‫ﺍﻟﺒﺎﺏ ﺍﻟﺨﺎﻤﺱ‬

‫א‬ ‫א א‬
‫‪Nature of The Chemical Bond‬‬

‫ﺘﻨﺎﻅﺭ ﻨﻅﺭﻴﺘﻲ ﺍﻷﻓﻼﻙ‬ ‫ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﺠﺯﻱﺀ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ‬ ‫ﻤﻘﺩﻤﺔ‬

‫ﺘﻤﺎﺭﻴـــــﻥ‬ ‫ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﻴﺔ ﻭﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺅ‬
‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺠﺯﻴﺌﺎﺕ‬ ‫‪١٣٦‬‬
‫‪١٣٧‬‬ ‫ﻁﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ‬

‫‪ ١-٥‬ﻤﻘﺩﻤﺔ‬
‫ﺇﻥ ﺃﻫﻡ ﺍﻹﻨﺠﺎﺯﺍﺕ ﺍﻟﻤﺒﻜﺭﺓ ﻟﻤﻴﻜﺎﻨﻴﻜﺎ ﺍﻟﻜﻡ ﻫﻭ ﻭﺼﻑ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ﺍﻟﺫﻱ‬
‫ﻗﺩﻤﻪ ﺍﻟﻌﺎﻟﻤﺎﻥ ﻫﺘﻠﺭ ﻭﻟﻨﺩﻥ ﻋﺎﻡ ‪ .( Heitler and London ) ١٩٢٧‬ﻭﻗﺒل ﻫـﺫﺍ‬
‫ﺍﻟﺘﺎﺭﻴﺦ ﻜﺎﻥ ﻤﻥ ﺍﻟﻤﺴﺘﺤﻴل ﺘﻌﻠﻴل ﻭﺸﺭﺡ ﺘﻜﻭﻴﻥ ﺠﺯﻱﺀ ﻤﻥ ﺫﺭﺘﻲ ﻫﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ‪ .‬ﻭﻗﺩ‬
‫ﻗﺩﻤﻨﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺒﺎﺏ ﺍﻟﺴﺎﺒﻕ ﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﻜﻤﻴﺔ ﻤﺴﺘﻔﻴﻀﺔ ﻟﻠﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ﻓـﻲ ﻨﻅـﺎﻡ ﺫﻭ‬
‫ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﻭﺍﺤﺩ ﻭﻫﻭ ﺠﺯﻱﺀ ﺃﻴﻭﻥ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ‪ .‬ﻭﺃﻭﻀﺤﻨﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴـﺔ‬
‫ﻫﻲ ﻅﺎﻫﺭﺓ ﻜﻤﺔ ﺒﺤﺘﺔ‪ .‬ﻭﻓﻲ ﺍﻟﺒﺎﺏ ﺍﻟﺤﺎﻟﻲ ﺴﻭﻑ ﻨـﺴﺘﻜﻤل ﺩﺭﺍﺴـﺘﻨﺎ ﻟﻠﺘﺭﻜﻴـﺏ‬
‫ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﻲ ﺒﺩﺭﺍﺴﺔ ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﺠﺯﻱﺀ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ‪ .H٢‬ﻭﻴﻠﻌـﺏ ﻫـﺫﺍ‬
‫ﺍﻟﺠﺯﻱﺀ ﻓﻲ ﺒﻨﺎﺀ ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﻲ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﺩﻭﺭ ﺍﻟﺫﻱ ﻟﻌﺒﺘﻪ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴـﻭﻡ‬
‫)ﻜل ﻤﻨﻬﻤﺎ ﻴﻤﺜل ﻨﻅﺎﻡ ﺫﻭ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ( ﻓـﻲ ﺒﻨـﺎﺀ ﻨﻅﺭﻴـﺔ ﺍﻟﺘﺭﻜﻴـﺏ ﺍﻟـﺫﺭﻱ‪.‬‬
‫ﻭﺴﻨﺴﺘﻜﻤل ﻓﻲ ﺩﺭﺍﺴﺘﻨﺎ ﻫﺫﻩ ﺠﻤﻴﻊ ﺍﻟﻤﻌﺎﻟﻡ ﺍﻟﺭﺌﻴﺴﻴﺔ ﻟﻨﻅﺭﻴـﺔ ﺍﻷﻓـﻼﻙ ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﻴـﺔ‬
‫ﺒﺼﻭﺭﺓ ﺍﻜﺜﺭ ﺍﺴﺘﻔﺎﻀﺔ ﻟﺘﺼﺒﺢ ﻨﻅﺭﻴﺔ ﻤﺘﻜﺎﻤﻠﺔ ﻗـﺎﺩﺭﺓ ﻋﻠـﻰ ﺸـﺭﺡ ﺍﻟﺘﺭﻜﻴـﺏ‬
‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺠﺯﻴﺌﺎﺕ ﺜﻨﺎﺌﻴﺔ ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ‪ .‬ﻭﺴﻨﺒﺩﺃ ﺩﺭﺍﺴﺘﻨﺎ ﻟﻠﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﺠﺯﻱﺀ‬
‫‪ H٢‬ﻤﺴﺘﺨﺩﻤﻴﻥ ﻤﻨﻬﺠﺎ ﻤﺨﺘﻠﻔﺎ ﻟﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ‪ .‬ﻭﻫﻭ ﻨﻅﺭﻴـﺔ ﺭﺍﺒﻁـﺔ‬
‫ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺅ ‪ Valence Bond Theory‬ﻜﻤﺎ ﺴﻨﻘﺩﻡ ﺃﻴﻀﺎ ﻤﻨﺎﻅﺭﺓ ﺒﻴﻥ ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻷﻓﻼﻙ‬
‫ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﻴﺔ ﻭﻨﻅﺭﻴﺔ ﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺅ ﻤﺴﺘﻬﺩﻓﻴﻥ ﺘﻘﺩﻴﺭ ﻨﻘﺎﻁ ﺍﻟﺘﻘﺎﺒل ﻭﺍﻻﺨـﺘﻼﻑ ﺒـﻴﻥ‬
‫ﻫﺎﺘﻴﻥ ﺍﻟﻨﻅﺭﻴﺘﻴﻥ‪.‬‬

‫‪ ٢-٥‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﺠﺯﻱﺀ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ‬

‫‪Electronic Structure of H٢‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪٢‬‬ ‫ﻴﻭﻀﺢ ﺍﻟﺸﻜل ﺭﻗﻡ )‪ (١-٥‬ﺍﻟﺘﻭﺯﻴﻊ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏﻲ ﻭﺍﻟﻤﺴﺎﻓﺎﺕ ﺍﻟﺒﻴﻨﻴـﺔ ﻟﺠـﺯﻱﺀ‬
‫ﻭﻴﻤﻜﻥ ﻜﺘﺎﺒﺔ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻭﻀﻊ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ﻟﻬﺫﺍ ﺍﻟﺠﺯﻱﺀ ﻓﻲ ﺍﻟﺼﻭﺭﺓ ‪:‬‬
‫‪١‬‬ ‫‪١‬‬ ‫‪١‬‬ ‫‪١‬‬ ‫‪١ ١‬‬
‫‪V̂ = −‬‬ ‫‪−‬‬ ‫‪−‬‬ ‫‪−‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫)‪(٥ -١‬‬
‫‪ra١ rb ٢ ra ٢ rb١ r١٢ R‬‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺠﺯﻴﺌﺎﺕ‬ ‫‪١٣٨‬‬

‫ﻭﻤﺅﺜﺭ ﺍﻟﻬﻤﻠﺘﻭﻨﻴﻥ ﺍﻟﻜﺎﻤل ﻟﻠﺠﺯﻱﺀ ﻴﺤﺘﻭﻱ ﺒﺎﻹﻀﺎﻓﺔ ﺇﻟﻰ ̂‪ V‬ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺤﺭﻜﺔ ﻟﻜـل‬
‫ﻤﻥ ﺍﻷﺭﺒﻌﺔ ﺠﺴﻴﻤﺎﺕ ﺍﻟﻤﻭﻀﺤﺔ ﺒﺎﻟﺸﻜل )‪ .(١-٥‬ﻭﻴﻤﻜﻥ ﺘﻁﺒﻴﻕ ﺘﻘﺭﻴﺏ ﺒﻭﺭﻥ ‪-‬‬
‫ﺃﻭﺒﻨﻬﻴﻤﺭ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻤﺅﺜﺭ ﻟﻴﺼﺒﺢ ﻟﻪ ﺍﻟﺸﻜل ﺍﻟﻤﺒﺴﻁ ‪:‬‬

‫‪Ĥ = −‬‬
‫‪١ ٢‬‬
‫‪٢‬‬
‫(‬
‫̂‪∇١ + ∇ ٢٢ + V‬‬ ‫)‬ ‫)‪(٥ - ٢‬‬

‫ﺤﻴﺙ ̂‪ V‬ﺘﻌﻁﻰ ﺒﺎﻟﺘﻌﺒﻴﺭ )‪ .(٥ - ١‬ﻭﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ﺸﺭﻭﺩﻨﺠﺭ ﺍﻟﻤﻘﺎﺒﻠﺔ ﻟﻬـﺫﺍ ﺍﻟﻤـﺅﺜﺭ ﻻ‬

‫ﻴﻤﻜﻥ ﺤﻠﻬﺎ ﺤﻼ ﺩﻗﻴﻘﺎ ﻜﺎﻤﻼ ﻭﻻﺒﺩ ﺃﻥ ﻨﺘﺒﻊ ﺃﺤﺩ ﺍﻟﻁﺭﻕ ﺍﻟﺘﻘﺭﻴﺒﻴﺔ ﻟﻠﺤل‪.‬‬

‫‪r١٢‬‬
‫‪e١‬‬ ‫‪e٢‬‬
‫‪r٢a‬‬
‫‪r ١a‬‬ ‫‪r١b‬‬ ‫‪r٢b‬‬
‫‪Ha‬‬ ‫‪Hb‬‬
‫‪R‬‬
‫ﺸﻜل )‪ : (١-٥‬ﻨﻅﺎﻡ ﺍﻹﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﻟﺠﺯﻱﺀ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ‪.‬‬

‫ﻭﻟﻨﺒﺩﺃ ﺒﺩﺭﺍﺴﺔ ﺴﻠﻭﻙ ﺍﻟﺠﺯﻱﺀ ﻋﻨﺩ ﻤﺴﺎﻓﺔ ﺒﻴﻨﻴﺔ ‪ R‬ﻜﺒﻴﺭﺓ ﺠﺩﺍ‪ .‬ﻓﻌﻨﺩ ∞ → ‪R‬‬
‫ﻓﺈﻥ ﺃﺤﺩ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﺴﻴﺘﻭﺍﺠﺩ ﺒﺼﻔﺔ ﺩﺍﺌﻤﺔ ﺤﻭل ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ‪ a‬ﻓﻲ ﺤـﻴﻥ ﺴﻴﻘـﻀﻲ‬
‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﺍﻵﺨﺭ ﻭﻗﺘﻪ ﺤﻭل ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ‪ . b‬ﻭﺒﺫﻟﻙ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﺤﺩﻭﺩ ﺍﻷﺭﺒﻌﺔ ﺍﻷﺨﻴﺭﺓ ﻓـﻲ‬
‫ﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺭ )‪ (٥ - ١‬ﺘﺘﻼﺸﻰ ﻭﻴﻤﻜﻥ ﻜﺘﺎﺒﺔ ﻤﺅﺜﺭ ﺍﻟﻬﻤﻠﺘﻭﻨﻴﻥ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ‪:‬‬

‫‪⎛ ١‬‬ ‫‪١⎞ ⎛ ١‬‬ ‫⎞ ‪١‬‬

‫‪Ĥ o = ⎜⎜ − ∇١٢ − ⎟⎟ + ⎜⎜ − ∇ ٢٢ −‬‬ ‫⎟⎟‬ ‫)‪(٥ - ٣‬‬
‫⎝‬ ‫‪٢‬‬ ‫‪r‬‬‫⎝ ⎠ ‪١a‬‬ ‫‪٢‬‬ ‫‪r‬‬‫⎠ ‪٢b‬‬
‫‪o‬‬ ‫‪٠‬‬
‫̂‪Hˆ = hˆ + h‬‬
‫‪١‬‬
‫‪٠‬‬
‫‪٢‬‬
 ‫‪١٣٩‬‬ ‫ﻁﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ‬

‫ﺃﻱ ﺇﻥ ﻤﺅﺜﺭ ﺍﻟﻬﻤﻠﺘﻭﻨﻴﻥ ﻟﻠﺠﺯﻱﺀ ﻴﺘﺤﻭل ﻋﻨﺩ ∞ → ‪ R‬ﺇﻟﻰ ﻤﺠﻤﻭﻉ ﻤﺅﺜﺭﻴﻥ ﻜـل‬
‫ﻤﻨﻬﻤﺎ ﻴﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﻨﻅﺎﻡ ﺫﻭ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﻭﺍﺤﺩ ﺃﻱ ﻨﻅﺎﻡ ﻤـﺸﺎﺒﻪ ﻟـﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴـﺩﺭﻭﺠﻴﻥ‪.‬‬
‫ﻭﻴﻤﻜﻥ ﻜﺘﺎﺒﺔ ﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ﺸﺭﻭﺩﻨﺠﺭ ﻟﻬﺫﺍ ﺍﻟﻨﻅﺎﻡ ﻜﺎﻵﺘﻲ‪:‬‬
‫)‪ĤΨ (١,٢) = EΨ (١,٢‬‬ ‫)‪(٥ - ٤‬‬

‫ﺤﻴﺙ )‪ Ψ(١،٢‬ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ ﺍﻟﻤﻌﺒﺭﺓ ﻋﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﻫﻲ ‪:‬‬

‫)‪Ψ(١,٢) = ١sa (١) ١sb ( ٢‬‬ ‫)‪(٥ - ٥‬‬

‫ﺤﻴﺙ ﺍﻷﻓﻼﻙ ﺍﻟﺫﺭﻴﺔ ‪ ١sa‬ﻭ ‪ ١sb‬ﻟﻬﺎ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﺸﻜل ﺍﻟﻌﺎﻡ ﻟﻸﻓﻼﻙ ﺍﻟﺫﺭﻴـﺔ ﻟﻠـﺫﺭﺍﺕ‬
‫ﺍﻟﻤﺸﺎﺒﻬﺔ ﻟﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ) ﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺭ ‪ .( ٤ - ٢٥‬ﻭﺒﺫﻟﻙ ﻴﻤﻜـﻥ ﻜﺘﺎﺒـﺔ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟـﺔ‬
‫)‪ (٥ - ٤‬ﺘﻔﺼﻴﻼ ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ ‪:‬‬
‫(‬
‫‪ĥ١٠‬‬ ‫‪+ ĥ ٠٢‬‬ ‫)‪)Ψ(١,٢) = EΨ(١,٢‬‬
‫)‪= ĥ١٠ Ψ (١,٢) + ĥ ٠٢ Ψ (١,٢‬‬
‫‪⎛ ١‬‬ ‫⎞ ‪١‬‬ ‫‪⎛ ١‬‬ ‫⎞ ‪١‬‬
‫‪= ⎜⎜ − ∇١٢ − ⎟⎟Ψ (١,٢) + ⎜⎜ − ∇١٢ −‬‬ ‫)‪⎟⎟Ψ (١,٢‬‬
‫⎝‬ ‫‪٢‬‬ ‫‪r‬‬‫⎠ ‪a١‬‬ ‫⎝‬ ‫‪٢‬‬ ‫‪r‬‬‫⎠ ‪b٢‬‬

‫‪⎛ ١‬‬ ‫⎞ ‪١‬‬ ‫‪⎛ ١‬‬ ‫⎞ ‪١‬‬

‫‪= ١s b (٢)⎜⎜ − ∇١٢ − ⎟⎟١s a (١) + ١s a١ ⎜⎜ − ∇ ٢٢ −‬‬ ‫)‪⎟s b (٢‬‬
‫‪⎝ ٢‬‬ ‫⎠ ‪ra١‬‬ ‫‪⎝ ٢‬‬ ‫⎠⎟ ‪rb ٢‬‬
‫)‪= ٢E H ١s a (١)١s b (٢‬‬

‫ﺃﻱ ﺇﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ﻟﻠﺠﺯﻱﺀ ﻫﻲ ﻤﺠﻤﻭﻉ ﻁﺎﻗﺔ ﺫﺭﺘﻲ ﻫﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ‪.‬‬

‫ﻭﺍﻵﻥ ﻭﻋﻨﺩ ﺍﻗﺘﺭﺍﺏ ﺍﻟﻨﻭﺍﺘﻴﻥ ﺒﻌﻀﻬﻤﺎ ﻤﻥ ﺒﻌﺽ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ﻻﺒﺩ ﻭﺍﻥ‬
‫ﺘﻌﻜﺱ ﺘﺄﺜﻴﺭﻫﻤﺎ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل‪ .‬ﻭ ﺇﺫﺍ ﻋﺎﻟﺠﻨﺎ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻨﻘﻁﺔ ﻤﻥ ﺯﺍﻭﻴﺔ ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ‬
‫ﻓﺈﻨﻨﺎ ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻨﻔﺘﺭﺽ ﺼﻭﺭﺓ ﺍﻟﻬﻤﻠﺘﻭﻨﻴﻥ ﻟﻠﻨﻅﺎﻡ ﻜﺎﻵﺘﻲ‪:‬‬
‫‪Ĥ = Ĥ o + V̂I‬‬ ‫)‪(٥ - ٦‬‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺠﺯﻴﺌﺎﺕ‬ ‫‪١٤٠‬‬

