第 ２４ 卷 第３期 材 料 科 学 与 工 艺 Ｖｏｌ􀆰 ２４ Ｎｏ􀆰 ３

２ ０ １ ６年６月 ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ ＳＣＩＥＮＣＥ ＆ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ Ｊｕｎ． ２０１６

ｄｏｉ：１０．１１９５１ ／ ｊ．ｉｓｓｎ．１００５ － ０２９９．２０１６０３０８

ＨＫＴ８００ 碳纤维微观结构与性能

顾红星１， ２ ， 王浩静１， ２ ， 张淑斌２ ， 程 璐２ ， 薛林兵２

（１．中国科学院 西安光学精密机械研究所，西安 ７１０１１９；２．江苏航科复合材料科技有限公司，江苏 镇江 ２１２１３２）

摘 要： 为深入剖析国产 ＨＫＴ８００ 碳纤维的微观结构和性能，用扫描电子显微镜、原子力显微镜、拉曼光谱、Ｘ 射线衍射

仪、压汞仪等对 ＨＫＴ８００ 碳纤维进行了表征，并与东丽 Ｔ８００ 碳纤维进行了对比分析，结果表明：ＨＫＴ８００ 碳纤维的表面带
有沟槽，少量碳纤维截面呈腰果形，不同于 Ｔ８００ 碳纤维，且表面粗糙度较大；ＨＫＴ８００ 碳纤维拉曼测试 Ｉ Ｄ ／ Ｉ Ｇ 比值为 １．０７，
表面微晶尺寸较小；２ 种碳纤维层间距均为 ０．３４７ ｎｍ，孔隙率均为 １７．４ ％，比较一致，但 ＨＫＴ８００ 碳纤维堆叠尺寸、取向度
略高于 Ｔ８００ 碳纤维，而微孔偏离碳纤维轴取向程度、微孔长度、微孔横截面平均切割线长度均略低于 Ｔ８００ 碳纤维，
ＨＫＴ８００ 碳纤维中微孔尺寸、数量的分布也不同于 Ｔ８００ 碳纤维．
关键词： 碳纤维；微观结构；性能；ＨＫＴ８００
中图分类号： ＴＱ３４２．７４ 文献标志码： Ａ 文章编号： １００５－０２９９（２０１６）０３－００４５－０５

Ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＨＫＴ８００ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ

ＧＵ Ｈｏｎｇｘｉｎｇ １， ２ ， ＷＡＮＧ Ｈａｏｊｉｎｇ １， ２ ， ＺＨＡＮＧ Ｓｈｕｂｉｎ ２ ， ＣＨＥＮＧ Ｌｕ ２ ， ＸＵＥ Ｌｉｎｂｉｎｇ ２

（１．Ｘｉ′ａｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｏｐｔｉｃｓ ａｎｄ Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｍｅｃｈａｎｉｃｓ， Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｘｉ′ａｎ， ７１０１１９， Ｃｈｉｎａ；
２．Ｊｉａｎｇｓｕ Ｈａｎｇｋｅ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｍｐａｎｙ ｏｆ Ｌｉｍｉｔｅｄ Ｌｉａｂｉｌｉｔｙ， Ｚｈｅｎｊｉａｎｇ， ２１２１３２， Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｔｈｅ ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｄｏｍｅｓｔｉｃ ＨＫＴ８００ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒｓ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ
ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ （ ＳＥＭ）， ａｔｏｍｉｃ ｆｏｒｃｅ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ （ ＡＦＭ）， Ｒａｍａｎ， Ｘ⁃ｒａｙ ｄｉｆｆａｃｔｉｏｎ （ ＸＲＤ） ａｎｄ ｍｅｒｃｕｒｙ ｉｎｔｒｕｓｉｏｎ
ｐｏｒｏｓｉｍｅｔｒｙ （ＭＩＰ）． Ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｕｒｐｏｓｅ ｏｆ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ， ｔｈｅ ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｔ８００ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒｓ ｗｅｒｅ
ａｌｓｏ ｓｔｕｄｉｅｄ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｎｕｍｅｒｏｕｓ ｇｒｏｏｖｅｓ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ ＨＫＴ８００ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒｓ， ｗｈｉｌｅ
ｆｅｗ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒｓ ｅｘｈｉｂｉｔ ａ ｃｒｏｓｓ⁃ｓｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ａ ｃａｓｈｅｗ⁃ｌｉｋｅ ｓｈａｐｅ ａｎｄ ｄｉｓｐｌａｙｅｄ ｌａｒｇｅｒ ｓｕｒｆａｃｅ ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ， ｗｈｉｃｈ ｉｓ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｆｒｏｍ Ｔ８００ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒｓ． Ｔｈｅ ＩＤ ／ ＩＧ ｖａｌｕｅ ｏｆ ＨＫＴ８００ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ ｗａｓ １．０７， ｉｎｄｉｃａｔｉｎｇ ｉｔｓ ｓｍａｌｌｅｒ ｓｕｒｆａｃｅ
ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｓｉｚｅ． Ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｌａｙｅｒ ｓｐａｃｉｎｇ ａｎｄ ｐｏｒｏｓｉｔｙ ｏｆ ｂｏｔｈ ＨＫＴ８００ ａｎｄ Ｔ８００ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒｓ， ｉｓ ３．４７ Å ａｎｄ １７．４ ％，
ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ． Ｈｏｗｅｖｅｒ， ｔｈｅ ｓｔａｃｋ ｓｉｚｅ ａｎｄ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ＨＫＴ８００ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒｓ ｗｅｒｅ ｓｌｉｇｈｔｌｙ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ｔｈｏｓｅ
ｏｆ Ｔ８００ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒｓ． Ｔｈｅ ｓｉｚｅ ａｎｄ ｎｕｍｂｅｒ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ｍｉｃｒｏｐｏｒｅｓ ｗｅｒｅ ａｌｓｏ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｂｅｔｗｅｅｎ ＨＫＴ８００ ａｎｄ Ｔ８００
ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒｓ， ｗｈｉｌｅ ｔｈｅ ＨＫＴ８００ ｐｏｓｓｅｓｓｅｄ ｌｏｗｅｒ Ｂ， Ｌ ａｎｄ ｌ ｔｈａｎ Ｔ８００．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ： ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ； ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ； ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ； ＨＫＴ８００

