Vanderbiest1999 en VI

You might also like

Download as pdf or txt
Download as pdf or txt
You are on page 1of 27

Translated from English to Vietnamese - www.onlinedoctranslator.

com

Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999. 29:327–52


Bản quyền© c1999 bởi Đánh giá hàng năm. Đã đăng ký Bản quyền

LẮNG LẮNG ĐIỆN TỬ VẬT LIỆU

Omer O. Van der Biest và Luc J. Vandeperre


Khoa Metaalkunde en Toegepaste Materiaalkunde, Katholieke Universiteit
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

Leuven, De Croylaan 2, 3001 Heverlee, Bỉ;


e-mail: Omer.Vanderbiest@mtm.kuleuven.ac.be
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

TỪ KHÓA: cơ chế, động học, ứng dụng, huyền phù

MỘTTỔNG HỢP
Sự lắng đọng điện di của vật liệu được xem xét. Nhiều ứng dụng của lắng đọng
điện di được mô tả, bao gồm sản xuất lớp phủ, vật thể đứng tự do và vật liệu
nhiều lớp hoặc phân loại, thấm vào vật liệu xốp và chế tạo các khuôn sợi dệt.
Việc chuẩn bị huyền phù điện di được thảo luận cũng như một số cơ chế lắng
đọng đã được đề xuất ở nơi khác. Khi thảo luận về động học của quá trình,
người ta chú ý chủ yếu đến mối quan hệ giữa sự biến đổi của dòng điện và
cường độ điện trường.

GIỚI THIỆU
Lắng đọng điện di (EPD) về cơ bản là một quá trình gồm hai bước. Ở bước đầu
tiên, các hạt lơ lửng trong chất lỏng buộc phải di chuyển về phía điện cực bằng
cách tác dụng một điện trường lên huyền phù (điện di). Ở bước thứ hai, các hạt
tập hợp tại một trong các điện cực và tạo thành lớp lắng đọng kết dính trên đó.
Cần lưu ý rằng quá trình này chỉ tạo ra dạng bột nén và do đó, quá trình lắng
đọng điện di phải được thực hiện bằng bước cô đặc như thiêu kết hoặc xử lý để
thu được vật liệu đậm đặc hoàn toàn.
Các hạt lơ lửng sẽ chỉ chuyển động theo phản ứng của điện trường nếu
chúng mang điện tích. Bốn cơ chế đã được xác định theo đó điện tích trên các
hạt có thể phát triển (1)Một:) (sự hấp phụ chọn lọc của các ion lên hạt rắn từ
chất lỏng,b() sự phân ly của các ion từ pha rắn vào chất lỏng, (c) sự hấp phụ
hoặc định hướng của các phân tử lưỡng cực ở bề mặt hạt,
327
0084-6600/99/0801-0327$08,00
328 VAN DER BIEST & VANDEPERRE

Và (d) sự chuyển điện tử


b ở hàm công.
Một hạt tích điện trong
một điện tích ở nồng độ
được gọi là các ion hai lớp
và hạt cũng bị hút bởi hạt
nên hạt sẽ không chuyển
động
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

Hình 1Sơ đồ lớp kép bao quanh hạt tích điện và sự phát triển điện thế từ điện thế bề mặtψtôi,0,
về 0 ở xa hạt. Thế năng ở bề mặt cắt, giới hạn giữa chất lỏng chuyển động cùng hạt và chất lỏng
không chuyển động cùng hạt, được gọi là zeta-potenψ
tiaζl, và là tham số chính xác định
tính chất điện động của hạt.
LẮP ĐẶT ĐIỆN TỬ 329

hạt. Do đó, tốc độ của một hạt không được xác định bởi điện tích bề mặt mà
bởi tổng điện tích chứa trong quả cầu lỏng, nó chuyển động cùng với hạt.
Thế năng ở bề mặt cắt được gọi là thế zeta hay thế điện động. Về nguyên tắc,
một hạt có điện tích bề mặt âm có thể thể hiện thế zeta dương. Điều thứ hai
xảy ra, ví dụ, khi điện tích của các ion bị hấp phụ đặc biệt cao hơn điện tích bề
mặt.
Trên thực tế, tốc độ cân bằng của hạt được xác định bởi bốn lực tác dụng
lên hạt. Lực thứ nhất làm tăng tốc hạt là lực gây ra bởi sự tương tác của điện
tích bề mặt với điện trường. Tất cả các lực khác làm hạt chậm lại: Đây là lực
cản nhớt từ chất lỏng tuân theo định luật Stoke, lực do điện trường tác dụng
lên các ion phản trong lớp kép (làm chậm) và khi hạt chuyển động, sự biến
dạng trong lớp kép gây ra bởi sự dịch chuyển giữa tâm của điện tích âm và
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

dương, (sự thư giãn). Ví dụ, có thể tìm thấy cách xử lý đầy đủ hơn về các lực
này cùng với thông tin về tính toán độ lớn của chúng trong Tài liệu tham
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

khảo 2.
Trong bài báo này, trước tiên chúng tôi trình bày một số ứng dụng của
lắng đọng điện di. Tiếp theo, việc chuẩn bị huyền phù cho lắng đọng điện di
sẽ được thảo luận, sau đó là tổng hợp các thông tin có sẵn về cơ chế lắng
đọng điện di và động học của quá trình.

CÁC ỨNG DỤNG


Sự lắng đọng điện di có thể được áp dụng cho bất kỳ chất rắn nào có sẵn ở
dạng bột mịn< ( 30µm) hoặc huyền phù keo. Các ví dụ của điện
Có thể tìm thấy sự lắng đọng dinh dưỡng của hầu hết mọi loại vật liệu, bao gồm
kim loại, polyme, cacbua, oxit, nitrua và thủy tinh (xem Bảng 1). Hơn nữa, quy
trình này có thể được sử dụng để sản xuất lớp phủ, để tạo hình các vật thể
nguyên khối, nhiều lớp và đứng tự do được phân loại, cũng như để thấm vào các
vật liệu xốp và phôi sợi dệt để sản xuất composite.

Lớp phủ
Sự lắng đọng điện di của lớp phủ đã được chấp nhận trên toàn thế giới đối
với các lớp phủ ô tô, thiết bị và công nghiệp nói chung (hữu cơ) (3). Ví dụ, việc
xây dựng và vận hành một nhà máy phủ cataphoretic công suất 800 người/
giờ của một hãng sản xuất ô tô Đức đã được mô tả gần đây (4). Mức độ tự
động hóa cao, mức độ ô nhiễm thấp, khả năng ném cao và tính đồng nhất
của lớp phủ là những ưu điểm dẫn đến việc sử dụng phương pháp lắng đọng
điện di (3). Các ưu điểm khác là độ bám dính được cải thiện của lớp phủ lắng
đọng điện di và mật độ cao hơn của chúng so với lớp phủ nhúng hoặc phun
(5).
330 VAN DER BIEST & VANDEPERRE

Bảng 1Một danh sách không đầy đủ các ví dụ từ nhiều loại vật liệu đã được lưu giữ bằng
phương pháp điện di Mộtd

Lớp vật liệu Ví dụ

Axit và hydroxit Canxi hydroxit (91), magie hydroxit (91), axit antimonic (96), axit
boric (52)
Boride LaB6(97)
cacbua B4C (36), C (34–36, 98), C3Cr2(99), NpC (88), kim cương (100, 101),
PuC (88), ThC (88), UC (88), SiC (34–36, 57, 98, 102), U2W(8C8),
WC (97)
cacbonat (87, 91, 97, 103)
Kim loại Al (83, 97, 104), Al-Cr (65), Al-Si (65), Al-Ti (65), Au (88, 105),
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

B (88), Cu (83), Dy (88), Fe (83), Mo (88, 97), Mo2S(i51), Nb (88),


Nb2Sn (88), Ni (83, 97), Sn (83), Re (88), Ru (97), W (88, 97), Zn
(83, 97), Zr (88)
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

Nitrua S3TRONG4(56), AlN (37)

Nguyên liệu hưu cơ Tinh bột (47), chất đồng trùng hợp styren-acrylic (106), mủ cao su (3, 85), vinyl
copolyme (3), nhựa epoxy (3), polyamit (3), poly-urethane (3)
Oxit Đất Sét (25, 26), A2tôi3(30, 31, 48, 87, 97, 98), ß-A2ồtôi3(39, 64), BaTiO3
(107), Cr2ồ3(108), Fe2ồ3(108), thủy tinh (17, 109),2Tôi không3(97), Lá2ồ3
(51), LiAlO2(110), mica (111), MgO (97, 112), NiO (88, 108),
ReBaCuO (24), SiO 2(53, 58, 59, 97), TiO 2(97, 108), UO2(88),
YBaCuO (18–20), ZnO (97), Zr2O(41, 44, 48, 51, 54, 85)
Phốt pho (14–16, 81, 97, 113, 114)
MộtCác số trong ngoặc đơn là số tham chiếu

Sức mạnh ném được định nghĩa là khả năng bao phủ các phần lõm của các bộ phận có
hình dạng phức tạp. Đặc tính này, kết hợp với tính đồng nhất về độ dày được cải thiện, là
một đặc tính được quyết định để ứng dụng trong ngành tráng men (6–11). Khẳng định rằng
các hình dạng tương đối phức tạp có thể được phủ được thể hiện rõ ràng qua một số ví dụ
do Ortner đưa ra (12): Chúng bao gồm các vòi được phủ bằng cacbua, ốc vít được phủ Ni và
hình nón kim loại được phủ một lớp men gốm. Lưới bạch kim đã được phủ hoàn toàn bằng
ferit (13).
Các ví dụ khác về lớp phủ được tạo ra bằng phương pháp lắng đọng điện di
bao gồm sự lắng đọng của lớp phủ phốt pho trong sản xuất màn hình cho
ống tia âm cực (CRT) cho các ứng dụng hiển thị tiên tiến (14–16), lắng đọng
kính cách điện cho các ứng dụng điện tử (17) và lớp phủ siêu dẫn (18–23). Về
sau, một quy trình tự động đã cho phép phủ các dây có chiều dài hàng km
(24). Bằng cách thực hiện lắng đọng điện di trong từ trường, một số tác giả đã
có thể tạo ra kết cấu mong muốn cho tính siêu dẫn trong lớp phủ (20, 21).
LẮP ĐẶT ĐIỆN TỬ 331

Định hình các vật thể đứng tự do


Đá nguyên khốiĐối với gốm sứ truyền thống, chẳng hạn như thiết bị vệ sinh, ưu điểm
chính của lắng đọng điện di nằm ở tốc độ cao hơn và độ mài mòn của khuôn thấp hơn
so với đúc trượt (25). Giống như các vật thể có hình dạng phức tạp có thể được phủ
bằng EPD, nó cũng có thể được sử dụng để tạo hình các vật thể. Gạch, ống có đầu kín
và đầu hở, hình bán cầu, ống có đường kính thay đổi và mặt cắt hình nón là một số
hình dạng đã được tạo ra, mặc dù chủ yếu ở quy mô phòng thí nghiệm, sử dụng các
chế phẩm rắn thường được sử dụng cho bàn và thiết bị vệ sinh (25–28 ).

