적 용도가 광범위하고 종류가 다양하기 때문에 그에 못지않게 다양한
연료전지 모델이 개발되었습니다. 기본적으로 이 장의 앞부분에서 설명한 것과 같은 구성 방정식
이 모든 모델의 기초가 되지만 세부 수준, 집계 수준 및 수치 구현 방법은 매우 다양합니다. 그림
2-9와 같이 집계 수준에 따라 연료 전지 모델을 분류하는 것이 유용합니다.
2-46
분의 셀과 스택의 활용도가 낮기 때문에 전류 밀도, 온도 및 종 농도에 대한 공간적으로 해결된
데이터 없이는 운동 데이터를 유추하는 것이 거의 불가능합니다. 따라서 연료 전지 모델의 유효
성은 각 용도에 대해 비판적으로 고려해야 합니다. 모델 사용자는 모델에 내재된 가정과 한계를
철저히 숙지해야 합니다.
2-47
사용 가치 모 건물
건물에너지
건물 에너지
에너지
건물건물 비용
비용
비용 에
에너지 모델
비
지
너용모 델 모
델
전기전기
• 웰 투 휠/버스바 모델
빌딩 특성
건물
특성
SH
SH
델
시간별
시간별 로드
로드
WH
• 경제 모델
날씨
날씨데이터
데이터 WH
애플리케이 15
14
13
• 건물 에너지 모델
예시
9
12
53"
• 차량 구동 주기 모델
8
1
2
션 모델
11 5
7
4 60"
46"
• PFD 모델
열역학 시스템 모델
• 스프레드시트 모델
3D 셀/스택 모델 • CFD 기반 모델
• 구조 모델
0.9
1-D 셀 모델
0.8
0.7
전위 (V )
0.6
0.5
0.4
• 스프레드시트 1-D 모델
0 0.2 0 . 4 0 . 6 0.8 1 1.2 1
1.4 . 4
전류 밀도(A/cm²)
• 유한 체적/차이 1-D 셀 모델
C3H8
C3H8
C3H7
C3H7
전극 모델 OO O H
H
• 연속체 전극 모델
M M
• 다중 파티클 모델
• 로컬 전류 밀도 분포
모델
• 마이크로 운동 모델
그림 2-9 연료 전지 모델 레벨 개요.
2.7.1 사용 가치 모델
사용 가치 모델은 연료 전지의 고유한 특징이 특정 애플리케이션에서 어떻게 가치 또는 이점을
2-48
창출할지 예측할 수 있는 수학적 모델입니다. 이러한 모델은 일반적으로 애플리케이션에 따라
매우 다양하므로 전체 검토보다는 두 가지 예를 제공합니다. 이 유형의 일반적인 모델은 사용자
가 건물에 연료 전지 열병합 발전 시스템을 설치하여 발생하는 비용 절감 효과를 예측하는 데 도
움이 되는 경제 모델입니다. 입력에는 일반적으로 건물 사양 및 용도, 기후 정보, 연료 전지 CHP
시스템의 성능 및 비용 특성, 적용 가능한 유틸리티 요금 구조가 포함됩니다. 일반적으로 연료
전지 시스템에 대한 개략적인 설명만 포함되며, 효율성과 배출량 대 부하 곡선을 나타냅니다. 그
런 다음 이 모델은 예를 들어 연료 전지 CHP 시스템의 비용 효율성을 평가하거나 다른 CHP 옵
션과 비교하는 데 사용됩니다. DOE는
2-49
는 이러한 종류의 여러 모델(10개)의 개발을 지원했으며, 국립 연구소 및 민간 기업은 이러한 유
형의 소프트웨어 버전을 자체적으로 개발했습니다.
2.7.2 애플리케이션 모델
연료 전지 애플리케이션 모델은 연료 전지 전력 시스템과 애플리케이션 환경 간의 상호 작용을
평가하는 데 사용됩니다. 가장 일반적인 용도는 전력 시스템과 차량 간의 동적 상호 작용이 너무
복잡하여 수학적 모델의 도움 없이는 분석하기 어려운 차량 애플리케이션에 사용됩니다. 여러
상용 동적 차량 모델링 소프트웨어 제공업체에서 연료 전지 모듈을 개발했습니다(예: 감마 테크
놀로지스의 GT 파워, MSC 소프트웨어의 MSC.EASY5 및 기타). 이러한 유형의 차량 시뮬레이
터 중 가장 잘 알려진 것은 미국 국립재생에너지연구소에서 개발하여 현재 AVL(15)에서 상용화
한 ADVISOR(Advanced VehIcle SimulatOR)입니다. 이 모델은 기존, 전기, 하이브리드 및 연료
전지 차량의 성능과 연비를 평가합니다. 사용자는 전기 모터, 배터리, 엔진, 연료 전지 등의 부품
및 차량 사양을 평가할 수 있습니다. 어드바이저는 다양한 주행 조건에서 차량의 성능을 시뮬레
이션합니다. 업계 파트너십을 통해 최첨단 알고리즘을 제공하여 모델의 정확성을 보장합니다.
예를 들어, Avant의 세이버(Saber)와 Ansoft의 심플러(SIMPLORER)와의 공동 시뮬레이션 링크
를 통해 상세한 전기 분석이 가능해졌습니다. 과도 공조 분석은 C&R 테크놀로지스(C&R
Technologies)의 신다/플루인트(SINDA/FLUINT)와 공동 시뮬레이션을 통해 가능합니다. 미쉐
2-50
린은 타이어 구름 저항 모델에 대한 데이터를, 맥스웰은 울트라 커패시터 에너지 저장 모델에 대
한 데이터를 제공했습니다.
2-51
모델을 사용하여 동적 또는 준동적 시뮬레이션에 도움을 줄 수 있습니다. 플랜트 구성 요소의 균
형은 일반적으로 패키지에 포함된 기존 단위 작업을 사용하여 쉽게 모델링할 수 있습니다.
2-52
최근 몇 년 동안 SECA 핵심 프로그램 참여자들은 중간 온도 SOFC를 적절히 나타내는 ASPEN
용 스택 하위 모델을 개발했습니다.
아르곤의 GCTool
아르곤 국립 연구소는 연료 전지 시스템 및 기타 발전소의 설계, 분석 및 비교를 위해 특별히 일반
계산 툴킷(GCTool)을 개발했습니다.
2-53
자동차, 우주 기반 및 고정식 전력 시스템을 포함한 다양한 구성을 지원합니다. 하위 구성 요소 및
물리적 특성 표에 대한 모델 라이브러리를 사용할 수 있으며, 사용자는 필요에 따라 하위 구성 요
소의 경험적 모델을 추가할 수 있습니다. 고분자 전해질, 용융 탄산염, 인산, 고체 산화물 등 네 가
지 유형의 연료 전지 모델이 포함되어 있습니다. 기타 공정 장비 모델에는 열교환기, 반응기(개질
기 포함) 및 차량 시스템이 포함됩니다. 물리적 특성 모델에는 다상 화학 평형이 포함됩니다. 수
학적 유틸리티에는 비선형 방정식 솔버, 제약 비선형 최적화 도구, 적분기, 일반 미분 방정식 솔버
가 포함됩니다.
2.7.4 3D 셀/스택 모델
연료 전지 스택 모델은 다양한 셀 및 스택 형상을 평가하고 스택 작동 조건이 연료 전지 스택 성
능에 미치는 영향을 이해하는 데 사용됩니다. 가능한 스택 형상의 범위가 넓고 스택 작동에 영향
을 미치는 작동 파라미터의 범위가 넓기 때문에 스택의 주요 물리화학적 특성을 나타내는 모델
의 도움 없이는 특정 애플리케이션 요구 사항에 따라 스택 설계를 최적화하기가 어렵습니다. 이
를 위해 여러 가지 3차원 스택 모델이 개발되었습니다. 이러한 모든 모델에서 스택 형상은 다양
한 스택 구성 요소 및 하위 구성 요소의 속성을 할당할 수 있는 유한 요소 또는 볼륨으로 이산화
됩니다. 이러한 모델은 최소한 전기 화학 반응, 이온 및 전자 전도, 셀 내의 열 및 질량 전달을 나
타내야 합니다. 시스템 모델과 마찬가지로 이러한 모델의 대부분은 기존 모델링 플랫폼에 의존
하지만, 스택 모델의 경우 일반적으로 고급 3D 모델링 플랫폼이 필요합니다.
2-54
사항도 다양한 전극 프로세스를 나타내기 위해 통합됩니다. 이러한 모델은 기본적인 연료 전
지 성능(전류 밀도, 온도 및 종 농도 프로파일)을 평가하는 것 외에도 다양한 매니폴딩 배열
의 영향을 이해하는 데 도움이 될 수 있습니다.
• 전산 구조 분석 - 기반 코드. 이러한 코드는 공개적으로 또는 상업적으로 사용 가능한 3차원
구조 분석 코드(예: ANSYS, Nastran, Abacus)를 기반으로 합니다. 일반적으로 이러한 코
드는 이온 전도, 유체 흐름, 전기 화학 및 화학 반응을 표현할 수 있도록 보강되어야 합니다.
이러한 코드는 많은 인사이트를 제공하지는 않지만
2-55
는 CFD 기반 코드보다 일반적으로 더 효율적이며(더 빠르게 실행), 일부 고온 연료 전지 기술
의 핵심 문제인 스택의 기계적 응력을 평가하는 데 사용할 수 있습니다.
NETL의 3D 분석
미국 국립 에너지 기술 연구소(NETL)는 스택 개발자가 시간이 많이 걸리는 제작 및 테스트 작업
을 줄일 수 있도록 3차원 전산 유체 역학(CFD) 모델을 개발했습니다. 시스템 모델과 달리 3차원
CFD 모델은 연료 전지 개발에서 중요한 고려 사항인 온도 프로파일 및 연료 사용률과 같은 중요
한 문제를 해결할 수 있습니다.
2-57
그림 2-10 전해질에 대한 전류 밀도 윤곽선
NETL의 CFD 연구는 CFD 기반 코드가 개선된 연료 전지 설계를 개발하는 데 필요한 상세한 온
도 및 화학 종 정보를 제공할 수 있음을 입증했습니다. FLUENT 기반 연료 전지 모델의 출력은
유한 요소 기반 응력 해석 소프트웨어로 포팅되어 전지의 다공성 및 고체 영역에서 열 응력을 모
델링합니다. 원칙적으로 이 접근법은 다른 유형의 연료 전지에도 사용할 수 있으며, Arthur D.
Little과 NETL(16,18)이 입증한 바 있습니다.
2-58
2.7.5 1-D 셀 모델
1-D 세포 모델은 3D 모델을 구성하는 데 매우 중요하지만 버튼 셀 실험을 해석하고 계획하는 데
에도 매우 유용합니다. 1-D 모델에서는 셀의 모든 중요한 현상이 1-D 방식으로 고려됩니다. 일반
적으로 다음과 같은 요소를 통합합니다:
2-59
• 교통 현상:
• 전극 표면을 오가는 반응물 및 생성물의 대류 질량 수송
• 다공성 전극을 통한 반응물 및 생성물의 대량 수송
• 전극 및 집전기를 통한 전자 전류 전도
• 전해질 및 전극을 통한 이온 전도(해당되는 경우)
• 셀 전체에 걸친 열의 전도, 대류 및 복사
• 화학 반응:
• 삼상 경계(TPB) 또는 그 근처에서 일어나는 전기 화학 반응
• 양극 내부에서 일어나는 내부 개질 및 시프트 반응 그림 2-11은
PEFC 셀의 예를 보여줍니다.
가스 확산
냉각수 흐 촉매 레
플로우 플레이 전해질
층
름 플레이 이어
트
트
열 질량 전자 양성자
2.7.6 전극 모델
전체 전지 성능에서 전극 분극의 중요성을 고려할 때 전극 하위 모델은 다른 모든 연료 전지 모델
개발에서 매우 중요합니다. Fleig의 훌륭한 리뷰((9), 그림 2-12)에 설명된 대로 전극 모델을 네 가
지 수준으로 구분할 수 있습니다:
2-60
• 연속체 전극 접근법. 이 접근법에서 전극은 확산, 전기 화학 반응, 이온 및 전자 전도를 위한
균질 영역으로 표현됩니다. 이 접근 방식은 TPB에서 발생하는 특정 프로세스와 전극 미세
구조의 영향을 무시하기 때문에 각 특정 전극 설계 및 각 작동 조건 세트에 대해 보정해야 하
는 모델을 생성합니다. 이 접근 방식을 사용하면 전기 화학적 활성 영역에서 속도 결정 단계
를 구분하는 것은 불가능하지만, 질량 전달과 운동 과정의 상대적 중요성은 대략적으로 표현
할 수 있습니다.
• 다중 입자 접근법. 이 접근법은 전극이 일반적으로 서로 다른 특성을 가진 여러 입자(최소
두 개 이상)로 구성되어 있다는 점을 인식합니다. 연결성, 퍼콜레이션 및 기타 질량 전달 관
련 요인의 문제는 이 접근법으로 해결할 수 있지만, TPB에서 전기 화학 반응 단계의 세부
사항은 다음과 같이 묶여 있습니다.
2-61
함께. 수치적 관점에서 볼 때, 하나 이상의 저항 네트워크가 연속체 모델에 추가됩니다
.
• 국부 전류 밀도 분포 접근법. 다중 입자 접근법을 개선한 이 접근법은 전류 밀도가 입자 내
에서 반드시 균일하지 않아 전극 저항에 큰 영향을 미칠 수 있다는 점을 고려합니다. 이 접
근법은 유한 요소법을 사용하여 실행되는 경우가 많습니다.
• 미세 동역학 접근법. 이 접근법에서는 TPB 또는 그 근처의 개별 반응 단계를 고려합니다.
단일 속도 결정 단계를 고려하는 경우 분석 솔루션(버틀러-볼머 형식)을 찾을 수 있지만, 일
반적으로 다단계 반응에는 수치 솔루션이 필요합니다. 이 접근법은 다중 입자 또는 국부 전
류 밀도 접근법에 포함되거나 수송 현상에 대한 더 간단한 가정을 사용하여 1-D 모델에 직
접 사용될 수 있습니다. 이 접근법은 셀에서 일어나는 속도 결정 전기 화학 프로세스에 대
한 통찰력을 제공할 수 있는 유일한 접근법입니다. 전기 촉매를 최적화하거나 탄화수소의
직접 산화를 연구할 때 이러한 유형의 모델은 매우 유익할 수 있습니다.
그림 2-12전극 모델 유형 개요(9)
2.8 참조
1 M.W. Chase 외, "JANAF 열화학 표," 제3판, 미국 화학 협회 및 미국 표준국 물리학 연구소(
현 미국 국립 표준 기술 연구소), 1985년.
2 P.W. Atkins, "물리 화학," 제3판, W.H. Freeman and Company, New York, NY, 1986.
2-62
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Reinhold, New York (절판), Krieger Publishing Co., Melbourne, FL, 1989, 재출간.
2-63
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Kendall, 편집자. 2003, Elsevier Ltd: 영국 옥스포드. p. 53 - 82.
5 S.N. Simons, R.B. King, P.R. Prokopius, 심포지엄 자료집 연료 전지 기술 현황 및 응용, 그림
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6 P. V. Hendriksen, S. Koch, M. Mogensen, Y. L. Liu 및 P. H. Larsen, 고체 산화물 연료 전지
VIII, eds S. C. Singhal 및 M. Dokiya, 전기 화학회 회보, 페닝턴, NJ, PV2003-07, 2003, p.
1147
7 E.J. 케언즈와 H.A. 리브하프스키, 에너지 전환, 9쪽, 63쪽, 1969.
8 모델링 및 시뮬레이션 SECA 핵심 프로그램 모델링 및 시뮬레이션 팀 통합 회의에서. 2003:
US DOE. http://www.seca.doe.gov/events/2002/ model_simulation/pnnl_m_khaleel.pdf
9 Fleig, J., 고체 산화물 연료 전지 음극: 전기화학적 성능의 분극 메커니즘과 모델링. 연례 재료
연구 검토, 2003. 33: p. 361 - 382.
10 미국 에너지부, 건축 기술국, 주 및 커뮤니티 프로그램, 도구 디렉토리 웹 사이트, 현재 URL:
http://www.eere.energy.gov/buildings/tools_directory/
11 운송 연료 및 차량 기술을 위한 GREET 1.6 연료 사이클 모델 개발 및 사용, 교통 연구 센터,
에너지 시스템 사업부, 아르곤 국립 연구소, 보고서 ANL/ESD/TM-163, 2001년 6월.
12 칼슨, E., 평면형 고체 산화물 연료 전지 기술 평가. 1999, 미국 에너지부: Cambridge, MA,
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13 Koslowske, M., 고체 산화물 연료 전지의 다층 세라믹 제조를위한 공정 기반 비용 모델, 재료
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14 Carlson, E. and S. Mariano, 수송용 연료 전지 시스템의 비용 분석. 2000, Arthur D. Little for
US DOE OTT: Cambridge, MA, USA.
15 ADVISOR: 고급 차량 모델링을 위한 시스템 분석 도구, Markel, T., et al., Journal of Power
Sources, 2002, 다음 URL에서 확인 가능: http://www.ctts.nrel.gov/ analysis/advisor.html
16 J. Pålsson, A. Selimovic 및 L. Sjunnesson, J. 전원, 86, (2000), 442 - 448
17 연료 전지 세미나에서 Sriramulu, S. 및 J. Thijssen. 2000. Portland, OR: US DOE.
18 Thijssen, J. 및 S. Sriramulu, 양극 지원 SOFC의 스케일 업의 구조적 한계. 2002, Arthur D.
Little, US DOE: Cambridge, MA, USA.
19 풀턴, C., 외. 양극 지원 SOFC 스케일 업의 구조적 한계. 연료 전지 세미나에서. 2002. Palm
Springs, CA: 미국 에너지부.
20 Chick, L.A., J.W. Stevenson, and R. Williford. SOFC 전기 화학 성능의 스프레드시트 모델.
2-64
SECA 교육 워크숍에서. 2003. Morgantown, WV: US DOE NETL.
http://www.netl.doe.gov/publications/proceedings/03/seca-model/Chick8-29-03.pdf.
2-65
3. 고분자 전해질 연료 전지
3.1 셀 구성 요소
PEFC 스택 내의 일반적인 셀 구성 요소는 다음과 같습니다:
• 이온 교환막
• 전기 전도성 다공성 백킹 레이어
• 백킹 층과 멤브레인 사이의 계면에 있는 전기 촉매(전극)
• 흐름 채널을 통해 연료와 산화제를 반응 부위로 전달하고 셀을 전기적으로 연결하는 셀 인
터커넥트 및 플로우플레이트(그림 3-1)가 있습니다.
3-1
달되거나 멤브레인에 직접 적용되는 박막으로 주조됩니다.
또는, 촉매 전극 층을 백킹 층에 증착한 다음 멤브레인에 결합할 수도 있습니다.
7. 고분자 전해질 막 연료 전지는 여러 가지 약어로 불리며, 그 중 일반적인 약어는 양성자 교환막의 약자인
PEM입니다.
3-2
(a)
(b)
3.1.1 최첨단 구성 요소
멤브레인
연료 전지의 유기 기반 양이온 교환막은 1959년 William T. Grubb(2)에 의해 처음 고안되
었습니다. 이러한 초기 노력은 결국 오늘날의 시스템에 사용되는 퍼플루오로술폰산 폴리
머의 개발로 이어졌습니다. 이온 교환기의 기능
멤브레인은 전도성 경로를 제공하는 동시에 반응성 가스를 분리하는 역할을 합니다. 이 소재는
전기 절연체입니다. 결과적으로 이온 전도는 폴리머 구조 내의 이온 그룹을 통해 이루어집니다.
이러한 부위에서의 이온 수송은 해당 부위와 관련된 결합 및 자유 수분에 따라 크게 달라집니다.
3-3
고분자 전해질 연료 전지에 대한 관심이 높아지면서 비용과 성능이 모두 개선되었습니다. 개발은 동력 및
정지 동력 모두에 도달했습니다.
3-4
애플리케이션은 상업 시장에서 수용 가능한 비용에 근접하고 있습니다. 운송 또는 고정식 애플리
케이션과 유사한 실험실 조건에서 PEFC 멤브레인 전극 어셈블리(MEA) 및 단일 셀을 20,000시
간 이상 지속적으로 작동한 결과, 4�6μ�/��(또는 1000시간당 약 0.67~1.0%)의 열화율로 고정식
애플리케이션에 필요한 열화율에 근접했습니다(일반적으로 1000시간당 약 0.1%가 사용됨). 대
중교통 버스와 승용차를 포함한 다양한 운송 애플리케이션에서 완전한 연료 전지 시스템이 입증
되었습니다. 고정식 애플리케이션의 경우, 많은 데모 시스템이 개발되었으며 대부분 2~10kW 범
위의 수많은 시스템이 설치되었습니다. 그러나 이러한 시스템이 총 수백만 kWhr(3)을 기록했지
만 개발자들은 아직 실제 촉매 부하와 실제 작동 조건에서 8,000시간 이상의 시스템 또는 스택 수
명을 1000시간당 몇 %의 열화율로 입증하지 못했습니다. 따라서 PEFC 개발자와 연구자들은 스
택 수명 연장, 시스템 통합 간소화, 시스템 비용 절감 등 중요한 개선 사항을 달성하는 데 집중하
고 있습니다. 이는 고정식 및 모바일 애플리케이션 모두에 해당됩니다.
3-6
멤브레인은 매우 높은 화학적 및 열적 안정성을 나타내며, 최대 125°C의 온도에서 강염기, 강한
산화 및 환원산, Cl2 , H2 , O2 의 화학적 공격에 대해 안정적입니다(6). 나피온은 테플론(® )과 유
사한 플루오로폴리머 백본으로 구성되며, 그 위에 설폰산기가 화학적으로 결합되어 있습니다
(7,29). 나피온 멤브레인은 일부 응용 분야, 작동 조건 및 전기 화학 응용 분야에서 긴 수명을 보
여주었습니다. 일부 연료 전지 테스트와 물 전기 분해 시스템에서 50,000시간 이상의 수명이 입
증되었습니다. 다우 케미컬 컴퍼니는 사이드 체인 길이가 짧아졌다는 점을 제외하면 나피온과
유사한 고분자 구조를 가진 전해질 멤브레인 XUS 13204.10을 생산했습니다(8). 그 결과 멤브레
인 내에서 물과의 상호작용이 더 많이 발생하는 등 멤브레인 특성에 상당한 영향을 미쳤습니다.
이는 전기 저항을 낮추고 특히 더 얇은 형태로 사용할 때 나피온 멤브레인보다 더 높은 전류 밀
도를 허용하는 것으로 이어졌습니다(9). 이러한 짧은 측쇄 멤브레인은 우수한 성능과 안정성을
보였으나 다우에서 더 이상 공급하지 않습니다. 또한 나피온의 비용 및 기타 엔지니어링 문제로
인해 여러 회사에서 새로운 대체 멤브레인을 개발하고 있습니다.
다공성 백킹 레이어
폴리머 멤브레인은 두 장의 다공성 백킹 매체(가스 확산층 또는 전류 수집기라고도 함) 사이에
끼워져 있습니다. 백킹 레이어8 의 기능은 다음과 같습니다: (1) 가스 확산기 역할을 하고, (2) 기
계적 지지대를 제공하며, (3) 전자를 위한 전기적 경로를 제공하고, (4) 생성물을 전극에서 멀리
이동시킵니다. 백킹 레이어는 일반적으로 탄소 기반이며, 천 형태, 부직포 압축 탄소 섬유 구성
또는 단순히 펠트와 같은 소재일 수 있습니다. 이 레이어에는 폴리테트라플루오로에틸렌과 같은
소수성 물질이 포함되어 있습니다. 폴리테트라플루오로에틸렌의 기능은 가스가 촉매 부위에 자
유롭게 접촉할 수 있도록 백킹 층의 기공 부피 내에 물이 "고이는" 것을 방지하는 것입니다. 또한
3-7
, 백킹 재료의 통로 내에 젖지 않는 표면을 생성하여 음극에서 제품 수분 제거를 용이하게 합니다
.
3-8
다공성 흑연으로 만들어졌습니다. 작동 중에 기공은 냉각수 흐름과 직접 소통하는 액체 물로 채
워집니다. 생성물은 음극에서 기공을 통해 냉각수 스트림으로 흐릅니다(반응물과 냉각수 스트림
사이에 작은 압력 구배가 필요함). 그런 다음 냉각수 스트림의 물은 저장소로 보내집니다. 다공성
멤브레인에 의해 물이 제거되면 반응물 흐름 스트림에 장애물(액체 물)이 없어집니다. 채워진 기
공은 유입되는 반응성 가스에 물을 공급하고 가습하는 두 번째 용도로 사용됩니다. 이는 특히 양
극에서 흔히 발생하는 고장 모드인 멤브레인의 건조를 방지합니다. 유입 가스를 가습하는 데 사
용되는 면적의 양을 제어함으로써 반응 가스를 사전 가습할 필요가 없어졌습니다.
다공성 플레이트를 통해 물을 제거하는 이유는 다음과 같습니다: (1) 사용된 반응물 스트림에 물
이 적고, (2) 이 접근 방식은 산화제 배기 응축기의 기생 전력 수요를 줄이며, (3) 셀이 높은 활용
도로 작동하여 반응물 스트림의 물을 더욱 줄일 수 있고, (4) 높은 활용도로 더 높은 온도를 사용
할 수 있으므로 라디에이터를 더 작게 만들 수 있으며,9 , (5) 제어 시스템이 단순화됩니다. 실제로
스택 내 물 절약은 물을 공급하거나 배기 스트림을 냉각하지 않고 시스템 수준에서 물 균형을 달
성하는 데 상당한 어려움이 있을 수 있는 건조한 기후에서 훨씬 더 중요합니다.
전극-촉매 층
멤브레인 및 백킹 층과 밀접하게 접촉하는 부분은 촉매 층입니다. 이 촉매층은 바인더와 일체형
으로 전극을 형성합니다. 촉매 및 바인더 전극 구조는 멤브레인 또는 백킹 층에 적용됩니다. 두 경
우 모두 최적의 양성자 이동성을 위해서는 촉매 입자와 멤브레인의 친밀도가 중요합니다. 바인더
는 여러 기능을 수행합니다. 한 가지 경우에는 층 구조 내에서 촉매 입자를 "고정"하고, 두 번째
기능은 전극의 전체 구조에 기여하는 것입니다.
이 아키텍처는 성능과 직접적인 관련이 있습니다.
3-9
원동력은 멤브레인/촉매 접촉을 강화하여 백금 로딩 요구 사항을 최소화하는 것이었습니다
(11). 대부분의 최신 PEFC 멤브레인 전극 어셈블리(MEA)에서 촉매는 대부분 산소뿐만 아니
라 양성자에 대한 용해도가 높아 백금 촉매 표면을 효과적으로 사용할 수 있는 전해질 모노머
용액에 내장되어 있습니다.
3-
10
촉매는 양극과 음극 모두에 백금 기반입니다. 수소 산화를 촉진하기 위해 양극은 순수 백금 금속
촉매를 사용하거나, 대부분의 최신 PEFC 촉매에서 흔히 볼 수 있듯이 순수 수소 공급 스트림을
위해 일반적으로 탄소 또는 흑연에 지지된 백금 촉매를 사용합니다. 리포메이트(2 , CO2 , CO 및
N2 )와 같은 다른 연료의 경우 원하는 촉매는 루테늄을 함유한 백금 합금입니다. 음극에서의 산
소 환원은 백금 금속 또는 지원되는 촉매를 사용할 수 있습니다.
3-
11
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
전압
0.4
H2/공기, 주변 압력 H2/공기,
0.3 30psig
리포메이트(50ppm CO)/공기, 주변 압력
0.2
이 3개의 편광 곡선은 70o C 셀, 포화 양극 및 음극을 사용하여 생
성되었습니다,
0.1 로 설정하고 유량을 양극 1.5 / 음극 2.5의 일정한 스토이크로 설정합
니다.
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1
0.0
암페어 / cm2
양극의 분자 수소가 산화되어 양성자를 제공하는 동시에 외부 "전기" 회로를 통과하여 음극에 도
달하는 두 개의 전자를 방출하는 전기 화학 반응은 PAFC10 의 전기 화학 반응과 유사합니다. 수
소 산화 전위와 산소 환원 전위로 인해 각 전극의 전압은 개방 회로, 즉 전류 소모가 0인 상태에서
약 1볼트(조건에 따라 다름)의 전압 구배를 형성합니다. 양성자를 멤브레인을 통과시키는 것은
바로 이 전위입니다. 양성자가 멤브레인을 통해 "당겨질" 때 특정 수의 물 분자를 함께 끌고 갑니
다. 양성자는 산소와 반응하여 음극의 촉매 부위에서 물을 형성합니다.
사용되는 재료의 본질적인 특성으로 인해 PEFC는 0°C~90°C 사이의 온도에서 작동하며, 일반적
으로 60°C~80°C 범위에서 작동합니다. 대부분의 기술이 최대 약 1암페어/cm(2 )까지 작동할 수
있는 반면(13), 고분자 전해질 막 연료 전지는 최대 4암페어/cm(2 )까지 작동할 수 있어 다른 연료
전지에 비해 매우 높은 전류 밀도를 구현할 수 있습니다. 20.7V에서 약 50mW/cm2 의 리포메이트
와 약 400~600mW/cm2 의 수소로 작동하는 경우(14, 15, 16, 17), 극저온 작동 조건(음극 화학량
론 3 미만, 양극 사용률 85% 이상, 압력 3bar 미만, 촉매 부하 1mg/cm 미만)에서 스택 레벨 전력
밀도가 실현 가능합니다(14, 15, 16, 17). 이러한 성능은 주로 PEFC 멤브레인의 인상적인 이온
전도성과 가스 확산층 및 양극판(주로 탄소 또는 금속)에 사용되는 재료의 높은 전기 전도성 덕
분입니다. 다른 바람직한 특성으로는 빠른 시동 능력과 부하 변화에 대한 빠른 반응이 있습니다.
높은 전력 밀도 기능으로 인해 더 작고 가벼운 스택이 가능합니다(18). 셀의 다른 유익한 특성으
로는 부식성 유체 위험이 없고 방향에 대한 민감도가 낮다는 점 등이 있습니다. 따라서 PEFC는
3-
12
차량용 전력 애플리케이션에 가장 적합한 것으로 여겨집니다.
3-
13
특히 순수 수소 연료를 사용할 수 있는 경우 더욱 그렇습니다. 일산화탄소가 포함된 연료 스트림
에서는 탄소가 백금 촉매 부위를 공격하여 촉매 활성을 가리고 전지 성능을 저하시키기 때문에
단점이 있습니다.11 이 효과는 전극 위에 일산화탄소가 없는 가스를 흐르게 하면 되돌릴 수 있습
니다. CO 중독을 최소화하려면 작동 온도가 120°C 이상이어야 하며, 이 온도에서는 화학 흡착과
전기 산화가 감소합니다. 양극에 영향을 미치는 CO로 인해 80°C에서는 몇 ppm의 CO만 허용될
수 있습니다. 개질 및 시프트 탄화수소에는 약 1%의 CO가 포함되어 있기 때문에 연료 가스에서
CO를 제거하는 메커니즘이 필요합니다. 귀금속 촉매를 사용하여 CO를 수소(2 )보다 선택적으로
산화시키는 우선적 산화(PROX)를 통해 이를 수행할 수 있습니다. 또한 작동 온도가 낮다는 것
은 연료 전지에서 흡열 개질을 위해 사용할 수 있는 열이 거의 없거나 전혀 없다는 것을 의미합니
다(19, 20).
3-14
면 일부 개질된 물질은 낮은 수화 수준(25,14,16,17)에서 최대 120°C까지 작동하면서 나피
온 112에 가까운 전도도를 달성하는 것으로 나타났습니다.
온도와 압력은 모두 셀 성능에 큰 영향을 미칩니다. 현재 셀은 80°C에서
0.0010~1.0MPa(~0.1~150psig) 범위에서 작동합니다. 공칭 0.285MPa(25psig)
(18)은 일부 운송 애플리케이션에 사용되지만 일부 개발자(26)는 대기압 기술을 추구합니다. 적
절한 집전기와 지지 구조를 사용하는 고분자 전해질 연료 전지 및 전기 분해 전지는 최대
3000psi의 압력과 최대 500psi의 차압에서 작동할 수 있어야 합니다(27).
3-15
물 및 열 관리
100°C 미만의 온도와 대기압에서 작동하기 때문에 물은 액체로 생성됩니다. 전해질에 높은 수분 함량을
유지하여 높은 이온 전도도를 보장하는 것이 중요한 요구 사항입니다.
높은 수분 함량을 유지하는 것은 높은 전류 밀도(약 1A/cm2 )에서 작동할 때 특히 중요하며, 수분 형성
및 분포와 관련된 대량 수송 문제가 셀 출력을 제한하기 때문입니다. 전해질의 이온 전도도는 멤브레인
이 완전히 포화되면 더 높아지며, 이는 연료 전지의 전반적인 효율에 영향을 미칩니다. 적절한 물 관리가
이루어지지 않으면 물 생산과 셀에서 물 제거 사이에 불균형이 발생합니다.
12. 전류가 작거나, 반응물 흐름이 크거나, 습도가 낮거나, 온도가 높거나, 압력이 낮으면 물이 부족해집니다. 전
류가 높거나, 반응물 흐름이 작거나, 습도가 높거나, 온도가 낮거나, 압력이 높으면 물이 부족해집니다.
3-17
0.8
0.75
y = -2E-06x + 0.7763(200mA cm 기
0.7 준)-2
y = -4E-06x + 0.6897(600mA cm 기
셀 전압 / V
0.65
준)-2
0.6
y = -6E-06x + 0.6526(800mA cm 기
0.55
준)-2
0.5
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000
시간 / 시간
3-19
기타 우려되는 오염 물질로는 암모니아(막 열화), 알칼리 금속(촉매 중독, 막 열화), 입자, 중질 탄
화수소(촉매 중독 및 막힘)가 있습니다. ppb 수준의 농도라도 조기 셀 및 스택 고장으로 이어질
수 있으므로 양극 및 음극 흐름 모두에서 이러한 오염 물질을 주의 깊게 필터링해야 합니다.
3.1.2 컴포넌트 개발
현재 진행 중인 연구의 주요 초점은 성능 개선과 비용 절감에 맞춰져 있습니다. 주요 개발 분야
는 셀 멤브레인 개선, 연료 스트림에서 CO 제거, 전극 설계 개선입니다. 주변 압력에서 가습을
하지 않고, 셀 온도를 높이고, 연료를 직접 사용하는 방식으로 작동하는 방향으로 나아가고 있습
니다. 듀폰은 현재 그림 3-5(42)의 상단 곡선에 표시된 다우 케미컬 컴퍼니 멤브레인인 XUS
3-20
13204.10과 유사한 성능(낮은 전류 밀도)을 발휘하는 2밀리미터 이하의 두께를 가진 멤브레인
을 생산하고 있습니다. 내구성과 고성능을 발휘할 뿐만 아니라 대량으로 저렴하게 제조할 수 있
는 대체 멤브레인 및 MEA를 조사하는 작업이 진행 중입니다.
3-21
그림 3-5다우 멤브레인에서의 멀티셀 스택 성능(9)
3-22
나피온 멤브레인 셀은 4,000시간 이상 안정적인 성능이 입증되었습니다.
0.13 mg Pt/cm2 촉매 로딩 및 2.4기압 H2 , 5.1기압 공기, 80°C의 셀 조건(4,000시간 성능은
600mA/cm에서 0.5V2 ). 특히 등가 중량이 다소 낮은 더 얇은 멤브레인을 사용할 수 있게 된 후
에도 물 관리가 안정적이었습니다. 일부 성능 손실은 느린 양극 촉매 비활성화로 인해 발생했을
수 있지만 백금 촉매 "숙성" 현상은 PEFC에서 관찰된 장기적인 성능 손실에 크게 기여하는 것
으로 간주되지 않았습니다(1).
3-23
다른 연구에서는 고가의 고순도 흑연 양극판 대신 사용할 수 있는 저비용의 경량 흑연 탄소 기반
소재를 개발하는 데 초점을 맞추고 있습니다. 알루미늄과 스테인리스 스틸과 같은 도금 금속도
접촉 저항과 내구성 문제에도 불구하고 이 애플리케이션에 고려되고 있습니다. 전도성 플라스틱
및 복합 바이폴라 플레이트는 실험실에서 상당한 성공을 거두었으며 상업 생산에까지 도달했습
니다. 비닐 에스테르 구성의 개발 타임라인은 거의 100 S/cm에 도달한 재료에 대한 참조 (46)에
나와 있습니다.
3-24
(0.5mg/cm2 , 8퍼센트 Sn) 및 Pt/Ru(0.5mg/cm2 , 50퍼센트 Ru). 전극은 촉매 층에 20%의 테프론
3-25
3.2 성능
1960년대 중반 이후 PEFC로 달성한 성능 수준에 대한 요약은 그림 3-7에 나와 있습니다. 압력,
온도, 반응 가스 및 기타 매개변수와 관련된 작동 조건의 변화로 인해 광범위한 성능 수준을 얻을
수 있습니다. 미국 제미니 우주 프로그램에서 PEFC의 성능은 일반적으로 50°C 및 2기압에서 작
동하는 32셀 스택에서 0.78V에서 37mA/cm2 이었습니다(49). 현재 기술은 이보다 훨씬 우수한
성능 수준을 제공합니다. 로스알라모스 국립연구소의 결과에 따르면 약 200mA/cm2 (3기압 H2
및 5기압 공기)에서 0.78V를 80°C에서 얻을 수 있습니다.
°C의 나피온 멤브레인과 백금 로딩이 있는 전극을 포함하는 PEFC에서
0.4 mg/cm2 . 나피온 멤브레인을 사용한 PEFC 성능에 대한 자세한 내용은 Watkins 등(50)에서
제시하고 있습니다. 최근 몇 년 동안 개발 노력은 백금 부하를 줄이면서 전력 밀도를 유지하고, 온
도 및 습도 작동 범위를 넓히고, 비용을 절감할 수 있는 기타 개선 사항에 초점을 맞추고 있습니다
(25,51,14,16,11).
작동 온도는 PEFC 성능에 큰 영향을 미칩니다. 온도가 상승하면 전해질의 옴 저항이 감소하고 전
극 반응의 동역학이 가속화됩니다. 또한 고온에서는 질량 수송 제한이 감소합니다. 전반적인 결
과는 셀 성능의 향상입니다. 실험 데이터(55, 52, 53)에 따르면 온도가 1도(°C) 상승할 때마다 1.1
- 2.5mV 범위의 전압 이득이 발생합니다.
더 높은 온도에서 작동하면 CO의 화학 흡착도 감소합니다. 그러나 온도 상승을 통한 셀 성능 개
선은 이온 교환막의 탈수 취약성과 그에 따른 이온 전도도 손실로 인해 이온 교환막 내 물의 증기
압으로 인해 제한됩니다.
'84, c,
0.6 1기압, 70°C '01, c, 1기압, 70C '88, d, 4.4기압, 70°C
3-26 )2
전류 밀도(A/cm
'
3-27
작동 압력도 셀 성능에 영향을 미칩니다. 93°C에서 산소 압력이 PEFC의 성능에 미치는 영향은
그림 3-8(56)에 나와 있습니다. 산소 압력이 30psig(3~10.2기압)에서 135psig(3~10.2기압)로 증
가하면 215mA/cm에서 셀 전압이 42mV 증가합니다2 . 넌스트 방정식에 따르면 이러한 산소 압
력 증가로 인해 예상되는 가역 음극 전위의 증가는 약 12mV로 측정된 값보다 상당히 적습니다.
셀의 온도가 104°C로 증가하면 동일한 산소 압력 증가에 대해 셀 전압이 0.054V 증가합니다. 추
가 데이터는 더 큰 압력 효과를 시사합니다. 50°C, 500mA/cm2 (55)의 PEFC는 압력이 1기압에
서 5기압으로 증가할 때 83mV의 전압 이득을 나타냈습니다. 80°C의 또 다른 PEFC와
431mA/cm2 (52)는 2.4에서 2.4로 작은 압력 증가에 대해 22mV의 전압 이득을 보였습니다.
3.4기압. 이 결과는 산소 압력이 증가하면 음극에서 분극이 현저히 감소한다는 것을 보여줍니다.
압력 증가로 인한 성능 향상은 반응물 가스를 가압하는 데 필요한 에너지와 균형을 이루어야 합
니다. 전체 시스템은 출력, 효율성, 비용 및 크기에 따라 최적화되어야 합니다.
3-28
질제 허용 오차 손실입니다(42).
3-29
전력 밀도를 유지하면서 현실적인 조건에서 내구성을 개선하고, 온도 및 습도 요구 사항을 완화
하며, 비용을 절감할 수 있습니다. 리포메이트 연료 스택의 경우 CO와 황에 대한 내성을 개선하
는 것이 중요한 요소입니다. PEFC의 작동 온도는 PAFC보다 훨씬 낮기 때문에 증기 개질 메탄올
의 CO에 의한 양극 전기 촉매의 중독이 우려됩니다. 연료 가스의 CO 농도가 4가지인 PEFC에서
전용 양극을 사용하여 달성한 성능은 그림 3-9에 나와 있습니다. 그래프는 전류 밀도가 높을수록
CO의 중독 효과가 증가한다는 것을 보여줍니다. 이러한 높은 전류 밀도( )에서 연료에 CO가 존
3-30
러한 시스템의 아키텍처는 수소를 연료로 사용하는지 탄화수소 연료를 사용하는지에 따라 크게
달라집니다.
3-31
열교환기, 가습기 및 콘덴서. 이러한 시스템 설계의 어려움을 이해하려면 PEFC 스택의 작동 조건
(60°C~80°C, 40~100% RH)과 이러한 시스템이 작동해야 하는 환경을 대조해 보십시오. 자동차
설계 표준에 따르면 엔진은 최대 60°C의 온도에서 작동해야 합니다(햇볕이 잘 드는 곳에서 시동
). 따라서 PEFC 냉각 매체와 주변 환경 사이의 주행 온도 차이가 거의 없어 넓은 라디에이터 표면
적이 필요합니다. 건조한 지역에서 이러한 조건이 발생하면 정교한 물 회수 시스템(예: 흡착 휠
또는 냉각 시스템)을 사용하지 않는 한 배기에서 상당한 양의 물이 손실됩니다.
연료
물 및 열 회수 예열 및 습도
연료 전지 스택
제어
예열 및 가습
열 및 물 관리 라디에이터
연료
공기
공기
폐열
3-33
예열 또는 증발 물 가스 시프트 리포메이트 정
개혁자
반응기 제
연료
예열 및 습도
물 및 열 회수
연료 전지 스택
제어
예열 및 가습
열 및 물 관리 라디에이터
연료
공기
공기
폐열
3-35
연료가 전지 또는 스택 자체에 공급됩니다. 현재의 선택적 산화 기술은 CO 수준을 10ppm 미만으
로 낮출 수 있습니다. 또 다른 접근 방식은 연료 스트림 입구와 양극 촉매 사이에 배치되는 선택적
산화 촉매를 사용하는 것입니다. 스택은 10ppm도 견딜 수 없기 때문에 일반적으로 CO를 관리하
기 위해 양극에 직접 공기를 주입합니다. 연료의 불순물을 더 잘 견디는 접근 방식과 재료를 찾기
위한 연구는 오늘날에도 계속되고 있습니다.
이러한 단위 작업은 무게와 부피를 늘리고 시스템의 효율성을 떨어뜨립니다(연료 프로세서 '효
율성'은 일반적으로 75~90%이지만 화석 연료에서 수소를 생산할 때도 비슷한 손실이 발생합니
다). 그러나 단위 작업 외에도 연료 처리기의 존재가 연료 전지 스택의 크기, 성능 및 비용에도
영향을 미친다는 점을 인식하는 것이 중요합니다:
3-36
• 높은 양극 과전위는 메탄올의 부분 탈조성 생성물(예: CO)의 흡수로 인해 발생하
는 것으로 나타났습니다.
• 크로스오버 메탄올 및 그 분해 생성물에 의한 음극 전기 촉매의 중독으로 인한 높은 음극 과
전위.
3-37
손실되어 효율에 영향을 미치고 열 발생에 영향을 미칩니다. 연료 크로스오버를 방지할 수 있는
더 진보된 전해질 소재와 메탄올 산화를 촉진할 수 있는 더 활성적인 양극 촉매를 찾는 데 연구가
집중되었습니다. 지난 몇 년 동안 이 두 가지 핵심 영역에서 상당한 진전이 있었습니다. 고테스펠
드는 최근 DMFC 기술의 발전에 대한 좋은 개요를 제공합니다(1).
3-38
그림 3-12 최첨단 단일 셀 직접 메탄올 연료 전지 데이터 비교(58)
미국, 일본, 유럽의 개발자들은 인상적인 통합 DMFC 시스템을 개발했습니다. 소비자 애플리
케이션에서 최첨단 리튬 이온 배터리와 경쟁하기 위해서는 아직 에너지 밀도가 개선되어야 하
지만, 몇몇 개발자는 향후 몇 년 내에 틈새 소비자 또는 산업용 애플리케이션을 위한 제품을 발
표했습니다. 이 제품이 성공한다면 우주 애플리케이션을 넘어 연료 전지가 가장 먼저 상용화될
수 있습니다.
3.4.1 운송 애플리케이션
오늘날 PEFC의 응용 분야는 자동차와 경트럭의 주 동력에 초점을 맞추고 있습니다. PEFC는 온
로드 차량의 주 동력용으로 고려되는 유일한 연료 전지 유형입니다(SOFC도 개발 중인 APU 동
력과는 반대). 수소, 메탄올, 가솔린을 연료로 하는 PEFC 시스템은 최소 12개 이상의 자동차 제
조업체에서 경상용차에 통합되었습니다. 연료 전지 차량의 초기 프로토타입(혼다 및 도요타)이
일본과 미국의 통제된 고객 그룹에 출시되었지만, 모든 자동차 제조업체는 향후 10년이 지나야
운송에 PEFC가 광범위하게 적용될 것이라는 데 동의합니다:
3-40
3.4.2 고정형 애플리케이션
몇몇 개발자는 고정식 애플리케이션을 위한 PEFC 시스템도 개발하고 있습니다. 이러한 노력은
아주 작은 규모의 분산 발전(1~10kW AC)을 목표로 하고 있습니다. 대부분의 시스템은 천연가
스 또는 프로판으로 작동하도록 설계되었습니다. 미국, 유럽, 일본의 프로그램에 수백 개의 데모
유닛이 설치되었습니다. 일반적인 성능 특성은 플러그 파워(60)에서 확인할 수 있습니다. 시스템
통합과 독립형 운영 달성에는 상당한 진전이 있었습니다. 시스템 효율은 일반적으로 25~32%입
니다(LHV 기준). 냉각수에서 폐열을 회수하면 전체 열 효율을 약 80%까지 높일 수 있지만 수온(
약 50~70°C)은 많은 CHP 애플리케이션에서 다소 낮은 편입니다. 시스템 작동 수명은 단일 스택
이 있는 단일 시스템의 경우 약 8,000시간으로 연장되었으며, 1,000시간당 약 5%의 성능 저하가
발생했습니다.
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4. 알칼리성 연료 전지
우주용으로 개발된 AFC는 대부분 1930년대에 베이컨(F.T. Bacon)이 시작한 연구를 기반으로
합니다(1). 1952년까지 H2 및 O2 에서 작동하는 5kW 알칼리성 연료 전지의 건설 및 성능 테스트
가 완료되었습니다. 베이컨이 개발한 연료 전지는 45% KOH 전해질로 200~240o C에서 작동했
습니다. 전해질이 끓는 것을 방지하기 위해 압력을 40~55기압으로 유지했습니다. 이 비교적 높
은 온도와 압력에서 전지의 성능은 상당히 우수했습니다(800mA/cm에서 0.78볼트2 ). 양극은 이
중 다공성 Ni 전극(전해질 쪽의 최대 기공 직경 16μ�, 기체 쪽의 기공 직경 30μ�의 다공성 Ni가
있는 2중 구조)으로 구성되었습니다. 음극은 다공성 구조의 석출된 NiO로 구성되었습니다. 다공
성 전극의 3상 경계는 전극을 가로지르는 가스 압력 차이에 의해 유지되었는데, 당시에는 방습제
, 즉 방습 재료인 PTFE(폴리테트라플루오로에틸렌)가 존재하지 않았고 고온 알칼리성 용액에서
안정적이지 않았을 것이기 때문입니다(2).
4-1
인 결과는 AFC가 주어진 전류 밀도에서 PAFC보다 더 높은 효율을 제공하거나 동일한 효율에서
더 높은 전력 밀도를 제공할 수 있다는 것입니다. Bockris(2)는 순수 수소(2 )로 연료가 공급되는
AFC의 효율은 약 60% HHV이고, PAFC의 효율은 약 50% HHV라고 추정합니다.
4-2
기술을 1970년대 초에 공기를 산화제로 사용하는 지상 고정식 전력 애플리케이션에 적용했습니
다. 지상 애플리케이션의 가장 큰 단점은 탄화수소 연료 또는 공기 중의 CO2 가 전해질의 이온
운반체와 반응한다는 것입니다. 1970년대에는 연료 프로세서에 고압 강하 백금/팔라듐 분리기
를 사용하여 개질 탄화수소 연료(주로 고정식 발전소용 천연 가스)에서 순수한 수소(2 ) 스트림을
얻었습니다. 마찬가지로, 소다석회 스크러버는 셀로 유입되는 CO2 를 최소화하기 위해 입구 주
변 공기 흐름을 처리했습니다. The
분리막과 스크러버의 비용은 고정식 발전소의 상업적 개발에는 비경제적인 것으로 간주되었습니
다. 소다석회 스크러버에서 빠져나가는 소량의 CO2 로 인해 K2 CO3 의 축적이 느리다는 점도 문
제를 가중시켰습니다. 고정식 전력 애플리케이션의 부품 수명 문제도 있었습니다. 알카라인 셀
수명(현재 H /O22 에서 2,600시간이지만 5,000시간 R&D 진행 중)은 우주 임무에는 적합하지만
지상 고정식 발전소에는 너무 짧습니다. CO2 이슈의 결과로, 고정 전해질을 사용하는 UTC 연료
전지는 이제 알칼리성 프로그램에 전적으로 집중하여 H /O22 를 연료 및 산화제로 사용합니다.