‫ﺤﻴﺙ ‪ Ĥ o‬ﻫﻭ ﻤﺅﺜﺭ ﺍﻟﻬﻤﻠﺘﻭﻨﻴﻥ ﻟﻠﻨﻅﺎﻡ ﺒﺩﻭﻥ ﺃﻱ ﺘﺄﺜﻴﺭ ﻤﺘﺒـﺎﺩل ﺒـﻴﻥ ﺍﻟـﺫﺭﺘﻴﻥ‬
‫)ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ )‪ ((٥ - ٣‬ﻭ ‪ V̂I‬ﻫﻭ ﻤﺅﺜﺭ ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ ﻭ ﻴﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﺒﻴﻥ‬
‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻭ ﺍﻷﻨﻭﻴﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﺠﺯﻱﺀ ﻭﻴﻌﻁﻰ ﺒﺎﻟﺘﻌﺒﻴﺭ ‪:‬‬
‫‪⎛ ١‬‬ ‫‪١‬‬ ‫‪١‬‬ ‫⎞‪١‬‬
‫‪V̂I = ⎜⎜ −‬‬ ‫‪−‬‬ ‫‪+‬‬ ‫⎟⎟ ‪+‬‬ ‫)‪(٥ - ٧‬‬
‫⎠ ‪⎝ rb١ ra ٢ r١٢ R‬‬

‫ﻻﺤﻅ ﺇﻥ ‪ V̂I‬ﺘﺅﻭل ﺇﻟﻰ ﺍﻟﺼﻔﺭ ﻋﻨﺩ ∞ → ‪ .R‬ﻭﻟﻨﻔﺘـﺭﺽ ﺇﻥ ﺍﻟﺘﻌﺒﻴـﺭ)‪(٥ - ٥‬‬

‫ﻟﻠﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ ﻻﺯﺍل ﺼﺎﻟﺤﺎ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﻭﺒﺫﻟﻙ ﺘﺼﺒﺢ ﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ﺸﺭﻭﺩﻨﺠﺭ ﻟﻬـﺎ‬
‫ﺍﻟﺸﻜل‪:‬‬
‫)‪Ĥ ١s a (١)١s b (٢) = Ĥ o ١s a (١)١s b (٢) + V̂I ١s a (١)١s b (٢‬‬ ‫)‪(٥ - ٨‬‬

‫ﻭﺒﻀﺭﺏ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ )‪ (٥ - ٨‬ﻓﻲ )‪ ١sa (١) ١sb (٢‬ﻭﺍﻟﺘﻜﺎﻤل ﻋﻠﻰ ﺇﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﻜل ﻤﻥ‬
‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ‪ ٢, ١‬ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ )‪ (٥ - ٨‬ﺘﺼﺒﺢ ‪:‬‬

‫‪١s a (١)١s b (٢) Ĥ ١s a (١)١s b (٢) = ٢E H + [١s a (١)]٢ V̂I [١s b (٢)]٢‬‬ ‫)‪(٥ - ٩‬‬

‫ﻭﺍﻟﺤﺩ ﺍﻟﺜﺎﻨﻲ ﻋﻠﻰ ﻴﻤﻴﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ﻴﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﻤﻘﺩﺍﺭ ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ ﺍﻟﻨـﺎﺘﺞ ﻋـﻥ‬
‫ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﺒﻴﻥ ﺍﻟﺠﺴﻴﻤﺎﺕ ﻓﻲ ﻫـﺫﺍ ﺍﻟﻨﻅـﺎﻡ‪ .‬ﻭ ﻻ ﻴﻤﻜـﻥ ﺘﻘـﺴﻴﻡ ﺘﻜﺎﻤـل‬
‫ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ ﻫﺫﺍ ﺇﻟﻰ ﺘﻜﺎﻤﻼﺕ ﻜل ﻤﻨﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﺇﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺇﻟﻜﺘـﺭﻭﻥ ﻭﺍﺤـﺩ ﻓﻘـﻁ‪.‬‬
‫ﻭﺍﻟﺴﺒﺏ ﻓﻲ ﺫﻟﻙ ﻫﻭ ﻭﺠﻭﺩ ﺍﻟﺤﺩ ‪ ١/r١٢‬ﺍﻟﻤﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﺍﻟﺘﻨﺎﻓﺭ ﺒﻴﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ‪ .‬ﻭﻤﻊ‬
‫ﺫﻟﻙ ﻓﺈﻥ ﺘﻜﺎﻤل ﺍﻻﻀﻁﺭﺍﺏ ﻴﻤﻜﻥ ﻜﺘﺎﺒﺘﻪ ﻓﻲ ﺼﻭﺭﺓ ﻤﺠﻤﻭﻋﺔ ﺍﻟﺤﺩﻭﺩ ﺍﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪:‬‬
‫‪١٤١‬‬ ‫ﻁﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ‬

‫‪[١sa (١)]٢ V̂I [١s b (٢)]٢‬‬ ‫=‬

‫‪١‬‬
‫‪[١sa (١)]٢ [١Sb (٢)]٢ − ١ [١sa (١)]٢ [١s b (٢)]٢‬‬ ‫)‪(٥ - ١٠‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪rb١‬‬
‫‪١‬‬
‫‪−‬‬ ‫‪[١sa (١)]٢ [١s b (٢)]٢ + ١ [١s a (١)]٢ [١s b (٢)]٢‬‬
‫‪ra ٢‬‬ ‫‪r١٢‬‬

‫ﻭﻓﻲ ﺍﻟﺜﻼﺙ ﺤﺩﻭﺩ ﺍﻷﻭﻟﻰ ﻤﻥ ﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺭ )‪ (٥ - ١٠‬ﻴﻤﻜﻥ ﺘﻌﻴﻴﻥ ﻗﻴﻤﺔ ﺍﻟﺘﻜﺎﻤل ﻋﻠـﻰ‬
‫ﺇﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﻏﻴﺭ ﺍﻟﻤﻤﺜل ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺅﺜﺭ ﺃﻱ ﺇﻥ )‪ (٥ - ١٠‬ﺘﺼﺒﺢ ‪:‬‬

‫= ‪VI‬‬
‫‪١‬‬
‫‪−‬‬
‫‪١‬‬ ‫‪١‬‬ ‫‪١‬‬
‫‪[١sa (١)]٢ − r [١s b ( ٢)]٢ + [١sa (١) ]٢ r [١s b ( ٢)]٢‬‬ ‫)‪(٥ - ١١‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪rb١‬‬ ‫‪a٢‬‬ ‫‪١٢‬‬

‫ﻭﻴﻤﺜل ﺍﻟﺤﺩﺍﻥ ﺍﻷﻭل ﻭﺍﻟﺭﺍﺒﻊ ﺍﻟﺘﻨﺎﻓﺭ ﺒﻴﻥ ﺍﻷﻨﻭﻴﺔ ﻭﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﺭﺘﻴﺏ‪ .‬ﻓﻲ‬
‫ﺤﻴﻥ ﻴﻤﺜل ﺍﻟﺤﺩﻴﻥ ﺍﻟﺜﺎﻨﻲ ﻭﺍﻟﺜﺎﻟﺙ ﺍﻟﺘﺠﺎﺫﺏ ﺒﻴﻥ ﺃﺤـﺩ ﺍﻷﻨﻭﻴـﺔ ﻭﻜﺜﺎﻓـﺔ ﺍﻟـﺸﺤﻨﺔ‬
‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﺔ ﺍﻟﻤﺘﻤﺭﻜﺯﺓ ﺤﻭل ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ﺍﻷﺨﺭﻯ‪ .‬ﻭﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ > ‪<VI‬‬
‫ﺘﻌﻁﻰ ﺒﺎﻟﺘﻌﺒﻴﺭ )‪ (٥ - ١١‬ﺒﻌﺩ ﺘﻌﻴﻴﻥ ﻗﻴﻡ ﺍﻟﺘﻜﺎﻤﻼﺕ ﺍﻷﺭﺒﻌﺔ‪ .‬ﻭ ﺇﺫﺍ ﻗﻤﻨﺎ ﺒﺫﻟﻙ ﻋﻨﺩ‬
‫ﻤﺴﺎﻓﺎﺕ ﺒﻴﻨﻴﺔ ) ‪ ( R‬ﻤﺨﺘﻠﻔﺔ ﻓﺈﻨﻨﺎ ﻨﺤﺼل ﻋﻠـﻰ ﺍﻟﻤﻨﺤﻨـﻰ ﺍﻟﻤﻭﻀـﺢ ﺒﺎﻟـﺸﻜل‬
‫)‪ .(٢ - ٥‬ﺤﻴﺙ ﺘﺅﻭل ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل > ‪ < VI‬ﺇﻟﻰ ﺍﻟﺼﻔﺭ ﻋﻨﺩ ﻤـﺴﺎﻓﺎﺕ‬
‫ﺒﻴﻨﻴﺔ ﻜﺒﻴﺭﺓ‪ .‬ﻜﻤﺎ ﻴﻅﻬﺭ ﺍﻟﻤﻨﺤﻨﻰ ﻨﻬﺎﻴﺔ ﺼﻐﺭﻯ ﻋﻨﺩ ‪ Re = ٠٫٩٣ Å‬ﺒﻌﺩﻫﺎ ﺘﺘﻨﺎﻤﻰ‬
‫ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﺒﺸﺩﺓ‪ .‬ﻭﺒﻤﻘﺎﺭﻨﺔ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻨﺘﺎﺌﺞ ﻤﻊ ﺘﻠﻙ ﺍﻟﻤﻌﻴﻨﺔ ﻋﻤﻠﻴﺎ ﻴﺘﻀﺢ ﺃﻥ‬
‫ﺍﻟﺤﺴﺎﺒﺎﺕ ﺍﻟﺘﻲ ﺃﺠﺭﻴﻨﺎﻫﺎ ﺃﻋﻁﺕ ﺍﻟﺸﻜل ﺍﻟﻌﺎﻡ ﻟﻠﻤﻨﺤﻨﻰ ﻭﺘﻘﺎﺒﻠﺕ ﻤﻘﺎﺒﻠﺔ ﻤﺭﻀﻴﺔ ﻤﻊ‬
‫ﺍﻟﻤﺴﺎﻓﺔ ﺍﻟﺒﻴﻨﻴﺔ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ )‪ . ( Re = ٠٫٧٤ Å‬ﻭﻟﻜﻥ ﻟﻡ ﺘﺴﺘﻁﻊ ﺍﻟﺤﺴﺎﺒﺎﺕ ﺃﻥ ﺘﻌﻠل‬
‫ﺍﻜﺜﺭ ﻤﻥ ‪ ١٠ %‬ﻓﻘﻁ ﻤﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﻓﻲ ﺍﻟﺠﺯﻱﺀ‪ .‬ﻭﻨﺴﺘﻨﺘﺞ ﻤﻥ ﻫﺫﺍ ﺇﻥ‬
‫ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ )‪ (٥ - ٥‬ﻟﻡ ﺘﺴﺘﻁﻊ ﻭﺼﻑ ﺠﺯﻱﺀ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻭﺼﻔﺎ ﻜﻤﻴﹰﺎ ﻤﻨﺎﺴﺒﺎ‬
‫ﻭﻻﺒﺩ ﺇﺫﺍ ﺃﻥ ﻨﺒﺤﺙ ﻋﻥ ﺍﻟﻌﻴﺏ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﻭﻨﺤﺎﻭل ﺍﺴـﺘﻨﺒﺎﻁ ﺼـﻭﺭﺓ ﺍﻜﺜـﺭ‬
‫ﻤﻼﺀﻤﺔ ﻭﻗﺩﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺭ ﻋﻥ ﺍﻟﻘﻭﻯ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩﻟﺔ ﺩﺍﺨل ﺍﻟﺠﺯﻱﺀ ﺒـﺼﻭﺭﺓ ﺍﻜﺜـﺭ‬
‫ﻭﺍﻗﻌﻴﺔ‪.‬‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺠﺯﻴﺌﺎﺕ‬ ‫‪١٤٢‬‬

‫ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ‬
‫ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل‬
‫‪١٫٠‬‬
‫‪٠٫٧٤ Å‬‬ ‫‪٠٫٩٣ Å‬‬
‫‪٠‬‬
‫ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ‬
‫ﺒﻭﺤﺩﺍﺕ‬
‫‪-١٫٠‬‬
‫‪-٣٫٠‬‬
‫‪eV‬‬
‫‪-٢٫٠‬‬ ‫ﺍﻟﺴﻠﻭﻙ ﺍﻟﻌﻤﻠﻲ‬

‫‪-٤٫٠‬‬

‫‪-٥٫٠‬‬
‫ﺍﻟﻤﺴﺎﻓﺔ ﺒﻭﺤﺩﺍﺕ ﺍﻻﻨﺠﺴﺘﺭﻭﻡ‬

‫ﺸﻜل‬
‫)‪ :(٢ - ٥‬ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﻓﻲ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟﺠﺯﻱﺀ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ‪.‬‬
‫( ﻤﺤﺴﻭﺒﺔ ﻋﻠﻰ ﺃﺴﺎﺱ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ )‪(٥ - ١١‬‬ ‫)‬
‫( ﺍﻟﺴﻠﻭﻙ ﺍﻟﻤﻌﻴﻥ ﻋﻤﻠﻴﺎ‪.‬‬ ‫)‬

‫ﻭ ﺇﺫﺍ ﻤﺎ ﻁﺭﺤﻨﺎ ﺍﻟﺴﺅﺍل ﻤﺎ ﻫﻭ ﺍﻟﻌﻴﺏ ﻓﻲ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ )‪( ٥ -٥‬؟ ﻓﺈﻨﻨـﺎ ﻨﺠـﺩ‬
‫ﻭﺒﻨﻅﺭﺓ ﻓﺎﺤﺼﺔ ﺇﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺘﺩﻋﻲ ﺍﻟﻌﻠﻡ ﺒﺄﺸﻴﺎﺀ ﺘﻔﻭﻕ ﻗـﺩﺭﺍﺘﻨﺎ ﻋﻠـﻰ ﺍﻟﻘﻴـﺎﺱ‬
‫ﻭﺍﻟﺘﻌﻴﻴﻥ‪ .‬ﻓﻬﻲ ﺘﻔﺘﺭﺽ ﻭﺠﻭﺩ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ‪ ١‬ﺤﻭل ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ‪ a‬ﻭﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ‪ ٢‬ﺤﻭل‬
‫ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ‪ b‬ﻭﻗﺩ ﺼﺎﺩﻓﺘﻨﺎ ﻤﻥ ﻗﺒل ﺩﻭﺍل ﺘﺩﻋﻲ ﻨﻔﺱ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻤﻌﺭﻓﺔ ﻓﻲ ﺩﺭﺍﺴﺘﻨﺎ ﻟـﺫﺭﺓ‬
‫ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ) ﺍﻟﺠﺯﺀ ﺍﻷﻭل ‪ -‬ﺍﻟﺒﺎﺏ ﺍﻟﺘﺎﺴﻊ(‪ .‬ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻻ ﻴﻤﻜﻥ ﺍﻟﺘﻤﻴﻴﺯ‬
‫ﺒﻴﻨﻬﺎ ﻓﺈﻨﻪ ﻻ ﺘﻭﺠﺩ ﻁﺭﻴﻘﺔ ﻴﻤﻜﻥ ﺒﻬﺎ ﻤﻌﺭﻓﺔ ﺃﻱ ﻤﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﺤﻭل ﺍﻟﻨـﻭﺍﺓ ‪a‬‬
‫ﻭ ﺃﻴﻬﻤﺎ ﺤﻭل ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ‪ . b‬ﻭﺒﺎﻟﺘـﺎﻟﻲ ﻓـﺈﻥ ﺩﺍﻟـﺔ ﻤﻭﺠﻴـﺔ ﻟﻬـﺎ ﺍﻟـﺸﻜل ﺍﻟﻌـﺎﻡ‬
‫)‪ ١sa (٢) ١sb (١‬ﻤﻜﺎﻓﺌﺔ ﺘﻤﺎﻤﺎ ﻤﻥ ﺍﻟﻨﺎﺤﻴﺔ ﺍﻟﺭﻴﺎﻀﻴﺔ ﻭﺍﻟﻔﻴﺯﻴﺎﺌﻴﺔ ﻟﻠﺩﺍﻟـﺔ )‪(٥ - ٥‬‬
‫‪١٤٣‬‬ ‫ﻁﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ‬

‫ﻭﻟﻜﻥ ﻜﻼﻫﻤﺎ ﻴﺭﺘﻜﺏ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﺨﻁﺄ ﺒﺘﻤﻴﻴﺯ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻋﻥ ﺒﻌﻀﻬﻤﺎ ﺍﻟﺒﻌﺽ‪ .‬ﻭﺍﻟﺤل‬
‫ﺇﺫﺍ ﻫﻭ ﺍﺨﺘﻴﺎﺭ ﺩﺍﻟﺔ ﻤﻭﺠﻴﺔ ﺘﺴﺘﻁﻴﻊ ﺃﻥ ﺘﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﻋﺩﻡ ﺘﻤﻴﺯ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﺘﻤﺎﻤﺎ ﻜﻤﺎ‬
‫ﻓﻌﻠﻨﺎ ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ‪.‬‬

