A fin de controlar la calidad de forma interna, para el método de ensayo "PQR" se utilizó un material de referencia certificado,

Valor certificado de [A]: 89,24 mg/kg

U (incertidumbre expandida) 0,95 mg/kg
k = 2, n = 7

n: es la cantidad de laboratorios que participaron en la asignación del valor al material de referencia)

Dia [A] Dia [A] Dia [A]
1 83.29 11 21 94.05
2 77.32 12 82.91 22 82.63
3 82.89 13 84.85 23 82.55
4 94.56 14 104 24 71.33
5 81.64 15 84.14 25 83.41
6 87.63 16 81.56 26 70.86
7 84.13 17 85.98 27 86.26
8 72.53 18 88.31 28 84.16
9 87.19 19 83.51 29 80.19
10 76.44 20 68.57 30 89.04

Utilizando los datos anteriores

a) Construya una carta de control de individuales y una de rangos móviles (n=2).

b) Calcule el sesgo e indique si el mismo es significativo. Utilice una prueba estadística.

c) Determine la precisión en condiciones intermedias (reproducibilidad interna).

d) Calcule la incertidumbre de la medición para el nivel aproximado de 90 mg/kg.

Carta control de individuales

110

100

90
LCS
[A]
Linea central (X)
80
LCI

70

60
70

60

50
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
aterial de referencia certificado, como punto de control diario, cuyo valor asignado se aproxima bastante a una especificación del principa

Carta control de Individuales

Promedio (X)
(Linea central) Límite superior Límite interior
Dia Medición [A] (LCS) (LCI)
1 A1 83.29 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
2 A2 77.32 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
3 A3 82.89 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
4 A4 94.56 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
5 A5 81.64 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
6 A6 87.63 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
7 A7 84.13 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
8 A8 72.53 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
9 A9 87.19 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
10 A10 76.44 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
11 A11 80.09 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
12 A12 82.91 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
13 A13 84.85 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
14 A14 104 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
15 A15 84.14 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
16 A16 81.56 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
17 A17 85.98 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
18 A18 88.31 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
19 A19 83.51 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
20 A20 68.57 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
21 A21 94.05 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
22 A22 82.63 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
23 A23 82.55 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
24 A24 71.33 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
25 A25 83.41 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
26 A26 70.86 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
27 A27 86.26 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
28 A28 84.16 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
29 A29 80.19 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462
30 A30 89.04 83.200666666667 104.947873288715 61.45346004462

LCS
[A]
Carta c
Linea central (X) 35
LCI

30

25

20
30

25

20

15

10

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
especificación del principal cliente del laboratorio

Carta control rangos moviles

Desviación Límite superior

estándar (Ds) Rangos moviles Rangos moviles^2 Promedio (X) (LCs)
7.24906887401616 5.97000000000001 35.6409000000002 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 5.57000000000001 31.0249000000001 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 11.67 136.1889 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 12.92 166.9264 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 5.99 35.8800999999999 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 3.5 12.25 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 11.6 134.56 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 14.66 214.9156 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 10.75 115.5625 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 3.65000000000001 13.3225 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 2.81999999999999 7.95239999999996 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 1.94 3.76359999999999 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 19.15 366.7225 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 19.86 394.4196 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 2.58 6.65639999999999 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 4.42 19.5364 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 2.33 5.42889999999999 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 4.8 23.04 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 14.94 223.2036 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 25.48 649.2304 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 11.42 130.4164 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 0.0799999999999983 0.00639999999999973 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 11.22 125.8884 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 12.08 145.9264 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 12.55 157.5025 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 15.4 237.16 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 2.10000000000001 4.41000000000004 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 3.97 15.7609 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 8.85000000000001 78.3225000000002 9.043793103448 29.54607206897
7.24906887401616 9.043793103448 29.54607206897

Carta control de rangos moviles

LCS
[A]
Linea central (X)
 LCS
[A]
Linea central (X)
LCI

10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
ol rangos moviles

Límite interior
(LCI) n=2
0 Constante D4 3
0 Constante D3 0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0

LCS
[A]
Linea central (X)
LCS
[A]
Linea central (X)
LCI
b) Calcule el sesgo e indique si el mismo es significativo. Utilice una prueba estadística.