以碳纤维为增强体制备的高性能复合材料已 究与应用，对于 Ｔ８００ 级碳纤维因刚实现产业化生

经广泛应用于航空、航天等领域 ［１－３］
．随着各大应用 产，相关研究和应用方面的报导很少［３－８］ ．
领域对碳纤维增强复合材料性能要求的不断提高， ＨＫＴ８００ 碳纤维是国内最早实现产出的 Ｔ８００
国际上高性能碳纤维产品已逐渐由 Ｔ３００、Ｔ７００ 发 级高性能碳纤维产品，由江苏航科复合材料科技
展到 Ｔ８００、Ｔ１０００ 甚至 Ｔ１１００，如 Ｔ１０００，Ｔ１１００，ＩＭ９ 有限公司依托中国科学院技术，２０１２ 年初实现批
等．国内 Ｔ３００、Ｔ７００ 等通用级碳纤维已有较多的研 量稳定生产 ［８］ ．目前对于 ＨＫＴ８００ 碳纤维产品，尚
无相 关 结 构、 性 能 和 应 用 方 面 的 系 统 分 析 研 究
收稿日期： ２０１５－１０－２９．
报告．
基金项目： 中科院国防科技创新重点部署项目（２０１３０５１６） ．
作者简介： 顾红星（１９８６—） ，男，博士． 本文对 ＨＫＴ８００ 高性能碳纤维的晶体结构、
通信作者： 顾红星，Ｅ⁃ｍａｉｌ： ｇｕｈｏｎｇｘｉｎｇ＠ ｏｐｔ．ｃｎ． 孔结构、微观形貌等进行了深入的表征和对比分
 · ４６· 材 料 科 学 与 工 艺 第 ２４ 卷

析，重点在于剖析国产 Ｔ８００ 碳纤维的微观结构特 以增强它们之间的机械啮合效果，当碳纤维与树

性，寻求宏观性能的工艺依据． 脂复合时，树脂作为流动相会流入碳纤维表面的

１
沟槽中，固化后即形成固态界面相，从而使树脂和
实 验 碳纤维紧密的结合在一起，形成一个承载外力的
１．１ 材料 整体．不过碳纤维表面沟槽深浅不一，其存在也会
ＨＫＴ８００ 碳纤维，江苏航科复合材料科技有 增加纤维表面的缺陷，在一定程度上影响到碳纤
限公司；Ｔ８００ 碳纤维，日本东丽公司，具体性能参 维本身的力学性能．
数测试结果见表 １．
表１ 碳纤维力学性能列表

拉伸强度 ／ 拉伸模量 ／ 断裂
碳纤维
ＧＰａ ＧＰａ 伸长率 ／ ％
ＨＫＴ８００ ５．６８ ２９１ １．９
1μm
Ｃｖ（ ％） ２．３ １．１ ２．４
1μm
Ｔ８００ ５．５３ ２９７ １．９
Ｃｖ（ ％） ２．６ ０．８ ２．１ 图１ ＨＫＴ８００ 碳纤维 ＳＥＭ 照片