‫ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺅ‬

‫‪Valence Bond Theory‬‬
‫ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻨﻨﺎ ﻗﺩ ﺸﺨﺼﻨﺎ ﺍﻟﻌﻴﺏ ﻓﻲ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ )‪ ( ٥ - ٥‬ﻓﺈﻨﻪ ﻴﻤﻜﻨﻨـﺎ ﺍﻵﻥ ﺍﺸـﺘﻘﺎﻕ‬
‫ﺩﻭﺍل ﺘﺠﻤﻴﻊ ﺨﻁﻲ ﻟﻠﺩﺍﻟﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ )‪ (٥ - ٥‬ﻟﻨﺼل ﺇﻟﻰ ﺍﻟﺼﻭﺭﺓ ‪:‬‬
‫) )‪Ψ± = N(١sa (١)١sb ( ٢) ± ١sa ( ٢)١sb (١‬‬ ‫)‪(٥ - ١٢‬‬

‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺘﺄﺨﺫ ﻓﻲ ﺍﻻﻋﺘﺒﺎﺭ ﺨﺎﺼﻴﺔ ﻋﺩﻡ ﺍﻟﺘﻤﻴﺯ ﻟﻺﻟﻜﺘﺭﻭﻨـﺎﺕ‪ .‬ﻭ ﺍﻵﻥ ﺇﺫﺍ ﻤـﺎ‬
‫ﺤﺎﻭﻟﻨﺎ ﺘﻌﻴﻴﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﻓﻲ ﺠﺯﻱﺀ ‪ H٢‬ﺒﺎﺴﺘﺨﺩﺍﻡ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﻓﺈﻨﻨﺎ ﻨﺘﺒـﻊ‬
‫ﻨﻔﺱ ﺍﻟﺨﻁﻭﺍﺕ ﺍﻟﺴﺎﺒﻘﺔ ﻟﻨﺼل ﺇﻟﻰ ﺍﻟﺼﻭﺭﺓ ‪:‬‬
‫)‪VI = [١s a (١)]٢ V̂I [١s b (٢)]٢ ± ١s a (١)١s b (١) V̂I ١s a (٢)١s b (٢‬‬ ‫)‪(٥ - ١٣‬‬

‫ﻭﺍﻟﺤﺩ ﺍﻷﻭل ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺭ ﻫﻭ ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻟﻜﻭﻟﻭﻤﻲ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﺒـﻴﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨـﺎﺕ‬

‫ﻭ ﺍﻷﻨﻭﻴﺔ ﺒﻌﻀﻬﺎ ﻤﻊ ﺒﻌﺽ‪ .‬ﻭﻗﺩ ﺤﻠﻠﻨﺎﻫﺎ ﻤﻥ ﻗﺒل ﺇﻟﻰ ﺃﺭﺒﻌﺔ ﺤـﺩﻭﺩ )ﺍﻟﻤﻌـﺎﺩﻟﺘﻴﻥ‬
‫‪ (٥ - ١١ , ٥ - ١٠‬ﻭﻫﺫﺍ ﺍﻟﺤﺩ ﻴﺴﻤﻰ " ﺘﻜﺎﻤـل ﻜﻭﻟـﻭﻡ " ‪Coulomb Integral‬‬
‫ﻭﻴﻤﻜﻥ ﺸﺭﺤﻪ ﻜﻼﺴﻴﻜﻴﺎ ﻋﻠﻰ ﺃﺴﺎﺱ ﺍﻟﺘﺠﺎﺫﺏ ﺃﻭ ﺍﻟﺘﻨﺎﻓﺭ ﺒﻴﻥ ﺍﻟﺸﺤﻨﺎﺕ ﺍﻟﻤﺨﺘﻠﻔـﺔ‪.‬‬
‫ﻭﻴﺭﻤﺯ ﻋﺎﺩﺓ ﻟﻬـﺫﺍ ﺍﻟﺘﻜﺎﻤـل ﺒـﺎﻟﺭﻤﺯ ‪ . J‬ﺃﻤـﺎ ﺍﻟﺤـﺩ ﺍﻟﺜـﺎﻨﻲ ﻓـﻲ ﺍﻟﺘﻌﺒﻴـﺭ‬
‫)‪ (٥ - ١٣‬ﻓﻘﺩ ﻨﺸﺄ ﻓﻘﻁ ﻨﺘﻴﺠﺔ ﻻﺨﺘﻴﺎﺭ ﺩﺍﻟﻪ ﻤﻭﺠﻴـﺔ ﺘﻌﺒـﺭ ﻋـﻥ ﻋـﺩﻡ ﺘﻤﻴـﺯ‬
‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨــﺎﺕ ﻭ ﻻ ﻴﻤﻜــﻥ ﻭﻀــﻊ ﺘﻔــﺴﻴﺭ ﻜﻼﺴــﻴﻜﻲ ﻟﻬــﺫﺍ ﺍﻟﺘﻜﺎﻤــل ﻻﻥ‬
‫)‪ ١sa (١) ١sb (١‬ﻻ ﺘﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﻜﺜﺎﻓﺔ ﺍﻻﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﺒﺎﻟﻤﻌﻨﻰ ﺍﻟﻤﺘﻌﺎﺭﻑ ﻋﻠﻴﻪ‪ .‬ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ‬
‫ﻓﺈﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺘﻜﺎﻤل ﻴﻌﺒﺭ ﻋـﻥ ﺍﻟﺘﺒـﺎﺩل ﺒـﻴﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨـﺎﺕ ﻭ ﺍﻷﻨﻭﻴـﺔ ﻭﻴـﺴﻤﻰ‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺠﺯﻴﺌﺎﺕ‬ ‫‪١٤٤‬‬

‫" ﺘﻜﺎﻤل ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل " ‪ exchange integral‬ﻭﻴﺭﻤﺯ ﻟﻪ ﺒﺎﻟﺭﻤﺯ ‪ .K‬ﻭﺒﺫﻟﻙ ﻓﺈﻥ ﻁﺎﻗﺔ‬
‫ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﻓﻲ ﺠﺯﻱﺀ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻴﻤﻜﻥ ﻜﺘﺎﺒﺘﻬﺎ ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ ‪:‬‬

‫‪VI‬‬ ‫‪±‬‬
‫‪=J±K‬‬ ‫)‪(٥ - ١٤‬‬

‫ﺤﻴﺙ ﻜل ﻤﻥ ‪ K , J , VI‬ﺘﻌﺘﺒﺭ ﺩﻭﺍل ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺴﺎﻓﺔ ﺍﻟﺒﻴﻨﻴﺔ ‪ . R‬ﻭﻴﻭﻀﺢ ﺍﻟـﺸﻜل‬

‫)‪ (٣ - ٥‬ﺘﻐﻴﺭ ﻜل ﻤﻥ ‪ K, J‬ﻤﻊ ﺍﻟﻤﺴﺎﻓﺔ ﺍﻟﺒﻴﻨﻴﺔ ‪ . R‬ﻭﻴﻼﺤﻅ ﺍﻨﻪ ﻋﻨﺩ ‪R = R e‬‬
‫ﻓﺎﻥ ﻗﻴﻤﺔ ‪ K‬ﺍﻜﺒﺭ ﺒﻌﺩﺓ ﻤﺭﺍﺕ ﻤﻥ ﻗﻴﻤﺔ ‪) J‬ﻜﻼﻫﻤﺎ ﺴﺎﻟﺏ (‪ .‬ﻤﻤﺎ ﻴﻌﻨﻲ ﺇﻥ ﺜﺒـﺎﺕ‬
‫ﺍﻟﺠﺯﻱﺀ ﻭﺍﻟﺠﺯﺀ ﺍﻷﻜﺒﺭ ﻤﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺭﺒﻁ ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻴﻌﺯﻯ ﺇﻟﻰ ﺘﻜﺎﻤل ﺍﻟﺘﺒـﺎﺩل ‪K‬‬
‫ﺨﺎﺼﺔ ﻋﻨﺩ ‪ . R = Re‬ﻭﻜﻤﺎ ﺴﺒﻕ ﻭ ﺃﻭﻀﺤﻨﺎ ﻤﻥ ﺃﻥ ‪ K‬ﻫﻭ ﺘﻌﺒﻴﺭ ﻜﻤﻲ ﻨﺎﺘﺞ ﻤﻥ‬
‫ﻋﺩﻡ ﺘﻤﻴﺯ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻭﻟﻴﺱ ﻟﻪ ﻤﺜﻴل ﺃﻭ ﺘﻌﻠﻴل ﻜﻼﺴﻴﻜﻲ ﻤﻤﺎ ﻴﺅﻜﺩ ﻤﺎ ﻗﺩﻤﻨﺎﻩ ﻤﻥ‬
‫ﺇﻥ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ﻫﻲ ﻨﺘﻴﺠﺔ ﻜﻤﻴﺔ ﺒﺤﺘﺔ‪.‬‬
‫ﺇﻥ ﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺭﺍﻥ )‪ (٥ - ١٤) , (٥ - ١٣‬ﻟﻡ ﻴﺄﺨﺫﺍ ﻓﻲ ﺍﻻﻋﺘﺒﺎﺭ ﻤﻌـﺎﻴﺭﺓ ﺍﻟﺩﺍﻟـﺔ‬
‫)‪ (٥ - ١٢‬ﻭﺍﻓﺘﺭﻀﻨﺎ ﺘﻜﺎﻤل ﺍﻟﺘﺩﺍﺨل ‪ Sab = ٠‬ﻭﻟﻜﻥ ﺍﻟﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﺍﻟﻜﺎﻤﻠﺔ ﺘﻭﻀﺢ ﺇﻥ‬
‫ﺜﺎﺒﺕ ﺍﻟﻤﻌﺎﻴﺭﺓ ﻴﻤﻜﻥ ﺘﻌﻴﻴﻨﻪ ﺒﺴﻬﻭﻟﺔ ﻟﺘﺼﺒﺢ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ )‪ (٥ - ١٢‬ﻟﻬﺎ ﺍﻟﺼﻭﺭﺓ ‪:‬‬

‫‪١‬‬
‫= )‪Ψ(١,٢‬‬ ‫) )‪(١sa (١)١sb ( ٢) ± ١sa ( ٢)١sb (١‬‬ ‫)‪(٥ - ٥‬‬
‫(‬
‫‪٢ ١ ± S٢‬‬ ‫)‬
‫ﻭﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﺍﻟﻤﺭﺍﻓﻘﺔ ﻟﻬﺎ ﻫﻲ ‪:‬‬
‫‪J±K‬‬
‫‪VI‬‬ ‫‪±‬‬
‫=‬ ‫)‪(٥ - ١٦‬‬
‫‪١ ± S٢‬‬
‫ﺤﻴﺙ ﺘﻜﺎﻤل ﺍﻟﺘﺩﺍﺨل ‪ S‬ﻴﻌﻁﻰ ﺒﺎﻟﺘﻌﺒﻴﺭ‪:‬‬

‫)‪S = ١sa (١) ١sb (١‬‬ ‫)‪(٥ - ١٧‬‬

 ‫‪١٤٥‬‬ ‫ﻁﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ‬

‫‪٣.٠‬‬
‫‪S‬‬
‫‪١.٠‬‬ ‫‪J‬‬

‫)‪∆E (eV‬‬ ‫‪٠.٠‬‬

‫‪-١.٠‬‬

‫‪-٢.٠‬‬
‫‪K‬‬
‫‪-٣.٠‬‬

‫‪١.٠‬‬ ‫‪٢.٠‬‬ ‫‪٣.٠‬‬ ‫‪٤.٠‬‬

‫ﺍﻟﻤﺴﺎﻓﺔ ﺒﺎﻟﻭﺤﺩﺍﺕ ﺍﻟﺫﺭﻴﺔ‬

‫ﺸﻜل )‪ :(٣ - ٥‬ﺘﻐﻴﺭ ﻜل ﻤﻥ ﺍﻟﺘﻜﺎﻤل ﺍﻟﻜﻭﻟﻭﻤﻲ ‪ ، J‬ﻭﺘﻜﺎﻤل ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ‪ ، K‬ﻭﺘﻜﺎﻤل ﺍﻟﺘﺩﺍﺨل ‪S‬‬
‫ﻤﻊ ﺍﻟﻤﺴﺎﻓﺔ ﺍﻟﺒﻴﻨﻴﺔ ‪ R‬ﻓﻲ ﺠﺯﻱﺀ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ‪.‬‬

‫ﻭﻜﻤﺎ ﺴﺒﻕ ﻭﺍﻥ ﺃﻭﻀﺤﻨﺎ ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ﺃﻴﻭﻥ ﺠﺯﻱﺀ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻓـﺈﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟـﺔ ‪Ψ+‬‬
‫ﺘﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﺤﺎﻟﺔ ﺘﺠﺎﺫﺏ ﺃﻭ " ﻓﻠﻙ ﺭﺒﻁ " ﻓﻲ ﺤﻴﻥ ﺇﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ‪ Ψ-‬ﺘﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﺤﺎﻟـﺔ‬
‫ﻤﺜﺎﺭﺓ ﺤﻴﺙ ﺍﻟﺘﻨﺎﻓﺭ ﺍﻜﺒﺭ ﻤﺎ ﻴﻤﻜﻥ ﻭﻫﺫﺍ ﻴﺅﺩﻱ ﺇﻟﻰ ﻋﺩﻡ ﺜﺒﺎﺕ ﺃﻭ ﻤﺎ ﺴـﻤﻲ "ﻓﻠـﻙ‬
‫ﻀﺩ ﺍﻟﺭﺒﻁ" ﻭﺍﻟﺸﻜل )‪ (٤ - ٥‬ﻴﻭﻀﺢ ﺘﻐﻴﺭ ‪ E-‬ﻭ ‪ E+‬ﻤـﻊ ﺍﻟﻤـﺴﺎﻓﺔ ﺍﻟﺒﻴﻨﻴـﺔ ‪R‬‬
‫ﻭﻴﻘﺩﻡ ﻤﻘﺎﺭﻨﺔ ﻤﻊ ﻗﻴﻤﺔ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ‪ .‬ﻭﻜﻤﺎ ﻫﻭ ﻭﺍﻀﺢ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴـﺔ ‪(٥ -‬‬
‫)‪ ١٥‬ﺘﻌﺘﺒﺭ ﺘﻘﺩﻡ ﻜﺒﻴﺭ ﻭﻤﻠﻤﻭﺱ ﻋﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ )‪ (٥ - ٥‬ﻤﻥ ﺤﻴﺙ ﺍﻟﻘﺩﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﻌﺒﻴـﺭ‬
‫ﻋﻥ ﺍﻟﻘﻭﻯ ﺍﻟﺭﺌﻴﺴﻴﺔ ﺒﻴﻥ ﺍﻟﺠﺴﻴﻤﺎﺕ ﻓﻲ ﺠﺯﻱﺀ ‪ . H٢‬ﻓﺒﺎﺴﺘﺨﺩﺍﻡ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺃﻤﻜـﻥ‬
‫ﺍﻟﻭﺼﻭل ﺇﻟﻰ ﺤﻭﺍﻟﻲ ‪ ٧٠ %‬ﻤﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﻤﻘﺎﺭﻨﺔ ﺒﺄﻗل ﻤﻥ ‪ ١٠ %‬ﻓﻲ‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺠﺯﻴﺌﺎﺕ‬ ‫‪١٤٦‬‬

‫ﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ )‪ .(٥ - ٥‬ﻭﻋﻠﻰ ﺃﻱ ﺍﻷﺤﻭﺍل ﻓﺈﻨـﻪ ﻭﺤﺘـﻰ ﺒﻌـﺩ ﺍﺴـﺘﺨﺩﺍﻡ ﺍﻟﺩﺍﻟـﺔ‬
‫)‪ (٥ - ١٥‬ﻓﺈﻥ ﻫﻨﺎﻙ ﻤﺠﻬﻭﺩ ﻜﺒﻴﺭ ﻻﺒﺩ ﻭﺍﻥ ﻴﺒﺫل ﺤﺘﻰ ﻴﻤﻜـﻥ ﻤﺤﺎﻜـﺎﺓ ﺍﻟﻭﺍﻗـﻊ‬
‫ﺍﻟﻌﻤﻠﻲ ﻭﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺭ ﻋﻥ ﺃﻏﻠﺏ ﺇﻥ ﻟﻡ ﻴﻜﻥ ﻜل ﺍﻟﻘﻭﻯ ﺩﺍﺨل ﺍﻟﺠﺯﻱﺀ‪.‬‬

‫‪٦٫٠‬‬
‫>‪<V-‬‬
‫‪٤٫٠‬‬
‫)‪∆ E (eV‬‬

‫‪٢٫٠‬‬

‫‪٠‬‬

‫‪-٢٫٠‬‬ ‫>‪<V+‬‬

‫‪-٤٫٠‬‬ ‫ﻋﻤﻠﻴﺎ‬

‫‪١٫٠‬‬ ‫‪٠٫٣‬‬ ‫‪٠٫٥‬‬

‫ﺍﻟﻤﺴﺎﻓﺔ ﺒﺎﻟﻭﺤﺩﺍﺕ ﺍﻟﺫﺭﻴﺔ‬
‫ﺸﻜل )‪ : (٤ - ٥‬ﺘﻐﻴﺭ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﻟﺠﺯﻱﺀ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻤﻊ ﺍﻟﻤﺴﺎﻓﺔ ﺍﻟﺒﻴﻨﻴﺔ‬
‫( ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺜﺎﺭﺓ ﺍﻷﻭﻟﻰ‬ ‫( ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ‪) .‬‬ ‫‪) R‬‬
‫( ﺍﻟﺴﻠﻭﻙ ﺍﻟﻤﻌﻴﻥ ﻋﻤﻠﻴﺎ ﻟﻠﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ‪.‬‬ ‫)‬

‫ﺍﻟﻤﻌﻨﻰ ﺍﻟﻔﻴﺯﻴﺎﺌﻲ ﻟﻠﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ ﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺅ‬

‫‪Physical Significance of the Valence Bond wave function‬‬

‫ﺇﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ )‪ (٥ - ١٥‬ﻗﺩ ﺘﻡ ﺍﻟﺘﻭﺼل ﺇﻟﻴﻬﺎ ﺒﻭﺍﺴﻁﺔ ﺍﻟﻌﺎﻟﻤﺎﻥ ﻫﺘﻠـﺭ ﻭﻟﻨـﺩﻥ‬
‫ﻋﺎﻡ ‪ ١٩٢٧‬ﻭﺴﻤﻴﺕ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺒﺎﺴﻡ ﺩﺍﻟﺔ ﻫﺘﻠﺭ ‪ -‬ﻟﻨﺩﻥ‪ .‬ﻭﻗﺩ ﻁـﻭﺭﺕ ﺒﻤﻌﺭﻓـﺔ‬
‫ﺍﻟﻌﺎﻟﻤﺎﻥ ﺴﻼﺘﺭ ‪ Slater‬ﻭﺒﺎﻭﻟﻨﺞ ‪ Pauling‬ﻭﺍﺴﺘﺨﺩﻤﺕ ﻟﻠﺠﺯﻴﺌﺎﺕ ﺍﻷﻜﺒﺭ ﻭ ﺍﻷﻜﺜﺭ‬
‫ﺘﻌﻘﻴﺩﺍ‪ .‬ﻭﻴﺭﺠﻊ ﺍﻟﻔﻀل ﺇﻟﻰ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﻓﻲ ﺘﻔﻬﻤﻨـﺎ ﻟﻠﻤﻌﻨـﻰ ﺍﻟﻔﻴﺯﻴـﺎﺌﻲ ﻟﻠﺭﺍﺒﻁـﺔ‬
‫‪١٤٧‬‬ ‫ﻁﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ‬

‫ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ﺒﻴﻥ ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ‪ .‬ﻭﺤﺘﻰ ﻨﺤﺼل ﻋﻠﻰ ﻓﻬﻡ ﺍﻋﻤﻕ ﻟﻁﺒﻴﻌﺔ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﻫﻴﺎ ﺒﻨﺎ‬
‫ﻨﻔﺤﺹ ﻋﻥ ﻗﺭﺏ ﺘﻭﺯﻴﻊ ﻜﺜﺎﻓﺔ ﺍﻟﺸﺤﻨﺔ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﺔ ﺍﻟﻨﺎﺘﺞ ﻋﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ‪.‬‬
‫ﻓﻤﺭﺒﻊ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ] )‪ [ Ψ± (١,٢‬ﻴﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﺍﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ) ﻓﻲ ﻭﺤـﺩﺓ ﺍﻟﺤﺠـﻭﻡ ( ﻭﺠـﻭﺩ‬
‫‪٢‬‬

‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪" ١‬ﻋﻨﺩ ﺍﻟﻨﻘﻁـﺔ ) ‪ ( x١ , y١ , z١‬ﻭﺍﻹﻟﻜﺘـﺭﻭﻥ "‪ " ٢‬ﻋﻨـﺩ ﺍﻟﻨﻘﻁـﺔ‬

‫) ‪ .( x٢ , y٢ , z٢‬ﻭﻟﻠﺤﺼﻭل ﻋﻠﻰ ﺘﻭﺯﻴﻊ ﻟﻺﻟﻜﺘﺭﻭﻥ "‪ " ١‬ﺒﻐﺽ ﺍﻟﻨﻅﺭ ﻋﻥ ﻤﻭﻗﻊ‬
‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ " ‪ " ٢‬ﻓﺈﻨﻨﺎ ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻨﻜﺎﻤل ‪ Ψ±٢‬ﻋﻠﻰ ﻜل ﺍﻹﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺍﻟﻤﺘﺎﺤﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺭﻭﻥ‬
‫"‪ ." ٢‬ﻭ ﺇﺫﺍ ﻤﺎ ﺭﻤﺯﻨـﺎ ﻻﺤﺘﻤﺎﻟﻴـﺔ ﺘﻭﺯﻴـﻊ ﺍﻟﻜﺜﺎﻓـﺔ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴـﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘـﺭﻭﻥ‬
‫" ‪ " ١‬ﺒﺎﻟﺭﻤﺯ )‪ P± (١‬ﻓﺈﻨﻪ ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻨﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻻﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ ‪:‬‬
‫‪P± (١) = ∫ [ Ψ± (١,٢) ] dτ ٢‬‬
‫‪٢‬‬
‫)‪(٥ - ١٨‬‬
‫ﻭﺒﺎﻟﺘﻌﻭﻴﺽ ﻋﻥ )‪ Ψ(١,٢‬ﻓﺈﻥ ‪:‬‬

‫([‬
‫‪P± (١) = ٢ ١ ± S ٢‬‬ ‫‪)] [١s‬‬
‫‪−١‬‬
‫‪a‬‬ ‫])‪(١)٢ + ١s b (١)٢ ± ٢S ١s a (١)١s b (١‬‬ ‫)‪(٥-١٩‬‬

‫ﻭﺒﺎﻟﻤﺜل ﻓﺈﻥ ﺍﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﺘﻭﺯﻴﻊ ﺍﻟﻜﺜﺎﻓﺔ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺭﻭﻥ " ‪ " ٢‬ﺘﻌﻁﻰ ﻜﺎﻵﺘﻲ‪:‬‬

‫([‬
‫‪P± (٢ ) = ٢ ١ ± S ٢‬‬ ‫‪)] [١s‬‬
‫‪−١‬‬
‫‪a‬‬ ‫])‪(٢)٢ + ١s b (٢)٢ ± ٢S ١s a (٢)١s b (٢‬‬ ‫)‪(٥ - ٢٠‬‬

‫ﻭﺒﻤﻘﺎﺭﻨﺔ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺘﻴﻥ )‪ (٥ - ١٩‬ﻭ )‪ (٥ - ٢٠‬ﻴﺘﻀﺢ ﺇﻥ ﺍﺤﺘﻤﺎل ﻭﺠﻭﺩ ﺍﻹﻟﻜﺘـﺭﻭﻥ‬

‫" ‪ " ١‬ﻓﻲ ﺃﻱ ﻨﻘﻁﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻔﺭﺍﻍ ﻤﺴﺎﻭﻱ ﺘﻤﺎﻤﺎ ﻻﺤﺘﻤﺎل ﻭﺠﻭﺩ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻥ " ‪ " ٢‬ﻋﻨﺩ‬
‫ﻨﻔﺱ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻨﻘﻁﺔ‪ .‬ﺃﻱ ﺇﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ ‪ Ψ±‬ﺘﻌﺎﻤل ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﺒﺼﻭﺭﺓ ﻤﺘﻜﺎﻓﺌﺔ‪.‬‬
‫ﻭ ﺍﻵﻥ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻜﺜﺎﻓﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ﻟﻠﺸﺤﻨﺔ ﻋﻨﺩ ﺃﻱ ﻨﻘﻁﺔ ) ‪ ( x , y , z‬ﺘﻌﻁـﻰ ﺒﻤﺠﻤـﻭﻉ‬
‫ﻜﺜﺎﻓﺔ ﺍﻻﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ‪ ρ ±‬ﻋﻨﺩ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻨﻘﻁﺔ ﺃﻱ ‪:‬‬

‫)‪ρ ± ( x, y, z) = ٢P± ( x, y, z‬‬ ‫)‪(٥ - ٢١‬‬

 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺠﺯﻴﺌﺎﺕ‬ ‫‪١٤٨‬‬

‫ﻭﺒﺎﻟﺘﻌﻭﻴﺽ ﻓﻲ )‪ (٥ - ٢١‬ﺒﺎﻟﻤﻌﺎﺩﻻﺕ )‪ (٥ - ٢٠) , (٥ - ١٩‬ﻭﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ ﺍﻟﻜﺎﻤﻠـﺔ‬

‫ﻟﻜل ﻤﻥ ‪ ١sb , ١sa‬ﻓﺈﻥ ﻜﺜﺎﻓﺔ ﺍﻻﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ﺘﻌﻁﻰ ﺒﺎﻟﺘﻌﺒﻴﺭ‪:‬‬

‫‪١‬‬ ‫)‪(٥ - ٢٢‬‬

‫= )‪ρ ± ( x , y, z‬‬ ‫]) ‪[exp(−٢ra ) + exp(−٢rb ) ± ٢S exp(-ra + rb‬‬
‫(‬
‫‪١ ± S٢‬‬ ‫)‬
‫ﻭﺍﻟﺸﻜل )‪٥-٥‬ﺃ( ﻴﻭﻀﺢ ﺘﻐﻴﺭ ﻜل ﻤﻥ ﺍﻟﺤﺩﻴﻥ ﺍﻷﻭل ﻭﺍﻟﺜﺎﻨﻲ ﻤﻊ ﺍﻟﻤﺴﺎﻓﺔ ﻤﻘﺎﺴـﻪ‬
‫ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﺤﻭﺭ ﺍﻟﻭﺍﺼل ﺒﻴﻥ ﺍﻟﻨﻭﺍﺘﻴﻥ‪ .‬ﻭﻤﺠﻤﻭﻉ ﻫـﺫﻴﻥ ﺍﻟﺤـﺩﻴﻥ ﻤﻭﻀـﺢ ﺃﻴـﻀﺎ‬
‫ﺒﺎﻟﻤﻨﺤﻨﻰ ﺍﻟﻤﻨﻘﻁ ﻓﻲ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﺸﻜل‪ .‬ﺃﻤﺎ ﺍﻟﺸﻜل )‪ ٥-٥‬ﺏ( ﻓﻴﻭﻀﺢ ﺘﻐﻴﺭ ﺍﻟﺤﺩ ﺍﻟﺜﺎﻟﺙ‬
‫ﻤﻨﻔﺭﺩﺍ ﻤﻊ ﺍﻟﻤﺴﺎﻓﺔ ﻋﻠﻰ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﻤﺤﻭﺭ‪ .‬ﻭﻜﻤﺎ ﻫﻭ ﻭﺍﻀﺢ ﻓﺈﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺤﺩ ﻟـﻪ ﻗﻴﻤـﺔ‬
‫ﺜﺎﺒﺘﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﻨﻁﻘﺔ ﺍﻟﻭﺍﻗﻌﺔ ﺒﻴﻥ ﺍﻟﻨﻭﺍﺘﻴﻥ ﻓﻲ ﺤﻴﻥ ﺍﻨﻪ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﻨﺎﻁﻕ ﺍﻟﻭﺍﻗﻌﺔ ﻋﻠﻰ ﻴﻤﻴﻥ‬
‫ﺏ ﺃﻭ ﻋﻠﻰ ﻴﺴﺎﺭ ﺃ ﻓﺈﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺤﺩ ﻴﻘل ﺒﺴﺭﻋﺔ ﺇﻟﻰ ﺃﻥ ﻴﺼل ﺇﻟﻰ ﺍﻟﺼﻔﺭ‪ .‬ﻭﻴﻭﻀﺢ‬
‫ﺍﻟﺸﻜل )‪ ٥-٥‬ﺝ( ﺍﻻﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ﻤﺭﺴﻭﻤﺔ ﻋﻠﻰ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﻤﺤﻭﺭ ﻭﻫﻲ ﻤﺠﻤـﻭﻉ ﺃﻭ‬
‫ﺍﻟﻔﺭﻕ ﺒﻴﻥ ﺍﻟﻤﻨﺤﻨﻴﻥ )‪ ٥-٥‬ﺃ( ﻭ )‪ ٥-٥‬ﺏ(‪ .‬ﻭﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ‪ Ψ+‬ﻓـﺈﻥ ﻫﻨـﺎﻙ‬
‫ﺘﺠﻤﻊ ﻟﻠﺸﺤﻨﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﻨﻁﻘﺔ ﺍﻟﻭﺍﻗﻌﺔ ﺒﻴﻥ ﺍﻟﻨﻭﺍﺘﻴﻥ ﻋﻠﻰ ﺤﺴﺎﺏ ﺍﻟﻤﻨﺎﻁﻕ ﺍﻟﺨﺎﺭﺠﻴـﺔ‪.‬‬
‫ﺃﻱ ﺇﻥ ﻫﻨﺎﻙ ﻫﺠﺭﺓ ﻟﻠﺸﺤﻨﺔ ﺇﻟﻰ ﻤﻨﺎﻁﻕ ﺍﻟﺭﺒﻁ ﻓﻲ ﺤﻴﻥ ﺇﻥ ‪ Ψ-‬ﺘﻜﺭﺱ ﺍﻟﻌﻜـﺱ‬
‫ﻭﺒﺫﻟﻙ ﻓﺈﻨﻬﺎ ﺘﺴﻠﻙ ﺴﻠﻭﻙ ﻀﺩ ﺍﻟﺭﺒﻁ‪.‬‬
‫ﻭﺤﺘﻰ ﻴﺘﻀﺢ ﻟﻨﺎ ﺘﺄﺜﻴﺭ ﻫﺠﺭﺓ ﺍﻟﺸﺤﻨﺔ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺠـﺯﻱﺀ ﻭﺍﻟﻘـﻭﻯ‬
‫ﺍﻟﺩﺍﺨﻠﻴﺔ ﻓﻴﻪ‪ ،‬ﺩﻋﻨﺎ ﻨﺘﻔﺤﺹ ﻋﻼﻗﺔ ﺍﻟﺘﻐﻴﺭ ﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺤﺭﻜﺔ ﻭﻟﻁﺎﻗـﺔ ﺍﻟﻭﻀـﻊ ﻤـﻊ‬
‫ﺍﻟﻤﺴﺎﻓﺔ ‪ .R‬ﻟﻘﺩ ﺴﺒﻕ ﻭﻗﺩﻤﻨﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺒﺎﺏ ﺍﻟﺜﺎﻨﻲ ﻤﻥ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻜﺘﺎﺏ ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻟﻘﻭﻯ ﺍﻟﻜﻤﻴﺔ‬
‫‪ Virial theorem‬ﻭﺍﻟﺘﻲ ﻴﻤﻜﻥ ﻜﺘﺎﺒﺘﻪ ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﺎﺕ ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ‪:‬‬

‫‪١‬‬ ‫‪١ dE‬‬

‫‪T =−‬‬ ‫‪V − R‬‬ ‫)‪(٥ - ٢٣‬‬
‫‪٢‬‬ ‫‪٢ dR‬‬
‫‪١٤٩‬‬ ‫ﻁﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ‬

‫)‪exp(-٢ra /a o) + exp(-٢rb / a o‬‬

‫‪٠٫٨‬‬
‫)‪(a‬‬
‫‪٠٫٦‬‬
‫‪٠٫٤‬‬
‫‪٠٫٢‬‬ ‫)‪exp(-٢rb / a o‬‬ ‫)‪exp(-٢ra / a o‬‬
‫‪٠‬‬
‫‪٠٫٣‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪b‬‬ ‫)‪(b‬‬
‫‪٠٫٢‬‬ ‫] ‪exp[-(ra + rb )/ao‬‬
‫‪٠٫١‬‬
‫‪٠‬‬
‫‪a‬‬ ‫‪b‬‬
‫)‪(c‬‬
‫‪١٫٥‬‬

‫‪١٫٠‬‬
‫‪ρ+‬‬
‫‪٠٫٥‬‬
‫‪ρ−‬‬
‫‪٠‬‬
‫‪-٢٫٠‬‬ ‫‪-١٫٠ a‬‬ ‫‪٠‬‬ ‫‪b ١٫٠‬‬ ‫‪٢٫٠‬‬ ‫‪z / ao‬‬

‫ﺸﻜل )‪ :(٥ - ٥‬ﺘﻐﻴﺭ ﻜﺜﺎﻓﺔ ﺍﻟﺸﺤﻨﺔ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﺔ )‪ ρ± (x,y,z‬ﻋﻠﻰ ﻁﻭل ﺍﻟﻤﺤﻭﺭ ﺍﻟﻭﺍﺼل ﺒﻴﻥ‬
‫ﺍﻟﻨﻭﺍﺘﻴﻥ‪.‬‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺠﺯﻴﺌﺎﺕ‬ ‫‪١٥٠‬‬

‫ﻭﻋﻨﺩ ﻨﻘﻁﺔ ﺍﻻﺘﺯﺍﻥ ) ﺍﻟﻨﻬﺎﻴﺔ ﺍﻟﺼﻐﺭﻯ ﻟﻠﻁﺎﻗـﺔ ( ﻓـﺈﻥ ﻤﻌـﺩل ﺘﻐﻴـﺭ ﺍﻟﻁﺎﻗـﺔ‬
‫‪ . dE dR = ٠‬ﻭﺒﺫﻟﻙ ﺘﺅﻭل ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ )‪ (٥ - ٢٣‬ﺇﻟﻰ ﺍﻟﺼﻭﺭﺓ ﺍﻟﻤﺘﻌﺎﺭﻑ ﻋﻠﻴﻬﺎ‬
‫‪ .‬ﻭﻴﻤﻜﻥ ﺍﺴﺘﺨﺩﺍﻡ ﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ﻫﻤﻠﺘـﻭﻥ‬ ‫‪T = − ١٢ V‬‬ ‫ﻟﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻟﻘﻭﻯ ﺍﻟﻜﻤﻴﻪ ﻭﻫﻲ‬
‫‪ E = T + V‬ﻹﻋﺎﺩﺓ ﺼﻴﺎﻏﺔ )‪ (٥ - ٢٣‬ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ ‪:‬‬
‫⎛‬ ‫⎞ ‪dE‬‬
‫⎟ ‪T = −⎜ E + R‬‬ ‫)‪(٥ - ٢٤a‬‬
‫⎝‬ ‫⎠ ‪dR‬‬
‫⎛‬ ‫⎞ ‪dE‬‬
‫⎟ ‪V = ⎜ ٢E + R‬‬ ‫)‪(٥ - ٢٤b‬‬
‫⎝‬ ‫⎠ ‪dR‬‬