4-4
순환 전해질을 사용하는 스택에서는 기생 전류가 발생할 수 있습니다. 모든 셀은 전해질 스트림
을 통해 다른 모든 셀에 연결되어 전극 사이에 높은 전압이 발생합니다. 기생 전류는 스택 성능을
저하시킬 뿐만 아니라 전극에 손상을 줄 수 있습니다. 다행히도 이 문제는 길고 좁은 전해질 채널
이 있는 특수 전극 프레임 설계를 사용하면 쉽게 해결할 수 있습니다.
4-5
ANODE CATHODE
H2 제품 운반용수 재
활용 매트릭스
가습 H2 in O2 in
4-6
그림 4-2 H2 /공기 알칼리 연료전지, 순환 전해질 (9)의 작동 원리
4-7
4.1 셀 구성 요소
4.1.1 최첨단 구성 요소
우주 프로그램에서 일반적으로 사용되는 고정 전해질의 KOH 농도는 저온(120°C 미만) 작동 시
35~50% KOH에서 고온(~260°C)에서 작동하도록 설계된 셀의 경우 85% KOH까지 다양합니다
. 전해질은 매트릭스(일반적으로 석면)에 유지되며 반응을 촉진하기 위해 다양한 전기 촉매(예:
Ni, Ag, 금속 산화물, 스피넬 및 귀금속)를 사용할 수 있습니다.
4-9
에지 커넥터를 통해 직렬로 연결됩니다. 멤브레인이나 바이폴라 플레이트가 필요하지 않습니다
. 스택은 9N KOH 전해질을 사용하여 75°C에서 작동합니다. 가스는 주변 압력에서 공급되며 순
수 수소 또는 균열 암모니아가 사용됩니다. 수명 테스트(12)는 완료되지 않았지만 간헐적 작동(
하루 몇 시간)에서 1,000시간 이상입니다.
4.1.2 개발 구성 요소
우주 또는 밀폐된 환경에서 주로 사용되는 고정 전해질 AFC와 지상 적용에 사용되는 순환 전해
질 AFC는 별도의 고유한 개발 과제에 직면해 있습니다.
4-10
소결 등이 포함됩니다.
AFC 전해질 개발은 6~12N 농도의 KOH 수용액으로 제한되어 왔습니다. 그럼에도 불구하고 더
저렴한 NaOH의 사용이 고려되었습니다. 최소한의 비용 이점은 습윤각과 낮은 전도도로 인한 성
능 저하보다 훨씬 더 큰 것으로 보입니다. 그러나 탄산나트륨은 탄산칼륨보다 용해도가 낮지만
탄소 기공에 해를 끼치지 않는 훨씬 작은 결정을 형성하기 때문에 전해질로 NaOH를 사용하면 전
극의 수명을 늘릴 수 있습니다(2 ).
4-11
수명을 늘리고 무게와 비용을 줄이기 위한 다른 접근법으로는 에폭시 수지, 폴리설폰, ABS(아크
릴로니트릴-부타디엔-스티렌)를 연구하는 것이 있습니다. 개발 중인 프레임 기술로는 사출 성형,
필터 프레스, 용접 등이 있습니다(14, 15).
4-12
그러나 순환 전해질은 지상 응용 분야에서 선택되는 기술입니다.
4.2 성능
그림 4-3의 성능 데이터에서 알 수 있듯이 1960년 이후 AFC의 성능은 많은 변화를 겪었습니다. 2
/에어 성능은 실선으로 표시되어 있고, /O22 성능은 점선으로 표시되어 있습니다. 초기 AFC는 우
주 애플리케이션의 요구 사항을 충족하기 위해 상대적으로 높은 온도와 압력에서 작동했습니다.
최근에는 이 기술의 주요 초점이 공기를 산화제로 사용하여 주변 온도와 압력에 가까운 온도와
압력에서 작동하는 저비용 부품이 바람직한 지상 애플리케이션에 맞춰져 있습니다. 이러한 연료
전지 작동 조건의 변화는 그림 4-3에 표시된 낮은 성능을 초래했습니다. 그림은 점선을 사용하여
H /O22 성능을 보여줍니다: 1) 고정 전해질이 있는 궤도선(8), 2) 순환 전해질 셀(12).
4-13
1.1
0.8
1969(220o C, 4기압)
2001(75o C, 1기압)
0.6
0 100 200 300 400 500 600 700
전류 밀도(mA/cm )2
4.2.1 압력의 효과
AFC는 셀 작동 압력이 증가함에 따라 일반적으로 성능이 향상되는 것을 경험합니다. 그림 4-4는
광범위한 온도 범위에서 압력에 따른 알칼리성 셀의 가역 기전력(E.M.F.)의 증가를 보여줍니다
(17). 압력이 증가함에 따라 기체 용해도가 높아져 기생 전류가 더 많이 생성되기 때문에 셀 개방
회로 전압의 실제 증가는 표시된 것보다 다소 적습니다.
4-14
그림 4-4 수소-산소 전지의 가역 전압(14)
4.2.2 온도의 영향
섹션 2.1에서는 반응 생성물이 수증기인 표준 조건에서 H2 및 O2 를 소비하는 연료 전지의 가역
적 셀 전위가 49mV 감소한다고 설명합니다. 그러나 PAFC의 경우와 마찬가지로 온도가 상승하
면 활성화 분극, 물질 전달 분극 및 옴 손실이 감소하기 때문에 셀 성능이 향상됩니다.
4-15
촉매를 사용한 탄소 기반(0.5 mg Pt/cm2 ) 다공성 음극의 셀 온도에 따른 성능 향상은 그림 4-5에
나와 있습니다(21). 예상대로 주어진 전류 밀도에서 전극 전위는 온도가 낮을수록 감소하고 전류
밀도가 높을수록 감소폭이 더 커집니다. 60~90°C의 온도 범위에서 음극 성능은 50~150mA/cm
에서 약 0.5mV/°C 증가합니다2 .
4-16
그림 4-5 온도가 O에 미치는 영향2 , (공기) 12 N KOH에서의 감소.
출처: 그림 10, 324페이지, 참고 (21).
4-17
용액의 전도도가 저온에서 상대적으로 높기 때문입니다. 예를 들어, 70°C에서 작동하도록 설계
된 알칼리 연료 전지는 작동 온도를 실온으로 낮추면 전력 수준이 절반으로 감소합니다(24).
4-18
그림 4-6 AFC 셀 전압에 대한 온도의 영향
출처: 그림 6, 889페이지, 참조 (23).
4.2.3 불순물의 영향
4-20
탄산염 결정에 의한 탄소 기공. 개선된 전극은 수천 시간 동안 CO2 (5%)의 높은 농도에도 견딜 수
있으며, 이는 최근 DLR(Deutsches Zentrum fuer Luft- und Raumfahrt)에서 입증한 바와 같습니
다(26).
고농도의 KOH는 공기가 포함된 CO2 로 작동하는 O2 전극의 수명에도 해롭지만, 전극을 더 높은
온도에서 작동하면 전해질에서 CO2 의 용해도가 증가하기 때문에 유리합니다. 따라서 작동 조건
을 변경하면 전극 수명을 연장할 수 있습니다. (25)의 광범위한 연구에 따르면 65°C에서 9N
KOH에 CO2 - 함유 공기를 사용하는 공기 전극(다공성 니켈 기판의 PTFE 결합 탄소 전극)의 작
동 수명은 65mA/cm의 전류 밀도에서 1,600~3,400시간에 달합니다2 . 비슷한 조건에서 테스트한
CO2 -가 없는 공기가 있는 전극의 수명은 4,000시간에서 5,500시간 범위였습니다. AFC의 경우
15,000시간의 수명을 달성한 것으로 보고되었으며(2), 당시에는 셀 프레임의 부식으로 인해 고장
이 발생했습니다.
4.2.4 전류 밀도의 효과
PAFC의 경우와 마찬가지로 AFC에서 얻은 전압은 옴, 활성화 및 농도 손실의 영향을 받습니다.
4-21
그림 4-8은 1960년대에 얻은 데이터(22)로, 55~60°C에서 9N KOH에서 H2 산화 및 O2 환원을 위
한 탄소 기반 다공성 전극을 사용한 촉매 반응(0.5~2.0 mg 귀금속/cm2 )에 대해 전해질 옴(iR) 손
실을 제외한 이러한 효과를 요약한 것입니다. 전극 기술은 PAFC 전극 제작에 사용된 것과 유사
했습니다.
4-22
그림 4-8 55~60°C에서 O2 및 공기와 9N KOH를 사용한 iR-Free 전극 성능. 촉매
처리된(0.5 mg Pt/cm2 음극, 0.5 mg Pt-Rh/cm2 양극) 탄소 기반 다공성 전극(22)
여기서 J는 mA/cm2 . 65o C에서 12N KOH에서 지지된 귀금속 전기 촉매(0.5 mg Pt-Rh/cm2 양극
, 0.5 mg Pt/cm2 음극)를 사용한 단일 셀의 성능은 그림 4-9에 나와 있습니다(21). 1986년에 보고
된 이 결과는 1965년에 얻은 결과와 비슷합니다. 그림 4-9의 100mA/cm2 에서의 iR-free 전극 전
위(RHE 대비)는 O2 사용 시 0.9V, 공기 사용 시 0.85V입니다. 초기 음극과 현재 사용 중인 음극
의 주요 차이점 중 하나는 공기에서 O2 감소에 대한 제한 전류가 개선되었다는 점입니다(즉,
100~200mA/cm2 에서 250mA/cm 이상으로 개선됨 ).2
4-24
그림 4-9 65°C에서 12N KOH에서 O2 및 공기를 사용한 iR 자유 전극 성능. 촉매 처리(0.5
mg Pt/cm2 음극, 0.5 mg Pt-Rh/cm2 양극), 탄소 기반 다공성 전극(21).
4.2.5 세포 수명의 영향
UTC 연료 전지 H /O22 알카라인 기술은 ~25mV/1,000시간의 성능 저하를 나타냅니다.
(13). AFC 셀 스택은 최소 5,000시간 동안 충분히 안정적인 작동을 입증했으며, 1,000시간당
20mV 이하의 성능 저하율을 보였습니다(24). 지멘스는 약 20개의 유닛으로 총 8,000시간 이상의
작동 시간을 보고했습니다(27). 대규모 유틸리티 애플리케이션의 경우 경제성을 고려할 때
40,000시간 이상의 작동 시간이 필요하며, 이는 고정식 발전용 AFC 장치의 상용화에 가장 큰 걸
림돌로 작용합니다.
4-25
그림 4-10에 H /O22 성능의 기준점으로 포함되어 있지만(8), 다른 조건에서의 작동을 예측하기 위
해 H /O22 셀에 추세 방정식을 사용해서는 안 됩니다.
4-26
매개변수 방정식 코멘트
압력 ΔVP (mV) = 0.15 T (o K) log (P /P21 ) 1기압 < P < 100기압 (4-4)
100o C < T < 300 °C
1.1
0.9
셀 전압(V)
0.8
전류 밀도(mA/cm )2
4-27
4.4 참조
4-28
지 조정 그룹 후원.
20. J. Larminie, A. Dicks, "연료 전지 시스템 설명", Wiley, Chichester (GB) 2000.
21. K. 토만슈거, F. 맥클러스키, L. 오포르토, A. 리드, K. 코데쉬, J. 전원, 18, 317, 1986.
22. M.B. Clark, W.G. Darland 및 K.V. Kordesch, Electrochem. Tech., 3, 166, 1965.
23. J. McBreen, G. Kissel, K.V. Kordesch, F. Kulesa, E.J. Taylor, E. Gannon, S. Srinivasan, 제
15회 사회 간 에너지 변환 공학 컨퍼런스 논문집, 2권, 미국 항공우주학회, 뉴욕, NY, 886,
1980년.
24. J.M.J. Blomen 및 M.N. Mugerwa ed., 연료 전지 시스템, Plenum Press, 뉴욕 및 런던,
251, 1993.
25. K. Kordesch, J. Gsellmann 및 B. Kraetschmer, 전원, 9, J. Thompson 편집,
Academic Press, New York, NY, 379, 1983.
4-29
26. E. Guelzow, M. Schulze, "CO2 함유 가스를 사용한 AFC 전극의 장시간 작동", 8th 울름
전기 화학 회담, 독일 노이울름, 초록 68페이지, 2002년 6월 20-21일.
27. K. Strasser, L. Blume 및 W. Stuhler, 연료 전지 세미나 프로그램 및 초록, 캘리포니아 롱비
치, 1988년 10월 23~26일, 국립 연료 전지 코디네이팅 그룹 후원.
4-30
5. 인산 연료 전지
H2 → 2 H+ + 2 e- (5-1)
양극에서, 그리고
(5-2)
12 O 2+ 2H+ + 2e− → H O 2
를 음극에서 생성합니다. 전체 세포 반응
은 다음과 같습니다. (5-3)
12 산소 + 수소 → 수소
5-1
e-
수소 흐름 e-
공기(산소)
필드
흐름 필드 물과 공
기
양극 전
류 수집기
음극 전
류 수집기
양극 지
음극 지
MEA
지대
지대
수소 배출
전자 양성자
구
5.1 셀 구성 요소
5.1.1 최첨단 구성 요소
최근 몇 년 동안 셀 설계에는 약간의 변화만 있었습니다. 미국의 주요 제조업체인 UTC Fuel
Cells는 셀 안정성과 수명을 개선하고 비용을 절감하면서 시스템 구성 요소의 신뢰성을 향상하는
데 집중해 왔습니다.
5-2
을 초과하여 발전소 효율이 향상되었음을 확인했습니다. 그러나 여러 가지
13. 205mA/cm에서 750mV의 셀 전압2 (약 11MW 설계, 8기압)과 양극 및 음극의 현재 Pt 부하를 가정하면, 발전된 전
력 1킬로와트당 약 54g의 Pt가 필요합니다.
5-3
대기 조건과 가압 조건에서 PAFC 장치를 설계하고 작동할지 여부에 대한 문제가 남아
있습니다.
1960년대 후반에 발생한 PAFC 기술의 주요 혁신은 셀 구성 재료로 카본 블랙과 흑연의 개발이었
으며, 이 개발과 기타 개발은 Appleby(4)와 Kordesch(5)가 검토했습니다. 카본 블랙과 흑연은 당
시 사용되던 고가의 금도금 탄탈륨 셀 하드웨어를 대체할 만큼 충분히 안정적이었습니다. 표면적
이 넓은 흑연을 사용하여 백금을 지지함으로써 전극 성능 저하 없이 백금 부하를 획기적으로 줄
일 수 있었습니다. "흑연이 없으면 전자 전도성, 우수한 내식성, 낮은 밀도, 표면 특성(특히 대면적
형태), 그리고 무엇보다도 저렴한 비용이라는 필수 특성을 결합한 다른 재료가 없기 때문에 합리
적으로 저렴한 산성 연료 전지는 불가능할 것"이라고 보고되었습니다(4). 그러나 ~0.8V 이상의
셀 전압에서는 탄소 부식과 Pt 용해가 문제가 됩니다. 따라서 그 이상의 셀 전압에서 전류 밀도가
낮으면
개방 회로 전위에서 0.8V 및 핫 유휴 상태는 피해야 합니다.
5-5
표 5-1 인산 연료 전지를 위한 셀 구성 요소 기술의 진화
벌컨 XC-72a
9 mg/cm2 0.25 mg Pt/cm2 0.25 mg Pt/cm2
벌컨 XC-72a
9 mg/cm2 0.5 mg Pt/cm2 0.5 mg Pt/cm2
전극 지원 타 메쉬 스크린 흑연 구조 흑연 구조
쿨러 7개 셀당 1개, 흑연 플
레이트에 내장형(SS)
튜브 포함
a. - 상용 발전소에서 40,000시간 이상의 부품 수명을 입증했습니다.
5-6
연료 전지 개발자는 양극판 및 보조 스택 구성 요소에 대해 여러 가지 설계를 사용하며, 이에 대해
자세히 설명합니다(9, 10, 11, 12). 일반적인 PAFC 스택에는 부하에 원하는 실제 전압 레벨을 얻
기 위해 직렬로 연결된 셀이 포함되어 있습니다. 이러한 배열에서 개별 셀은 셀 사이에 바이폴라
플레이트로 적층됩니다. 초기 PAFC에 사용된 양극판은 연료와 산화제의 흐름을 유도하기 위해
양쪽에 가스 채널이 가공된 흑연 한 조각으로 구성되었습니다. 현재는 이전 설계의 양극판과 여
러 구성 요소로 구성된 새로운 설계가 모두 고려되고 있습니다. 다중 구성 요소 바이폴라 플레이
트에서는 얇은 불투과성 플레이트가 스택의 인접한 셀에서 반응성 가스를 분리합니다.
5-7
늑골이 있는 채널이 있는 별도의 다공성 플레이트가 가스 흐름을 유도하는 데 사용됩니다. 셀 스
택에서 불투과성 플레이트는 두 부분으로 세분화되어 각각 다공성 플레이트 중 하나에 결합됩니
다. 전해질은 기화되어 H3 PO4 의 일부가 시간이 지남에 따라 공기 흐름에 따라 셀에서 빠져나갑
니다. 다공성 흑연으로 만들어진 전해질 저장판(ERP)은 40,000시간의 셀 수명 목표를 달성하기
에 충분한 전해질을 제공합니다(전해질 교체가 필요 없음). ERP는 또한 다공성 흑연 전극이 범람
하지 않도록 H2 O의 증가로 인한 전해질 부피 증가를 수용합니다. 이러한 전해질 부피의 변동은
시동 중 및 과도 작동 중에 발생합니다. 빠른 가스 수송을 가능하게 하는 다공성 구조는 셀 작동
수명 동안 증발로 인해 손실된 공급을 보충하기 위해 추가 산을 저장하는 데에도 사용됩니다.
5-8
그림 5-2 H2 -풍부한 연료/공기 PAFC의 성능 개선
5.1.2 개발 구성 요소
인산 전극/전해질 기술은 개발자가 상업용 용량, 다중 장치 데모 및 사전 프로토타입 설치를 위해
자원을 투입할 수 있는 성숙 단계에 도달했습니다. UTC Fuel Cells는 30,000시간에서 40,000시
간 동안 운영된 25개(200kW) 대기압 발전소를 보유하고 있습니다. 대부분의 셀 부품은 흑연이며
셀 수명 40,000시간 동안 전해질을 교체한 적이 없습니다. 그리드 독립형 장치는 광범위한 사이클
을 거칩니다. 셀 구성 요소는 대규모로 대량으로 제조되므로 예상 성능을 충족할 수 있다는 확신
이 있습니다(3). 그러나 1990년대 초에 표현된 바와 같이 다른 에너지 기술과의 경제적 경쟁력을
확보하기 위해서는 전력 밀도를 더욱 높이고 비용을 절감해야 합니다(17, 18). 연료 전지 개발자
5-9
들은 이러한 문제를 계속 해결하고 있습니다.
5-10
애플리케이션(16개). 이 프로젝트는 다섯 가지 주요 활동에 중점을 두었습니다: 1) 175W/ft2
(0.188W/cm2 ), 40,000시간의 유효 수명, 400달러/kW 미만의 스택 비용을 목표로 대형 스택의
개념 설계 제작, 2) 이전 프로그램에서 개발되었지만 기판, 전해질 저장판, 촉매, 씰 및 전해질 매
트릭스의 독점적 설계 발전으로 개선된 가압 구성 "B" 단일 셀을 테스트하여 175W/ft2
(0.188W/cm2 ) 전력 밀도 목표, 3) 서브스케일 크기, 개선된 구성 요소 셀, 일체형 분리기 및 쿨러
의 추가 개선을 통해 가압 쇼트 스택을 테스트하여 스택 설계 확인, 4) 175W/ft2 (약 1m2 ) 전력
밀도 목표를 입증하기 위해 개선된 풀사이즈 셀 구성 요소의 공칭 10ft2 (0.188W/cm2 ) 가압 쇼트
스택 테스트, 5) 향상된 구성 요소로 고급 대기 "온사이트" 전력 유닛 스택을 테스트합니다.
5-11
표 5-2 고급 PAFC 성능
IFC 애트머스페릭:
0.75 242 0.182
단일 셀 0.65 215 0.139
풀 사이즈 쇼트 스택
미쓰비시 전기 대기 단일 전지
0.65 300 0.195
5-12
미쓰비시 전기는 합금 촉매, 더 얇은 전해질 생산 공정, 촉매 층의 활용도 증가를 조사했습니다
(20). 이러한 개선으로 300mA/cm에서 0.65mV의 초기 대기 성능(2 또는 0.195W/cm2 )을 달성했
으며, 이는 위에서 언급한 UTC 연료 전지의 성능보다 높았습니다(비교를 위해 표 5-2에 제시됨).
이 성능은 100cm2 의 소형 셀을 사용하여 얻은 결과이며, 아직은 그렇지 않을 수 있습니다.
5-13
스택에 실물 크기의 셀을 사용하여 시연했습니다. 수명을 늘리기 위한 접근 방식은 스택에서
직렬 연료 가스 흐름을 사용하여 부식을 완화하고, 전해질 범람을 방지하기 위해 균형 잡힌 미
세 기공 크기의 저장소를 제공하며, 음극 촉매에 내식성이 높은 탄소 지지체를 사용하는 것입
니다.
이러한 개선으로 공식적으로 인정받은 가장 낮은 PAFC 성능 저하율을 달성했습니다:
200~250mA/cm2 에서 10,000시간 동안 2mV/1,000시간, 3,600cm2 면적 셀의 짧은 스택에서.
UTC 연료 전지는 2002년에 최대 40,000시간까지 작동하는 전력 장치에 대해 비슷한 열화율을
보고했습니다(3).
5-15
이론적으로 예상되는 양에 정비례합니다. 테스트 중에 몇 가지 일반적인 지지대를 사용한 결과,
탄소 지지대의 유형은 주요 요인이 아닌 것으로 나타났습니다.
5-17
200mA/cm2 에서의 공기는 기존 전극보다 10mV 더 높았습니다.
5.2 성능
1980년대 중반 이후 문서화된 셀 성능에는 약간의 변화만 있었으며, 이는 대부분 셀의 작동 조건
으로 인한 것입니다. 이 섹션에 표시된 성능 동향에 나타난 변화는 주로 UTC Fuel Cells가 에너
지부 또는 외부 기관과 맺은 계약에서 얻은 것입니다. 새로운 독점 PAFC 성능 데이터는 제조업
체에서 관찰했을 가능성이 높습니다(3).
5-19
일반적인 PAFC는 일반적으로 600~800mV/셀에서 100~400mA/cm2 범위에서 작동합니다. 약
800mV 이상의 셀 전위에서 백금 및 탄소 성분의 부식 증가로 인해 전압 및 전력 제약이 발생합니
다.
5.2.1 압력의 효과
압력 작동이 추구되고 있지는 않지만 향후 개발 가능성에 대한 관심은 여전히 높습니다. 셀 작동
압력이 증가하면 PAFC의 성능이 향상된다는 것은 잘 알려져 있습니다(11, 33, 34). 압력(P)의 함
수로서 전압(ΔVP )의 이론적 변화는 다음과 같이 표현됩니다.
(3)(2.3 RT)
ΔV(mV) = log P 2
(5-4)
P 2F P1
3(2.3RT )
여기서 = 138mV
2F 190°C(374°F)에서. 실험 데이터(35)에 따르면 압력의 영향은 다음과 같습니다.
5-20
높은 압력과 높은 전류 밀도에서 셀 성능이 개선되는 것은 음극에서 확산 분극이 낮아지고 가역
적 셀 전위가 증가하기 때문일 수 있습니다. 또한 가압은 산소 및 물 분압의 증가로 인해 음극에
서 활성화 분극을 감소시킵니다. 물의 분압이 증가하도록 허용하면 산 농도가 낮아집니다. 이렇
게 하면 이온 전도도가 증가하고 교환 전류 밀도가 높아집니다. 결과적으로 옴 손실이 감소합니
다. 보고된 바에 따르면(33), 셀 압력(100% H3 PO4 , 169°C(336°F))이 1에서 4.4기압(14.7에서
15. 190°C와 205°C 사이의 온도 차이는 무시되므로 방정식 (5-5)는 두 온도 모두에서 유효하다고 가정합니다.
5-21
64.7 psia)를 섭취하면 산 농도가 97%까지 감소하고, 약
소형 6셀 스택(350cm2 전극 면적)의 저항은 0.001옴입니다.
5.2.2 온도의 영향
그림 2-1은 표준 조건(생성물은 수증기)에서 온도가 0.27mV/°C 증가함에 따라 H2 및 O2 를 소
데이터에 따르면 방정식 (5-6)은 180°C < T < 250°C(356°F < T < 482°F)의 온도 범위에서 합
리적으로 유효합니다. 이 방정식을 통해 셀의 온도가 1도씩 증가할 때마다
온도는 성능을 1.15mV 증가시켜야 합니다. 다른 데이터에 따르면
방정식 (5-6)은 1.15가 아닌 0.55~0.75 범위일 수 있습니다. 온도는 양극에서의 H2 산화 반응
에 최소한의 영향만 미치지만, 양극에서 흡수할 수 있는 CO의 양을 고려할 때 중요합니다. 그
림 5-4는 셀 온도를 높이면 CO 흡수에 대한 양극 내성이 증가한다는 것을 보여줍니다. 시뮬레
이션된 석탄 가스를 사용하여 강력한 온도 효과도 관찰되었습니다. 200°C(392°F) 이하에서
는 셀 전압 강하가 현저했습니다. 실험 데이터는 오염 물질의 영향이 추가적이지 않다는 것을
시사하며, 이는 CO와 H2 S(37) 사이에 상호 작용이 있음을 나타냅니다. 온도가 상승하면 성
능이 향상되지만 온도가 상승하면 촉매 소결, 부품 부식, 전해질 분해 및 증발도 증가합니다.
UTC Fuel Cells는 인산 전지를 207°C(405°F)에서 작동하며, 이는 40,000시간의 수명으로 합
리적인 성능을 발휘할 수 있는 절충안입니다(3).
5-22
16. 양극은 순수 H2 에서 140°에서 180°로 큰 성능 향상을 보이지 않지만, CO가 있는 경우 온도를 높이면 성능이 크
게 향상됩니다(섹션 5.2.4의 논의 참조).
5-23
그림 5-4 온도의 영향: 초고 표면적 백금 촉매. 연료: H2 , H2 + 200 ppm H2 S 및 시뮬레이션 석
탄 가스(37)
5-25
그림 5-5 대기압 100%에서 산화제의 유량을 감소시킴으로써 증가되는 O2 사용률의 함수로서
음극(0.52 mg Pt/cm2 )에서의 분극화 H3 PO4 , 191°C, 300mA/cm2 , 1기압. (38)
(P02)2
ΔV (mV) = 96 log 0.20 < P02 < 1.00 (5-9)
음극
(P02 )1 PTotal
지에는 방정식 (5-8)을, O2 -농축 산화제를 사용하는 연료 전지에는 방정식 (5-9)를 적용합니다.
연료: PAFC 발전소용 수소는 일반적으로 CH4 (예: 천연가스), 석유 제품(예: 나프타), 석탄 액체(
예: CH3 OH) 또는 석탄 가스와 같은 다양한 1차 연료를 전환하여 생산됩니다. 이러한 연료를 전
환하는 동안 일산화탄소(2 ) 외에도 일산화탄소(CO) 및 일산화탄소(2 )도 생성됩니다(미반응 탄
화수소도 존재). 이러한 개질 연료에는 (연료 프로세서에서 증기 개질 및 시프트 전환 반응 후) 낮
은 수준의 CO가 포함되어 있어 PAFC에서 양극 CO 흡수를 유발합니다. CO2 및 미반응 탄화수소
(예: CH4 )는 전기화학적으로 불활성이며 희석제 역할을 합니다. 양극 반응은 거의 가역적이기
5-26
때문에 연료 구성과 수소 활용도는 일반적으로 전지 성능에 큰 영향을 미치지 않습니다. 수소 분
압의 변화로 인한 전압 변화(연료 구성 또는 사용률의 변화로 인해 발생할 수 있음)는 방정식 (5-
10)(16, 36, 37)으로 설명할 수 있습니다:
5-27
(PH)2
Δ VAnode(mV) = 55로그 2
(5-10)
(P H )1
2
5.2.4 불순물의 영향
PAFC로 유입되는 불순물의 농도는 희석제 및 반응 가스에 비해 매우 낮지만 성능에 미치는 영
향은 상당합니다. 일부 불순물(예: 황 화합물)은 연료 프로세서로 유입되는 연료 가스에서 발생
하여 개질된 연료와 함께 연료 전지로 운반되는 반면, 다른 불순물(예: CO)은 연료 프로세서에
서 생성됩니다.
i = (1 - θCO ) (5-11)
2H
5-28
민 등(35)은 온도에 따른 CO 흡수로 인한 전압 손실에 대한 방정식 (5-12)를 도출했습니다.
5-29
가 적절합니다. 또한 다른 최신 데이터(37)에서는 190°C(374°F)의 온도에서 -3.54가 아닌 -2.12의
T T k(T)a
(°C) (°F) (mV/퍼센트)
163 325 -11.1
177 351 -6.14
190 374 -3.54
204 399 -2.05
218 424 -1.30
5-31
Chin과 Howard(43)의 실험 연구에 따르면 H2 S는 Pt에 흡착하여 H2 산화를 위한 활성 부위를 차
단합니다. 다음 전기 화학 반응, 방정식 (5-13), (5-14) 및 (5-15)와 관련된 H2 S는 Pt 전극에서 발
생한다고 가정합니다:
5-32
그림 5-7 H2 S 농도의 효과: 초고표면적 Pt 촉매(37)
5.2.5 전류 밀도의 효과
PAFC에서 얻을 수 있는 전압은 전류 밀도가 증가함에 따라 증가하는 옴, 활성화 및 농도 손실에
의해 감소합니다. 이 손실의 크기는 다음 방정식으로 대략적으로 계산할 수 있습니다:
5-33
ΔVJ (mV) = -0.53 ΔJ (5-17)
J= 100~200mA/cm의 경우2
5-34
이 방정식의 계수는 각각 85% 및 70%의 연료 및 산화제 사용률로 120psia(8.2기압),
405°F(207°C)(16)에서 작동하는 셀(45)의 성능 데이터(18 , 공기 공급 음극 및 75% H2 , 양극 입
구 구성)와의 상관 관계에서 도출되었습니다.
0.5퍼센트 CO. 마찬가지로 대기 조건에서 이 손실의 크기는 다음과 같이 대략적으로
계산할 수 있습니다.
5.2.6 세포 수명의 영향
주요 연구 분야 중 하나는 셀 수명 연장입니다. 목표는 표준 유틸리티 애플리케이션
(~40,000시간) 동안 셀 스택의 성능을 유지하는 것입니다. 이전의 최첨단 PAFC(46, 47,
48)는 시간이 지남에 따라 다음과 같은 성능 저하를 보였습니다:
5-35
18. 그래프 작동 조건(제공되지 않음)은 참고 15의 관련 텍스트와 동일하다고 가정합니다.
5-36
5.3 PAFC 방정식 요약
앞의 섹션에서는 다양한 셀 조건에서 다양한 참조 데이터를 기반으로 파라메트릭 성능을 제공합
니다. 독자가 다른 데이터나 근거를 선호하지 않는 한 다음 방정식 세트를 사용하는 것이 좋습니
다. 그림 5-8은 주변 압력 및 8.2기압에서의 참조 PAFC 성능으로 제공됩니다.
P2
(5-5)
Δ VP (mV) = 146 log 1기압 ≤ P ≤ 10기압
압력 P1
177°C ≤ T ≤ 218°C
(P02)2 P0
ΔV (mV) = 96 log (5-9)
음극 0.20 ≤
2
< 1.0
(P02 )1 PTotal
(PH 2 )2
연료 ΔV (mV) = 55 log (5-10)
양극
(PH 2 )1
5-37
0.90
가정된 가스 구성:
연료: 75% H2 , 0.5% CO, bal. H2O & CO2
산화제: 건조한 공기
0.80
0.70
8.2 기압
셀 전압
(120 psia)
2070 c (4050 f)
U f = 85% U O = 70%
0.60 1.0 기압
(14.7 psia)
2000 c (390 f)0
= 80% U O = 60%
Uf
0.50
전류 밀도(mAmps /cm2
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5-38
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5-43
6. 용융 탄산염 연료 전지
양극에서, 그리고
6-1
19. MCFC는 바이오 연료 유래 가스를 포함하는 CO2 를 사용하여 더 효율적으로 작동합니다. 연료 희석으로 인한
양극의 성능 손실은 CO2 농축으로 인한 음극 측 성능 향상으로 보상됩니다.
20. CO는 전기 화학적 산화에 직접적으로 사용되지는 않지만 물 기체 이동 반응에서 물과 결합하면 추가 H2 를 생성
합니다.
6-2
수소 및 공동 함유 연료
ANODE
H2 + CO3= → H2 O + CO2 + 2e
CO + H2 O → CO2 + H2 + 열
e
양극 촉매
배터리
CATHODE e
CATHOD
음극 촉매 1/2O2 + CO2+ 2e- � CO3 =
CATHODE 3
½O2 + CO2 + 2e → CO =
CO2 + Air
FCE39c
81401
RT P P 21 RT PCO
E=E° +lnH 2 O2 + ln 2,c (6-4)
2F PH O
2
2F PCO
2,a
6-3
합하거나, 3) 음극에서 CO2 를 공급하는 방식이 필요합니다.
6-4
대체 소스. MCFC 시스템에서는 양극(방정식 6-1의 오른쪽)에서 생성된 CO2 를 음극(방정식 6-2
의 왼쪽)으로 라우팅(셀 외부)하는 것이 일반적인 관행입니다.
6-5
전해질 관리, 즉 다양한 셀 구성 요소에서 용융 탄산염 전해질의 최적 분포에 대한 제어는 MCFC
의 고성능과 내구성을 달성하는 데 매우 중요합니다. 다양한 프로세스(예: 부식 반응에 의한 소비,
전위 구동 이동, 염의 크리피지 및 염 기화)가 발생하며, 이 모든 프로세스는 MCFC에서 용융 탄
산염의 재분배에 기여합니다. 이러한 측면은 Maru 등(4) 및 Kunz(5)에서 논의합니다.
6-6
다공성 니 다공성
켈 양극 NiO 음극
용융 탄산염/LiAlO2 전해질 구조
연료 가스산화 가스
6.1 셀 구성 요소
6.1.1 최첨단 구성 요소
표 6-1의 데이터는 MCFC 부품 기술의 진화에 대한 연표를 제공합니다. 1960년대 중반에는 전극
재료가 귀금속인 경우가 많았지만, 곧 양극에 니켈 기반 합금을 사용하고 음극에 산화물을 사용
하는 것으로 기술이 발전했습니다. 1970년대 중반 이후 전극과 전해질(용융 탄산염/LiAlO2 )의
재료는 본질적으로 변하지 않았습니다. 1980년대의 주요 발전은 전해질 구조의 제조가 발전한
것입니다. MCFC를 위한 셀 구성 요소의 개발은 Maru 등(6, 7), Petri와 Benjamin(8), Selman(9)
에 의해 검토되었습니다. 지난 28년 동안 단일 셀의 성능은 약 10mW/cm2 에서 150mW/cm 이상
으로 개선되었습니다2 . 1980년대에는 MCFC 스택의 성능과 내구성이 모두 극적으로 향상되었
습니다. 그림 6-3의 데이터는 650°C에서 단일 셀의 성능과 소형 스택의 셀 전압에서 이루어진 진
6-7
전을 보여줍니다. 몇몇 MCFC 스택 개발업체는 셀 면적이 최대 1m에 달하는 셀 스택을 생산했습
니다2 . 현재까지 제작된 미국의 대형 스택에는 다음과 같은 FCE-300 플러스 셀 스택이 포함됩니
다.
~9000 cm2 셀 면적 250kW 이상 생산.
6-8
표 6-1 용융 탄산염 연료 전지를 위한 셀 구성 요소 기술의 진화
a - 탄산알칼리염의 몰 백분율
6-9
1
0.9
1984 (10 기압
0.8 )
2002 (1
셀 전압, V
1967 (1 기압
0.6 )
0.5
0 50 100 150 200 250 300 350
전류 밀도, mA/cm2
6-11
테이프 주조 및 전기 영동 증착 공정은 스케일 업이 가능하며 얇은 전해질 구조(0.25-0.5mm)를
생산할 수 있습니다. 전해질 구조의 오믹 저항(24 )과 그에 따른 오믹 분극은 MCFC의 작동 전압
에 큰 영향을 미칩니다(15). FCE는 전해질 매트릭스가 셀의 옴 손실(16)의 70을 포함한다고 밝혔
습니다. 160mA/cm2 의 전류 밀도에서 650°C에서 ~0.3/ohm-cm의 비전도도를 갖는 0.18cm 두께
전해질 구조의 전압 강하(ΔVohm )는 이 관계를 따르는 것으로 밝혀졌습니다(14),
전해질 구성은 여러 가지 방식으로 MCFC의 성능과 내구성에 영향을 미칩니다. 23리튬이 풍부한
전해질은 Na2 CO3 및 K2 CO3 에 비해 상대적으로 이온 전도도가 높기 때문에 리튬이 풍부한 전
해질을 사용하면 더 높은 이온 전도도와 낮은 옴 분극을 달성할 수 있습니다. 그러나 기체 용해도
와 확산도는 더 낮으며, Li2 CO3 에서 부식이 더 빠릅니다.
6-12
NiO의 용해는 용융 탄산염의 산/염기 특성과 상관관계가 있습니다. 용융 탄산염의 염기성은 -
2
log(O의 활성도= ) 또는 -log a MO 로 정의됩니다.
24. 45와트% LiAlO2 및 55와트% 용융 탄산염(62몰% Li2 CO3 -38몰% K2 CO3 )을 포함하는 전해질 구조는 650°C에
6-13
탄산염 용융물은 용융물의 산도/염기성에 대한 명확한 의존성을 보여줍니다(19, 20). 상대적으로
산성인 용융물에서 NiO 용해는 다음과 같이 표현할 수 있습니다.
(-log aM2O )의 그래프에서 NiO 용해도의 뚜렷한 최소값이 관찰됩니다. 산성 용해는 기울기가
6-15
양극 구획의 연료 가스에 노출됨)에 Ni 층이 있습니다. Ni 층은 양극 구획의 환원 가스 환경에서
안정적이며 접촉 저항이 낮은 전도성 표면 코팅을 제공합니다. Pigeaud 등은 양극판의 가스 누
출 및 부식과 관련된 문제를 피하기 위한 접근 방식을 설명합니다(25). 양극판의 취약한 위치에
코팅(약 50μm 두께)을 적용하면 부식을 대부분 극복할 수 있습니다. 예를 들어, 양극 쪽의 습식
밀봉25 영역은 전지 내부의 연료 가스와 전지 외부의 주변 환경(일반적으로 공기)으로 인해 높은
화학적 전위 구배가 발생하여 부식을 촉진합니다(음극보다 약 두 배 더 큼).
습식 밀봉 영역(26)). 도나도 등은 MCFC의 습식 밀봉 영역에서의 부식에 대한 일반적인 논의를
제시합니다(27). 양극판의 습식 밀봉 영역에 얇은 알루미늄 코팅은 Al과 Li2 CO3 (28)의 반응 후
LiAlO2 의 보호 층을 형성하여 부식 방지를 제공합니다. 이러한 보호 층은 LiAlO2 가 절연 재료
이기 때문에 전자 전도를 허용해야 하는 양극판 영역에서는 유용하지 않습니다.
6.1.2 개발 구성 요소
MCFC 구성 요소는 몇 가지 기술적 고려 사항(31), 특히 섹션 6.1.1에 설명된 사항으로 인해 제한
됩니다. 현재의 접근 방식이 대기압에서 풀 사이즈 셀에서 제대로 작동하지만 대체 양극 재료 및
전해질, 성능 개선, 상용화 목표인 5년 이상의 수명 연장 및 비용 절감에 대한 연구가 진행되고 있
습니다(32). 최근 문헌에 기술된 연구는 전극, 전해질 매트릭스 및 연료 공급에서 미량 오염 물질
을 견딜 수 있는 전지의 능력에 대한 유망한 개발에 대한 최신 정보를 제공합니다. 이 연구 중 일
부에 대한 설명은 다음과 같습니다.
양극: 섹션 6.1.1 및 참조 (33)에 명시된 바와 같이, 최신 양극은 Ni- Cr/Ni-Al 합금으로 만들어
집니다. 양극 소결 문제를 없애기 위해 Cr이 추가되었습니다. 그러나 Ni-Cr 양극은 스택에 필요
한 토크 하중을 받으면 부품 간 접촉 저항을 최소화하기 위해 크리프가 발생하기 쉽습니다. 또
6-16
한 양극의 Cr은 전해질에 의해 석출된 후 탄산염을 소비합니다. 개발자들은 전해질의 손실을 줄
이기 위해 더 적은 양의 Cr(8%)을 시도하고 있지만, 일부 개발자들은 Cr을 2% 포인트 줄이면
크리프가 증가한다는 사실을 발견했습니다(34). 몇몇 개발자는 전해질 손실을 최소화하면서 크
리프 저항성을 제공하는 Ni-Al 합금 양극을 테스트했습니다(34, 35, 36). 이 합금의 낮은 크리프
속도는 Ni에 분산된 LiAlO2 (35)의 형성에 기인합니다.
25. 양극판의 바깥쪽 가장자리와 전해질 구조 사이의 접촉 면적은 양극 및 음극 구획에서 가스가 누출되는 것을 방지
합니다. 가스 씰은 전해질 구조와 양극판 사이의 접촉 면적을 압축하여 형성되므로 작동 온도에서 용융 탄산염
의 액체 막이 가스가 투과하지 못하도록 합니다.
6-17
크롬 또는 알루미늄 강화 니켈 합금이 안정성을 제공하지만,
비소결, 크리프 저항성 양극, Ni로 만든 전극은 상대적으로 비용이 높습니다. Cu-Al 및 LiFeO2 와
같은 합금은 충분한 크리프 강도나 성능을 입증하지 못했습니다.
이 때문에 현재 연구는 니켈 합금 음극의 제조 비용을 줄이는 데 초점을 맞추고 있습니다(37).
음극: 음극에 허용되는 재료는 전해질 구조에서 금속의 침전을 방지하기 위해 적절한 전기 전도
도, 구조적 강도, 용융 알칼리 탄산염에 대한 낮은 용해율을 가져야 합니다. 최첨단 음극은 적절
한 전도도와 구조적 강도를 가진 리튬화 니오(33, 38)로 만들어집니다. 그러나 초기 테스트에서
UTC 연료 전지의 전신은 니켈이 용해된 후 침전되어 전해질 매트릭스에서 수상돌기로 재형성
되는 것을 발견했습니다. 이로 인해 성능이 저하되고 결국 전지의 단락이 발생했습니다.
음극의 용해는 특히 가압 작동에서 MCFC의 수명을 제한하는 주요 제약 요인으로 밝혀졌습니다
(35). 개발자들은 NiO 용해 문제를 해결하기 위한 접근법을 연구하고 있습니다. 대기 중 전지의
경우, 개발자들은 전해질의 염기성을 높이는 방법을 모색하고 있습니다(리튬/나코와 같은 더 염
기성 용융물 사용3 ). 또 다른 접근 방식은 CO2 (산성) 분압을 낮추는 것입니다. 더 높은 압력(더
높은 CO2 분압)에서 작동하기 위해 개발자들은 음극의 대체 재료를 조사하고 전해질의 염기성을
높이기 위해 전해질에 첨가제를 사용하고 있습니다(37).
6-18
작동에서 가능성을 보여 주므로 여전히 연구 중입니다. 코도핑된 LiFeO를 사용하면 더 높은 성
능 향상이 기대됩니다2 . 또한 0.02cm 두께의 5 몰 리튬 도핑 NiO는
160mA/cm에서 43mV 과전위(더 높은 성능)2 최신 NiO 음극과 비교. 응집체 크기를 줄이는
등 구조를 재구성하면 성능을 향상시킬 수 있다고 가정합니다.
6-19
표 6-2 최적의 성능을 제공하기 위한 첨가제의 몰 퍼센트(%) 양(39)
6-20
니다. FCE는 저비용 LiAlO2 , 수성 기반 제조 시스템을 개발 중이지만, LiAlO2 의 느린 건조 속
도와 물에서의 불안정성을 해결해야 합니다(42).
전해질: 현재 전해질은 대기압 작동을 위한 리튬 탄산칼륨, Li2 CO /K32 CO3 (62:38 몰 퍼센트)
와 가압 작동 시 음극 안정성 향상 및 수명 연장에 더 좋은 리튬 탄산나트륨, LiCO /NaCO33
(52:48 o 60:40 몰 퍼센트)의 화학적 성질을 가집니다. 전해질 구성은 전기 화학적 활성, 부식
및 전해질 손실률에 영향을 미칩니다. 전해질의 증발은 용융 탄산염 연료 전지의 수명을 제한
하는 문제입니다. 리튬/나트륨 전해질은 더 높은 성능을 제공하기 때문에 리튬/K보다 고압 작
동에 더 적합합니다. 따라서 Li/K 전해질에 비해 동일한 성능을 내기 위해 전해질 매트릭스를
더 두껍게 만들 수 있습니다. 전해질이 두꺼우면 내부 침전으로 인한 단락 시간이 길어집니다.
Li/Na는 또한 다음을 제공합니다.
6-21
산성 음극 용해를 완화하는 내식성이 우수합니다. 하지만 습윤성이 낮고 온도 민감도가 높습니
다. 리튬/나트륨의 온도 민감도를 최소화하기 위한 첨가제가 연구되고 있습니다. 전해질은 작동
온도에서 증기압이 낮으며 천천히 증발할 수 있습니다. 스택 테스트 결과 전해질 증기 손실이 예
상보다 훨씬 느린 것으로 나타났습니다. 증발 손실은 스택 수명에 미치는 영향은 미미할 것으로
예상됩니다.
6-23
양극을 보호하려면 안정적인 니켈 코팅이 필요합니다. 안타깝게도 무전해 니켈 코팅은 밀도가
높거나 두께가 균일하지만 비용이 비싸고 해로운 불순물이 포함되어 있으며, 전해 니켈 코팅은
밀도가 충분히 높거나 두께가 균일하지 않습니다. FCE와 다른 업체들은 니켈 코팅이 우수한 부
식 방지 기능을 제공한다는 사실을 발견했습니다. 50µm 두께의 니켈 클래딩은 40,000시간 이상
의 수명을 기대할 수 있습니다(42).
오염 물질 반응 메커니즘 질적 허용 오차 결론
(원료 석탄 가스의
일반적인 ppm)
눈에 띄는 효과 없음
NH3(10,000) 2NH3→N2+3H2 ~1% NH3 효과 없음
Cd (5) Cd+H2O→CdO(s)+H2 ~30ppm Cd 세포 침전물 없음
Hg (1) 35ppm Hg
(Hg 증기 비반응성) (Sn(l) 휘
Sn (3)
650°C에서 증기 없음 TGA 효과 없음 세
발성 없음)
포 침전물 없음
경미한 효과
Zn (100) Zn+H2O→ZnO(s)+H2 <15ppm Zn 75% 사용률에서 셀 침전물 없음
증기 가능
중요한 효과
H2S(15,000) xH2S+Ni→NiSx+xH2 <0.5ppm H2S 복구 가능한 효과
염산(500) 2HCl+K2CO3→2KCl(v)+H2O/CO2 <0.1ppm HCl
장기적 효과 회복 가능한 효과
H2Se (5) xH2Se+Ni→NiSex+xH2 <0.2 ppm H2Se
As (10) AsH3+Ni→NiAs(s)+3/2H2 <0.1 ppm As 누적 장기적 효과
6-24
6.2 성능
작동 조건 선택에 영향을 미치는 요소는 스택 크기, 열 전달률, 전압 수준, 부하 요구 사항 및 비용
입니다. 성능 곡선은 셀 압력, 온도, 가스 구성 및 사용률에 의해 정의됩니다. 일반적인 MCFC는
일반적으로 750~900mV/셀에서 100~200mA/cm2 범위에서 작동합니다.
MCFC에 사용할 것으로 예상되는 산화제 조성물(12.6% O2 /18.4% CO2 /69% N2 )과 일반적인
기준 조성물(33% O2 /67% CO2 )을 사용하여 650°C에서 얻은 일반적인 음극 성능 곡선이 그림 6-
4에 나와 있습니다(22, 49). 기준선
6-25
구성에는 음극에서 전기 화학 반응에 필요한 화학량 론적 비율로 O2 및 CO2 가 포함되어 있습
니다(방정식 (6-2)). 이 가스 조성에서는 반응물이 주로 벌크 흐름에 의해 제공되기 때문에 음
극에서 확산 제한이 거의 또는 전혀 발생하지 않습니다. N2 의 상당 부분을 포함하는 다른 가스
구성은 불활성 가스에 의해 희석이 제한되는 음극 성능을 제공합니다.
6-26
그림 6-5 965°C 및 1기압에서 960시간 후 1.0/m2 19셀 MCFC 스택의 전압 및 전력 출력, 연료
사용률 75%(50)
6.2.1 압력의 효과
가역적 셀 전위가 압력에 의존하는 것은 넌스트 방정식에서 분명하게 알 수 있습니다. P1 에서 P2
ΔV = RT P 1,a RT 3/ 2
p ln +lnP2,c (6-11)
2F P 2, a 3/
P21,
c
2F
RT
ΔV = P1 RT P3/ 2
RT ln
p ln +ln2 = P2 (6-12)
2F P2 P1
3/ 2
4F P1
2F
650°C에서
6-27
P2 ⎜⎛ ⎟⎞
46 로
P2
ΔVp (mV) = 20 ln = P1 ⎠ (6-13)
P1 ⎝
그
6-28
따라서 셀 압력이 10배 증가하면 650°C에서 가역적 셀 전위가 46mV 증가하는 것과 같습니다.
및 메탄 형성(메탄화)
CO2 + H2 ↔ CO + H O2 (6-17)
6-29
니다. 가스 스트림에서 H2 O의 분압을 높이면 다음과 같은 효과를 얻을 수 있습니다.
6-30
탄소 침착을 줄입니다. 10기압에서 시뮬레이션 가스화 석탄 GF-1(38% H2 /56% CO /6% CO2 )
을 사용하여 650°C에서 10cm x 10cm 셀을 측정(22)한 결과, 소량의 CH4 만이 형성되는 것으로
나타났습니다. 개방 회로에서는 1.4퍼센트 CH4 (건조 가스 기준)가 검출되었고, 50~85퍼센트의
연료 사용률에서는 1.2~0.5퍼센트 CH4 가 측정되었습니다. 10기압에서 163°C로 가습한 높은
CO 연료 가스(GF-1)를 사용한 실험에서는 서브스케일 MCFC에서 탄소 침착의 징후가 나타나지
않았습니다. 이 연구는 석탄 유래 연료로 작동하는 MCFC의 양극에서 CH4 형성과 탄소 침착을
제어할 수 있으며 이러한 조건에서 부반응이 발전소 효율에 거의 영향을 미치지 않음을 보여주었
습니다.