Một ví dụ về quy trình kết hợp giữa đúc băng và lắng đọng điện di là quy
trình ELEPHANT (29). Các băng liên tục bằng vật liệu gốm được tạo ra bằng
cách đặt trên hai trục lăn, sau đó ép hai tấm lại với nhau thành một băng dài.
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

Quá trình này được phát triển cho ngành công nghiệp gạch ngói. Sau khi lắng
đọng điện di, băng được cắt, đục lỗ, sấy khô và thiêu kết. Lợi ích kinh tế chủ
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

yếu xuất phát từ yêu cầu nhân lực thấp hơn, tiêu thụ năng lượng thấp, độ
mài mòn (khuôn mẫu) thấp và chi phí bảo trì thấp (29).

Gốm kỹ thuật như alumina2(Ô MỘT3l) (30–33), cacbua silic (SiC)


(34–36), và nhôm nitrit (AlN) (37, 38) cũng có thể được định hình bằng phương pháp
lắng đọng điện di.
Ống beta-alumina, được sử dụng làm chất điện phân trong pin natri lưu huỳnh, là
một ví dụ cổ điển về việc sử dụng phương pháp lắng đọng điện di. Trong khi quá trình
tích điện đối với nhiều loại gốm sứ có liên quan đến sự hấp phụ hoặc giải hấp các ion
hydro thì sự hòa tan ưu tiên của các ion natri khỏi beta-alumina trong quá trình
nghiền là yếu tố chính dẫn đến sự tích điện của các alumina đó (39, 40). Khi nghiên cứu
các ống beta-alumina này, người ta phát hiện ra rằng sự khác biệt về mật độ giữa hai
hoặc nhiều loại bột được sử dụng để sản xuất vật liệu là không quan trọng và có thể
đảm bảo thành phần đồng nhất. Powers (40) đã chứng minh điều này bằng cách so
sánh thành phần của ống thứ nhất và ống thứ bảy lắng đọng từ huyền phù chứa bột
beta-alumina với hàm lượng soda thấp (8% Na2O) với loại có hàm lượng soda cao hơn
(14–25%) cũng chứa nhiều chất phụ gia khác nhau như MgO và2ồ
Lý.

VẬT LIỆU DÁNG Vật liệu phân lớp cũng có thể được sản xuất thông qua EPD.
Khi đạt được độ dày mong muốn của lớp đầu tiên, điện cực lắng đọng có thể
được chuyển sang huyền phù thứ hai để lắng đọng lớp có thành phần khác.
Bằng cách thay đổi qua lại, bạn có thể dễ dàng thu được vật liệu phân lớp.
Nicholson và cộng sự (41) đã tạo ra Z 2/rAOl2ồ3cán mỏng với alumina
lớp mỏng như 1µ 2m và zirconia gồm 2 lớp µm từ su su dựa trên ethanol
lương hưu. Ranh giới giữa các lớp thẳng và được xác định rõ ràng,
332 VAN DER BIEST & VANDEPERRE

cho thấy rằng mặc dù EPD có thể là một quá trình nhanh chóng nhưng vẫn có thể kiểm
soát tốt sự phát triển của các lớp. Nhóm tương tự cũng sản xuất tấm aluminat
alumina/lanthanum (42). Ferrari và cộng sự (43) và Fischer và cộng sự (44) đã sản xuất
các tấm alumina/zirconia từ huyền phù nước. Vandeperre & Van der Biest đã tạo ra
nhiều loại tấm nền SiC với than chì (45)+ , SgriC
aphit (46),
và các lớp xen kẽ SiC xốp (47). Họ cũng sản xuất các ống composite SiC/
graphite nhiều lớp (35), do đó kết hợp khả năng của EPD để sản xuất vật liệu
nhiều lớp với khả năng tạo hình của quy trình.

VẬT LIỆU ĐƯỢC PHÂN LOẠITrong khi các vật liệu phân lớp thu được bằng cách nhúng điện
cực lắng đọng vào các bể khác nhau, các vật liệu được phân loại cũng có thể được tạo
ra bằng cách thay đổi dần thành phần huyền phù mà từ đó EPD được thực hiện. Sarkar
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

và cộng sự đã chứng minh khả năng hình thành các vật liệu được phân loại bằng cách
thêm từ từ huyền phù gốc ethanol của bột alumina vào huyền phù gốc ethanol của bột
zirconia ổn định yttria trong quá trình lắng đọng (48). Người ta quan sát thấy hàm
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

lượng alumina trong cặn tăng dần. Sau đó, nhóm đó cũng sản xuất2ồ
MỘT3l /MoSi2- và Al2ồ3/Vật liệu cấp Ni
(49). Chao và cộng sự đã sản xuất các thanh được phân loại zirconia ổn định bằng
alumina/ceria từ huyền phù gốc axeton (50).

CẤU TRÚC VI MÔ ĐỘC ĐÁO VÀ LẮNG LƯỢNG CHỌN LỌCTiềm năng đầy đủ của
EPD trong việc tạo ra các đặc điểm cấu trúc vi mô độc đáo có lẽ vẫn chưa được thực hiện.
Nicholson và cộng sự (51) đã thực hiện một số công việc nghiên cứu trong việc chế tạo các tấm
mỏng không phẳng: Bằng cách đặt một lưới trước điện cực lắng đọng, họ có thể tạo ra các lớp
mỏng với các lớp xen kẽ lượn sóng. Vì vậy, bằng cách sử dụng các điện cực phụ, sự lắng đọng có
thể được tăng cường cục bộ. Scala & Sandor (52) có tiền gửi2nóO e3silicon doBn
tấm wafer như một nguồn khuếch tán boron. Sự lắng đọng trên toàn bộ tấm bán
dẫn silicon được ngăn chặn bằng cách tạo một màng silica trên tấm bán dẫn và chỉ
khắc silica đi ở những nơi cần lắng đọng boron.

Xâm nhập
Sức mạnh của sự lắng đọng điện di cũng có thể được sử dụng để thâm nhập vào
các vật thể bằng vật liệu ma trận hoặc để áp dụng một lớp phủ bên trong. Gal-Or
et al (53) đã thấm vào các điện cực than chì xốp với các hạt silic cacbua và oxit silic.
Để thẩm thấu tốt, sự tích tụ hạt trong lớp phủ bên ngoài phải giảm để các lỗ chân
lông không bị tắc nghẽn. Điện áp đặt vào thấp hơn và nồng độ hạt cao trong
huyền phù đã cải thiện khả năng thẩm thấu. Ishihara và cộng sự (54) đã áp dụng
lớp phủ bên trong bằng zirconia ổn định yttria cho Zr xốp ổn định Ni-CaO2
Ocermet chứa 40 wt% Ni cho pin nhiên liệu oxit rắn. Bằng cách thấm và thiêu kết
lặp đi lặp lại, có thể tạo ra một màng dày đặc có độ dày đồng đều.
LẮP ĐẶT ĐIỆN TỬ 333

Một ứng dụng khác trong đó lắng đọng điện di đang ngày càng được
quan tâm là sự thấm vào các phôi sợi với vật liệu nền để sản xuất composite
(55–59). Đối với sợi dẫn điện, phôi được sử dụng trực tiếp làm điện cực lắng
đọng, trong khi đối với sợi không dẫn điện, phôi được đặt ở phía trước điện
cực. Ưu điểm của việc sử dụng phương pháp lắng đọng điện di để chế tạo
composite là nó cho phép giảm chi phí so với phương pháp thấm hơi hóa
học chẳng hạn. Hơn nữa, quá trình lắng đọng điện di nhanh hơn nhiều và
thành phần của vật liệu nền có thể được kiểm soát khá dễ dàng, như được
thể hiện qua ví dụ về sự thấm vào thảm sợi SiC dệt bằng sol hỗn hợp của
thành phần mullite (58).

HƯỚNG DẪN CHUẨN BỊ TUYỆT VỜI


Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

Huyền phù được sử dụng trong các kỹ thuật tạo hình keo khác, chẳng hạn như
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

đúc trượt và đúc băng, có thể đóng vai trò là điểm khởi đầu cho việc phát triển
huyền phù để lắng đọng điện di. Tuy nhiên, trái ngược với nhiều quy trình keo
này, huyền phù có lượng chất rắn thấp hơn nhiều có thể được sử dụng cho EPD.
Độ nhớt thấp hơn là một lợi thế trong việc xử lý huyền phù. Mật độ xanh khoảng
40-60% thể tích thu được thông qua EPD từ huyền phù với lượng chất rắn tải vào
thấp tới 1-2 thể tích (34).
Chìa khóa để phát triển thành công huyền phù cho lắng đọng điện di là tìm
ra cách tiếp cận có hệ thống để tạo huyền phù trong đó các hạt có thế zeta
cao, trong khi vẫn giữ độ dẫn ion của huyền phù ở mức thấp. Điều kiện cần
nhưng chưa đủ để có thế zeta cao là điện tích bề mặt cao. Như đã đề cập ở
trên, bốn cơ chế đã được xác định để tích điện (1): hấp phụ có chọn lọc các
ion lên hạt rắn từ chất lỏng, phân ly các ion từ pha rắn vào chất lỏng, hấp
phụ hoặc định hướng của các phân tử lưỡng cực ở bề mặt hạt, và sự chuyển
điện tử giữa pha rắn và pha lỏng do sự khác biệt về công năng.