‫ﻭﻴﻭﻀﺢ ﺍﻟﺸﻜل )‪ (٦ - ٥‬ﺘﻐﻴﺭ ﻜل ﻤﻥ ‪ E , T , V‬ﻤﻊ ﺍﻟﻤﺴﺎﻓﺔ ﺍﻟﺒﻴﻨﻴﺔ ‪R‬‬

‫ﻟﻠﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟﺠﺯﻱﺀ ‪ .H٢‬ﻭﺤﺘﻰ ﻨﺘﻔﻬﻡ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻤﻨﺤﻨﻴﺎﺕ ﻭﻨﺴﺘﻁﻴﻊ ﺍﻟﺭﺒﻁ ﺒﻴﻨﻬـﺎ‬
‫ﻭﺒﻴﻥ ﺘﻠﻙ ﺍﻟﻤﺒﻴﻨﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﺸﻜل )‪ (٥-٥‬ﻋﻠﻴﻨﺎ ﺃﻭﻻ ﺃﻥ ﻨﺘﻔﻕ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻌﻼﻗـﺎﺕ ﺍﻟﺘﺎﻟﻴـﺔ‪.‬‬
‫ﻓﺄﻭﻻ ﻴﺠﺏ ﺃﻥ ﻨﻌﻠﻡ ﺇﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺤﺭﻜﺔ ﺍﻟﻤﺘﻭﺴﻁﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﺘﺘﻨﺎﺴﺏ ﻤﻊ ﺍﻟﺤﺠـﻡ‬
‫ﺍﻟﻤﺘﺎﺡ ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﺘﻨﺎﺴﺏ ﻋﻜﺴﻲ‪ .‬ﻓﺒﺯﻴﺎﺩﺓ ﺍﻟﺤﺠﻡ ﺘﻘل ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺤﺭﻜﺔ ﻭﺍﻟﻌﻜﺱ‬
‫ﺼﺤﻴﺢ‪ .‬ﻭﺒﺎﻟﻤﻘﺎﺒل ﻓﺎﻨﻪ ﻜﻠﻤﺎ ﺒﻌﺩﺕ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻋﻥ ﺍﻟﻨـﻭﺍﺓ ﻜﻠﻤـﺎ ﻗـل ﺘﻤﺘﻌﻬـﺎ‬
‫ﺒﺎﻟﺘﺠﺎﺫﺏ ﻭ ﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺍﺭﺘﻔﻌﺕ ﻁﺎﻗﺔ ﻭﻀﻌﻬﺎ‪ .‬ﻭﻤﻥ ﻤﻨﻁﻠﻕ ﻫﺎﺘﻴﻥ ﺍﻟﻌﻼﻗﺘـﻴﻥ ﻓﺈﻨﻨـﺎ‬
‫ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻨﻘﺴﻡ ﺍﻟﻤﻨﺤﻨﻴﺎﺕ ﺍﻟﻤﻭﻀﺤﺔ ﺒﺎﻟﺸﻜل )‪ (٦ - ٥‬ﺇﻟﻰ ﺜﻼﺙ ﻤﻨﺎﻁﻕ‪:‬‬
‫‪ -١‬ﻋﻠﻰ ﻤﺴﺎﻓﺎﺕ ﺒﻴﻨﻴﺔ ﻜﺒﻴـﺭﺓ ﻨـﺴﺒﻴﺎ )‪ (R > ٣٫٥ a.u‬ﻓـﺎﻥ ﺍﻟﺤﺠـﻡ ﺍﻟﻤﺘـﺎﺡ‬
‫ﻟﻺﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻓﻲ ﻤﻨﺎﻁﻕ ﺍﻟﺘﺩﺍﺨل ﻜﺒﻴﺭ ﻨﺴﺒﻴﺎ ﻤﻤﺎ ﻴﺅﺩﻱ ﺇﻟﻰ ﺍﻨﺨﻔﺎﺽ ﻓﻲ ﻁﺎﻗﺔ‬
‫ﺍﻟﺤﺭﻜﺔ ﺍﻟﻤﺘﻭﺴﻁﺔ > ‪ . < T‬ﻭﻤﻥ ﻨﺎﺤﻴﺔ ﺃﺨﺭﻯ ﻓﺎﻥ ﺒﻌﺩ ﻫﺫﻩ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻋﻥ‬
‫ﺍﻷﻨﻭﻴﺔ ﻴﺅﺩﻱ ﺇﻟﻰ ﺍﺭﺘﻔﺎﻉ ﻓﻲ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻭﻀﻊ > ‪. < V‬‬
‫‪ -٢‬ﻋﻠﻰ ﻤﺴﺎﻓﺎﺕ ﻤﺘﻭﺴﻁﺔ ﻭﻓﻲ ﻤﻨﻁﻘﺔ ﺍﻻﺘـﺯﺍﻥ ) ‪ ( ١٫٠ ≤ R ≤ ٢٫٥‬ﻓـﺎﻥ‬
‫ﺘﻘﺎﺭﺏ ﺍﻷﻨﻭﻴﺔ ﻴﺅﺩﻱ ﺇﻟﻰ ﺘﻘﻠﺹ ﺍﻟﺤﺠﻡ ﺍﻟﻤﺘﺎﺡ ﻟﻺﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﻓﻲ ﻤﻨﺎﻁﻕ ﺍﻟﺘﺩﺍﺨل‬
‫ﻤﻤﺎ ﻴﺅﺩﻱ ﺇﻟﻰ ﺯﻴﺎﺩﺓ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺤﺭﻜﺔ ﺍﻟﻤﺘﻭﺴﻁﺔ > ‪ . < T‬ﻓﻲ ﺤـﻴﻥ ﺇﻥ ﺘﻜﺜﻴـﻑ‬
 ‫‪١٥١‬‬ ‫ﻁﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ‬

‫ﺍﻟﺸﺤﻨﺔ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﺔ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺤﻴﺯ ﺍﻟﻤﺤﺩﻭﺩ ﻴﺅﺩﻱ ﺇﻟﻰ ﺯﻴﺎﺩﺓ ﺘﻤﺘﻌﻬﺎ ﺒﺎﻟﺘﺠـﺎﺫﺏ‬
‫ـﻊ‬
‫ـﺔ ﺍﻟﻭﻀـ‬
‫ـﺎﺽ ﻁﺎﻗـ‬
‫ـﺎﻡ ﻭﺍﻨﺨﻔـ‬
‫ـﺘﻘﺭﺍﺭ ﺍﻟﻨﻅـ‬
‫ـﺎﻟﻲ ﺍﺴـ‬
‫ـﺔ ﻭﺒﺎﻟﺘـ‬
‫ـﻊ ﺍﻷﻨﻭﻴـ‬
‫ﻤـ‬
‫ﺍﻟﻤﺘﻭﺴﻁﺔ > ‪. < V‬‬
‫‪ -٣‬ﺃﻤﺎ ﻋﻠﻰ ﻤﺴﺎﻓﺎﺕ ﺒﻴﻨﻴﺔ ﺼﻐﻴﺭﺓ ﺠﺩﺍ ﻓﺎﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﻨﺎﻓﺭ ﺒﻴﻥ ﺍﻟﻨﻭﺍﺘﻴﻥ ﺘﺘﻐﻠﺏ ﻋﻠﻰ‬
‫ﻤﺎ ﻋﺩﺍﻫﺎ ﻭﺘﺭﺘﻔﻊ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻭﻀﻊ ﺍﻟﻤﺘﻭﺴﻁﺔ ﺒﺴﺭﻋﺔ ﺸﺩﻴﺩﺓ‪.‬‬

‫‪١٥٫٠‬‬
‫ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ )‪(E‬‬
‫‪١٠٫٠‬‬

‫‪٥٫٠‬‬
‫ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺒﻭﺤﺩﺍﺕ‬
‫‪٠٫٠‬‬
‫‪eV‬‬
‫‪-٥٫٠‬‬ ‫ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺤﺭﻜﻴﺔ )‪(T‬‬

‫‪-١٠٫٠‬‬

‫‪-١٥٫٠‬‬ ‫ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻭﻀﻊ )‪(V‬‬

‫‪-٢٠٫٠‬‬
‫‪١٫٠‬‬ ‫‪٢٫٠‬‬ ‫‪٣٫٠‬‬ ‫‪٤٫٠‬‬ ‫‪٥٫٠‬‬
‫ﺍﻟﻤﺴﺎﻓﺔ ﺒﺎﻟﻭﺤﺩﺍﺕ ﺍﻟﺫﺭﻴﺔ‬

‫ﺸﻜل )‪ : (٦ - ٥‬ﺘﻐﻴﺭ ﻜل ﻤﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺤﺭﻜﺔ ﻭﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻭﻀﻊ ﻭ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ﻤﻊ ﺍﻟﻤﺴﺎﻓﺔ‬

‫ﺍﻟﺒﻴﻨﻴﺔ ‪ R‬ﻟﺠﺯﻱﺀ ‪. H٢‬‬

‫ﻭﻴﻭﻀﺢ ﺍﻟﺸﻜل )‪ (٦- ٥‬ﺴﻠﻭﻙ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ) ‪ ( E = T + V‬ﻭﻜل ﻤـﻥ ﻁﺎﻗـﺔ‬

‫ﺍﻟﺤﺭﻜﺔ ﻭﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻭﻀﻊ ﻟﺠﺯﻱﺀ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ‪ .‬ﻭﻜﻤﺎ ﻫﻭ ﻭﺍﻀﺢ ﻤﻥ ﺍﻟﺭﺴﻡ ﻓﺈﻨﻪ ﻋﻨﺩ‬
‫ﻨﻘﻁﺔ ﺍﻻﺘﺯﺍﻥ ﺒﻴﻥ ﻗﻭﻯ ﺍﻟﺘﻨﺎﻓﺭ ﻭﻗﻭﻯ ﺍﻟﺘﺠﺎﺫﺏ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ﺘﻤﺭ ﺒﺤﺩﻫﺎ ﺍﻷﺩﻨﻰ‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺠﺯﻴﺌﺎﺕ‬ ‫‪١٥٢‬‬

‫ﺤﻴﺙ ﻴﻜﻭﻥ ﺍﻟﺠﺯﻱﺀ ﻓﻲ ﺃﻋﻠﻰ ﺩﺭﺠﺔ ﻤﻤﻜﻨﺔ ﻤﻥ ﺍﻟﺜﺒﺎﺕ‪ .‬ﻭﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻟـﺔ‬
‫ﻨﺴﺒﺔ ﺇﻟﻰ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ ﺍﻟﻤﻨﻔﺼﻠﺔ ﺘﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﻔﻜﻙ ‪ De‬ﻟﻠﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴـﺔ‪.‬‬
‫ﻭﻓــﻲ ﺤﺎﻟﺘﻨــﺎ ﻫــﺫﻩ ﻓــﺈﻥ ﻗﻴﻤــﺔ ﻁﺎﻗــﺔ ﺍﻟﺘﻔﻜــﻙ ﺍﻟﻤﻌﻨﻴــﺔ ﻫــﻲ‬
‫‪ ) De = ٣٫١٥ eV‬ﻋﻨﺩ ﻤﺴﺎﻓﺔ ﺍﺘﺯﺍﻥ ‪ .( Re = ٠٫٨٧ Å‬ﺃﻱ ﺇﻥ ﺩﺍﻟﺔ ﻫﺘﻠﺭ‪ -‬ﻟﻨﺩﻥ‬
‫ﻭﺭﻏﻡ ﺇﻨﻬﺎ ﺃﺜﺒﺘﺕ ﻭﺠﻭﺩ ﺭﺍﺒﻁﺔ ﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ﺜﺎﺒﺘﺔ ﻓﻲ ﺠﺯﻱﺀ ‪ H٢‬ﺇﻻ ﺇﻨﻬﺎ ﻟﻡ ﺘـﺴﺘﻁﻊ‬
‫ﺃﻥ ﺘﻘﺩﻡ ﻁﺎﻗﺔ ﺘﻔﻜﻙ ﺘﺘﻭﺍﻓﻕ ﺒﺼﻭﺭﺓ ﻤﺭﻀﻴﺔ ﻤﻊ ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ) ‪De = ٤٫٧٥ eV‬‬
‫ﻋﻨﺩ ﻤﺴﺎﻓﺔ ﺍﺘﺯﺍﻥ ‪ .( Re = ٠٫٧٤ Å‬ﺇﻥ ﺩﺍﻟﻪ ﻫﺘﻠﺭ ‪ -‬ﻟﻨﺩﻥ ﺍﻟﺘﻲ ﺍﺴﺘﺨﺩﻤﻨﺎﻫﺎ ﻓـﻲ‬
‫ﻤﻌﺎﻟﺠﺘﻨﺎ ﻫﺫﻩ ﻟﺠﺯﻱﺀ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻤﺒﻨﻴﺔ ﺃﺴﺎﺴﺎ ﻋﻠﻰ ﺃﻓـﻼﻙ ‪ ١s‬ﺒـﺸﺤﻨﺔ ﻨـﻭﺍﺓ‬
‫‪ .Z = ١‬ﻭﻴﻤﻜﻥ ﺒﺎﻟﻁﺒﻊ ﺍﻓﺘﺭﺍﺽ ﺇﻥ ‪ Z‬ﻫﻲ ﻤﻌﺎﻤل ﺘﻐﻴﺭ ﻴﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﺍﻟﺸﺤﻨﺔ ﺍﻟﻤﺅﺜﺭﺓ‬
‫ﺜﻡ ﻨﺤﺎﻭل ﺍﻥ ﻨﻭﺠﺩ ﻗﻴﻤﺔ ‪ Z‬ﺍﻟﺘﻲ ﺘﻌﻁﻰ ﺍﻗل ﻁﺎﻗﺔ ﻤﻤﻜﻨﺔ ﻭ ﺇﺫﺍ ﻤـﺎ ﺍﺘﺒﻌﻨـﺎ ﻫـﺫﻩ‬
‫ﺍﻟﻁﺭﻴﻘﺔ ﻓﺈﻨﻨﺎ ﻨﺤﺼل ﻋﻠﻰ ﺸﺤﻨﺔ ﻤﺅﺜﺭﺓ ﻤﻘﺩﺍﺭﻫﺎ ) ‪ ( Zeff = ١٫١٦٦‬ﺘﻌﻁﻰ ﻁﺎﻗﺔ‬
‫ﺘﻔﻜﻙ ‪ De = ٣٫٨ eV‬ﻋﻨﺩ ﻤﺴﺎﻓﺔ ﺍﺘﺯﺍﻥ ‪ .Re = ٠٫٧٦ Å‬ﻭﻫـﺫﺍ ﻴﻌﺘﺒـﺭ ﺘﺤـﺴﻥ‬
‫ﻤﻠﺤﻭﻅ ﻓﻲ ﺃﺩﺍﺀ ﺩﺍﻟﺔ ﻫﺘﻠﺭ ‪ -‬ﻟﻨﺩﻥ‪.‬‬

‫ﺍﻟﻭﺼﻑ ﺍﻟﻜﺎﻤل ﻟﻠﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ ﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺅ ‪.‬‬

‫‪Complete Description of the Valence Bond wave function‬‬

‫ﺇﻥ ﺩﺍﻟﻪ ﻫﺘﻠﺭ ‪ -‬ﻟﻨﺩﻥ ﻗﺩ ﻋﺒﺭﺕ ﻟﻨﺎ ﻋﻥ ﺘﻜـﻭﻴﻥ ﺠـﺯﻱﺀ ﺜﺎﺒـﺕ ﻤـﻥ ﺫﺭﺘـﻲ‬
‫ﻫﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻜﻨﺘﻴﺠﺔ ﻟﺘﻜﻭﻥ ﺭﺍﺒﻁﺔ ﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴـﺔ ﻤـﺼﺩﺭﻫﺎ ﻫﺠـﺭﺓ ﻜﺜﺎﻓـﺔ ﺍﻟـﺸﺤﻨﺔ‬
‫ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﺔ ﺇﻟﻰ ﺍﻟﻤﻨﻁﻘﺔ ﺍﻟﻭﺍﻗﻌﺔ ﺒﻴﻥ ﺍﻟﻨﻭﺍﺘﻴﻥ‪ .‬ﻭﻴﺒﺩﻭﺍ ﺍﻨﻪ ﻤـﻥ ﺍﻟﻤﻨﺎﺴـﺏ ﺍﻵﻥ ﺃﻥ‬
‫ﻨﻔﺤﺹ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ ﻓﻲ ﺼﻭﺭﺘﻬﺎ ﺍﻟﻜﺎﻤﻠﺔ ﺃﻱ ﺠﺯﺃﻴﻬـﺎ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏـﻲ ‪Space‬‬
‫‪ Part‬ﻭﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻲ ‪ Spin Part‬ﺤﺘﻰ ﺘﺘﻜﺎﻤل ﺼﻭﺭﺓ ﻭﻤﻌﻨﻰ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ﻓـﻲ‬
‫ﺃﺫﻫﺎﻨﻨﺎ‪.‬‬
‫‪١٥٣‬‬ ‫ﻁﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ‬