１．２ 测试表征 用原子力显微镜（ＡＦＭ）检测 ＨＫＴ８００ 碳纤维的

碳纤维力学性能按照 ＧＢ ／ Ｔ ３３６２—２００５ 进行 表面粗糙度，结果见图 ２，扫描范围设置 ５ μｍ × ５ μｍ．
测试，使用日本岛津 ＡＧ － Ｘ 型万能材料试验机；碳
纤维表截面微观形貌分析使用日本 ＪＳＭ － ７００１Ｆ 型
扫描电镜；晶体结构拉曼光谱使用法国 Ｊ． Ｙ． 公司
ＬａｂＲＡＭ ＨＲ８００ 型显微激光拉曼光谱仪，扫描范围
１００ ～ ４ ０００ ｃｍ －１ ，分辨率 ２ ｃｍ －１ ；碳纤维中孔的体积
和数量分布用美国 ＰｏｒｅＭａｓｔｅｒ －６０ 型压汞仪进行测
图 ２ ＨＫＴ８００ 碳纤维 ＡＦＭ 照片
试；碳纤维表面粗糙度用原子力显微镜（ＡＦＭ）进行
测试，扫描范围 ５ μｍ × ５ μｍ；碳纤维微晶参数和微 测试结果显示， ＨＫＴ８００ 碳纤维的表面粗糙
孔信息测试采用Ｅｍｐｙｒｅａｎ －１型 Ｘ 射线多晶衍射仪． 度Ｒ ａ ＝ （ ４３ ± ２１） ｎｍ，去除上浆剂后，碳纤维表面
粗 糙 度 会 有 所 增 加， Ｒ ａ ＝ （５３ ± ２２） ｎｍ． 由 于
２ 结果与讨论
ＨＫＴ８００ 碳纤维少数存在腰果形截面，腰果中心
２．１ 微观形貌 区的粗糙度明显大于平滑区，使得碳纤维的粗糙
图 １ 是 ＨＫＴ８００ 碳纤维的扫描电子显微镜照 度离散系数较大． 碳纤维表面沟槽十分有利于提
片，可以看到，ＨＫＴ８００ 碳纤维具有典型的纤维结 高纤维与树脂之间的机械啮合作用，纤维表面粗
构特征，截面基本为圆形，少量纤维截面呈腰果 糙度大，则机械锚定力越大，一定程度上可以提高
形， 碳 纤 维 表 面 沿 轴 向 分 布 有 大 量 的 沟 槽， 复合材料的界面粘结性能 ［２］ ．
ＨＫＴ８００ 碳纤维腰 果 形 截 面 的 存 在 与 东 丽 Ｔ８００ ２．２ 晶体结构
碳纤维不同 ［９］
，碳纤维表面沟槽的形成原因是湿 ２．２．１ 拉曼光谱
法纺丝工艺下原丝表面形成沟槽在预氧化、碳化 拉曼光谱属于散射光谱，常用来研究碳纤维
后的遗留以及碳纤维后期表面处理的氧化刻蚀． 表面结构的石墨化度或有序化程度，石墨是具有
主要成因为：湿纺工艺下，凝固丝条表面形成的弹 碳六角网平面的层状结构，而碳纤维具有乱层石
性凝胶外表在单轴向拉伸力作用下，沿轴向伸长 墨结构，其激光拉曼光谱测试一般会产生 ２ 个主
和径向收缩，使凝固丝条细旦化，横截面积逐步减 要峰：分别在 １ ５８０ 和 １ ３５８ ｃｍ －１ 左右．１ ５８０ ｃｍ －１
小，导致表面形成折叠皱褶． 另外，丝条内部溶剂 处的 Ｇ 峰，是石墨网平面内相邻碳原子在相反方
逐步被凝固剂水置换，导致塌陷也加大了形成褶 向产生的强振动处出现的强共振线，称为 Ｇ 线，
皱的驱动力． 这些表面沟槽在凝固成纤过程中形 其强度或半高宽可以用来表征石墨结构中 ｓｐ ２ 杂
成，在单轴向牵伸力作用下沿纤维轴取向排列．碳 化结构的完整程度，对应的是理想石墨单晶的平
纤维表面沟槽的形成能够增加碳纤维的比表面积 面振动模式 Ｅ２ｇ ；对于石墨化程度较低的碳纤维材
和表面能，有利于碳纤维和基体树脂的互相渗透 料，除了 Ｇ 线外，还会在１ ３５８ ｃｍ －１ 处出现一条 Ｄ
 第３期 顾红星，等：ＨＫＴ８００ 碳纤维微观结构与性能 · ４７·