Đối với hầu hết các oxit khi có mặt nước, điện tích sẽ được xác định chủ yếu
bằng sự hấp phụ hoặc giải hấp của proton. Một mô hình toàn diện để mô tả
quá trình tích điện của oxit trong nước đã được phát triển bởi James và cộng
sự (60). Họ mô tả sự tích điện là các phản ứng hóa học của các nhóm bề mặt,
có thể có tính chất axit, kiềm hoặc lưỡng tính. Giá trị của độ pH, trong đó
nồng độ của các nhóm bề mặt tích điện âm và dương bằng nhau, được gọi là
điểm tích điện bằng 0 (pzc) và là đặc tính của các nhóm hóa học trên bề mặt
bột. Không nên nhầm lẫn pzc với điểm đẳng điện (iep), là độ pH mà tại đó bột
không chuyển động khi đặt một điện trường vào trong một huyền phù nhất
định. Pzc và iep có thể khác nhau
334 VAN DER BIEST & VANDEPERRE

ví dụ, khi các ion kim loại đa hóa trị, hấp phụ đặc biệt trên bề mặt, được
thêm vào huyền phù (61).
Do tải lượng chất rắn thấp hơn nên chỉ cần thay đổi độ pH đến giá trị khác
xa pzc bằng cách sử dụng axit hoặc bazơ đậm đặc nói chung là tất cả những
gì cần thiết để thu được huyền phù ổn định trong nước. Đương nhiên, nồng
độ ion phải được giữ ở mức thấp vì độ ổn định giảm khi nồng độ ion tăng
(Hình 2) và phạm vi pH phải được điều chỉnh để oxit không hòa tan. Ví dụ,
yttria hòa tan dễ dàng trong môi trường nước axit.
Tuy nhiên, việc sử dụng TRONG

nước tạo thành điện di (1).


và do đó sự phát triển khí h
đủ để tạo ra các vật thể có ồ
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

hình dạng hợp lý, tạp chất y


lắng đọng trên mật độ nt
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

mem xốp sẽ làm tăng nhiệt e


độ của huyền phù a

Hình 2Năng lượng tương tác (lực hút âm) giữa hai hạt được bao quanh bởi một lớp kép cho điện
thế bề mặt là 25 mV, bán kính hạt là 0µ0,3m5, hằng số Hamaker là 10−20J và hằng số điện môi
tương đối bằng 20 đối với các nồng độ khác nhau của chất điện phân nền (được biểu thị trong
hình). Khi nồng độ chất điện phân tăng lên, chiều cao của hàng rào lực đẩy do sự chồng chéo hai
lớp giảm xuống và lực đẩy biến mất hoàn toàn ở nồng độ chất điện phân cao hơn.
LẮP ĐẶT ĐIỆN TỬ 335

Chất lỏng hữu cơ thường có hằng số điện môi thấp hơn, điều này bất lợi vì
nó hạn chế điện tích trên các hạt: Hằng số điện môi biểu thị khả năng phân
ly của dung môi. Tuy nhiên, cường độ trường cao hơn nhiều∼
( 100–1000 V/cm) có thể được sử dụng vì vấn đề điện phân
sự phát triển khí và nhiệt lượng Joule giảm đi đáng kể. Do đó, chất lỏng hữu
cơ thường được ưu tiên hơn nước trong quá trình lắng đọng điện di, mặc dù
các bài báo mô tả quá trình lắng đọng điện di thành công từ huyền phù nước
vẫn tiếp tục được xuất bản (25, 43, 44, 62). Thực tế là nước rẻ hơn nhiều và ít
gây hại cho môi trường hơn là động lực thúc đẩy việc sử dụng nước.

Trong phạm vi môi trường không chứa nước, rượu tương tự như nước, tức
là cả hai đều có thể được coi là dung môi lưỡng tính trung tính. Nồng độ ion
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

hydro tiếp tục là thước đo độ axit của môi trường (63). Do đó, hóa học axit/
bazơ khi chuyển từ nước sang rượu không thay đổi đáng kể, và do đó nhiều
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

nguyên tắc giải thích ở trên vẫn có giá trị. Có thể đạt được huyền phù ổn định
bằng cách điều chỉnh giá trị pH đến phạm vi ổn định. Một bài báo gần đây
của Wang và cộng sự (63) mô tả độ linh động điện di của alumina trong
ethanol chuyển từ dương ở pH thấp sang âm ở pH cao, hoàn toàn tương tự
như hành vi trong nước. Họ cũng chỉ ra rằng khả năng ổn định tĩnh điện
trong ethanol là có thể.
Độ dẫn điện tăng mạnh theo hằng số điện môi (64), làm cho huyền phù
trong metanol và etanol tương đối dễ bị nung nóng bằng ohmic. Do đó,
dòng điện nên được giới hạn bằng cách làm việc ở dòng điện không đổi
hoặc bằng cách giới hạn điện áp đặt vào.
Mặt khác, xeton, ete và hydrocarbon được gọi là dung môi không proton.
Hằng số điện môi và độ dẫn điện của chúng thường thấp hơn. Xeton có hằng
số điện môi gần bằng 15, trong khi đối với ete và hydrocacbon, hằng số điện
môi thấp hơn 10. Một nghiên cứu thực nghiệm về sự lắng đọng điện di của
beta-alumina từ một loạt dung môi hữu cơ cho thấy hằng số điện môi nằm
trong khoảng từ 12 đến 25 được yêu cầu cho sự lắng đọng điện di (64). Khả
năng phân ly của dung môi có hằng số điện môi thấp hơn có lẽ không đủ để
cho phép hình thành một điện tích hợp lý trên các hạt, trong khi cặn lắng từ
dung môi có hằng số điện môi cao hơn 25 được phát hiện bằng thực nghiệm
là lỏng hơn và trượt khỏi điện cực dễ dàng hơn. (64). Lời giải thích đã không
được đưa ra, và cần lưu ý rằng cặn điện di cũng được tạo ra từ huyền phù
trong nước (43, 44, 65) (hằng số điện môi của nước là 78,5) (66).

Labib & Williams (67, 68) phát hiện ra rằng sự chuyển electron từ pha rắn
sang pha lỏng hoặc ngược lại thực sự có thể xác định điện tích của bột trong
môi trường không chứa nước. Họ đã đo thế zeta của một số oxit khô trong
một loạt dung môi khô với các giá trị khác nhau về độ điện tử.
336 VAN DER BIEST & VANDEPERRE

(69). Độ donicity điện tử được định nghĩa là thước đo cho xu hướng của dung
môi tặng electron. Nó được xác định bằng cách đo entanpy của phản ứng của
dung môi với axit đối chiếu (Sb5C ) trong 1,2-dicloetan. Sự hữu ích của
Độ độc điện tử để tích điện của chất rắn có thể được minh họa bằng ví dụ về
mức độ phân ly ion của chất tan trong một loạt dung môi cho. Quá trình ion
hóa có thể được chia thành hai bước. Đầu tiên liên quan đến sự dịch chuyển
bazơ, theo đó dung môi thay thế phần bazơ hoặc anion của chất tan, tạo ra
cặp ion hòa tan:
D: +MỘT:B⇔(D:MỘT)+(:B)−. 1.
Bước thứ hai liên quan đến việc tách cặp ion để tạo ra cation và anion hòa
tan tự do. Bước đầu tiên là hàm độ donicity điện tử của dung môi. Bước thứ
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

hai là hàm của hằng số điện môi cục bộ của dung môi và mức độ phân ly thu
được, được đo bằng độ dẫn điện của dung dịch, là hàm của cả hai. Nếu A:B
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

được cho là một nhóm bề mặt của bột thì rõ ràng là có thể tích điện bề mặt
thông qua trao đổi điện tử. Labib & Williams (67, 68) đề xuất gán giá trị độ
dẻo cho bề mặt chất rắnS
(D
) . Nếu dung môi có độ điện tử cao hơn
hơn chất rắn, các electron sẽ được chuyển từ dung môi sang chất rắn, tạo
thành hạt tích điện âm. Nếu độ donic electron của dung môi thấp hơn độ
donic electron của chất rắn thì hạt sẽ thu được điện tích dương. Giá trị thế
zeta của chất khô2S , TiOiO2, Al2ồ3, và MgO
trong một loạt các dung môi khô có độ donic điện tử ngày càng tăng phù
hợp với quan điểm này. Dấu hiệu của thế zeta trong các dung môi này thay
đổi tại một số điểm trong thang đo độ độc. Giá trị nội suy, trong đó dấu của
thế zeta thay đổi, được coi là tương ứng với độ phân cực điện tử của chất rắn.
Việc xếp hạng các chất rắn dựa trên giá trị độ điện tử của chúng được so
sánh rất tốt với xếp hạng của iep trong nước, tức là từ bazơ đến axit xếp
hạng là MgO, A2ồ tôi3, TiO2, và SiO2. Khi một lượng nước hạn chế
được đưa vào hệ thống bằng cách cân bằng chất rắn trong môi trường có độ ẩm
tương đối 50%, người ta đã quan sát thấy sự gia tăng độ donicity của bề mặt. Điều này
được cho là do sự hấp phụ của các phân tử nước trên bề mặt làm cho axit Lewis yếu
hơn nhiều và trong một số trường hợp làm thay đổi đặc tính của chúng. Kết quả cuối
cùng này chỉ ra rằng nếu có nước thì sự trao đổi proton trở nên quan trọng hơn so với
trao đổi electron như một cơ chế tích điện trong dung môi không chứa nước.

Okuyama và cộng sự (70) đã phân tán một loạt bột cacbua silic trong nhiều loại môi
trường không chứa nước. Họ phát hiện ra rằng khả năng phân tán của bột, được xác
định từ đặc tính lắng đọng của nó, không tương quan tốt với hằng số điện môi, pK
Một, chỉ số liên kết hydro và tương tác axit/bazơ Lewis. Làm sao-
Chưa bao giờ, trong nghiên cứu của Bolger (71) về bột oxit, người ta đã tìm thấy mối tương quan tốt
LẮP ĐẶT ĐIỆN TỬ 337

giữa khả năng phân tán của bột và sự chênh lệch iep của bột trong nước và
pK Mộthoặc pKbgiá trị của dung môi.
Do tầm quan trọng của độ pH trong việc xác định điện tích của bột trong nước,
điều hợp lý là các thông số mô tả độ axit/kiềm của môi trường không chứa nước đã
được sử dụng trong những nỗ lực đầu tiên để hiểu về điện tích trong môi trường
không chứa nước. Tuy nhiên, một điểm khác biệt quan trọng chưa thu hút được
nhiều sự chú ý: Điện tích của bột trong huyền phù nước không được xác định bởi
độ pH của nước trước khi chuẩn bị huyền phù mà bởi độ pH của huyền phù sau khi
chuẩn bị. Thực tế đơn giản này không được nhấn mạnh khi xử lý huyền phù nước vì
độ pH được coi là thông số thí nghiệm có thể điều chỉnh được. Thật vậy, trong thực
tế chỉ cần một lượng axit hoặc bazơ đậm đặc để điều chỉnh độ pH. Do đó, sự thay
đổi độ pH khi thêm bột vào nước hầu như không được chú ý. Độ pH có thể thay đổi
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

đáng kể và không thể dự đoán được khi thêm bột vào nước trở nên rõ ràng hơn
nếu so sánh giá trị pH tự nhiên của một số loại bột. Thuật ngữ độ pH tự nhiên của
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

bột được sử dụng trong bài đánh giá này để mô tả độ pH mà tại đó huyền phù cân
bằng khi bột lơ lửng trong nước. Ví dụ, trong hai mẻ bột SiC giống hệt nhau về mặt
danh nghĩa, một mẻ có độ pH tự nhiên là 3,2 ở·20
L−g1,
trong khi loại kia có độ pH tự nhiên là 8,2 ở 2·0Lg − 1. Một cách có hệ thống hơn
điều tra cho thấy rằng chỉ cần giặt bột trong dung dịch huyền phù axit hoặc kiềm
trong một thời gian ngắn là đủ để hấp thụ axit hoặc bazơ lên bột, dẫn đến sự
khác biệt đáng kể về tính chất tích điện và lắng đọng trong axeton, etanol và rượu
iso-propyl (72 , 73). Kết quả là, điện tích trên bột khi thêm vào môi trường huyền
phù sẽ không chỉ tương quan với sự khác biệt về pzc và độ axit của môi trường mà
còn tương quan với lượng axit và bazơ được hấp phụ trên bột như được thể hiện
bằng phương pháp tự nhiên. độ pH. Ngay cả đối với bề mặt bột sạch, độ pH tự
nhiên của huyền phù có xu hướng hướng tới pzc của bột (72). Hình 3 minh họa hai
hiệu ứng này đối với một số loại bột có bán trên thị trường (74).