ΔVp(mV)
P2
= 76.5 log (6-19)
P1
6-31
그림 6-6 650°C에서 70.5cm2 MCFC의 성능에 대한 셀 압력의 영향(양극 가스, 지정되지 않음,
음극 가스, 23.2% O2 /3.2% CO2 /66.3% N2 /7.3% H2 O 및 9.2% O2 /18.2% CO2 /65.3% N2
/7.3% H2 O; 50% CO2 , 215mA/cm에서의 사용률2 ) (53, 그림 4, 395페이지)
6-32
그림 6-7 전압 이득에 대한 압력의 영향(55)
6.2.2 온도의 영향
MCFC의 가역 전위에 대한 온도의 영향은 여러 요인에 따라 달라지며, 그 중 하나는 연료 가스
의 평형 구성과 관련이 있습니다(22, 59, 60, 61).28 물 가스 시프트 반응은 MCFC의 양극에서
빠른 평형29 을 달성하고 결과적으로 다음과 같은 결과를 가져옵니다.
CO는 H2 의 간접적인 공급원 역할을 합니다. 평형 상수(K)
PCO PH2 O
K=
PH2 PCO2 (6-20)
6-33
28. H2 , H2 O, CO, CO2 , CH4 의 고정 기체 조성의 경우 발열 부두 반응이 열역학적으로 유리한 온도 Tb 가 있고, CH4
의 흡열 분해에 의한 탄소 형성이 열역학적으로 유리한 온도 Tm 가 있으며, 탄소 침착에 대한 더 자세한 내용은
다른 곳에서 확인할 수 있습니다(22, 59, 60, 61).
29. 탄소 침착, 메탄화 및 물 기체 이동 반응에 대한 온도에 대한 평형 상수의 의존성은 부록 10.1에 나와 있습니다
.
6-34
물 기체 이동 반응에 의해 설정된 평형을 고려한 후, 방정식 (6-20)과 평형 상수를 사용하여 평형
농도를 계산할 수 있습니다(섹션 9의 예 9-5 참조)(예: Broers 및 Treijtel (62) 참조). 평형 농도를
방정식 (6-4)에 대입하여 T의 함수로서 E를 결정합니다.
매개변수a 온도(°K)
800 900 1000
P 2H 0.669 0.649 0.643
PCO2 0.088 0.068 0.053
PCO 0.106 0.126 0.141
PH2O 0.137 0.157 0.172
Eb (V) 1.155 1.143 1.133
Kc
0.2474 0.4538 0.7273
6-35
(63)은 소형 전지(8.5cm2 )의 초기 성능에 대한 온도(575~650°C)의 영향을 조사했습니다. 증기
개질 천연 가스를 연료로 사용하고 30%의
30. 전해질은 55 중량% 탄산염 공융 (57 중량% Li2 CO3 , 31 중량% Na2 CO3 , 12 중량% K2 CO3 ) 및 45 중량%
LiA1O2 , 양극은 Co + 10% Cr, 음극은 NiO, 연료는 80% H2 /20% CO2 및 산화제는 30% CO2 /70% 공기입니다
.
6-36
CO2 /70% 공기를 산화제로 사용했을 때 200mA/cm2 에서의 셀 전압31 은 650°C에서 600°C로 온
도가 감소할 때 1.4mV/°, 600°C에서 575°C로 감소할 때 2.16mV/°C 감소했습니다. 650~700°C의
온도 범위에서 데이터 분석(58)에 따르면 0.25mV/°의 관계가 나타났습니다.
C. 다음 방정식은 이러한 결과를 요약한 것입니다.
6-37
조), 이 비율은 최적의 음극 성능을 제공합니다.
CO2 ]/[O2 ]의 비율이 음극 성능에 미치는 영향은 그림 6-8(22)에 나와 있습니다. 이 비율이 감소
하면 음극 성능이 감소하고 제한 전류를 식별할 수 있습니다. 에서
6-38
산화제 공급에 CO2 가 존재하지 않는 한도에서는 탄산염 이온의 해리와 관련된 평형이 중요해집
니다.
전류 밀도(mA/cm 2)
⎛1
⎞2
⎜ PP ⎟ ⎛1
⎞
⎝ CO2
(mV) = 99 로 그 O2⎠ 2 (6-26)
V 경우 < ⎜의
0.11 2
⎟ < 0.38
6-39
음극
⎛1
⎞2 ⎝ PCO
2
PO
2⎠
⎜ PP ⎟
CO2 O
⎝ ⎠1 2
6-40
어디 는 시스템에서 CO2 및 O2 의 평균 분압입니다.
PCO2
및 PO
2
연료: 표 6-5의 데이터는 Lu와 Selman(68)의 데이터는 양극 구획에서 발생하는 5가지 일반적인
연료 가스의 구성과 두 가지 화학적 평형에 대한 양극 전위의 의존성을 보여줍니다.32 이 계산은
물 가스 이동 및 CH4 증기 개질 반응에 의한 평형 후 얻은 가스 조성 및 개방 회로 양극 전위를 보
여줍니다. 평형 후 기체 조성에 대해 계산되고 실험적으로 측정된 개방 회로 양극 전위는 표 6-5
에 나와 있습니다. 시프트 및 증기 개질 반응에 의해 얻어진 평형 기체 조성은 일반적으로 건조 기
체의 H2 및 CO2 함량이 감소하고 CH4 및 CO가 평형 기체에 존재한다는 것을 분명히 보여줍니다
. 양극 전위는 [H2 ]/[H2 O][CO2 ]의 비율에 따라 달라지며, 이 비율이 높을수록 더 높은 전위를 얻
을 수 있습니다. 결과는 측정된 전위가 MCFC의 양극 구획에서 시프트와 증기 개질 반응의 동시
평형이 빠르게 평형에 도달한다고 가정하여 계산된 값과 일치함을 보여줍니다.
6-41
32. 산화제 가스에서 O2 와 CO2 사이에 조성이나 음극 전위를 변경할 수 있는 기체상 평형이 존재하지 않습니다.
6-42
표 6-5 650°C에서 가역 양극 전위에 대한 연료 가스 구성의 영향(68, 표 1, 385페이지)
연료 가스 H H Oa 2 2 CO CO2 CH N4 2 (mV)
드라이 가스
높은 Btu(53°C) 0.80 - - 0.20 - - 1116±3c
Intermed. Btu(71°C) 0.74 - - 0.26 - - 1071±2c
낮은 Btu 1(71°C) 0.213 - 0.193 0.104 0.011 0.479 1062±3c
낮은 Btu 2(60°C) 0.402 - - 0.399 - 0.199 1030±c
0.202 - - 0.196 - 0.602 1040±c
매우 낮은 Btu(60°C)
교대 평형
높은 Btu(53°C) 0.591 0.237 0.096 0.076 - - 1122d
Intermed. Btu(71°C) 0.439 0.385 0.065 0.112 - - 1075d
낮은 Btu 1(71°C) 0.215 0.250 0.062 0.141 0.008 0.326 1054d
낮은 Btu 2(60°C) 0.231 0.288 0.093 0.228 - 0.160 1032d
0.128 0.230 0.035 0.123 - 0.484 1042d
매우 낮은 Btu(60°C)
교대 근무 및 증기 개혁
높은 Btu(53°C) 0.555 0.267 0.082 0.077 0.020 - 1113d
Intermed. Btu(71°C) 0.428 0.394 0.062 0.112 0.005 - 1073d
낮은 Btu 1(71°C) 0.230 0.241 0.067 0.138 0.001 0.322 1059d
낮은 Btu 2(60°C) 0.227 0.290 0.092 0.229 0.001 0.161 1031d
매우 낮은 Btu(60°C) 0.127 0.230 0.035 0.123 0.0001 0.485 1042d
a - 괄호 안의 온도는 가습 온도입니다.
b - 33% O2 /67% CO2 기준 전극에 대한 양극 전위
c - 측정된 양극 전위
d - 평형화된 가스 구성을 고려하여 계산된 양극 전위
6-44
그림 6-10은 스택의 평균 전압 손실이 약 30mV인 경우 30
연료 사용률(30~60%) 증가. 이 데이터와 다른 데이터(66)에 따르면 연료 사용률 변화로 인한 전
압 손실은 다음 방정식으로 설명할 수 있습니다:
(
PH2 / PCO 2 PH2 O )
ΔVanode (mV) = 173 로그 2
(6-27)
( /
PH2 PCO2 PH2 O ) 1
6.2.4 불순물의 영향
가스화 석탄은 MCFC의 주요 연료 가스 공급원이 될 것으로 예상되지만, 석탄에는 다양한 농도
6-45
의 오염 물질이 포함되어 있기 때문에 이 공급원에서 추출한 연료에도 상당한 수의 오염 물질이
포함되어 있습니다.33 이러한 오염 물질과 관련하여 중요한 관심사는 MCFC가 심각한 성능 저하
없이 견딜 수 있는 농도 수준입니다.
6-46
성능 또는 셀 수명 감소. 석탄 유래 연료 가스의 오염물질이 MCFC에 미칠 수 있는 영향 목록은
표 6-6(70)에 요약되어 있습니다.
클래스 오염 물질 잠재적 효과
미립자 석탄 벌금, 재 • 가스 통로 막힘
NH3 , HCN, N2 • 부식
질소 화합물
• 전해질과의 반응
미량 금속 As, Pb, Hg, Cd, Sn
Zn, H2 Se, H2 Te, • NO를 통한 전해질과의
AsH3
반응X
탄화수소 C6H6, C10H8, C14H10
• 전극에 침전물
• 전해질과의 반응
• 탄소 증착
유황: 연료 가스의 낮은 백만 분의 1 농도의 유황 화합물은 MCFC(74, 75, 76, 77, 78)에 해롭다는
것은 잘 알려져 있습니다. 황 화합물에 대한 MCFC의 내성
(74)는 온도, 압력, 가스 조성, 셀 구성 요소 및 시스템 작동(예: 재활용, 배기, 가스 정화)에 따라 크
6-47
게 달라집니다. 셀 성능에 악영향을 미치는 주요 황 화합물은 H2 S입니다. 대기압 및 높은 가스 사
용률(~75%)에서,
연료의 <10ppm H2 S는 양극에서 허용될 수 있으며(허용 수준은 양극 가스 구성 및 H2 의 분압에
따라 달라짐), 산화제에서는 <1ppm SO2 이 허용됩니다(74). 이러한 농도 제한은 온도가 증가하
면 증가하지만 압력이 증가하면 감소합니다.
6-48
표 6-7 고온 가스 정화 후 공기 분무 석탄 가스화기에서 발생하는 가스 구성 및 오염 물질과
오염 물질에 대한 MCFC의 허용 한도
됩니다.
45.8 N2 <2ppm Pb <1ppm
미량 금속
<2ppm Cd 30ppm 이상
<2ppm Hg 35+ ppm
<2ppm Sn NA
Zn <50ppm H에서2 S 핫 클린업 <20ppm
6-49
H2 S가 MCFC의 성능에 미치는 악영향은 그림 6-11에 나와 있습니다. 650°C에서 10cm x 10cm
셀의 셀 전압은 연료 가스(10% H2 /5% CO2 /10% H2 O/75% He)에 5ppm H2 S를 첨가하고 셀에
서 전류를 끌어올 때 감소합니다. 측정 결과 저농도의 H2 S는 개방 회로 전위에 영향을 미치지 않
지만 전류 밀도가 점진적으로 증가함에 따라 셀 전압에 큰 영향을 미치는 것으로 나타났습니다.
전지 전압의 감소는 영구적이지 않습니다.34 H2 S가 없는 연료 가스가 전지에 도입되면 전지 전압
은 깨끗한 연료가 있는 전지의 수준으로 돌아갑니다. 이러한 결과는 H2 S 및 S= 와 관련하여 발생
하는 화학 및 전기 화학 반응으로 설명할 수 있습니다. 양극 전위에서 니켈 양극은 H2 S와 반응하
여 황화 니켈을 형성합니다:
다음에
6-50
음극 반응에 필요한 CO2 는 음극 가스 배출물(잔류 H2 )을 음극으로 연소시킨 후 재활용하여 공
급할 것으로 예상됩니다. 따라서 황 제거를 위한 규정이 마련되지 않는 한 양극 폐수의 모든 황은
음극 유입구에 존재하게 됩니다. 황을 제거하지 않으면 황은 SO2 로 음극 입구로 유입되어 탄산
염 이온과 정량적으로 반응(평형 상수는 1015 ~ 1017 )하여 알칼리 황산염을 생성합니다. 이 황산
염
34. 황화 니켈을 형성하는 데 필요한 수준보다 낮은 농도의 H2 S가 존재할 경우 셀 전압에 대한 H2 S의 영향은 가역적
입니다.
6-51
이온은 셀 작동 중에 전해질 구조를 통해 양극으로 운반됩니다. 양극에서 SO= 는 S= 로 환원되어
4
S= 의 농도가 증가합니다.
6-52
로 보입니다. 그러나 NOX 가 양극 폐수의 연소에 의해 생성되는 경우
셀 버너 루프에서 음극 구획의 전해질과 비가역적으로 반응하여 질산염을 형성할 수 있습니다.
Gillis(84)의 예측(3 )에 따르면 MCFC의 허용 오차는 0.1ppm이지만 표 6-3에 따르면 그 수준은
1볼트퍼센트(47)가 될 수 있습니다.
6-53
고체 미립자: 이러한 오염 물질은 다양한 출처에서 발생할 수 있으며, 가스 통로 및/또는 양극 표
면을 막을 수 있기 때문에 주요 관심사입니다. 탄소 침착과 그 형성을 제어하는 데 사용할 수 있는
조건은 이 섹션의 앞부분에서 설명했습니다. 황 제거에 사용되는 산화아연과 같은 고체 입자는
탈황기를 떠나는 연료 가스에 포함될 수 있습니다. Pigeaud (72)의 결과에 따르면 직경 3 μ�보다
큰 입자에 대한 MCFC의 허용 한계는 0.1 g / l 미만입니다.
6.2.5 전류 밀도의 효과
MCFC의 전압 출력은 전류 밀도가 증가함에 따라 증가하는 옴, 활성화 및 농도 손실에 의해 감소
합니다. 관심 있는 전류 밀도 범위에서 가장 큰 손실은 선형 iR 손실입니다. 이 손실(iR)의 크기는
다음 방정식(64, 85, 86)으로 설명할 수 있습니다:
6.2.6 세포 수명의 영향
셀 스택의 내구성은 MCFC의 상용화에 있어 매우 중요한 문제입니다. 적절한 셀 성능은 원하는
서비스 기간 동안 유지되어야 하며, 한 MCFC 개발자는 셀 스택 수명 40,000시간 동안 평균 잠재
적 성능 저하가 2mV/1,000시간을 넘지 않는다고 밝혔습니다(29). 최신 MCFC(55, 64, 66, 87,
88)는 시간 경과에 따른 평균 성능 저하를 다음과 같이 나타냅니다.
6-54
ΔVlifetime(mV) = -5mV/1000시간 (6-33)
6.2.7 내부 개혁
기존 연료 전지 시스템에서는 탄소성 연료를 연료 프로세서에 공급하여 증기 개질하여 H2 (및 기
타 제품인 CO 및 CO2 등)를 생성한 다음 연료 전지에 도입하여 전기 화학적으로 산화시킵니다.
그러나 내부 개질 용융 탄산염 연료 전지는 개질을 위한 별도의 연료 프로세서가 필요하지 않습
니다.
6-55
탄소성 연료. 이 개념은 촉매를 사용하여 증기 개질 반응36 을 지속할 수 있는 고온 연료 전지에서
실용적입니다. 연료 전지 내에서 개질 반응과 전기 화학적 산화 반응을 밀접하게 결합함으로써
내부 개질 MCFC의 개념이 실현됩니다. 내부 개질형 MCFC는 외부 연료 프로세서가 필요하지
않습니다. 내부 개질형 MCFC 접근 방식은 기존 MCFC 시스템에 비해 매우 효율적이고 간단하며
신뢰할 수 있고 비용 효율적인 대안을 제공한다는 사실을 일찍이 인식했습니다.
(89). 현재까지 미국과 일본의 개발 상황은 이러한 기대를 뒷받침하고 있습니다(85, 90).
6-57
메탄은 증기 개질 반응이 일어나는 내부 개질 MCFC의 일반적인 연료입니다.
6-58
105
100
95
90
메탄 전환율(%)
85
80
75
70
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
연료 사용률(%)
전류 밀도(mA/cm )2
6-59
그림 6-15 650°C 및 1기압에서 0.37m2 2kW 내부 개질 MCFC 스택의 성능 데이터(13)
6-60
매개변수 방정식 코멘트
P2
압력 ΔV(mV) = 76.5 log 1기압 < P < 10기압 (6-19)
p
P1
온도 ΔVT (mV) = 2.16(T2 - T )1 575°C < T < 600°C (6-21)
600°C < T < 650°C (6-22)
ΔVT (mV) = 1.40(T2 - T )1 650°C < T < 700°C (6-23)
ΔVT (mV) = 0.25(T2 - T )1
산화제 ΔV (mV) = 250 로그 (PP1/O222 )
CO2 0.04 ≤ (P
P1/2
) ≤ 0.11 (6-25)
음극
(P CO OP1/ 2 )1 2 2
CO2 O2
PP1/ 22
ΔV (mV) = 99 로그 CO2 ( O2 ) 0.11 ≤ (P
P1/2
) ≤ 0.38 (6-26)
음극 P1/ 2 CO O2
(P CO O2 2 1
) 2
P H / O2 )
(CO PP1/ 2 (6-27)
연료 ΔV (mV) = 173 로그 H2
2 2
양극
(P H 2
/ PP1/CO2 O) 1 22
그림 6-16 650°C 및 1기압에서 0.37m2 2kW 내부 개질 MCFC 스택의 평균 셀 전압. 연료, 100
퍼센트 CH4 , 산화제, 12퍼센트 CO2 /9퍼센트 O2 /77퍼센트 N2
퓨얼셀 에너지는 다양한 작동 조건에서 탄산염 연료전지 성능을 예측하는 컴퓨터 모델을 발표했
습니다. 이 모델은 1997년 캐나다 몬트리올에서 열린 제4회 탄산염 연료 전지 기술에 관한 국제
심포지엄(97)에서 자세히 설명되었습니다. 모델 방정식은 다음과 같습니다:
6-61
일반적인 전압 대 전류 밀도 관계는 다음과 같습니다:
어디
RT PH2,a
P
V=E+ ln ( PCO2 , a PH2O, a CO2, c P021/2,c ) (6-42)
0 0
2F
낮은 전류 밀도(i<0.04 A/cm )2
RT
η= (a + lnp + lnp + a lnp + a /T + a ln(i))) (6-45)
a 0 1 H2 2 CO2,a 3 H2O 4 5
2
F
RT
η= (b + b lnp + b lnp + b /T + b ln i) (6-46)
c 0 1 CO2,c 2 o2 3 4
2
F
그리고
6-62
η = c6 ln(1 - i/iL ) (6-47)
세포 저항
6-63
1 -1
Zr = Z0 exp[c(
)] (6-48)
T0 T
V = 셀 전압, V 표준
E° =
E.M.F., V
R = 범용 기체 상수(8.314줄/데그몰)
T = 온도, K
P = 양극(a) 또는 음극(c)에서 기체 조성물의 분압, 기압.
η = 편광, V
i = 전류 밀도, A/cm2
z = 셀 임피던스, Ω-cm2
F = 패러데이 상수(96,487줄/볼트 - 그램 환산)
a,b,c = 실험을 위해 결정된 매개변수
1100
75% 연료/75% CO2 활용(160mA/cm2 , 희석
1050 산화제 사용(18%CO2 및 12% O2
850
EXP. MODEL
800
750
700
650
600
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
전류 밀도(mA/cm )2
6-64
그림 6-17 모델 예측 및 정유량 편광 데이터 비교(98)
6-65
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이 장에서는 SOFC의 주요 기능 및 특성에 대한 개요와 함께 주요 유형의 SOFC 및 성능에 대한
설명을 제공합니다. 더 자세한 내용과 SOFC 개발의 훌륭한 역사에 관심이 있는 독자는 이 장의
마지막에 나열된 Singhal과 Kendall(1) 및 기타 참고 문헌을 참조하시기 바랍니다.
7.1 셀 구성 요소
7.1.1 전해질 재료
이름에서 알 수 있듯이 SOFC는 고체 산화물 세라믹(일반적으로 페로브스카이트)을 전해질로
사용합니다. Nernst(2)는 1890년대에 특정 페로브스카이트, 안정화된 지르코니아가 특정 온도
범위에서 이온을 전도한다는 사실을 깨달았습니다. 바우어와 프리스(3)는 1943년 이러한 전해
질이 연료 전지에서 (산소) 이온 전도체로 사용될 수 있음을 입증했습니다. 현재 이트륨 안정화
지르코니아(3, 8 또는 10% 이트리아, 약칭 YSZ)가 SOFC에 가장 일반적으로 사용되는 전해질입
니다. YSZ는 700°C 이상의 온도에서 높은 전도성을 제공하지만(그림 7-1, (4, 5, 6)), 이 온도에
서는 전자 전도성이 미미합니다(1500°C 이상에서는 전자 도체가 됨). 1000°C에서 250mA/cm2
의 전류 밀도와 200μm 두께의 전해질로 작동하는 연료 전지의 경우 전해질의 저항 손실은
50mV가 됩니다. 그러나 기계적인 이유로 SOFC는 더 낮은 온도에서 작동하는 것이 바람직합니
다. 800°C에서 작동하려면 전해질에서 유사한 옴 손실을 유지하기 위해 전해질 두께를 약 10배
정도 줄여야 합니다.
7-4
열팽창 계수, 기계적 강도 및 화학적 호환성을 맞추는 문제는 추가 개발이 필요합니다.
T(oC)
1000 900 800 700 600 500 400
Ce0.9Gd0.1O2-d
100 Po2=10-20atm 1500
H2/H2O( )(도키야
(5))
10-1
150
La0.8Sr0.2Ga0.83Mg0.2O3-d
전기 전도도 ( Ω-1 cm )-1
10-2
(굿이너프(6)) 15
0.15Ω��2(μm)의 전해질 두께
8mol%Y2O3-ZrO2
10-3 1.5
(야마모토(7))
Ce0.9Gd0.1O2-d
(도키야(5))
10-4 0.15
9mol%Sc O23 -
ZrO2
10-5
(야마모토(7)) 0.015
0.8 1.0 1.2 1.4 1.6
1000/T(K)
7.1.2 양극 재료
다양한 재료가 SOFC의 음극 재료로 고려되어 왔지만(14), 오늘날 대부분의 개발자는 니켈과
YSZ의 서멧을 사용합니다. SOFC 개발 초기에는 백금, 금과 같은 귀금속과 니켈, 철과 같은 순수
전이 금속이 사용되었습니다. 이러한 재료의 물리적, 화학적 불안정성 때문에 니켈 알루미나이
드와 같은 다른 재료가 테스트되었습니다.
7-6
거친 분말과 미세 분말의 조합을 사용하여 기계적 강도를 보장하는 동시에 Ni 상과 YSZ 상 사이
의 원하는 접촉을 달성할 수 있습니다. 일부 최신 셀 설계에서는 대부분의 양극에서 거친 다공성
과 높은 기계적 강도를 달성하고 전해질에 바로 인접한 양극 영역에서 미세한 미세 다공성을 달
성하기 위해 등급 양극을 사용합니다. Ni-YSZ 양극의 상대적인 성공에도 불구하고 이 양극에는
단점이 있습니다:
• 유황 및 기타 오염 물질에 대한 민감도. 양극의 강한 가역적 중독은 1000°C에서 작동할 때
약 1ppm H2 S에서 750°C에서 작동할 때 50ppb 미만의 공급 농도 범위에서 발생합니다(그림
7-2a(16, 17) 참조). 이러한 농도에서는 천연 가스 또는 초저유황 디젤 또는 가솔린과 같은 저
유황 연료로 생산되는 경우에도 양극 공급 연료의 탈황이 필요합니다(그림 7-2b 참조). 다른
종(물 또는 탄화수소) 또는 다른 황 종이 황 내성에 미치는 영향 또는 장시간(예: 40,000시간
이상) 사용 후의 영향에 대한 데이터는 공개적으로 이용 가능한 것이 없습니다. 보고된 또 다
른 강력한 양극 독은 염화수소(HCl)입니다. 이러한 종에 의한 중독은 저농도 노출 후에는 가
역적이지만 약 200ppm 이상의 농도에 노출된 후에는 비가역적입니다.
• 산화 환원 불내성. Ni-YSZ 양극은 NiO와 YSZ를 혼합한 다음 NiO를 Ni로 환원하여 만들어
집니다. 그러나 이후 양극이 공기에 노출되면, 특히 고온에서 노출되면 Ni가 쉽게 재산화됩니
다. 양극의 환원/산화 과정에서 큰 부피 변화로 인해 양극의 구조와 강도가 심각하게 손상됩
니다. 따라서 양극은 항상 환원 조건을 유지해야 합니다.
• 양극의 열팽창 계수는 전해질 및 음극보다 상당히 높습니다. 양극 지원 설계에서는 특히
열 사이클링 중에 기계적 및 치수 안정성 문제가 발생할 수 있습니다.
• 탄화수소의 직접 산화에 대한 활성이 낮고 탄화수소에 노출되었을 때 탄소가 형성되는 경향
이 있습니다. 직접 산화 활성을 개선하고 양극의 탄소 형성 성향을 줄이기 위해 구리-세리아
양극이 개발되고 있습니다.
이러한 단점은 일반적으로 적절한 시스템 설계를 통해 완화할 수 있지만, 더 나은 음극이 필요하
다는 의견도 많습니다. 양극의 황 내성 및 환원 산화 내성을 개선하기 위해 여러 그룹에서 산화물
기반 양극을 연구하고 있습니다.
PNNL의 연구원들은 적어도 단기간 동안 최대 100ppm의 유황 내성을 입증했습니다. 또한 예상
대로 산화물 기반 양극은 우수한 산화/환원 안정성을 제공합니다. 그러나 수소 산화에 대한 활성
은 Ni-YSZ 음극과 경쟁하기 위해 여전히 개선되어야 합니다. 또한 실험 데이터는 거의 없지만 개
7-7
질 및 물 가스 이동 반응에 적절한 활성을 제공하기 위해 이러한 양극을 수정해야 할 것으로 예상
됩니다.
7-8
(a) Ni-YSZ 음극의 황 내성 (b) 연료 황 질량 농도와 양극 가스 농도 간의 관
계 2010 디젤 현재 디젤 표준
셀 작동 온도(K)
표준
1000 1100 1200 1300 JP-8
1 1000
도쿄 가스
100
지멘스 웨스틴
양극 황 허용 오차(ppmv)
하우스
10 파이프 라인
양극 공급 유황 농도(ppmv)
0.1 천연 가스 및
1 SMR을 사용
1 10 100 1000 10000한 양극 유황
0.1
POX 재포맷
7.1.3 음극 재료
오늘날 SOFC에 사용되는 대부분의 음극 재료는 란탄 기반 페로브스카이트 소재입니다(구조
ABO3 ). 개발 초기에는 백금과 기타 귀금속, 심지어 마그네타이트(14)도 SOFC의 음극 재료로 사
용되었습니다. 하지만 화학적 및 물리적 불안정성, 대부분의 전해질과의 비호환성, 백금의 경우
비용 문제로 인해 더 이상 적극적으로 사용되지 않습니다. 현재 대부분의 음극은 도핑된 란탄 망
간석을 기반으로 합니다. 고온 SOFC(작동 온도 ~1000°C)에서는 스트론튬이 도핑된 라마늄망간
산화물(LaMnO3 , LSM)이 사용됩니다. 이 소재의 선택은 여러 가지 요인의 절충안입니다:
• 화학적 안정성과 전해질과의 상호 작용이 상대적으로 낮습니다. YSZ 전극의 경우, 많은 La
기반 화합물이 절연 La Zr O227 를 형성합니다. 세리아 기반 전해질의 경우 이 문제는 문제가
되지 않으며 다른 음극 물질을 고려할 수 있습니다(예: (La,Sr)(Co,Fe)O3 또는 LSCF).
• 적절한 전자 및 이온 전도도. 전도도는 적절하지만 LSM의 이온 전도도는 YSZ보다 현저히
낮으며, 전자 전도도는 금속 또는 심지어 란탄 크로마이트의 일부에 불과합니다. 따라서 이온
및 전자 저항은 특히 음극을 통과하는 긴 전류 경로를 통합하는 셀 설계에서 중요한 요소가
될 수 있습니다. 저온 셀의 경우 LSM의 전도성이 부적절하므로 스트론튬이 도핑된 란탄 페
라이트(LSF)와 같은 다른 소재가 고려됩니다.
• 상대적으로 높은 활동성.
7-9
• 세라믹 인터커넥트(특히 란탄 크로마이트)와의 관리 가능한 상호 작용. 약간의 상호 확산이
발생하지만 이는 큰 문제가 되지 않습니다.
• 열팽창 계수는 YSZ와 거의 일치합니다.
7-10
따라서 YSZ와의 우수한 호환성과 높은 전기 촉매 활성으로 인해 LSM은 약 1000°C에서 작동하
는 SOFC의 음극 소재로 선택됩니다.
7.1.4 상호 연결 재료
일반적으로 SOFC용 인터커넥트 재료는 고온(900~1000°C)에서 작동하기 위한 전도성 세라믹(
페로브스카이트) 재료와 저온 작동을 위한 금속 합금의 두 가지 범주로 나뉩니다. SOFC 인터커
넥트의 형태는 셀과 스택 설계에 따라 크게 달라지지만, 재료 선택은 거의 전적으로 작동 조건에
7-11
서의 물리적 및 화학적 안정성에 의해 결정됩니다.
7-12
의 범위는 도펀트 및 도펀트 레벨에 따라 1에서 약 30 S/cm이며, 활성화 에너지는 12에서 19
kJ/mol입니다. 또한 도펀트 레벨은 열-기계적 특성과 전극 또는 전해질 재료와의 호환성을 제어
합니다. 란탄 크로마이트 기반 인터커넥트는 세포에서 69,000시간 동안 안정적으로 작동하는 것
으로 나타났습니다(23). 그러나 세라믹 인터커넥트의 한 가지 문제점은 세라믹 셀과 유사하게 단
단하고 약하다는 점으로, 우수한 접촉 압력을 보장하기 위한 구성 요소에 유연성이 없다는 것입
니다. 세라믹 인터커넥트를 사용하는 일부 설계에서는 접촉 펠트(23) 또는 전도성 접촉 페이스트
가 사용됩니다. 안타깝게도 이 구성 요소의 신뢰성은 인터커넥트만큼 좋지 않습니다.
7-13
특수 합금이 개발되었습니다.
현재 많은 개발자들이 크룹의 크로퍼22 APU를 사용하고 있습니다.
7-14
그림 7-4 스테인리스강 내 금속 산화물의 안정성(26, 27)
7-15
이러한 개선 사항을 통해 중간 온도 SOFC에서 작동하는 인터커넥트를 만들 수 있지만 상업적으
로 실행 가능한 제품을 구성하려면 몇 가지 추가 개선 사항이 여전히 필요할 수 있습니다:
• 특히 장시간 노출 및 열 순환 후 접촉 저항이 더욱 개선되었습니다.
• 특히 장시간 노출 및 열 순환 후 내식성이 더욱 개선되었습니다.
• 코팅의 성능 및 기계적 안정성 향상
• 재료, 모양 및 코팅을 위한 저비용 제조 방법
• 셀의 설계 유연성을 높이기 위해 크리프 강도 개선
7.1.5 봉인 재료
평면형 SOFC 스택에서 연료로부터 산화제를 밀봉하는 문제는 매우 중요하므로 여기에서는
잠재적인 밀봉 재료에 대한 하위 섹션을 다룹니다. SOFC 씰의 기능은 다음과 같습니다:
• 연료와 산화제의 혼합 방지
• 일부 구성에서는 반응물과 주변 환경의 혼합을 방지합니다.
• 일부 구성에서는 구성 요소의 기계적 결합을 제공합니다.
• 일부 설계에서는 스택 구성 요소 간에 전기 절연을 제공합니다.
7-17
그림 7-6평면형 SOFC에서 가능한 씰 유형(출처: (29))
보세 인감
접착 씰은 견고하거나 준수할 수 있습니다. 밀폐 씰은 씰 재료와 씰이 작용할 양쪽 표면 사이의 접
착력을 통해 이루어집니다. 당연히 씰 재료는 우수한 접착 특성(씰링할 재료의 우수한 습윤성)을
가져야 합니다.
일부는 셀의 작동 범위에서 유연성을 유지하도록 설계된 반면 다른 일부는 단단하게 설계되었습
니다. 견고한 유형의 씰을 사용하려면 씰 재료와 다른 모든 구성 요소의 열팽창 계수가 밀접하게
일치해야 합니다. 씰이 규정을 준수하는 경우 열팽창 계수 일치 요구 사항이 다소 완화됩니다. 이
러한 유형의 씰의 접착 온도는 작동 온도와 다른 셀 재료의 안정성 한계 사이에 있어야 합니다.
현재 SOFC 애플리케이션을 위해 고려 중인 몇 가지 일반적인 하위 유형의 본딩 씰이 있습니다.
유리 및 유리-세라믹 씰이 가장 일반적입니다. 이러한 유형의 씰이 매력적인 이유는 다음과 같습
니다:
• 유리의 점성/습윤성으로 밀폐 밀봉이 용이합니다.
• 저렴하고 제조 및 적용이 용이합니다.
• 유리와 세라믹의 다양한 구성으로 일부 주요 특성(예: 열팽창 계수 유리 전이 온도)을 맞춤 설
정할 수 있습니다.
• 유리 세라믹은 작동 중 점성 흐름과 제어되지 않은 점진적 결정화를 방지하도록 설
계할 수 있습니다.
7-18
그러나 유리-세라믹 씰은 단점도 있습니다:
• 깨지기 쉬워 냉각 중에 밀봉 및 셀 고장으로 이어질 수 있습니다;
• 제어에도 불구하고 열팽창 계수를 다른 중요한 셀 재료(일반적으로 알칼리토-알루미나-실리
카 유리)와 일치시킬 수 있는 유리 시스템은 거의 없습니다. 어떤 경우든 셀 재료는 대형 셀
에서 견고한 밀봉을 허용할 만큼 서로 가깝게 일치하지 않습니다.
• 많은 글라스가 인접한 셀 구성 요소, 특히 상호 연결과 상호 작용합니다.
• 유리의 일부 성분은 작동 중에 휘발합니다(예: 실리카, 붕산염, 알칼리 금속). 이러한 성분
은 전극 촉매를 더럽히거나 오염시키거나 다른 셀 구성 요소와 바람직하지 않은 방식으로
상호 작용할 수 있습니다.
7-19
용융 금속 필러를 사용하여 밀봉을 보장하는 금속 브래지어는 몇 가지 매력적인 기능을 제공합니다:
• 용융 금속은 밀폐 밀봉을 용이하게 합니다.
• 간편한 제작
• 신중한 구성 선택으로 속성 맞춤화 가능
10
9 전해질 음극
8 페라이트 스테인리스 스
7 틸 양극
1000 * Δ L/L
6
5
4
3
2
1
0
200 400 600 800
7-20
온도(C)
7-21
압축 씰
밀폐는 밀봉할 표면 사이에 밀봉 재료를 눌러서 이루어집니다. 씰 재료는 작동 온도 범위에서 탄
성이 있어야 하며 씰링할 표면의 미세한 요철을 채울 수 있을 정도로 충분히 부드러워야 합니다.
압축 씰은 몇 가지 장점을 제공합니다(29):
• 인접한 스택 구성 요소를 기계적으로 "결합 해제"하여 사이클링 중 열 스트레스를 줄입니
다.
• 셀 구성 요소 간의 열팽창 정합 요건은 다소 완화될 수 있습니다(전기 접촉을 고려할 때
여전히 요구될 수 있음).
• 일부는 쉽고 저렴하게 제작할 수 있습니다.
이러한 진전은 고무적이지만, SOFC에 고려되는 모든 씰 유형의 장기적인 물리적 및 화학적 안정성은 여
전히 추가적인 개선이 필요합니다.
7-23
그림 7-8 운모 및 운모-유리 하이브리드 씰의 구조 및 하이브리드 씰의 성능(29)
7.2 셀 및 스택 설계
7-24
(a) 튜브 주변 전도 (b) 튜브를 따라 전도
전류 흐름
상호 연결 양극
전해질 음극 전
류 수집기
음극 전해질 양극
전류 흐름
상호 연결
공기 공급 튜브
전류 흐름
음극 전류 흐름
전해질 상호 연
결 양극 지지
튜브
그림 7-9 세 가지 유형의 튜브형 SOFC: (a) 튜브 주변 전도(예: 지멘스 웨스팅하우스 및 토토(31)); (b)
튜브를 따라 전도(예: 아큐멘틱스(32));
(c) 계열로 구분(예: 미쓰비시 중공업, 롤스로이스(33, 34)).
7-25
에 통합되었습니다.
7-26
그림 7-10셀 성능 및 어큐멘트릭스 기술의 크기 (32).
이 섹션의 나머지 부분에서는 가장 발전된 셀 설계인 지멘스 웨스팅하우스 튜브형 SOFC 기술에 초점을
맞춥니다.
튜브형 SOFC 셀 제조 방법
그림 7-11에는 지멘스 웨스팅하우스 셀의 개략적인 단면도가 나와 있습니다. 공기는 알루미
나 공급관을 통해 공급되고 연료는 외부에서 공급됩니다. 셀 길이는 30cm에서 약 150cm로
점차 증가했습니다. 셀의 직경은 1.27cm입니다.
그림 7-12는 3개의 셀을 직렬로 연결하고 6개의 셀을 병렬로 연결한 18개의 셀 묶음을 보여줍니
7-27
다. 튜브 사이의 양호한 접촉을 보장하기 위해 니켈 펠트가 사용됩니다. 전류가 전극에 접선 방향
으로 흐르기 때문에 특히 음극에서 상대적으로 큰 오믹 손실이 발생하여 튜브 직경에 상한이 설
정됩니다.
7-28
그림 7-11원통형 지멘스 웨스팅하우스 SOFC 튜브의 개략적인 단면도.
O2 + 2e- 🡪 O= (7-2)
H2 O + 2e- 🡪 H2 + O= (7-3)
7-30
다른 셀 구성 요소는 전자 전도만 허용해야 하며, 1,000°C에서 이러한 구성 요소에서 이온 종의
상호 확산이 전자 전도도에 영향을 미치지 않아야 합니다. 셀 구성 요소에 대한 다른 제한 사항
은 셀의 기체 환경에서 안정적이어야 하며 열 순환을 견딜 수 있어야 한다는 것입니다. 표 7-1에
나열된 재료는 이러한 요구 사항을 충족하는 것으로 보입니다.
7-31
연료 전지 기체 환경(38)에서 1,000°C에서 일반적인 전지 구성 요소의 저항은 전해질
(8~10몰 퍼센트 Y O23 도핑)의 경우 10옴-cm(이온성)입니다.
ZrO2 ), 셀 인터커넥트용 1옴-cm(전자)(도핑된 LaCrO3 ), 음극용 0.01옴-cm(전자)(도핑된
LaMnO3 ), 양극용 3 x 10-6 옴-cm(전자)(Ni/ZrO2 커멧). 고체 산화물 전해질은 셀 구성 요소 중 전
도성이 가장 낮고 셀 상호 연결이 그 뒤를 잇는 것으로 나타났습니다. 또한 고체 전해질의 이온 전
도도(즉, 800°C에서 0.02/ohm-cm)가 약 1,000°C인 경우 약 1,000°C의 작동 온도가 필요합니다.
°C 및 1,000°C에서 0.1/ohm-cm)는 수성 전해질보다 훨씬 작아야 합니다. 1,000°C에서 옴 손실
이 PAFC의 전해질과 비슷하려면 SOFC의 고체 전해질은 두께가 약 25~50μm에 불과해야 합니
다(39). 다행히도 약 40μ� 두께의 얇은 전해질 구조는 테이프 주조 및 기타 세라믹 가공 기술뿐만
아니라 EVD를 통해 제작할 수 있습니다.
7-32
그림 7-12 관형 SOFC를 위한 가스매니폴드 설계 및 관형 SOFC의 셀 간 연결(41)
7.2.1.1 성능
이 섹션에서는 다양한 작동 파라미터를 기반으로 SOFC의 성능을 추정하는 데 사용할 수 있는 경
험적 정보를 제공합니다. 현재 개발 중인 SOFC, 특히 평면형은 독특한 디자인을 가지고 있으며,
다양한 재료로 구성되고, 다양한 기술로 제작됩니다. 이러한 개발 과정을 통해 여기에 요약된 성
능 트렌드가 더욱 발전할 것입니다. 수소 연료와 관련된 전기화학 반응은 방정식 (7-4)~(7-6)으로
표현됩니다:
H2 + O= → H2 O + 2e- (7-4)
양극에서, 그리고
H2 + ½O2 → H O2 (7-6)
RT 1/ 2 (7-7)
Ε=
Ε° +lnPH 2PO 2
7-34
2F PH2 O
7-35
압력 및 조성 효과는 간단하지 않습니다. 크루시안 등(42)의 데이터는 구리/세리아에서 탄화수소
의 직접 산화에 대한 결과를 제시합니다.
7-36
그림 7-13 기존 지멘스 웨스팅하우스 기술 대비 무실링 평면(HPD5)의 성능우위(42)
7-37
압력의 효과
Δ V(mV) = 59 log
P2
(7-8)
p
P1
온도의 영향
그림 7-15는 공기(낮은 활용도)와 67% H2 /22% CO/11% H2 O(낮은 활용도)의 연료를 사용하는
2셀 스택의 경우 온도에 대한 SOFC 성능의 의존성을 보여줍니다. 800°C에서 전류 밀도에 따른
7-38
셀 전압의 급격한 감소는 이 온도에서 고체 전해질의 높은 오믹 분극(즉, 낮은 이온 전도도)을 나
타냅니다. 작동 온도가 증가함에 따라 옴 분극은 다음과 같이 감소합니다.
7-39
1,050°C로 증가하며, 이에 따라 주어진 셀 전압에서의 전류 밀도가 증가합니다. 그림 7-15의 데
이터는 일정한 전류 밀도에서 900~1,000°C 사이의 온도보다 800~900°C 사이의 온도 감소에 따
른 셀 전압의 감소가 더 크다는 것을 보여줍니다. 이 데이터와 다른 데이터는 온도에 대한 전압
이득이 온도와 전류 밀도의 강력한 함수임을 시사합니다. 한 참고 문헌(43)에서는 전압 이득을
다음과 같이 가정합니다:
여기서 J는 전류 밀도(mA/cm)입니다2 .
7-40
표 7-2. ΔV의 K 값T
K 온도(°C) 참고.
0.008 ~1000 43
0.006 1000 - 1050 44
0.014 900 - 1000
0.068 800 - 900
0.003 900 - 1000 45
0.009 800 - 900
검사 결과, 이러한 레퍼런스 사이의 K 값에는 상당히 큰 범위의 차이가 있습니다. SOFC 기술이
성숙해짐에 따라 이러한 차이는 보다 일관된 값으로 조정될 수 있습니다. 그 동안 다른 정보가 없
는 경우 다음 표현식이 독자에게 도움이 될 수 있습니다:
방정식 (7-11) 및 (7-12)는 67% H2 /22% CO/11% H2 O로 구성된 연료에 대한 것입니다. 80% H2
/20% CO2 (45) 및 97% H2 /3% H2 O(49, 51)와 같이 다른 연료 조합을 사용한 실험은 이러한 상
관관계가 다른 연료에는 유효하지 않을 수 있음을 시사합니다. 방정식 (7-13)은 그림 7-13에 표시
된 데이터의 평균값, 즉 수소를 연료로 사용하고 공기를 산화제로 사용하는 얇은 전해질이 있는
양극 지원 PSOFC를 기반으로 합니다. 이 접근 방식은 현재 SOFC 기술에서 추구되고 있는 개발
경로, 즉 얇은(10μ� 미만) YSZ 전해질을 특징으로 하는 평면 전극 지지형 전지를 나타냅니다. 새
로운 전극 및 전해질 재료도 개발 중인 것으로 알려져 있습니다.
7-41
그림 7-16 97% H2 및 3% H2 O/Air의 두셀 스택 성능 (43) 반응 기체 구성 및
활용도 효과
( )2 (7-14)
Δ VCathode = 63 로그 (PO )2
P
O2 1
(PO2 )2
ΔV = 92 log
음극 (P )
O2 1
7-44
수소(H2 O)와 탄소(CO)를 포함하는 기체에서 물 기체 이동 반응으로 얻은 평형 조성물은 H2 를
생성하지만, 이 반응은 고온에서 선호되지 않기 때문입니다. 또한 H /O22 반응의 이론적 잠재력은
약 800°C의 온도에서 CO/O2 반응의 잠재력을 초과합니다. 따라서 연료 가스에 수소를 첨가하면
SOFC에서 더 높은 개방 회로 전위를 얻을 수 있습니다. 넌스트 방정식에 따르면, T = 1,000°C에
서 연료 사용률의 변화로 인한 이론적 전압 이득은 다음과 같습니다.
(PH2 / PH2 O)2
ΔV = 126 log (7-16)
양극 (P / P )
H H2 2 O1
어디 P 그
PH O는
2
연료 가스의 H2 및 H2 O의 평균 분압입니다.
2H
리
고
7-45
경우 농도 분극이 현저해지고 성능이 낮아집니다.
7-46
이 기준 연료와 순수 O2 또는 공기를 산화제로 사용하여 작동하는 SOFC의 연료 사용률(사용률
25%). 일정한 전류 밀도에서 연료 사용률이 증가하면 셀 전압이 감소합니다. 온도가 사용률에
따른 셀 전압 변화에 중요한 영향을 미치는지 여부를 판단할 수 있는 데이터는 충분하지 않습니
다. 그러나 데이터( )에 따르면 800°C 또는 900°C보다 1,000°C에서 더 큰 전압 감소가 발생한다
고 합니다. 이 데이터와 다른 데이터(48, 49)를 기반으로 T = 1,000°C에서 공기가 있는 경우의 전
압 이득은 다음과 같이 정의됩니다.
방정식 (7-17):
(PH2 / PH2 O)2
ΔV = 172 log (7-17)
양극 (P / P )
H H2 2 O1
불순물의 영향
황화수소(H2 S), 염화수소(HCl) 및 암모니아(NH3 )는 일반적으로 석탄 가스에서 발견되는 불
순물입니다. 이러한 물질 중 일부는 SOFC의 성능에 해를 끼칠 수 있습니다. 초기 실험(57)에
서는 37.2퍼센트 CO/34.1퍼센트 H2 /0.3퍼센트 CH4 /14.4퍼센트 CO2 /13.2퍼센트 H2 O/0.8퍼
센트 N2 을 포함하는 시뮬레이션 산소 분사 석탄 가스를 사용했습니다. 이 실험에서는 5,000
7-47
퍼센트 NH3 의 존재에도 성능 저하가 나타나지 않았습니다. 불순물 수준이 1ppm인 염소산염
에서도 분해가 감지되지 않았습니다. 1ppm의 H2 S 수준에서는 즉각적인 성능 저하가 발생했
지만 이러한 손실은 곧 정상적인 선형 성능 저하로 안정화되었습니다.
그림 7-2020은 시간 경과에 따른 실험 셀의 성능을 보여줍니다(50). 추가 실험 결과 연료
스트림에서 H2 S를 제거하면 전지가 거의 원래 수준으로 돌아가는 것으로 나타났습니다.
또한 불순물 수준을 5,000ppm으로 유지하면 NH3 및
1ppm HCl을 사용했지만, 위에서 언급한 바와 같이 H2 S 수준을 0.1ppm으로 낮추면 황의 존재로
인한 유해한 영향이 제거되었지만, 1ppm H2 S는 사실상 아무런 성능 저하를 일으키지 않았습니
다.
7-48
그림 7-20 1,000°C 및 350mA/cm에서의 SOFC성능2 , 연료 사용률 85% 및 공기 사용률
25%(연료 = 시뮬레이션된 공기 분사 석탄 가스 포함)
5,000ppm NH3 , 1ppm HCl 및 1ppm H2 S)
7-49
전류 밀도의 효과
SOFC의 전압 레벨은 전류 밀도가 증가함에 따라 증가하는 옴, 활성화 및 농도 손실에 의해 감소
합니다. 이 손실의 크기는 문헌의 정보를 바탕으로 개발된 다음 방정식으로 설명됩니다(44, 51,
52, 53, 54, 55):
7-50
ΔVj (mV) = -0.73ΔJ (T = 1000°C) (7-19)
세포 수명의 효과
셀 스택의 내구성은 SOFC의 주요 관심사입니다. SOFC 기술이 상용화에 가까워짐에 따라 이 분
야에 대한 연구와 개선이 계속되고 있습니다. 지멘스 웨스팅하우스의 최첨단 튜브형 설계는
69,000시간 이상의 지속적인 전기 테스트를 통해 1,000시간 작동 시 0.5% 미만의 전압 저하로 검
증되었습니다. 이 튜브형 설계는 초기 칼시아 안정화 지르코니아 다공성 지지관(PST)을 기반으
로 합니다. 현재 기술에서는 PST가 제거되고 도핑된 란탄 망간 공기 전극 튜브로 대체되었습니다
. 이러한 공기 전극 지원(AES) 셀은 이전 설계에 비해 약 33%의 전력 밀도 증가를 보여주었습니
다.
지멘스 웨스팅하우스 AES 셀은 44,000시간 이상(23,56) 운영된 25kW 스택에서 1,000시간당
0.2% 미만의 전압 저하를 보였으며, 네덜란드와 독일에서 운영된 100kW 스택(16,000시간 이상)
에서는 성능 저하가 미미한 것으로 나타났습니다.
관형 SOFC 방정식 요약
7-51
앞의 논의에서는 다양한 작동 조건에서 다양한 참조 데이터를 기반으로 파라메트릭 성능을 제
공했습니다. 독자가 다른 데이터나 상관 관계를 선호하지 않는 한 다음 방정식을 성능 조정에
사용할 것을 제안합니다.