线，是微晶小、边缘不饱和碳原子多、取向低、不对 ｄ 和 Ｘ 射线的波长关系用布拉格方程进行表示，
称碳原子多和结构缺陷多的反应．１ ３５８ ｃｍ 处的 Ｄ －１
碳纤维石墨微晶大小和堆叠厚度通过谢乐公式进
峰被指认为类金刚石碳 ｓｐ 电子结构的 Ａ１ｇ 联合振 ３
行计算．通过 Ｘ 射线衍射仪对碳纤维样品进行方
动模式，对应于无定形碳的晶格振动模式．所以可 位角扫描，测试过程中，当方位角从 ０°到 ３６０°时，
用 Ｄ 线强度和 Ｇ 线强度的比值来判断碳纤维的石 ０° ～ １８０°和 １８０° ～ ３６０°可以得到 ２ 个不连续的半
墨化程度和结构的完整性．碳纤维表面微晶尺寸 Ｌ ａ 高斯型衍射峰，通过 Ｊａｄｅ 拟合出半峰宽，代入取
与两峰积分强度比 Ｉ Ｄ ／ Ｉ Ｇ（以 Ｒ 表示）的函数关系为 向度，ｋ 为 ０．８９，ＨＫＴ８００ 碳纤维和 Ｔ８００ 碳纤维广
Ｌ ａ ＝ ４．４ ／ Ｒ，即 Ｒ 的数值越小，微晶尺寸越大，碳纤 角 Ｘ 射线衍射见图 ４，具体微晶参数见表 ２．
维石墨结晶越完整，石墨化程度就越高，因此常用
Ｒ 值的大小来评价材料的石墨化程度［１０－１１］ ．碳纤维
的拉伸强度与其石墨微晶尺寸平方根成反比［１１］ ．
图 ３ 为 ＨＫＴ８００ 和 Ｔ８００ 碳纤维的拉曼光谱，
具 有 典 型 的 碳 纤 维 拉 曼 特 性， 主 要 存 在
１ ３５８ ｃｍ －１ 处的 Ｄ 峰和 １ ５８０ ｃｍ －１ 处的 Ｇ 峰，根据
上述分析，经计算 ＨＫＴ８００ 碳纤维的 Ｒ 值为 １．０７，
Ｔ８００ 碳纤维 Ｒ 值为 ０．９９，两者非常接近，也可知 图４ ＨＫＴ８００ 和 Ｔ８００ 碳纤维广角 Ｘ 射线衍射
其碳纤维表面的微晶尺寸是比较小的，这也是碳
理想石墨材料的层间距理论值为 ０．３３５ ４ ｎｍ，碳
纤维强度较高的原因之一．另外，碳纤维表面存在
纤维具有乱层石墨结构，层间距通常大于０．３４ ｎｍ，晶
有大量不饱和碳原子，可以在碳纤维和基体树脂
粒尺寸为 １．５ ～ ５．０ ｎｍ，碳纤维层间距越小，其晶体
间形成较强的相互作用．碳纤维表面的晶粒结构、
排列越整齐，石墨化程度越高，其弹性模量越高．从
尺寸等情况与其制造过程特别是高温碳化温度和
表 ２知：ＨＫＴ８００ 碳纤维的半高宽均值为 ４．７２，低于东
时间是密切相关的，ＨＫＴ８００ 碳纤维生产中高温
丽 Ｔ８００ 碳纤维的 ４．８６，这两者层间距比较一致，均为
碳化处理温度在 １ ４００ ℃ 左右，高温碳化工艺段
０．３４７ ｎｍ，ＨＫＴ８００ 碳纤维的堆叠尺寸为 １．７０３ ｎｍ，高
温度不高，从而晶粒尺寸较小，乱层石墨结构的石
于东丽 Ｔ８００ 碳纤维的１．６５ ｎｍ，取向度 ８１．９ ％也略高
墨化程度不高．
于东丽 Ｔ８００ 碳纤维产品．
DG
表２ 碳纤维微晶参数
碳纤维 半高宽 层间距 ／ ｎｍ 堆叠尺寸 ／ ｎｍ 取向度 ／ ％
ＨＫＴ８００ ４．７２ ０．３４７ １．７０３ ８１．９
)

D=G′g
2 las
syc
arbo
n
.

HKT800
u

Ｔ８００ ４．８６ ０．３４７ １．６５０ ８１．５

(
Ia.