Nếu có khả năng các ion sẽ tách ra khỏi chất rắn được lắng đọng, ví dụ:+
Các ion Na từ beta-alumina (75), hoặc các ion bari từ bột bari titanat (76),
thiết kế huyền phù phải tính đến độ dẫn ion sẽ tăng lên, rằng chất rắn có thể
được tích điện thông qua sự hòa tan của các ion này, và sự tái hấp phụ của
các ion này cũng có thể ảnh hưởng đến thế zeta.

CƠ CHẾ LẮNG LỌC


Mặc dù lắng đọng điện di là một quá trình cũ nhưng cơ chế chính xác cho
phép hình thành cặn vẫn chưa hoàn toàn rõ ràng. Theo Hamaker & Verwey
(77), sự hình thành cặn bằng điện di cũng giống như sự hình thành trầm tích
do trọng lực. Áp lực gây ra bởi sự đi vào
338 VAN DER BIEST &
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

Hình 3Độ pH tự nhiên của nhiều loại bột có bán trên thị trường, ở lượng bột 20 g·L−1, như là một hàm số
của điểm không tích điện trong nước. Nói chung, độ pH tự nhiên thực sự có xu hướng gần với điểm tích
điện bằng 0. Có thể quan sát thấy những sai lệch nhưng có thể là do sự có mặt của axit hoặc bazơ bị hấp
phụ.

các hạt cho phép các hạt bên cạnh lớp lắng đọng vượt qua lực đẩy giữa các
hạt.
Koelmans (78) đã tính toán mức tăng cường độ ion dự kiến bên cạnh một
điện cực và phát hiện ra rằng cường độ ion có cùng thứ tự cần thiết để tạo
keo tụ huyền phù. Theo quan điểm của ông, lực đẩy giữa các hạt giảm và các
hạt sụp đổ thành cặn do sự gia tăng nồng độ chất điện phân. Vì cần có một
thời gian hữu hạn để nồng độ chất điện phân tích tụ gần điện cực, nên người
ta hy vọng rằng sự lắng đọng sẽ không xảy ra trước khi một thời gian nhất
định trôi qua. Thật vậy, mặc dù Mg3Các chất CpO lơ lửng trong metanol được
phát hiện là bám trên điện cực ngay khi có điện thế, chỉ sau một thời gian tới
hạn các hạt này mới tồn tại trên điện cực sau khi điện áp bị cắt (78). Độ lớn
của thời gian tới hạn tỷ lệ nghịch với điện áp đặt vào công suất thứ hai (78).
Do đó, thời gian quan trọng có thể rất ngắn, điều này giải thích tại sao nó
thường không được quan sát.
Grillon cho rằng các hạt sẽ trung hòa khi tiếp xúc với điện cực lắng đọng
hoặc cặn lắng (79). Sarkar & Nicholson (80) lưu ý rằng cú đúp
LẮP ĐẶT ĐIỆN TỬ 339

lớp của hạt đang chuyển động bị biến dạng sao cho lớp kép mỏng hơn phía
trước hạt. Hơn nữa, họ lập luận rằng vì các ion phản chuyển động cùng với
hạt nên nồng độ của chúng trong chất lắng đọng cao hơn nhiều so với bình
thường trong huyền phù. Do đó, chúng có thể kết hợp lại với các co-ion mới
đến để cải tạo muối ban đầu của chúng, dẫn đến làm mỏng đi lớp kép của
các hạt trong lớp trầm tích. Do đó, một hạt tới có lớp kép mỏng hơn sẽ gặp
các hạt trong lớp lắng đọng cũng có lớp kép mỏng hơn và kết quả là lực đẩy
giảm đáng kể, cho phép các hạt vượt qua hàng rào lực đẩy này.

Một loại huyền phù có lẽ được ghi chép tốt nhất về cơ chế lắng đọng là loại
trong đó bột được tích điện dương bằng cách hấp phụ các ion kim loại trên
bột. Các ion kim loại này được đưa vào huyền phù thông qua việc bổ sung
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

các muối như Mg(N 3)Ồ


2, La(KHÔNG3)3, Y(KHÔNG3)3, MgCl2, hoặc

AlCl3. Nếu có dòng điện chạy qua dung dịch muối này thì sẽ thấy sự hình thành
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

hydroxit (16, 81, 82). Nếu hàm lượng nước của các dung dịch như vậy trong
rượu iso-propyl bị giới hạn ở mức dưới khoảng 5% thể tích thì sản phẩm phản
ứng điện hóa chính sẽ trở thành alkoxit cho Mg3()N 2ồhoặc Al(NO3)3
(81). Phân tích cặn lắng tạo ra từ huyền phù như vậy đã tiết lộ rằng các
hydroxit này cũng hình thành trong quá trình lắng đọng (14). Vì vậy, có khả
năng sự liên kết của các hydroxit này là cơ chế lắng đọng. Hydroxide cung cấp
độ bám dính tốt hơn so với alkoxides (81), và do đó lượng nước hạn chế là
một lợi thế để có được lớp phủ bám dính tốt. Do đó, sự lắng đọng của bột
được gây ra bởi phản ứng điện hóa ở điện cực, và người ta mong đợi rằng sẽ
không có sự lắng đọng nào xảy ra cách xa điện cực. Thật vậy, Brown & Salt
(83) đã quan sát thấy rằng bột nhôm được tích điện khi bổ sung AlC3l thành
ethanol không lắng đọng trên màng xốp đặt cách xa điện cực, trong khi đó có
thể thu được cặn từ huyền phù này trên cực âm.

Tuy nhiên, trong trường hợp không có muối như vậy, sự lắng đọng điện di
có thể xảy ra ở xa điện cực. Ví dụ, magie oxit lơ lửng trong metanol được tìm
thấy lắng đọng trên màng xốp đặt trước điện cực (83), và các hạt oxit nhôm lơ
lửng trong etanol khi thêm axit lắng đọng trên màng lọc máu đặt trước cực
âm than chì (84). Do đó, mặc dù cơ chế hình thành hydroxit được hỗ trợ bằng
nhiều bằng chứng thực nghiệm nhưng rõ ràng đây không phải là cơ chế duy
nhất hình thành cặn lắng. Khi Koelmans (78) đề xuất cơ chế keo tụ (đã thảo
luận ở trên), ông đã lưu ý rằng điện phân có thể dẫn đến các sản phẩm không
hòa tan hoặc không bị ion hóa và do đó không làm tăng nồng độ chất điện
phân gần điện cực cần thiết cho cơ chế của ông. Tuy nhiên, ông cũng lập luận
rằng đối với các oxit, proton và ion hydroxyl là các ion xác định thế năng. Vì
vậy, nếu trong quá trình điện phân nồng độ của chúng
340 VAN DER BIEST & VANDEPERRE

thay đổi gần điện cực, điện tích bề mặt và lực đẩy giữa các hạt sẽ giảm. Do đó,
sự lắng đọng cũng có thể được gây ra bởi sự thay đổi độ pH ở điện cực. Thực
tế là, khi không có các muối như dleCplosits có thể
, MỘT
3

được hình thành trên các màng đặt cách xa điện cực không nhất thiết là mâu
thuẫn đối với cơ chế như vậy. Sheppard (85) đã chỉ ra trong thảo luận của ông
về sự lắng đọng điện di của cao su trên màng mà nói chung trong các thí
nghiệm như vậy, mặt của màng hướng về cực dương trở nên kiềm hơn, trong
khi mặt hướng về cực âm trở nên axit hơn. Theo ông, sự gia tăng đồng thời
các ion hydro là một yếu tố đáng kể trong việc lắng đọng cao su trên các
màng như vậy. Lưu ý rằng nếu sự lắng đọng xảy ra do sự thay đổi độ pH thì
cần phải có một khoảng thời gian tới hạn trước khi độ pH thay đổi đủ. Pierce
(3) đã thảo luận về sự lắng đọng catốt của nhựa khá giống nhau. Ông cho
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

rằng để nhựa có các nhóm amin lắng đọng, nồng độ ion hydroxyl ở điện cực
phải đạt đến giá trị tới hạn liên quan đến
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

đến sản phẩm hòa tan của amoni hydroxit:


[ ]
nhựa−NH+[Ồ3−] =Ksp. 2.
Hơn nữa, trong trường hợp không có sự di chuyển và phản ứng hóa học, nồng độ của
các ion hydroxyl ở cực âm sẽ tăng theo căn bậc hai của thời gian đối với chất điện
phân không khuấy ở mật độ dòng điện không đổi. Do đó, tích của căn bậc hai của thời
gian tới hạn và mật độ dòng điện dự kiến sẽ không đổi đối với các hệ thống như vậy,
điều này cũng được tìm thấy bằng thực nghiệm (3).
Tóm lại, có nhiều dấu hiệu cho thấy để bột có thể kết hợp với cặn thì điện tích
trên bề mặt phải giảm đi. Đối với bột được tích điện bằng cách hấp phụ hoặc giải
hấp proton, độ pH khác nhau trong huyền phù và gần điện cực lắng đọng hoặc
màng nơi thực hiện lắng đọng có thể làm giảm điện tích bề mặt. Đối với bột được
tích điện bằng cách hấp phụ các ion kim loại, cần phải có phản ứng điện cực để
chuyển các ion bị hấp phụ này thành hydroxit kim loại không tích điện. Do đó,
không có sự lắng đọng nào được quan sát thấy trên màng trong các hệ thống như
vậy. Những hydroxit này cải thiện tính kết dính của cặn và độ bám dính của điện
cực. Do đó, sử dụng muối để tích điện cho bột có lẽ tốt hơn cho việc chế tạo lớp
phủ hơn là chế tạo các vật thể đứng tự do, những vật thể này phải được giải
phóng khỏi điện cực. Nếu sử dụng các cách khác để nạp bột, ví dụ bằng cách hấp
phụ một chất điện phân đa (33), thì việc lắng đọng có xảy ra hay không sẽ được
xác định bằng các phản ứng khử điện cần thiết cho các nhóm bề mặt của các chất
điện phân này.
Mặc dù quá trình khử điện do sự thay đổi độ pH do dòng điện gây ra là rất
hấp dẫn, nhưng cần lưu ý rằng những thay đổi như vậy thường không kéo
dài quá sâu vào chất lỏng. Tuy nhiên, có thể sự thay đổi trong vai trò của sự
đối lưu trong việc vận chuyển các ion đến điện cực thông qua sự phát triển
của cặn lắng làm cho sự thay đổi độ pH kéo dài hơn vào bên trong.
LẮP ĐẶT ĐIỆN TỬ 341

chất lỏng. Hơn nữa, chỉ cần tăng nồng độ của bột gần lớp lắng đọng có thể
làm giảm điện tích bề mặt cân bằng đối với bột được tích điện thông qua hấp
phụ/khử hấp phụ proton. Vandeperre (72) đã tính toán độ pH tự nhiên của
huyền phù bột oxit là hàm số của nồng độ bề mặt trong huyền phù và nhận
thấy rằng độ pH dịch chuyển về phía điểm tích điện bằng 0 khi lượng chất rắn
tăng lên. Hơn nữa, thực tế là lớp kép của các hạt tới mỏng hơn so với các hạt,
như Sarkar & Nicholson (80) đã chỉ ra, chắc chắn cũng có thể góp phần vào sự
kết hợp trong một lớp trầm tích.

Cuối cùng, nếu có điều gì rõ ràng thì đó là hầu hết mọi vật liệu đều có thể
được EPD đặt ra. Thực tế là trong nhiều báo cáo về lắng đọng điện di ít chú ý
đến cơ chế lắng đọng cho thấy rõ ràng rằng ngay cả khi thiếu sự hiểu biết đầy
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

đủ về cơ chế chính xác, thì lắng đọng điện di đã được sử dụng thành công.
Tuy nhiên, cần có sự hiểu biết tốt hơn để giảm khối lượng công việc thử
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

nghiệm cần thiết nhằm xác định thành phần tối ưu của huyền phù và các
thông số lắng đọng như điện áp hoặc dòng điện đặt vào.

Động học của sự lắng đọng


Lắng đọng bột đơn
Động học của quá trình lắng đọng điện di là chủ đề của nhiều nghiên cứu.
Bằng cách áp dụng đơn giản nguyên lý bảo toàn khối lượng, Hamaker (77)
đã đề xuất phương trình sau

dY
=f.ừ.Thoát 3.
dt
với Y là hiệu suất lắng đọng (kg);t,thời gian lắng đọng (s);µ, độ linh động điện di
(m2·V.−1·S−1); S, diện tích bề mặt của điện cực2)(;mc, nồng độ chất rắn (kg·tôi−3); và
yếu tố fa có tính đến việc không phải tất cả bột được điện di đưa đến điện cực
cũng được kết hợp trong lớp lắng đọng (f=1 hoặc ít hơn). Phương trình này hiện
nay được chấp nhận là mô tả cơ sở cho động học của quá trình lắng đọng điện
di.
Diện tích bề mặt của các điện cực và nồng độ chất rắn trong huyền phù có thể
dễ dàng được xác định hoặc tính toán trong quá trình này. Độ linh động điện di
cũng có thể được đo. Mặc dù có thể thu được khái niệm định tính tốt về cường độ
điện trường thông qua phép đo (86), cường độ điện trường hầu như luôn được
đánh giá từ điện áp đặt vào và khoảng cách giữa các điện cực. Tuy nhiên, việc tính
toán như vậy phải tuân theo các điều kiện. Sự sụt giảm điện thế trên một tế bào
lắng đọng điện di có bề mặt phẳng bằng nhau
342 VAN DER BIEST &
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

hinh 4Sự phát triển của điện thế trong tế bào lắng đọng điện di: Điện thế ứng dụng bị tiêu hao bởi
sự sụt giảm điện thế ở mỗi điện cực và bởi sự sụt giảm điện thế ohm trên huyền phù và cặn.

điện cực diện tích bề mặt nói chung có thể được mô tả bao gồm bốn thuật ngữ
(Hình 4):

V.Một=1φ1+Tôi.Rd.d1+Tôi.RS.(d−d1)+ 1φ2, 4.

ở đâu VMộtlà điện thế ứng dụng (V); I là hiện tại (A);dRand RSlần lượt là điện
trở trên một đơn vị chiều dài của cặn và của huyền phù (Ohm/m); d là
khoảng cách điện cực (m1); quần què de độ dày của tiền gửi
(m); Và1φTôilà độ sụt thế ở một điện cực (V). Điện trở trên một đơn vị chiều
dài được định nghĩa là điện trở riêng (Ohm/m) chia cho diện tích bề mặt của
các điện cực (2tôi ) . Điều kiện cần thiết để có điện
cường độ trường trong huyền phù phải gần bằng điện thế đặt vào chia cho
LẮP ĐẶT ĐIỆN TỬ 343

Do đó, khoảng cách giữa các điện cực là: Độ giảm điện thế ở mỗi điện cực
không đáng kể và điện trở riêng của cặn phải cùng thứ tự với điện trở riêng
của huyền phù.
Giá trị của phép tính gần đúng đối với cường độ điện trường thậm chí còn
bị nghi ngờ hơn bởi thực tế là ở điện thế đặt không đổi, dòng điện thường
giảm trong quá trình lắng đọng. Những giải thích sau đây đã được đề xuất:
sự thay đổi độ phân cực ở điện cực (87, 88), điện trở riêng của cặn cao hơn so
với huyền phù (17, 30, 57, 89–92) và những thay đổi về độ dẫn điện của đình
chỉ (72, 93).
Bắt đầu từ điện cực, người ta phải nhận ra rằng để một dòng điện ròng
chạy qua bề mặt rắn/lỏng, cần có một điện thế vượt quá điện thế cân bằng
(quá điện áp kích hoạt). Mối quan hệ giữa điện thế vượt mức trên bề mặt và
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

dòng điện thu được là theo cấp số nhân (94). Do đó, những thay đổi nhỏ về
quá điện áp kích hoạt (cấp 1 V) sẽ dẫn đến những thay đổi lớn về dòng điện.
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

Do đó, quá điện áp kích hoạt có thể được dự đoán là không đổi ít nhiều trong
quá trình lắng đọng từ huyền phù không chứa nước, trong đó điện áp đặt
vào thường ở mức 100–1000 V. Hiệu ứng thứ hai cần được tính đến là theo
Định luật Nernst, thế cân bằng trên bề mặt rắn/lỏng phụ thuộc vào

nồng độ của chất phản ứng (94):


( )
RT
1φ=1φ0+ ln =1φ+ 0ηc, 5.
Mộtcon bò đực

zF Mộtmàu đỏ

Ở đâu1φ0là độ giảm thế cân bằng tiêu chuẩn trên bề mặt phân cách rắn/
lỏng (V),1φlà độ giảm thế cân bằng trên bề mặt phân cách rắn/lỏng (V),
Mộtcon bò đựclà hoạt động của loài bị oxy hóaMộtdnốt Rê,d, là hoạt động của
loài bị giảmR d, là hằng số khí (·Jmol−1·K−1),Tlà
nhiệt độ (K)z, là hóa trị của phản ứng khử và F là hằng số Faraday (C·mol−1).
Sự thay đổi độ phân cực do thay đổi nồng độ chất phản ứng đối với phản ứng
điện cực thường được gọi là quá điện áp nồng độη(c). Nếu trong quá trình
lắng đọng điện di, việc vận chuyển chất phản ứng cho phản ứng điện cực về
phía điện cực chậm hơn mức tiêu thụ ở điện cực thì nồng độ ở điện cực sẽ
giảm và quá điện áp nồng độ sẽ tăng lên. Lưu ý rằng những thay đổi về nồng
độ proton hoặc hydroxyl đã được mong đợi và quan sát thấy trong một số
nghiên cứu về cơ chế lắng đọng (3). Hơn nữa, thực tế là sự lắng đọng hình
thành trên một trong các điện cực có thể được cho là sẽ cản trở sự vận
chuyển các chất phản ứng về phía điện cực đó, do đó làm tăng khả năng xảy
ra sự gia tăng quá điện áp tập trung (xem Hình 5). Các cặn catốt đặc biệt dễ bị
thay đổi nghiêm trọng về quá điện áp nồng độ. Các chất có khả năng khử
phải di chuyển từ dung dịch về phía cực âm. Tại cực dương, một trong các
điện cực
344 VAN DER BIE
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

Hình 5Minh họa về ảnh hưởng có thể có của sự lắng đọng ngày càng tăng đến sự phân cực ở điện
cực. Nồng độ của chất phản ứng đối với phản ứng điện cực C là hàm số của dX ce
istfaronm

điện cực được hiển thị cho bốn điều kiệnMột:) (Trước khi áp dụng bất kỳ điện thế nào, không tồn
tại gradient nồng độ.b() Ngay khi dòng điện bắt đầu chạy, nồng độ của các chất phản ứng ở điện
cực giảm đi một lượng nhỏ và lượng tiêu thụ ở điện cực được thay thế thông qua khuếch tán, đối
lưu và di chuyển.c)(Sự hiện diện của cặn ảnh hưởng đến sự vận chuyển chất phản ứng đến điện
cực. Nếu điều này dẫn đến dòng chảy đến giảm, nồng độ ở điện cực sẽ bắt đầu giảm.d() Do dòng
khuếch tán được xác định bởi độ dốc của gradient nồng độ nên số hạng khuếch tán trong dòng
giảm khi tăng độ dày cặn

phản ứng có thể là sự hòa tan của vật liệu điện cực. Đương nhiên, trong
trường hợp đó nồng độ chất phản ứng cho phản ứng oxy hóa sẽ không giảm.
Tuy nhiên, một số loại điện cực cũng có thể phải chịu sự gia tăng nghiêm
trọng độ sụt điện thế ở điện cực, ngay cả khi chúng được sử dụng làm cực
dương. Ví dụ, nhôm khi được phân cực anốt sẽ không hòa tan mà tạo thành
một lớp oxit bảo vệ. Lớp này không chỉ tạo thêm điện trở mà quá trình oxy
hóa nhôm mới ngày càng trở nên khó khăn hơn do oxy phải di chuyển qua
lớp oxit. Do đó, các phản ứng oxy hóa khác có thể được yêu cầu và những
phản ứng này có thể yêu cầu vận chuyển các chất từ dung dịch sang cực
dương. Lưu ý rằng ngay cả khi cặn hình thành trên cực dương, sự gia tăng
quá điện áp nồng độ catốt cũng có thể xảy ra. Ví dụ, trong quá trình lắng
đọng anốt SiC từ axeton, Vandeperre & Van der Biest (72) phát hiện ra rằng
điện thế giảm ở cực âm tăng lên trong quá trình lắng đọng, dẫn đến tổng
điện trở của tế bào lắng đọng tăng mạnh (Hình 6).
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