7-52
매개변수 방정식 코멘트
(PO2 )2
(mV) = 92 log PO 2
산화제 음극 (P ) 0.16 ≤ P ≤ 0 . 20 (7-15)
Δ
V
O2 1 합계
(PH 2 / PH 2 O )2
연료 ΔV = 172 log 0.9 < PH2 / PH2O < 6.9 t = 1000 ° C,
양극 (P /P ) 공기 포함 (7-17)
H2 H 2O 1
7-53
을 생산할 수 있게 되었습니다. 이러한 전지의 전해질 두께는 일반적으로 약 3~15μm입니다(
양극과 전해질 사이의 열팽창 차이를 고려할 때 열역학적으로 두께의 한계는 약 20~30μm(음
극은 약 50μ� 두께로 유지)). 이러한 전지는 매우 높은 전력 밀도(실험실 조건에서 최대
1.8W/cm2 , 상업적 조건에서 약 600~800mW/cm2 )를 제공할 수 있는 잠재력을 제공합니다.
7-54
• 금속 상호 연결 지원. 로렌스 버클리 국립 연구소(66), 아르곤 국립 연구소, 세레스(67)는 질
량 전달 저항과 (값비싼) 세라믹 재료의 사용을 최소화하기 위해 금속 지지형 전지를 개척했
습니다. 이러한 전지에서 전극은 일반적으로 50μ� 두께이고 전해질은 5�15μ� 정도입니다.
장점은 분명하지만, 제조 및 작동 중에 금속의 부식 및 변형과 계면 반응을 방지하는 재료 조
합과 제조 공정을 찾는 것이 과제입니다.
상호 연결 자료:
• 고온 작동(900~1000°C)에 적합한 세라믹(란탄 또는 이트륨 크로마이트). 이러한 소재는
화학적으로 안정적이고 화학적 및 열팽창 관점에서 MEA와 호환되지만 기계적으로 약
하고 비용이 많이 듭니다.
• 중간 고온 작동(800~900°C)을 위한 Cr 기반 또는 Ni-기반 초합금(800~900
°C). 이러한 소재는 900°C에서 화학적으로 안정적이지만 전극의 Cr 중독을 방지하기 위해
추가 코팅이 필요합니다. 또한 가격이 비싸고 성형이 어렵습니다.
• 중간 온도 작동(650~800°C)을 위한 페라이트강(코팅 또는 비코팅). 코팅되지 않은 강철은
특히 열 순환 중에 화학적으로 불안정한 반면, 코팅된 강철은 신품일 때 허용 가능한 전도
성뿐만 아니라 내식성을 제공합니다. 하지만 열 순환 성능은 여전히 개선이 필요합니다.
셀의 모양입니다.
• 직사각형으로, 가스가 동류, 역류 또는 교차 흐름으로 흐릅니다.
• 원형으로, 일반적으로 가스가 중앙에서 공동 흐름으로 흘러나오고 셀 가장자리에서 혼합 및
연소되는 방식입니다. 나선형 흐름 배열과 역류 배열도 제안되었습니다.
매니폴딩 배열:
• 외부 매니폴딩.
• 전해질을 통한 내부 매니폴딩.
• 인터커넥트를 통한 내부 매니폴딩이지만 전해질을 통하지 않습니다.
7-55
그림 7-22는 최근에 추구되고 있는 평면형 SOFC 접근 방식의 샘플을 보여줍니다. 금속 인터커넥
트를 사용한 양극 지원 기술에 대해서는 아래에서 자세히 설명합니다. 미쓰비시는 올세라믹
MOLB 설계를 적용한 15kW 시스템을 1,000시간당 0.5% 미만의 열화율과 열 사이클 없이
190~220mW/cm 범위의 전력 밀도2 (실제 작동 조건에서)로 거의 10,000시간 동안 테스트했습니
다. 인터커넥트가 평평하고 비교적 얇기 때문에(유동 통로가 MEA에 내장되어 있음) 유동 통로가
인터커넥트 내에 있는 경우보다 값비싼 LaCrO3 가 덜 필요합니다. 그럼에도 불구하고 비용 절감
은 여전히 이 스택 기술의 주요 우선 순위 중 하나입니다. 열 순환 또한 소규모 분산형 고정식 발
전 애플리케이션을 대상으로 하는 이 시스템에서 해결해야 할 과제로 여겨집니다.
7-56
(a) 양극 지원 직사각형
7-57
기본 부품 및 재료 기술을 개발하는 핵심 프로그램과 (2) 민간 스택 개발자가 다른 당사자와 팀을
이루어 SECA 목표를 충족하는 스택을 개발하고 시연하는 수직 프로그램(70)이 그것입니다. 특
히 유용하고 국제 SOFC 개발 커뮤니티에서 광범위하게 공유되는 것은 SECA에서 개발한 스택
성능 목표입니다.
7-58
표 7-3SECA 프로그램 목표(SOFC 스택)(70)
7-59
수 있다는 가설을 세울 수 있었습니다.
7-60
7.2.2.1 단일 셀 성능
중간 온도 PSOFC 개발에서 중요한 진전은 얇은 전해질과 함께 금속 "양극" 인터커넥트를 사용
하는 것이었습니다. 원래 1990년대 초에 개념화되었지만, 금속 상호 연결이 있는 양극 지원 평면
형 SOFC의 개발은 미국 DOE의 SECA 프로그램에 의해 크게 가속화되었습니다. 금속 인터커넥
트를 사용한 양극 지원 방식의 이점은 쉽게 인식되었습니다(표 7-4의 요약 참조):
• 소결 및 크리프 - 온도가 낮을수록 스택 재료의 소결 및 크리프가 줄어듭니다. 이는 기하
학적 안정성을 유지하고 반응을 위한 높은 표면적을 유지하는 데 도움이 됩니다.
• 열 활성화 공정 - 크롬 기화, 원소 간 확산 및 이동, 금속 부식, 세라믹 노화와 같은 열 활성화
공정은 고온에서 문제가 됩니다. 작동 온도가 낮게 유지될수록 이러한 공정으로 인한 연료
전지의 손상이 줄어듭니다.
• 열 응력 - 작동 온도 대역의 폭이 줄어들어 사이클링 중 열 팽창 및 수축 응력이 감소하
여 기하학적 안정성이 유지됩니다.
• 넌스트 잠재력이 증가합니다.
• 열 손실 - 더 낮은 작동 온도에서 더 컴팩트한 스택으로 열 손실이 감소합니다.
• 재료 유연성 - 저온에서는 잠재적인 건축 재료의 범위가 다소 더 넓습니다. 특히 특정 금속은
SOFC 스택 설계에 통합될 수 있습니다.
• 플랜트 균형 - 재생기에 더 저렴한 자재를 사용할 수 있다면 BOP 비용이 더 낮아질 수 있습
니다. 또한 스택 온도가 일반적인 개질기 및 황 제거 반응기 작동 온도에 가까워지므로 열 관
리 시스템의 부하가 더욱 줄어듭니다. 그러나 열 관리 시스템의 열 부하를 유발하는 주요 요
인은 안정적인 스택 작동에 필요한 냉각 공기의 양이며, 이는 스택의 내부 개질 능력과 스택
전체의 허용 가능한 온도 상승에 따라 달라진다는 점을 기억해야 합니다.
• 시동 시간이 단축될 수 있습니다. 금속 인터커넥트의 무게가 가볍고 열전도율이 높기 때
문에 작동 온도까지 더 빠르게 가열할 수 있습니다.
7-61
• 일반적으로 온도가 낮을수록 저항 손실을 최소화하기 위해 평면형 구성이 필요합니다. 이는
초박형 전극과 전해질 멤브레인을 사용하여 달성할 수 있습니다. 따라서 평면 구성을 위한
효과적인 씰이 필요합니다.
7-62
표 7-4 평면 셀의 최근 기술 발전과 잠재적 이점
기술 발전 잠재적 이점
디자인 전극 지원 얇은 전해질 단위 • 전해질 저항 감소
전력 밀도 증가
셀 - 예를 들어,
•
양극
시스템 낮은 작동 온도 • 금속 인터커넥트
사용 및
매니 폴딩 가능
재료 금속 인터커넥트 플레 • 비용 절감
• 낮은 저항 인터
이트
커넥트
• 스택의 열 팽창에 대한
기계적 솔루션
재료 전도성이 높은 전해 • 전해질에 걸친 전압
질 재료: Sc - 산화아 강하 감소
연
Ce - Gd 산화물
7-64
그림 7-23 양극 지원 SOFC의 대표적인 최첨단 버튼 셀 성능(1)
7-65
그림 7-24 LSGM 전해질의 단일 셀 성능(50μm 두께)
바넷, 페리, 카우프만(75)은 8μ� 두께의 이트리아 안정화 지르코니아(YSZ) 전해질을 사용하는
연료 전지가 낮은 옴 손실을 제공한다는 사실을 발견했습니다. 또한 YSZ의 양쪽에 얇은 다공성
이트리아 도핑 세리아(YDC) 층을 추가하면 LSM 음극과 Ni-YSZ 양극 모두에서 계면 저항이
크게 감소했습니다. 이 전지는 600°C 및 650°C에서 각각 300 및 480mW/cm2 (97% H2 및 3%
H2 O 및 공기에서 측정)와 같이 700°C 이하에서 이전에 보고된 것보다 높은 전력 밀도를 제공했
으며, 750°C에서 760mW/cm2 등 더 높은 온도에서도 높은 전력 밀도를 제공했습니다. 유타 대
학교(73)의 다른 데이터(그림 7-25)는 800°C에서 양극 지원 셀의 경우 1.75W/cm2 (H2 /공기 포
함), 2.9W/cm2 (H /O22 )의 전력 밀도를 보여줍니다. 그러나 전극이나 전해질 두께 또는 구성에
관한 데이터는 제시되지 않았습니다.
7-66
그림 7-25 고성능 양극 지원 셀에 대한 산화제 조성의 효과
7.2.2.2 스택 성능
금속 인터커넥트가 있는 평면 양극 지원 SOFC를 기반으로 다양한 평면 셀 스택 설계가 개발되
었습니다. 일반적으로 풀스케일 스택의 셀은 대부분 정사각형 또는 직사각형으로 약 10~20cm입
니다(일부 원형도 있음). 30~80개의 셀이 있는 스택이 최첨단입니다. 그림 7-26은 최첨단 평면
양극 지원 SOFC 스택의 예와 일부 성능 데이터를 보여줍니다(68,78,79). 표시된 스택은 각 개발
자가 3~7세대에 걸친 풀스케일 스택 설계의 결과물입니다. 이러한 스택의 용량(리포메이트 및
0.7V 셀 전압에서 작동하는 2~12kW)은 특정 용도에 충분합니다.
소규모 고정 및 모바일(APU) 애플리케이션.
7-68
(a) 델파이
• 30 셀 x 106 cm2
• 3.5리터, 13kg
(b) 연료 전지 에너지
• 4 x 20 셀 x 121 cm2
가습 수소
• 13.3 kWel
• 0.74mA/cm2(0.83V 기준)
(0.6W/cm2)
(c) 연구 • 700 °C
젠트룸 율리히 시뮬레이션된 리포맷 시
• 60 x 셀 361 cm2 • 11.9kWel
• 0.74V에서 0.74mA/cm2
(0.55W/cm2)
• 720 °C
7-69
그림 7-27 평면형 SOFC의 셀 및 단일 셀 스택 성능 추세(68)
7.2.3 스택 확장
일부 SOFC 애플리케이션에는 많은 튜브형 및 평면형 SOFC가 확장된 2~10kW 미만의 시스템이
필요하지만, 대부분의 고정식 애플리케이션, 특히 전 세계 에너지 사용에 가장 큰 잠재적 영향을
미치는 애플리케이션에는 중간 규모의 분산 발전용 약 200kW에서 유틸리티 규모의 발전소용 수
백 MW에 이르는 시스템이 필요할 것입니다. 표 7-5에는 전 세계 주요 SOFC 시스템 제조업체가
나와 있으며, 이 목록에는 연구 기관, 대학 및 세라믹 부품만 생산하는 제조업체는 포함되어 있지
않습니다(1).
7-70
는 개별 튜브를 약 2kW 용량의 3x8 튜브 모듈로 결합하여 이루어집니다. 이러한 모듈을 차례로
결합하여 스택을 형성합니다. 미쓰비시 중공업은 튜브형 세그먼트 인 시리즈 시스템을 10kW(
가압 및 대기압)까지 확장하고 올세라믹 평면 설계를 최대 15kW까지 확장했습니다. 평면형 설
계는 ~2kW의 소형 유닛을 더 큰 스택 유닛으로 결합하는 스케일업 접근 방식을 따릅니다. 금속
인터커넥트가 있는 평면 양극 지원 스택은 단일 스택에서 약 12kW까지 스케일업되었습니다.
7-71
그림 7-28 지멘스 웨스팅하우스 250kW 관형 SOFC 설치(31)
7-72
• 셀 수가 증가함에 따라 셀 형상에 사소한 결함(예: 평탄도)이 있으면 스택 내부의 접촉 또
는 밀봉 압력이 잘못 분배될 수 있습니다.
• 모든 셀 레벨에 가스 흐름을 균일하게 분배하는 것이 어려워집니다.
7-73
다른 접근 방식은 예를 들어 윈도우 패널 설계를 사용하여 평면 셀로 통합 스택 장치를 구축하는
것입니다(그림 7-29). 전해질 지원 평면형 SOFC 개발자들이 대용량 애플리케이션에 집중하던
초기에는 몇몇 업체가 이 접근 방식을 제안했습니다. 비용, 단순성 및 신뢰성 이점이 궁극적으로
대규모 시스템 개발자를 이끌 것으로 보입니다.
셀 창-창 레이어 스택
289 cm2 25 셀 115 셀
86
셀W 창-창2.2레이어
kW 249
스택kW
289 cm2 25 셀 115 셀
86 W 2.2 kW 249 kW
1555
LaLaLaL
Sayyeeyy
Stataacckk
111111 249249ersrs
49
2 W 에어 피
kkWW
kk
드
공기 배
연료 공급 연료 배기
7-74
표 7-5 SOFC 제조업체 및 기술 현황
제조업체 국가 달성됨 연도 속성 및 상태
Acumentrics Corp. 미국 2kW 2002 무정전 전원용 마이크로 튜브형 SOFC, 2kW
아델란 UK 200 W 1997 마이크로 튜브형, 빠른 시동 및 순환 가능
세라믹 연료 전지 회사 호주 5 kW 1998 평면형 SOFC, 실험실 스택 테스트, 5kW 스택에 대해 600시간 작동, 개발 중
25 kW 2000 40kW 연료 전지 시스템
델파이/바텔 미국 5 kW 2001 평면형 셀 기반 5kW 유닛 개발
연료 전지 기술(지멘스 캐나다 5 kW 2002 테스트 중인 5kW 프로토타입 SOFC, 전기 효율 40%. 여러 현장 트레일
웨스팅하우스 전력 공사) 스웨덴, 미국, 일본 등에서 계획 중입니다.
2kW 2002
제너럴 일렉트릭 전력 시스템 미국 0.7 kW 1999 평면형 SOFC, 대기 및 하이브리드 시스템
(구 하니웰 및 얼라이드 시그널) 1 kW 2001
글로벌 열전 캐나다 1 kW 2000 평면형 SOFC, 5000시간 연료 전지 테스트
MHI/추부 전기 일본 4 kW 1997 평면형 SOFC, 실험실 스택 테스트, 7500 작동 시간
15kW 2001
MHI/전력 개발 Co. 일본 10kW 2001 관형 SOFC, 가압 작동, 700시간 동안의 10kW 실험실 테스트
롤스로이스 UK 1 kW 2000 평면형 SOFC, 실험실 테스트, 하이브리드 시스템용 20kW 스택 개발
지멘스 웨스팅하우스 파워 미국 25 kW 1995 고객 사이트에서 여러 대의 튜브형 SOFC를 시연했습니다. 16,000개 이상의 단일
법인 110 kW 1998 스택 가동 시간, 최초의 하이브리드 SOFC 데모
220 kW 2000
SOFCo(맥더못 테크놀로지스 및 커민스 0.7 kW 2000 평면형 SOFC, 실험실 테스트, 1000시간 작동, 10kW 다목적 SOFC 장치 개발
미국
파워 제너레이션
설저 헥시스 스위스 1 kW 1998- 평면형 SOFC, 다양한 테스트의 현장 트레일
2002
도쿄 가스 일본 1.7 kW 1998 평면 설계, 실험실 테스트
도쿄전력/규슈전력/일본제철 일본 2.5 kW 2000 관형 SOFC, 실험실 테스트, 2005년 10kW 시스템 개발
7-44
7.3 시스템 고려 사항
시스템 설계는 연료 유형, 애플리케이션 및 필요한 용량에 따라 크게 달라지지만 스택은 시스템
설계 및 구성에 몇 가지 중요한 영향을 미칩니다:
• 스택 작동 온도 범위, 내부 개질 정도, 작동 전압 및 연료 사용률에 따라 필요한 공기 냉각
유량과 필요한 회수 수준이 결정됩니다. 이에 따라 송풍기 또는 컴프레서 및 열 관리 시스
템의 사양이 결정됩니다.
• 스택 형상과 씰링 배열은 일반적으로 스택 압력 강하와 최대 작동 압력을 결정하며, 특히
하이브리드 시스템에서 시스템 설계에 영향을 미칠 수 있습니다.
• 스택의 황 허용 오차에 따라 탈황 시스템의 사양이 결정됩니다.
• 스택이 수용할 수 있는 내부 리포밍의 정도는 리포머( )의 선택과 설계에 영향을 미칩니다.
7.4 참조
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7-53
8. 연료 전지 시스템
8-1
연구 및 개발 분야에 대해 설명합니다. 섹션 8.5에서는 몇 가지 고급 연료 전지 네트워크 설계를
제시하고 섹션 8.6에서는 연료 전지와 다른 발전 기술을 통합하는 하이브리드 시스템을 소개합
니다.
8-2
8.1 시스템 프로세스
8.1.1 연료 처리
본 핸드북에서 연료 처리는 상업적으로 이용 가능한 기체, 액체 또는 고체 연료를 연료 전지 양
극 반응에 적합한 연료 가스 개질액으로 전환하는 것으로 정의됩니다. 연료 처리에는 연료 내 유
해 종의 세척 및 제거, 연료의 연료 가스 개질액으로의 전환, 특정 연료 전지 요구 사항에 따라 연
료 가스 개질액을 변경하는 다운스트림 처리가 포함됩니다. 이러한 공정의 예는 다음과 같습니
다:
8-3
그림 8-2는 저온 전지에 필요한 처리 단계를 보여줍니다.38 대부분의 연료 프로세서는 연료 전지 폐
수에 남아있는 화학 및 열 에너지를 사용하여 연료 처리를 위한 열을 공급함으로써 시스템 효율을
향상시킵니다.
8-4
Airb
기체 연
연료 전지로
료c Reactord 유황 제거 고온 교대 저온 교대 CO
f 350 °C 제거 150- 재형성
높은 °Ce 근무 근무
200°C
260-370 °C 200-260 °C
물b
그림 8-2 대표적인 연료 처리 단계 및 온도
8-5
고 있습니다(섹션 1.6 참조). 광범위한 상업적 적용을 위해서는 전체 연료 전지 장치와 마찬가지
로 비용이 문제입니다. 기존 연료 처리 기술을 대규모 연료 전지 발전소로 확장하면 연료 프로세
서의 특정 비용을 줄일 수 있습니다.
8-6
운송과 관련된 문제는 상업용 연료 인프라와 연료 전지 장치의 요구 사항을 어떻게 일치시켜 경
쟁력을 갖출 수 있느냐 하는 것입니다. 경제성을 고려하면 휘발유와 같은 기존 인프라를 연료로
선택하게 됩니다. 연료 전지 요구 사항은 메탄올 또는 "연료 전지 친화적"인 가솔린으로 연료를
선택하게 합니다. 환경 문제로 인해 순수 수소가 연료로 선택되고 있습니다40 . 휘발유는 복잡한
연료로 높은 전환 온도가 필요하며 촉매 활동에 영향을 주는 불순물이 많이 포함되어 있습니다(
부록 A 참조). 메탄올 연료 프로세서(일부에서는 궁극적인 액체 운송 연료를 향한 필수 단계로
간주)는 가솔린을 변환할 수 있는 프로세서보다 개발하기가 더 쉽습니다. 그러나 메탄올이나 수
소를 사용하려면 연료 공급 인프라에 큰 변화가 필요합니다. 메탄올과 가솔린용 프로세서는 차
량 적용을 위해 최대 50kWe 수준까지 테스트되었습니다. 차량에 어떤 연료를 사용할지는 현재
로서는 의문의 여지가 있지만, 연료 전지 커뮤니티의 최근 연구에 따르면 기존 연료 인프라를 통
해 공급할 수 있는 연료 전지용으로 맞춤화된 개량 가솔린을 사용할 수 있을 것으로 보입니다(1).
연료 처리 문제
연료 프로세서 개발에 영향을 미치는 주요 이슈는 1) 특정 애플리케이션에 적합한 상용 연료 선
택, 2) 연료 유연성, 3) 촉매 허용 오차, 4) 연료 전지 크기, 5) 중질 탄화수소의 기화입니다. 디젤
과 같은 중질 탄화수소는 350~400°C를 훨씬 초과하는 기화 온도가 필요하며, 이 온도에서 일부
중질 연료가 열분해됩니다.
8-7
연료 선택과 유연성: 연료 전지는 상업적 사용의 초기 단계에 있는 발전 기술입니다. 따라서 가
장 간단한 기술 개발(개발 비용 최소화)로 광범위한 사용 가능성(적절한 재정적 투자 유치)이 있
는 애플리케이션을 타겟팅하는 것이 가장 중요합니다. 실행 가능한 애플리케이션과 사용 가능
한 연료의 인프라 사이에는 밀접한 관계가 있습니다.
40. 미국 프리덤카 프로그램은 일차적으로 수소에 초점을 맞추고 있으며, 이차적으로는 온보드 연료인 '가솔린'에 초
점을 맞추고 있습니다.
8-8
고부가가치 틈새 시장이 초기 연료전지 기술 개발을 주도했습니다. 여기에는 우주선의 온보드
전력용으로 연료 전지를 사용하고, 연료 전지가 고정식 현장 상업용 전력으로 효율적이고 친환
경적인 기술이라는 것을 입증하는 것이 포함되었습니다.
8-9
니다:
8-
10
인프라가 뒷받침된다면 새로운 휘발유가 될 수 있습니다. 메탄올의 사용이 현재의 내연기관
(ICE) 휘발유와 비용 및 환경 측면에서 유리하게 비교된다면 휘발유를 처리하는 것이 너무 어
렵다고 판명될 경우 메탄올이 우위를 점할 수 있습니다. 연료 유형에 대한 불확실성과 대중이
다양한 옥탄가 액체 연료와 경유를 선택하는 데 익숙하기 때문에 가공업체의 연료 유연성을
고려해야 합니다.
• 현재 대형 차량의 인프라 연료는 고유황 디젤(현재 황 함량 500ppm 이하)이지만, EPA의 제
안에 따라 거의 무황 디젤로 변경될 수 있습니다. 2006년 6월 1일부터 정유업체는 최대
15ppm의 황을 함유한 디젤을 생산해야 합니다(3). 연료 전지 시스템이 경쟁할 수 있다면 이
부문의 연료는 휘발유일 수도 있습니다.
• 소비자의 편의성 요구를 충족시키기 위해 온보드 차량 보조 전원이 급격히 증가하고 있습니
다. 이러한 애플리케이션을 위한 연료 선택은 경유와 중유를 병행합니다.
• 군은 고유황 디젤(황 함유량 최대 1,000ppm)과 제트 연료(JP-8, 황 함유량 최대 300ppm)로
구성된 연료 인프라를 계속 사용할 것입니다. 군에서는 전 세계 연료 공급원을 고려해야 하
기 때문에 유황 사양은 계속 높게 유지될 것입니다. 고유황 디젤과 JP-8은 특성이 비슷하기
때문에 연료 유연성이 필요하지 않습니다. 그러나 군대나 해안경비대(국방부 산하 군대)의
일부에서는 제한된 용도에서 연료 전지에 더 적합한 연료를 사용할 가능성이 있습니다.
• 메가와트급 발전소에 대한 환경 규제가 더욱 엄격해지고 연료 전지의 규모가 커짐에 따라
미국에서 가장 풍부한 토착 연료인 석탄을 사용할 가능성이 커지고 있습니다. 석탄이라는
용어는 연료 처리, 특히 정화를 복잡하게 만드는 광범위한 고체 연료를 포괄합니다.
• 경질 증류액, 에탄올, 혐기성 소화조 가스, 바이오매스, 쓰레기 유래 연료 등 다른 사
용 가능한 연료를 사용할 수도 있습니다.
8-
11
수 있습니다. 이는 빠른 시동 이점을 제공합니다. 메탄올은 90% 이상의 효율로 수소로 전환할
수 있습니다. 그러나 메탄올은 주로 천연가스에서 생산되기 때문에 에너지가 필요하며, 연비 측
면에서 가솔린보다 매력적이지 않습니다(5, 6).
8-
12
상대 에너지 밀도가 낮고 처리 온도가 700°C 이상이기 때문에 운송에 적합합니다(7).
8-
13
성에 의해 영향을 받을 수 있으며, 이는 현재 관심 있는 연료 전지에 사용되는 대부분의 연료에서
일반적으로 발생합니다. 다른 연료 성분도 다양한 연료 전지에 해로울 수 있습니다. 할로겐화물,
염화수소, 암모니아 등이 그 예입니다.
41. 편집자 주 - 가솔린 연료를 사용하는 ICE 차량의 웰투휠 효율 값은 오늘날의 기술에 적용되며 전체 주행 주기
에 걸쳐 평균을 낸 것입니다. 첨단 IC 엔진/차량은 전체 작동 주기에서 18%(최대 20%의 홀수 %)보다 더 효율
적입니다. 이는 향후 경차의 IC 엔진/차량 효율이 엑슨모빌 백서에서 인용한 15~18%를 초과할 수 있음을 의미
합니다. 항력 계수가 매우 낮은 개발 중인 차량에서 ICE를 배터리와 결합하면 갤런당 차량 주행 거리가 증가합
니다. 예를 들어, 혼다 인사이트의 연비는 60마일 이상, 도요타 프리우스의 연비는 40~50마일 이상, 포드 프로
디지의 연비는 70마일 이상, GM 프리셉트의 연비는 80마일에 달합니다. 4인승 양산형 하이브리드 차량의 표
준 시내/고속도로 주행 사이클에 대한 전반적인 연비는 연료전지 차량에 근접한 약 25~30%로 추정됩니다. 경
량 차량용 연료전지 엔진은 하이브리드가 될 가능성이 높으므로 예상 효율을 신중하게 고려해야 합니다.
8-
14
비슷한 유형의 연료전지라도 연료전지 개발자가 지정한 유해 종에 대한 허용치에는 차이가 있
습니다. 이러한 차이는 전극 설계, 미세 구조의 차이 또는 개발자가 허용 오차를 설정하는 방식
때문일 수 있습니다. 어떤 경우에는 특정 유해 종의 존재가 즉각적인 성능 저하를 유발하기도 합
니다. 더 자주, 성능 저하는 개발자의 특정 유해 종에 대한 허용 노출에 따라 오랜 기간에 걸쳐 발
생합니다. 여기서 개발자는 경제성을 기반으로 예상 세포 수명을 설정합니다. 그런 다음 유해 성
분의 허용량은 경제적 수익과 연료 전지 기대 수명을 기준으로 결정됩니다.
8-
15
에너지 리 복구 처리 리포머 에너지
전원 관리 에너지에
전환
소스 서 바퀴로
전체 효율
메탄올 변환/ 메탄올 증
연료 전지 성
저장 기 개질기 20~28%
50-55%
76-81% 80-85%
추출/세척/배
천연 가 모터/ 컨트롤
송 88%
스 러/ 액세서리
75-84%
전체 효율
수소 변환/저
성 22-33%
연료 전지
장
50-60%
68-75%
전체 효율
가솔린 IC 차량(현재) 18%
성 15%
8-9
유황 효과
8-10
허용치에 대한 주장은 개발자마다 다릅니다. 황의 범위는 10~35ppm으로 발표되었습니다.
평면형 SOFC의 황 허용치는 앞서 언급했듯이 연료 프로세서 촉매에 따라 0.1ppm까지 낮아
질 수 있습니다.
42. 연료 전지 문헌에서 황이 보고되는 방식이 모호하여 허용되는 양에 혼란을 야기하고 있습니다. 보고서에서는
황을 액체 연료의 기화 전처럼 중량으로 측정하는지, 아니면 기체 연료 또는 연료 가스 개질액처럼 부피로 측정
하는지 구분하지 못하는 경우가 많습니다. 대략적인 경험 법칙에 따르면 기화된 연료의 유황 양(부피 기준)은
액체 연료에서 중량으로 측정한 유황 양의 10분의 1입니다. 액체 연료에 포함된 300ppm의 황(중량 기준)은 연
료가 기체 개질액으로 전환될 때 30ppm의 황(부피 기준)과 같습니다.
8-11
일산화탄소 효과
탄소 증착 효과
43. 탄소는 평형 계수 계산에 따르면 평형 계수 계산이 나타내는 것보다 퇴적될 확률이 약간 낮으며, 이는 동역학 때문입니다.
8-13
연료 처리 기술
8-15
사전 개질된 가스. 연료 처리 시스템을 적절히 설계하면 다양한 연료를 적합한 개질액으로 전환
할 수 있습니다. 이 개질액은 고온 연료 전지 시스템의 내부 개질을 촉진하는 데 사용될 수 있습
니다. 각 연료 유형에 대해 온도, 증기/탄소 비율, 촉매와 같은 최적의 작동 파라미터를 설정해야
합니다(19).
POX 반응기 온도는 매우 다양합니다. 가솔린 개질을 위한 비촉매 공정은 1,000°C 이상의 온도
가 필요합니다. 이러한 온도를 달성하려면 특수 소재를 사용하고 공정 스트림의 예열과 통합이
상당히 필요합니다. 촉매를 사용하면 작동 온도를 크게 낮출 수 있어 강철과 같은 보다 일반적인
건축 자재를 사용할 수 있습니다. 온도 변환이 낮으면 일산화탄소(저온 연료 전지에서 중요한 고
려 사항)가 줄어들어 시프트 반응기를 더 작게 만들 수 있습니다. 낮은 온도 변환은 시스템 효율
도 높여줍니다.
이러한 유형의 연료 변환을 운송 전력에 적합하게 만드는 POX의 장점은 다음과 같습니다:
8-16
전체 반응이 발열 반응이 되도록 부분 산화를 반응시키되, 더 높은 수소 수율을 위해 낮
은 산소 대 연료 비율로 반응시켜야 합니다.
8-17
POX 반응은 발열 반응이기 때문에 증기 개질보다 효율이 낮다는 것이 널리 알려진 의견입니다.
그러나 열역학을 면밀히 검토한 결과, POX와 ATR이 증기 개질기보다 개질 효율이 더 높은 것으
로 나타났습니다. 따라서 POX의 효율이 더 높다면 굳이 증기 개질이나 ATR을 사용해야 하는지
에 대한 의문이 제기됩니다. POX 공정에서 허용되는 최소 산소 대 탄소(O/C) 비율은 1입니다. 이
는 높은 열을 발생시켜 바람직하지 않은 고온을 초래합니다(낮은 H2 , CO2 선택성, 건설 재료 제
약 등). 증기 개질기와 ATR을 사용하면 O/C 비율을 낮추고 온도를 낮추며 CO2 및 H2 선택성을
높일 수 있습니다(연료 몰당 H2 수율 증가).
최첨단 구성 요소
8-18
수행되었으며 모두 차량 사용에 적합합니다. 이러한 테스트는 장기간에 걸친 작동까지 진행되지
는 않았습니다. 그러나 이러한 연료가 황 함량이 높은 POX 및 ATR 원자로에서 처리될 수 있음
을 보여주는 테스트가 있었습니다. 물-가스 전환과 CO를 몇 ppm까지 낮추는 방법이 개발되었지
만 최종 CO 정화 공정은 개발 초기 단계에 있습니다. 모든 연료 프로세서는 광범위한 연료 전지
발전 장치 사용을 위해 부피, 무게 및 비용을 줄이기 위한 추가적인 엔지니어링 개발이 필요합니
다. 아래의 최신 정보는 주로 미국 또는 미국과 밀접하게 관련된 연료 전지 프로그램을 기반으로
합니다.
8-19
최첨단 구성 요소 - 연료 전환
C H Onmp + x(O2 + 3.76N2 ) + (2n - 2x - p)H2 O = nCO2 + (2n - 2x - p +m/2)H2 + 3.76xN2 (8-4)
CO + H2 O ↔ H2 + CO2 (8-5)
8-21
필요한 경우 물-가스 이동 및 선택적 산화를 위해 물/증기 및 산소/공기를 추가로 하류에 투입하
여 CO를 더 줄일 수 있습니다.
ΔHf,연료 Xo , 효율성(퍼
C H Onmp n m p (kcal/gmol) m/2n ΔHr = 0 센트)
메탄올 CH3 1 4 1 -57.1 2 0.230 96.3
OH(l)
메탄 1 4 0 -17.9 2 0.443 93.9
CH4
아이소옥탄 C 8 18 0 -62.0 1.125 2.947 91.2
H818 (l)
가솔린 7.3 14.8 0.1 -53.0 1.014 2.613 90.8
C7.3H14.8
O0.1(l)
8-23
촉매는 유황 내성이 있으므로 유황을 제거해야 합니다. 이 작업은 일반적으로 산화아연 황 연마
기를 사용하여 수행하며, 필요한 경우 수소탈황제를 사용할 수도 있습니다. 산화아연 연마기는
메르캅탄과 이황화물을 제거할 수 있습니다. 그러나 펜왈트의 펜노도란트 1013 또는 1063과 같
은 일부 상업용 탈취제에는 티오판으로 더 잘 알려진 THT(테트라하이드로티오펜)가 포함되어
있으며 산화아연 흡착제 베드 전에 수소탈황제를 추가해야 합니다. 수소탈황제는 수소가 존재할
때 티오판을 산화아연 연마기에 의해 쉽게 제거되는 H2 S로 변환합니다. 필요한 수소는 소량의
천연가스 개질 제품을 재활용하여 공급합니다. 산화아연 반응기는 광범위한 온도에서 작동할 수
있지만, 최소 베드 부피는 350~400°C(660~750°F)의 온도에서 달성됩니다.
8-24
POX 개질기도 기체 연료를 변환하는 데 사용할 수 있지만 증기 개질기만큼 많은 수소를 생산하
지는 못합니다. 예를 들어, 메탄을 공급하는 POX 개질기는 SR에서 생산한 수소의 약 75%만 생
산합니다(전환 후). 따라서 부분 산화 개질기는 일반적으로 증기 개질기에 적합하지 않은 액체
연료에만 사용됩니다. 부분 산화 개질기는 수소 수율 측면에서 증기 개질기 다음으로 높은 순위
를 차지합니다. 예를 들어, 메탄에 대한 전체 POX 반응(발열)은 다음과 같습니다.
8-25
CH4 + ½O2 → CO + 2시간2 (8-10)
천연가스 연료를 PAFC 또는 PEFC에 사용하는 경우, 개질액 가스의 CO 농도가 높기 때문에
개질액을 물-가스 전환해야 합니다. PAFC 스택은 촉매 중독으로 인해 셀 성능에 악영향을 미
치기 전에 셀에서 약 1%의 CO를 견딜 수 있습니다.
PEFC의 연료 가스에서 허용되는 CO 수준은 상당히 낮습니다. CO 수준이 높을 때 시프트 변환
은 종종 두 단계 이상에서 수행됩니다. 첫 번째 고온 단계는 높은 반응 속도를 허용하고 저온 변
환기는 더 높은 변환을 허용합니다.
과잉 증기는 CO 전환을 향상시키는 데 사용됩니다. 단일 단계 시프트 반응기는 CO의 80~95%
를 전환할 수 있습니다(24). 수증기 시프트 반응은 약한 발열 반응이므로 다단계 시스템에는 단계
간 열교환기가 있어야 합니다. 고온 및 저온 시프트 컨버터의 공급 온도는 각각 약
260~370°C(500~700°F) 및 200~260°C(400~500°F) 범위입니다. 수소 형성은 저온에 의해 향상
되지만 압력에는 영향을 받지 않습니다.
8-26
전체 반응은 발열 반응이며 압력과는 거의 무관합니다. 이 공정은 일반적으로 더 작은 장비를 생
산하기 위해 20~40기압에서 수행됩니다(24). 연료유 공급 POX 개질기의 일반적인 연료 구성은
표 8-3에 나와 있습니다. 이 개질액에 포함된 CO는 공급되는 특정 연료 전지에 따라 시프트 컨버
터 또는 선택적 촉매 컨버터를 사용하여 변환해야 할 수 있습니다.
8-27
표 8-3 일반적인 부분 산화 개질 연료유 리포메이트(24)
몰 퍼센트 개혁자
(건조, 기준) 폐수
H2 48.0
CO 46.1
CO2 4.3
CH4 0.4
N2 0.3
H S2 0.9
합계 100.0
8-28
탄소, 이산화탄소로 구성된 고온(>1,260°C, >2,300°F)의 가스 생성물을 생산합니다. 유동층 가스
화기 생성 가스는 구성과 온도(925~1,040°C; 1,700~1,900°F)에서 이 두 가지 다른 반응기 유형
사이에 속합니다.
8-29
가스화에 필요한 열은 석탄의 부분 산화를 통해 공급됩니다. 전반적으로 가스화 반응은 발열 반
응이므로 가스화기 폐수에는 폐열 보일러가 사용되는 경우가 많습니다. 생성 가스의 온도와 구
성은 산화제와 증기의 양과 반응기의 설계에 따라 달라집니다.
8-30
표 8-4 선택된 산소 분사 가스화기에 대한 일반적인 석탄 가스 구성
8-31
터가 포함됩니다. 그림 8-2는 이러한 장치를 어떻게 배열할 수 있는지에 대한 통찰력을 제공합니
다.
개질기를 제외한 모든 구성 요소의 기능은 불순물을 제거하는 것입니다. PEFC의 경우, 우
선 산화제(28)와 같이 본질적으로 모든 CO를 제거하기 위해 추가 장치가 필요합니다.
8-32
비등점 205°C 이하)는 제조 난이도가 낮고 비용도 저렴하므로 가능한 경우 저온 연료 전지에 사
용해야 합니다. 연료의 황 종은 필요한 경우 H2 S로 변환되고, H2 S는 산화아연에 갇힙니다. 산화
아연 반응기의 최소 베드 부피는 350~400°C의 온도에서 달성됩니다. 열역학 및 경제성 분석에
따르면 고온 연료 전지와 함께 고온 정화를 사용하는 것이 적절합니다.
일산화탄소 감소: 고온 전지에서 CO를 연료로 사용하고 물-가스 시프트 반응을 통해 일산화탄소
를 PAFC 또는 PEFC에 적합한 조건으로 낮추는 방법은 이전에 설명한 바 있습니다. 연료 가스
개질액에는 시프트 반응 후에도 0.5~1%의 CO가 부피당 0.5~1% 함유되어 있습니다. 현재 PEFC
는 100°C 이하에서 작동합니다. 이러한 온도에서는 소량의 CO라도 양극 백금(Pt) 촉매에 우선적
으로 흡착됩니다. 이는 촉매 표면에 대한 H2 의 접근을 차단하여 셀 성능을 저하시킵니다(29).
PEFC 스택용 리포메이트는 매우 낮은(<50ppm) CO를 함유하여 Pt 흡수를 합리적인 값으로 최
소화하여 H2 의 산화를 위한 충분한 활성 부위를 유지해야 합니다. 이는 리포메이트 공급 속도의
최대 약 4%로 양극에 공기를 주입하거나 셀 이전에 CO 농도를 줄이는 두 가지 방법으로 달성할
수 있습니다. 50ppm에서도 양극에 약간의 공기를 주입하여 CO에 의한 촉매 중독을 완화해야 합
8-33
니다. 후자의 접근 방식에서는 우선 산화제(PROX)를 사용하여 셀 이전에 CO 농도를 줄입니다.
여기에는 고도로 분산된 지원 Pt 또는 Pt-Ru(루테늄) 촉매가 사용됩니다. 이러한 촉매는 활성 Pt
또는 Pt-Ru에 CO를 선택적으로 흡착하는 원리에 따라 작용하여 (H2 ), 촉매층에 공급되는 화학
량 론적 양의 공기에 의해 CO가 선택적으로 산화되도록합니다. CO가 산화됨에 따라 가스 온도
가 상승하여 촉매에 대한 CO 흡착의 선택성이 감소하고 역 물-가스 이동 반응의 동역학도 증가
합니다. 실제로 PROX 공정은 단계별로 수행되어 단계 간 냉각이 가능합니다. PROX는
100~180°C에서 작동하는 비교적 큰 장치입니다.
°C (22). 선택적 산화에 의한 우선적 가스 정화는 0.1 ~ 2%의 H2 손실(30)을 초래합니다.
8-34
탄소 침착 방지: 탄화수소를 처리하면 항상 코크스가 형성될 가능성이 있습니다. 코크스 형성은
연료의 구성, 촉매 및 공정 조건(예: 증기 분압)의 영향을 받습니다. 코크스는 가스 흐름 경로와
촉매에서 가장 큰 문제를 일으킵니다. 탄소 침착은 반응에 필요한 탄소의 손실을 의미할 뿐만 아
니라, 더 중요한 것은 활성 부위에 침착되어 촉매가 비활성화된다는 것입니다. 과열된 예열기 및
매니폴드에서 열 균열(46 )이 발생하면 탄소가 쉽게 형성될 수 있습니다. 연료 전환 반응기가 제대
로 설계되거나 작동하지 않으면 코킹이 발생할 가능성이 높습니다.
열역학적 평형은 코크스 형성 가능성에 대한 첫 번째 근사치를 제공합니다. 탄화수소 연료의 유
리 탄소는 (8-1), (8-2), (8-3)의 세 가지 방정식에 따라 형성됩니다. 그림 8-4와 8-5는 각각 메탄과
옥탄에 대한 증기 증가가 탄소 침착에 미치는 영향을 보여줍니다. 증기, 수소 및 이산화탄소 농도
가 증가하면 탄소 침착이 완화됩니다. 방향족과 알켄의 함량이 낮으면 촉매의 활성을 유지하는
데 도움이 됩니다(10). 탄소 원자당 산소 원자가 2개 이상, 수소 원자가 4개 이상 포함된 혼합물
에서는 저온(~600°C)에서 탄소 침착이 일어나지 않습니다. 이러한 조건에서 모든 탄소는 CO2
또는 CH4 (7)로 존재합니다.
8-36
증기 개질자동 열 개질
1000 1000
800 800
T (o C)
600
T (o C)
600
400 400
200 200
0 0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5
증기 대 탄소 몰 비율 증기 대 탄소 몰 비율
1200
증기 개질
1000
800
o
600
T 탄소 형성 (C)
400
200
0 1 2 3 4 5 6
증기 대 탄소 비율
8-37
기타 불순물 감소: 나프타와 같은 연료의 할로겐화물은 증기 개질 및 저온 이동에 해로운 영향을
미치므로 연료 처리 시 할로겐 가드를 반드시 포함시켜야 합니다.
8-38
연구 개발 구성 요소
연료 프로세서 개발자들이 연구 개발 노력을 집중하고 있는 두 가지 주요 분야는 촉매 개발과
공정/엔지니어링 개발입니다. 새로운 처리 방식에 대한 소규모의 장기적인 노력은 연구 초기 단
계에 있습니다.
8-39
로 대체하거나 귀금속과 금속 부하를 상당히 낮추고 성능 저하 없이 기본 금속을 조합하여 촉매
의 비용을 절감하는 연구가 시작되었습니다.
Ni, Rh 및 Ni와 Rh의 조합을 기반으로 한 촉매에 대한 연구가 진행 중입니다. 는 현재 아르곤(32)
과의 라이선스 계약에 따라 이 기술을 기반으로 개질 촉매를 생산하고 있습니다.
8-40
인프라 연료. 가장 중요한 문제는 촉매 활성을 극대화하고 환원된 상태의 촉매가 산화 조건에 노
출되는 것을 방지하기 위해 온도 상승을 최소화하는 잘 제어된 방식으로 이러한 촉매를 환원해야
한다는 것입니다. 예를 들어, CuZn 촉매는 270o C 이상에 노출되면 소결되고 환원된 상태에서 공
기에 노출되면 발열합니다. 현재 상용 촉매는 일시적인 조건이 문제가 되지 않는 공정 플랜트 서
비스를 위해 개발되었습니다. 활성을 위해 환원이 필요하지 않고 산화 조건에 노출되었을 때 안
정적이며 저밀도 모놀리스에서 지지할 수 있는 고활성 촉매가 필요합니다. ANL은 공정 플랜트
서비스를 위해 개발된 현재의 촉매보다 일시적인 작동 조건에서 더 잘 작동하는 더 강력한 시프
트 촉매를 개발하고 있습니다. 표준 촉매에 비해 이 촉매의 장점은 많은 시동 및 정지 사이클에 필
요한 공기 안정성이라는 것입니다. 다만 활성도가 약간 감소하는 단점이 있습니다(35).
또한 저온의 PROX 촉매가 CO에 대한 높은 선택성과 장기적인 안정성을 가지고 있음을 입증할
필요가 있습니다.
8-42
기타: R&D는 아니지만 연료 전지 개발자가 연료 프로세서 개발자에게 연료 허용 오차 사양을
제공하는 것이 유익할 것입니다. 허용 오차는 표준 정의, 결정 방법 및 측정 절차에 따라 설정되
어야 합니다. 이는 연료 프로세서 개발자가 다양한 연료 전지 장치와 호환되는 제품을 제공하는
데 도움이 될 것입니다. 특히 중요한 것은 황 및 CO 제한입니다.
8.2 전력 컨디셔닝
전력 컨디셔닝은 연료 전지에서 생성된 DC 전력을 고정 부하, 자동차 애플리케이션 및 전기 유
틸리티와의 인터페이스를 위해 사용 가능한 AC 전력으로 변환하는 데 필요한 기술입니다. 이 섹
션의 목적은 다음 애플리케이션에 대한 전력 컨디셔닝 접근 방식을 살펴보는 것입니다:
▪ 전용 부하를 공급하기 위한 연료 전지 전력 변환
▪ 로컬 유틸리티에 연결된 부하에 백업 전력(UPS)을 공급하기 위한 연료 전지 전력 변환
▪ 로컬 유틸리티와 병렬로 작동하는 부하에 공급하기 위한 연료 전지 전력 변환(유틸리티 상
호 작용)
▪ 지역 유틸리티에 직접 연결하기 위한 연료 전지 전력 변환
▪ 자동차 연료 전지 애플리케이션을 위한 전력 변환
▪ 로컬 유틸리티에 연결된 연료 전지 터빈 하이브리드를 위한 전력 변환 아키텍처
8-43
그림 8-6 연료 전지 전력 시스템의 블록 다이어그램
8-44
8.2.1 연료 전지 전력 컨디셔닝 시스템 소개
연료 전지 전력 조절 시스템에는 DC-DC 컨버터 및 DC-AC 인버터와 같은 다양한 전력 변환 "빌
딩" 블록이 사용됩니다. 그림 8-7은 부하 전류의 변화에 따른 연료 전지 스택의 출력 전압의 일반
적인 변화를 보여줍니다. 연료 전지 스택에서 생성되는 DC 전압은 매우 다양하고 크기가 작기
때문에(5~10kW 시스템의 경우 50V 미만, 300kW 시스템의 경우 350V 미만) 조정된 고전압
DC(120/240V AC 출력의 경우 일반적으로 400V)를 생성하려면 스텝업 DC-DC 컨버터가 필수
적입니다. DC-DC 컨버터는 연료 전지에서 전력을 끌어오는 역할을 하므로 연료 전지 리플 전류
사양과 일치하도록 설계해야 합니다. 또한 DC-DC 컨버터는 연료 전지에 음전류가 유입되지 않
아야 합니다. DC-AC 인버터는 60Hz 또는 50Hz 주파수에서 DC를 유용한 AC 전원으로 공급하
는 데 필수적입니다. 인버터에 연결된 출력 필터는 스위칭 주파수 고조파를 필터링하고 부하에
적합한 고품질 정현파 AC 파형을 생성합니다.
연료 전지 V-I 곡선
45
40
연료 전지 전압(V)
35
30
25
20
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36
전류(A)
0
900
800
700
600
500
전력(W)
400
300
200
100
8-45
전 대 전류
1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 2931 33 35 37
력
전류(A)
그림 8-7b 연료 전지 전력 대 전류 곡선 [1]
8-46
8.2.2 전용 부하 공급을 위한 연료 전지 전력 변환 [2,3,4]
10kW 독립형 부하에 대한 연료전지 전력 변환은 분산형 발전의 대표적인 예입니다. 그림 8-7은
부하 대비 연료 전지 출력 전압의 변화를 보여 주며, 연료 전지 출력 DC 전압은 거의 2:1의 전압
범위를 나타냅니다(그림 8-7a). 전력 변환 장치는 이 범위에서 작동할 수 있어야 하며, 특히 출력
전압을 조절하면서 정격 전력을 공급할 수 있어야 합니다. 전력 변환 장치의 출력은 총 고조파 왜
곡(THD)이 5% 미만인 고품질 전력으로 예상됩니다. 가정용 부하의 경우 차단기 트립 및 모터
시동을 위한 피크 대 평균 전력 용량이 5:1 이상이어야 합니다.
이로 인해 독립형 부하에 대한 전력 컨디셔닝 장치의 설계에 추가적인 제약이 생깁니다. 표 8-5는
독립형 연료 전지 전력 조절 장치의 일반적인 사양을 보여줍니다.
.
표 8-5: 독립형 가정용(미국) 부하를 위한 일반적인 연료 전지 전력 조절 장치의 사양
8-47
환경: 가정용 애플리케이션의 실내 설치에 적합하며, 10°C ~
40°C의 주변 온도 범위.
전자기 FCC 18 클래스 A에 따라 - 산업용
간섭
효율성: 5kW 저항 부하 시 90% 이상
안전: 이 시스템은 가정이나 소규모 사업장에서 안전하고 일상적으로
사용하기 위한 것입니다.
비기술 고객의 비즈니스를 지원합니다.
Life: 시스템은 20°C~30°C에서 정상적으로 사용할 경우 정기적인 유
지보수를 통해 최소 10년 동안 작동해야 합니다.
주변 환경.