T800
对于类石墨结构材料，石墨微晶取向越好，相同
的衍射晶面数越多，衍射弧宽度越窄，半高宽值越
小，上述数据符合此规律．对于高强型碳纤维材料，其
0 1000 2000 3000 4000 微晶越小、取向度越高，其强度越高．一般认为，碳纤
Ra
manShi
ft
/m-1
c
维缺陷大小与微晶尺寸属于同一数量级，微晶尺寸
图３ ＨＫＴ８００ 和 Ｔ８００ 碳纤维拉曼光谱 越大、缺陷也越大，从而导致碳纤维拉伸强度下降，
这是细晶化的结构理论基础．总之，细晶化是提高碳
由图 ３ 还可看到，在 ２ ６００ ～ ３ ０００ ｃｍ–１ 区间存 纤维拉伸强度比较有效可行的措施之一．
在一个较宽的峰，该峰一般由 ２ 个峰组合而成，其一 ２．３ 孔结构与分布
位于 ２ ６００ ～ ２ ７３０ ｃｍ–１ 称为 Ｇ′线或 ２Ｄ 线，属于 Ｄ 石墨的理论密度为 ２． ２６６ ｇ ／ ｃｍ ３ ，Ｔ８００ 级碳
线的谐波，与类石墨材料中存在的电子谱带结构有 纤维的密度约为 １．８１ ｇ ／ ｃｍ ３ ，低于石墨的理论密
关，结晶石墨和石墨化纤维在高石墨化温度下会分 度，碳纤维密度是由碳的乱层结构和孔隙组成的，
裂成 峰， 仅 仅 是 碳 纤 维 则 较 弱． 另 一 个 位 于 碳纤维密度越高，孔隙率越低，碳纤维的拉伸强度
～２ ９５０ ｃｍ 峰为 Ｇ″线，是玻璃态碳结构的反应．
–１
越高，所以，降低孔隙率、提高密度是提高碳纤维
２．２．２ 广角 Ｘ 射线衍射 拉伸强度的有效途径． 碳纤维的孔隙率可用广角
用 ＸＲＤ 测定碳纤维的结构参数，其晶面间距 Ｘ 射线衍射测试，计算公式为 ［１２－１３］
 · ４８· 材 料 科 学 与 工 艺 第 ２４ 卷

ｄ ×ρ 到孔的形状、取向程度等因素的影响，综合对比
孔隙率（ ％） ＝ （１ － ） × １００． （１）
ｄ０ × ρ０ ＨＫＴ８００ 碳纤维与东丽 Ｔ８００ 碳纤维，根据 Ｘ 射线衍
式中：ｄ 是用 ＷＡＸＤ 测出的碳纤维层间距，ｎｍ；ｄ０ 是 射（ＷＡＸＤ）结果，两者孔隙率基本一致，根据小角 Ｘ
理想石墨的层间距理论值，为 ０．３３５ ４ ｎｍ；ρ 为碳纤 射线散射（ＳＡＸＳ）计算结果，ＨＫＴ８００ 碳纤维在孔偏
维密度，ｇ ／ ｃｍ ；ρ０ 为理想石墨密度，为２．２６６ ｇ ／ ｃｍ ．
３ ３
离轴取向度、微孔体积等方面略优于东丽 Ｔ８００．
根据广 角 Ｘ 射 线 衍 射 （ ＷＡＸＤ） 测 试 结 果，
表３ ＳＡＸＳ 检测结果得到的微孔信息
ＨＫＴ８００ 碳纤维和东丽 Ｔ８００ 碳纤维的层间距均
碳纤维 Ｂ ／ （ °） Ｌ ／ ｎｍ ｌ Ｖ
为 ０．３４７ ｎｍ，密度也一致，结合式（ １） ，经计算 ２ ＨＫＴ８００ ９．０ ６０．３１ ４．７７ １．４３
种碳纤维的孔隙率均为 １７．４ ％． Ｔ８００ １２．３ ７１８．６０ ５．３０ １．６

２．３．１ 小角 Ｘ 射线散射检测碳纤维微孔
２．３．２ 压汞仪检测碳纤维孔分布
高性能碳纤维不仅需要关注其孔隙率，还需
用压汞仪对碳纤维进行孔分布的检测，相较
要了解其孔的大小、形状和具体空间分布等信息．
于小角 Ｘ 射线散射（ ＳＡＸＳ） 检测微孔信息，其具
碳纤维是由纤维和微孔构成的两相结构，因两者
有明显不同之处，压汞仪测试选用的样品量较大，
电子密度的不同，特别是两相界面存在的电子密
更具有宏观代表性，可以获得孔的数量分布和尺
度的不连续性，产生的散射不同，所以，根据观察
寸分布等信息，尺寸包括纳米级、微米级以及更大
到的散射光强度、散射角大小与纤维中的微孔形
尺寸孔等．为明晰测试结果，首先说明碳纤维单丝
状、尺寸和分布有着密切联系，小角 Ｘ 射线散射
之间的孔隙和碳纤维表面的沟槽定义为外部的大
（ ＳＡＸＳ） 经常被用来研究碳纤维中的微孔特性．
尺寸孔，嵌于碳纤维内部的孔称为微孔，对比分析
ＨＫＴ８００ 碳纤维和东丽 Ｔ８００ 碳纤维小角 Ｘ
的重点是比较碳纤维中的微孔分布情况．
射线散射见图 ５，通过 ＳＡＸＳ 散射花样，可以了解
图 ６ 为 ＨＫＴ８００ 碳纤维和东丽 Ｔ８００ 碳纤维
它们的微孔尺寸等特性，图中竖直方向散射图形
中微孔的尺寸分布情况．
长度大于水平方向，说明微孔呈针状，并沿碳纤维
轴向取向 ［９，１１］ ．ＳＡＸＳ 的具体计算结果见表 ３．表 ３
中，Ｂ 为微孔偏离碳纤维轴取向程度， ｎ 为 微 孔
数，Ｌ 为微孔长度，ｌ 为微孔横截面平均切割线长
度，Ｖ 为微孔体积，其函数关系为
Ｖ ∞ ＝ ｎＬｌ ２ ． （２）
即，微孔体积正比于微孔数、微孔长度和微孔横截
(
a)HKT800碳纤维
面平均切割线长度．