Hình 6(Một) Sự thay đổi của điện trở biểu kiến (điện thế ứng dụng chia cho dòng điện đo được, R
ứng dụng) trong quá trình lắng đọng SiC từ axeton và điện trở của huyền phùSSbạnTôiSo, n, R được
xác định từ chênh lệch đo được về độ sụt điện thế giữa hai điện cực tham chiếu nhúng trong pin
và dòng điện đo được. Ban đầu cường độ dòng điện được điều khiển bởi điện trở của huyền phù,
nhưng sau vài phút, sự phân cực nồng độ ở điện cực đếm trở nên rất quan trọng và mối quan hệ
tuyến tính giữa lượng bột đã lắng đọng và điện trở biểu kiến sẽ bị mất đi. Ban đầu cường độ
dòng điện được điều khiển bởi điện trở của huyền phù, nhưng sau vài phút, sự phân cực nồng độ
ở điện cực đếm trở nên rất quan trọng và mối quan hệ tuyến tính giữa lượng bột đã lắng đọng và
điện trở biểu kiến là thấp.bs)t.Ev(giải quyết độ sụt thế trên hệ thống treo (V

nghi ngờ), tại điện cực đếmc(V cô) và tại điện cực lắng đọngd(eV. P) cho
cùng một thí nghiệm lắng đọng

Liên quan đến độ dẫn điện của huyền phù và cặn, nhiều tác giả khẳng định
rằng cặn có điện trở riêng cao hơn nhiều so với huyền phù. Trong đánh giá
này, điện trở kỳ hạn của cặn chỉ được sử dụng để biểu thị sự sụt giảm điện
thế ohm trên lớp cặn như được xác định trong Công thức 4 và không bao
gồm các tác động có thể có của sự hình thành cặn đối với quá điện áp tập
trung đã thảo luận ở trên.
Hầu hết các tác giả chỉ đơn giản suy ra điện trở riêng cao hơn của cặn từ sự
giảm dòng điện (17, 30, 57, 89–92). Sarkar và cộng sự (86) đã đo cường độ
điện trường bằng cách đo độ giảm điện thế giữa hai đầu dò bạch kim đặt giữa
các điện cực và cũng theo dõi độ giảm điện thế giữa điện cực lắng đọng và
một đầu dò bạch kim trong huyền phù. Trong quá trình lắng đọng catốt của
alumina từ etanol ở dòng điện đặt vào không đổi, các tác giả này nhận thấy
rằng cường độ điện trường không đổi và độ sụt thế giữa điện cực lắng đọng
và đầu dò trong huyền phù tăng cùng tốc độ với điện áp cần thiết để giữ dòng
điện. tăng liên tục. Vì cả mức tăng yêu cầu của điện áp ứng dụng cũng như
346 VAN DER BIEST & VANDEPERRE

sự tăng trưởng của trầm tích tuyến tính theo thời gian, họ kết luận rằng kết
quả này là bằng chứng cho điện trở suất riêng cao hơn của trầm tích. Tuy
nhiên, những thay đổi về quá điện áp tập trung ở cực âm sẽ cho kết quả
tương tự. Trên thực tế, Sarkar và cộng sự cũng quan sát thấy một hiệu ứng
nhất thời khi điện áp bị ngắt trong 30 giây và thí nghiệm tiếp tục sau đó: Sự
gia tăng điện trở đã biến mất trong khi cặn vẫn còn trên điện cực. Chỉ sau
khoảng 30 s, điện thế cần thiết cho dòng điện đặt vào không đổi mới đạt đến
giá trị trước khi thí nghiệm bị gián đoạn. Hiệu ứng nhất thời như vậy sẽ dễ
hiểu hơn nếu sự gia tăng độ sụt điện thế là do quá điện áp tập trung. Trong
thời gian tạm dừng thí nghiệm, gradient nồng độ hình thành có thể được
giảm bớt bằng cách khuếch tán và quá điện áp nồng độ cần phải được thiết
lập lại một lần nữa.
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

Cần lưu ý rằng thực tế dự kiến sẽ có điện trở suất riêng cao hơn so với
việc đình chỉ. Trong cặn lắng, phần thể tích của chất lỏng thấp hơn trong
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

huyền phù, và do đó diện tích hiệu dụng cho độ dẫn ion thấp hơn (17). Pierce
(3) đã tìm thấy điện trở suất cao đối với các lớp dày đặc của lớp sơn lót
polyme được áp dụng cathode. Tuy nhiên, nếu cặn lắng là một màng xốp,
như đôi khi được quan sát thấy trong quá trình lắng đọng điện của latex, thì
điện áp rơi trên màng vẫn rất thấp do độ dẫn điện qua các lỗ trong màng (3).
Vì trong quá trình lắng đọng bột gốm hoặc kim loại, phần thể tích của chất
rắn trong cặn thường nằm trong khoảng từ 40 đến 60% thể tích, nên điện
trở của cặn không thể cao hơn nhiều lần so với điện trở ion của huyền phù.

Lực cản của hệ thống treo cũng không nhất thiết phải không đổi.
Vandeperre & Van der Biest (93) đã mô hình hóa độ dẫn điện của huyền phù
bao gồm sự đóng góp của các ion bên ngoài lớp kép của các hạt bột và sự
đóng góp của các điện tích liên quan đến các hạt chuyển động (Hình 7). Sự
giảm dòng điện trong quá trình lắng đọng điện di của SiC từ axeton khi thêm
oNf -butylamine được phát hiện chủ yếu là do sự giảm độ dẫn huyền phù (93)
do sự cạn kiệt huyền phù. Đương nhiên, sự giảm độ dẫn điện của huyền phù
thông qua cơ chế này chỉ được quan sát thấy nếu lượng bột lắng đọng lớn so
với tổng lượng bột trong huyền phù và nếu độ dẫn ion tương đối nhỏ. Hơn
nữa, một yếu tố khác góp phần làm cho độ dẫn của cặn thấp hơn so với huyền
phù là trong khi ở huyền phù, chuyển động của các hạt góp phần vào độ dẫn
điện, thì trong cặn, các hạt bất động và do đó không góp phần vào độ dẫn của
cặn. . Hình 8 cho thấy sự thay đổi của dòng điện và hiệu suất theo thời gian
lắng đọng alumina (loại Baikowski SM8, 100·g

L−1) từ công nghệ-


etanol nical có bổ sung axit axetic fo1 M (72), cùng với dòng điện và hiệu suất
được tính toán dựa trên mô tả độ dẫn điện của huyền phù như
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

Hình 7Sơ đồ điện trở của tế bào lắng đọng. Trong huyền phù, các ion chuyển động cũng như các
hạt chuyển động góp phần tạo nên độ dẫn điện, có thể được biểu thị bằng hai điện trở (R
bột& Rion) song song. Trong lớp trầm tích, chỉ có các ion chuyển động, do đó có một điện trở,
Rdep, nối tiếp với điện trở của hệ thống treo. Cuối cùng, cũng có một tiềm năng1 ldTôi,ro
ap t,
mỗi điện cực. Giá trị điện trở liên quan đến sự đóng góp của bột là hàm số của nồng độ chất rắn.

bao gồm một thành phần ion và một thành phần liên quan đến chuyển động
của bột. Hiệu suất lắng đọng dự kiến, nếu dòng điện giảm là do sự thay đổi
độ phân cực hoặc điện trở riêng rất cao của cặn, cũng được chỉ ra.

Sự lắng đọng của hai hoặc nhiều loại bột


Nếu hai hoặc nhiều loại bột khác nhau được lắng đọng đồng thời và nếu phần thể tích của
chất rắn trong huyền phù cao thì các loại bột sẽ lắng đọng với tốc độ bằng nhau.
348 VAN DER BIEST &
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

Hình 8Đo lường sự phát triển của dòng điệnfittôi(biểu tượng dẫn đầu)Svà năng suất (biểu tượng
mở)lstrong quá trình lắng đọng điện di của alumina từ axit axetic ethanolhw1itM. Cácđường nét
liền được tính toán dựa trên giả định rằng sự giảm dòng điện là do sự đóng góp biến mất của các
hạt alumina vào độ dẫn điện của huyền phù, trong đódMộtồSttehdedòng đã được tính toán với
giả định rằng sự giảm dòng điện là kết quả của điện trở riêng rất cao của cặn và không có sự đóng
góp của bột vào độ dẫn điện. Mặc dù dòng điện tính toán trùng nhau nhưng sự tiến triển của hiệu
suất được mô tả tốt hơn bằng giả định rằng độ dẫn điện của huyền phù giảm.

Tuy nhiên, nếu phần thể tích của chất rắn thấp, các hạt có thể lắng đọng với tốc độ tỷ
lệ thuận với độ linh động điện di riêng của chúng (37, 38, 47, 95). Trong nghiên cứu
của Moritz về sự lắng đọng nhôm nitrit với sự kết hợp của yttria như một chất phụ gia
thiêu kết, tốc độ lắng đọng bằng nhau đã được quan sát thấy khi tải chất rắn cao hơn
28% thể tích (95). Những quan sát này phù hợp với những phát hiện của Massoud (25),
người tuyên bố rằng trong các miếng lót thiết bị vệ sinh không tìm thấy sự phân tách
giữa các thành phần. Huyền phù được sử dụng trong nghiên cứu của ông chứa một
lượng lớn chất rắn.