‫ﺒﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﺩﺍﻟﺔ ﻤﻭﺠﻴﺔ ﺘﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻓﺈﻥ ﻫﻨـﺎﻙ ﺃﺭﺒﻌـﺔ ﺍﺤﺘﻤـﺎﻻﺕ‬

‫ﻟﻠﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﻭﻫﻲ ‪:‬‬
‫)‪α(١) α( ٢‬‬ ‫)‪(١٥ - ٢٥ - a‬‬
‫)‪α(١)β( ٢‬‬ ‫)‪(١٥ - ٢٥ - b‬‬
‫)‪β(١) α( ٢‬‬ ‫)‪(١٥ - ٢٥ - c‬‬
‫)‪β(١)β( ٢‬‬ ‫)‪(١٥ - ٢٥ - d‬‬
‫ﻭﺘﻤﺜل ﺍﻟﺤﺎﻟﺘﻴﻥ ﺍﻷﻭﻟﻰ ﻭﺍﻟﺭﺍﺒﻌﺔ ﺤﺎﻻﺕ ﺘﻜﻭﻥ ﻓﻴﻬﺎ ﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻤﺘﻭﺍﺯﻴـﺔ‬
‫)ﻜﻼﻫﻤﺎ ﺒﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ‪ +١/٢‬ﺃﻭ ﻜﻼﻫﻤﺎ ﺒﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ‪ .( -١/٢‬ﻓﻲ ﺤـﻴﻥ ﺘﻤﺜـل ﺍﻟﺤـﺎﻟﺘﻴﻥ‬
‫ﺍﻟﺜﺎﻨﻴﺔ ﻭﺍﻟﺜﺎﻟﺜﺔ ﺤﺎﻻﺕ ﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﻏﻴﺭ ﻤﺘﻭﺍﺯﻴﺔ ) ﻤﺘﺯﺍﻭﺠﺔ ‪ .( paired‬ﻭﻟﻜﻥ ﻭﻜﻤـﺎ‬
‫ﺴﺒﻕ ﻭﻗﺩﻤﻨﺎ ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻬﻴﻠﻴﻭﻡ ﻓﺈﻥ ﻫﺎﺘﻴﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟﺘﻴﻥ ﻏﻴﺭ ﻤﻘﺒﻭﻟﺘﻴﻥ ﻓﻴﺯﻴﺎﺌﻴـﺎ ﻻﻥ ﺃﻱ‬
‫ﻤﻨﻬﻤﺎ ﺘﻤﻴﺯ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﺎﺕ ﺒﻌﻀﻬﺎ ﻋﻥ ﺒﻌﺽ‪ .‬ﻭﻟﻠﺘﻐﻠﺏ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻌﻴﺏ ﺍﻟﻔﻴﺯﻴـﺎﺌﻲ‬
‫ﻓﺈﻨﻨﺎ ﻨﺴﺘﻁﻴﻊ ﺃﻥ ﻨﺸﺘﻕ ﺩﺍﻟﺘﻲ ﺘﺠﻤﻴﻊ ﺨﻁﻲ ﺒﺩﻻ ﻤﻨﻬﻤﺎ ‪:‬‬
‫‪١‬‬
‫= ‪φ±‬‬
‫‪٢‬‬
‫) )‪(α(١)β( ٢) ± α( ٢)β(١‬‬ ‫)‪(٥- ٢٦‬‬

‫ﺤﻴﺙ ﺍﻟﻤﻘﺩﺍﺭ ) ‪ (١ ٢‬ﻫﻭ ﺜﺎﺒﺕ ﺍﻟﻤﻌﺎﻴﺭﺓ‪ .‬ﻭ ﺍﻵﻥ ﻫﻨﺎﻙ ﺜﻼﺙ ﺩﻭﺍل ﻤﻭﺠﻴﺔ ﻤـﻥ‬
‫ﺘﻠﻙ ﺍﻟﻤﺴﻤﻭﺡ ﺒﻬﺎ ﺘﻌﺘﺒﺭ ﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ‪ Symmetric‬ﺒﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﺘﺒﺩﻴل ﺍﻹﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ‪ .‬ﻭﻫـﻲ‬
‫ﺍﻟﺩﻭﺍل )‪ (٥ - ٢٥d) , (٥ - ٢٥a‬ﺒﺎﻹﻀﺎﻓﺔ ﺇﻟﻰ ﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﺘﺠﻤﻴﻊ ﺍﻟﺨﻁﻲ ‪ φ+‬ﻭﺘﺘﺒﻘﻰ‬
‫‪.φ-‬‬ ‫ﺩﺍﻟﺔ ﻭﺍﺤﺩﺓ ﻏﻴﺭ ﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ‪ antisymmetric‬ﻭﻫﻲ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ‬
‫ﻭ ﺍﻵﻥ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ ﺍﻟﻜﺎﻤﻠﺔ ﻫﻲ ﺤﺎﺼل ﻀـﺭﺏ ﺍﻟﺠـﺯﺀ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏـﻲ‬
‫ﻭﺍﻟﺠﺯﺀ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻲ‪ .‬ﻭﺤﺘﻰ ﺘﻁﺎﺒﻕ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ ﻗﺎﻋﺩﺓ ﺒـﺎﻭﻟﻲ ‪Pauli Principle‬‬
‫ﻓﺈﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ ﺍﻟﻜﺎﻤﻠﺔ ﻻﺒﺩ ﻭﺍﻥ ﺘﻜﻭﻥ ﻏﻴﺭ ﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﺒﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﺘﺒﺩﻴل ﺍﻹﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ‪.‬‬
‫ﻭﻟﻠﻭﺼﻭل ﺇﻟﻰ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻬﺩﻑ ﻓﺈﻨﻨﺎ ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻨـﻀﺭﺏ ﺍﻟﺩﺍﻟـﺔ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏﻴـﺔ ﺍﻟﻤﺘﻤﺎﺜﻠـﺔ‬
‫‪ (٥ - ١٥) Ψ+‬ﺒﺩﺍﻟﻪ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﻏﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ‪ . φ-‬ﻓﻲ ﺤﻴﻥ ﻴﻤﻜﻥ ﻀﺭﺏ ﺍﻟﺩﺍﻟـﺔ‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺠﺯﻴﺌﺎﺕ‬ ‫‪١٥٤‬‬

‫ﺍﻟﻔﺭﺍﻏﻴﺔ ﻏﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ‪ (٥ - ١٥) Ψ-‬ﺒﺄﻱ ﻤﻥ ﺩﻭﺍل ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﺍﻟﻤﺘﻤﺎﺜﻠـﺔ ﻭﺒـﺫﻟﻙ‬

‫ﻴﻜﻭﻥ ﻫﻨﺎﻙ ﺃﺭﺒﻌﺔ ﺩﻭﺍل ﻤﻭﺠﻴﺔ ﻜﺎﻤﻠﺔ ﻜﻠﻬﺎ ﻤﻘﺒﻭﻟﺔ ﻭﻤﺘﻁﺎﺒﻘﺔ‪.‬‬
‫‪(٥‬‬ ‫‪-‬‬ ‫)‪٢٧‬‬
‫‪١‬‬ ‫‪⎧ ١‬‬ ‫⎫‬
‫(‬ ‫⎬] )‪Ψ١ + Ψ٢ )⎨ [α(١)β( ٢) − α( ٢)β(١‬‬
‫(‬
‫‪٢ ١ + S٢‬‬ ‫)‬ ‫‪⎩ ٢‬‬ ‫⎭‬

‫)‪⎧α(١) α( ٢‬‬ ‫⎫‬

‫‪١‬‬ ‫⎪‬ ‫⎪‬
‫⎬ )‪(Ψ١ − Ψ٢ )⎨α(١)β( ٢) + α( ٢)β(١‬‬ ‫)‪(٥ - ٢٨‬‬
‫(‬
‫‪٢ ١- S ٢‬‬ ‫)‬ ‫‪⎪β ١ β ٢‬‬
‫) ( ) ( ⎩‬
‫⎪‬
‫⎭‬

‫ﻭ ﺍﻵﻥ ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻥ ﻤﺅﺜﺭ ﺍﻟﻬﻤﻠﺘﻭﻨﻴﻥ ﻻ ﻴﻌﺘﻤﺩ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ) ﻓﻠﻙ ﺤﻘﻴﻘـﻲ ﻋﻠـﻰ‬
‫ﺍﻟﻤﺴﺘﻭﻯ ﺍﻟﺫﻱ ﺘﺘﻌﺎﻤل ﺒﻪ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻜﺘﺎﺏ ( ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺘﻌﺘﻤﺩ ﺒﺼﻭﺭﺓ ﺃﺴﺎﺴﻴﺔ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺍﻟﺠﺯﺀ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏﻲ ﻤﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﻭﻋﻠﻰ ﺫﻟﻙ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ )‪ (٥- ٢٧‬ﺘﻘﺎﺒل ﺇﺫﺍ ﺍﻟﻁﺎﻗـﺔ ‪E+‬‬
‫ﻭﺘﻤﺜل ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟﺠﺯﻱﺀ ‪ H٢‬ﻓﻲ ﺤﻴﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ )‪ (٥- ٢٨‬ﺘﻘﺎﺒـل ﺍﻟﻁﺎﻗـﺔ ‪E-‬‬
‫ﻭﺘﻤﺜل ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺜﺎﺭﺓ‪ .‬ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ )‪ (٥ - ٢٧‬ﻻ ﻴﻤﻜﻥ ﻭﺼـﻔﻬﺎ ﺇﻻ‬
‫ﺒﺼﻭﺭﺓ ﻭﺍﺤﺩﺓ ﻓﻘﻁ )ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ‪ ( S = ١ + ⎛⎜ − ١⎞⎟ = ٠‬ﻓﺎﻥ ﺍﻟﺘﻜﺭﺍﺭﻴﺔ ﺘﻌﻁـﻰ‬
‫‪٢‬‬ ‫⎠‪⎝ ٢‬‬
‫ﺒﺎﻟﻌﻼﻗﺔ ﺍﻵﺘﻴﺔ ‪:‬‬
‫‪M = ٢S + ١ = ٢( ٠) + ١ = ١‬‬

‫ﻭﻴﻁﻠﻕ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﺴﻡ " ﺤﺎﻟﺔ ﻤﻔﺭﺩﺓ " ‪ . Singlet State‬ﺃﻤﺎ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺜﺎﺭﺓ‬
‫ﻭﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ ﻫﻲ ‪ S = ١ + ١ = ١‬ﻭﺒـﺫﻟﻙ‬ ‫ﻓﻘﺩ ﺘﻡ ﻭﺼﻔﻬﺎ ﺒﺜﻼﺙ ﺩﻭﺍل ﻤﺨﺘﻠﻔﺔ‬
‫‪٢‬‬ ‫‪٢‬‬
‫ﻓﺈﻥ ﺘﻜﺭﺍﺭﻴﺔ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﻫﻲ ‪:‬‬
‫‪M = ٢S + ١ = ٢ × 1 + 1 = 3‬‬

‫ﻭﻴﻁﻠﻕ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﺴﻡ "ﺤﺎﻟﺔ ﺜﻼﺜﻴﺔ " ‪. triplet state‬‬
‫‪١٥٥‬‬ ‫ﻁﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ‬

‫ﻤﺜﺎل ‪: ١ - ٥‬‬
‫ﺍﺜﺒﺕ ﺇﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ‪ ) Ψ+‬ﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ‪ ( (٥ - ٢٧‬ﺘﺘﻤﻴﺯ ﺒﻘﻴﻤﺔ ‪ ms = ٠‬ﻓﻲ ﺤﻴﻥ‬
‫ﺇﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ‪ Ψ-‬ﺘﺘﻤﻴﺯ ﺒﺎﻟﻘﻴﻡ ‪. ms = ١ , ٠ , -١‬‬
‫ﺍﻟﺤــــل ‪:‬‬
‫ﺘﺫﻜﺭ ﺇﻥ ﺩﻭﺍل ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ‪ α , β‬ﺘﺤﻘﻕ ﺍﻟﻌﻼﻗﺎﺕ ‪:‬‬
‫‪h‬‬
‫‪Ŝz α = α‬‬
‫‪٢‬‬
‫‪١‬‬
‫‪= α‬‬ ‫) ‪( in au‬‬
‫‪٢‬‬
‫ﻭ‬
‫‪١‬‬
‫‪Ŝzβ = − β‬‬
‫‪٢‬‬
‫ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺈﻥ ‪:‬‬
‫‪⎧ ١‬‬ ‫‪⎫ ١‬‬
‫= ⎬])‪Ŝ Z ⎨ [α(١)β(٢) − α(٢)β(١‬‬ ‫(‬ ‫)‬
‫])‪Ŝ Z + Ŝ Z٢ [α(١)β(٢) − α(٢)β(١‬‬
‫‪٢ ١‬‬
‫⎩‬ ‫‪٢‬‬ ‫⎭‬
‫=‬
‫‪١‬‬
‫‪٢‬‬
‫([{‬ ‫)‬ ‫([ ]‬ ‫)‬ ‫}]‬
‫)‪Ŝ Z١ + Ŝ Z٢ α(١)β(٢) − Ŝ Z١ + Ŝ Z٢ α(٢)β(١‬‬

‫⎞ ‪١ ⎧⎡⎛ ١ ١‬‬ ‫⎞ ‪⎤ ⎡⎛ ١ ١‬‬ ‫⎫⎤‬

‫=‬ ‫‪⎨ ⎜ − ⎟α(١)β(٢)⎥ − ⎢⎜ − + ⎟α(٢)β(١)⎥ ⎬ = ٠‬‬
‫⎠ ‪٢ ⎩⎢⎣⎝ ٢ ٢‬‬ ‫⎝⎣ ⎦‬ ‫‪٢‬‬ ‫‪٢‬‬ ‫⎠‬ ‫⎭⎦‬
‫ﻭﺒﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻷﻭل ﺩﺍﻟﻪ ﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﻓﻲ )‪ (٥ - ٢٨‬ﻓﺈﻥ ‪:‬‬
‫(‬
‫)‪Ŝ Z α(١)α(٢) = Ŝ Z١ + Ŝ Z ٢ α(١)α(٢‬‬‫)‬
‫⎞‪⎛١ ١‬‬
‫)‪= ⎜ + ⎟α(١)α(٢) = α(١)α(٢‬‬
‫⎠‪⎝ ٢ ٢‬‬
‫ﻭﺒﺎﻟﻤﺜل ﺒﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻠﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﺍﻟﺜﺎﻟﺜﺔ ﻓﻲ )‪ (٥ - ٢٨‬ﻓﺈﻥ ‪:‬‬
‫)‪ŜZβ(١)β(٢) = −β(١)β(٢‬‬
‫ﺃﻤﺎ ﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﺍﻟﺜﺎﻨﻴﺔ ﻓﺈﻨﻪ ﻭﺒﺎﺘﺒﺎﻉ ﻨﻔﺱ ﺍﻟﻁﺭﻴﻘﺔ ﻓﺈﻥ ‪:‬‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺠﺯﻴﺌﺎﺕ‬ ‫‪١٥٦‬‬

‫‪⎧ ١‬‬ ‫⎫‬

‫‪Ŝ Z ⎨ (α(١)β(٢) + α(٢)β(١))⎬ = ٠‬‬
‫‪⎩ ٢‬‬ ‫⎭‬

‫‪ ٣-٥‬ﺘﻨﺎﻅﺭ ﻨﻅﺭﻴﺘﻲ ﺍﻷﻓﻼﻙ ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﻴﺔ ﻭﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺅ‪.‬‬

‫‪Equivalence of the Molecular Orbital and Valence‬‬
‫‪bond theories‬‬
‫ﻋﻨﺩ ﺘﻁﺒﻴﻘﻨﺎ ﻟﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻷﻓﻼﻙ ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﺃﻴﻭﻥ ﺠـﺯﻱﺀ ﺍﻟﻬﻴـﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻓﺈﻨﻨـﺎ‬
‫ﺘﺤﺼﻠﻨﺎ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺩﺍﻟﺘﻴﻥ ‪:‬‬
‫‪١‬‬
‫= ‪Ψ±‬‬ ‫) ‪(١sa ± ١sb‬‬ ‫)‪(٥ - ٢٩‬‬
‫)‪٢(١ ± S‬‬
‫ﺤﻴﺙ ﺘﻤﺜل ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ‪ ) Ψ+‬ﺴﻨﺭﻤﺯ ﻟﻬﺎ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻔﺼل ﺒﺎﻟﺭﻤﺯ ‪ ( ΨB‬ﻓﻠـﻙ ﺠﺯﻴﺌـﻲ‬
‫ﻴﺅﺩﻱ ﺇﻟﻰ ﺘﺭﺍﺒﻁ ﺒﻴﻥ ﻨﻭﺍﺘﻲ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻭﺴﻤﻲ ﻓﻠﻙ ﺭﺒﻁ ‪ . Bonding MO‬ﻓﻲ‬
‫ﺤﻴﻥ ﺘﻌﺒﺭ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ‪ ) Ψ-‬ﺴﻨﺭﻤﺯ ﻟﻬﺎ ﺒـﺎﻟﺭﻤﺯ ‪ ( ΨA‬ﻋـﻥ ﻓﻠـﻙ ﻤـﻀﺎﺩ ﻟﻠـﺭﺒﻁ‬
‫‪ . antibonding MO‬ﻭﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ﺠﺯﻱﺀ ‪ H٢‬ﻓﺈﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤـﺴﺘﻘﺭﺓ ﻴﻤﻜـﻥ ﺃﻥ‬
‫ﺘﻭﺼﻑ ﺒﻭﻀﻊ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻔﻠﻙ ‪ ΨB‬ﺒﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﻤﺨﺘﻠﻔﺔ‪ .‬ﻭﻴﻤﻜﻥ ﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺭ ﻋـﻥ‬
‫ﺩﺍﻟﻪ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺒﻤﺤﺩﺩﺓ ﺴﻼﺘﺭ ﺍﻟﺘﺎﻟﻴﺔ‪:‬‬
‫)‪١ ΨBα(١) ΨBβ(١‬‬
‫=‪Ψ‬‬ ‫)‪(٥ - ٣٠‬‬
‫)‪٢! ΨBα( ٢) ΨBβ( ٢‬‬
‫‪⎡ ١‬‬ ‫⎤‬
‫⎥ )‪= ΨB (١) ΨB ( ٢) ⎢ α(١)β( ٢) − α( ٢)β(١‬‬ ‫)‪(٥ - ٣١‬‬
‫‪⎣ ٢‬‬ ‫⎦‬