(
b)T800碳纤维

图６ 碳纤维中孔的尺寸分布
图５ ＨＫＴ８００ 和 Ｔ８００ 碳纤维小角 Ｘ 射线散射
由图 ６ 可 以 看 到， ＨＫＴ８００ 碳 纤 维 与 东 丽
从表 ３ 可以看到， ＨＫＴ８００ 碳纤维微孔偏离 Ｔ８００ 碳纤维有明显不同，东丽 Ｔ８００ 碳纤维中的
碳纤维轴取向程度比东丽 Ｔ８００ 碳纤维要低一些， 微孔基本分布在 ５ ～ １０ ｎｍ，而 ＨＫＴ８００ 碳纤维中
其微孔长度 Ｌ 平均值为 ６０．３１ ｎｍ，低于东丽 Ｔ８００ 微孔主要分为 ２ 个部分，分别在 ５ ～ ８ ｎｍ 和 １５ ～
碳纤维的 ７１．８６ ｎｍ，同样其微孔横截面平均切割 ５０ ｎｍ 之间， 单从 碳 纤 维 中 微 孔 的 尺 寸 分 布 看，
线长度 ｌ 平均值 ４． ７７，低于东丽 Ｔ８００ 碳纤维的 ＨＫＴ８００ 碳纤维在 １５ ～ ５０ ｎｍ 之间存在有一定比
５．３０，ＨＫＴ８００ 碳纤维最终的微孔体积 Ｖ 为 １．４３， 例的孔，说明相对于东丽 Ｔ８００ 碳纤维，存在有一
略低于东丽 Ｔ８００ 碳纤维的 １．６． 些尺寸较大的微孔． 而 ２ 种碳纤维的微孔数量分
因碳纤维拉伸强度不仅受孔隙率的影响，还受 布 测 试 表 明， Ｔ８００ 碳 纤 维 中 微 孔 数 量 多 于
 第３期 顾红星，等：ＨＫＴ８００ 碳纤维微观结构与性能 · ４９·