KẾT LUẬN
EPD của bất kỳ vật liệu nào có sẵn ở dạng bột mịn hoặc huyền phù keo đều có thể thực
hiện được. Kỹ thuật này cho phép ứng dụng các lớp phủ, tạo hình các vật thể và thâm
nhập vào các cấu trúc xốp và các khuôn phôi sợi dệt. Hơn nữa, vật liệu nhiều lớp và
phân loại cũng có thể được thực hiện. Đó là một quá trình nhanh chóng và tiết kiệm,
có thể được tự động hóa để sử dụng ở quy mô công nghiệp. Các
LẮP ĐẶT ĐIỆN TỬ 349

tiềm năng đầy đủ của EPD trong việc tạo ra các cấu trúc vi mô được kiểm soát có lẽ vẫn chưa
được biết đến; ví dụ bằng cách sử dụng các cấu hình điện cực đặc biệt, sự lắng đọng có thể
được tăng cường cục bộ để tạo ra nhiều lớp lượn sóng. Việc chuẩn bị huyền phù cho EPD,
cho dù là môi trường nước hay không chứa nước, đều có thể dựa trên hóa học axit/bazơ.
Trong nước cũng như môi trường không chứa nước, điện tích có thể được kiểm soát bằng
cách thêm axit hoặc bazơ. Đơn giản chỉ cần chọn dung môi dựa trên đặc tính axit hoặc bazơ
của dung môi thường sẽ không đủ vì tác dụng của axit hoặc bazơ hấp phụ trên bề mặt bột có
thể làm thay đổi mạnh mẽ độ axit của môi trường. Các cơ chế sạc khác là thông qua sự hấp
phụ của các ion kim loại, chẳng hạn như A3tôi+hoặc Mg2+hoặc hấp phụ các chất điện giải.

Để hiểu được động học của sự lắng đọng, cường độ điện trường phải được
biết. Một khái niệm định tính có thể đạt được thông qua phép đo và một số cơ
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

chế đã được xác định có thể dẫn đến giảm cường độ điện trường trong quá
trình lắng đọng, tức là thay đổi độ phân cực ở một trong các điện cực và điện
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

trở cao của cặn. Cả hai hiệu ứng này đều có thể được sử dụng một cách thuận
lợi nếu cần có độ dày tự giới hạn và có thể tránh được khi cần tạo ra cặn dày.

Có thể đảm bảo thành phần đồng nhất của cặn lắng từ hai loại bột trở
lên, miễn là tỷ lệ thể tích của chất rắn trong huyền phù đủ cao. Ngược lại với
hầu hết các kỹ thuật tạo keo khác, sự khác biệt về mật độ giữa các loại bột
không dẫn đến sự phân tách.
Hầu hết các nghiên cứu liên quan đến cơ chế lắng đọng đều đề xuất rằng
điện tích bề mặt của bột giảm trong quá trình này. Sự khác biệt về độ pH ở
gần các điện cực hoặc màng so với phần còn lại của huyền phù được cho là
đóng vai trò chính trong việc giảm điện tích này. Có ý kiến cho rằng sự gia
tăng nồng độ bột trong hoặc gần lớp lắng đọng cũng sẽ làm thay đổi điện
tích cân bằng, và người ta đã chỉ ra rằng lớp kép mỏng hơn trước hạt chuyển
động, dẫn đến lực đẩy giảm đối với các hạt tới. Mặc dù việc thiếu hiểu biết đầy
đủ về cơ chế lắng đọng không ngăn cản việc sử dụng quy trình ở quy mô
công nghiệp, nhưng sẽ cần phải có những nghiên cứu chi tiết hơn, được duy
trì bằng tính toán để kiểm soát quy trình tốt hơn và giảm lượng công việc thử
nghiệm cần thiết trong quá trình thực hiện. phát triển hệ thống lắng đọng.

Tham quanTrang chủ Đánh giá thường niênMộtet


http://www.AnnualReviews.org

Văn học được trích dẫn

1. Trời SN. 1990. TôiMỘTNCông nghệ và chế 2. Máy tính Hiemenz. 1986P. nguyên tắc của Col-
biến gốm sứ tiên tiến,geyd. JGP Binner, loid và Nhà hóa học bề mặt.ôiNew York:
7:255–83. Park Ridge, NJ: Không có Dekker. 815 trang 2. biên tập.
350 VAN DER BIEST & VANDEPERRE

3. Đâm PE. 1981J.. Áo choàng. kỹ thuật5.3(672): 27. Aveline M. 1966.Ind.Céram.581:28– 31


52–67
4. Eberhard J. 1997.Galvano–Organo 28. Boncoeur M, Thợ mộc S. 197TRONG2d..
66(678):621–23 Ce-ram.648:79–81
5. Lamb VA, Reid CHÚNG TÔI. 1960.mạ 29. Chronberg MS, Han̈dle F. 1978TÔI.nterce-
(3):291–96 đập1:33–34
6. Engelhardt Th, Rijenen P, Hellkuhl L, 30. Andrews JM, Dracass J, Collins AH, Cornish
Kaup F, Warnke H. 1990M.nó. Phiên bản DC. 1969.Proc. Người Anh. Gốm sứ. Sóc.
Dtsch. Gửi email38(4):37–48 12:211–29
7. Engelhardt Th, Rijenen P, Hellkuhl L, 31. Nass R, Schmidt H, Storch W, Harbach F,
Kaup F, Warnke H. 1990M.nó. Phiên bản Neeff R, Nienburg H. 1992TÔI.n Khoa
Dtsch. Gửi email38(5):60–74 học chế biến bột gốm,ced. H Hausner, GL
8. Engelhardt Th, Rijenen P, Hellkuhl L, Messing, S Hirano, trang 625–32.
Kaup F, Warnke H. 1990M.nó. Phiên bản Heidelberg: Bovery
Dtsch. Gửi email38(6):86–91 32. Jean JH. 1995M . ater. Chem. vật lý4.0:
9. Engelhardt Th, Rijenen P, Hellkuhl L, 285–90
Kaup F, Warnke H. 1990M.nó. Phiên bản 33. Ferrari B, Farinas JC, Moreno R. 1998.
Dtsch. Gửi email38(7):86–91 Trình bày một tĐại
W hội gốm sứ orld
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

10. Engelhardt Th, Rijenen P, Hellkuhl L, Kaup F, và Diễn đàn về Vật liệu mới,lsthanh phô Florence,
Warnke H. 1990M.nó. Phiên bản Dtsch. Gửi nươc Y
email3 , 8(8):105–16 34. Vandeperre L, Van der Biest O, Bouyer F,
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

11. Engelhardt Th, Rijenen P, Hellkuhl L, Kaup F, Persello J, Foissy A. 1997J.Euro. Gốm sứ.
Warnke H. 1990M.nó. Phiên bản Dtsch. Gửi Sóc.17(2):373–76
email3 , 8(9):120–124 35. Vandeperre LJ, Van der Biest O, Bouyer
12. Ortner M. 1964P. cuối cùng(9):885–89 F, Foissy A. 1998C. eram. Bò đực.77(1):53–
13. Barraclough M, Bolton NE, Collins AH, 58
Andrews JH. 1967TÔI.EEE Trans. Nam 36. Wittwer H, Krüger HG. 1995.Ber DKG
châm. 3(3):531–34 72(9):556–60
14. Shane MJ, Talbot JB, Kinney BG, Sluzky 37. Moritz K, Reetz T. 1993.Ber DKG
E, Hesse KR. 1994J.. Keo Int. Khoa học. 70(7):348–50
165:334–40 38. Moritz K, Reetz T. 1993. TrongEuroceramic thứ
15. Shane MJ, Talbot JB, Schreiber RD, Ross ba, biên tập. P Duran, JF Fernandez, 1:425–30.
CL, Sluzky E, Hesse KR. 1994 J.Keo Casteollń de la Plana, Tây Ban Nha: Faenza
Int. Khoa học.165:325–33 Editrice
16. Siracuse JJ, Talbot JB, Sluzky E, Hesse39. Kennedy JH, Foissy A. 1975J.. Điện- KR. 1990.
J. Điện hóa. Sóc1.37(1): 346–48 trochem. Sóc1.22(4):482–86
40. Quyền hạn RW. 1986C. eram. Bò đực.65(9):
17. Sussman A, Phường TJ. 198R 1.CA Rev. 1270–77
42(6):178–97
41. Nicholson PS, Sarkar P, Huang X. 1993.
18. Miziguchi J, Matsumura M, Suzuki M,
J. Mater. Khoa học.28:6274–78
Yamato H. 1991.J. Điện hóa. Sóc.
138(10):2942–46 42. Bissinger M, Prakash O, Sarkar P, Nicholson
19. Nojima H, Koba M, Shintaku H, Nagata PS. 1994.Gốm sứ. Khoa học. Anh. Proc.
M. 1991.Jpn. J. Ứng dụng. vật lý3.0(7): 15:1084–92
L1166–68 43. Ferrari B, Sanchez–Herencia AJ, Moreno
20. Hein M, Peiniger M, Mahner E, bạn Mllër G, R. 1998.Mẹ ơi. Lett.35:370–74
. hysica C162:111–12
Piel H và cộng sự. 1989P 44. Fischer R, Fischer E, De Portu G, Roncari
21. Hein M, Peiniger M, Piel H, Ponto L, Becks E. 1995.J. Mater. Khoa học. Lett1. 4:25–27
M, Klein U. 1989.J. Ứng dụng. Vật lý. 45. Vandeperre L, Van der Biest O, Clegg WJ.
66(12):5940–43 1997. TrongVật liệu kỹ thuật chính,ls
22. Chu CT, Dunn D. 1989MỘT.ppl. Vật lý. Lett. 127:567–74
55(5):492–94 46. Vandeperre L, Van der Biest O. 199Ssố 8
23. Sharma AD, Sen A, Maiti HS. 199C 3.e- Il.- icates Ind.62(5):87–91
đập. Int.19:65–70 47. Vandeperre L, Van der Biest O. 1998. Tấm
24. Woolf LD, Fagaly RL, RaggioWA, Elsner FE, SiC với các lớp xen kẽ xốp được sản xuất
Fisher MV, et al. 1991MỘT . ppl. Vật lý. bởi EPD.Trình bày tại 100 Ann. Gặp. Là.
Lett.58(5):534–36 Gốm sứ. Vì thế .Ccincinnati, OH
25. Massoud E. 1979TRONG.terceram2:117–19 48. Sarkar P, Nicholson PS, Huang X. 1993.
26. Mihailescu M, Emandi M, Vancea V, Mứt. Gốm sứ. Sóc7.6(4):1055–56
Marcu M. 1991.Interceram40(3):165–70 49. Sarkar P, Datta S, Nicholson PS. 1997. Vật liệu
tổng hợp Phần B28:49–56
LẮP ĐẶT ĐIỆN TỬ 351

50. Zhao C. Vandeperre L, Vleugels J, Van 76. Blanco Lopez MC, Rand B, Riley F. der Biest
O. 1998.J. Mater. Khoa học. Lett. 17:1453–55 1996.Key Eng. Mẹ ơi.132–136:305–8