‫ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻥ ﻤﺅﺜﺭ ﺍﻟﻬﻤﻠﺘﻭﻨﻴﻥ ﻻ ﻴﻌﺘﻤﺩ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ﻓﺈﻨﻨﺎ ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻨﺤﺴﺏ ﺍﻟﻁﺎﻗـﺔ‬
‫ﺒﺎﺴﺘﺨﺩﺍﻡ ﺍﻟﺠﺯﺀ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏﻲ ﻤﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﻓﻘﻁ ﺃﻱ‪:‬‬
‫‪١‬‬
‫= ‪(٥-٣٢) ΨMO‬‬
‫)‪٢(١ + S‬‬
‫{‬
‫])‪[١sa (١) + ١sb (١)][١sa ( ٢) + ١sb (٢‬‬ ‫}‬
‫‪١٥٧‬‬ ‫ﻁﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ‬

‫ﻭﻴﻤﻜﻥ ﺤﺴﺎﺏ ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﺍﻟﻤﺘﻭﻗﻌﺔ ﻟﻠﻁﺎﻗﺔ ﺒﺎﺴﺘﺨﺩﺍﻡ ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ‪:‬‬

‫‪E = Ψ Ĥ Ψ‬‬
‫ﻭﻗﺩ ﻴﺒﺩﻭ ﻷﻭل ﻭﻫﻠﺔ ﺇﻥ " ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻷﻓﻼﻙ ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﻴﺔ " ﺘﺨﺘﻠﻑ ﺍﺨﺘﻼﻓﺎ ﺒﻴﻨﺎ ﻋﻥ‬
‫ﻨﻅﺭﻴﺔ " ﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺅ" ﻭﻟﻜﻥ ﺍﻟﺤﻘﻴﻘﺔ ﺘﺨﺘﻠﻑ ﺘﻤﺎﻤﺎ ﻋﻥ ﺫﻟﻙ‪ .‬ﻓﻬﺎﺘﺎﻥ ﺍﻟﻨﻅﺭﻴﺘـﺎﻥ‬
‫ﻤﺭﺘﺒﻁﺘﺎﻥ ﺍﺭﺘﺒﺎﻁﺎ ﻭﺜﻴﻘﺎ ﻭﺴﻨﺜﺒﺕ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻔﺼل ﻤﺩﻯ ﺍﻟﺘﻨـﺎﻅﺭ ﺒﻴﻨﻬﻤـﺎ‪ .‬ﻭ ﺍﻵﻥ‬
‫ﻭ ﺇﺫﺍ ﻤﺎ ﻜﺘﺒﻨﺎ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ ﻟﻠﻔﻠﻙ ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﻲ )‪ (٥- ٣٢‬ﺒﺎﻟﺘﻔﺼﻴل ﺍﻟﻜﺎﻤـل ) ﻤـﻊ‬
‫ﺇﻫﻤﺎل ﺜﺎﺒﺕ ﺍﻟﻤﻌﺎﻴﺭﺓ ( ﻓﺈﻥ ‪:‬‬
‫])‪ΨMO = [١s a (١) + ١s b (١)][١s a (٢) + ١s b (٢‬‬ ‫)‪(٥ - ٣٣‬‬
‫)‪= ١s a (١)١s b (٢ ) + ١s b (١)١s a (٢) + ١s a (١)١s a (٢) + ١s b (١)١s b (٢‬‬

‫ﻭﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻷﺨﻴﺭﺓ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﺤﺩﻴﻥ ﺍﻷﻭل ﻭﺍﻟﺜﺎﻨﻲ ﻤﺎ ﻫﻲ ﺇﻻ ﺍﻟﺩﺍﻟـﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴـﺔ‬
‫ﺍﻟﻜﺎﻤﻠﺔ ﺍﻟﻤﻌﺒﺭﺓ ﻋﻥ ﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﺘﻜـﺎﻓﺅ ‪ ) ΨVB‬ﺍﻟﺩﺍﻟـﺔ ‪ Ψ+‬ﻤﻌﺎﺩﻟـﺔ )‪.( (٥ - ١٥‬‬
‫ﻭﺍﻟﺴﺅﺍل ﺍﻵﻥ ﻫﻭ ﻤﺎﺫﺍ ﻴﻌﻨﻲ ﺍﻟﺤﺩ ﺍﻟﺜﺎﻟﺙ ﻭﺍﻟﺭﺍﺒﻊ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟـﺔ )‪ (٥ - ٣٣‬؟ ﺇﺫﺍ‬
‫ﺘﻔﺤﺼﻨﺎ ﻫﺫﻴﻥ ﺍﻟﺤﺩﻴﻥ ﺴﻨﺠﺩ ﺇﻥ ﺍﻟﺤﺩ ﺍﻟﺜﺎﻟﺙ ﻴﻌﺒﺭ ﻋﻥ ﺤﺎﻟﺔ ﻴﻜﻭﻥ ﻓﻴﻬﺎ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ‬
‫ﺤﻭل ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ‪ a‬ﻓﻲ ﺤﻴﻥ ﻴﻌﺒﺭ ﺍﻟﺤﺩ ﺍﻟﺭﺍﺒﻊ ﻋﻥ ﺤﺎﻟﺔ ﻴﻜﻭﻥ ﻓﻴﻬﺎ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﺤﻭل‬
‫ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ‪ .b‬ﻭﻴﻤﻜﻥ ﺘﻤﺜﻴل ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺤﺩﻭﺩ ﺒﺎﺴـﺘﺨﺩﺍﻡ ﻁﺭﻴﻘـﺔ ﻟـﻭﻴﺱ ‪Lewis dot‬‬
‫‪ structures‬ﻜﺎﻵﺘﻲ‪:‬‬
‫‪Ha :‬‬ ‫‪Hb‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪Ha‬‬ ‫‪: Hb‬‬
‫ﺃﻭ‬
‫‪H a−‬‬ ‫‪H +b‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪H a+‬‬ ‫‪H -b‬‬
‫ﺃﻱ ﺇﻥ ﺍﻟﺤﺩﻴﻥ ﺍﻟﺜﺎﻟﺙ ﻭﺍﻟﺭﺍﺒﻊ ﻴﻌﺒﺭﺍﻥ ﻋﻥ ﺤﺎﻻﺕ ﺃﻴﻭﻨﻴﺔ ‪. ionic states‬‬
‫ﻭ ﺍﻵﻥ ﻭ ﺇﺫﺍ ﻤﺎ ﻋﺭﻓﻨﺎ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ ﻟﻠﺤﺎﻻﺕ ﺍﻷﻴﻭﻨﻴﺔ ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ ‪:‬‬

‫)‪Ψion = ١sa (١)١sa ( ٢) + ١s b (١)١s b ( ٢‬‬ ‫)‪(٥ -٣٤‬‬

‫ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ )‪ (٥ - ٣٣‬ﻴﻤﻜﻥ ﻜﺘﺎﺒﺘﻬﺎ ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ ‪:‬‬
‫)‪ΨMO = ΨVB + Ψion (٥- ٣٥‬‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺠﺯﻴﺌﺎﺕ‬ ‫‪١٥٨‬‬

‫ﻭﻫﺫﻩ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ﺘﻌﻨﻲ ﺇﻥ ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺅ ﺘﻬﻤل ﺍﻻﺤﺘﻤﺎﻻﺕ ﺍﻷﻴﻭﻨﻴﺔ ﺘﻤﺎﻤﺎ ﻓﻲ‬
‫ﺤﻴﻥ ﺘﺭﻜﺯ ) ﻭﻤﻥ ﺍﻟﺠﺎﺌﺯ ﺍﻜﺜﺭ ﻤﻥ ﺍﻟﻼﺯﻡ ( ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻷﻓﻼﻙ ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﻫـﺫﻩ‬
‫ﺍﻟﺤﺎﻻﺕ ﺍﻷﻴﻭﻨﻴﺔ‪ .‬ﻭﺤﺘﻰ ﻴﻤﻜﻨﻨﺎ ﻤﻌﺭﻓﺔ ﺍﻟﻭﺯﻥ ﺍﻟﺤﻘﻴﻘﻲ ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻻﺕ ﺍﻷﻴﻭﻨﻴﺔ ﻓﺈﻨﻨﺎ‬
‫ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻨﻜﺘﺏ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ )‪ (٥ - ٣٥‬ﻓﻲ ﺼﻭﺭﺓ ﺩﺍﻟﻪ ﺘﻐﻴﺭ ﻜﺎﻵﺘﻲ ‪:‬‬
‫‪Ψ = C١ΨVB + C ٢ Ψion‬‬ ‫)‪(٥ - ٣٦‬‬

‫ـﺎﻡ‬
‫ـﺎﻟﻡ ﻭﻴﻨﺒـ‬
‫ـﺘﺨﺩﻡ ﺍﻟﻌـ‬
‫ـﺩ ﺍﺴـ‬
‫ـﺭ‪ .‬ﻭﻗـ‬
‫ـﺎﻤﻼﺕ ﺘﻐﻴـ‬ ‫ـﺙ ‪ C٢ , C١‬ﻫﻤـ‬
‫ـﺎ ﻤﻌـ‬ ‫ﺤﻴـ‬
‫‪ ( ١٩٣٣ ) Weinbaum‬ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺤﻴﺙ ﻋﻴﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﻔﻜﻙ ‪De = ٠٫١١٨٧ au‬‬
‫ﻋﻨﺩ ‪ Re = ١٫٦٧ au‬ﺒﺎﻓﺘﺭﺍﺽ ﺸﺤﻨﺔ ﻨﻭﺍﺓ ‪ Z = ١‬ﻭﻗﺩ ﺘﻡ ﺤﺴﺎﺏ ﺍﻟﻨـﺴﺒﺔ ‪C٢ /‬‬
‫‪ C١ = ٠٫١٦‬ﺃﻱ ﺇﻥ ﺍﺤﺘﻤﺎﻟﻴﺔ ﺍﻟﺤﺎﻻﺕ ﺍﻷﻴﻭﻨﻴﺔ ‪ ( ٠٫١٦ )٢‬ﻻ ﺘﺘﻌﺩﻯ ‪ ٣ %‬ﻭﻟﻜﻥ‬
‫ﻻﺒﺩ ﺃﻥ ﻨﻌﺭﻑ ﺇﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻨﺴﺒﺔ ﺘﻌﺘﻤﺩ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﻭﻁﺭﻴﻘﺔ ﺍﻟﺤﺴﺎﺏ ﻭﻟﻴﺴﺕ ﻤﻘﻴـﺎﺱ‬
‫ﺼﺎﺩﻕ ﻋﻥ ﺍﻟﻨﺴﺒﺔ ﺍﻷﻴﻭﻨﻴﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ﻓﻲ ﺠﺯﻱﺀ ‪. H٢‬‬
‫ﻭﺤﺘﻰ ﻨﺸﺘﻕ ﺩﺍﻟﻪ ﺃﻓﻼﻙ ﺠﺯﻴﺌﻴﺔ ﺍﻜﺜﺭ ﺸﻤﻭﻻ ﻓﻬﻴﺎ ﺒﻨﺎ ﻨﻔﺘﺭﺽ ﺩﺍﻟﻪ ﺘﺠﻤﻴـﻊ‬
‫ﺨﻁﻲ ﺒﻴﻥ ‪ ΨB‬ﻭ ‪ ΨA‬ﻜﺎﻵﺘﻲ ‪:‬‬
‫‪ΨCI = C١ΨB + C ٢ ΨA‬‬ ‫)‪(٥ - ٣٧‬‬

‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﺘﻲ ﺘﺴﻤﺢ ﺒﺨﻠﻁ ﺤﺎﻻﺕ ﻤﺜﺎﺭﺓ ) ‪ ( ΨA‬ﻤﻊ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﺘﺴﻤﻰ ﺩﺍﻟﻪ‬
‫ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﺒﻴﻥ ﺍﻟﺘﺸﺎﻜﻴل ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﺔ ‪Configuration interaction wave‬‬
‫‪ function‬ﻭﺘﺨﺘﺼﺭ ﺒﺎﻷﺤﺭﻑ ﺍﻷﻭﻟﻰ ‪ .CI‬ﻭﺇﺫﺍ ﻤﺎ ﻜﺘﺒﻨـﺎ )‪ (٥ - ٣٧‬ﺒﺎﻟﺘﻔـﺼﻴل‬
‫ﻓﺈﻨﻨﺎ ﻨﺤﺼل ﻋﻠﻰ ‪:‬‬
‫))‪ΨCI = C١ (φ B (١)φ B (٢)) + C ٢ (φ A (١)φ A (٢‬‬
‫}))‪= C١ {[١s a (١) + ١s b (١)][١s a (٢) + ١s b (٢)]} + C ٢ {(١s a (١) − ١s b (١))(١s a (٢) − ١s b (٢‬‬
‫})‪ΨCI = C١ {١s a (١)١s a (٢) + ١s a (١)١s b (٢) + ١s b (١)١s a (٢) + ١s b (١)١s b (٢‬‬
‫})‪+ C ٢ {١s a (١)١s a (٢) − ١s a (١)١s b (٢) − ١s b (١)١s a (٢) + ١s b (١)١s b (٢‬‬
‫‪ΨCI = (C١ − C ٢ )ΨVB + (C١ + C ٢ )Ψion‬‬ ‫)‪(١٥ - ٣٨‬‬
‫‪١٥٩‬‬ ‫ﻁﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ‬

‫ﻭﻫﺫﻩ ﺍﻟﻨﺘﻴﺠﺔ ﺘﻭﻀﺢ ﺇﻥ ﺩﺍﻟﻪ ﺍﻷﻓﻼﻙ ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﻴﺔ ﻤﻁﻭﺭﺓ ﺒﺈﺩﺨـﺎل ﻋﻤﻠﻴـﺔ ﺍﻟﺘـﺄﺜﻴﺭ‬
‫ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﺒﻴﻥ ﺍﻟﺘﺸﺎﻜﻴل ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﺔ ) ‪ ( MO + CI‬ﺘﻌﺎﺩل ﺘﻤﺎﻤﺎ ﺩﺍﻟﺔ ﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺅ‬
‫ﻤﻀﺎﻑ ﻋﻠﻴﻬﺎ ﺍﻟﺤﺩﻭﺩ ﺍﻷﻴﻭﻨﻴﺔ‪ .‬ﻭﻜﻼ ﺍﻟﻁﺭﻴﻘﺘﻴﻥ ﺃﺼﺒﺤﺘﺎ ﻤﺘﻁﺎﺒﻘﺘﻴﻥ ﻭﺼـﺤﻴﺤﺘﻴﻥ‬
‫ﻷﻗﺼﻰ ﺩﺭﺠﺔ ﻋﻨﺩ ﺍﻟﺤﺩ ﺍﻷﻗﺼﻰ ﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ﺨﻠﻁ ﺍﻟﺤﺩﻭﺩ ﺍﻷﻴﻭﻨﻴﺔ ) ﺒﺎﻟﻨـﺴﺒﺔ ﻟﺩﺍﻟـﺔ‬
‫ﺍﻷﻓﻼﻙ ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﻴﺔ (‪ .‬ﻭﺤﻴﺙ ﺇﻥ ﺍﻟﻭﺼﻭل ﺇﻟﻰ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺤﺩ ﺍﻷﻗـﺼﻰ ﻤـﺴﺘﺤﻴل ﻤـﻥ‬
‫ﺍﻟﻨﺎﺤﻴﺔ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ﻓﺈﻥ ﻁﺭﻴﻘﺘﻲ " ﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺅ" ﻭ "ﺍﻷﻓﻼﻙ ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﻴﺔ " ﺘﻅﻬﺭﺍﻥ ﻨﺘﺎﺌﺞ‬
‫ﻤﺨﺘﻠﻔﺔ ﺇﻟﻰ ﺤﺩ ﻤﺎ‪ .‬ﻭ ﻴﻭﻀﺢ ﺍﻟﺠﺩﻭل )‪ (١ - ٥‬ﺒﻌﺽ ﻨﺘﺎﺌﺞ ﺍﻟﺤﺴﺎﺒﺎﺕ ﺍﻟﺘﻲ ﺘﻤﺕ‬
‫ﻋﻠﻰ ﺠﺯﻱﺀ ‪ H٢‬ﺒﺎﻟﻁﺭﻕ ﺍﻟﻤﺨﺘﻠﻔﺔ‪.‬‬

‫ﺠﺩﻭل )‪ :(١ - ٥‬ﻨﺘﺎﺌﺞ ﺒﻌﺽ ﺍﻟﺤﺴﺎﺒﺎﺕ ﺍﻟﻨﻅﺭﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﺠﺯﻱﺀ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ‪.‬‬