8-48
현재 연료 전지는 연료 전지로부터 평균 전력만 공급합니다. 따라서 피크 전력은 배터리 또는 슈
퍼 커패시터와 같은 다른 에너지원에서 공급해야 합니다[5,6]. 따라서 전력 조절 장치는 배터리
와 인터페이스할 수 있는 수단을 제공하고 충전 유지도 보장해야 합니다. 그림 8-8은 배터리 인
터페이스와 함께 부하를 공급하기 위한 일반적인 연료 전지 전원 장치의 블록 다이어그램을 보
여줍니다. 그림 8-9 ~ 8-11은 이 애플리케이션을 위한 전력 변환 장치의 세 가지 가능한 블록 다
이어그램과 회로 토폴로지를 보여줍니다.
열 관리 폐기물
Mgmt.
배터리
공기 관리 센서
연료 관리 DC/DC 컨버터, 인버터용 제어
전자 제어
전자 장치
중앙 전원 제어 장치
8-49
는 데 정격입니다. 모터 시동 전류가 정격 값의 3~5배라고 가정하면 DC-AC 인버터 정격은
15kVA ~ 25kVA 범위가 됩니다. DC-DC 부스트 컨버터는 전류 모드 제어로 작동합니다. 모터
시동 작동 중에 전류 모드 제어는 포화 상태가 되어 셀에서 공급되는 최대 전류를 제한합니다. 이
시간 동안 배터리의 추가 에너지가 활용됩니다. 정상 상태 작동 중에는 출력 부하가 낮을 때 연료
전지 에너지가 배터리를 충전하는 데 사용됩니다.
8-50
AC 출력
연료전지 a
DC/DC DC/AC
트랜스포머 b
및 리포머 변환기 변환기 n
배터리
DC-AC 인버터 효율 = η2
라인 주파수 절연 변압기 효율 = η3
전력 컨디셔닝 유닛의 전체 변환 효율 η = η1 * η2 * η3
8-51
머를 제거했습니다. 50V ~ 400V DC-DC 변환 단계에는 고주파 절연 변압기가 포함되어 있습니
다. 연료 전지와 첫 번째 DC-DC 컨버터는 정상 상태 조건에 맞게 정격화되었습니다. 두 번째
DC-DC 컨버터는 DC-AC 인버터와 함께 정상 상태 및 과도 상태 조건에 맞게 정격화되었습니다.
그림 8-10b는 전력 조절 장치의 회로 토폴로지를 보여줍니다. 이 접근 방식은 전력 흐름 경로에
세 개의 전력 변환 단계가 있어 효율성이 저하됩니다.
8-52
AC 출력
연료전지 DC/AC
DC/DC DC/AC a
격리 기능이 있 b
및 리포머 변환기 인버터
는 변환기 n
배터리
L
1:K
S4 S6
S2 +
+ C 2-00V LF
L1
LF a
C Vout
연료 전지
& S1
+ S5 S7
b
C 200 V
- -
개혁자 S3
CF
L
n
8-53
블록은 개별적으로 제어됩니다. 부하에 의해 소비되는 전력은 먼저 기준 신호 발생기 블록에 의
해 계산되고, DC-AC 인버터와 연료 전지 컨트롤러에 적합한 기준 신호가 생성됩니다. DC-DC
컨버터 컨트롤러는 DC 링크를 조절하고 연료 전지로부터 전력을 끌어옵니다. 이 블록에는 과전
류 및 과전압으로부터 연료 전지와 DC 링크를 각각 보호하기 위한 적절한 보호 회로와 제한이 있
습니다. 연료 전지 액세서리 부하는 DC 링크를 통해 공급됩니다. 배터리는 본 기기의 시동 전원
도 제공합니다.
8-54
AC 출력
DC/DC a
연료전지 1:10 게인 및 고
DC/AC 인버터 b
및 리포머 주파 변환기
n
트랜스포머
배터리
& C LF
S2
개혁가 Lb B b
D2 C S4 S6 CF
D4 Vbatt
L
n
AC 액세서리 부 DC-AC
하_
배터리
DC-DC DC-AC 출력 필 a
120V/240V
연료 전 터 LC b
Vdc
60Hz
지 스택 n 로드
Idc
Ia Ib Va Vb
출력 전력 계산기
& 참고.
8-55 Generator
그림 8-12 전용 부하에 전력을 공급하기 위한 연료 전지 파워 컨디셔너 제어 시스템
8-56
8.2.3 지역 유틸리티에 연결된 부하에 백업 전력을 공급하기 위한 연료 전지
전력 변환
기존의 무정전 전원 공급 장치(UPS) 시스템은 엔진 발전기 및/또는 배터리를 주 전원으로 사용
하여 정상적인 공급, 즉 유틸리티 전원을 사용할 수 없을 때 중요한 기능이나 부하에 전력을 공급
합니다[7]. 일반적인 UPS 시스템은 밀폐형 납산 또는 니켈 카드뮴(Ni-Cd)과 같은 충전식 배터리
로 구성됩니다. 그러나 이러한 배터리에는 카드뮴, 수은, 납과 같은 독성 중금속이 포함되어 있어
특별한 주의 없이 폐기할 경우 심각한 환경 문제를 일으킬 수 있습니다[7]. 또한, 배터리와 달리
연료 전지는 반응물이 공급되는 한 지속적으로 전력을 공급합니다. 이 기능은 정전 기간이 불확
실한 경우에 특히 유용합니다.
중요하지 않
은 부하
유틸리
티입
SS1
력
임계 부
DC/DC
연료 전지 부스트 변 SS2
환기
수소 실린더
DC/DC
DC/AC
연료 전지 부스트 변
인버터
환기
슈퍼 커패 양방향 변환기
시터
8-57
그림 8-13 로컬 유틸리티에 연결된 부하에 백업 전력을 공급하기 위한 모듈형 연료 전지 전력
변환 장치 다이어그램 [10,11] [10,11]
8-58
SS1과 SS2를 유틸리티 또는 연료 전지 소스에 연결합니다. 일반적으로 연료 전지 인버터 측 정적
스위치 SS2는 인버터 출력에 정격입니다. 그러나 유틸리티 측 SS1은 단락 시 다운스트림 또는 부
하 측 회로 차단기를 개방하기 위해 약 15밀리초 동안 1500% 정격으로 전류를 공급합니다[7]. 이
예제 설계에서는 시중에서 판매되는 500W 연료 전지 스택 두 개를 고려했습니다. 부하에 돌입
전류를 공급하기 위해 슈퍼 커패시터를 사용하는 방법을 살펴봅니다(20초 동안 2kW). 정적 바이
패스 스위치는 고장이 발생하거나 부하에 대해 지정된 전압 범위를 벗어나는 경우 유틸리티를 분
리하도록 구성됩니다. 정상 상태에서 연료 전지 전원은 핫 스탠바이 모드, 즉 용량의 10%를 공급
하는 것으로 가정하여 유틸리티가 차단되는 동안 연료 전지 서브시스템이 부하를 공급할 준비를
할 수 있도록 합니다. 1시간 동안의 전력 공급 중단 시 정격 출력 전력(1kW)을 공급할 수 있는 순
수 수소를 사용할 수 있다고 가정합니다. 그림 8-14 및 그림 8-15는 이 애플리케이션에 대해 가능
한 두 가지 회로 토폴로지를 보여줍니다. 그림 8-15의 접근 방식이 더 적합한데, 모듈식 DC-DC
컨버터를 사용하여 각 연료 전지 출력을 400V DC 링크에 인터페이스하기 때문입니다. 42V 슈퍼
커패시터 모듈 [5,6]은 양방향 DC-DC 컨버터를 통해 dc 링크에 연결됩니다. 양방향 DC-DC 컨
버터 모듈은 슈퍼 커패시터 모듈을 빠르게 방전 및 충전하여 부하에 필요한 돌입 전류를 공급할
수 있도록 합니다.
8-60
표 8-7 500W PEFC 연료 전지 스택의 사양(Avista 연구소에서 제공 [1])
전원 출력(연속) 500 W
출력 전압 25~39 DC
연료 공급원 수소
연료 소비량 7.0L/min @500W(<1.0L/min @ 무부하 시)
시스템 시작 시간 실온에서 7분
턴다운 비율 500W ~ 무부하, 무한대
작동 온도 범위 41°F ~ 95°F(5°C ~ 35°C)
치수(가로 x 세로 x 높이) 22.3" x 24.2" x 13.6"(0.056m x 0.0615m x 0.0345m)
무게 카트리지 포함 97파운드(카트리지 포함 44kg)
S3 1:3.5
S5 S7 a
L1 L2 L3 +
S1 S2 S4 50V n
+ -
- b
S6 S8
연료 연료 슈퍼 커
전지 1 전지 2 패시터
1ϕ 120/240V
고전압 DC 잉 또는
연료 전지 입력 필터 DC/DC 컨버터 및 DC/AC 인버터 LC 필터 3ϕ 출력
Lf 1 절연 L 크
1:K
S1
+ S3 S5 S7 LF
+ LF
-
참조 S2
400V a
1 - S4 S6 S8
b
연료 전지 1CF CF
L
Lf 2 L
1:K n(c)
S9
+
- 참조
2 S10
연료 전지 2
S11
S12
+
-
슈퍼 커 양방향 변환기
패시터
8-61
그림 8-15 고전압(400V) 직류 링크를 사용하는 두 개의 연료 전지를 사용하는 모듈식 전력 컨디
셔닝 회로 토폴로지 [10,11].
8-62
8.2.4 로컬 유틸리티와 병렬로 작동하는 부하를 공급하기 위한 연료 전지 전력 변
환(유틸리티 인터랙티브)
그림 8-16은 유틸리티와 병렬로 부하에 전력을 공급하는 연료 전지 전력 변환 방식의 블록 다이
어그램을 보여줍니다. 이 구성에서는 부하가 요구하는 피크 전력(및 돌입 전류)이 유틸리티에 의
해 제공됩니다. 연료 전지 출력을 유틸리티에 병렬로 연결하면 다음과 같은 이점을 실현할 수 있
습니다:
• 전력 변환 등급은 연료 전지와 동일합니다.
• 부하에 의해 요구되는 피크 전력(및 돌입 전류)은 유틸리티에서 제공합니다.
• 일정한 연료 전지 전력 수준을 설정할 수 있습니다.
전기 유틸리티
CB
1:K 로드
연료 전지 전력 컨디셔닝
CB
및 리포머 장치
8-63
결하기 위한 기준과 요구 사항을 간략하게 설명합니다. 이 표준은 상호 연결의 성능, 작동, 테스
트, 안전 고려 사항 및 유지 관리와 관련된 요구 사항을 제공합니다. 아일랜딩은 어떤 대가를 치
르더라도 피해야 합니다. 아일랜딩은 유틸리티 전원이 끊어졌을 때 연료전지 발전소가 전력 시
스템의 일부에 전력을 공급하는 상태를 말합니다. 즉, 유틸리티에 연결된 연료전지 전원은 유틸
리티 장애 발생 시 즉시 분리해야 합니다. 일반적으로 유틸리티와 연결해야 하는 연료전지 전력
컨버터는 다음 요구 사항을 충족해야 합니다:
▪ 연료 전지와 같은 분산 자원이 유틸리티와 동기화될 때 지역 전력 시스템 전압이 ±5% 이상
변동해서는 안 됩니다.
8-64
액세서리 로드_ 시동 전원 컨트롤
러
Ls
DC-DC DC-AC
Ls 트랜스포머
연료 전 L
Vdc
지 스택 s
Idc
Ia Ib Va Vb
Vd
수소 입력 게이트 드라이 SVPWM Id* ABC
PI
브 DC/DC 제어
wPILs
I
d abc 전기 유틸리티
abc
V*d
연료 전지 제 V*q wL
dq sI dq
q
어 PI
Iq*
Vq
레퍼런스 신호 생성
P*ref
8-65
러한 전력 수준에서는 480V 3상 AC 출력이 선호됩니다(미국). 3상 전력 전자 인버터에서 480V
AC 출력을 생성하려면 최소 784V DC의 DC 링크 전압이 필요하다는 점에 유의해야 합니다. 연
료 전지 전압이 충분히 높아야 하며, 그렇지 않으면 적절한 DC-DC 컨버터를 사용하여 DC 링크
전압을 높일 수 있습니다. 연료 전지 스택 전압을 800V DC로 높일 수 있다면 변압기가 없는 시스
템을 구상할 수 있습니다. 유틸리티에 상호 연결된 고전압/고출력 연료 전지 시스템에서 절연 변
압기를 사용하면 국내 및 해외의 요구 사항을 효과적으로 충족할 수 있다는 점을 강조해야 합니
다.
8-66
전자 장비에 대한 국제 안전 표준을 준수합니다. 예를 들어 미국에서는 직업 안전 보건국
(OSHA)에서 이러한 표준을 정하고 UL(Underwriters Laboratories)과 같은 지정 실험실에서 제
품 테스트를 수행합니다. 유럽 전역에서 안전 표준은 국제전기기술위원회(IEC)에서 제정합니다
.
8-67
그림 8-18 일반적인 연료 전지 차량 시스템 [16]
8-68
연료 전지 차량 구성: 연료 전지 차량은 연료 전지 전기 차량과 연료 전지 하이브리드 차량으로
분류할 수 있습니다[16,17]. 연료전지 전기 자동차는 배터리를 사용하지 않고 연료전지 시스템을
동력원으로 사용합니다. 연료전지 하이브리드 차량은 연료전지 시스템 외에 배터리 또는 슈퍼커
패시터[16]로 구성됩니다. 이 구성은 차량 추진을 위해 연료전지와 배터리를 가장 효율적으로 사
용할 수 있게 해줍니다. 배터리(또는 슈퍼커패시터)는 시동 및 가속 시 전력을 공급하고 연료전
지는 정상 상태의 부하를 공급합니다. 주행거리 연장형 연료전지 차량은 배터리 충전 기능만 있
는 저전력 연료전지로 설계할 수도 있습니다. 이 경우 배터리는 최대 전력을 공급하도록 설계되
고 연료 전지는 온보드 배터리 충전기로 사용됩니다.
+ S2 S4 S6 S8
L1
L2
자동차 연료 전지 C 42V M
& 리포머 S1
- S7
S3 S5 S9
8-69
그림 8-20 연료 전지 파워 컨디셔너 제어 시스템 [16]
8-70
연료전지 구동 시스템의 차량 파워트레인은 배터리 구동 차량의 파워트레인( )과 유사하다는 점
에 유의해야 합니다. 차량용 파워 컨디셔닝 시스템 요구 사항에는 낮은 EMI, 고효율, 저비용,
10~15년 수명 동안 간헐적으로 사용하기에 적합해야 한다는 점이 포함됩니다.
8-71
4
8
360KVA 트 0
3상 정류기 +
V
7 3상 인버터 랜 ,
5
0 스
V 6
포 0
D H
머 z
C
- ,
3
ϕ
3상 인버터
정적
트 아이
랜 솔레
스 이터
포
머
8-72
마이크로 터빈 발전기에서 생성된 전력은 더 높은 주파수(정격 속도에서 1.6kHz)로 3상 PWM 정
류기를 통해 DC로 변환됩니다. 그런 다음 DC 전력은 3상 PWM 인버터 장치를 통해 AC로 변환
됩니다. 그림과 같이 SOFC와 마이크로 터빈의 AC 전기 출력이 결합되어 유틸리티에 연결됩니
다. SOFC와 마이크로 터빈 전력 조절 장치의 출력 단자에는 라인 주파수 절연 변압기가 사용됩
니다. 각 변압기는 절연은 물론 유틸리티와 전압 정합을 제공합니다. 하이브리드 발전 시스템은
정적 아이솔레이터를 통해 유틸리티에 연결되므로 고장 발생 시 신속하게 분리할 수 있습니다.
UVW
SOFC DC/DC
Vdc Cd
연료 전지 변환기
마이크로
터빈 발전기
(MTG)
8-74
고전압 절연 게이트 바이폴라 트랜지스터(IGBT)를 사용하는 모듈식 시스템이 가능한 후보입니
다.
연료 전지 DC/DC 라인 주파수
고압 유틸리
IGCT 장치가 있는 중성점 클램핑 인버터
터빈 하이 변환기 변압기
티
브리드
연료전지
+ +
DC/DC Vo1 1:K
터빈 하이
- -
트랜스-
브리드 1
전
연료전지
+ +
DC/DC Vo2
터빈 하이
- -
브리드 2
8.2.8 연료 전지 리플 전류
연료 전지용 파워 컨디셔너 설계에서 중요한 변수는 연료 전지가 견딜 수 있는 리플 전류의 양입
니다. 반응물 이용률은 연료 전지의 기계적 특성에 영향을 미치는 것으로 알려져 있기 때문에
[23] 전지를 둘러싼 다양한 반응물 조건(리플 전류로 인한)이 적어도 부분적으로는 전지의 수명
에 영향을 미친다고 제안됩니다. 리플 전류의 크기와 주파수 모두 중요합니다. 단상 부하(60Hz)
에 전력을 공급하는 연료 전지의 경우, 우려되는 리플 전류는 출력 주파수의 두 배, 즉 120Hz입
니다. 10~100% 부하에서 단위당 0.15(즉, 정격 전류의 15%)의 제한이 지정되어 있습니다[2]. 이
중 출력 전압(120V/240V)을 가진 단상 인버터의 경우, 불균형 부하 조건(즉, 한 출력 위상은 부
8-75
하가 걸리고 다른 위상은 부하가 걸리지 않은 상태)에서 연료 전지에 60Hz 리플 전류가 발생할
가능성이 있습니다. 10~100% 부하에서 60Hz 리플 전류에 대해 단위당 0.1의 제한이 지정되어
있습니다[2]. 또한 DC-DC 컨버터가 연료 전지에서 끌어오는 저주파 리플 전류의 크기는 전압 루
프 응답 특성에 따라 크게 달라집니다. 또한 DC 링크 커패시터 크기에 따라 DC 링크의 120Hz
전압 리플이 결정되며, 이는 다시 연료 전지에서 인출되는 입력 전류에 영향을 미칩니다. DC-DC
컨버터의 스위칭 주파수 구성 요소는 소형 고주파 정전 용량 필터를 통해 쉽게 필터링할 수 있다
는 점에 유의해야 합니다. 인버터 출력에서 균형 잡힌 3상 AC 부하의 경우 연료 전지 입력 전류
에 저주파 성분이 발생할 가능성이 낮습니다.
8-76
연료 전지 리플 전류 제한을 위한 시정 조치: 연료 전지 리플 전류 제한을 위해 다음과 같은 시정
조치를 제안합니다(특히 단상 AC 출력이 있는 파워 컨디셔너의 경우):
▪ 그림 8-15와 같이 입력 필터를 설치하여 리플 전류의 120Hz 성분을 다음과 같이 필터링합니다.
단위당 0.15: 이 접근 방식은 단위의 크기, 무게 및 비용을 증가시킵니다.
▪ DC-AC 인버터의 DC 링크 커패시터 크기 증가: 크기, 무게, 비용이 문제입니다.
▪ DC-DC 컨버터의 전압 루프 응답 시간 단축: 이는 DC 링크의 레귤레이션에 영향을 미치고
인버터 AC 출력의 품질에 영향을 미치며 증가할 수 있습니다.
출력 AC 필터의 크기입니다.
8-77
그림 8-24 전력 및 DC 링크 전압의 함수에 따른 전력 컨디셔닝의 대표 비용
8-78
8.2.10 참고 자료
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0369.
8-79
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ASME 2001 국제 기계 공학 학술 대회 및 박람회, 2001년 11월 11일, 뉴욕.
8.3.1 압력
연료 전지 가압은 연료 전지 가압 여부에 대한 문제를 복잡하게 만들 수 있는 상호 관련된 요소가
많다는 점에서 많은 최적화 문제 중 대표적인 문제입니다. 가압은 가압을 제공하는 비용으로 프
로세스 성능을 향상시킵니다. 기본적으로 가압 문제는 성능 향상(및/또는 셀 면적 감소)과 배관
부피, 단열 및 열 손실 감소와 압축기 및 압력 등급 장비의 기생 부하 및 자본 비용 증가 사이의
절충점입니다. 그러나 다른 요인으로 인해 문제가 더욱 복잡해질 수 있습니다. 이 문제를 더 자세
히 다루기 위해 MCFC 시스템의 가압에 대해 살펴보겠습니다.
8-81
그림 8-25 연료 전지 전력 시스템의 최적화 유연성
8-82
압의 가압입니다.
8-83
유황 분압의 증가. 현재 최대 3㎿의 내부 개질 시스템에 대한 관행은 대기 중 작동입니다.
8.3.2 온도
온도가 상승함에 따라 개방 회로 전압은 감소하지만, 질량 전달 분극과 옴 손실이 감소하기 때문
에 작동 전류 밀도에서의 성능은 온도가 상승함에 따라 증가합니다. 또한 온도가 증가하면 더 높
은 품질의 열 제거율을 얻을 수 있습니다. PAFC의 온도 상승에 따른 또 다른 이점은 촉매 독성 물
질인 CO 수준에 대한 내성이 증가한다는 것입니다. 그러나 다양한 연료 전지가 작동할 수 있는 온
도는 재료의 제약에 의해 제한됩니다. PAFC와 MCFC는 모두 고온에서 수명이 단축되는 부식에
의해 제한됩니다. SOFC는 재료 특성 제한이 있습니다. 다시 말하지만, 연료 전지 및 시스템 설계
자는 특정 요구 사항을 충족하기 위해 어떤 절충안이 가장 적합한지 평가해야 합니다.
8-84
PAFC는 부식과 수명 손실이 심각해지기 전에 200°C(390°F) 부근의 온도로 제한됩니다. MCFC
도 비슷한 이유로 셀 평균 온도가 약 650℃(1200℉)로 제한됩니다. 국부 온도가 700°C(1290°F)를
초과하면 MCFC에서 부식이 심각해집니다. 셀 온도가 100°C(210°F) 정도 상승할 때 평균
MCFC 온도가 650°C(1200°F)일 때 가장 긴 수명과 가장 높은 성능 저하를 제공합니다. 실제로
한 참고 문헌(4)에서는 "향후 작동 온도의 목표는 650°C +30°C(1290°F +55°F)가 되어야 한다"고
언급하고 있습니다.
8-85
SOFC의 높은 작동 온도로 인해 재료 선택에 대한 수많은 요구 사항(상 및 전도도 안정성, 화학적
호환성 및 열팽창)이 있습니다.
개발 (5). 이러한 문제 중 상당수는 작동 온도를 낮추면 완화될 수 있습니다. 그러나 기존 재료 및
구성으로 충분히 높은 이온 전도도를 가지려면 약 1000°C(1830ºF)의 고온, 즉 현재 작동 온도인
온도가 필요합니다(5).
8.3.3 활용도
연료 및 산화제 사용률47 모두 주어진 시스템에 대한 최적의 사용률과 관련하여 절충점을 찾아야
합니다. 높은 사용률은 최소한의 연료 비용과 컴프레서/송풍기 부하 및 크기로 필요한 연료 및 산
화제 유량을 최소화하기 때문에(특히 소형 시스템에서) 바람직한 것으로 간주됩니다. 그러나 사
용률이 너무 높으면 전압 강하가 크게 발생합니다. 한 연구(6)에 따르면 낮은 이용률은 연료 전지
의 성능을 향상시키고 더 많은 열을 바닥 사이클에 사용할 수 있기 때문에 효율적인 바닥 사이클
을 갖춘 대형 연료 전지 전력 사이클에서 낮은 이용률이 유리할 수 있다고 합니다. 거의 모든 설
계 매개변수와 마찬가지로 최적의 활용도를 선택하려면 각 사례의 특성을 고려한 엔지니어링 트
레이드오프가 필요합니다.
8-86
(6)의 한 연구에 따르면 연료 및 산화제 사용률이 낮으면 대형 연료 전지 발전 시스템에서 가장
낮은 COE를 얻을 수 있다고 합니다. 연료 전지 활용도를 변경하면 연료 전지, 증기 터빈 및 가스
터빈 간의 전력 생산 분할이 변경됩니다. 연료 이용률을 낮추면 연료 전지의 전력 비율은 감소하
는 반면 연료 전지 성능은 증가합니다. 또한 가스터빈과 증기 터빈의 출력이 증가하면 성능과 규
모의 경제가 향상됩니다. 구체적인 분석 결과는 가정된 스택 비용에 따라 달라집니다. 연료 전지
와 가스 터빈 및 증기 터빈 사이의 최적의 전력 생산 분할은 575MW MCFC의 경우 약 35%,
47% 및 17%입니다.
8-87
발전소입니다. 관련 연료 사용률은 상대적으로 낮은 55%입니다. 1988년 보고서가 발표된 이후
개발된 개선된 전지에 대해서도 이러한 추세가 계속 유지될지 여부는 아직 지켜봐야 합니다.
8.3.4 열 회수
연료 전지는 열 엔진이 아니지만 여전히 열이 발생하므로 열을 제거해야 합니다. 시스템의 크기,
사용 가능한 열의 온도, 특정 현장의 요구 사항에 따라 이 열 에너지는 제거하거나 증기 또는 온
수를 생산하는 데 사용하거나 가스 터빈 또는 증기 바닥 사이클 또는 이들의 조합을 통해 전기로
변환할 수 있습니다.
열병합 발전: 열병합 발전: 소량의 열 및/또는 낮은 온도가 폐열의 전형인 경우, 열은 거부되거나
온수 또는 저압 증기를 생산하는 데 사용됩니다. 예를 들어, 연료 전지가 약 205°C(400°F)에서 작
동하는 PAFC에서 생산할 수 있는 최고 압력의 증기는 14기압(205psia) 미만이 될 것입니다. 이
는 사용 가능한 열의 양에 관계없이 증기 터빈 바닥 사이클에는 분명히 실용적이지 않습니다. 스
펙트럼의 다른 쪽 끝에는 ~1000°C(~1800°F)에서 작동하고 공기 예열 후 셀 배기 온도가 약
815°C(1500°F)인 TSOFC가 있습니다. 이 수준의 가스 온도는 540°C(1000°F)를 초과하는 증기
온도를 생성할 수 있으므로 증기 바닥 사이클에 더 적합합니다. 그러나 SOFC 발전 시스템에서도
폐열의 양이 상대적으로 적으면 그 열로 할 수 있는 일은 대부분 증기나 온수를 만드는 것입니다.
지멘스 웨스팅하우스에서 수행한 50~2000kW TSOFC 시스템에 대한 연구에서 폐열은 단순히 8
기압(100psig)의 증기를 생성하는 데 사용되었습니다(7).
8-89
8.3.5 기타
컴프레서 인터쿨링: 압축기를 인터쿨링해야 하는지 여부는 인터쿨링된 압축기의 효율성 증가와
자본 비용 증가 사이의 균형에 따라 결정됩니다. 일반적으로 압력비가 약 5:1을 초과하는 대형 컴
프레서에는 인터쿨링이 필요합니다(9). 설계자는 열이 공정에 유리한지 여부도 고려해야 합니다.
예를 들어, 압력비가 5:1에 가까울 때 압축 스트림이 나중에 MCFC 또는 SOFC 시스템의 공정 공
기 스트림에서와 같이 예열이 필요한 경우 인터쿨링이 적절하지 않을 수 있습니다.
8-90
계는 출력, 중량, 연료 기준, 배출량 및 비용 목표와 같은 기준에 따라 결정됩니다. 사이트 및 애
플리케이션별 기준과 조건은 사이클 설계 기준과 결과 설계에 큰 영향을 미칠 수 있습니다.
이 시스템 최적화 토론의 목적은 최적화 주제에 대한 자세한 검토를 제시하는 것이 아니라 연료
전지 발전 시스템에 적용되는 시스템 최적화의 일부 이슈를 제시하는 것입니다.
8-91
8.4 연료 전지 시스템 설계
다음 5가지 주기는 제조업체의 예상 상용화 계획을 반영한 현재 연료 전지 제품의 예시입니다.
이러한 주기는 관련 문헌에서 제공되는 정보를 기반으로 하며 최종 상업용 제품 규모와는 다를
수 있습니다.
Air
연료 가스
R C
E o
C 연료 가스 F o
O l
R A C
정리 M
e
r
E
R 교대근 선택적 산
연료 무 변환기 화제
가스 물 사용
후연
C T 물 분리
료
기
인터쿨러 물탱
크
C T
기화기
Air
배기
8-92
주변 공기는 터보차저에서 압축되며, 뜨거운 가압 배기가스의 팽창에 의해 동력을 얻습니다. 이
첫 번째 압축 단계에 이어 공기는 핀 팬 공기 냉각기에 의해 인터쿨링되어 두 번째 터보차저로
공급됩니다. 고압 공기는 PEFC로 직접 공급됩니다.
8-93
스택. 연료 전지 물 생성물은 산화제 가스 스트림으로 방출됩니다. 사용된 산화제 스트림은 연료
전지를 빠져나가 수분 분리기가 이 물의 대부분을 제거하며, 이후 연료 가스가 개질기로 들어가
기 전에 가습하는 데 사용됩니다. 사용된 산화제와 연료 스트림은 개질기 버너에서 연소되어 흡
열 개질 반응에 열을 공급합니다. 리포머 배기는 기화기에도 열을 공급합니다. 마지막으로, 이 배
기 스트림의 잔류 열과 압력은 터보차저에서 공기 압축기를 구동하는 데 사용됩니다.
8-94
에서 리포머를 떠나 가습된 천연 가스 스트림을 예열하는 데 사용되는 열교환기에서 냉각됩니다
. 이 스트림(스트림 108)은 약 360°C(680°F)에서 고온 시프트 컨버터(HTSC)로 유입되고, 약
415°C(780°F)에서 배출(스트림 109)됩니다. HTSC 유출물은 저온 시프트 컨버터로 진행하기 전
에 두 개의 열교환기에서 냉각됩니다. 2단계 접근 방식이 사용되므로 HTSC는 더 빠른 속도로 진
행되는 반면, LTSC는 더 높은 수소 농도를 산출합니다.
8-95
그림 8-27 천연 가스 연료 PAFC 전력 시스템
8-96
니다. 과열기로 보내진 포화 증기는 연료 전지 수냉 회로에 의해 공급됩니다. 냉각된 스트림(스
트림 113)은 연료 가스 접촉부에서 추가로 냉각됩니다.
8-97
쿨러(FGCC)를 사용하여 과도한 수분을 제거합니다. 이렇게 하면 연료 전지로 들어가기 전에 연
료 내 수소의 분압이 높아집니다. 수소가 풍부한 연료 중 일부는 앞서 언급했듯이 유입되는 천연
가스로 다시 재활용되고, 대부분의 연료(스트림 114)는 연료 전지 양극으로 이동합니다. 연료 스
트림에 있는 수소의 약 86%는 연료 전지 내에서 반응하는데, 여기서 수소는 전자를 기증하고 생
성된 양성자는 음극으로 이동하여 공기 중의 산소와 반응하여 물을 형성합니다. 주요 전지 작동
매개변수는 표 8-9에 요약되어 있습니다. 전체 성능은 표 8-10에 요약되어 있습니다. 사용 후 연
료는 개질기 버너에서 연소되어 흡열 개질 반응에 열을 공급합니다.
작동 매개변수 가치
셀당 전압(V) 0.76
전류 밀도(mA/cm )2 320
스택 수 없음 12
셀 작동 온도 (ºC) 207
셀 출구 압력(기압) 8.0
전체 연료 사용률 86.2
(퍼센트)
전체 산화제 사용률 70.0
(퍼센트)
DC-AC 인버터 효율성 97.0퍼센트
보조 부하 4.2퍼센트
표 8-10 NG 연료 PAFC의 성능 요약
성능 매개변수 가치
LHV 열 입력(MW) 25.42
총 연료 전지 전력(MW) 연료
13.25
전지 DC 전력 인버터 손실 (0.40)
연료 전지 AC 전원 12.85
보조 전원 0.54
순 전력 12.31
전기 효율(퍼센트 48.4
LHV)
전기 효율(퍼센트 43.7
HHV)
열 요금(Btu/kWh, LHV) 7,050
8-98
참고: 고이 화력발전소의 순 HHV 효율은 41.8%(HHV)입니
다(1).
8-99
주변 공기(스트림 200)는 2단 압축기에서 약 193°C(380°F) 및 8.33기압(122.4psia)의 조건으로
인터쿨링을 통해 압축됩니다. 압축 공기의 대부분(스트림 203)은 연료 전지 음극에 사용되지만,
소량의 공기는 리포머 버너에 사용하기 위해 분리(스트림 210)됩니다. 사용된 산화제(스트림
205)는 음극 배기 접촉 냉각기로 들어가기 전에 회수 열 교환을 거쳐 사이클에서 재사용할 수 있
도록 수분을 제거합니다. 제습된 스트림(스트림 207)은 다시 가열되어 소형 개질기 공기 스트림
과 혼합된 후 개질기 버너(스트림 211)로 보내집니다. 리포머 버너 배기(스트림 300)는 유입되는
산화제를 예열하고 소량의 천연 가스(스트림 118)가 유입되는 보조 버너로 보내집니다. 보조 버
너에 필요한 천연 가스의 양은 터빈 샤프트 작업이 압축기 샤프트에서 필요한 작업과 균형을 이
루도록 설정됩니다. 사이클 배기(스트림 304)는 약 177°C(350°F)에 있습니다.
8-100
청소된
천연 가스 연료 NG/스팀
연료
59oF 정리
47 lbmol/hr
A C
물 Steam
증기 발생 사용 음극 피
59oF 기 후H연 드 , Air
74 lbmol/hr CO2, H2O, 2 CO 2
료
배기 또는 양극 배기
폐열 보일러 컨버터
700oF Air
831 lbmol/hr
59oF
708 lbmol/hr
C
배기 가스
8-101
천연 가스는 연료 정화 장치에서 유황 오염 물질을 제거합니다. 내부 개질 연료 전지에 공급되기
전에 증기가 연료 스트림에 추가됩니다. 연료는 연료 전지 내부의 산화제와 전기 화학적으로 반
응하여 3㎿의 직류 전력을 생산합니다.
작동 매개변수 가치
셀당 전압(V) 알 수 없음
전류 밀도(mA/cm2) 알 수 없음
작동 온도(ºC) 알 수 없음
셀 출구 압력(기압) 1.0
연료 사용률(퍼센트) 78.퍼센트
산화제 사용률(%) 75.퍼센트
인버터 효율성 95.퍼센트
표 8-12 NG 연료 IR-MCFC의 전체 성능 요약
성능 매개변수 가치
LHV 열 입력(MW) 4.8
총 연료 전지 전력(MW) 연료
3.0
전지 DC 전력 인버터 손실 (0.15)
연료 전지 AC 전원 2.85
보조 전력(MW) 0.05
순 전력(MW) 2.80
전기 효율(퍼센트 58%
LHV)
열 요금(Btu/kWh, LHV) 5,900
8-102
8.4.4 천연 가스 연료 가압 SOFC 시스템
이 천연가스 연료전지 발전 시스템은 지멘스 웨스팅하우스48 (17)에서 개발한 연소 터빈과 결합
된 가압식 TSOFC를 기반으로 합니다. 현재까지 개발된 대부분의 TSOFC 발전소 개념은 대기 중
작동을 기반으로 합니다. 그러나 섹션 7에서 볼 수 있듯이 셀 전압은 셀 압력에 따라 증가합니다.
따라서 높은 압력으로 작동하면 주어진 사이클 동안 전력과 효율이 증가합니다. 또한 가압 SOFC
를 사용하면 연소 터빈과의 통합도 가능합니다. 지멘스 웨스팅하우스가 통합을 위해 선택한 연소
터빈은 헤론의 제안 제품인 1.4 MW 헤론 재가열 연소 터빈입니다(18).
Air
7
필터 13
컴프레서 / 터빈
배기
압축기 터빈
압축기
SOFC
시스템
8 연료
프리쿨러 9 12 14
10
6
터빈
SOFC 연료
2 파워 터빈
1 시스템 4
연료
발전기
11 Air 연료 탈황제
3
배기 5 15
16
회복기 / 연료 히터
배기
48. 참조된 지멘스 웨스팅하우스 간행물에는 사이클 개념과 전체 성능 값이 제시되어 있습니다. 구체적인 스트림 정
8-103
보나 가정은 제시되지 않았습니다. 여기에 제시된 스트림 데이터와 가정은 파슨스가 개발했습니다. 스트림 데이
터는 ASPEN 시뮬레이션을 사용하여 개발되었으며, 이 시뮬레이션은 간행물과 일반적으로 일치하는 성능 수치
를 산출했습니다.
49. 여기서 "캐스케이드" 연료 전지라는 용어는 고압 연료 전지의 배기가 팽창기를 통과한 후 저압 연료 전지의 산화
제 공급 스트림으로 활용되는 연료 전지 시스템을 설명하기 위해 사용됩니다.
8-104
표 8-13 천연 가스 연료 가압 SOFC의 스트림 특성
사이클(스트림 1)에 공급되는 천연 가스는 부피 기준으로 95% CH4 , 2.5% C H26 , 1% CO2 ,
1.5% N2 와 미량의 황 냄새 물질로 구성된다고 가정합니다.
연료 전지의 성능과 셀 수명 저하를 방지하기 위해 연료 전지에 들어가기 전에 악취 물질을
1ppmv로 줄여야 합니다. 탈황에는 높은 온도가 필요하기 때문에 연료(스트림 3 및 5)는 연료 전
지 배기 스트림(스트림 15)에서 열을 회수하는 열교환기를 통해 공급됩니다. 고온 탈황 연료 스
트림(스트림 4)은 약 399°C(750°F) 및 9.3기압에서 고압 연료 전지의 양극으로 들어갑니다. 저압
연료 전지(스트림 6)로 유입되는 연료는 약 399°C(750°F) 및 3.1기압입니다. 주변 공기(스트림
7)는 3.0기압과 135℃(275℉)로 압축되고(스트림 8), 이후 27℃(81℉)까지 인터쿨링된 후(스트
림 9), 다시 8.8기압과 160℃(320℉)로 압축된 후(스트림 10) 고압 연료 전지 음극(스트림 11)으
로 들어가기 전에 555℃(1031℉)까지 가열됩니다.
8-105
고압 연료 전지에서 연소된 공기와 연료 스트림(스트림 12)은 터빈 익스팬더에서 확장(스트림
13)됩니다. 이 터빈의 작동은 저압 및 고압 터빈을 구동하는 데 사용됩니다.
고압 공기 압축기. 감압 배기 스트림(스트림 13)은 저압 연료 전지 산화제 스트림으로 활용됩니
다. 바이탈화되기는 했지만 여전히 15%의 산소를 함유하고 있습니다. 저압 TSOFC는 셀당
0.62볼트로 작동하며, 연료 및 공기 사용률은 각각 78%와 21.9%입니다. 사용된 공기와 연료 폐
수는 연소되어 저압 발전 터빈으로 보내집니다(스트림 14). 터빈 발전기는 약 1.4MW AC를 생
산합니다. 저압 배기(스트림 15)는 여전히 649°C(1200°F)의 온도를 유지하며 다음과 같은 용도
로 활용됩니다.
8-106
연료 및 산화제 스트림을 예열합니다. 그 결과 사이클 배기 스트림(스트림 16)은 약
258°C(496°F)에서 플랜트 스택을 빠져나갑니다.
작동 매개변수 HP FC LP FC
셀당 전압(V) 0.63* 0.62*
전류 밀도(mA/cm2) NA NA
셀 작동 온도 (ºC) 1000* 1000*
셀 출구 압력(기압) 8.4* 2.9*
FC 연료 사용률(%) 78.0* 78.0*
FC 산화제 사용률(%) 20.3* 21.9*
8-107
표 8-15 NG 연료 가압 SOFC의 전체 성능 요약
성능 매개변수 가치
LHV 열 입력(MW) 6.68
총 연료 전지 전력(MW) 연료 전
3.22
지 DC 전력 인버터 손실 (0.13)
연료 전지 AC 전원 3.09
총 AC 전력(MW) 연료 전지
3.09
AC 터빈 확장기 1.40
총 AC 전력 4.49
보조 전원 0.04
순 전력 4.45
전기 효율(LHV 퍼센트) 66.6
표 8-16 헤론 가스 터빈 파라미터
성능 매개변수 가치
컴프레서 공기 유량(kg/h) 18,540
HP 연소기 온도(ºC) 861
863
LP 연소기 온도(ºC)
압축기 압력 비율 8.8:1
파워 터빈 배기 온도(ºC) 620
8-108
8.4.5 천연 가스 연료 다단계 고체 상태 발전소 시스템
아래에 제시된 연료전지 시스템은 미국 DOE에서 개발한 혁신적인 고체 연료전지 시스템을 기반
으로 합니다(19). 기존의 연료 전지 네트워크는 공급된 연료를 효과적으로 사용하기 위해 직렬로
작동하는 연료 전지 모듈을 사용하여 높은 연료 활용도를 달성하거나(50 ) 열병합 증기 또는 증기
바닥 사이클과 같은 가능한 열 통합을 위해 남은 연료를 연소하는 경우가 많습니다. 이 두 가지
기존 접근 방식은 모두 단일 최첨단 작동 온도에서 연료 전지 모듈을 활용합니다. 기존 연료전지
네트워크에서는 연료전지 모듈 사이에 열교환기를 사용하여 열을 제거함으로써 후속 연료전지
가 원하는 온도에서 작동할 수 있도록 합니다.
연료 공급 100단위 연료 잔량 연료 소진 연료 사용률
스테이지 사용 연료 스테이지당 누적
1 100.0 81.0 19.0 19.0 % 19.0 %
2 81.0 62.0 19.0 23.5 % 38.0 %
3 62.0 43.0 19.0 30.6 % 57.0 %
4 43.0 24.0 19.0 44.2 % 76.0 %
5 24.0 6.0 18.0 75.0 % 94.0 %
전체 100.0 6.0 94.0 94.0 %
8-109
50. 현재 최첨단 SOFC의 연료 이용률은 75~85%입니다. 두 번째 연료 전지를 직렬로 사용하면 이론적으로 총 활
용도를 93~98%까지 높일 수 있습니다. 참고: 85%의 연료 이용률로 작동하는 두 개의 캐스케이드 연료 전지
는 전체 이용률이 98%입니다. 1-(0.15)2 = 1-0.02 = 0.98 또는 98%.
8-110
20
연료 1
연소기 단계
2 19
7 다단계 연료 d 8 3
12 4 물
전지 13 18
11
예열된 공기 16
17
6 5
연료 프로세서
연료
15
14
압축기 가스 10
전기 발전
터빈
기
Air 9
8-111
어가기 전에 냄새 물질을 제거해야 성능과 전지 수명을 유지할 수 있습니다.
8-112
열화. 더 높은 탄화수소는 연료 전지 내의 "그을음" 또는 탄소 침착을 방지하기 위해 마일드 리포
머(51 )에서 수소와 일산화탄소로 사전 개질되는 것으로 가정합니다. 탈황과 개질 모두 고온이 필
요하기 때문에 연료는 연료 전지 배기 스트림에서 열을 회수하는 일련의 열교환기를 통해 공급
됩니다.
(스트림 13~20). 가습 증기(스트림 3)가 연료에 첨가되어 개질 및 물-가스 이동 반응에 필요한 수
분을 공급합니다. 가열 및 가습된 연료는 흡착제 층에서 탈황되고 온화한 개질기 촉매 층에서 부
분적으로 개질됩니다. 개질의 균형은 다단계 연료 전지 모듈의 단계 사이에서 발생합니다. 고온
탈황 및 부분 개질된 연료 스트림(스트림 7)은 약 500°C(930°F)에서 연료 전지 양극으로 들어갑
니다.
8-113
도를 매우 높은 수준으로 끌어올릴 수 있습니다. 낮은 연료 농도(높은 활용도)로 인한 전압 및 성
능 저하는 후자의 연료 전지 스테이지로 격리되는 반면, 단일 연료 전지 모듈의 경우 전체 연료
전지 성능이 저하됩니다. 다단식 모듈의 후반 단계에서 전압, 전력 및 효율이 감소하는 것은 연소
단계에서 방출되는 열을 최소화하여 일반적으로 약 40%의 효율을 갖는 하강 주기로 대부분 전
달되기 때문에 허용될 수 있습니다.
즉, 바닥 사이클에 방출되는 열의 60%가 낭비됩니다. 따라서 최소화
8-114
의 열이 하부 사이클에 전달되는 것이 바람직하며, 이는 연료 전지 모듈의 일부에서 효율이 감소
하는 '비용'을 감수하더라도 바람직합니다.
작동 매개변수 가치
셀당 전압(V) 0.800
전류 밀도(mA/cm2) 지정되지 않음
스테이지 수 결정될 예정
셀 작동 온도(ºC) 다중 온도
(~650~850ºC)
셀 출구 압력(기압) 3.3
전체 연료 사용률(%) 94.0%
전체 산화제 사용률(%) 81.5퍼센트
증기 대 탄소 비율 1.5:1
DC-AC 인버터 효율성 97.0퍼센트
발전기 효율성 98.0퍼센트
연료 전지 열 손실(MWdc의 백분율) 1.7퍼센트
보조 부하 1.0퍼센트
성능 매개변수 가치
LHV 열 입력(MW) 4.950
총 연료 전지 전력(MW)
연료 전지 DC 전원 3.579
인버터 손실 (0.108)
연료 전지 AC 전원 3.471
총 AC 전력(MW)
연료 전지 AC 전원 3.471
순 압축기/확장기 0.534
총 AC 전력 4.005
보조 전원 0.040
순 전력 3.965
8-115
전기 효율(LHV 퍼센트) 80.10퍼센트
전기 효율(HHV 퍼센트) 72.29%
열 요금(Btu/kWh, LHV) 4,260
8-116
8.4.6 석탄 연료 SOFC 시스템
여기에 제시된 석탄 연료 고체 산화물 연료 전지 발전 시스템은 고효율, 저배출, 연료 유연성(석
탄 포함) 공정을 개발하기 위한 에너지부 프로그램(22)에서 수행한 작업을 기반으로 합니다. 이
사이클은 섹션 8.4.4에 제시된 지멘스 웨스팅하우스 TSOFC 사이클의 석탄 연료 버전으로, 데스
텍 가스화기, 두 가지 압력 레벨의 캐스케이드 SOFC, 통합 재가열 가스터빈 및 재가열 증기 터빈
바닥 사이클로 구성됩니다. 사이클의 고압 부분은 합리적인 가스 터빈 팽창 비율과 비현실적이
지는 않지만 고급 연료 전지 압력을 활용하기 위해 15기압에서 작동하도록 설계되었습니다. 30
기압의 작동 압력은 더 나은 연료 전지 및 가스 터빈 성능을 제공하지만 보수적으로 15기압으로
제한되었으며, 이는 일반적인 Destec 설계 압력보다 낮습니다. 더 높은 압력에서 작동하는 것이
가능하며 더 나은 성능을 얻을 수 있습니다. 석탄 분석은 표 8-22에 나와 있습니다.
원시 연료 가스
5
수송층 탈황 Air
10 14
압축기
터빈
11
19 6 13
4 음극
물 산화 아연 SOFC
연료-가스
7 광택제 양극
양극
쿨러 8
확장기 SOFC
15
음극
석탄/물 슬러
9
리
20 IP 클린 연료 가스 터빈
1 DESTEC Steam 12
회복기 파워 터빈
기화기
18
2 배기 HRSG 발전기
17 16
ASU 3 25
슬래 21
아수에 24 증기 터빈 바닥 재
그 23
게 22
가열
기화기 주기
26
8-117
표 8-21 500㎿급 석탄 가스 연료 캐스케이드 SOFC의 스트림 특성
52. 냉가스 전환 효율은 가스화기 연료 가스 총 가열 값 [(가열 값)(질량 유량)]과 석탄 공급량 [(가열 값)(질량 유량)]
의 비율입니다.
53. 지멘스 웨스팅하우스는 HP 및 LP 조건에 대한 TSOFC 성능 값을 제공했고, 파슨스는 이를 시스템 분석에 통합
했습니다.
8-119
사전 개질이나 내부 개질에 물이 필요하지 않기 때문에 연료 전지의 가스 재순환 루프는 가정하
지 않았습니다.
표 8-22 석탄 분석
석탄 매개변수 가치
출처 일리노이 6번
궁극 분석, (중량 퍼센트,
a.r.) 11.12
수분 63.75
탄소 4.50
수소 1.25
질소 0.29
염소 2.51
유황 9.70
Ash 6.88
산소(차이에 따른) 100.00
합계
HHV(Btu/lb) 11,666
8-120
LHV(Btu/lb) 11,129
8-121
표 8-23 석탄 연료 가압 SOFC의 작동/설계 파라미터
작동 매개변수 HP FC LP FC
셀당 전압(V) 0.69 0.69
전류 밀도(mA/cm2) 312 200
셀 작동 온도 (ºF) 1794 1800
셀 출구 압력(기압) 14.7 3.3
전체 연료 사용률(%) 90 90
표 8-24 석탄 연료 가압 SOFC의 전체 성능 요약
성능 매개변수 가치
LHV 열 입력(MW) 875.8
총 연료 전지 전력(MW) 연료 전
310.9
지 DC 전력 인버터 손실 (9.3)
연료 전지 AC 전원 301.6
총 AC 전력(MW) 연료
301.6
전지 AC 전력 연소 터 133.7
118.1
빈 증기 터빈 9.6
연료 확장기 562.9
총 AC 전력
보조 전원 40.3
순 전력 522.6
전기 효율(퍼센트 HHV) 59.7
8-122
8.4.7 연료 전지와 가스터빈 시스템 결합을 통한 발전
일반적으로 연료 전지에서 전력을 생산하기 위해 수소(2 ), 이산화탄소(CO), 탄화수소(CH4 ) 및
기타 탄화수소가 산화되면 폐열이 발생합니다. 이 열은 두 가지 소스에서 발생합니다:
• 전체 산화 반응으로 인한 엔트로피 감소(Δ�) - 반응물에서 생성물에 이르기까지 기체 몰 수
의 일반적인 감소와 함께 발생합니다.
• 작업 손실 또는 셀 작동에서 발생하는 비가역적 프로세스로 인해 산화 프로세스에서 열로 전
환되는 "가역적" 작업의 전환입니다.
8.4.8 열 및 연료 회수 주기
그림 8-32, 8-33 및 8-36에는 세 가지 연료 전지 기반 열 및 연료 회수 사이클의 간단한 표현이
나와 있습니다.
8-124
사이클에 대한 이상적인 T - S 다이어그램(그림 8-32)에서 더 많은 통찰력을 얻을 수 있습니다.
여기서 공기 및 연료 스트림의 압축은 가스의 온도가 주변 온도보다 상승하는 단일 단열 가역적(
일정한 S) 프로세스로 표시됩니다. 가열은
8-125
기를 공급하고 탄소 침착을 방지하며 효과적인 전지 작동을 위한 H2 를 제공하기 위한 연소 생성
물 스트림의 재활용이 포함됩니다.