51. Nicholson PS, Sarkar P, Datta S. 1996. 77. Hamaker HC, Verwey EJW. 194T0r.đáp.
Gốm sứ. Bò đực.75(11):48–51 Farad. Sóc.36:180–85
52. Scala LC, Sandor JE. 196Esố 8tôi.etrochem. 78. Koelmans H. 1955.Philips Res. Trả lời.
Technol.6(11–12):434–37 10:161–93
53. Gal-Or L, Haber S, Liubovich S. 199J2.. 79. Grillon F, Fayeulle D, Jeandin M. 1992.
Điện hóa. Sóc1.39(4):1078–81 J. Mater. Khoa học. Lett1. 1:272–75
54. Ishihara T, Takita Y, Sato K. 199J6..Là. 80. Sarkar P, Nicholson PS. 199J6..Là. Ce-
Ceram.Sóc7.9(4):913–19 ram. Sóc.79(8):1987–2002
55. Streckert HH, Norton KP, Katz JD, Freim JO. 81. Russ BE, Talbot JB. 199Jsố 8..Điện hóa.
1997.J. Mater. Khoa học.32:6429–33 Sóc.145(4):1253–56
56. Kooner S. 1995M. ater. Thử thách(8):27- 82. Bouyer F, Foissy A. 1999J.Là. Gốm sứ. Sóc.
29 Trên báo chí
57. Kawai C, Wakamatsu S. 199J6..Mẹ ơi. 83. Brown DR, Muối FW. 1965J.ứng dụng. Chem.
Khoa học.31:2165–70 15(1):40–48
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

58. Boccaccini AR, Ponton CB, MacLaren 84. Sarkar P, Nicholson PS, Prakash O,
Tôi, Lewis MH. 1997.J. Euro. Gốm sứ. Sóc. Vương G. 1994.Gốm sứ. Khoa học. Anh. Proc.
17:1545–50 15(5):1019–27
59. Boccaccini AR, Trusty PA. 1998J.. Mẹ 85. Sheppard SE. 1927T.chạy. Là. Điện hóa.
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

ơi. Khoa học.33:933–38 Sóc5.2:47–82


60. James RO, Davis JA, Leckie JO. 19J7.số 8. 86. Sarkar P, Huang X, Nicholson PS. 1993. Gốm
Keo Int. Khoa học.65(2):331–44 sứ. Anh. Khoa học. Proc1.4:707–17
61. Lyklema J. 1984J.. Keo Int. Khoa học.99(1): 87. HamakerHC. 1940T.chạy. Farad. Sóc.
109–17 36:279–87
62. Ferrari B, Moreno R. 1997J.Euro. Gốm sứ. 88. Gutierrez CP, Wallace TC, Mosley JR.
Sóc.17:549–56 1962.J. Điện hóa. Sóc.109:923– 27
63. Wang G, Nicholson PS, Sarkar P. 19J9.7. Là.
Gốm sứ. Sócsố 8.0(4):965–72 89. Sarkar P, Nicholson PS. 199J5..Là. Gốm
64. Quyền hạn RW. 1975J.. Điện hóa. Sóc.
sứ. Sóc.78(11):3165–66
90. Trương Z. 1995.Mứt. Gốm sứ. Sóc.
122(4):482–86
78(11):3167–68
65. Fisch HA. 1972.J. Điện hóa. Sóc. 91. Dunbar JC, Mitchell TJ. 195J3..Khoa học. Nông nghiệp
119(1):57–64 thực phẩm4:190–96
66. Fessenden RJ, Fessenden JS. 1ồ 98r-6. 92. Ferrari B, Moreno R. 1995. Trong
chất hóa học ganic.yMonterey, CA: Brooks-Cole. tái
EuroCeramic thứ tư,Sbiên tập. C.
bản lần thứ 3.
Galassi, 1:421–28. Faenza, Ý. Gruppo
67. Labib ME, Williams R. 1986.Polyme Editoriale Faenza Editrice
keo. Sc.264:533–41 93. Vandeperre LJ, Van der Biest OO. 1998.
68. Labib ME, Williams R. 1984J..Keo Int. TrongXử lý và tổng hợp sáng tạo gốm sứ,
Khoa học.97(2):356–66 thủy tinh và vật liệu tổng hợp, Ceram.
69. Jensen WB. 1978C.ừm. Rev7 . 8(1):1– Proc,.biên tập. NP Bansal, KV Logan, JP
21 Singh,Gốm sứ. DịchV. . ồ. 85. Westerville
70. Okuyama M, Haggerty JS, Garvey G, Ring Ồ: À. Gốm sứ. Sóc.
TA. 1989.Mứt. Gốm sứ. Sóc. 72(10):1918– 94. Bockris JOM, Reddy AKN. 1973. Trong Nhà
24 điện hóa hiện đại,yNew York: Hội nghị
71. Bolger JC. 1981. TrongTương tác axit- toàn thể Rosseta. 1432 trang .Vo1l&2
bazơ, biên tập. KL Mitchel. New York: 95. Moritz K, Müller E. 1997.Werkstoffund
Elsevier Verfahrenstechnik (DGM)563– 68
72. Vandeperre L. 1998.Định hình điện di cho vật
liệu gốm nhiều lớp96. nó. Luận án tiến sĩ, Đại Kuwabara K, Noda Y. 1993J.Mẹ ơi. Sc.
học Katholieke, Leuven, Bỉ. 220 trang. Lett.28:5257–61
97. Mizuguchi J, Manyi T, Sumi K. 1983J..
73. Vandeperre L, Van der Biest O. 199J9.. Euro. Điện hóa. Sóc1.30(9):1819–25
Gốm sứ. Khoa học.S nộp 98. Wakamatsu KS. 1995 J.Mẹ ơi. Khoa học. Lett.
74. Vandeperre L, Zhao C, Van der Biest 14:467–69
O. 1999.Hội nghị lần thứ 6 Euro. Gốm sứ. Sóc. Brighton, 99. Furman VV, Gaiduchenko GK, Vlastuk RZ,
Vương quốc Anh.Trên báo chí Deimontovich VB. 1983.Porosh. Kim
75. Kennedy JH, Foissy A. 197J7. Là. Gốm loại.251(11):83–87
sứ. Sóc.60(1):33–36 100. Valdes JL, Huggins H, Mitchel, JW,
352 VAN DER BIEST & VANDEPERRE

Manya JA, Seibles L. 1991J..Điện- 108. Caley WF, Flengas SN. 197C 6.Một N. Gặp.
trochem. Sóc1.38(2):635–36 Quart.15(4):375–82
101. Zhitomirsky I. 1998.Mẹ ơi. Lett.37(9): 109. Hang KW, Anderson WM, Andrus J. 1981.
72–78 RCA Rev4 . 2(6):159–77
102. Mahapatra AK, Dhananjayan N. 1981.110. Baumgartner CE, Grimaldi JJ, DeCarlo Dịch.
Ind.Inst. Kim loại3,4(6):495–500 VJ, Glugla PG. 1985J.. Điện hóa. Sóc.
103. Hill CGA, Rees ALG, Yêu PE. 1947. Dịch. 132(1):57–63
Farad. Sóc4.3:407–17 111. Hirayama C, Berg D. 196E 3.điện hóa.
104. Pearlstein F, Gallacio A, Wick R. 1963.J. Technol.1(7–8):224–27
Điện hóa. Sóc1.10(7):843– 46 112. Hosseinbabaei F, Raissidehkordi B. 1998.
Proc. Hội nghị CIMTEC lần thứ 9 TECHNA Srl,
105. Giersig M, Mulvaney P. 1993J.. Vật lý. Faenza, Ý.Trên báo chí
Chem.97(24):6334–36 113. Grosso PF, Rutherford RE, Sargent DE.
106. Liên doanh Standish, Boerio FJ. 198J0..Áo 1970.J. Điện hóa. Sóc1.17(11):1456– 59
choàng. Technol.52(663):29–39
107. Nagai M, Takuma Y, Yamashita K, Ume- 114. Williams EW, Jones K, Griffiths J, DJ
. Tế
gaki T. 1993.Mứt. Gốm sứ. Sóc7.6(1): 253–55 Roughley, Bell JM, et al. 1979 S bào mặt trời
1:357–66
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.
Tạp chí Khoa học Vật liệu thường
niên Tập 29, 1999

NỘI DUNG
Điều gì tiếp theo cho Khoa Khoa học và Kỹ thuật Vật liệu?MC
1
Fleming
Nghiên cứu hợp kim bằng tia X cộng hưởng hiện đại: Trật
25
tự và chuyển vị cục bộ,GE Ice, CJ Sparks kính hiển vi lực
từ,U. Hartmann 53
Skutterudites: Phương pháp tiếp cận tinh thể-thủy tinh-điện tử để
nghiên cứu vật liệu nhiệt điện tiên tiến,GS Nolas, DT Morelli, Terry M. 89
Tritt
Kính hiển vi quét MỰC,John R. Kirtley, John P. Wikswo Jr. TỔNG 117
HỢP VÀ SÀNG LỌC VẬT LIỆU TỔNG HỢP: Phương pháp tiếp cận
chip vật liệu tích hợp để khám phá và tối ưu hóa các vật liệu chức 149
năng,X.-D. Tương
Làm nhám bề mặt của màng mỏng dị vòng,Huajian Gao,
173
William D. Nix
Annu. Linh mục Mater. Khoa học. 1999,29:327-352. Tải xuống từ www.annualreviews.org

Phim kim cương tinh thể nano,Dieter M. Gruen 211


Dẫn nhiệt trong phim điện tử mới lạ,Kenneth E. Goodson, Y.
bởi Đại học Duke vào ngày 10/12/12. Chỉ sử dụng cho cá nhân.

261
Sungtaek Ju
Ứng dụng siêu âm vào hóa học vật liệu,Kenneth S. Suslick,
295
Gareth J. Price
Sự lắng đọng điện di của vật liệu,Omer O. Van der Biest, Luc J.
327
Vandeperre
Kính hiển vi lực thăm dò Kelvin của bề mặt phân tử,Masamichi
353
Fujihira
Đường hầm quay trong các mối nối sắt từ,Jagadeesh S. Moodera,
381
Joaquim Nassar, George Mathon
Đặc tính của vật liệu màng mỏng hữu cơ bằng kính hiển vi quang
học quét trường gần (NSOM),PF Barbara, DM Adams, DB O'Connor 433

Cấu hình Dopant hai chiều bằng kính hiển vi điện dung quét,
471
CC Williams
Kính hiển vi nhiệt quét,A. Majumdar 505

You might also like