Con base en la gráfica de puntos y de cajas de minitab para la concentración obte

Datos completos
Dia [A]
1 83.29
2 77.32
3 82.89
4 94.56
5 81.64
6 87.63
7 84.13
8 72.53
9 87.19
10 76.44
11 80.09
12 82.91
13 84.85
14 104
15 84.14
16 81.56 Al observar la prueba de grubbs en minitab vemos que aunque nos señala que no
17 85.98
18 88.31
19 83.51
20 68.57
21 94.05
22 82.63
23 82.55
24 71.33
25 83.41
26 70.86
27 86.26
28 84.16
29 80.19
30 89.04

Valor certificado de [A]: 89,24 mg/kg

U (incertidumbre expandida) 0,95 mg/kg
k = 2, n = 7
 Datos sin outlier's
Dia [A]

1 83.29 n 28

2 77.32 Promedio 82.98035714286

3 82.89 XCRM 89.24

4 94.56 UCMR 0.95
5 81.64 a 95%
6 87.63 k 2
7 84.13 uCMR 0.475
8 72.53
9 87.19
10 76.44
11 80.09
12 82.91
13 84.85
15 84.14
16 81.56
17 85.98
18 88.31
19 83.51
21 94.05
22 82.63
Sesgo calculado (d)
23 82.55 6,259 <
24 71.33
25 83.41 Según el criterio de la ISO, dado que el valor del sesgo calculado es menor al valo
26 70.86
27 86.26
28 84.16 H0 El sesgo no es signficativo
29 80.19 H1 El sesgo es significativo
30 89.04
Promedio 82.9803571 Prueba t
Desviación
estándar 5.69565558 T crítico 2.05183051648
T calculado 5.815470430055
 Según la prueba t, dado que el valor del t calculado es mayor al valor del t crítico

DADO QUE LAS CONCLUSIONES DE LA FÓRMULA ISO Y LA PRUEBA T, SE CONTRA

Primero definamos:
¿Las varianzas son
distintas? SÍ (Dado que el valor p de la prueba realizada en minitab es menor al alfa, se acepta H1 y se asume que l

Prueba t en minitab de 2 muestras con datos resumidos:

 estadística.

os y de cajas de minitab para la concentración obtenida, podemos evidenciar que efectivamente hay dos valores atípicos, la observación 14

s en minitab vemos que aunque nos señala que no hay valores atípicos a un nivel de significancia del 0,05 %, el valor p obtenido (0,059) es
 Número de observaciones para
las concentraciones obtenidas
Promedio de las
concentraciones obtenidas
Valor declarado del material de
ref
Incertidumbre expandida
Nivel de confianza
Factor
Incertidumbre estandar

Sesgo calculado (d)

6.25964285714287

Incertidumbre del sesgo

11.4308560414901

Incertidumbre del sesgo

(11,430)

o que el valor del sesgo calculado es menor al valor de la incertidumbre del sesgo (el factor k por la suma de las incertidumbres derivad

o no es signficativo
o es significativo

Alfa= 0,05; °Libertad n-1 = 27

(Xbarra-valor ref) / s/Raiz(n)
valor del t calculado es mayor al valor del t crítico, se rechaza H0 y se concluye que el sesgo si es significativo.

