TGA - DSC

GIỚI THIỆU

NGUYÊN TẮC

ỨNG DỤNG
DTA DSC TGA

Heat flow
 TGA

TGA is a technique measuring the variation in mass of a sample

when it undergoes temperature scanning in a controlled
atmosphere.
  Types of TGA
1. Isothermal/static TG: in this technique the sample weight is
recorded as a function of time at constant temperature.

2. Quasistatic TG: in this technique the sample is heated to constant

weight at each of the series of increasing temperature.
3. Dynamic TG: in this technique a sample is heated in an
environment whose temperature is changing in temperature manner
generally at linear rate.
  Principle of TGA
 The sample is heated in given environment (air, N2, CO2, He, Ar,
…) at controlled rate. The change in the weight of the substance is
recorded as a function of temperature or time.
 The temperature is increased at a constant rate for a known initial
weight of the substance and the changes in weights are recorded as a
function of temperature at different time interval.
 This plot of weight change against temperature is called TG curve
or thermo-gram.
  Instrumentation
 Recording balance
 Sample holder
 Furnace
 Furnace temperature programmer/controller
 Recorder
  Factors affecting TGA

1. Instrumental factors 2. Sample characteristics

 Furnace heating rate  Weight of the sample

 Furnace atmosphere  Sample particle size
 Other factors affecting TGA curve

 Sample holder
 Heat of reaction
 Compactness of the sample
 Previous history of the sample
  Advantages of TGA
 Accurate and precise method of macro quantitative analysis
 Low detection limit (up to 10-7)
 Reliable data
 Easy to use
 Minimal sample preparation
 Capable of conducting isothermal experiment and cool
experiment
  Disadvantages of TGA
 Destructive
 Limited range of samples
 Required meticulous time consuming
 Usually not qualitative
 Mis-step in the procedure can lead to error for the
analysis
  Limitations of TGA
 The chemical or physical changes which are not accompanied
by the change in mass on heating are not indicated in TGA.

 During TGA, pure fusion reaction, crystalline transition,

glass transition, crystallization and solid state reaction with
no volatile product would not be indicated because they
provide no change in mass of the specimen.
 Application of TGA
 Physical transition
 Chemical transition
 Sample purity
 Loss of drying
 Stability of analyte
 Summary
PHÂN TÍCH TGA-DSC

Hình . Giản đồ TG-DSC của mẫu kết tủa tổng hợp vật liệu nano ZnO
 Độ hụt khối lượng xảy ra từ khoảng
50°C đến 400°C (~23,23%) và từ 800°C

đến 1000°C (~10,58%)

Sự mất khối lượng khi nung kết tủa

ở nhiệt độ cao theo phương trình chỉ
khoảng 18,18%.

𝑍𝑛(𝑂𝐻)2 → 𝑍𝑛𝑂 + 𝐻2 𝑂

18
∆𝑚𝑙𝑜𝑠𝑠 = = 18,18%
65 + 17.2
 Chứng tỏ có sự xuất hiện tạp chất
trong mẫu vật liệu nano.
1 2

NGUYÊN LÝ HOẠT
ĐỊNH LUẬT BRAGG’S
ĐỘNG

3 4

CẤU TRÚC TINH THỂ

VÀ CẤU TRÚC VÔ FWHM, GAIN SIZE
ĐỊNH HÌNH
Nguyên lý hoạt động

Máy đo nhiễu xạ tia X

ĐỊNH LUẬT BRAGG’S

Phương trình Bragg liên quan

đến khoảng cách giữa các
mặt phẳng tinh thể liền kề và
góc nhiễu xạ

n = 2d sinq
 CẤU TRÚC TINH THỂ
CẤU TRÚC VÔ ĐỊNH HÌNH

Các mẫu tinh thể Các mẫu vô định

sẽ hiển thị nhiều hình sẽ hiển thị
đỉnh nhọn không có đỉnh nhọn
 Crystal System

z
Crystal Axis Length Angles
Cubic a=b=c  =  =  = 90

Rhombohedral a=b=c  =  =   90


Tetragonal a=bc  =  =  = 90 
Orthorhombic a=bc  =  =  = 90 c
x
Hexagonal a=bc  =  = 90,  = 120 a
b
Monoclinic abc  =  = 90,   90

Triclinic abc       90 

y
Cấu trúc tinh thể và 14 mạng tinh thể Bravais

P I F
P I

P P
P C

P
P C I F
d-khoảng cách trong các mạng tinh thể

14
FWHM, GAIN SIZE

FWHM: Chiều rộng đỉnh tại vị

trí giữa peak
GAIN SIZE: Kích thước hạt

K∗
T=
B∗cosq
ỨNG DỤNG XRD
Dựa trên những dấu hiệu chủ yếu cung cấp thông tin về mẫu trên các giản đồ
XRD như sau:
- Vị trí các peak nhiễu xạ
- Độ rộng của peak nhiễu xạ
- Cường độ nhiễu xạ của peak
Một số ứng dụng điển hình của kỹ thuật XRD:
- Xác định pha tinh thể
- Xác định sự định hướng tinh thể
- Xác định các tính chất cấu trúc: Các hằng số ô mạng, kích thước mạng, kích
thước hạt, sự sắp xếp tinh thể,…
 PHÂN TÍCH
XRD

Hình . Giản đồ chồng phổ của mẫu kết tủa tổng hợp vật liệu nano ZnO được nung ở (a) 400°C; (b) 600°C; (c) 800°C
  = 1,5406 (Å)
K∗
T= B = FWHM
B∗cosq K = 0,89
ZnO 400℃ 600℃ 800℃
(h, k, l) (1, 0, 1) (1, 0, 1) (1, 0, 1)
FWHM (o) 0.42696 0.25008 0.17943
2θ (o) 36.43042 36.48379 36.45780
D (nm) 19.37057 33.07633 46.09658

d-spacing (nm) 0.34850 0.34800 0.34825

Bảng : Các thông số cấu trúc vật liệu nano ZnO khi xét tại peak có
cường độ cao nhất khi nung mẫu tại nhiệt độ 400, 600, 800 ℃
Tính thông số a, b, c cho tinh thể
(kiểu mạng hexagonal)

P
 = 2d sinq 𝟏 𝟒 𝒉𝟐 + 𝒌𝒉 + 𝒌𝟐 𝒍𝟐 𝟑. 𝒂𝟐 . 𝒄
𝟐
= 𝟐
+ 𝟐 𝑽=
 = 1,5406 (Å) 𝒅 𝟑 𝒂 𝒄 𝟐

ZnO 400oC 600oC 800oC

Lattice a 3.1210 3.1370 3.2361

constants, c 5.1730 5.1730 5.1730

(Å)

V (Å3) 43.6363 44.0849 46.9142

Bảng : Các thông số mạng và thể tích ô mạng trong cấu trúc vật liệu nano ZnO
khi nung mẫu tại nhiệt độ 400, 600, 800°C