8-126
표 8-25 재생 브레이튼 바텀 사이클을 사용하는 가압 고온 연료 전지(SOFC)의 성능 계산(접
근 델타 T=30 F)o
C O M P R E S SO R E FF = 0.83 N = 마일 수
TU RB E X P A N D ER EF F = 0.89 C p = 특정 항목
FUELCELLEF = 56. 9 H f = 표 준 조건의 형성 열
cycleeff = 82. 1 S o = 표준 구성 요소 입 력
STREAM# 1 2 3 4 5 6 7
p, PR E S S U R E , atm 1 1. 4 8 1. 4 8 1. 4 8 1. 4 8 1 1
T,TEMPERATURE, 298 337 1200 1311 1332 1216 352
K
C H 4, n 1 1 1 0. 0 7 0 0 0
CO,n
H2 , n
C O 2, n 0 0 0 0. 9 3 1 1 1
H2O,n 0 0 0 1. 8 6 2 2 2
O2,n 16. 2 3 16. 2 3 16. 2 3 14. 3 7 14. 2 3 14. 2 3 14. 2 3
N2,n 64. 9 2 64. 9 2 64. 9 2 64. 9 2 64. 9 2 64. 9 2 64. 9 2
SU M ( n) 82. 1 5 82. 1 5 82. 1 5 82. 1 5 82. 1 5 82. 1 5 82. 1 5
SU M ( nC p) 629. 7 2 629. 7 2 629 .7 2 628. 9 7 628. 9 2 628 .9 2 628. 9 2
SU M ( nH f) -17. 9 -17. 9 - 17. 9 -196. 1 8 1 -209. 6 - 209.6 -209. 6
SU M ( nS o) 3813. 3813. 3813.1 1 3811. 9 9 3811. 3811. 3811.
11 11 91 91 91
GAMMA 1 . 350 1. 3 5 1
Q , H E A T , kcal/m o lC H 4 0.0 543. 5 0 .0 -0 . 2 0. 0 543. 5 1086. 8
W , W O R K , kcal/m ol C H 4 - 24.4 0.0 109.1 0.0 72. 7 0.0 157. 4
8-127
표 8-26 다양한 고온 연료 전지(SOFC) 열 회수 배열에 대한 성능 계산
일반 조건 참고 사항
율: 90%
작업 출력, % 전체
열 회수 배열 연료 가스 Steam 시스템
터빈 비고
셀 터빈 효과, %
8-128
그림 8-33 복합 브레이튼-랭킨 사이클 연료 전지 발전 시스템
연료 전지로 유입되는 공기/연료 비율과 전지에서 소비되는 CH4 연료의 비율은 원하는 연료 전
지 작동 온도 범위와 가스터빈 NIT 및 PR을 달성하기 위해 선택됩니다. 이러한 값은 기존의 대규
모 유틸리티 가스터빈의 값과 일치하도록 선택됩니다.
8-129
그림 8-34 결합된 브레이튼-랭킨 사이클 열역학
8-131
1300.0
HRSG의 물/증기
1100.0
900.0
T, 스트림의 온도, F
700.0
500.0
300.0
100.0
-100.0
0 1 2 3 4 5 6
8-132
이 연료 전지 랭킨 사이클 배열에 관련된 열 전달 프로세스에 대한 T - Q 플롯은 그림 8-37에 나
와 있습니다. 배기 가스에서 열을 제거하여 CH4 연료 공급을 가열 및 개질하기 때문에 이 과정에
서 열 회수 증기 발생기로 유입되는 고온 가스의 온도가 높아집니다.
8-133
그림 8-36 연료 전지 랭킨 사이클 배열
8-134
1800
1600
연소기를 떠나는 가스
1400
1200 CH4 연료 가스 공급 보
1000
T, 스트림의 온도, K
일러 물 증기
800
600
400
200
8-135
CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2 O (v)
8-136
CH4 ; 따라서 연료 전지 발전 공정의 효율은 100%에 근접할 수 있습니다. 그러나 연료 전지 작동
과정에서 비가역적인 현상으로 인해 일손이 손실되고 그에 상응하는 양의 열이 발생합니다.
• 이온 흐름에 대한 전해질의 전기 저항과 전극, 집전체 및 리드의 전자 흐름에 대한 전기 저항
입니다;
• 셀의 양극과 음극에서 반응물, 이온 및 전자와 관련된 프로세스의 동역학입니다;
• 양극 및 음극 챔버 내에서 반응물이 전극으로 이동 또는 확산되는 것을 말합니다;
• 또한 전반적인 시스템 운영에서도 마찬가지입니다.
• 공기 및 연료 스트림의 예열;
• CH4 연료를 전처리 또는 개질하여 반응성이 높은 수소(H2 )를 제공하고 탄소(C)의 침착을
방지합니다.
CH4 + H2 O = CO + 3H2
H2 O + CO = H2 + CO2 .
8-137
• 반응물과 생성물의 흐름을 통해 직접 연결됩니다.
• 셀과 접촉하거나 배터리 내에 포함된 열 전달 표면을 통해 간접적으로 발생합니다.
8-138
중간 온도)의 셀과 흐름 스트림이 허용 범위 내에 있어야 합니다. 실제로 연료 전지의 목적은 전
기 에너지 생산에 연료를 소비하는 것이기 때문에 공기 흐름은 이러한 결과를 달성하기 위해 조
정됩니다. 연료 흐름을 증가시켜 전지에서 열을 제거하면 전지에서 배출되는 배기 가스에서 연소
되지 않은 연료의 양이 증가합니다. 연료 전지에서 열이 인접하거나 내장된 표면을 통해 간접적
으로 제거되는 경우 냉각수 흐름의 흐름과 온도는 셀 작동 온도와 다소 독립적으로 선택할 수 있
습니다. 그러나 셀(또는 배터리)의 열 전달 표면 분포와 해당 표면을 통한 열 전달 속도를 신중하
게 조정하고 제어하여 셀(또는 배터리) 전체의 온도를 규정된 온도 범위 내로 유지해야 합니다.
8-139
다. 그런 다음 연소기에서 발생하는 연료 연소와 전체 공기/연료 비율은 전지와 터빈 입구 온도의
조합에 의해 결정됩니다.
8-140
또는 재활용 공기에서 추출합니다. 따라서 내부 연료 전지 구조가 크게 단순화되고 재활용 공기
흐름에 열교환기가 필요하지 않습니다.
요약
브레이튼-랭킨 결합
장점:
• 연료 전지 열 회수에 적응할 수 있는 통합 플랜트 및 장비를 제공합니다.
• 열 회수를 위한 고효율 시스템. 단점:
• 열 회수를 위한 복잡한 다중 구성 요소의 대규모 시스템입니다.
• 고온의 고갈된 공기와 부분적으로 연소된 연료의 이륙 및 복귀를 제공하는 데 필요한
8-141
기존 가스터빈의 개조.
• 부피가 큰 연료 전지 시스템의 고압 작동이 필요합니다.
• 연료 전지 전해질의 파열을 방지하는 데 필요한 양극과 음극 압력의 정밀한 밸런싱.
• 연료 전지의 연료 흐름을 크게 변환하기 위해 처음에는 낮은 온도에서 압축 공기
를 사용하여 연료 전지에서 간접적으로 열을 제거해야 합니다.
Rankine
장점:
• 연료 전지 내 주변 압력 작동.
• 보일러에서 열을 회수하여 재생식 브레이튼 사이클의 고온 가스 대 가스 교환기
를 피할 수 있습니다.
8-142
• 가스터빈이 필요하지 않고 공기 및 배기 제품 가스 흐름을 위한 팬만 필요합니다.
• 열이 필요한 열병합 발전 애플리케이션에 사용할 수 있는 증
기입니다. 단점:
• 재생 브레이튼 및 브레이튼-랭킨 사이클 결합보다 본질적으로 효율이 낮습니다.
• 냉각 및 급수에 대한 요구 사항.
• 재생식 브레이튼 사이클 배열보다 더 복잡합니다.
8.5 연료 전지 네트워크
NETL은 반응물 스트림의 흐름과 관련하여 일반적으로 여러 스택이 병렬로 배열되는 기존의
MCFC 시스템 설계를 개선하는 방법을 모색했습니다. 그림 8-38a에서 볼 수 있듯이 초기 산화제
및 연료 공급은 연료 전지 스택을 통해 병렬로 흐르는 동일한 스트림으로 나뉩니다.
8-143
그림 8-38 MCFC 시스템 설계
8-144
그림 8-39 직렬 스택 접근 방식 가역성
8-146
시스템 C에서 각 스택의 면적은 시스템 A에서 단일 스택 면적의 1 "n"번째입니다. 간단히 설명
하기 위해 각 스택은 하나의 셀만 포함하는 것으로 간주합니다.
8-147
하고 열로 변환하지 않는 가역적 프로세스에 접근하게 됩니다. 자유 에너지에서 생성된 열은 증
기 터빈을 통해 전기 작업으로 재변환될 수 있지만, MCFC 스택의 자유 에너지 직접 변환은 본질
적으로 더 효율적입니다. 따라서 MCFC 스택을 직렬로 연결하면 폐열이 회수되더라도 더 효율
적으로 전력을 생산할 수 있습니다.
직렬 네트워크에 스택을 추가할 때마다 시스템의 효율성은 향상되지만, 스택을 추가할 때마다
얻을 수 있는 이점은 감소합니다. 한정된 수의 스택은 가역적 프로세스에 적절하게 접근할 수 있
지만 정확하지는 않습니다. 실제 네트워크에서 스택의 수는 경제, 공간 및 설계 제약에 의해 제한
될 수 있습니다.
8-148
비슷한 연구에서 Liebhafsky와 Cairns(26)는 두 가지 배열의 관형 칼시아 안정화 고체 산화물 연
료 전지를 비교했습니다. 한 배열에서는 수소와 공기가 30cm의 단일 셀에 공급되었습니다. 다른
배열에서는 동일한 셀을 세 개의 10cm 셀로 분할하여 동일한 반응물 스트림이 직렬로 흐르도록
덕트를 연결했습니다. 각 배열의 총 연료 사용률은 90퍼센트였으며 각 셀의 평균 전류 밀도는 동
일했습니다. 직렬 배열의 각 전지는 총 연료 사용량의 3분의 1을 달성했습니다. 계산 결과 직렬
배열은 단일 셀보다 5% 더 많은 전력을 생산했으며, 구간을 더 나누면 더 큰 개선 효과를 얻을 수
있는 것으로 나타났습니다. 가스 조성의 변화와 관련된 비가역성의 증가( )는 전극 역학과는 무
관하며 넌스트 방정식에 뿌리를 두고 있다는 결론을 내렸습니다.
그림 8-40은 MCFC 네트워크를 보여줍니다. 스택을 직렬로 배열하고 고유한 리사이클 체계를
통해 MCFC 네트워크는 높은 효율을 달성하면서 MCFC 전력 시스템의 모든 요구 사항을 충족
할 수 있습니다.
8.5.3 재활용 체계
네트워크의 재활용 체계에서는 사용 후 연료(스트림 5)와 산화제(스트림 4)의 일부가 혼합되어
연소됩니다. 그런 다음 연소 생성물(스트림 3)은 음극을 통해 재활용되어 스택에 필요한 이산화
탄소를 공급합니다. 따라서 외부에서 순수한 이산화탄소를 공급받을 필요가 없습니다. 음극-음
극 재활용(스트림 4)은 스택을 냉각할 수 있을 만큼 충분히 커서 여분의 에너지를 열 회수 보일러
로 전달합니다. 열이 전달되는 동안 산화제 재활용에는 신선한 공기 공급을 지정된 음극 입구 온
도로 가열하기에 충분한 에너지가 남아 있습니다. 사용 후 연료의 두 번째 부분(스트림 1)은 양극
을 통해 재활용되어 탄소 침착을 방지하고 내부적으로 메탄을 개질하기에 충분한 증기를 공급합
니다.
8-149
따라서 다른 공급원에서 증기를 공급할 필요가 없습니다. 양극-음극 재활용은 또한 신선한 연료
공급을 지정된 양극 입구 온도까지 가열합니다.
8-150
그림 8-40 MCFC 네트워크
메탄은 직렬로 연결된 스택 사이의 연료 스트림에 주입할 수 있습니다. 메탄을 수소로 개질하는
것은 흡열 반응이므로 직렬로 연결된 스택 간에 신중하게 분배하면 반응물의 전체 사용량에서 폐
열이 더 고르게 소비되어 시스템의 열 균형이 개선될 것으로 예상됩니다. 열 균형이 개선되면 스
택을 최대 온도에 가깝게 작동할 수 있어 옴 전압 손실이 줄어듭니다. 그러나 스택 사이에 연료
공급의 일부를 직렬로 주입하면 각 스택을 통과하는 연료가 줄어들기 때문에 마지막 스택을 제외
한 모든 스택의 넌스트 전위가 감소합니다. (마지막 스택을 통과하는 연료의 양은 변하지 않습니
다.) 시스템을 최적화하려면 열 균형 개선의 이점이 이러한 연료 재분배와 관련된 Nernst 전위 감
소보다 더 큰 지점을 평가해야 합니다.
8-151
직렬로 네트워크로 연결된 스택의 최적 총 반응물 활용률은 기존의 병렬 스택보다 높습니다. 기
존 설계에서는 낮은 전압이 발생하기 때문에 높은 활용도를 피합니다. 기존 구성에서는 반응물
의 총 활용률이 하나의 스택에서 이루어집니다. 따라서 높은 활용도를 시도할 때 발생하는 낮은
전압은 총 전력 생산에 악영향을 미칩니다. 그러나 네트워크에서는
8-152
반응물의 활용도는 점진적으로 이루어지며, 높은 활용도와 관련된 낮은 전압은 전체 전력의 일
부만 생산하는 스택으로 제한됩니다.
8-153
접 공급됩니다. MCFC 네트워크의 가장 큰 단점은 유량이 증가하면 압력 강하가 더 커진다는 점
입니다.
8.5.7 성능 비교
두 개의 ASPEN(Advanced System for Process Engineering, 공개 버전) 시뮬레이션을 통해 동일
한 재활용 방식과 증기 바닥 주기를 가진 기존 연료 전지 시스템과 네트워크형 연료 전지 시스템
의 성능을 비교했습니다. 각 시뮬레이션 시스템은 동일한 온도와 압력에서 작동하는 3개의
MCFC 스택으로 구성되었습니다. 활성화, 농도 및 옴 전압으로 인해 두 시스템에서 각 MCFC의
Nernst 전위가 0.3볼트 감소했습니다.
8-154
극성. (이는 예상보다 훨씬 높은 콘센트 전압 분극을 나타내는 보수적인 추정치입니다.) 단순한
단일 압력 증기 사이클은 2차 전력을 생성합니다.
8.5.8 결론
네트워킹 개념의 핵심은 반응물 스트림의 흐름에 따라 여러 개의 연료전지 스택을 배열하는 것
입니다. 기존의 연료전지 시스템은 반응물 스트림이 연료전지 스택을 통해 병렬로 흐르도록 설
계되었습니다. 그러나 연료전지 네트워크에서는 반응물 스트림이 직렬로 스택을 통해 공급되고
재활용되도록 덕트로 연결됩니다.
컴퓨터 시뮬레이션 결과, MCFC 스택이 직렬로 네트워크로 연결된 복합 사이클 시스템이 병렬
로 구성된 동일한 시스템보다 훨씬 더 효율적이라는 것이 입증되었습니다.
8.6 하이브리드
이 섹션에서는 전기를 생산하거나 자동차에 동력을 공급하기 위한 하이브리드를 소개합니다. 가
스 터빈을 통합한 하이브리드 시스템은 연료 전지의 배출 열을 활용하여 연료 전지의 뛰어난 성
8-155
능을 기반으로 합니다. 하이브리드 전기 자동차는 연료 전지를 사용하여 기존 동력원을 보강하거
나 대체하는 전력을 공급합니다. 이러한 시스템은 매우 효율적이며 우수한 환경 성능을 제공합니
다. 아래에서는 하이브리드 기술에 대한 일반적인 설명과 함께 가스터빈/연료전지 및 전기 파워
하이브리드 자동차 분야의 구체적인 이니셔티브에 대해 설명합니다.
8.6.1 기술
고온 연료 전지와 가스 터빈, 왕복 엔진 또는 다른 연료 전지를 결합한 첨단 발전 사이클은 미래
의 하이브리드 발전소입니다. 이러한 개념적 시스템은 70% 이상의 효율을 달성할 수 있는 잠재
력을 가지고 있습니다.
8-156
2010년 또는 그 이전에 상업적으로 준비될 것입니다. 하이브리드 연료 전지/터빈(FC/T) 발전소는
고온의 기존 용융 탄산염 연료 전지(MCFC) 또는 고체 산화물 연료 전지(SOFC)를 저압비 가스
터빈, 공기 압축기, 연소기 및 경우에 따라 금속 열교환기(27)와 결합할 것입니다. 하이브리드 연
료 전지/터빈 기술의 시너지 효과는 온실가스 배출량 감소라는 이점도 제공합니다. 질소(NOX )
배출량은 비연료전지 발전소보다 훨씬 적고 일산화탄소 배출량은 2ppm(백만 분의 1) 미만이 될
것입니다(28). 또한 기존 발전소에 비해 이산화탄소 발생량도 크게 감소할 것입니다.
하이브리드 발전소는 비슷한 크기의 연료 전지보다 25% 저렴할 것으로 예상되며(30), 오늘날의
기존 발전소보다 10~20% 낮은 비용으로 전기를 생산할 수 있습니다.
(27). 발전소 운영은 거의 완전히 자동으로 이루어집니다. 따라서 단일 위치에서 수백 개의 발전
소를 제어할 수 있는 원격 모니터링 및 관리가 가능합니다(28).
8-157
교한 냉각 및 가열 절차를 도입하여 효율성을 더욱 높일 것입니다. 하이브리드 발전소의 또 다른
가능성은 고체 산화물 연료 전지와 고분자 전해질(PEFC) 연료 전지를 결합하는 것입니다.
SOFC는 전력과 수소를 모두 생산합니다. 그런 다음 이 수소는 PEFC에서 더 많은 전력을 생산하
기 위해 활용됩니다(28).
8-158
100
90
80
SOFC/가스터빈 하이브리드 시스템
70
고급 터빈 시스템
60
효율성(LHV), %
연료 전지 가스 터빈 복합 사이클
50
사이클이 개선된 가스 터빈 내연 기관
40
30 마이크로 터빈
가스터빈 단순 사이클
20
10
0
0.1 1 10 100 1000
전력 출력, MW
그림 8-41발전 시스템의 예상 성능
8-159
8.6.2 프로젝트
1997년에 에너지부에서 고효율 화석 발전소(HEFPP)의 개념적 타당성 조사를 위한 프로그램 연
구 개발 공고(PRDA)를 발표했습니다. 개념 발전소의 조건은 20MW 미만이어야 하고, 천연가스
로 작동하며, 고온 연료 전지를 포함해야 한다는 것이었습니다. 1998년 말, DOE는 고효율 하이
브리드 발전소의 타당성을 판단하기 위한 계약을 체결했습니다.
8-160
1999년 3월, 코네티컷주 댄버리에 위치한 FCE는 인디애나폴리스 소재 앨리슨 엔진 컴퍼니, 캘
리포니아주 우드랜드 힐스에 위치한 캡스톤 터빈과 함께 DOE의 효율성 및 배출량 목표를 충족
하거나 초과하는 연료 전지/터빈 시스템을 개발하는 프로젝트를 수주했습니다. 3년간 진행되는
이 프로그램은 4단계로 구성됩니다:
• 활용도가 높은 연료 전지 개발,
• 주요 시스템 구성 요소 개발,
• 상용 마이크로 터빈과 기존 250킬로와트 연료 전지 스택의 통합 및 시스템 작동을 평가하기
위한 연료 전지/하이브리드 시스템 테스트 및
• 40MW 초고효율 발전소의 개념 설계를 준비합니다.
8-161
제안된 시스템의 독특한 특징은 연료 전지와 터빈 모듈이 독립적인 압력에서 작동할 수 있다는
것입니다. 연료 전지는 주변 압력에서 작동합니다. 이를 통해 연료 전지 스택 수명을 늘리고 배
관 및 용기 비용을 절감할 수 있습니다. 그러면 터빈이 최적의 압력 비율로 작동할 수 있습니다.
8-162
발전기는 최대 전력으로 20킬로와트의 전기를 추가로 생산합니다. 이산화황 오염 물질은 대기
중으로 방출되지 않습니다. 질소산화물 배출량은 1ppm 미만이 될 것입니다.
8-163
압축 점화 직분사 엔진, 가스 터빈 및 연료 전지) 및 차량 추진 시스템(전기 모터)으로 구성됩니
다. 하이브리드 발전소와 마찬가지로 HEV의 장점은 효율성 향상과 배기가스 배출 감소입니다.
발라드는 10년 전 연료 전지 기술을 대중에게 알렸습니다. 오늘날 북미, 유럽, 일본에는 50개의
회사가 자동차, 버스, 골프 카트 및 지게차와 같은 특수 차량용 연료 전지 및 관련 시스템과 부품
을 개발하고 있습니다. 는 미국 에너지부와 협력 계약을 체결하여 연료전지 차량 개발업체, 일부
에너지 및 부품 공급업체, 관심 있는 정부 기관을 대상으로 설문조사를 실시했습니다. 이 설문조
사를 통해 경량 연료전지 차량 및 부품을 개발하는 약 20개 기업이 확인되었습니다. 또한 연료
전지 버스를 개발하거나 시연 중인 최소 12개 기업 또는 파트너십도 확인했습니다. 설문조사 결
과는 2004년 2월에 발표되었으며, 보고서는 http://www.fuelcells.org/info/charts/vehiclestudy.pdf
에서 확인할 수 있습니다.
8-165
제너럴 모터스, 폭스바겐, 볼보, 혼다, 다임러크라이슬러, 닛산, 포드 등 다른 주요 자동차 제조업
체들도 수소, 메탄올 또는 가솔린으로 작동하는 프로토타입 고분자 전해질 연료전지 자동차를
제작할 계획을 발표했습니다(38). 혼다의 연료전지 프로토타입 세단인 FCX는 수소와 메탄올 기
반 시스템을 모두 포함하고 있습니다. GM 프리셉트는 수소 수소화물 저장 시스템을 사용하여
갤런당 108마일의 가솔린 환산 연비를 달성할 수 있습니다(39). 프로토타입에 대한 정보가 있는
자동차 제조업체 목록은 http://www.fuelcells.org/info/charts/carchart.pdf 에서 확인할 수 있습니
다.
54 R.M. Privette 외, "해군 함정 전력용 2.5㎿ PEFC 시스템," 1999년 연료 전지 기술 검토 컨퍼런스(1999 Review
Conference on Fuel Cell Technology), 일리노이주 시카고, 1999년 8월 3-5일 발표 논문.
8-167
는 가볍고 압도적인 살상력을 지니며 전략적으로 배치 가능한 자립형 전투 시스템을 위한 기술
과 시스템을 개발할 계획입니다.55
8.7 연료 전지 보조 전력 시스템
자동차 추진 및 분산 발전과 같은 주목받는 연료 전지 응용 분야 외에도 차량용 보조 전원 장치
(APU)로 연료 전지를 사용하는 것도 상당한 주목을 받고 있습니다(그림 8-43 참조). APU 애플
리케이션은 차량용 추진 시스템에 필요한 까다로운 성능과 낮은 비용이 필요하지 않은 진정한
대량 시장 기회를 제공하기 때문에 매력적인 시장이 될 수 있습니다. 이 섹션에서는 이러한 연료
전지 APU의 기술 성능 요구 사항( )과 기술 현황, 연료 전지 시스템 구성 및 비용에 대한 시사점
에 대해 설명합니다.
전차 유형 서비스되는 로드 잠재적 이점
• 비행기 • 냉장 보관 때 작동 가능
• 기차 • 조명 및 기타 기내 편의시 • 주차 중 배기가스 및 소음 감소
• 요트 및 선박 설 • 메인 엔진 수명 연장
• 레저용 차량 • 통신 및 정보 장비 • 주차 시 발전 효율 향상
8-168
용이 아님)
55 J.C. Stephens, K. Gardner 및 R. Jacobs, "미 육군 CECOM 연료 전지 프로그램", 2000년 1월 5-7일, 스위스 루체
른에서 열린 세계 사례 연구 및 응용 협회(World Association for Case Method Research and Application)에서
발표했습니다.
8-169
1997년에 미 해군 연구소는 선박용 연료 전지 발전 모듈을 시연하기 위한 고급 개발 프로그램을
시작했습니다. 선박 서비스 발전기는 선박에 필요한 전력을 공급합니다. 이 프로그램은 미래 해
군 수상함의 매력적인 옵션이 될 새로운 연료 전지 기반 설계의 기초를 제공할 것입니다.
이 프로그램은 해군에 보다 효율적인 함정 서비스를 제공하고 엔진이 파괴되더라도 계속 작동할
수 있는 분산 전원 시스템을 통합할 것입니다.
8.7.1 시스템 성능 요구 사항
주요 매개변수 일반적인 요구 사항 예상 연료 전지 성능
8-170
전원 출력 대부분의 애플리케이션에는 DC 전원 출력으로 연료 전지의 전력 컨디셔
12~42V DC가 적합하며, 전동 공 닝 및 제어 간소화
구 등에 전원을 공급할 때는
110/220V AC가 바람직할 수 있습
니다.
8-171
연료전지 APU는 가용 인프라에 맞춰 휘발유로 작동해야 할 가능성이 높으며, 트럭의 경우 디젤
연료로 작동하는 것이 바람직하고, 주 엔진과 온보드 저장 탱크를 공유할 수 있는 것이 좋습니다.
APU에 연료를 공급하는 데 사용되는 연료의 양이 적기 때문에 APU만을 위한 전용 인프라(예:
수소 인프라)를 구축하는 것이 정당화되지는 않을 것입니다. 마찬가지로 연료전지 APU는 물을
자급자족할 수 있어야 하는데, APU에 물을 운반해야 하는 경우 운영자에게 큰 불편을 초래할 수
있고 추가 공간과 관련 장비가 필요하기 때문입니다.
8.7.2 기술 현황
8-172
데모
연구 및 시장 진
개발 초기 시스템 프로덕션
정제 상용 프로토타
프로토타입 프로토타입 입
입
평면형 SOFC(
주거용)
평면형
SOFC(AP PEM
U) (주거용)
PEM(
APU)
8-173
연료 전지 APU 애플리케이션은 규모와 듀티 사이클이 유사하기 때문에 분산형 발전 시스템, 특
히 주거용 규모 시스템의 개발로부터 상당한 이점을 얻을 수 있습니다. 그러나 분산 발전 시스템
은 대부분 천연 가스로 작동하도록 설계되었으며 APU 애플리케이션만큼 엄격한 무게 및 부피
요구 사항에 직면하지 않습니다. 그 결과 연료 전지 APU는 초기 시스템 프로토타입 단계에 머물
러 있습니다.
8.7.3 시스템 구성 및 기술 문제
8-174
SOFC APU의 주요 구성 요소는 연료 전지 스택, 연료 프로세서 및 열 관리 시스템입니다. 또한
그림 8-47에 나열된 몇 가지 플랜트 구성 요소의 균형이 있습니다. SOFC 스택은 고온(약 800°C)
에서 작동하고 일산화탄소와 특정 탄화수소를 모두 연료로 사용할 수 있기 때문에 비교적 간단한
리포머 설계가 가능합니다. 양극과 음극 모두 600~850°C의 온도에서 배출되기 때문에 시스템 효
율을 유지하려면 고온 재생기가 필요합니다. 이러한 재생기는 고가의 재료(고온 환원 및 산화 분
위기)로 만들어져 시스템에서 고가의 구성 요소가 됩니다. 그러나 탄화수소가 스택 내부에서 전
환되면 전체적인 발열 반응이 줄어들어 스택 냉각 요구 사항이 줄어듭니다.
8-175
무황 연료를 사용하거나 연료 전지가 내황성인 경우, 연료가 개질기에서 연료 전지로 직접 공급
될 수 있다면 시스템을 더욱 단순화할 수 있습니다. 시스템 부피를 최소화하고 관련 시스템 무
게와 시동 시간을 최소화하기 위해서는 시스템 구성 요소의 통합이 핵심 설계 문제입니다. 양극
테일가스 전체를 재활용하여 증기를 공급하면 고온 가스 재순환 시스템이 필요하지만 물 관리
시스템을 피할 수 있습니다.
개혁 유황 제 물-가스 시 CO 정화 연료 전지
거 프트 스택
증기 발생
SOFC 기반 시스템
식물 잔액:
• 압축기/확장기
• 펌프
• 컨트롤
• 단열 및 포장
공기 준비 • 안전 시스템
• 시동 배터리
리포메이트 컨
연료 준 연료 사전 연료 전지 스
디셔닝 유황
비 처리 택
제거
8-176
스트림에서 엔탈피를 회수하여 SOFC 시스템에서 추가 에너지를 사용할 수 있습니다. 현재로서
는 이러한 연료에 사용할 수 있는 증기 개질기가 없기 때문에 수송용 연료 기반 SOFC APU용 개
질기는 발열 유형(즉, 부분 산화 또는 자동 열 개질)이 될 것으로 예상됩니다.
8-177
가솔린 또는 디젤 양극 재
활용
예열
믹서
연료 전지
양극
Q
물 음극
개혁자
유황 제
거
버너
Air
흐름
분배기
8-178
에서 작동하므로 시스템 통합 및 열 제거에 어려움이 있습니다. 이러한 단점 중 일부를 완화하고
PEFC 시스템의 비용을 더욱 절감하기 위해 개발자들은 현재 더 높은 온도의 멤브레인(예: 100°C
이상에서 작동)을 사용할 가능성을 조사하고 있습니다.
8-179
이렇게 하면 일산화탄소 허용치가 증가하여 연료 프로세서 설계가 단순화되고 열 제거가 간소화
될 수 있습니다.
8.7.4 시스템 비용 고려 사항
Arthur D. Little은 SOFC 튜브형, 평면형 및 PEFC 기술을 포함하여 광범위한 응용 분야의 다양
한 연료 전지 기술에 대한 비용 구조 연구를 수행했습니다. 다양한 추상화 수준의 현상이 성능과
비용에 상당한 영향을 미치기 때문에 다단계 시스템 성능 및 비용 모델링 접근 방식을 개발했습
니다(그림 8-49 참조). 가장 기초적인 수준에서는 1차원 시스템으로서 연료 프로세서와 연료 전
지에 대한 기본적인 화학 반응/반응기 모델을 포함합니다.
C3H8
C3H7 H
O O
M M
리포머 모델 1
5
14
8-180 상호 연결
전단 페인트 브레이징 형성
브레이즈에 인터커넥트
상호 연결 상호 연결
양극 전해질 음극
양극 전해질
음극
파우더 준비 소형
소형 분
파우
말
더 준
준비
비
제작
진공
인
T ape 캐스트 플라즈마 블랭킹/공기 중 소결 QC 리크 스크린 공기 중 소결 가장자
쇄
리 마감 스프레이 슬라이싱 1400C 확인 인쇄
슬
슬러리
스택 어셈블리
스프레 진공
러
슬립 캐스트 스크린 플라즈마
이
1 13
예시
9
0.9 1
2
53"
0.8
세포 전위(V)
8
0.7 1
2
10
0.6
열역학 시스템
11 5
0.5 67
46 "
0.4 4
60 "
모델
0 0.2 0 . 4 0.6 0.8 1 1.2 1.4
개념 설계 및
전류 밀도(A/cm²)
연료 전지 모델 구성
제조 비용 모델
$/kW
8-181
각 세부 하위 모델은 열역학 시스템 모델에 피드백을 제공하며, 개념 설계 및 구성에 직접 크기
정보를 제공합니다. 열역학 시스템 모델은 다단계 접근 방식을 위한 기술 허브를 제공합니다. 이
모델은 시스템에서 필요한 유량 및 열 의무에 대한 입력을 제공합니다. 그런 다음 열역학 모델의
정보와 함께 사이징 정보가 개념 설계로 이동합니다.
8-183
SOFC 시스템 비
용 구조: Ba la nce
Pla nt 제어/ 배관/
제조 비용: 바티
350-550/kW
인디레 씨
Sta ck,
인슐레이션 티, 라 보
및 스택 배
르,
치
De pr.
8.7.6 전망 및 결론
8.8 참조
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8-188
9. 샘플 계산
9.1 단위 작업
다음 예는 연료 전지 시스템 내에서 발견되는 개별 단위 작동에 대한 예입니다. 단위 연산은 복잡
한 화학 공정 내의 개별 구성 요소입니다. 각 단위 작동에 대한 예제 문제를 분석함으로써 다양한
공정에 적용되는 기본 과학 원리와 공학적 계산 방법에 대해 배울 수 있습니다. 이 접근 방식을
통해 독자는 연료 전지 발전 시스템 구성 요소와 단위 작동 간의 상호 작용에 대해 더 잘 이해할
수 있습니다. 예를 들어, 연료 전지 장치에서 원하는 전력 출력에 따라 연료 프로세서의 연료 흐
름 요구 사항이 결정됩니다. 이 섹션에서는 연료 전지 장치 작동을 살펴보는 것으로 시작하여 연
료 프로세서 및 파워 컨디셔너에 대해 계속 설명합니다.
9.1.1 연료 전지 계산
예 9-1 전류 1암페어에 대한 연료 유량(변환 계수 도출) 연료 전지에서 1.0암페어의 전류를 생성
하는 데 필요한 수소 유량은 얼마입니까? (이 연습을 통해 후속 계산에 매우 유용한 변환 계수를
생성할 수 있습니다.)
솔루션:
연료 전지 내에서 반응하는 모든 수소 분자(H2 )에 대해 연료 전지 양극에서 두 개의 전자가 방출
됩니다. 이는 양극(연료) 반응이 단순하기 때문에 PAFC와 PEFC에서 가장 쉽게 볼 수 있지만, 이
원자 수소 분자당 전자 2개(H2 )의 법칙은 모든 연료 전지 유형에 적용됩니다. 이 솔루션을 사용
하려면 암페어의 정의에 대한 지식이 필요합니다.
(A)와 등가 전자의 수입니다.56 H2 →
9-1
2H+ + 2e-
9-2
1전자 ⎞⎛ ⎞⎛
1쿨롬/초 ⎛ 1 등가물 1 g mol H 3600초 ⎞⎛ g몰
3600초 ⎞
2
n H = (1.0 A )⎜ ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟ = 0. 018655H
2
⎟⎜
⎠ ⎜ 9 6,487 쿨롱 전자 ⎟ ⎜
2A ⎝ 1 전자 ⎟⎝ 2 등가의 1시간 ⎠ 시간 - A
⎝ ⎠⎝ ⎠
⎛ g몰 ⎞ ⎛ 2 .0158g ⎞⎛ 1kg ⎞ -6kg H 2 kg H 2
m H =⎜
0.018655 H ⎟⎜ ⎟ = 37.605x10 또는 0.037605
⎟⎜
2 ⎠⎜ 1 g mol ⎟⎝ 1000 g
2 ⎝ 시간 ⎝ 2⎠ 시간 - A 시간 - kA
H ⎠
-A
솔루션:
(a) 이 문제의 해결책은 개별 연료 전지가 병렬로 배열되어 있다고 가정하면 단순화됩니다. 즉,
연료 전지 스택 전압은 각 개별 셀 전압과 동일하고 연료 전지 스택 전류는 개별 셀의 전류
에 셀 수를 곱한 값과 같습니다.
니다.
P 1.0 MW ⎛ ⎞⎛ 106 W ⎞⎛ 1 VA ⎞⎛ 1 kA ⎞
I= V = 0.7 ⎟⎜ ⎝ 1 W⎟⎜⎠⎝ 1000
⎜ V ⎝ 1 MW =⎠
⎟⎜⎟A 1429 kA
⎝ ⎠
9-4
⎛ kA ⎞⎛ 0.08291 lb H 2 ⎞ 파운드 H 2
m H,소비 = ⎜ 2.858 ⎟⎜ ⎟(500셀) = 118.4
2
⎝ 셀 ⎠⎝ 시간 - kA ⎠ hr
따라서 독자는 수소의 질량 유량 요구 사항을 계산할 때 병렬 배열을 상상하는 것이 더 편리하고
오류 발생 가능성이 적다는 것을 알 수 있습니다.
H 2, 소 비
f U=
H 2,in
H 2, 소비 118.4 lbH 2
파운
H 2, = = hr
=
in Uf 80 % 148.0 드
H2
시
간
⎛118. lb H ⎞⎛
n O , 소비 = 4 2 1 파운드 ⎟⎜ 1 lb mol O ⎞⎟ = 29.38 lb mol O2
⎞⎛
몰 H2 2
⎜ ⎟⎜ 2 ⎠⎝ 2⎠
2
⎝ ⎠⎜ 2
hr ⎝ .0158 lb H ⎟⎜ 2 lb mol H ⎟ hr
25%의 사용률이 필요한 경우, 공기 공급에는 소비되는 산소의 4배가 포함되어야 합니다.
9-6
(d) 얼마나 많은 물이 생성됩니까? (e) 폐수(사용 후) 연료와 공기 흐름의 구성은 몰 퍼센트 단
위로 얼마입니까?
CH4 4.0
CO 0.4 H O2 0.00 1.00
CO2 17.6 N2 79.00 78.21
H2 75.0 O2 21.00 20.79
H O2 3.0 합계 100.00 100.00
합계 100.0
솔루션:
(a) 수소의 시간당 파운드 몰을 결정하려면 먼저 몰 연료 유량을 결정합니다.
파운드⎟⎜연료 ⎞⎛ 1 파운드 ⎟ 몰 연료 ⎞ = 85.29 파운드 몰 연료
n 연료, 공급 = ⎜⎛900 hr 10.55lb 연료 hr
⎝ ⎠⎝ ⎠
따라
서, ⎛ lb mol 연료 ⎞⎛ 75 lb mol H 2 ⎞⎛ 86 lb mol H 2 소비량 ⎞ lb mol H2
n H 소비 = ⎜85.29 ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟ = 55.01
2
hr ⎠
⎝ ⎠⎝ 100 lb mol 연료⎝⎠⎜ 100 lb mol 공급 ⎟ hr
H2
두는 것이 유용합니다.
따라서,
몰 O2
lb mol 습식 공기
⎟⎜ ⎞⎛ 28.74 lb 습식 공기 ⎟⎞ = 5,433 lb 습식 공기
m 공기, 필수 = ⎜⎛189.01 hr 1 파운드 몰 습식 공기 hr
⎝ ⎠⎝ ⎠
9-8
(d) 위의 전체 연료 전지 반응에 따라 생성된 물은 소비된 수소 몰과 동일합니다.
lb mol H 2
nH =n = 55.01
2 O 생성됨 소비된 H2
시간
사용 후 연료 유출물 계산
가스 FC 입구 FC 입구 FC 반응 FC 아울렛 FC 아울렛
CH4 4.0 3.41 3.41 11.27
CO 0.4 0.34 0.34 1.13
CO2 17.6 15.01 15.01 49.58
H2 75.0 63.97 -55.01 8.96 29.58
H O2 3.0 2.56 2.56 8.45
합계 100.0 85.29 -55.01 30.28 100.00
사용된 산화제 구성도 비슷한 방식으로 계산됩니다. PAFC와 PEFC 모두 음극(공기) 쪽에서 물이
생성된다는 점에 유의하세요. 이는 아래 나열된 음극 반응과 연료 전지 반응량을 나열한 다음 표
에서 확인할 수 있습니다.
폐공기 배출량 계산
9-9
몰 퍼센트 파운드 몰/시간 몰 퍼센트
가스 FC 입구 FC 입구 FC 반응 FC 아울렛 FC 아울렛
H O2 1.00 1.89 55.01 56.90 26.28
N2 78.21 147.82 147.82 68.27
O2 20.79 39.30 -27.51 11.79 5.44
합계 100.00 189.01 27.51 216.51 100.00
9-10
예 9-4 MCFC 폐수 구성 - 물 기체 이동 반응 무시
시간당 1,000lb의 연료 가스와 70% 공기/30% CO2 산화제로 작동하는 MCFC의 연료 및 산화제
사용률은 각각 75% 및 50%입니다. 아래에 나열된 연료 및 산화제의 구성과 분자량이 주어졌을
때 (a) 시간당 소비되는 수소의 양은 얼마나 됩니까(lb mol/hr)? (b) 시간당 소비되는 산소의 양은
얼마나 되는가? (c) 필요한 공기 및 산화제 유량(lb mol/hr)은 얼마입니까? (d) 음극에서 양극으
로 전달되는 CO2 의 양은 얼마입니까? (e) 폐수(사용) 연료 및 산화제 스트림의 구성은 몰 퍼센트
(물 가스 이동 반응 무시)로 얼마입니까?
솔루션:
(a) 수소의 시간당 파운드 몰을 결정하려면 먼저 몰 연료 유량을 결정합니다.
파운드⎟⎜연료 ⎞⎛ 1 파운드 ⎟ 몰 연료 ⎞ = 96.02 파운드 몰 연료
n 연료, 공급 = ⎜⎛1000 hr 10.42lb 연료 hr
⎝ ⎠⎝ ⎠
따라
서, ⎛ lb mol 연료 ⎞⎛ 80 lb mol H 2 ⎞⎛ 75 lb mol H 2 소비량 ⎞ lb mol H2
n H 소비 = ⎜ 96.02 ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟ = 57.61
2
hr ⎠
⎝ ⎠⎝ 100 lb mol 연료⎝⎠⎜ 100 lb mol 공급 ⎟ hr
H2
두는 것이 유용합니다.
따라서,
9-11
⎛⎞ lb mol H2 ⎞⎛ ½ lb mol O2 lb mol O2
n O2 , 소비 = ⎜57.61 ⎟⎜ ⎟ = 28.81
⎝ hr ⎠⎝ 1 lb mol H2 ⎠ hr
9-12
⎛⎞ lb mol O2 ⎞⎛ 100 lb mol O2 공급 ⎞⎛ 100 lb mol 습식 공기 습식 공기
공기, 필수 = ⎜ 28.81 ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟ = 277.11
⎝ hr ⎠⎝ 50 lb mol O 소비된 ⎠⎝ 20.79 파운드 ⎠ hr
2
몰 O2
H2, 양극 + 1 O2 +
2 , 음극 CO2, 음극
→ H 2 O, 양극 + CO2, 양극
따라서,
파운드 몰
= 57.61
소비된 H2 = n
n 전달된
2 CO 시간
사용 후 연료 유출물 계산
가스 FC 입구 FC 입구 FC 반응 FC 아울렛 FC 아울렛
CH4 0.0 0.00 0.00 0.00
CO 0.0 0.00 0.00 0.00
CO2 20.0 19.20 57.61 76.82 50.00
H2 80.0 76.82 -57.61 19.20 12.50
H O2 0.0 0.00 57.61 57.61 37.50
합계 100.0 96.02 -57.61 153.63 100.00
9-13
나열한 다음 표에서 확인할 수 있습니다.
9-14
사용 후 산화제 유출량 계산
가스 FC 입구 FC 입구 FC 반응 FC 아울렛 FC 아울렛
CO2 30.00 83.13 -57.61 25.52 13.38
H O2 0.70 1.94 1.94 1.02
N2 54.70 151.71 151.71 79.56
O2 14.6 40.33 -28.81 11.52 6.04
합계 100.00 277.11 -86.42 190.69 100.00
솔루션:
편의를 위해 물 기체 이동 반응은 아래와 같습니다:
CO + H2 O ⇔ CO2 + H2
K=
[CO2 ][H 2 ]2
[CO][H 2 O]
9-15
또는 차트에서 결정할 수 있습니다. 이러한 표 중 하나는 Girdler Catalysts에서 발행한 것입니다(1). 다음 알고
리즘은 이 온도 의존적 데이터를 800~1800ºF의 경우 5% 이내, 1000~1450ºF의 경우 1% 이내로 맞출 수 있습
니다: Kp= e (4,276/T-3.961) . Kp(1200ºF 또는 922K)는 1.967입니다.
9-16
분자는 반응의 생성물을 포함하고 분모는 반응물을 포함하므로 반응이 반응물 쪽으로 더 많이
진행되어야 함을 알 수 있습니다. 오른쪽으로 진행되는 반응의 정도를 나타내는 변수 x를 도입하
고 평형 방정식을 다음과 같이 다시 작성합니다:
K=
[CO2 ][H 2 ] = [0.50 + x][0.125 + x] = 1.967
[CO][H 2 O] [0.0 - x][0.375 - x]
K=
[CO2 + x][H 2 + x]
[CO - x][H 2 O - x]
는 다음과 같이 쓸 수 있습니다.
로 확장할 수 있습니다.
1( 12- ( )
+ ⎨[CO2 ] + [H 2 ] + K [CO] + [H 2 O] ⎬x + ⎨[CO 2 ] [H 2 ] - [CO] [H 2 O]
�⎬ = 0
K3 ) x2
a 1------2------3 1-----2-----3
b c
이는 표준 이차방정식 ax2 + bx + c= 0의
형태입니다.
이차식으로 풀 수 있습니다.
x = - B ± B - 4AC
2
2a
9-17
시키려고" 합니다. 나머지 근 -0.0445는 다음 표에 표시된 평형 기체 구성을 계산하는 데 사용됩
니다.
9-18
사용 후 연료 유출물 계산
솔루션:
이 문제에 접근하는 방법은 여러 가지가 있는데, 그 중 일부는 동시 반응(연료 전지, 개질 및 물
가스 이동 반응)과 개질 반응에 필요한 수분을 공급하는 리사이클 스트림으로 인해 다소 복잡해
보일 수 있습니다. 이 문제에 대한 해결책은 연료 전지 출구 조건에 초점을 맞추면 단순화할 수
있습니다.
먼저 관련 리액션을 작성합니다:
재활용
SOFC 관심 지점
연료 공급
9-19
H 2,anode + ½O2, 음극 → H O2,anode (연료 전지 반응)
CO + H2 O ⇔ CO2 + H2 (물 기체 이동 반응)
9-20
CH 4,anode + 2H O2,anode → 4H 2,anode + CO 2,anode (증기 개질 반응)
4H 2,anode + 2O2, 음극 → 4H O2,anode (연료 전지 반응)
CH 4,anode + 2O2, 음극 → 2H O2,anode + CO 2,anode (개질 및 FC 결합)
반응)
사용 후 연료 유출물 계산
CO + H O ← ⎯ x →
2 2 +H2
CO
x = - B ± B - 4AC
2
2a
1800°F(1255°C)에서의 평형 상수 K는 K = e(4276/1255-
3.961)
= 0.574입니다.
9-21
a = (1- K) = (1- 0.574) = 0.426
b = ⎨[CO2 ] + [H2 ] + K([CO]+ [H2 O])⎬ = 0.3333 + 0.2000 + 0.574 * (0.00 + 0.4667) = 0.8012
c = ⎨[CO2 ] [H2 ] - [CO] [H2O]�⎬ = (0.3333)(0.20) - (0.00)(0.4667)(0.574) = 0.0666
9-22
- B ± B2 - 4AC - 0.8012 ± ( 0.8012)2 - 4(0.426)(0.0666)
X === - 0.0873 및 - 1.794 2A 2(0.426)
사용 후 연료 유출물 계산
예제 9-7 일반 연료 전지 - 필요한 셀 면적 및 스택 수 결정
원하는 출력이 2.0MWDC 이고 원하는 작동 지점이 600mV 및
400 mA/cm2 , (a) 얼마나 많은 연료 전지 면적이 필요합니까? (b) 셀당 셀 면적이 1.00m2 이고
스택당 셀이 280개라고 가정할 때, 이 2.0MW 장치에는 몇 개의 스택이 필요합니까?
솔루션:
(a) 전력은 전압과 전류의 곱이라는 점을 상기하여 먼저 연료 전지의 총 전류를 다음과 같이 결
정합니다.
P ⎛⎝⎜2.0 MW⎞⎛⎠⎟10
⎜ 6 W⎞⎛ ⎟1 VA ⎞⎛ 1 kA ⎞ =
I= = 0.600 V 1 MW ⎜⎝ 1 W ⎟⎠ ⎜⎝ 1000 A ⎟⎠ 3,333 kA
V ⎝ ⎠
9-23
b) 필요한 셀과 스택의 수는 다음과 같이 간단하게 계산됩니다.
(셀당 1m ) ⎝ 10,000 cm ⎠
2 2
(833셀)
스택 수 = = 2.98 스택 ≅ 3 스택
(스택당 280셀)
9-24
9.1.2 연료 처리 계산
예제 9-8 메탄 리포밍 - 리포메이트 조성 결정
1400ºF, 3기압, 순수 메탄 공급 원료, 증기 대 탄소 비율 2(2lb mol H2 O ~ 1lb mol CH4 )에서
작동하는 증기 개질기가 주어졌을 때, (a) 관련 반응을 나열하고, (b) 유출수가 1400ºF에서 평
형 상태로 반응기에서 빠져나간다고 가정하여 농도를 구하십시오;
(c) 개질기의 반응에 대한 반응 열을 결정합니다. (d) 공급 원료가 1400ºF로 예열되었다고 가정하
여 개질기의 열 요구량을 결정합니다. (e) 르샤틀리에의 원리를 고려하여 작동 온도 상승으로 개
질 반응이 촉진되는지 또는 방해되는지 표시합니다. (f) 르샤틀리에의 원리를 고려하여 압력 상
승이 개질 반응을 촉진하는 경향이 있는지 또는 방해하는 경향이 있는지를 표시합니다.
솔루션:
(a) 증기 개질기에 대한 관련 반응은 다음과 같습니다:
CO + H2 O ⇔ CO2 + H2 (물 기체 이동 반응)
9-25
유입구 구성(파운 유출물 구성(파운드몰/ 유출물 구성(몰 분율)
드 몰/시간) 시간)
CH4 100 11.7441 2.47
CO 0 64.7756 13.59
CO2 0 23.4801 4.93
H2 0 288.2478 60.49
H O2 200 88.2639 18.52
합계 300 476.5115 100.00
9-26
(c) 이 문제는 컴퓨터 프로그램 없이 풀기에는 시간이 많이 걸리므로 열역학 기초에서59 를 풀려
는 야심 찬 독자에게 맡겨야 합니다. 또는 중요한 반응에 대한 반응 열 정보를 나열한 표에
액세스할 수 있습니다. 거들러 표(1)에서 물 기체 이동 및 개질 반응에 대해 다음과 같은 온
도 의존적 반응 열이 발견되었습니다.
⎛ 88.3% CH 4 rxtd.