‫)‪Re (a. u‬‬ ‫)‪De (eV‬‬ ‫ﻗﻴﻤﺔ ﺍﻟﻤﻌﺎﻤل‬ ‫ﻤﺭﺠﻊ‬ ‫ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ‬
‫‪١٫٦١‬‬ ‫‪٢٫٦٩٥‬‬ ‫‪ξ = ١.٠‬‬ ‫‪b‬‬ ‫‪VB‬‬
‫‪١٫٣٨‬‬ ‫‪٣٫٤٨٨‬‬ ‫‪ξ = ١٫١٩٧‬‬ ‫‪b‬‬ ‫‪VB‬‬
‫‪١٫٦٤‬‬ ‫‪٣٫١٥٦‬‬ ‫‪ξ = ١٫٠‬‬ ‫‪c, b‬‬ ‫‪MO‬‬
‫‪١٫٤١‬‬ ‫‪٣٫٧٨٢‬‬ ‫‪ξ = ١٫١٦٦‬‬ ‫‪d, b‬‬ ‫‪MO‬‬
‫‪١٫٦٧‬‬ ‫‪٣٫٢٣٠‬‬ ‫‪ξ = ١٫٠‬‬ ‫‪.‬‬ ‫ﺤﺩﻭﺩ ﺃﻴﻭﻨﻴﺔ‪MO+‬‬
‫‪c = ٦٫٣٢٢‬‬
‫‪١٫٤٣‬‬ ‫‪٤٫٠٢٥‬‬ ‫‪ξ = ١٫١٩٤‬‬ ‫‪.‬‬ ‫ﺤﺩﻭﺩ ﺃﻴﻭﻨﻴﺔ‪MO+‬‬
‫‪c = ٣٫٧٨‬‬
‫ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻤﺠﻤﻭﻋﺔ ﺩﻭﺍل ﻤﻤﺘﺩﺓ‬
‫‪١٫٤‬‬ ‫‪٤٫٧٢٢٥‬‬ ‫‪h, i‬‬ ‫‪n = ١٣‬‬
‫ﻗﺎﻋﺩﺓ ﻤﺠﻤﻭﻋﺔ ﺩﻭﺍل ﻤﻤﺘﺩﺓ‬
‫‪١٫٤٠١١‬‬ ‫‪٤٫٧٤٧٥٩‬‬ ‫‪i‬‬ ‫‪n = ١٠٠‬‬
‫‪١٫٤٠٠٦‬‬ ‫‪٤٫٧٤٧٥٩‬‬ ‫ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ‬

‫ﺘﻤﺎﺭﻴـــــﻥ ‪:‬‬
‫‪ ( ١‬ﺍﺸﺘﻕ ﻤﺅﺜﺭ ﺍﻟﻬﻤﻠﺘﻭﻨﻴﻥ ﻟﺠﺯﻱﺀ ‪ H٢‬ﺒﺎﻟﻭﺤﺩﺍﺕ ﺍﻟﺫﺭﻴﺔ‪ .‬ﻭﻀﺢ ﺘﺄﺜﻴﺭ ﺘﻘﺭﻴـﺏ‬
‫ﺒﻭﺭﻥ‪-‬ﺃﻭﺒﻨﻬﻴﻤﺭ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻤﺅﺜﺭ‪.‬‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺠﺯﻴﺌﺎﺕ‬ ‫‪١٦٠‬‬

‫‪ ( ٢‬ﺍﺴﺘﻨﺒﻁ ﻤﺠﻤﻭﻋﺔ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻻﺕ ‪ secular equations‬ﺍﻟﻤﺭﺍﻓﻘﺔ ﻟﻠﺩﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ‪:‬‬

‫‪Ψ = C١φ١ + C ٢ φ ٢‬‬
‫‪ ( ٣‬ﺍﺜﺒﺕ ﺇﻥ ‪ H١١ = H٢٢‬ﻓﻲ ﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﻫﺘﻠﺭ ﻭﻟﻨﺩﻥ ) ﺍﻟﻤﺒﻨﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺭﺍﺒﻁـﺔ‬
‫ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺅ ( ﻟﺠﺯﻱﺀ ‪. H٢‬‬
‫‪ ( ٤‬ﻋﻠل ﺍﻟﻤﻘﻭﻟﺔ ﺍﻟﺘﺎﻟﻴﺔ "ﻭﺠﻭﺩ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ﻤﺎ ﻫﻭ ﺇﻻ ﻅﺎﻫﺭﺓ ﻜﻤﻴﺔ ﻟﻴﺱ ﻟﻪ‬
‫ﻨﻅﻴﺭ ﻜﻼﺴﻴﻜﻲ" ‪ .‬ﺍﺴﺘﺨﺩﻡ ﺍﻟﺤل ﺍﻟﻤﻘﺩﻡ ﻟﺠﺯﻱﺀ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﻟﻺﺜﺒﺎﺕ ﻭﺘﺄﻜﻴـﺩ‬
‫ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻤﻌﻨﻰ‪.‬‬
‫‪ ( ٥‬ﺍﺜﺒﺕ ﺇﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺘﻴﻥ ﺍﻟﺘﺎﻟﻴﺘﻴﻥ ﻫﻤﺎ ﺩﻭﺍل ﻓﺭﻴﺩﺓ ﻟﻠﻤﺅﺜﺭ ‪ Ŝz‬ﺒﻘﻴﻡ ﻓﺭﻴـﺩﺓ ﺘـﺴﺎﻭﻱ‬
‫ﺍﻟﺼﻔﺭ ‪:‬‬
‫‪١‬‬ ‫‪⎛ ١‬‬ ‫‪١‬‬ ‫⎞‬
‫= ‪Ψs‬‬ ‫⎜‬ ‫‪Ψ١ −‬‬ ‫⎟ ‪Ψ٢‬‬
‫(‬
‫‪٢ ١ + s٢‬‬ ‫)‬ ‫‪⎝ ٢‬‬ ‫⎠ ‪٢‬‬

‫‪١‬‬ ‫‪⎛ ١‬‬ ‫‪١‬‬ ‫⎞‬

‫= ‪Ψt‬‬ ‫⎜‬ ‫‪Ψ١ −‬‬ ‫⎟ ‪Ψ٢‬‬
‫(‬
‫‪٢ ١ − s٢‬‬ ‫)‬ ‫‪⎝ ٢‬‬ ‫⎠ ‪٢‬‬

‫ﺤﻴﺙ ‪ Ψ١‬ﻭ ‪ Ψ٢‬ﻫﻲ ﺩﻭﺍل ﻤﻭﺠﻴﺔ ﻴﻤﻜﻥ ﻜﺘﺎﺒﺘﻬﺎ ﺒﺎﻟﺼﻭﺭﺓ ‪:‬‬

‫)‪١sa α(١) ١s bβ( ٢‬‬ ‫)‪١sa β(١) ١s b α(١‬‬
‫= ‪Ψ١‬‬ ‫= ‪Ψ٢‬‬
‫)‪١sa α( ٢) ١s bβ( ٢‬‬ ‫)‪١sa β( ٢) ١s Bα( ٢‬‬
‫‪ ( ٦‬ﺍﺜﺒﺕ ﺍﻨﻪ ﺒﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﺠﺯﻱﺀ ‪ H٢‬ﻓﺈﻥ ﺩﺍﻟﻪ ﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺅ ‪ ΨVB‬ﻤـﻀﺎﻓﺎ ﺇﻟﻴﻬـﺎ‬
‫ﺤﺩﻭﺩ ﺃﻴﻭﻨﻴﺔ ﺘﻌﺎﺩل ﺘﻤﺎﻤﺎ ﺩﺍﻟﺔ ﺍﻷﻓﻼﻙ ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﻴﺔ ‪ ΨMO‬ﻤﻀﺎﻓﺎ ﺇﻟﻴﻬـﺎ ﺘـﺄﺜﻴﺭ‬
‫ﺍﻟﺘﺸﺎﻜﻴل ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﺔ‪ .‬ﺃﻱ ﺇﻥ ﺍﻟﻤﻁﻠﻭﺏ ﺇﺜﺒﺎﺕ ﺍﻟﺘﻁﺎﺒﻕ ﺒﻴﻥ ﻜل ﻤﻥ ‪:‬‬
‫] )‪ΨVB = C c [١sa (١) + ١sb ( ٢) + ١sa ( ٢)١sb ( ٢) ] + C i [١sa (١)١sa ( ٢) + ١s b (١)١sb ( ٢‬‬
‫] )‪ΨMO = C b [١sa (١) + ١s b (١) ][١sa ( ٢) + ١s b ( ٢) ] + C a [١sa (١) − ١sb (١) ][١sa ( ٢) + ١sb ( ٢‬‬

‫ﺍﺴﺘﻨﺒﻁ ﻋﻼﻗﺔ ﺒﻴﻥ ﻜل ﻤﻥ ‪. Ca / Cb , Ci / Cc :‬‬

‫‪ ( ٧‬ﺍﺜﺒﺕ ﺍﻨﻪ ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ﺍﺴﺘﺨﺩﺍﻡ ﺩﺍﻟﻪ ﻤﻭﺠﻴﺔ ﻟﺠﺯﻱﺀ ‪ H٢‬ﻟﻬﺎ ﺍﻟﺸﻜل ﺍﻟﻌﺎﻡ ‪:‬‬
‫‪١٦١‬‬ ‫ﻁﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ‬

‫‪Ψ = C١Ψ١ + C ٣Ψ٣‬‬

‫)‪Ψ١ = φ b (١) φ b ( ٢‬‬ ‫ﺤﻴﺙ‬
‫)‪Ψ٣ = φ b (١) φ a ( ٢) + φ a (١) φ b ( ٢‬‬
‫ﺤﻴﺙ ﺍﻷﻓﻼﻙ ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﻴﺔ ‪ φb‬ﻭ ‪ φa‬ﺘﻌﻁﻰ ﺒﺎﻟﺘﻌﺒﻴﺭ ‪:‬‬
‫‪φb = ١sa + ١sb‬‬ ‫;‬ ‫‪φa = ١sa + ١sb‬‬
‫ﻓﻬﻲ ﻗﺒل ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺘﺴﺎﻭﻱ ﻁﺎﻗﺔ ﻜل ﻤﻥ ‪ Ψ١‬ﻭ ‪ Ψ٣‬ﺒﺩﻭﻥ ﺃﺩﻨﻰ‬
‫ﺘﻐﻴﺭ ﻭﻜﺄﻨﻬﻡ ﻤﻨﻔﺼﻠﻴﻥ ﺘﻤﺎﻤﺎ‪ .‬ﻋﻠل ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻨﺘﻴﺠﺔ ؟‬
‫‪١‬‬
‫ﻫﻲ ﺩﺍﻟﻪ ﻤﻌـﺎﻴﺭﺓ ﻟﻠﻭﺍﺤـﺩ‬
‫‪٢‬‬
‫‪ ( ٨‬ﺍﺜﺒﺕ ﺇﻥ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ])‪[α(١)β( ٢) ± α( ٢)β(١‬‬
‫ﺍﻟﺼﺤﻴﺢ ‪.‬‬
‫‪ ( ٩‬ﻋﻨﺩ ﺘﻁﺒﻴﻕ ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺎﺕ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ﺍﻟﺤﺭﻜﻴﺔ ﺃﻴﻬﻤـﺎ ﺘﺘﻭﻗـﻊ ﺃﻥ‬
‫ﻴﻜﻭﻥ ﺍﻜﺜﺭ ﺩﻗﺔ‪ :‬ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻷﻓﻼﻙ ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﻴﺔ ﺃﻡ ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺭﺍﺒﻁﺔ ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺅ ؟‬
‫‪ ( ١٠‬ﻴﻤﻜﻥ ﻭﺼﻑ ﺍﻟﺤﺎﻻﺕ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﺔ ﻟﺠﺯﻱﺀ ‪ H٢‬ﻭﺼﻔﺎ ﻤﻘﺒـﻭﻻ ﺒﺎﺴـﺘﺨﺩﺍﻡ‬
‫ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻷﻓﻼﻙ ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﻴﺔ ﻤﺴﺘﺨﺩﻤﺎ ﺍﻟﺩﻭﺍل ﺍﻟﻤﻭﺠﻴﺔ ﺍﻟﻔﺭﺍﻏﻴﺔ ‪:‬‬
‫‪١‬‬
‫= ‪Ψ±‬‬ ‫) ‪(ua + u b‬‬ ‫)‪(١‬‬
‫)‪٢(١ ± S‬‬
‫ﺍﺴﺘﺨﺩﻡ ﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺭ ) ‪ ( ١‬ﻤﻊ ﺩﻭﺍل ﺍﻟﻤﻐﺯﻟﻴﺔ ‪ α‬ﻭ ‪ β‬ﻻﺸـﺘﻘﺎﻕ ﻜـل ﺍﻟـﺩﻭﺍل‬
‫ﺍﻟﻤﻤﻜﻨﺔ ﺍﻟﻤﻌﺒﺭﺓ ﻋﻥ ﺤﺎﻟﺔ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ ﺒﺤﻴﺙ ﺘﻜﻭﻥ‪:‬‬
‫ﺃ ( ﻏﻴﺭ ﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﺒﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﺘﺒﺩﻴل ﺇﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻴﻥ‪.‬‬
‫ﺏ ( ﺩﻭﺍل ﻤﻤﻴﺯﺓ ﻟﻠﻤﺅﺜﺭ ﺍﻟﻜﻤﻲ‪.‬‬
‫)ﻤﺭﺠﻊ ﻫﺎﻡ )‪( M. J. S Dewar and J. Kelemen , J. Chem . Ed. ٤٨, ٤٩٤, (١٩٧١‬‬

‫‪ (١١‬ﺍﺒﺴﻁ ﺩﺍﻟﻪ ﻤﻭﺠﻴﺔ ﻤﻌﺒﺭﺓ ﻋﻥ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺴﺘﻘﺭﺓ ﻟﺠـﺯﻱﺀ ‪ H٢‬ﻫـﻲ ﺍﻟﺩﺍﻟـﺔ‬

‫ﺍﻟﻤﻔﺭﺩﺓ‪:‬‬
 ‫ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻜﻡ‪ :‬ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻹﻟﻜﺘﺭﻭﻨﻲ ﻟﻠﺠﺯﻴﺌﺎﺕ‬ ‫‪١٦٢‬‬

‫‪١‬‬
‫)‪Ψ١ = φ١ (١) φ١ ( ٢‬‬
‫‪٢‬‬
‫[‬
‫) )‪(α(١)β( ٢) − β(١)α( ٢‬‬ ‫]‬
‫ﺍﺴﺘﺨﺩﻡ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺍﻟﺔ ﻻﺸﺘﻘﺎﻕ ﺘﻌﺒﻴﺭ ﻋﺎﻡ ﻟﻠﻘﻴﻤﺔ ﺍﻟﻤﺘﻭﺴﻁﺔ ﻟﻠﻁﺎﻗـﺔ ﺒﻤﻌﻠﻭﻤﻴـﺔ‬
‫ﺍﻟﺘﻜﺎﻤﻼﺕ ﻋﻠﻰ ﺇﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺇﻟﻜﺘﺭﻭﻥ ﻭﺍﺤﺩ ) ﻟﻬﺎ ﺍﻟﺸﻜل ﺍﻟﻌﺎﻡ ‪( u a ٢rai u r‬‬
‫ﻭ ﺘﻜــﺎﻤﻼﺕ ﻋﻠــﻰ ﺇﺤــﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺍﻹﻟﻜﺘــﺭﻭﻨﻴﻥ ) ﻟﻬــﺎ ﺍﻟــﺸﻜل ﺍﻟﻌــﺎﻡ‬
‫‪ ( u a u b ٢r١٢−١ u r u s‬ﺤﻴﺙ ‪ s‬ﻭ ‪ r‬ﻴﻌﺒﺭﺍﻥ ﻋﻥ ‪ b‬ﻭ ‪ .a‬ﻭﻴﻭﻀﺢ ﺍﻟـﺸﻜل‬
‫) ‪ ( ٥ - ١‬ﺇﺤﺩﺍﺜﻴﺎﺕ ﺍﻟﻨﻅﺎﻡ‪.‬‬
‫‪١‬‬
‫(‬
‫‪ΨVB Ψion = ٢S ١ + S٢‬‬ ‫)‬ ‫)‪( ١‬‬ ‫‪ (١٢‬ﺍﺜﺒﺕ ﺇﻥ‪:‬‬
‫(‬
‫‪٢١+ S‬‬ ‫‪٢‬‬
‫)‬
‫⎛ ‪−R‬‬ ‫⎞ ‪R٢‬‬
‫‪S=e‬‬ ‫‪⎜١ + R +‬‬ ‫ﺍﻓﺘﺭﺽ ﻗﻴﻤﺔ ‪ Re = ١٫٤ au‬ﻭﺍﺴﺘﺨﺩﻡ ﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺭ ⎟‬
‫⎝‬ ‫⎠‪٣‬‬
‫ﻟﺘﻌﻴﻴﻥ ﻗﻴﻤﺔ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ )‪.(١‬‬
‫ﻋﻠﻕ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﻌﻨﻰ ﺍﻟﻔﻴﺯﻴﺎﺌﻲ ﺍﻟﻤﺭﺘﺒﻁ ﺒﻬﺎ‪.‬‬
‫ﻫل ﻤﻥ ﺍﻟﻤﻔﻴﺩ ﺍﺴﺘﺨﺩﺍﻡ ‪ ΨMO‬ﻟﺘﺤﻠﻴل ﺍﻟﻁﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﺘﺴﺎﻫﻤﻴﺔ ﺃﻭ ﺍﻷﻴﻭﻨﻴﺔ ﻟﻠﺭﺍﺒﻁـﺔ‬
‫ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ؟‪.‬‬