ＨＫＴ８００ 碳纤维，整体上 Ｔ８００ 碳纤维和 ＨＫＴ８００ 复合材料界面性能的影响［ Ｊ］ ． 材料科学与工艺，

２０１４， ２２（５） ： ６０－６５．
碳纤维微孔的总体积基本持平，即 ２ 种碳纤维的
ＨＵＡＮＧ Ｂｉｎｙａｏ， ＤＵＡＮ Ｙｕｅｘｉｎ， ＹＡＮＧ Ｚｈｅ， ｅｔ ａｌ．
孔隙率是相当的，这和前面的表征结果是一致的． Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｓｉｚｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ ｏｎ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ｄｏ⁃
碳纤维中孔隙的形成是碳化过程中有大量气 ｍｅｓｔｉｃ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ［ Ｊ］ ． Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＆
体产物，其逸走在原位产生缺陷的同时，逸走通道 Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ２０１４， ２２（５） ： ６０－６５．
［５］ ＷＡＮＧ Ｌ Ｌ， ＬＩ Ｐ， ＬＩ Ｌ Ｃ， ｅｔ ａｌ． Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｓｕｒｆａｃｅ
产生 了 大 量 气 孔． 其 预 氧 化 过 程 中 结 合 的 氧 以 ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｔ８００ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒｓ ｏｎ ｅｐｏｘｙ ／ ｆｉｂｅｒ ｉｎｔｅｒ⁃
Ｈ ２ Ｏ、ＣＯ 和 ＣＯ ２ 脱除，氮以 ＮＨ ３ 、ＨＣＮ 和 Ｎ ２ 释放， ｆａｃｅ ａｄｈｅｓｉｏｎ ［ Ｊ］ ． Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，
尤其在 １ ０００ ℃ 以后，已形成乱层石墨结构雏型， ２０１３， ２１（９） ： ６０７－６１２．
［６］ ＺＡＦＦＡＲ Ｍ Ｋ， ＡＬＩ Ｈ Ｍ， ＢＥＮ Ｍ， ｅｔ ａｌ． Ｔｈｅ ｄｒｉｌｌｉｎｇ⁃
大量缩聚副产物 Ｎ ２ 的逸走残留下大量气孔． ｉｎｄｕｃｅｄ ｆａｉｌｕｒｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ ｉｎ Ｔ８００ ／ ９２４Ｃ ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ
ｃａｒｂｏｎ⁃ｅｐｏｘｙ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ［ Ｊ］ ． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｒｅｉｎ⁃
３ 结 论 ｆｏｒｃｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ， ２０１４， ３３： ２０２－２１１．
［７］ ＧＡＯ Ａｉｊｕｎ， ＧＵ Ｙｉｚｈｕｏ， ＷＵ Ｑｉｎｇ， ｅｔ ａｌ． Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ
１） ＨＫＴ８００ 碳纤维和 Ｔ８００ 碳纤维同属湿法
ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｎ ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ
纺丝 工 艺， 表 面 均 带 有 大 量 沟 槽， 但 是 少 量 ＨＫＴ８００ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ ｗｉｔｈ ＢＭＩ ａｎｄ ｅｐｏｘｙ ｍａｔｒｉｃｅｓ
ＨＫＴ８００ 碳纤维截面为腰果形，不同于 Ｔ８００ 碳纤 ［ Ｊ］ ． Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｅｒｏｎａｕｔｉｃｓ， ２０１５， ２８（ ４） ：
１２５５－１２６２．
维，且表面粗糙度较大，一定程度上可以提高其复
［８］ 顾红星， 王 浩 静， 范 立 东， 等． ＨＫＴ８００ 碳 纤 维 ／
合材料的界面粘结性能． ＡＧ８０ 环氧树脂复合材料制备及性能［ Ｊ］ ． 功能材
２） ＨＫＴ８００ 碳纤维表面微晶尺寸较小，存在 料， ２０１５， ４６（１５） ： １５００７－１５０１０．
ＧＵ Ｈｏｎｇｘｉｎｇ， ＷＡＮＧ Ｈａｏｊｉｎｇ， ＦＡＮ Ｌｉｄｏｎｇ， ｅｔ ａｌ．
有大量不饱和碳原子，有利于碳纤维和基体树脂
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ＨＫＴ８００ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ ／
间形成较强的相互作用． ＨＫＴ８００ 碳纤维与 Ｔ８００ ＡＧ８０ ｅｐｏｘｙ ｒｅｓｉｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ［ Ｊ］ ． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ
碳纤维层间距一致，但半高宽低于、堆叠尺寸高 Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１５， ４６（１５） ： １５００７－１５０１０．
［９］ 井敏， 谭婷婷， 王成国， 等． 东丽 Ｔ８００Ｈ 与 Ｔ８００Ｓ
于、取向度略高于 Ｔ８００ 碳纤维．
碳纤维的 微 观 结 构 比 较 ［ Ｊ］ ． 材 料 科 学 与 工 艺，
３） ＨＫＴ８００ 碳纤维和 Ｔ８００ 碳纤维孔隙率一 ２０１５， ２３（２） ： ４５－５２．
致，ＨＫＴ８００ 碳纤维微孔偏离碳纤维轴取向程度、 ＪＩＮＧ Ｍｉｎ， ＴＡＮ Ｔｉｎｇｔｉｎｇ， ＷＡＮＧ Ｃｈｅｎｇｇｕｏ， ｅｔ ａｌ．
微孔长度、微孔横截面平均切割线长度均略低于 Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｎ ｔｈｅ ｍｉｃｒｏ⁃ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｔｏｒａｙ Ｔ８００Ｈ ａｎｄ
Ｔ８００Ｓ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ［ Ｊ］ ． Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ⁃
Ｔ８００ 碳纤维．２ 种碳纤维微孔的尺寸和数量分布 ｇｙ， ２０１５， ２３（２） ： ４５－５２．