⎞⎛ 1 lbmol
CO 26.6%
⎞⎛ CO 이동 ⎞⎛ ⎞⎛ - 13,982 Btu ⎞ Btu
(1lbmol CH 4 )⎜ ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟⎜⎟ = - 3,300
⎜ 100% CH 피드 ⎟⎜ lbmol CH rxtd lbmol CH 피드
⎝ ⎠⎝ 4 ⎠ lbmol CO 공 ⎠⎝ lbmol CO rxn
4 ⎟⎝ ⎠ 4
급
이러한 결과를 합산하면 개질기에 필요한 열 요구량은 약 83,000Btu/lb mol의 CH4 가 개질기에
공급됩니다. 이 값은 양수이므로 전체 반응은 흡열 반응이므로 열이 공급되어야 합니다. 이 대략
적인 값은 반응물을 1400°C에서 기준 온도인 1800°C로 가져온 다음, 생성물을 기준 온도
(1800°C)에서 다시 1400°C로 가져올 때 발생하는 현열의 변화를 무시한 값입니다.
(e) 르샤틀리에의 원리는 간단히 말해 "평형 상태의 시스템에 응력이 가해지면 시스템은 가능한
경우 응력을 줄이기 위해 재조정한다"는 것입니다. 이 개질 예에서 르샤틀리에의 원리는 반
응이 흡열 반응이라는 것만 알면 더 높은 온도 또는 더 낮은 온도가 개질 반응을 촉진할지 여
부를 결정합니다. 이 원리를 쉽게 적용할 수 있도록 방정식의 왼쪽에 열 항을 사용하여 흡열
9-27
개질 반응(반응의 우세 열)을 작성합니다.
CH4 + H2 O + 열 ⇔ 3H2 + CO
9-28
시스템의 온도를 높이는 것이 가해지는 응력이며, 반응이 진행되면 응력이 완화된다고 생각하
면 됩니다. 따라서 개질 반응은 열역학적으로 높은 온도에서 유리합니다.
2분자(g) ⇔ 4분자(g)
예제 9-9 메탄 개질 - 탄소 증착
위의 문제가 주어졌을 때, (a) 잠재적인 코킹(탄소 침착 또는 그을음) 반응 세 가지를 나열하고,
(b) 르샤틀리에의 원리를 고려하여 과도한 증기가 코킹 반응을 촉진하는 경향이 있는지 또는 억
제하는 경향이 있는지 나타내십시오.
솔루션:
(a) 가장 일반적이고 중요한 탄소 증착 방정식 세 가지가 아래에 나와 있습니다.
CO + H2 ⇔ C + H2 O(CO 저감)
9-29
기의 존재가 반응물과 생성물 농도를 희석시키는 것 외에는 영향을 미치지 않습니다. 두 반
응 모두 기체 종에 대해 등극성이 아니기 때문에 메탄 코킹 반응은 전진하는 반면 부두아드
코킹 반응은 역전되는 양면성을 띠게 됩니다. 또한, 과잉 증기에 의해 자극된 CO 환원의 역
반응은 CO의 존재를 증가시켜 부두아드 코킹 반응을 진행시킵니다. 전반적으로 증기를 추
가하면 그을음으로 인해 개질기와 연료 전지 시스템에 사용되는 값비싼 촉매가 손상되는 것
을 방지하는 데 유용합니다. 그러나 증기가 너무 많으면 불필요한 운영 비용이 추가될 뿐입
니다.
9-30
탄소 침착을 억제하는 최소 증기 대 탄소 비율을 결정하는 것은 연료 전지 시스템 설계자의 관심
사입니다. 관심 있는 독자는 참고 자료 (4), (5) 및 (6)을 참조하시기 바랍니다.
9.1.3 파워 컨디셔너
예 9-10 DC 전원과 AC 전원 간의 변환
원하는 출력이 1.0 MWAC 이고 인버터 효율이 96.5%라고 가정할 때 연료 전지 스택에서 필요한
DC 출력 수준은 얼마입니까?
솔루션:
(a) 필요한 DC 전원 출력 레벨은 아래 그림과 같이 AC 전원과 인버터 효율의 몫으로 간단히 구
할 수 있습니다.
MW )⎛ ⎜ 1 MWDC ⎞⎟ = 1.036 MW DC
= (1.0 MWDCAC
96.5% MW
⎝ AC ⎠
9.1.4 기타
연료 전지 공정에서 수많은 다른 단위 작동 및 하위 시스템을 찾을 수 있습니다. 이러한 운영 및
하위 시스템은 많은 참고 문헌에 잘 설명되어 있습니다(2,8,9,10). 편의상 연료전지 발전 시스템
에서 흔히 볼 수 있는 단위 작동을 아래에 나열했습니다:
• 열교환기 - 인터쿨러
9-31
• 펌프 - 직접 접촉식 냉각기
• 압축기 - 가스화
• 확장기 - 가스 정화
9.2 시스템 문제
9-32
9.2.1 효율성 계산
예제 9-11 LHV, HHV 효율 및 열 요금 계산
700lb/hr의 메탄으로 작동하는 2.0MWAC 연료 전지가 주어졌을 때, (a) 메탄 가스의 HHV60 열
입력, (b) LHV 열 입력, (c) HHV 전기 효율, (d) LHV 전기 효율 및 (e) HHV 열 속도는 얼마입니
까? 메탄의 높은 열량과 낮은 열량을 각각 23,881 및 21,526Btu/lb로 가정합니다.
솔루션:
(a) 메탄 가스의 HHV 열 입력은 다음과 같습니다.
⎛ 23,881 Btu, HHV ⎞⎛ 1 MMBtu ⎞
HHV 열 입력 = (700lb/hr CH 4 )⎜ ⎟⎜ 6 ⎟ = 16.716 MMBtu/hr
⎝ ⎠⎝ 10 Btu ⎠
1파운드
또는 CH 4
)⎛ 1 MW ⎞
HHV 열 입력 = (16.716MMBtu/hr = 4.899 MW
⎜⎟ t
3.412
⎝ MMBtu ⎠
⎛ 출력 ⎞ ⎛ 2.0 MWAC ⎞
전기 효율(HHV)= = 입력, HHV ⎜⎟ = 4.899 MWt, HHV ⎜⎟ = 40.8% HHV
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
⎛ 출력 ⎞ ⎛ 2.0 MWAC ⎞
전기 효율(LHV) = 입력, LHV ⎜⎟ = 4.416 MWt, LHV ⎜⎟ = 45.3% LHV
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
참고: 연료의 LHV는 HHV 값보다 작거나 같기 때문에 LHV 효율은 항상 HHV 효율보다 크거나
같게 됩니다.
9-33
수도 있습니다. 1kW는 3,412Btu/hr에 해당하므로 열 요금이 3,412Btu/kWh이면 100%의
효율을 나타냅니다. 참고
9-34
효율이 높아질수록 열률은 낮아집니다. 이 예의 HHV 열율은 HHV 효율 또는 열 입력에서
쉽게 계산할 수 있습니다. 두 가지 방법 모두 아래에 설명되어 있습니다:
솔루션:
열병합 발전 효율을 계산하기 전에 먼저 증기 생산과 관련된 열부하를 결정해야 합니다. 이를 위
해서는 증기 및 급수 엔탈피에 대한 지식이 필요하며, 이는 아래 표시된 ASME 증기 표(11)에서
확인할 수 있습니다:
1 MMBtu ⎛⎞
열 의무 = (질량 유량 )(엔탈피 변화)= (4000 lb/hr )(1219.1 - 28.6 Btu/lb)⎜ ⎟ = 4.762 MMBtu/hr
⎝ 106 Btu ⎠
9-36
⎛ 출력 ⎞ ⎛ 2.00 MWAC + 1.396 MWt ⎞
열병합 발전 및 전기 효율(HHV)= = ⎜⎟ = 4.899 MWt, HHV ⎟ = 69.3% HHV
⎜ 입력, HHV
⎝⎠ ⎝ ⎠
9.2.2 열역학적 고려 사항
예 9-13 열 회수 보일러(HRB)에서 열병합 발전 증기 생산
열 회수 보일러(HRB)를 통과하는 700ºF 사이클 배기 가스가 시간당 10,000lb라고 가정할 때 (a)
150psia, 400ºF 증기는 얼마나 생성될 수 있습니까? (b) HRB의 가스에서 얼마나 많은 열이 전달
됩니까? (c) HRB를 떠나는 가스의 배기 온도는 얼마인가? 및 (d) HRB의 T-Q(온도-열) 다이어그
램을 스케치하십시오. 기체 측 평균 열 용량이 다음과 같다고 가정합니다.
0.25 Btu/lb-ºF, 증발기 핀치 온도 30ºF, 급수 온도 60ºF, 증발기 드럼 압력 180psia(압력 손실 허
용)입니다.
솔루션:
(a) 아래에 제시된 일반적인 HRB T-Q 다이어그램을 검토하여 솔루션 전략을 개발합니다. 이
다이어그램에서 핀치 포인트(기체와 포화 증기 사이의 최소 온도 차이)가 증기 생산을 제
한하는 것을 관찰합니다. 더 많은 증기를 생산하려면 더 낮은 증기 라인이 뜨거운 가스 라
인에 "부딪힐" 때까지 오른쪽으로 늘어나야 합니다. 접촉 지점에서 고온 가스와 포화 증기
는 모두 같은 온도가 될 것입니다. 열은 열역학적으로 불가능합니다. 왜냐하면 열은 오직
더 높은 온도에서 더 낮은 온도로. 실제로 핀치 포인트의 온도 접근 방식은 비정상적으로 크
고 값비싼 증발기를 방지하기 위해 충분히 크게(15~40ºF) 유지됩니다.
핀치가 증기 생산을 제한하기 때문에 700°C에서 핀치 포인트까지 배기 가스에서 사용할 수
Tg, Tg,1
핀치
배기 가스
TS
과열 증기
포화 증기 Tg
,
Tsat
Tg,
온도
급수
QSH QEvap
QEcon TF
Q Q0 1 Q Q2 3
Q
9-37
핀치 포인트까지 기체에서 사용할 수 있는 열(Tg,0 ~ Tg,2 )과 과열 및 포화 증기에 의해 흡수되는
해당 열에 대한 지배 방정식은 아래에 나와 있습니다.
가스
Q SH + Evap = (mgas )(Cp )(Tg,0 - Tg,2 )
스팀
Q SH + Evap = (엠스팀 )(H 과열 - HF )
9-38
가스 스팀
Q SH + Evap = Q SH + Evap
30 = 403.1°F
이제 Q를해결하세요.
SH + Evap
gas
스팀 파운드
Q SH + 증발 742, 0 0 0 = 850
m = = Btu
hr
스팀 (h 과열 시간
- hf ) ( 1219.1 - 346.2 Btu
lb )
h급수(60ºF) = 28.6Btu/lb
Qsteam
합계
= (m )( h- h (
) = 850 lb )(1219.1 - 28.6 ) = 1,012,000 Btu
Btu
증기 과열 급수 hr lb
hr
합 계
Q 가스
9-39
= (m )( )(Tg -
가스 Cp ,0
Tg,3
)
따라서,
Btu ⎛10 lb 가스 ⎞⎛ Btu
1,012,000 = ,000 0.25 ⎞(700o F - T )
⎜ ⎟⎜ o
lb F g,3
hr ⎝ hr ⎠⎝ ⎟ ⎠
9-40
풀이, Tg,3 = 295 ºF.
Q 스팀 = (msteam )(h 과열 - hg )
SH
Q 증기 = (msteam )(h g - hf )
증발
Q 물 경 = (M 수 )(H F - H 급수 )
제
Btu
Qsteam = (850 lb )(1219.1 - 1196.9 Btu ) = (850 lb )(22.2 Btu ) = 18,900
SH hr lb hr lb
hr
Btu
Qsteam = (850 lb )(1196.9 - 346.2 Btu ) = (850 lb )(850.7 Btu ) = 723,100
Evap hr lb hr lb
hr
Btu
워터 = (850 lb )(346.2 - 28.6 Btu ) = (850 lb )(317.6 Btu ) = 270,000
Q Econ hr lb hr lb
hr
Btu
Qsteam = 18,900 = 0.019 at 373.1o F
Q= MMBtu
1 SH hr hr
Btu Btu MMBtu
Q = Q + Qsteam = 18,900 + 723,100 = 742,000 = 0.742 at 373.1 Fo
2 1 Evap
hr hr hr
Btu Btu MMBtu
Q=Q 워터 = 742,000 + 270,000 = 1,012,000 = 1.012 at 60o F
3 2 + QEcon
hr hr hr
9-41
아래 차트에 이러한 점을 표시하면 다음과 같은 T-Q 다이어그램이 생성됩니다.
9-42
700
600
500
403.1F
400 373.1F
300
온도, F
295F
30층 핀치
200
100
60F
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Q, MMBtu/hr
9.3 지원 계산
연료 성분 몰 퍼센트
CH4 4.0
CO 0.4
CO2 17.6
H2 75.0
H O2 3.0
합계 100.0
솔루션:
(a) 연료 가스 혼합물의 분자량을 결정하기 전에 다음 표에서 각 가스 성분의 분자량을 구합니다:
연료 성분 MW 파생 MW
더 높은 난방 가치
가스 Btu/lb Btu/ft3
H2 60,991 325
CO 4,323 321
CH4 23,896 1014
C H26 22,282 1789
C H38 22,282 2573
C4H10 21,441 3392
H2 O, CO2 , N2 , O2 0 0
참조 (12)
1기압 및 60ºF에서 HHV(Btu/ft3 ).
9-45
따라서 지정된 연료 가스의 더 높은 난방 값은 285.6 Btu/ft3 입니다.
PV = nRT
PV(MW) = n(MW)RT
PV(MW) = (질량)RT
질량 (MW)
밀도 = =P
볼륨 RT
이상적인 기체 상수인 R을 (atm-ft3 )/(lb mol-R과 같은 편리한 단위로 선택하면 피트당 파운드
단위의 밀도 계산이 간소화됩니다.3
P(MW) (1 ATM)(10.56lb )
= lbmol = 파 oF)
밀도 = RT 0.02781(0.
7302기압-ft3
)(60 + 460R) (1기압, 60
lbmol-R
운
트
3
(d) Btu/lb 단위의 HHV는 Btu/ft 단위의 HHV(3 )와 밀도를 통해 계산할 수 있습니다:
9-47
기준: 1.0 피트3 의 연료 가스
따라서 LHV는 285.6 Btu/ft3 에서 246.1 Btu/ft3 (285.6 - 41.5 = 244.1 Btu/ft3 )로
추정할 수 있습니다.
9.4 비용 계산
이 섹션에서는 전기 비용(COE) 개발에 대한 정보와 자본 비용 개발에 대한 정보를 제공합니다.
9.4.1 전기 비용
연료전지 발전소의 균등화 발전 비용 계산에는 세 가지 주요 구성 요소가 고려됩니다: 1) 자본 비
용, 2) 연료 비용, 3) 운영 및 유지보수 비용입니다. 이러한 매개변수를 사용하여 다음과 같이 전
기 비용($/MWh)을 계산할 수 있습니다:
예 9-15 전기 비용
자본 비용이 $1000/kW, 연료 비용이 MMBtu당 $2, 순 발전소 효율이 40%(LHV), 가동 시간이
6000시간, 총 O&M 비용이 $20/kW-yr인 경우, 예상 전기 비용은 얼마입니까?
솔루션:
62화학량론적 계수는 완전 연소 시 연료 분자당 생성되는 물 분자의 수입니다. 예를 들어, 2H2 O로 연소하는 CH4 의
경우 화학량 론적 계수는 2입니다.
9-49
COE = 20.8 + 17.1 + 3.3 = $41.2/MWh 또는 4.1센트/kWh
9.4.2 자본 비용 개발
개념 연료 전지 발전소의 비용을 신속하게 추정하기 위해서는 이해하기 쉽고 유연하며 합리적으
로 정확한 방법론이 필요합니다.
일반적으로 사용되는 일반적인 요인은 표 9-2에 나와 있습니다. 이러한 요소는 150psig 미만의
압력에서 400o F를 초과하는 온도에서 작동하는 공정에 적용되며, AACE 권장 사례 16R-90, 공
정 및 유틸리티 산업에서 기술 및 경제 평가 수행에서 가져온 것입니다.
표 9-2 분포 추정 계수
Area 재질 노동
기초 0.06 1.33
구조용 강철 0.05 0.50
건물 0.03 1.00
단열 0.02 1.50
악기 0.07 0.75
전기 0.06 0.40
배관 0.40 0.50
기타 0.04 0.80
9-50
위에서 설명한 접근 방식은 다른 방법론의 사용을 배제하지 않습니다. 현재 개발 초기 단계에 있
는 이러한 대체 방법론 중 하나는 기존 발전 기술에 기반한 계수가 아닌 연료전지 애플리케이션
을 위해 특별히 개발된 계수를 사용하여 연료전지 발전소 비용을 더 정확하게 추정할 수 있다는
전제를 기반으로 합니다. 이 접근 방식에 대한 개요와 새로운 연료 전지 전용 계수 개발에 대한 "
첫 번째 컷"은 참조 (18)에 제시되어 있습니다. 현재까지 개발된 연료 전지별 인자는 제한된 데이
터를 기반으로 하며 매우 예비적인 것으로 간주해야 합니다. 추가적인 연료 전지 발전소 원가 계
산 정보가 제공됨에 따라 지속적인 개선이 필요할 것입니다.
9-51
9.5 일반적인 전환 요인
9-52
9.6 자동차 설계 계산
차량의 동력 시스템에서 필요한 총 동력(P)은 차량 가속, 공기 역학적 항력 손실, 구름 저항, 고도
변화, 차량 액세서리의 보조 동력을 위해 충분해야 합니다(19, 20). 이러한 전력 조건은 각각 다
음과 같습니다:
pS = ((0.5)(1.29)(0.3)(2.0)(24.58)3 + (1632)(9.8)(0.0085)(24.58) +
(1632)(9.8)(24.58)sin(0.0649))/0.77 + 400
9-54
PS = 45,339 kg-m /초23 = 4.53 kW
9.7 참조
9-55
4513, 1993년 10월.
14. B. J. McBride, "50개 기준 원소에 대한 열역학 데이터," NASA 기술 논문 3287, 1993
년 1월.
15. H. M. Spencer, Ind. Eng. 40:2152 (1948), 화학공학 열역학 입문, 제3판, J. M. Smith and
H. C. Van Ness, McGraw- Hill, 1975에 제시됨.
9-56
16. T. J. George, R. James III, K. D. Lyons, "다단계 연료 전지 발전소(80% 낮은 열량 효율 목
표)," Power Generation International 1998 Conference, 1998년 12월 9-11일, 플로리다주
올랜도 오렌지 카운티 컨벤션 센터, 1998년.
17. 권장 사례 16R-90, 공정 및 유틸리티 산업에서 기술 및 경제 평가 수행.
18. L. L. Pinkerton, "연료 전지 발전소 비용 추정을 위한 빠른 방법", 1998 연료 전지 세미나,
1998년 11월 16~19일, 캘리포니아주 팜스프링스 컨벤션 센터, 팜스프링스, 캘리포니아.
19. J. M. Ogden, M. M. Steinbugler, and T. G. Kreutz. 1999. "연료 전지 차량용 연료로서 수
소, 메탄올 및 가솔린의 비교: 차량 설계 및 인프라 개발에 대한 시사점." 전력원 저널, 79
(1999) 143-168.
20. K. H. Hauer, D. J. Friedmann, R. M. Moore, S. Ramaswamy, A. Eggert, and P.
Badranarayanan, March 6-9, 2000. "간접 메탄올 연료 전지 차량의 동적 응답." 수송용 연
료 전지 동력 2000. 미국자동차공학회 세계 학술대회, 미시간주 디트로이트.
9-57
10. 부록
10.1 평형 상수
CO2 + H2 = CO + H O2 (10-1)
메탄 분해 반응,
및 메탄 형성 반응,
10-1
그림 10-1 (a) 물 기체 이동에 대한 평형 상수(분압(MPa)),
(b) 메탄 형성, (c) 탄소 증착(부두 반응) 및 (d) 메탄 분해(J.R. Rostrup-Nielsen, 촉매 과학 및 기술, 편집
자).
J.R. Anderson and M. Boudart, Springer-Verlag, Berlin GDR, p.1, 1984.)
10.2 석탄 가스화로 인한 오염 물질
다양한 석탄 가스화 공정에서 발생하는 오염 물질 수준 목록은 표 10-1에 나와 있습니다. 아연 페
라이트를 사용한 1단계 고온 가스 정화 후 얻은 오염 물질 수준도 나열되어 있습니다.
10-2
표10-1 일부 석탄 가스화 공정에서 발생하는 일반적인 오염 물질 수준
매개변수 석탄 가스화 공정
LURGI METC(원시 가스 청소된
고정 침대
) 고정 베드 가스
도 (EC) O2 blown 공기 송풍 재생
가스화
미량 금속(ppm)
As 2 NSa NS
Pb 0.8 2 1.7
Hg 0.4 NS NS
Zn 0.4 NS 140
탄화수소(휘발성 비율)
C H26 1 NS NS
C H24 1 0.3 NS
C H22 1 NS NS
오일 타르 0.09 NS NS
a - 지정되지 않음
10-3
모건타운, 웨스트버지니아주, 계약 번호 DC-AC21-84MC21154),
1987년 6월.
10-4
10.3 주요 연료 전지 레퍼런스 선정, 1993년부터 현재까지
연료 전지 관련 서적:
1. A.J. Appleby, F.R. Foulkes, 연료 전지 핸드북, Van Norstand Reinhold, New York, N.Y.,
1989. Krieger Publishing Company, Melborne, FL, 1993에 의해 재 출판되었습니다.
8. K. Kordesch, G. Simander, 연료 전지와 그 응용, VCH Publishers, New York, N.Y., ISBN:
3-527-28579-2, 1996.
9. J. Larminie, A. Dicks, 연료 전지 시스템 설명, John Wiley and Sons, ISBN: 0-471-
49026-1, 2000.
연료 전지의 CD:
10-5
2. 분산 발전 입문서 - 2002년 5월. 이 CD는 의사 결정권자가 분산 발전의 성공적인 사용과
관련된 옵션, 시장 조건, 동인 및 문제를 평가할 수 있는 배경 지식을 제공합니다. 사이언
스 애플리케이션 인터내셔널 코퍼레이션과 국립 에너지 기술 연구소를 위한 EG&G 기술
서비스에서 준비했습니다.
10-6
정기 간행물 및 뉴스레터:
10-7
CT 06855.
12. 연료 전지 게시판 - 월간. 엘스비어 어드밴스드 테크놀로지, 키들링턴, 옥스포드 OX5 1AS,
영국에서 발행합니다. For ordering information:
http://www.sciencedirect.com/science?_ob=JournalURL&_cdi=6202&_auth=y&_acct=C0000
58399&_version=1&_urlVersion=0&_userid=2638189&md5=cf981e59da40bc59c7a73e84e6
72c33e
10-8
13. 연료 전지: 기초에서 시스템까지 - 저널. Wiley 발행-VCH. 온라인 주문 정보:
http://www.interscience.wiley.com/jpages/1615-6846/
14. 하이브리드 차량 - 격월간. 에너지 퓨처스 발행. 볼더, CO 80306. 온라인 구독은
www.energy-futures.com/ 에서 가능합니다.
19. 전원 저널 - 월간. 엘스비어 어드밴스드 테크놀로지, 키들링턴, 옥스포드 OX5 1AS, 영국에서
발행합니다. For ordering information:
http://www.sciencedirect.com/science?_ob=JournalURL&_cdi=5269&_auth=y&_acct=C0000
58399&_version=1&_urlVersion=0&_userid=2638189&md5=32db478e73fce31e72368c9928
505ff4
미국 주요 연료 전지 컨퍼런스의 발표 자료 및 초록:
10-10
2. 연례 연료 전지 검토 회의 회의록. 1998년까지 웨스트버지니아주 모건타운에 있는 미국
DOE 모건타운 에너지 기술 센터(현 국립 에너지 기술 연구소)에서 매년 열렸으며, 그 이
후에는 미국 각지에서 개최되었습니다:
DOE/METC-94/1010, 1994년 8월
DOE/METC-95/1020, 1995년 8월
DOE/METC CD-ROM, 1996년 8월
DOE/FETC-98/1054 CD-ROM, 1997년 8월
연료 전지 기술에 관한 DOE/EPRI/GRI 공동 워크숍, 1998년 5월, 캘리포니아주 샌프란시스
코, 연료 전지 기술에 관한 DOE/EPRI/GRI 공동 워크숍, 1999년 8월, 일리노이주 시카고
4. J.R. Selman, et al. 탄산염 연료 전지 기술 IV, Proceedings Vol. 97-4, 몬트리올, 캐나다, 전
기 화학 협회, 뉴저지 주 페닝턴, 1997.
10-11
전기 화학 협회, 뉴저지 주 페닝턴, 1997.
10-12
11. 초고효율 연료 전지/가스 터빈 발전 사이클 워크숍 자료집, M.C. Williams, C.M. Zeh 편집
, 미국 DOE 연방 에너지 기술 센터, 모건타운, 웨스트버지니아주, 1995년 10월.
14. 58th 미국 전력 컨퍼런스, 58-1권, 일리노이 공과대학교 후원, 일리노이주 시카고, 1996.
10-13
19. 제2회 연례 소형 연료 전지 및 배터리 컨퍼런스, 뉴올리언스, LA, 지식 재단, 매사추세츠
주 브루클린, 2000년 4월.
10-14
20. 미국 DOE 천연가스/재생 에너지 하이브리드 워크샵 자료집. 모건타운, 웨스트버
지니아. 온라인 자료는
http://www.netl.doe.gov/publications/proceedings/01/hybrids/hybrid01.html 에서
확인할 수 있습니다.
서밋 I 1997년 4월
서밋 II 1998년 5월
서밋 III 1999년 4월
서밋 IV 2000년 5월
서밋 V 2001년 5월
서밋 VI 2002년 5월
서밋 VII 2003년 5월
서밋 VIII 2004년 6월
연료 전지에 대한 기타 중요 정보:
10-15
매 회계연도마다 발행합니다:
1994 - DOE/FE-0311P
1995 - DOE/FE-0335
1996 - DOE/FE-0350
10-16
3. 일본의 연료 전지 R&D, 연료 전지 개발 정보 센터에서 매년 일본 도쿄의 응용 에너지 연
구소에서 발행하며, 보통 8월에 발행됩니다.
10.4 기호 목록
약어:
® 등록된
AACE 비용 공학 발전을 위한 협회
접수된 대로
ABS 아크릴로니트릴-부타디엔-스
티렌 AES에어 전극 지원
AFC 알칼리성 연료 전지
10-17
AFV 대체 연료 차량
ANL 아르곤 국립 연구소 APU보
조 전원 장치
ASF 암페어/피트2
ASME 미국 기계학회 ASR 면적 비저항
ASU 공기 분리 장치
CC 자본 비용
CEC 캘리포니아 에너지 위원회
CFD전산 유체 역학 CHP열병합
발전
COE전기 비용
CVD 화학 기상 증착
DIR 직접적인 내부 개혁
10-18
DOE 에너지부
EMF 기전력
EV 전기 자동차
EVD 전기화학 기상 증착 FC연료
비용
FCE연료 전지 에너지
FEP 플루오로-에틸렌-프로필렌
FETC 연방 에너지 기술 센터 GDL가스
확산 층
H 연간 플랜트 가동 시간
HEV 하이브리드 전기 자동차
HHV 더 높은 가열 값
HR열 요금
HRB 열 회수 보일러
IIR 간접적 내부 개혁
IEC국제 전기 기술 위원회 IEEE 전기 및 전자 기술자
협회
INEEL 아이다호 국립 공학 및 환경 연구소 i리듬 손실
ITSOFC 중온 고체 산화물 연료 전지 J-M존슨 매티
기술 센터
LH열량 MCFC 용융 탄
산염 연료 전지
MEA 멤브레인/전극 어셈블리
NETL 국립 에너지 기술 연구소 NFPA
미국 화재 방지 협회 NREL국립 재생 에너지 연구소
O&M 운영 및 유지 관리 비용
ODS 산화물 분산 강화 양극 OS/IES 온
사이트/통합 에너지 시스템 PAFC인산 연료
전지
10-19
PC 프탈로시아닌
PEFC 고분자 전해질 연료 전지 PEM
양성자 교환막 PMSS 금속 비누 슬러
리의 열분해
PNNL 태평양 북서부 국립 연구소 홍보
압력 비율
Pt 플래티넘
PTFE 폴리테트라플루오로에틸렌
RDF 쓰레기 파생 연료
SAE 미국 자동차 공학회 SCF
표준 입방 피트
SMR 증기 메탄 개질
SOFC고체 산화물 연료 전지
TAA 테트라 아잔 눌렌
TBA 테트라부틸 암모늄
10-20
tcf 조 입방 피트
TFMS트리플루오로메탄 설폰산 THT
테트라하이드로티오펜(티오판) TMPP
테트라메톡시페닐포르피린
TPB삼상 경계
TPP 테트라페닐포르피린
TSOFC 관형 고체 산화물 연료 전
지 TZP 정사면체
™ 상표
UL Underwriters' Laboratories, Inc.
미국미국
WSF 와트/피트2
YSZ YTTRIA 안정화 지르코니아
ZEV 무공해 차량
문자 기호:
ΔE 전위차
Δ깁스 자유 에너지
ΔHc 연료 가스 연소 시 사용 가능한 열
ΔHr 반응 엔탈피
ΔSr 반응 엔트로피
ΔV 전압 차이
<D> 평형 기공 크기
a (-2.3RT/αnF) 로그 io
a 가속도
A 지역
a 계수
AC 교류
b 2.3RT/αnF
b 계수
b 타펠 슬로프
10-21
Btu 영국 열 단위
c 계수
CB 벌크 농도
CD 항력 계수
Cp 열 용량
CR 구름 저항 계수
CS 표면 농도
D 확산 계수
D 기공 직경
dBA 평균 데시벨
DC 직류
E- 전자
E 평형(가역) 전위
E° 표준 전위
10-22
Ea 활성화 에너지
F 패러데이 상수
f fugacity
f 가스 유량
g 중력 상수
G 그립스 자유 에너지
H 엔탈피
시간 시간
I 현재
i 전류 밀도
iL 전류 밀도 제한
Io 교환 전류 밀도
J 전류 밀도
K 평형 상수
k(T) 상수, 온도 함수 kW 킬로와
트
파운드 파운드
m 질량
질량 유량
MM 백만
mol mole
MW 분자량
MW 메가와트(1000kW)
MWhr 메가 와트시
n몰 유량
n 반응에 참여하는 전자의 수
nmax 최대 화학량 론적 값
p power
P 압력
Pi 분압
백만 개당 부품 수
10-23
PT 총 압력
Q 열 의무
R 세포 저항
R 보편 기체 상수
S 엔트로피
t 전해질 두께
T 온도
U 활용도
V 셀 전압
반응물 종이 소비되는 속도
v 속도
V 볼륨
Vc 단일 셀의 전압
vol 볼륨
Wel 최대 전기 작업
10-24
wt 무게
X몰 분획
yr 년
그리스 문자 기호:
α 도로 경사각
α 전자 전달 계수
β 수소 활용도
ε 모터 효율
γ 계면 표면 장력
γ 산화제 사용률
δ 확산 레이어 두께
η 열 효율
ηact 활성화 편광
ηconc 농도 편광
ηohm 오믹 편광
θ 전해질 접촉각
θCO CO 적용 범위
카이르 밀도
구독:
a 양극
c 음극
e 전해질
f 연료
i 종
in 셀 입구
out 셀 콘센트
산소 또는 산화제
p 압력
t 온도
10.5 연료 전지 관련 코드 및 표준
10.5.1 소개
10-25
의되어 있습니다:
10-26
표준: 표준: 요구 사항을 나타내기 위해 "하여야 한다"라는 단어를 사용하여 의무 조항만 포함하
고 있으며 일반적으로 다른 표준이나 코드에서 의무적으로 참조하거나 법률로 채택하기에 적합
한 형식의 문서입니다. 비강제 조항은 부록, 각주 또는 미세 주에 위치하며 표준 요구 사항의 일
부로 간주되어서는 안 됩니다.
10.5.2 조직
다음은 연료 전지 기술 관련 코드 및 표준 개발에 관여하는 기관의 목록과 간략한 설명입니다.
10-27
된 표준과 상호 연결의 성능, 운영, 테스트, 안전 고려 사항 및 유지 관리와 관련된 요구 사항을
제공하는 것이 목적입니다.
10-28
국제 코드 위원회(ICC): 국제 코드 협의회는 1994년에 설립된 비영리 단체로 지역적 제한 없이
포괄적이고 조정된 단일 국가 모델 건축 규정을 개발하는 데 전념하고 있습니다.
10-29
10.5.3 코드 및 표준
기존 및 계류 중인 연료 전지 관련 코드 및 표준의 요약은 다음과 같습니다.
표 10-2. 이후에는 특정 적용 영역에 따라 더 자세한 설명이 제공됩니다.
10-30
표 10-2 관련 코드 및 표준 요약
코드/표준 조직 요약
1. PTC 50 ASME 성능 테스트 코드 - 다음에 대한 테스트 절차
, 방법 및 정의를 제공합니다.
연료 전지 발전 시스템의 성능 특성화.
2. IEEE SCC 21 IEEE 표준 조정 위원회 - 연료 전지, 태양광, 분산
형 발전
에너지 저장
3. IEEE P1547 3. IEEE DG 상호 연결 표준 - 다음에 대한 기준 및
요구 사항을 설정합니다.
분산 자원과 전력 시스템 상호 연결
4. ANSI Z21.83-1998 ANSI 제품 표준 - 연료 전지 전력에 대한 자세한
시험 및 검사 기준을 제공합니다.
천연 및 액화 석유 가스를 사용하는 공장.
5. NFPA 853 NFPA 설치 표준 - 적용 대상
고정식 연료전지 발전소 설치.
6. NEC/NFPA 70 NFPA 690 - 태양 광 발전 시스템
제 690,691조 및 691 - 연료 전지
705 705 - 상호 연결된 전력 생산 소스
7. IEEE SCC 36 IEEE 표준 조정 위원회 - 표준 조정 위원회
유틸리티 커뮤니케이션 관련
8. UL 1741 UL 전기 인버터 - 테스트 표준,
인버터 상장 및 안전 인증
9. SAE 표준 포럼 SAE 차량 표준 - 안전, 성능, 신뢰성, 재활용성에
대한 표준을 개발하는 초기 단계에 있습니다
.
또한 테스트 절차를 수립하세요.
10. IEC TC 105 IEC 기술위원회 105 - 국제 기준 및 추가 연료 전
지에 대한 ANSI Z21.83의 범위 확대 모색
기술.
11. IMC 2000/ 924 ICC 설치 표준 - 반드시
ANSI Z21.83을 준수합니다.
10-31
10.5.4 연료 전지 제조업체를 위한 코드 및 표준
ANSI Z21.83: 미국 국가 표준 - 연료 전지 발전소는 공칭 전기 용량이 1.0MW를 초과하지 않는
고정식 연료 전지 발전소의 안전성을 테스트하고 인증하는 수단을 제공합니다. 이 표준은 실외에
설치되어 기체 탄화수소를 반응물로 사용하여 작동하는 주거용 이외의 애플리케이션을 위한 것
입니다. 현재 버전의
10-32
이 표준은 두 가지 특정 연료 전지 기술을 기반으로 하며, 추가 연료 전지 발전소 기술의 특성을
고려하여 개정 중입니다. 많은 주 및 지역 규제 당국이 이 표준을 채택했습니다.
10-33
UL 1741: UL 1741은 전기 인버터에 대한 테스트, 등재 및 안전 인증을 위한 표준입니다. 이 표
준은 태양광 발전 시스템에 사용되는 정적 인버터 및 충전 컨트롤러를 위한 것이지만 연료 전지
에도 사용할 수 있습니다.
10-34
10.5.5 연료 전지 설치에 대한 코드 및 표준
NFPA 853: 미국화재예방협회 853 - 연료전지 발전소 표준은 50kW 이상의 용량을 갖춘 고
정식 패키지형, 독립형 및 현장 시공형 연료전지 발전소의 설계, 시공 및 설치에 대한 표준
을 제공합니다.
10.5.6 연료 전지 차량에 대한 코드 및 표준
SAE는 연료전지 자동차에 대한 표준 및 시험 절차 수립을 위해 연료전지 표준 포럼을 설립했습
니다. 이 위원회는 1999년에 설립되었습니다. 이 표준은 효율성과 환경에 미치는 영향에 중점을
두고 차량 연료 전지 시스템의 안전성, 성능, 신뢰성 및 재활용성을 다룹니다. 이 표준은 또한 차
량/시스템/부품 성능에 대한 테스트 결과의 균일성을 위한 테스트 절차를 수립하고 차량에 대한
시스템의 인터페이스 요구 사항을 정의합니다. 안전, 성능, 배기가스, 재활용성, 인터페이스 및
용어 분야에서 작업 그룹이 구성되었습니다. 워킹 그룹은 다음 문서를 작성했습니다:
10.5.7 애플리케이션 허가
고정식 연료 전지를 설치하려면 다양한 건축법을 준수해야 합니다. 2001년 4월, 미국 국립 평가
원은 "고정식 연료 전지 평가 프로토콜"을 발표했습니다.
10-36
연료 전지 발전소." NES는 고정식 연료전지 발전소 기술이 모든 규정을 준수하는지 평가하는 프
로세스를 용이하게 하기 위해 이를 사용합니다. 주요 코드 중 몇 가지는 아래에 요약되어 있습니
다.
10-38
10.5.8 참조
1. M. 유리, 연료 전지 코드 및 표준 서밋 III 요약, 1999 년 4 월 5 일 ~ 7 일, 태평양 북서부 국
립 연구소.
2. ASME, 연료 전지 발전 시스템에 대한 제안된 코드의 대상 및 범위, 2000년 8월,
http://www.asme.org.
3. IEEE, 분산 자원 및 전력 시스템 상호 연결 워킹 그룹 - 회의록, 2000년 6월 7~8일,
http://grouper.ieee.org.
4. SAE, SAE, 연료 전지 분야에서 활동 개시, 1999년 8월, http://www.sae.org.
5. UL, 태양광 발전 시스템에서 사용하기 위한 정적 인버터 및 충전 컨트롤러의 안전 표준,
2000, http//:ulstandardsinfonet.ul.com.
6. 국가 평가 서비스, 고정식 연료 전지 발전소에 대한 국가 평가 프로토콜, 2000 년 6 월 5 일,
http://www.nateval.org.
7. 국제전기기술위원회, IEC TC 105 전략 정책 성명서, 2000년 3월, CA/1719A/R,
http://www.iec.ch.
8. R. Bielen, 전화 문의, 2000 년 8 월 9 일, NFPA.
9. S. 카자브스키, 전화 문의, 2000년 8월 14일, CSA 인터내셔널.
10. D. Conover, 전화 문의, 2000년 8월 9일, 국립 평가원.
10.6 연료 전지 현장 데이터
핸드북의 이 섹션에는 현장 정보가 포함되어 있습니다. 대부분의 전 세계 요약은 IEA 논문(63 )
에서 발췌하고 "연료 전지 기술 뉴스"64 에서 가져온 정보로 업데이트했습니다. 미국 국방부
(DoD) 연료 전지 데모에 대한 정보는 다음 웹 사이트에서 가져왔습니다: www.dodfuelcell.com.
마지막으로, 연료 전지 에너지, IFC 및 지멘스 웨스팅하우스에 대한 정보 업데이트는 "연료 전지
기술 뉴스"에서 가져왔습니다. IFC PAFC 요약에는 국방부에서 보고한 여러 프로젝트가 포함되
어 있습니다. 국방부 실증 프로그램에서는 미국 전역의 국방부 시설에 총 30대의 PAFC 장치가
설치되었습니다. 이들은 모델 B 및 C PC-25 장치였습니다.
10.6.1 전 세계 사이트
본 핸드북에 보고된 전 세계 정보는 각국의 연료전지 고정식 적용에 대한 것입니다. PEFC,
PAFC, AFC, MCFC 및 SOFC에 대한 데이터가 수집되었습니다. 전 세계 주요 프로젝트는
아래에 요약되어 있습니다:
PEFC
10-39
캐나다: 캐나다는 지난 10년 동안 주로 PEFC 연구 개발에 집중해 왔습니다. 발라드 파워 시스템
은 PEFC 기술을 상용화하기 위해 다임러크라이슬러, 포드 자동차, GPU 인터내셔널(미국), 알스
톰 SA(프랑스에 본사를 둔 영국 기업), 에바라 코퍼레이션(일본) 등 전략적 파트너로 구성된 주
요 국제 네트워크를 구축했습니다. Ballard 250 kWe 고정식 프로토타입은 Ballard Generation
Systems에서 개발했습니다. 첫 번째 프로토타입은 캐나다 밴쿠버에서 운영되고 있습니다. 발라
드는 시너지 테크놀로지에 두 번째 250킬로와트 PEFC 전력 시스템을 납품했습니다. 이 시스템
은 발라드에서 제작한 첫 번째 현장 시험 장치입니다. The
63 K. Kono, "이행 협정 "고급 연료 전지", 고정 응용 분야용 부속서 IX 연료 전지, 하위 작업 2," IEA 문서 초안,
1999 년 4 월.
10-40
유닛은 천연 가스로 작동하며 1999년 인디애나주 크레인에 있는 해군 지상전 센터에서 시운전
을 시작했습니다. 독일 베를린의 베바그 트렙토우 난방 공장에서 세 번째 유닛이 1999년 하반기
에 가동을 시작했습니다. 2001년에 발라드는 10kW 및 60kW 엔지니어링 프로토타입 고정식 연
료 전지 발전기를 완성했습니다.
미국: 플러그 파워는 무인 운영을 위해 300개 이상의 주거용 시스템을 설치했습니다. 플러그 파
워는 2001년 10월 31일까지 106개 이상의 5kW 그리드 병렬 시스템을 납품하여 연간 목표치인
125~150개를 초과 달성했습니다. 여기에는 뉴욕주 연구개발청에 44대, 롱아일랜드 전력청에 57
대의 시스템이 납품되었습니다.
PAFC
유럽: 밀라노 에너지 유틸리티, ENEA(에너지, 신기술 및 환경국), 안사이도 리세르체는 밀라노
에서 1.3 MWe PAFC 시스템을 설계, 구축 및 테스트했습니다. 이 발전소의 실제 용량은 930kW
이고 에너지 효율은 38%(LHV)였습니다. 이 발전소는 5,000시간 이상 가동되었습니다.
일본: 후지전기는 100kWe 온사이트 시스템을 개발했습니다. 현재까지 전해질 관리를 개선하는
혁신적인 셀 설계를 사용하여 50kW 발전소를 테스트했습니다. 이 스택(154개 셀)을 약 2,000시
간 동안 테스트했습니다. 총 100만 시간 이상의 누적 작동 시간 동안 65,50kWe 유닛을 테스트했
10-41
습니다. 총 43,437시간 동안 3,500kWe 유닛을 테스트했습니다. 최신 설계인 FP100E의 AC 순 효
율은 다음과 같습니다.
40.2%(LHV).
AFC
10-42
AFC는 대부분의 전력 곡선(5~95%)에서 50% 이상의 효율을 달성하고 있습니다. AFC 스택의
자본 비용은 $300/kWe, 시스템의 경우 약 $700입니다.
MCFC
SOFC
10-43
발을 시작했습니다. 그들은 안정적인 성능으로 1.7kW 모듈 테스트를 수행했습니다.
10-44
스페인: SEGE라는 컨소시엄이 중간 온도 평면형 연료 전지를 개발하고 있습니다.
10.6.3 IFC 필드 유닛
IFC는 북미에서 운영 중인 59개의 연료 전지 장치에 대한 정보를 DOE에 제공했습니다. 이 정
보는 표 10-4에 나와 있습니다. 이러한 장치 중 일부는 국방부 부지에서 운영되고 있으며 표 10-
3에 보고되어 있습니다.
10-45
표 10-3 국방부 현장 사이트
2002년 1월 31일까지
사이트 이름 서비스시작일 OPER. MWHRS AVG ELEC. AVAIL.
시간 출력 kWe EFF.
모델 B 유닛
해군 스테이션 뉴포트 해군 1/23/95 42,375 6,387.537 150.7 30.2% 76.1%
미 육군 병사 시스템 육군 1/27/95 38,608 6,379.235 165.2 31.2% 61.2%
센터
미 육군 사관학교 육군 11/17/95 28,393 4,872.371 171.6 31.5% 63.0%
934th 에어리프트 윙 공군 2/1/95 26,777 4,653.232 173.8 29.7% 48.2%
피카티니 무기고 육군 10/11/95 32,053 5,316.291 165.9 30.9% 62.4%
해군 병원 해병대 10/6/95 26,859 4,507.218 167.8 33.9% 55.1%
MCB 캠프 펜들턴
해군 병원 해병대 6/20/95 21,652 3,522.419 162.7 32.3% 44.6%
MCAGCC 트웬티나인 팜스
넬리스 공군 기지 공군 9/23/95 19,996 3,383.481 169.2 32.5% 38.7%
워터블리트 아스날 육군 10/29/97 28,875 4,117.735 142.6 31.4% 77.3%
유스티스 요새 육군 9/12/95 27,705 4,256.532 157.2 31.9% 50.7%
커틀랜드 공군 기지 공군 7/20/95 16,713 2,502.970 149.8 31.0% 32.5%
해군 해양학 사무소 해군 10/7/97 19,641 3,574.854 182.0 34.6% 51.4%
소나무 허세 무기고 육군 10/21/97 9,343 1,747.040 187.0 34.9% 39.6%
CBC 포트 후에네메 해군 9/18/97 18,001 3,332.808 185.1 34.3% 46.3%
B의 총합/AVG: 356,991 58,553.723 164.3 32.2% 53.4%
모델 C 유닛*
911th 에어리프트 윙 공군 12/18/96 35,234 6,037.038 171.3 31.6% 79.8%
해군 병원 해군 3/18/97 33,284 6,193.403 186.1 31.6% 78.4%
NAS 잭슨빌
NAS Fallon 해군 3/30/97 31,054 4,880.720 157.2 30.8% 80.1%
수베이스 뉴 런던 해군 9/30/97 32,848 5,884.840 179.2 31.8% 84.8%
포트 리처드슨 육군 12/17/96 30,593 5,617.251 183.6 31.5% 68.1%
리틀락 공군 기지 공군 8/17/97 23,104 4,336.428 187.7 31.7% 68.2%
웨스트오버 공군 기지 공군 9/19/97 32,844 6,316.483 192.3 30.7% 86.3%
바크데일 공군 기지 공군 7/24/97 28,554 5,289.629 185.2 31.1% 72.0%
요새 후아추카 육군 7/28/97 31,776 5,744.980 180.8 32.4% 80.3%
라플린 공군 기지 공군 9/16/97 29,558 5,584.936 188.9 32.4% 77.0%
미국 해군 사관학교 해군 9/22/97 37,928 4,736.374 124.9 27.9% 80.9%
에드워드 공군기지 공군 7/5/97 23,866 4,603.664 192.9 32.6% 59.9%
포트 블리스 육군 10/10/97 23,973 3,936.077 164.2 32.0% 63.6%
데이비스-몬탄 공군기지 공군 10/14/97 26,462 4,513.985 170.6 32.1% 71.5%
NDCEE 기타 8/14/97 17,167 2,083.041 121.3 30.5% 58.1%
C의 TOTAL/AVG: 438,245 75,758.849 172.9 31.4% 73.9%
10-46
면책 조항
전기 효율 계산에는 연료 전지 유휴 시간(예: 연료 전지가 전력망의 작동 재개를 기다리는 시간
등)이 포함됩니다. 유휴 시간에 대한 값을 조정하면 연료 전지 전기 효율이 더 높아질 것입니다.
ONSI 연료 전지는 장치 승인 테스트에서 국방부 연료 전지 프로그램 전기 효율 기준을 통과했
습니다(범위 = 33.5 ~ 37.2%, 높은 발열량).
10-47
표 10-4 IFC 필드 단위
PC25 C 연료 전
지 발전소(가동
시간 등)
8/4/00 기준)
북미
상태 국가/주 사이트 시작 날짜 로드 시간 MW-시간
1 활성 사우스 윈저, 코네티컷 R&D용 프로토타입 N/A N/A N/A 0
2 활성 델 리오, 텍사스 병원 9/6/97 20,143 3,743.4 37181
3 활성 리틀 록, AR 병원 10/6/97 21,408 3,872.6 36024
4 활성 쉬리브포트, LA 병원 7/18/97 19,577 3,786.3 35954
5 활성 그로톤, 코네티컷 중앙 보일러 9/27/97 23,175 4,044.2 24942
PLANT
6 활성 아나폴리스, 메릴랜드 기숙사 9/20/97 20,274 2,945.9 11593
7 활성 스태튼 아일랜드, 뉴욕 화학 공장 8/22/96 27,412 4,940.3 28415
8 활성 앵커리지, 알래스카 YMCA 11/18/96 21,589 3,572.0 25504
9 활성 잭슨빌, 플로리다 병원 3/17/97 24,396 4,580.2 24704
10 활성 엘파소, 텍사스 세탁 10/7/97 16,775 2,870.1 26707
11 활성 스태튼 아일랜드, 뉴욕 화학 공장 8/27/96 29,333 5,342.8 25001
12 활성 피츠버그, 펜실베이니아 중앙 보일러 12/16/96 28,105 4,988.9 25171
PLANT
13 활성 시라큐스, 뉴욕 학교 1/22/97 27,222 2,802.1 34626
14 활성 케이프 코드, 매사추세츠 대학 3/31/99 10,995 2,016.5 32982
15 활성 오마하, 네바다 BANK 3/25/99 11,084 1,569.1 32825
16 활성 뉴욕 용커스, 뉴욕 혐기성 소화기 4/8/97 18,321 2,349.2 29169
GAS
17 활성 오마하, 네바다 BANK 3/24/99 11,030 1,565.1 32496
18 활성 앵커리지, 알래스카 무기고 건물 12/24/96 9,046 1,739.4 29658
19 활성 앵커리지, 알래스카 무기고 건물 12/11/96 22,321 4,061.2 18430
20 활성 디어 아일랜드, MA 혐기성 소화조 가스 9/4/97 2,760 395.7 34506
10-48
25 활성 치코피, 매사추세츠 중앙 보일러 9/15/97 22,230 4,393.4 30078
10-49
PLANT
26 활성 투손, 애리조나 중앙 보일러 10/18/97 20,577 3,644.0 11941
PLANT
27 활성 로사몬드, 캘리포니아 중앙 보일러 6/19/97 19,325 3,367.7 29133
PLANT
28 활성 시에라 비스타, 애리조나 막사 7/28/97 20,812 3,893.1 11961
29 00년 가을에 다시 존스타운, 펜실베이니아 사무실/연구실 7/28/97 9,637 1,180.7 26736
시작될 예정입니
다.