S DE LA FÓRMULA ISO Y LA PRUEBA T, SE CONTRADICEN UTILIZAREMOS OTRA PRUEBA ESTADÍSTICA DIRECTAMENTE EN MINITAB PARA

ab es menor al alfa, se acepta H1 y se asume que las vaianzas son distintas)

¿El sesgo es
significativo? SÍ

Conclusión o Rta: Dado que al realizar las pruebas estadísticas T encontramos q

s atípicos, la observación 14 y la observación 20 (señalados en rojo) por lo que se procede a eliminarlos antes de evaluar el sesgo.

valor p obtenido (0,059) es casi idéntico al alfa, por lo que no tomaré el criterio del valor p ligeramente mayor al alfa, sino que tomaré com
las incertidumbres derivados de la fórmula) podemos concluir según el sesgo no es significativo PERO COMO EL ENUNCIADO DICE REAL
AMENTE EN MINITAB PARA DEFINIR SI EL SESGO ES SIGNIFICATIVO O NO

Prueba t de una muestra en minitab

stadísticas T encontramos que el valor p (0,000) es menor al nivel de significancia (0,05), aceptamos H1 y concluimos que el valor del ses
tes de evaluar el sesgo.

ayor al alfa, sino que tomaré como referencia las gráficas de puntos y bigotes para eliminar las dos observaciones atípicas de los extremos
OMO EL ENUNCIADO DICE REALIZAR UNA PRUEBA ESTADÍSTICA, VAMOS A CORROBORALO MEDIANTE UNA.
concluimos que el valor del sesgo es significativo.
ciones atípicas de los extremos por arriba y por debajo (observaciónes 14 y 20 respectivamente)
c) Determine la precisión en condiciones intermedias (reproducibilidad interna).

Dia [A] Valor certificado de [A]: 89,24 mg/kg

1 83.29 U (incertidumbre expandida) 0,95 mg/kg
2 77.32 k = 2, n = 7
3 82.89
4 94.56
5 81.64
6 87.63
7 84.13
8 72.53
9 87.19
10 76.44
11 80.09
12 82.91
13 84.85
14 104
15 84.14
16 81.56
17 85.98
18 88.31
19 83.51

20 68.57

Valore declarado Concentración en

21 94.05 (Concentración mg/kg) fracción
22 82.63 89.24 0.00008924

23 82.55
24 71.33
25 83.41
26 70.86
27 86.26
28 84.16
29 80.19
30 89.04

Desviación estándar 7.24906887

CV% (sRepr_rel) 8.12311617

Conclusión: Dado que el valor obtenido de la presición intermedia es mayor a

 Valor predicho para la reproducibilidad interna
por Hortwitz

CVh % -
(Reproducibilidad) CVh % - (Repetibilidad) CVh % - (Reproducibilidad interna)
8.13825913706874 4.06912956853437 5.42550609137916
Desvió estándar relativo
DER.

Criterio: NO CUMPLE

de la presición intermedia es mayor al máximo valor predicho por Hortwitz, concluimos que la precisión en términos de la reproducibili
isión en términos de la reproducibilidad interna no es aceptable según la ecuación de Hortwitz.
d) Calcule la incertidumbre de la medición para el nivel aproximado de 90 mg/kg.

Dia [A] Cálculo de la incertidumbre

1 83.29
2 77.32 Donde:
3 82.89 Ua: Incertidumbre del material de refere
4 94.56 Ub: Desviación estándar de las medicion
5 81.64
6 87.63
7 84.13
8 72.53
9 87.19
10 76.44
11 80.09 Rta: La incertidumbre combinada de la concentración medida alrededor del val
12 82.91
13 84.85
14 104
15 84.14
16 81.56
17 85.98
18 88.31
19 83.51
20 68.57
21 94.05
22 82.63
23 82.55
24 71.33
25 83.41
26 70.86
27 86.26
28 84.16
29 80.19
30 89.04
Desviación
estándar 7.24906887
mbre del material de referencia.
n estándar de las mediciones.

medida alrededor del valor objetivo de 90 mg/kg es aproximadamente 7,31 mg/kg, con un nivel de confianza del 95%. Esto significa qu
fianza del 95%. Esto significa que hay una probabilidad del 95% de que la verdadera concentración esté dentro del intervalo 90 ± 7,31 m
entro del intervalo 90 ± 7,31 mg/kg.