也存在差异． ［１０］ 刘福杰， 范立东， 王浩静， 等． 高强度炭纤维微观
结构分析及力学性能的比较［ Ｊ］ ． 功能材料， ２００７，
参考文献： （１０） ： １７２３－１７２６．
ＬＩＵ Ｆｕｊｉｅ， ＦＡＮ Ｌｉｄｏｎｇ， ＷＡＮＧ Ｈａｏｊｉｎｇ， ｅｔ ａｌ． Ｓｔｕｄｙ
［１］ 井敏， 谭婷婷， 王成国， 等． ＰＡＮ 基碳纤维的微观 ｏｆ ｔｈｅ ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ
结构与力学性能相关性分析［ Ｊ］ ． 航空材料学报， ｈｉｇｈ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ＰＡＮ⁃ｂａｓｅｄ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒｓ［ Ｊ］ ． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
２０１３， ３３（１） ： ７８－８５． Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００７， （１０） ： １７２３－１７２６．
ＪＩＮＧ Ｍｉｎ， ＴＡＮＴｉｎｇｔｉｎｇ， ＷＡＮＧ Ｃｈｅｎｇｇｕｏ， ｅｔ ａｌ． ［１１］ 王明先， 王荣国， 刘文博． 国产高性能碳纤维组织
Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ 结构表 征 与 性 能 分 析 ［ Ｊ ］ ． 玻 璃 钢 ／ 复 合 材 料，
ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＰＡＮ⁃ｂａｓｅｄ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ ［ Ｊ］ ． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ２００７， （１） ： ２８－３２．
Ａｅｒｏｎａｕｔｉｃａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， ２０１３， ３３（１） ： ７８－８５． ＷＡＮＧ Ｍｉｎｇｘｉａｎ， ＷＡＮＧ Ｒｏｎｇｇｕｏ， ＬＩＵ Ｗｅｎｂｏ．
［２］ 王迎芬， 彭公秋， 李国丽， 等． Ｔ８００Ｈ 碳纤维表面 Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍ⁃
特性 及 Ｔ８００Ｈ ／ ＢＡ９９１８ 复 合 材 料 湿 热 性 能 研 究 ａｎｃｅ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ ｍａｄｅ ｉｎ ｃｈｉｎａ［ Ｊ］ ． Ｆｉｂｅｒ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ
［ Ｊ］ ． 材料科学与工艺， ２０１５， ２３（４） ： １１５－１２０． Ｐｌａｓｔｉｃｓ ／ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ， ２００７， （１） ： ２８－３２．
ＷＡＮＧ Ｙｉｎｇｆｅｎ， ＰＥＮＧ Ｇｏｎｇｑｉｕ， ＬＩ Ｇｕｏｌｉ， ｅｔ ａｌ． ［１２］ 刘立朋， 益小苏， 安学锋， 等． Ｔ８００ ／ ５２２８Ａ 复合材料
Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｓｕｒｆａｃｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ｏｆ Ｔ８００Ｈ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ 层间增韧改性［Ｊ］． 宇航材料工艺， ２０１５（２）： ３７－４２．
ａｎｄ ｈｙｇｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ Ｔ８００Ｈ ／ ＢＡ９９１８ ｃｏｍ⁃ ＬＩＵ Ｌｉｐｅｎｇ， ＹＩ Ｘｉａｏｓｕ， ＡＮ Ｘｕｅｆｅｎｇ， ｅｔ ａｌ． Ｉｎｔｅｒｌａｍｉｎａｒ
ｐｏｓｉｔｅ［ Ｊ］ ． Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ２０１５， ２３ Ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ Ｏｐｔｉｍｉｚｉｎｇ ｆｏｒ Ｔ８００ ／ ５２２８Ａ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ［ Ｊ］．
（４） ： １１５－１２０． Ａｅｒｏｓｐａｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ２０１５（２）： ３７－４２．
［３］ 李烨， 肈研， 孙沛， 等． 碳纤维表面状态对其复合 ［１３］ 井敏， 谭婷婷， 王成国， 等． ３ 种高强中模型 ＰＡＮ
材料界面性能的影响［ Ｊ］ ． 材料科学与工艺， ２０１４， 基碳纤维的微观结构比较［ Ｊ］ ． 功能材料， ２０１４， ４５
２２（２） ： ８６－９１． （８） ： ０８０２８－０８０３２．
ＬＩ Ｙｅ， ＺＨＡＯ Ｙａｎ， ＳＵＮ Ｐｅｉ， ｅｔ ａｌ． Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ＪＩＮＧ Ｍｉｎ， ＴＡＮ Ｔｉｎｇｔｉｎｇ， ＷＡＮＧ Ｃｈｅｎｇｇｕｏ， ｅｔ ａｌ．
ｆｉｂｅｒ ｓｕｒｆａｃｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｎ ｔｈｅ ｍｉｃｒｏ⁃ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｎ ｔｈｅ ｍｉｃｒｏ⁃ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｒｅｅ ｈｉｇｈ⁃
ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｉｔｓ ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ［ Ｊ ］ ． Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ａｎｄ ｍｉｄｄｌｅ⁃ｍｏｄｉｌｕｓ ｐａｎ⁃ｂａｓｅｄ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ２０１４， ２２（２） ： ８６－９１． ［ Ｊ］ ． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， ２０１４， ４５ （ ８） ：
［４］ 黄彬瑶， 段跃新， 杨喆， 等． 上浆剂对国产碳纤维 ０８０２８－０８０３２． （ 编辑 程利冬）