매각, 이전 중
40 활성 텍사스 주 휴스턴 제조 5/12/98 17,871 1,847.8 30063
41 아직 설치되지 않 뉴욕, 미국 미정 0 0.0 0
10-50
47 활성 뉴욕, 뉴욕 경찰서 4/17/99 11,108 231.1 24929
48 활성 메사, 애리조나 시립 건물 4/29/00 2,192 410.2 26467
49 활성 앵커리지, 알래스카 우체국 물류 센터 6/28/00 3,396 475.2 13848
10-51
50 활성 앵커리지, 알래스카 우체국 6/28/00 3,329 518.0 27416
유통 센터
51 활성 앵커리지, 알래스카 우체국 6/28/00 3,939 612.0 0
유통 센터
52 활성 앵커리지, 알래스카 우체국 6/28/00 4,123 614.1 0
유통 센터
53 활성 앵커리지, 알래스카 우체국 6/28/00 3,563 531.4 0
유통 센터
54 활성 칼라바사스, 캘리포니아 혐기성 소화기 12/15/99 6,613 953.9 23010
GAS
55 활성 칼라바사스, 캘리포니아 혐기성 소화기 12/15/99 8,322 1,216.0 9431
GAS
56 활성 존스타운, 펜실베이니아 연구실 1/6/00 3,655 497.9 18813
57 활성 사우스 킹스타운, 병원 10/18/99 6,532 1,032.4 26779
RI
58 활성 시라큐스, 뉴욕 고등학교 2/4/00 4,427 803.0 25143
59 활성 벨레어, 텍사스 산업 건물 5/24/00 1,867 364.7 22582
10-52
표 10-5 연료전지 에너지 현장 부지(2000년 중반)
셀
크기 셀 유형 운영 시간 셀 번호 MWH
길이
연도 고객 연료 (DC)
, (cm)
kWe
1986 TVA 0.4 H2+CO TK-PST 30.0 1,760 24 0.5
1987 오사카 가스 3.0 H2+CO TK-PST 36.0 3,012 144 6
1987 오사카 가스 3.0 H2+CO TK-PST 36.0 3,683 144 7
1987 도쿄 가스 3.0 H2+CO TK-PST 36.0 4,882 144 10
1992 JGU-1 20.0 PNG TK-PST 50.0 817 576 11
1992 유틸리티-A 20.0 PNG TK-PST 50.0 2,601 576 36
1992 유틸리티-B1 20.0 PNG TK-PST 50.0 1,579 576 26
1993 유틸리티-B2 20.0 PNG TK-PST 50.0 7,064 576 108
1994 SCE-1 20.0 PNG TK-PST 50.0 6,015 576 99
1995 SCE-2 27.0 PNG/DF- AES 50.0 5,582 576 118
JP-8
1995 JGU-2 25.0 PNG AES 50.0 13,194 576 282
1998 SCE- 27.0 PNG AES 50.0 3,394+ 576 73+
2/NFCRC
1997 EDB/ELSA 125.0 PNG AES 150.0 4,035 1152 471
M-1
1999 EDB/ELSA 125.0 PNG AES 150.0 12,577 1152 1,153+
M-2
2000 SCE 180.0 PNG AES 150.0 770+ 1152 25+
2001 RWE 125.0 PNG 150.0 3,700+ 1152
PNG = 파이프라인 천연 가스
TK-PST = 두꺼운 벽 다공성 서포트 튜브
10-53
TN-PST = 얇은 벽 다공성 서포트 튜브 AES
= 공기 전극 서포트
+ = 테스트 계속
10-54
10.7 수소
10.7.1 소개
미국 에너지 인프라에서 수소를 사용하는 것은 수십 년 동안 고려되어 왔습니다. 경제적인 이유
로 수소 경제는 발전하지 못했지만, 환경적인 이유로 수소가 주요 상품이 될 잠재력은 존재했습
니다. 1990년 미국 의회는 마츠나가 수소 연구 및 개발법을 통과시켰습니다. 이 법에 따라 에너지
부는 수소 기술을 위한 핵심 하드웨어를 개발해야 했습니다. 이 법은 또한 수소 에너지 개발의 현
황과 권장 방향에 대해 에너지부 장관에게 조언하기 위해 산업계와 학계의 전문가로 구성된 수소
기술 자문 패널을 설립했습니다. 1996년 의회는 수소 미래법을 통과시켰으며, 이 법은 1996년부
터 2001년까지 수소 생산, 저장, 운송 및 사용에 대한 연구, 개발 및 실증에 1억 6450만 달러를 지
출할 수 있도록 승인했습니다. 2003년 2월, 부시 대통령은 세계 최초의 탄소 배출 제로 통합 격리
및 수소 생산 연구 발전소를 건설하는 FutureGen 이니셔티브를 발표했습니다. 이 발전소가 가동
되면 세계에서 가장 깨끗한 화석 연료 연소 발전소가 될 것입니다.
10-56
• 조지아주에서는 무공해 차량(ZEV) 구매 또는 리스에 대해 5,000달러의 소득세 공제 혜택을
제공합니다. ZEV에는 배터리 전용 전기 자동차(EV)와 수소 연료 전지가 포함됩니다.
• 뉴욕의 대체 연료(청정 연료) 차량 세금 인센티브 프로그램은 대체 연료 차량(AFV)을 구입하
는 사람들에게 세금 공제 및 면세 혜택을 제공합니다. 압축 천연가스, 액화 석유 가스, 메탄올,
에탄올, 수소 동력 차량 및 하이브리드 전기 자동차(HEV) 구매자는 증가 비용의 60%에 해당
하는 세액 공제를 받을 수 있습니다.
• 1992년 펜실베니아주는 수입 석유에 대한 펜실베니아주의 의존도를 줄이고 대체 연료 사용
을 통해 대기 질을 개선하기 위한 프로그램을 마련했습니다. 적격 대체 자동차 연료 및 연료
시스템은 압축 천연가스, 액화 천연가스, 액체 프로판 가스, 에탄올, 메탄올, 수소, 하이탄, 전
기, 석탄 유래 액체 연료, 생물학적 물질에서 추출한 연료 및 미국 에너지부 장관이 1992년
에너지 정책법 301조의 요건을 충족한다고 결정한 연료입니다. 2001년 7월 1일 이후 적격
프로젝트는 적격 프로젝트 비용의 20%에 대한 자금을 지원받게 됩니다.
• 1996년 1월 1일부터 압축 천연 가스, 액화 천연 가스, 액화 석유 가스, 수소 또는 전기로 작동
하도록 제조, 개조 또는 개조된 모든 자동차에 대해 버지니아주의 판매세 및 사용세가 1.5%
인하되었습니다.
• 위스콘신대학교-밀워키 대체 연료 센터는 혼잡 완화 대기질 대체 연료 보조금 프로그램( )
을 통해 AFV 구매 시 발생하는 추가 비용에 대해 지원합니다. 위스콘신주 11개 카운티 지
역(밀워키, 워키샤, 라신, 케노샤, 월워스, 워싱턴, 오조키, 셰보이건, 매니토웍, 키와니, 도어
카운티 포함)에 있는 지자체는 보조금 프로그램에 참여할 수 있습니다. 적격 차량에는 전용,
이중 연료 또는 유연 연료 차량이 포함됩니다. 적격 연료에는 에탄올, 메탄올, 수소, 압축 천
연 가스, 액화 천연 가스, 프로판, 바이오 디젤 및 전기가 포함됩니다. 보조금은 경쟁적인 보
조금 신청 절차를 통해 할당됩니다. 승용차당 최대 보조금은 6,500달러, 트럭, 밴 또는 버스
당 12,000달러이며 지자체당 총 50,000달러가 지급됩니다.
10-57
및 배송 전문 회사 두 곳에 대규모 투자를 발표했습니다. 도요타는 일본에서 연료전지 자동차 판
매를 시작한다고 발표하여 업계에 충격을 주었습니다. 에너지 업계도 수소에 대해 진지하게 고
민하고 있습니다. Shell과 BP는 회사 내에 핵심 수소 부서를 설립했습니다. 엑슨모빌은 GM 및
도요타와 협력하여 연료 전지를 개발하고 있습니다. 텍사코는 수소 저장 기술에 대한 주요 투자
자가 되었습니다(4)." 업계 발표에 대한 자세한 내용은 수소 및 연료 전지 레터를 참조하세요.
10.7.2 수소 생산
미국 전역에 여러 수소 제조 공장이 있습니다(표 10-7 참조). 증기 개질로 수소를 만드는 데는 모
든 탄소성 물질을 사용할 수 있지만 다음과 같습니다.
10-58
천연 가스보다 오염 물질을 포함할 가능성이 높으며 사용 전에 청소가 필요합니다. 천연가스를
사용하는 주된 이유는 천연가스 공급량이 풍부하고 가격이 계속 낮게 유지되고 있기 때문입니다.
천연가스의 가격이나 가용성이 엄청나게 높아지면 물은 또 다른 풍부한 수소 공급원입니다. 수소
를 만드는 데는 여러 가지 형태의 에너지가 사용될 수 있습니다:
• 열: 물이 수소와 산소로 분해되는 열분해는 약 2,500o C의 온도에서 발생하며, 이 온도를 견
딜 수 있는 물질은 거의 없기 때문에 이 공정은 매력적이지 않습니다. 플라즈마 아크 공정에
서 물은 전기장에 의해 5,000o C로 가열되어 H, H2 , O, O2 , OH, HO2 , 및 H2 O라는 분해 생
성물이 생성됩니다. H와 H2 부피의 50퍼센트가 가능합니다. 플라즈마 가스는 극저온 액체로
냉각되어 가스가 재결합하는 것을 방지합니다. 이 공정은 많은 에너지를 소비하고 작동 비용
이 매우 비쌉니다.
• 열화학: 오늘날 수소는 주로 천연가스에서 증기 메탄 개질 방식으로 생산됩니다. 증기 메탄
개질(SMR)은 가장 일반적일 뿐만 아니라 가장 비용이 적게 드는 수소 생산 방법이며, 전 세
계 수소의 약 48%가 SMR을 통해 생산됩니다(1). 1998년 정유 공장은 2,500억 scf를 생산하
여 사용했습니다.
• 전기 화학: 물 전기 분해는 물 속의 두 전극 사이에 직류를 통과시킵니다. 수산화칼륨과 같은
전해질을 첨가하여 물의 전도성을 높입니다. 수소는 음극(음극) 주위에 모이고 산소는 양극(
양극) 주위에 모입니다. 가스는 별도로 수집됩니다.
• 광전기 화학: 햇빛(광자)이 이 과정의 에너지원을 제공합니다. 광자는 용해된 화학 물질
과 상호 작용하여 활성화된 종을 생성하고, 물에서 수소를 방출하여 비활성화합니다. 이
것이 바로 태양열 전기 분해입니다.
• 광생물학: 햇빛은 이 과정의 에너지원을 제공합니다. 녹조류와 같은 살아있는 유기체는 효
소를 만듭니다. 조류의 색소는 태양 에너지를 흡수하고 세포의 효소는 물 분자를 분리하는
촉매 역할을 합니다.
표 10-7 수소 생산업체3
프로듀서 용량*
상인 극저온 액체
에어 프로덕츠 앤 케미컬, 뉴올리언스, LA 26,800
에어 프로덕츠 및 화학, 플로리다 주 페이스 11,500
에어 프로덕츠 앤 케미컬, 캘리포니아주 새크라멘토 2,300
10-59
에어 프로덕츠 앤 케미컬, 온타리오주 사니아. 11,500
BOC, 마곡, 퀘벡 5,900
하이드로젠알, 베캉쿠르, 퀘벡주 4,600
프렉스에어, 이스트 시카고, 인디애나주 11,500
프렉스에어, 매킨토시, AL 11,500
프렉스에어, 나이아가라 폭포, 뉴욕 15,000
프렉스에어, 온타리오주, 캘리포니아 8,500
총 판매자 극저온 액체 109,100
판매자 압축 가스
에어 리퀴드(11개 지점) 67,960
공기 제품 및 화학 제품(20개 지점) 740,440
BOC(6개 지점) 14,650
브라운 인더스트리(3곳) 460
일반 수소, 나트리움, WV 200
프로듀서 용량*
홀록스, 조지아주 오거스타 400
산업용 가스 제품, 일리노이 주 사우겟 1,500
자벨리나, 텍사스주 코퍼스 크리스티 35,000
주피터 케미컬, 웨스트 레이크, LA 35,000
라구스, 디케이터, AL 9,000
Equistar, 채널뷰, TX 80,000
MG 인더스트리(3곳) 1,300
프렉스에어(22개 지점) 425,960
프라임 가스, 델라웨어 시티, DE 200
롬앤하스, 디어 파크, 텍사스주 n.a.
T&P 신가스 공급, 텍사스 주 텍사스 시티 32,400
총 판매자 압축 가스 1,444,470
총 판매자 제품 1,553,570
수소 활용
수소는 차량에 동력을 공급하고, 터빈이나 연료 전지를 가동하여 전기를 생산하고, 건물에 필요
한 열과 전기를 생산하는 데 사용할 수 있습니다. 수소는 석유화학, 전자제품, 식품 산업에서 화학
물질로 사용됩니다. 수소를 연료로 사용할 경우 배출가스를 전혀 배출하지 않기 때문에 유틸리티
및 운송 부문에서 관심을 불러일으켰습니다.
10.7.3 DOE의 수소 연구
대기 오염, 지구 온난화, 장기적인 연료 가용성에 대한 우려로 인해 대체 연료 개발에 대한 국제적
인 관심이 집중되고 있습니다. 수소는 이러한 우려를 해결하는 미래 에너지 시스템의 중요한 부
분이 될 것입니다. 연료 전지에서 처리하든 연소 공정에서 연소하든 수소는 매우 깨끗한 에너지
10-60
원입니다.
메탄, 석탄, 물 및 기타 풍부한 자원에서 경제적으로 수소를 생산하는 공정에 대한 개발이 진행 중
입니다.
10-61
• 광전환 생산은 생물학적 유기체(박테리아 또는 조류) 또는 반도체를 사용하여 햇
빛을 흡수하고 물을 분해하여 수소를 생산합니다(NREL).
• 열화학 생산은 열을 사용하여 바이오매스 및 고형 폐기물에서 수소를 생산합니다
(NREL).
• 금속 이온 인터칼레이티드 흑연 섬유를 매체로 사용하는 저압 수소 저장(INEEL)
• 수소 구동 버스 및 지원 연료 충전소의 차량 및 연료 공급 시스템 엔지니어링 분석
(INEEL)
• 운송 연료로서의 수소 안전성 및 위험성 평가(INEEL)
• 수소 생산, 저장 및 연료 공급을 포함한 수소 동력 차량 및 관련 운송 시스템 인
프라의 시연
• 지역(분산형) 전력 생산을 위한 수소 연료 소규모 발전 시연
• 수소는 눈에 보이지도 않고 냄새도 나지 않기 때문에 수소 연료 자동차의 안전 예방책으로
수소 센서가 개발되고 있습니다. 수소를 감지하기 위해 광섬유 케이블 끝에 수소에 반응하여
색이 변하는 매우 얇은 센서를 부착합니다. 이 센서는 차량 곳곳에 배치하여 누출 감지 정보
를 중앙 제어판(NREL)에 전달할 수 있습니다.
10.7.4 수소 저장
수소를 저장하는 가장 일반적인 네 가지 방법은 다음과 같습니다:
• 압력 용기에 담긴 압축 가스: 신소재 덕분에 극도로 높은 압력에서 수소를 저장할 수 있
는 압력용기와 저장 탱크를 제작할 수 있게 되었습니다.
• 수소 흡수 물질:
1. 금속(순수 및 합금)은 수소와 결합하여 금속 수 소화물을 만들 수 있습니다. 수 소화물은
가열하면 수소를 방출합니다. 압력을 받아 수화물에 저장된 수소는 에너지 밀도가 매우
높습니다.
2. 숯에 흡수된 수소 분자는 액체 수소의 저장 밀도에 근접할 수 있습니다.
3. 작은 유리 구(마이크로스피어), 탄소 나노튜브, 풀러렌은 높은 압력과 온도에서 수소를
유도하면 수소를 붙잡을 수 있습니다. 온도가 낮아지면 수소는 고체 매트릭스에 갇히게
10-62
됩니다. 수소는 고체를 가열하여 방출할 수 있습니다.
• 액체 저장: 수소는 온도를 -253o C로 낮춰 액체로 변환할 수 있습니다. 이렇게 하면 운송 비
용을 절감할 수 있지만 수소를 저온으로 유지하기 위해 추가적인 에너지와 비용이 필요합니
다. 수소를 액체 형태로 냉장 보관하면 에너지 함량의 25~30%에 해당하는 양이 사용됩니다
. 액체 수소를 저장할 때 우려되는 점은 증발로 인한 액체 수소의 손실을 최소화하는 것입니
다.
• 고갈된 석유 및 천연가스 저류층, 대수층, 소금 동굴에 지하 저장: 수소의 지하 저장을
위해 다공성 암석으로 이루어진 큰 동굴에
10-63
가스를 포함하려면 그 위에 불투과성 캡락이 필요합니다. 지층으로 펌핑된 수소의 최대 50%
가 지층에 남아있을 수 있습니다.
10.7.5 장벽
연방, 주, 지방 정부와 업계 및 학계는 여러 가지 주요 장벽을 해결해야 합니다(2). 이러한 장벽은
아래에 나열되어 있습니다:
• 수소로 전기를 생산하는 원격 연료 전지의 주요 제약 조건은 경제성입니다. 미국에서는 전기
가 저렴합니다. 연료 전지가 다른 발전원과 경쟁하려면 가격을 획기적으로 낮춰야 합니다. 원
격 전력 애플리케이션은 연료 전지가 경제적으로 경쟁할 수 있는 최고의 기회를 제공합니다.
일반적으로 수소 가격은 다른 에너지원과 경쟁하기 위해 10달러/MMBtu 미만이어야 합니다
. 폐열을 사용할 고객 사이트의 연료 전지는 2,000달러/kW 미만의 비용으로 구입 및 설치해
야 합니다.
• 재생 에너지, 저장 및 연료 전지 기술의 성능을 개선하고 비용을 절감하기 위한 연구 개발
이 필요합니다. 휘발유와 같은 가격으로 수소를 생산할 수 있는 기술이 필요합니다. 저렴
하고 안전하게 수소를 저장할 수 있는 저장 기술도 개발되어야 합니다. 마지막으로 연료전
지 기술은 효율성을 높이기 위해 발전해야 합니다.
• 고정식 연료 전지의 경우 안전이 가장 중요한 고려 사항입니다. 연료 전지가 고객에게 더 가
까이 다가옴에 따라 연료 전지 발전 시스템의 도입을 허용하기 위해 규정을 작성하고 건물 검
사관에게 교육을 실시해야 합니다. 온보드 수소에 대한 표준이 개발되고 있지만, 이러한 노력
은 건축법 및 산업 현장의 온사이트 수소 생산, 저장 및 사용에 대한 표준을 포함하도록 확대
되어야 합니다. 이와 관련된 코드 및 표준 활동이 진행 중입니다.
• 보험 가입의 어려움은 수소 프로젝트의 입지 선정에 있어 가장 큰 관심사입니다. 정부가 보험
을 제공하기 위한 노력을 기울여야 합니다. 또한 보험사들은 수소의 적절한 취급과 관련 위험
에 대해 교육을 받아야 합니다. 이를 통해 재산, 책임 및 효능 보험이 합리적인 가격으로 제공
될 수 있습니다.
• 수소 기술 개발을 위해서는 대중 홍보가 필요합니다. 대중의 인식은 수소가 위험하다는 것
입니다. EPA는 수소를 유해 화학물질로 분류하고 있습니다. 대중이 부정적인 인식을 극복
하기 위해서는 직장에서나 교통수단에서 수소를 사용하는 긍정적인 경험이 필요합니다. 아
이들은 학교에서 재생 가능한 무공해 에너지원으로서 수소에 대해 공부하는 커리큘럼을 통
해 교육을 받을 수 있습니다.
10-64
10.8 연료 전지 분야의 에너지 효율 및 재생 에너지 작업 사무소
10-65
2002년 초, 에너지 효율 및 재생 에너지 사무소는 11개의 프로그램 사무소로 조직되었습니다. 이
러한 사무소에는 다음이 포함됩니다:
1. Solar
2. 풍력 및 수력 발전
3. 지열
4. 분산 에너지, 전기, 인프라 및 안정성
5. 바이오매스
6. 산업 기술
7. FreedomCAR 및 차량 기술
8. 수소, 연료 전지 및 인프라 기술
9. 빌딩 기술
10. 내후성 및 정부 간 보조금
11. 연방 에너지 관리 프로그램
10-67
제너럴 모터스, 포드, 다임러크라이슬러로 구성된 조직)는 자동차 애플리케이션에 사용하기 위
해 PEFC 연료 전지를 개발하는 차량입니다. EERE는 또한 휴대용 및 분산 발전 애플리케이션
용 PEFC 연료 전지와 장기적으로 PEFC 연료 전지의 대규모 사용을 위해 중요한 수소 에너지
인프라에 필요한 기술을 개발하는 책임이 있습니다.
10.9 희토류 광물
10.9.1 소개
연료전지 제조 비용을 절감하기 위해 저가의 희토류 광물을 사용하는 방안이 고려되고 있습니다.
란탄과 같은 희토류 광물은 고체 산화물 연료 전지의 음극을 만드는 데 사용됩니다. 란타나이드
망간석과 같은 저순도 광물은 연료 전지 성능의 심각한 저하 없이 성능을 발휘할 수 있는지 확인
하기 위해 테스트되고 있습니다.
희토류 미네랄은 스칸듐, 이트륨, 란타나이드로 구성되어 있습니다. 란타나이드는 란탄, 세륨,
프라세오디뮴, 네오디뮴, 프로메튬, 사마륨, 유로피움, 가돌리늄, 테르븀, 디스프로슘, 홀뮴, 에르
븀, 툴륨, 이테르븀, 루테튬을 포함한 15가지 원소 그룹으로 구성됩니다. 세륨은 희토류 그룹에
서 가장 풍부한 원소로 60ppm이며, 이트륨이 33ppm, 란탄이 30ppm, 네오디뮴이 28ppm으로 그
뒤를 잇고 있습니다. 툴륨과 루테튬은 0.5ppm으로 가장 풍부하지 않습니다.
10-68
내 광석 생산 가치는 3,100만 달러로 추정되며, 정제된 희토류 광물의 가치는 10억 달러 이상으
로 추정됩니다. 2000년 희토류 제품의 최종 용도는 다음과 같습니다: 자동차 촉매 22%, 유리 연
마 및 세라믹 39%, 영구 자석 16%, 석유 정제 촉매 12%, 야금 첨가제 및 합금 9%, 조명, 텔레비
전, 컴퓨터 모니터, 레이더 및 엑스레이 강화 필름용 희토류 형광체 1%, 기타 1%.
희토류 광물은 지각에 비교적 풍부하게 존재하지만, 채굴 가능한 농도가 발견되는 경우는 대부
분의 다른 광석에 비해 흔하지 않습니다. 미국 및 세계 희토류 자원은 주로 바스트나사이트와
모나자이트에 포함되어 있습니다. 중국과 미국의 바스트나사이트 매장지
10-69
세계 희토류 경제 매장량의 가장 큰 비중을 차지하는 국가는 미국이며, 호주, 브라질, 중국, 인도,
말레이시아, 남아프리카공화국, 스리랑카, 태국, 미국의 모나자이트 매장량이 두 번째로 큰 비중
을 차지합니다. 제노타임, 희토류 함유 점토, 로파라이트, 인광석, 아파타이트, 유디알리테, 이차
모나자이트, 케랄라이트, 사용 후 우라늄 용액 등이 나머지 자원의 대부분을 차지합니다. 미발견
자원은 예상 수요에 비해 매우 큰 것으로 추정됩니다. 표 10-8은 세계 광산 생산량과 매장량을
보여줍니다.65
국가 광산 생산, 2003 예약
미국 -- 13,000,000
호주 -- 5,200,000
브라질 -- 110,000
캐나다 -- 940,000
중국 90,000 27,000,000
연방 2,000 19,000,000
독립 상태
인도 2,700 1,100,000
말레이시아 450 30,000
남아프리카 공화국 -- 390,000
스리랑카 120 12,000
기타 국가 -- 21,000,000
세계 합계(반올림) 95,000 88,000,000
희토류 가격은 경쟁이 치열하여 제품 가격이 매일매일 변동됩니다. 표 10-9는 2002년에 Rhodia,
Inc.의 견적 가격(66 )을 보여줍니다.
표준 패키지 가격 (달러당
제품(산화물) 순도 백분율 수량(킬로그램) 킬로그램)
세륨 96.00 25 19.20
세륨 99.50 900 31.50
디스프로슘 99.00 3 120.00
에르븀 96.00 2 155.00
유로피움 99.99 1 990.001
가돌리늄 99.99 3 130.00
홀뮴 99.90 10 440.002
란탄 99.99 25 23.00
루테튬 99.99 2 3,500.00
10-70
네오디뮴 95.00 20 28.50
10-71
프라세오디뮴 96.00 20 36.80
사마리움 99.90 25 360.00
사마리움 99.99 25 435.00
스칸듐 99.99 1 6,000.00
테르븀 99.99 5 535.00
툴륨 99.90 5 2,300.00
이테르븀 99.00 10 340.00
이트리움 99.99 50 88.00
1 40킬로그램을 초과하는 수량의 가격은 킬로그램당 $900.00입니다.
2 10킬로그램 미만 수량의 가격은 킬로그램당 $485.00입니다.
10.9.2 Outlook
희토류 광물에 대한 수요는 자동차, 컴퓨터, 전자제품, 휴대용 장비 등의 제품 수요가 증가함에
따라 증가할 것으로 예상됩니다. 희토류 시장은 수요를 충족하기 위해 더 많은 양의 고순도 혼합
및 분리 제품을 필요로 할 것으로 예상됩니다. 배출량 규제 강화에 따라 자동 촉매의 성장이 두드
러졌으며, 1997년부터 2000년까지 희토류 자석에 대한 수요는 아시아 금융 위기로 인한 불확실
성에도 불구하고 연간 21%씩 성장했습니다. 지난 5~6년 동안 중국은 세계 시장 지배력을 높여
2003년에는 세계 수요의 약 95%를 공급했습니다.
10-72
10.10 참조
1. K. 코노, "이행 협정 'IEA 고급 연료 전지', 연례 보고서 2001." 2002 년 2 월.
2. 연료 전지 기술 뉴스, 2002년 1월, 비즈니스 커뮤니케이션 회사 발행.
3. "에너지 정책 논쟁에서 떠오르는 수소: '내일의 석유'를 위한 글로벌 경쟁이 가열된다",
Worldwatch 보도 자료, 2001년 8월 2일.
4. C Padro와 V. Putsche, "수소 기술의 경제성 조사", NREL/TP-570-27079, 1999
년 9월.
5. 국립 재생 에너지 연구소 웹 사이트: http://www.nrel.gov/hydrogen
6. 아이다호 국립 공학 및 환경 연구소 웹 사이트:
http://www.inel.gov/energy/fossil/hydrogen
7. 미국 수소 협회 단기 수소 실행 계획 1999-2005;
http://www.hydrogenus.com/implementationplan.asp
8. 미국 지질 조사국, 광물 상품 요약, 2002년 1월.
9. 미국 지질 조사국, 광물 연감, 1999년판.
10. 출처: www.roskill.co.uk/rey.html
10-73
11. INDEX
산, XIII, 1-9, 1-10, 1-22, 3-2, 3-4, 5-2, 탄소, 2-4, 2-21, 3-10, 3-12, 5-1, 5-2, 5-3,
5-3, 5-5, 5-6, 5-11, 5-12, 6-7, 8-94, 10-12 5-9, 5-10, 5-11, 5-12, 6-16, 6-17, 6-19,
6-33, 7-26, 8-51, 8-52, 8-64, 8-67, 9-7,
활성화 손실, 2-18 9-13, 9-14, 9-15, 9-16, 10-1
알칼리, 1-11, 6-5, 6-6, 6-7, 6-10, 6-28, 6-29 카본 블랙, 5-1, 5-2, 5-3, 5-9, 5-10, 5-11
알칼리성, 1-7, 1-10, 1-22, 8-94, 10-10 탄소 복합재, 3-10
양극, 1-2, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 2-4, 2-5, 일산화탄소, 2-4, 3-10, 8-52, 8-64,
2-6, 2-7, 2-16, 2-17, 2-18, 2-21, 2-22, 3-6, 8-67, 9-14
3-7, 3-8, 3-9, 3-10, 3-12, 3-13, 3-16, 3-19,
3-20, 5-1, 5-2, 5-9, 5-10, 5-11, 5-13, 5-15,
5-16, 5-17, 5-20, 6-1, 6-2, 6-3, 6-4, 6-5,
6-7, 6-8, 6-9, 6-10, 6-15, 6-16, 6-18, 6-19,
6-20, 6-21, 6-23, 6-24, 6-26, 6-28, 6-29,
6-30, 6-31, 6-32, 6-37, 7-20, 7-25, 8-49,
8-55, 8-57, 8-64, 9-1, 9-5, 9-6, 9-7, 9-10,
9-11, 10-14
양극, 2-6, 2-21, 5-16, 5-19, 6-28
안살도, 1-16, 6-1
애플리케이션, 1-13, 1-15, 1-16, 1-17, 1-23,
2-19, 3-3, 3-8, 3-11, 3-15, 5-7, 8-1, 8-2,
8-57, 9-26
가용성, 1-14, 1-17, 8-46
균형, 1-3, 1-9, 2-7, 3-9, 6-3, 8-49, 8-51,
8-64
발라드 파워 시스템, 1-18, 1-22, 1-23,
1-34, 8-53, 8-94, 8-105
양극성, 3-13, 5-4, 6-8, 6-9
바닥 주기, 8-1, 8-47, 8-48, 8-49, 8-50,
8-51, 8-60, 8-62, 8-64, 8-66, 8-67, 8-68
케언즈, 2-23, 2-34, 5-24, 6-41
11-1
촉매, 2-6, 2-7, 3-10, 3-11, 3-12, 3-13, 부식, 1-9, 1-12, 2-19, 5-3, 5-4, 5-9,
3-19, 5-1, 5-8, 5-9, 5-10, 5-11, 5-13, 6-28, 5-11, 5-12, 5-13, 6-3, 6-7, 6-9, 6-21, 6-29,
6-31, 6-32, 7-25, 8-47, 8-48, 8-64 7-1, 8-47, 8-48
촉매 로딩, 1-9
음극, 1-2, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 2-4, 2-5,
2-6, 2-16, 2-17, 2-18, 2-21, 2-22, 2-23,
2-24, 3-7, 3-9, 3-11, 3-12, 3-15, 5-1, 5-2,
5-6, 5-9, 5-11, 5-12, 5-14, 5-17, 5-20, 6-1,
6-2, 6-3, 6-4, 6-5, 6-7, 6-9, 6-10, 6-11,
6-12, 6-13, 6-15, 6-18, 6-20, 6-21, 6-22,
6-23, 6-24, 6-28, 6-29, 6-37, 7-20, 7-25,
8-47, 8-49, 8-55, 8-56, 8-57, 8-59, 8-64,
8-67, 9-5, 9-6, 9-7, 9-10, 9-11, 10-14
음극 용해, 6-10, 8-47
양이온, 3-2
세라믹, 1-11, 1-12, 6-6, 6-10, 7-1
서멧, 1-12
특성, 1-14, 1-15, 1-18, 3-9, 6-37
화학 흡착, 3-8, 3-14
정리, 1-19, 5-10, 6-10, 6-13, 6-26, 6-27,
8-51, 8-52, 8-57, 10-2
석탄 가스화, 6-25, 8-51, 10-2
코플로우, 2-22
열병합 발전, 1-9, 1-13, 1-15, 1-17, 5-1, 8-1,
8-2, 8-57, 8-62, 9-16, 9-18
코크스, 9-15
상업화, 1-18, 3-20, 6-30, 7-30,
8-52, 8-61
집중력 손실, 2-18, 5-19, 6-30, 7-29
오염 물질, 1-19, 3-10, 5-10, 5-13, 6-13,
6-25, 6-26, 6-30, 8-47, 8-57
변환기, 5-10, 8-18, 8-21
냉각, 1-17, 3-10, 3-11, 5-5, 8-50, 8-54,
8-56
11-2
전기 비용, 8-2, 8-69, 9-25, 10-10 내열성, 3-8, 6-19, 6-31, 6-32, 8-49,
8-53, 8-55, 8-59, 8-64, 9-14
카운터플로우, 2-22
이퀼리브리아, 6-23
크리피지, 6-3
평형, 2-4, 2-5, 2-6, 2-10, 2-15, 2-21,
크로스플로우, 2-22 2-23, 2-24, 6-3, 6-16, 6-19, 6-20, 6-22,
크로스오버, 6-12 6-23, 6-24, 6-28, 6-32, 7-27, 9-6, 9-8, 9-9,
9-12, 9-13, 9-14, 9-15, 10-1, 10-12, 10-13
전류 밀도, 2-12, 2-18, 2-19, 3-11, 5-7,
유럽, 1-22, 6-1
5-12, 5-14, 5-19, 6-7, 6-14, 6-18, 6-20,
6-21, 6-28, 6-30, 6-36, 7-22, 7-23, 7-25, 교환 전류, 2-12, 2-16, 5-12, 10-13
7-28, 7-29, 7-30, 8-46, 8-51, 8-64, 10-13
발열, 3-14, 6-19, 6-31, 6-32, 8-59,
다임러-벤츠, 1-22, 8-94 8-64, 9-14
저하, 1-7, 3-15, 5-4, 5-8, 5-9, 5-10,
5-13, 5-20, 6-25, 6-30, 7-28, 7-30, 8-64
데모, 5-2
탈황, 6-27, 8-59, 8-64
유전체, 5-5
희석제, 5-19
직접 내부 개혁, 6-31, 10-10
다우케미칼, 3-4, 3-11
드래그, 3-9
듀폰, 3-3, 3-11
효율성, XVIII, 1-12, 1-13, 1-15, 1-16, 1-17,
1-18, 1-19, 2-7, 2-8, 2-9, 2-19, 2-21, 3-9,
3-15, 6-10, 6-12, 6-16, 6-17, 6-26, 7-21,
8-1, 8-2, 8-46, 8-50, 8-51, 8-55, 8-56,
8-58, 8-60, 8-64, 8-65, 8-66, 8-67, 8-68,
9-16, 9-17, 9-18, 9-25
전기 촉매, 1-10, 3-10, 3-16, 5-1, 5-2,
5-3, 5-6
전기 화학적 성능, 1-3
전극, 1-2, 1-3, 1-7, 1-12, 2-13, 2-22,
3-1, 3-6, 3-9, 3-10, 3-12, 3-13, 3-14, 3-20,
5-1, 5-3, 5-10, 5-11, 5-16, 5-18, 5-19, 6-3,
6-4, 6-9, 6-10
전해질 관리, 6-3
배출량, 1-12, 1-19, 1-22, 8-51, 8-60
11-3
외부, 2-7, 3-7, 3-9, 6-12, 6-31, 6-32, 그래파이트, 3-13, 5-3, 5-4
8-47 그로브, 10-10
패러데이, 2-1, 6-37, 9-1, 10-13 그럽스, 3-2
플랫 플레이트, 1-4, 1-12, 5-7 할로겐화물, 6-26, 6-29, 6-42
침수, 6-3 열교환기, 8-53, 8-59, 8-62, 8-64, 9-16
파울크, 1-2, 1-32, 2-33, 10-4 열 요금, 6-3, 9-16, 9-17, 9-25, 10-11
연료, XVIII, XIX, 1-2, 1-3, 1-7, 1-9, 1-10, 1- 열 제거, 5-5
11,
1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 열 전달, 3-10, 6-13, 9-20, 9-21
1-19, 1-22, 1-23, 1-32, 2-1, 2-3, 2-4, 2-6,
2-7, 2-8, 2-9, 2-12, 2-13, 2-17, 2-18, 2-19,
2-20, 2-21, 2-22, 2-23, 2-24, 3-2, 3-8, 3-9,
3-10, 3-11, 3-13, 3-15, 3-18, 3-20, 5-1,
5-3, 5-4, 5-9, 5-10, 5-11, 5-12, 5-15, 5-16,
5-17, 5-19, 5-20, 6-6, 6-7, 6-9, 6-10, 6-13,
6-16, 6-18, 6-19, 6-20, 6-23, 6-24, 6-25,
6-26, 6-27, 6-28, 6-29, 6-30, 6-31, 6-32,
6-33, 6-35, 7-1, 7-20, 7-22, 7-23, 7-24,
7-25, 7-26, 7-27, 7-28, 7-29, 7-31, 8-1,
8-2, 8-46, 8-47, 8-48, 8-49, 8-50, 8-51,
8-52, 8-53, 8-54, 8-56, 8-57, 8-58, 8-59,
8-60, 8-62, 8-63, 8-64, 8-65, 8-66, 8-67,
8-68, 8-69, 8-94, 9-1, 9-2, 9-3, 9-4, 9-5,
9-6, 9-7, 9-8, 9-10, 9-11, 9-12, 9-13, 9-15,
9-16, 9-17, 9-18, 9-23, 9-24, 9-25, 9-26,
10-10, 10-11, 10-12, 10-14
연료 전지 스택, 1-17, 9-2
연료 전극, 7-29
연료, 1-2, 1-13, 1-22, 2-6, 3-10, 5-15, 6-3,
6-17, 6-18, 6-29, 6-31, 7-24, 7-27, 8-1
후지 전기 주식회사, 5-1
가스 터빈, 1-13, 1-18, 8-48, 8-49, 8-50,
8-60, 8-66, 9-18
가스화, 9-16
가스화 석탄, 6-17
가스화기, 1-19, 5-17
독일, 1-33, 5-23, 10-7
거들, 9-8, 9-14, 9-29
11-4
더 높은 가열 값, 2-9, 9-22, 9-23, 9-24, 손실, 2-7, 2-9, 2-20, 2-21, 2-23, 3-13, 3-14,
10-11 3-15, 5-10, 5-11, 5-14, 5-16, 5-17, 5-19,
5-20, 6-9, 6-10, 6-12, 6-16, 6-21, 6-22,
히타치, 6-39 6-25, 6-29, 6-30, 7-21, 7-28, 7-29, 8-46,
하이브리드, 1-18, 1-22, 1-23, 8-94 8-48, 8-65
낮은 가열 값, 1-13, 9-17, 9-22, 10-11
수소, 1-10, 1-17, 1-22, 1-23, 1-32, 2-4,
2-5, 2-6, 2-8, 2-9, 2-17, 2-21, 3-7, 3-8, 관리, 1-9, 1-10, 3-10, 3-12, 6-3,
3-10, 3-13, 3-20, 5-10, 5-15, 6-31, 7-22, 6-32, 7-1, 8-64
7-26, 7-28, 8-51, 8-52, 8-53, 8-55, 8-64,
매니폴드, 5-5, 6-12
8-67, 8-94, 9-1, 9-2, 9-3, 9-4, 9-5, 9-6,
9-7, 9-10, 9-13, 9-18, 10-14 제조, 1-16, 1-17, 3-6
불순물, 2-18, 3-19, 5-11, 5-16, 5-17, M-C Power, 6-40
7-28
간접적 내부 개혁, 6-31, 10-11
상호 연결, 1-4, 1-7, 7-21
상호 연결, 8-1
인터쿨, 8-51, 8-52, 8-59
내부, 1-14, 2-7, 2-18, 3-14, 6-12, 6-30,
6-31, 6-32, 8-47, 8-59, 8-68, 9-10
내부 매니폴딩, 6-12
내부 개혁, 1-14, 2-7, 6-30, 6-31,
6-32, 8-47, 8-59, 8-68
국제 연료 전지 공사(IFC), 1-16
인버터, 9-16
이오노머, 3-12
자나프, 2-3, 2-7, 2-33
일본, 1-16, 1-17, 1-22, 5-1, 5-23, 5-24, 6-1,
6-31, 6-39, 10-7, 10-9, 10-10
존슨 매티, 3-20, 5-9, 8-105
키네틱스, 1-10, 1-12, 2-12, 2-13, 2-18, 5-
13,
6-10, 9-15, 9-16
LIFE, XIII, 1-7, 1-11, 1-17, 2-18, 5-2, 5-4,
5-5, 5-7, 5-9, 5-10, 5-11, 5-20, 6-3, 6-12,
6-21, 6-26, 8-46, 8-47, 8-48, 8-51, 8-59,
8-63
11-5
5-19, 5-20, 6-13, 6-17, 6-19, 6-20, 6-21,
멤브레인, 1-7, 1-9, 3-1, 3-2, 3-3, 3-6, 3-9, 6-22, 6-23, 6-24, 6-25, 6-26, 7-23, 7-25,
3-11, 3-12, 3-14, 3-18, 8-51 7-26, 7-27, 8-46, 8-49, 8-50, 8-53, 8-56,
멤브레인, 3-4, 3-11, 3-12 8-57, 8-58, 8-59, 8-64, 8-67, 8-68, 9-2,
9-3, 9-5, 9-6, 9-7, 10-14
메탄화, 3-18, 6-16, 6-19
산화, 2-5, 2-6, 2-21, 3-13, 3-18, 3-20,
메탄 (CH4 ), 9-10
5-13, 5-16, 5-18, 6-1, 6-5, 6-31, 6-32,
메탄올, 1-6, 1-22, 1-23, 3-13, 3-20 7-20, 7-26
산소, 1-2, 1-10, 1-12, 2-4, 2-5, 2-6, 2-8,
마이그레이션, 5-11, 6-3 2-9, 3-11, 3-13, 3-15, 3-18, 5-10, 5-11,
미쓰비시 전기 주식회사, 5-1, 5-8
용융 탄산염, XIII, 1-7, 6-3, 6-4, 6-7,
6-8, 6-9, 6-29, 6-30, 6-31, 10-11
다단계, 8-62, 8-64, 8-65
나피온, 3-12, 3-14
나피온 멤브레인, 3-14
천연 가스, 1-6, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18,
1-19, 1-22, 1-32, 3-13, 5-15, 6-13, 6-20,
6-32, 7-22, 8-51, 8-52, 8-53, 8-55, 8-56,
8-58, 8-59, 8-62, 8-63, 8-67, 9-3, 9-5,
9-18, 9-22, 9-23, 9-24
넌스트, 2-3, 2-4, 2-5, 2-15, 2-21, 2-22, 2-23,
3-15, 5-14, 6-15, 6-20, 6-24, 7-20, 7-25,
7-26, 7-27
질소 화합물, 5-19
냄새 제거제, 8-53, 8-59, 8-63
오믹, 2-13, 2-17, 2-18, 3-14, 3-15, 5-11,
5-12, 5-13, 5-19, 6-7, 6-12, 6-21, 6-30,
7-21, 7-22, 7-29, 8-48, 10-11, 10-14
옴 손실, 2-13, 2-18, 5-12, 5-13, 6-7,
6-12, 7-21, 8-48, 10-11
오믹 편광, 2-17, 2-18, 6-7, 6-21,
7-21, 7-22, 10-14
옴 저항, 3-14, 6-7
ONSI, 1-33
과전위, 5-14, 5-16, 6-10
산화제, 1-2, 1-3, 1-4, 2-21, 2-22, 2-23,
2-24, 5-4, 5-11, 5-12, 5-14, 5-15, 5-16,
11-6
5-12, 5-13, 5-16, 7-26, 8-55, 8-59, 8-67, 재포맷, 3-13, 3-15, 6-32, 8-52, 9-5
8-68, 9-3, 9-4, 9-6, 9-7, 10-14
개혁자, 1-32, 3-20, 6-31, 8-49, 8-52, 8-53,
인산, 1-7, 1-10, 5-1, 5-5, 5-9,
8-54, 8-56, 8-64, 9-5, 9-13, 9-14
5-10, 5-11, 6-3, 10-11
저수지, 5-7
평면, 1-12
저항률, 3-11, 6-12
독, 1-9, 1-10
씰, 2-21, 5-7, 8-47
편광, 2-12, 2-13, 2-16, 2-17, 2-18,
3-15, 5-11, 5-12, 5-13, 5-14, 5-16, 5-17, 분리판, 1-4
6-20, 6-21, 6-22, 6-24, 7-21, 7-22, 7-25,
7-27, 10-14
폴리머, XIII, 1-7, 1-9, 1-22, 1-23, 3-2, 3-4,
3-8, 3-10, 3-11, 3-20, 8-94, 10-11
다공성 전극, 1-3, 5-2, 5-3, 5-4, 6-3
잠재력, 1-14, 1-19, 2-1, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6,
2-10, 2-16, 2-17, 2-18, 2-20, 2-22, 2-23,
3-15, 5-3, 5-12, 5-13, 5-14, 5-19, 6-2, 6-3,
6-9, 6-12, 6-15, 6-16, 6-17, 6-19, 6-20,
6-23, 6-24, 6-28, 6-30, 7-25, 7-26, 8-2,
8-47, 8-69, 9-15, 10-12
전원 컨디셔닝, 1-6
압력, 1-7, 1-10, 1-17, 1-32, 2-1, 2-2, 2-4,
2-5, 2-9, 2-18, 2-20, 2-22, 2-23, 3-8, 3-9,
3-11, 3-14, 3-15, 3-16, 3-18, 5-2, 5-8,
5-11, 5-12, 5-14, 5-15, 5-16, 5-17, 5-21,
6-8, 6-10, 6-13, 6-15, 6-16, 6-17, 6-18,
6-20, 6-21, 6-26, 6-29, 6-31, 6-32, 6-37,
7-22, 7-26, 8-46, 8-47, 8-48, 8-50, 8-51,
8-53, 8-55, 8-58, 8-59, 8-61, 8-66, 8-68,
9-5, 9-15, 9-19, 9-24, 10-13, 10-14
가압, 2-20, 5-10, 5-12, 8-46, 8-47,
8-48
처리, 1-6, 1-19, 3-10, 6-6, 8-52
프로덕션, 1-17, 3-9, 8-49, 8-51, 8-53,
9-18, 9-19
램프, 1-17
희토류 광물, 10-38
반응물, 1-2, 1-3, 2-2, 2-3, 2-4, 2-18, 2-21,
3-10, 6-14, 6-16, 8-49, 9-8, 9-9, 9-15
11-7
시프트, 2-6, 2-16, 2-21, 2-22, 2-23, 2-24, 3-10, 온도, 1-9, 1-10, 1-12, 1-13, 1-14,
3-13, 5-10, 5-15, 6-1, 6-16, 6-19, 6-20, 1-15, 2-1, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8,
6-21, 6-23, 6-27, 6-28, 6-32, 7-20, 7-27, 2-16, 2-18, 2-20, 2-23, 3-1, 3-7, 3-8, 3-9,
8-51, 8-52, 8-53, 8-54, 8-64, 9-6, 9-8, 3-10, 3-14, 3-15, 3-16, 5-2, 5-4, 5-10,
9-10, 9-11, 9-12, 9-14, 10-1 5-11, 5-12, 5-13, 5-16, 5-19, 6-3, 6-8, 6-9,
6-10, 6-12, 6-13, 6-18, 6-19, 6-20, 6-21,
지멘스 웨스팅하우스, xix, 1-18, 7-22, 6-24, 6-26, 6-31, 6-32, 7-20, 7-21, 7-22,
7-30, 8-48, 8-50, 8-58, 8-59, 8-61, 8-66, 7-24, 7-25, 7-28, 8-46, 8-48, 8-49, 8-50,
8-67 8-51, 8-53, 8-59, 8-60, 8-62, 8-64, 8-68,
소결, 5-13, 6-9
사이트, 1-16
고체 산화물, XIII, 1-7, 8-66, 10-11
흡착제, 8-51, 8-64
공간, 1-10, 1-15, 1-17, 1-22, 1-23, 3-3,
5-10, 8-53, 8-94
안정성, 1-10, 1-11, 2-18, 3-4, 5-2, 5-4, 5-9,
6-3, 6-7, 8-49
스택, 1-17, 1-19, 3-3, 3-10, 3-11, 3-14,
3-19, 5-4, 5-5, 5-6, 5-7, 5-8, 5-9, 5-13,
5-20, 6-4, 6-7, 6-9, 6-12, 6-13, 6-14, 6-18,
6-21, 6-22, 6-25, 6-30, 6-37, 7-22, 7-27,
7-30, 8-1, 8-49, 8-52, 8-53, 8-60, 8-64,
8-69, 9-2, 9-12, 9-16
스태킹, 1-17
고정식, 1-15, 1-18, 1-19, 5-1, 8-53
증기 개질, 2-6, 5-15, 6-23, 6-31, 6-32,
7-20, 8-64, 9-10, 9-13
증기 터빈, 8-49, 8-50, 8-60, 8-66, 9-18
구조, 1-2, 1-3, 3-8, 3-10, 3-12, 5-3, 5-5,
6-3, 6-4, 6-6, 6-7, 6-9, 6-10, 6-12, 6-29
설폰, 1-9, 3-4, 10-12
유황, 5-16, 5-17, 5-19, 6-26, 6-28, 6-29,
6-30, 7-28, 8-48, 8-52, 8-53, 8-57, 8-59,
8-63, 8-67
시스템 효율성, 1-13, 2-19, 6-10
타펠, 2-12, 2-13, 10-12
테이프 캐스팅, 6-6, 6-7
11-8
9-8, 9-13, 9-14, 9-15, 9-16, 9-18, 9-19, 5-9, 5-12, 5-13, 5-14, 5-15, 5-16, 5-19,
9-20, 9-21, 9-24, 10-1, 10-13, 10-14 6-4, 6-7, 6-12, 6-13, 6-14, 6-17, 6-18,
열역학, 2-1, 6-3, 7-21, 9-14, 9-15, 6-19, 6-20, 6-21, 6-22, 6-25, 6-28, 6-29,
6-30, 6-36, 6-37, 7-21, 7-22, 7-23, 7-25,
9-16 7-26, 7-27, 7-29, 7-30, 8-46, 8-48, 8-49,
3상 인터페이스, 1-3, 5-3 8-51, 8-53, 8-58, 8-64, 9-2, 9-5, 9-12,
10-12, 10-13
도쿄 전력, 5-7, 5-23, 8-53,
전압 효율, 7-27
8-104, 8-105
도시바 코퍼레이션, 1-16, 5-1 웨스팅하우스, 1-33, 5-24, 7-30, 8-58, 8-61
11-9